プラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤
【課題】プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合においても、優れたひび割れ防止性を発揮するひび割れ防止剤を提供することである。
【解決手段】アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなることを特徴とするプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤を用いる。さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態であることが好ましい。さらに−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）を含んでなることが好ましい。水中エマルション中の疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径は０．５〜３０μｍが好ましい。
【解決手段】アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなることを特徴とするプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤を用いる。さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態であることが好ましい。さらに−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）を含んでなることが好ましい。水中エマルション中の疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径は０．５〜３０μｍが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高級アルコールを粉末に担持させたプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，２７７，１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合、凝結時の急速な収縮により発生する表面のひび割れを十分に防止しきれないという問題がある。
本発明の目的は、プラスター又はモルタルを厚塗りした場合においても、優れたひび割れ防止性を発揮するひび割れ防止剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の特徴は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とを含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合においても、凝結時の急速な収縮等による表面のひび割れを起こすことなく、優れたひび割れ防止性を発揮する。また、本発明のひび割れ防止剤を用いると、コテ作業性を低下させることもない（容易に平滑に塗布できる）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
アルコール（Ａ１）としては、ひび割れ防止剤として従来使用されているアルコール（たとえば、特許文献１）等が含まれ、脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコール及び脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。
【０００８】
脂肪族アルコールとしては、炭素数１２〜３０の脂肪族アルコール等が使用でき、直鎖飽和アルコール、直鎖不飽和アルコール、分岐飽和アルコール及び分岐不飽和アルコール等が含まれる。
直鎖飽和アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコール等が挙げられる。
【０００９】
直鎖不飽和アルコールとしては、ドデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、オレイルアルコール、イコセニルアルコール、ドコセニルアルコール、テトラコセニルアルコール、ヘキサコセニルアルコール、オクタコセニルアルコール及びトリアコンテニルアルコール等が挙げられる。
【００１０】
分岐飽和アルコールとしては、イソラウリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソイコシルアルコール、イソドコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール、イソヘキサコシルアルコール、イソオクタコシルアルコール、イソトリアコンチルアルコール、ドデカン−２−オール、テトラデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イコサン−２−オール、ドコサン−２−オール、テトラコサン−２−オール、ヘキサコサン−２−オール、オクタコサン−２−オール、トリアコンタン−２−オール及び２、４、６、８−テトラメチルオクチルアルコール等が挙げられる。
【００１１】
分岐不飽和アルコールとしては、ゲラニオール及びフィトール等が挙げられる。これらの他に、コレステリルアルコール等も使用できる。
【００１２】
芳香脂肪族アルコールとしては、炭素数７〜１９の単環芳香脂肪族アルコール及び炭素数１１〜１９の多環芳香脂肪族アルコール等が使用できる。
単環芳香脂肪族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２，３−ジメチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２，６−ジメチルベンジルアルコール、３，４−ジメチルベンジルアルコール、３，５−ジメチルベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、２，３，４−トリメチルベンジルアルコール、２，３，５−トリメチルベンジルアルコール、２，３，６−トリメチルベンジルアルコール、２，４，５−トリメチルベンジルアルコール、３，４，５−トリメチルベンジルアルコール、２−ｎ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−ｔ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルプロパノール、１−フェニルプロパノール、４−フェニルブタノール、３−フェニルブタノール、２−フェニルブタノール、１−フェニルブタノール、５−フェニルペンタノール、４−フェニルペンタノール、３−フェニルペンタノール、２−フェニルペンタノール、１−フェニルペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、ジフェニルメタノール及びトリフェニルメタノール等が挙げられる。
【００１３】
多環芳香脂肪族アルコールとしては、（１−ナフチル）メタノール、（２−ナフチル）メタノール、２−（１−ナフチル）エタノール、２−（２−ナフチル）エタノール、３−（１−ナフチル）プロパノール、３−（２−ナフチル）プロパノール、２−（１−ナフチル）プロパノール、２−（２−ナフチル）プロパノール、（１−アントリル）メタノール、（２−アントリル）メタノール、（９−アントリル）メタノール、２−（１−アントリル）エタノール、２−（２−アントリル）エタノール及び２−（９−アントリル）エタノール等が挙げられる。
【００１４】
脂環式アルコールとしては、炭素数６〜１２の単環脂環式アルコール及び炭素数１０〜１５の多環脂環式アルコール等が使用できる。
単環脂環式アルコールとしては、シクロヘキサノール、１−メチル−シクロヘキサノール、２−メチル−シクロヘキサノール、３−メチル−シクロヘキサノール、４−メチル−シクロヘキサノール、シクロペンタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−プロピルシクロペンタノール及びシクロドデカノール等が挙げられる。
【００１５】
多環脂環式アルコールとしては、１−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、２−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、１−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、２−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、１−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、２−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、１−アダマンタノール及び９−シクロヘキシルビシクロ［３．３．１］ノナン−９−オール等が挙げられる。
【００１６】
これらのアルコールのうち、ひび割れ防止性の観点等から、脂肪族アルコール及び脂環式アルコールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール、特に好ましくは直鎖飽和アルコール、最も好ましくはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコールである。
【００１７】
エステル（Ａ２）としては、カルボン酸エステル、リン酸エステル及びスルホン酸エステル等が含まれ、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。
脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数３〜４８の脂肪族モノカルボン酸モノエステル及び炭素数４〜７０の脂肪族ジカルボン酸ジエステル等が含まれる。
脂肪族モノカルボン酸モノエステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ラウリル、酢酸ステアリル、酢酸テトラコシル、酢酸トリアコンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸ヘキシル、酪酸ラウリル、酪酸ステアリル、酪酸テトラコシル、酪酸トリアコンチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸ラウリル、イソ酪酸ステアリル、イソ酪酸テトラコシル、イソ酪酸トリアコンチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸ヘキシル、吉草酸ラウリル、吉草酸ステアリル、吉草酸テトラコシル、吉草酸トリアコンチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸ヘキシル、イソ吉草酸ラウリル、イソ吉草酸ステアリル、イソ吉草酸テトラコシル、イソ吉草酸トリアコンチル、ピバル酸メチル、ピバル酸エチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸ヘキシル、ピバル酸ラウリル、ピバル酸ステアリル、ピバル酸テトラコシル、ピバル酸トリアコンチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸テトラコシル、ラウリン酸トリアコンチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸テトラコシル、ミリスチン酸トリアコンチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸テトラコシル、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸テトラコシル、ステアリン酸トリアコンチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸テトラコシル及びオレイン酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００１８】
脂肪族ジカルボン酸ジエステルとしては、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジヘキシル、シュウ酸ジラウリル、シュウ酸ジステアリル、シュウ酸ジテトラコシル、シュウ酸ジトリアコンチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジヘキシル、マロン酸ジラウリル、マロン酸ジステアリル、マロン酸ジテトラコシル、マロン酸ジトリアコンチル、こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチル、こはく酸ジプロピル、こはく酸ジブチル、こはく酸ジヘキシル、こはく酸ジラウリル、こはく酸ジステアリル、こはく酸ジテトラコシル、こはく酸ジトリアコンチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジラウリル、グルタル酸ジステアリル、グルタル酸ジテトラコシル、グルタル酸ジトリアコンチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジステアリル、アジピン酸ジテトラコシル、アジピン酸ジトリアコンチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジプロピル、ピメリン酸ジブチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジラウリル、ピメリン酸ジステアリル、ピメリン酸ジテトラコシル、ピメリン酸ジトリアコンチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジプロピル、スベリン酸ジブチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジラウリル、スベリン酸ジステアリル、スベリン酸ジテトラコシル、スベリン酸ジトリアコンチル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジラウリル、アゼライン酸ジステアリル、アゼライン酸ジテトラコシル、アゼライン酸ジトリアコンチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジラウリル、セバシン酸ジステアリル、セバシン酸ジテトラコシル及びセバシン酸ジトリアコンチル等が挙げられる。
【００１９】
芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜４１の芳香族モノカルボン酸モノエステル、炭素数１０〜６８の芳香族ジカルボン酸ジエステル及び炭素数１２〜９９の芳香族トリカルボン酸トリエステル等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸モノエステルとしては、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ラウリル、安息香酸ステアリル、安息香酸テトラコシル、安息香酸トリアコンチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トルイル酸ブチル、トルイル酸ヘキシル、トルイル酸ラウリル、トルイル酸ステアリル、トルイル酸テトラコシル、トルイル酸トリアコンチル、ｍ−メチル安息香酸メチル、ｍ−メチル安息香酸エチル、ｍ−メチル安息香酸プロピル、ｍ−メチル安息香酸ブチル、ｍ−メチル安息香酸ヘキシル、ｍ−メチル安息香酸ラウリル、ｍ−メチル安息香酸ステアリル、ｍ−メチル安息香酸テトラコシル、ｍ−メチル安息香酸トリアコンチル、ｐ−メチル安息香酸メチル、ｐ−メチル安息香酸エチル、ｐ−メチル安息香酸プロピル、ｐ−メチル安息香酸ブチル、ｐ−メチル安息香酸ヘキシル、ｐ−メチル安息香酸ラウリル、ｐ−メチル安息香酸ステアリル、ｐ−メチル安息香酸テトラコシル、ｐ−メチル安息香酸トリアコンチル、１−ナフトエ酸メチル、１−ナフトエ酸エチル、１−ナフトエ酸プロピル、１−ナフトエ酸ブチル、１−ナフトエ酸ヘキシル、１−ナフトエ酸ラウリル、１−ナフトエ酸ステアリル、１−ナフトエ酸テトラコシル、１−ナフトエ酸トリアコンチル、２−ナフトエ酸メチル、２−ナフトエ酸エチル、２−ナフトエ酸プロピル、２−ナフトエ酸ブチル、２−ナフトエ酸ヘキシル、２−ナフトエ酸ラウリル、２−ナフトエ酸ステアリル、２−ナフトエ酸テトラコシル及び２−ナフトエ酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２０】
芳香族ジカルボン酸ジエステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジステアリル、フタル酸ジテトラコシル、フタル酸ジトリアコンチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジヘキシル、イソフタル酸ジラウリル、イソフタル酸ジステアリル、イソフタル酸ジテトラコシル、イソフタル酸ジトリアコンチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジヘキシル、テレフタル酸ジラウリル、テレフタル酸ジステアリル、テレフタル酸ジテトラコシル及びテレフタル酸ジトリアコンチル等が挙げられる。
【００２１】
芳香族トリカルボン酸トリエステルとしては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリプロピル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリラウリル、トリメリット酸トリステアリル、トリメリット酸トリテトラコシル及びトリメリット酸トリトリアコンチル等が挙げられる。
【００２２】
芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３９の単環芳香脂肪族カルボン酸エステル及び炭素数１３〜４２の多環芳香脂肪族カルボン酸エステル等が含まれる。
単環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸プロピル、フェニル酢酸ブチル、フェニル酢酸ヘキシル、フェニル酢酸ラウリル、フェニル酢酸ステアリル、フェニル酢酸テトラコシル、フェニル酢酸トリアコンチル、ベンジル酢酸メチル、ベンジル酢酸エチル、ベンジル酢酸プロピル、ベンジル酢酸ブチル、ベンジル酢酸ヘキシル、ベンジル酢酸ラウリル、ベンジル酢酸ステアリル、ベンジル酢酸テトラコシル、ベンジル酢酸トリアコンチル、フェネチル酢酸メチル、フェネチル酢酸エチル、フェネチル酢酸プロピル、フェネチル酢酸ブチル、フェネチル酢酸ヘキシル、フェネチル酢酸ラウリル、フェネチル酢酸ステアリル、フェネチル酢酸テトラコシル及びフェネチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２３】
多環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、１−ナフチル酢酸メチル、１−ナフチル酢酸エチル、１−ナフチル酢酸プロピル、１−ナフチル酢酸ブチル、１−ナフチル酢酸ヘキシル、１−ナフチル酢酸ラウリル、１−ナフチル酢酸ステアリル、１−ナフチル酢酸テトラコシル、１−ナフチル酢酸トリアコンチル、２−ナフチル酢酸メチル、２−ナフチル酢酸エチル、２−ナフチル酢酸プロピル、２−ナフチル酢酸ブチル、２−ナフチル酢酸ヘキシル、２−ナフチル酢酸ラウリル、２−ナフチル酢酸ステアリル、２−ナフチル酢酸テトラコシル及び２−ナフチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２４】
脂環式カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３７の脂環式モノカルボン酸モノエステル等が使用でき、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピル、シクロヘキサンカルボン酸ブチル、シクロヘキサンカルボン酸ヘキシル、シクロヘキサンカルボン酸ラウリル、シクロヘキサンカルボン酸ステアリル、シクロヘキサンカルボン酸テトラコシル及びシクロヘキサンカルボン酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２５】
これらのエステルのうち、脂肪族エステル及び芳香脂肪族カルボン酸エステルが好ましく、さらに好ましくは脂肪族エステル、特に好ましくは脂肪族モノカルボン酸モノエステル、最も好ましくはラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル及びオレイン酸メチルである。
【００２６】
アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、２〜９９が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５、特に好ましくは６０〜９０、最も好ましくは７０〜８５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、１〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜４０、最も好ましくは１５〜３０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００２７】
疎水性物質（Ａ）には、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）以外に、他の構成成分を含んでもよい。他の構成成分としては、炭化水素油、ワックス、脂肪酸アミド、シリコーン油、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、減水剤、収縮低減剤、防腐剤、防錆剤、溶剤及び水等が挙げられ、これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００２８】
炭化水素油としては、鉱物油、動植物油及び合成潤滑油が使用できる。
鉱物油としては、スピンドル油、マシン油及び冷凍機油などが挙げられる。
動植物油としては、牛脂、豚脂、鯨油、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油及びパーム核油等が挙げられる。
合成潤滑油としては、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が挙げられる。
【００２９】
ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスが使用できる。
天然ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、みつろう及びラノリン等が挙げられる。
合成ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
【００３０】
脂肪酸アミドとしては、炭素数２６〜４０のアルキレンビスアミド等が使用でき、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスステアリルアミド及びブチレンビスパルミチルアミド等が挙げられる。
【００３１】
シリコーン油としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が使用できる。
【００３２】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が使用できる。
ノニオン性界面活性剤としては、多価（２〜１０価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［グリセリンモノオクタデカン酸エステル、エチレングリコールモノオクタデカン酸エステル及びソルビタンオクタデセン酸モノ−又はジ−エステル等］、脂肪族アルカノールアミド［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド等］及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ドデシルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３、重合度１〜１００）カルボン酸又はその塩（アルカリ金属塩及びアンモニウム塩等）［ドデシルポリオキシエチレン（重合度２０）エタン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の硫酸エステル塩［ドデシル硫酸エステルナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）硫酸エステルナトリウム等］、炭素数８〜２４のスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム等］、炭素数４〜１２のリン酸エステル塩［ドデシルリン酸ナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）リン酸ナトリウム等］、カルボン酸アルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩［ドデカン酸ナトリウム、ドデカン酸トリエタノールアミン及びウンデカン酸アンモニウム等］、アシル化アミノ酸ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム［ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン等］が挙げられる。
【００３４】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型界面活性剤［塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム等］、及びアミン塩型界面活性剤［オクタデカン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩等］等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等］、及びアミノ酸型両性界面活性剤［β−ドデシルアミノプロパン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００３６】
増粘剤としては、有機変成モンモリロナイト、有機変成サポナイト、有機変成ヘクトライト、有機変成ナトリウムシリシックマイカナトリウム、有機変成リチウムテニオライト、有機変成ベントナイト、ヒドロキシステアリン酸、ポリイソブチレン（重量平均分子量３万〜１０万）、ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量５０万〜２００万）及び金属石鹸［高級脂肪酸アルミニウム（ステアリン酸アルミニウム及びオクタン酸アルミニウム等）及び高級脂肪酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛等）等］等が挙げられる。
【００３７】
消泡剤としては、アルコール系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤及びシリコーン系消泡剤等が使用できる。
【００３８】
潤滑剤としては、高級脂肪酸塩及びワックスエマルション等が使用できる。
高級脂肪酸塩としては、炭素数１３〜２４の高級脂肪酸塩［ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸マグネシウム］等が挙げられる。
ワックスエマルションとしては、ポリエチレンエマルション、パラフィンワックスエマルション及びマイクロクリスタリンワックスエマルション等が挙げられる。
【００３９】
減水剤としては、リグニンスルホン酸系減水剤、ナフタレンスルホン酸系減水剤、メラミンスルホン酸系減水剤及びポリカルボン酸系減水剤等が用いられる
【００４０】
収縮低減剤としては、アルコール系収縮低減剤及びポリエーテル系収縮低減剤等が用いられる。
【００４１】
防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−エチル）−ｓ−トリアジン、ｏ−フェニル−フェノール、３−メチル−４−クロロ−フェノール、ソジウム ピリジンチオールオキシド、ジチオカルバメート、４−（２−ニトロブチル）モルホリン及び１−（３−クロルアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアダマンタンクロリド等が挙げられる。
【００４２】
防錆剤としては、亜硝酸塩及びアミノアルコール等が挙げられる。
【００４３】
溶剤としては、脂肪族アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール及びイソプロピルアルコール等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン及びトリクロルエチレン等）、ケトン（アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサノン及びメチルブチルケトン等）、エーテル（エチルエーテル、１，４−ジオキサン及びテトラヒドロフラン等）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル（ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコールジプロピルエーテル及びポリプロピレングリコールジブチルエーテル等）、炭化水素（キシレン、シクロヘキサン、スチレン、トルエン及びｎ−ヘキサン）及び他の極性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び二硫化炭素）等が使用できる。
【００４４】
疎水性物質（Ａ）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を均一に混合することにより得られる。
均一に混合する装置としては、均一混合できる装置であれば制限なく、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダー及びラインミキサー等が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。
【００４５】
疎水性物質（Ａ）としては、固体状及び液体状のいずれの形態でもよいが、液体状（２５℃）が好ましく、さらに好ましくは水中油型エマルションである。すなわち、本発明のひび割れ防止剤には、さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態であることが好ましい。
水中油型エマルションは、（１）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を攪拌混合した後、水と乳化剤とを添加してエマルション化する方法、（２）水と乳化剤とを攪拌混合した後、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び他の構成成分を加えてエマルション化する方法、（３）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）に、０〜３０℃の水を加える方法、（４）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）を、０〜３０℃の水の中に添加する方法、（５）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）、必要により他の構成成分及び水を一度に攪拌混合してエマルション化する方法等により得ることができる。
本発明において、乳化剤としては上記の界面活性剤等が使用できる。
【００４６】
乳化分散装置としては、プロペラ型撹拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型撹拌分散機、コロイドミル、メディア型分散機（例えばサンドグラインダー、アジテーターミル、ボールミル及びアトライター等）が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。
【００４７】
水中油型エマルション中の疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径（μｍ）は、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００４８】
なお、本発明において、体積平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５−１：２００１に準拠したレーザー回折式粒度分析計｛例えば、Leeds&Northrup Co.製Microtrac Model No.9320-X100（レーザー光波長：７８０ｎｍ｝を用い、電気伝導度（２５℃）０．１ｍＳ／ｍ以下の脱イオン水１０００重量部と重量平均分子量５０万〜２００万のポリアクリルアミド（サンフロックＮＯＰ；三洋化成工業株式会社製等）０．２重量部との水溶液に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して測定分散液を調製して、測定温度２５±５℃で測定した後、ポリアクリルアミド水溶液の屈折率として１．３３を、測定試料の屈折率として文献値（Microtrac Model No.9320-X100に付属の「測定時の入力条件に関するガイドライン」、１４〜２５頁、日機装株式会社作成）を用いて、５０％積算体積平均粒子径として求められる。
【００４９】
多孔質粉体（Ｂ）としては、多孔質無機粉体等が使用でき、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、カオリン、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ゼオライト、セメント、フライアッシュ、クレー、石膏及び珪藻土等が挙げられる。これらのうち、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック及びタルクからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、さらに好ましくは炭酸カルシウム及びシリカ、特に好ましくはシリカである。
なお、流動性改質や固結防止が必要な場合、シリカは、炭素数１〜１２のアルキル基を有するシランカップリング剤等により疎水化処理してから使用することが好ましい。
【００５０】
多孔質粉体（Ｂ）のＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）は、０．５〜１０００が好ましく、さらに好ましくは５０〜８００、特に好ましくは１００〜５００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｒ１６２６−１９９６（一点法）に準拠して測定される値である｛測定試料：５０ｍｇ（２００℃で１５分間加熱処理したサンプル）、吸着量の測定方法：定溶法、吸着質：混合ガス（Ｎ2７０体積％、Ｈｅ３０体積％）、測定平衡相対圧：０．３、装置：たとえば、大倉理研社製、全自動粉体表面測定装置 ＡＭＳ−８０００｝。
【００５１】
多孔質粉体（Ｂ）のフタル酸ジ-ｎ-ブチル（ＤＢＰ）吸油量（ｍｌ／１００ｇ）は、１０〜５００が好ましく、さらに好ましくは５０〜４００、特に好ましくは１００〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１に準拠して測定される値である［多孔質粉体にＤＢＰを滴下しつつ練り合わせ、全体がかたい１つの塊となる点を終点とする］。
【００５２】
多孔質粉体（Ｂ）の体積平均粒子径（μｍ）は、０．１〜１０００が好ましく、さらに好ましくは３〜５００、特に好ましくは５〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５３】
アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜７５が好ましく、さらに好ましくは５〜７０、特に好ましくは１０〜６５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜６０が好ましく、さらに好ましくは５〜５５、特に好ましくは１０〜５０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
多孔質粉体（Ｂ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、２４〜９８が好ましく、さらに好ましくは２７〜７４、特に好ましくは３０〜５９である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５４】
本発明のひび割れ防止剤には、疎水性物質（Ａ）及び多孔質粉体（Ｂ）以外に、−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を含んでもよい。
−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）としては、上記の炭化水素油のうち、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が好ましく用いられる。
なお、流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７（３．流動点試験法）に準拠して測定される。
炭化水素油（Ｃ）を含む場合、炭化水素油（Ｃ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４５、特に好ましくは３〜４０である。この範囲であると、ひび割れ防止性及びコテ作業性が良好となる。
【００５５】
他の構成成分としては、疎水性物質（Ａ）に含んでもよい他の構成成分と同様である。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５６】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の形態としては、疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなるものであれば特に限定されることなく、塊状（体積平均粒子径：１０ｍｍ以上）、粒状（体積平均粒子径：５０μｍ以上１０ｍｍ未満）、粉末状（体積平均粒子径：５０μｍ未満）等が挙げられるが、作業性等の観点から、粉末状または粒状が好ましく、特に好ましくは粉末状である。
【００５７】
本発明のひび割れ防止剤の製造方法としては特に制限は無いが、攪拌混合装置に疎水性物質（Ａ）、多孔質粉体（Ｂ）、並びに必要により炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込み、攪拌混合する方法が好ましい。攪拌混合装置に（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込む方法としては、（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量を一括して投入する方法、（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量に（Ｂ）を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ｂ）の全量に（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ａ）と（Ｂ）と必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分とを同時に少量ずつ連続又は分割して投入する方法等が適用できる。
疎水性物質（Ａ）は、固体状（粒状又は粉末状等）及び液体状（２５℃）のいずれの形態でもよいが、固体状のものは溶融液体、エマルション又は溶液にして使用することが好ましい。
【００５８】
攪拌混合装置としては、公知の攪拌混合装置が使用でき、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、ニーダー、ラインミキサー、リボンミキサー、傾胴ミキサー、オムニミキサー及びヘンシェルミキサー等が例示される。
【００５９】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルとして使用されるものであれば限定されることなく適用できる。
これらのプラスター又はモルタルとしては、石膏（α石膏及びβ石膏等）、ドロマイト又はセメント（ケイ酸石灰質セメント及びアルミン酸石灰質セメント等）等の水硬化性物質を主成分とし、水、水溶性高分子、珪砂等の細骨材、高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカヒューム等の混和材料、並びにナイロン、ポリプロピレン、ガラス、スチール及びカーボン等の繊維補強材等を適宜含むもの等が挙げられる。
【００６０】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の使用量（重量％）は、水以外のプラスター配合物又はモルタル配合物の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１５、特に好ましくは０．０５〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００６１】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、公知の添加剤（材）を併用することができる。併用できる添加剤としては、消泡剤、増粘剤、防水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、減水剤、高性能減水剤、起泡剤、発泡剤、ＡＥ剤、高性能ＡＥ剤、急結剤、凝結剤、水和熱低減剤、防凍剤、ポンプ圧送向上剤、アルカリ骨材反応抑制剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤、防錆剤及び他の界面活性剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）［ニップシールＫＱ、体積平均粒子径２０μｍ、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］３０部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）［カルコール８０９９、融点５９℃、純度９９％以上、花王（株）製］６０部とステアリン酸メチル（ａ２１）［融点４１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］１０部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１を得た。
【００６３】
＜実施例２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）［ニップシールＮＡ、体積平均粒子径１２μｍ、ＢＥＴ比表面積１６０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部、ステアリルアルコール（ａ１１）３０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２を得た。
【００６４】
＜実施例３＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、アルミナ（ｂ３）［ＵＡ−５０３５、体積平均粒子径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５ｍｌ／１００ｇ、昭和電工（株）製］９８部、ステアリルアルコール（ａ１１）１部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３を得た。
【００６５】
＜実施例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）［融点８７℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）［融点６１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤４を得た。
【００６６】
＜実施例５＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）３０部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤５を得た。
【００６７】
＜実施例６＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、酸化チタン（ｂ４）［ＥＣ−１００、体積平均粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積２７ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３０ｍｌ／１００ｇ、チタン工業（株）製］９８部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）１部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤６を得た。
【００６８】
＜実施例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）［融点：２１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及び酢酸メチル（ａ２３）［純度９８％以上、融点−９８℃、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤７を得た。
【００６９】
＜実施例８＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、シクロヘキサノール（ａ１３）３０部及び酢酸メチル（ａ２３）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤８を得た。
【００７０】
＜実施例９＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸カルシウム（ｂ５）［エスカロン♯２２００、体積平均粒子径２μｍ、ＢＥＴ比表面積２．２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３５ｍｌ／１００ｇ、三共精粉（株）製］９８部、シクロヘキサノール（ａ１３）１部及び酢酸メチル（ａ２３）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤９を得た。
【００７１】
＜実施例１０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、ベンジルアルコール（ａ１４）［融点−１５℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］７５部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）［融点：２５℃で液体、純度９８％以上、Ａｌｄｒｉｃｈ製］１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１０を得た。
【００７２】
＜実施例１１＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、ベンジルアルコール（ａ１４）３０部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１１を得た。
【００７３】
＜実施例１２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸マグネシウム（ｂ６）［商品名：金星、体積平均粒子径６μｍ、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、林化成（株）製］９８部、ベンジルアルコール（ａ１４）１部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１２を得た。
【００７４】
＜比較例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、９０℃で加熱溶融したステアリルアルコール（ａ１１）７０部を、攪拌しながら一定速度で１０分間で滴下をした後、０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤１３を得た。
【００７５】
＜比較例２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をトリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１４を得た。
【００７６】
＜比較例３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をシクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１５を得た。
【００７７】
＜比較例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１６を得た。
【００７８】
＜実施例１３＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液｛キサンタンガム［ケルザン、井上香料（株）製］０．４部を水道水５部で溶解した水溶液、以下同じ。｝５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩［ソフタノールＭＥＳ−９、（株）日本触媒製］１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ ＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１７を得た。
【００７９】
＜実施例１４＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）４０部及び水中油型エマルション（１）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１８を得た。
【００８０】
＜実施例１５＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ７）［ニップシールＮＳ−Ｔ、体積平均粒子径１１μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部及び水中油型エマルション（１）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１９を得た。
【００８１】
＜実施例１６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２０を得た。
【００８２】
＜実施例１７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中油型エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（２）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２１を得た。
【００８３】
＜実施例１８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、カーボンブラック（ｂ８）［ケッチェンブラックＥＣ、体積平均粒子径４０μｍ、ＢＥＴ比表面積８００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３６０ｍｌ／１００ｇ、ライオン（株）製］５０部及び水中油型エマルション（２）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２２を得た。
【００８４】
＜実施例１９＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２３を得た。
【００８５】
＜実施例２０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）６０部及び水中油型エマルション（３）４０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２４を得た。
【００８６】
＜実施例２１＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、タルク（ｂ９）［商品名：ＭＳ、体積平均粒子径１３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３２ｍｌ／１００ｇ、日本タルク（株）製］５０部及び水中油型エマルション（３）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２５を得た。
【００８７】
＜実施例２２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２６を得た。
【００８８】
＜実施例２３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（４）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２７を得た。
【００８９】
＜実施例２４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカＣ（ｂ７）５０部及び水中油型エマルション（４）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２８を得た。
【００９０】
＜比較例５＞
ステンレスビーカーにステアリルアルコール（ａ１１）１９．３部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、比較用の水中油型エマルション（５）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（５）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤２９を得た。
【００９１】
＜比較例６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３０を得た。
【００９２】
＜比較例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３１を得た。
【００９３】
＜比較例８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３２を得た。
【００９４】
＜実施例２５＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部とステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き、大豆油（ｃ１）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。続いて０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３３を得た。
【００９５】
＜実施例２６＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、シリカ（ｂ２）４７．５部、ステアリルアルコール（ａ１１）２８．５部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１９部、菜種油（ｃ２）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３４を得た。
【００９６】
＜実施例２７＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、アルミナ（ｂ３）４９部、ステアリルアルコール（ａ１１）０．５部、ステアリン酸メチル（ａ２１）０．５部及びヒマワリ種子油（ｃ３）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５０部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３５を得た。
【００９７】
＜実施例２８＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ ＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）６９．３部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、大豆油（ｃ１）１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３６を得た。
【００９８】
＜実施例２９＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）３８部、水中油型エマルション（１）５７部及び菜種油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３７を得た。
【００９９】
＜実施例３０＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）２５部、水中油型エマルション（１）２５部及びヒマワリ種子油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３８を得た。
【０１００】
＜ひび割れ性評価方法＞
実施例及び比較例で得たひび割れ防止剤１〜３８を用いて、以下のようにしてプラスター又はモルタルを調製し、ひび割れ性及びコテ作業性の評価を行い、その結果を表３〜５に示した。
（１）表１に示した配合成分のうち減水剤及び水以外の成分を表１の配合量で、モルタルミキサー（（株）丸東製作所製）を用いて１０秒間空練りした後、減水剤及び水を表１の配合量で加えて、３分間混練してプラスターを得た。次いで直ちに縦１１０ｍｍ、横２１５ｍｍ、深さ６０ｍｍのポリエチレン製型枠に４ｍｍ及び５０ｍｍの厚さでそれぞれ充填した後、温度２５±２℃、相対湿度６０±５％の恒温恒湿室内で養生し、１時間後、２時間後、３時間後にカッターナイフで３０ｍｍ毎に縦方向に１００ｍｍの切れ目を入れ、ひび割れの状態（カッターナイフの切れ目の戻り具合と周囲のひびの状態）を観察し、次の３段階（○、△、×）でひび割れ性を評価した。
○−ひび割れの発生なし。
（切れ目の戻り具合が良好で、切れ目の周囲にひびの発生がない。）
△−ひび割れの発生少しあり。
（切れ目の戻り具合がやや悪く、切れ目の周囲にややひびの発生がある。）
×−ひび割れの発生あり。
（切れ目の戻り具合が非常に悪く、切れ目の周囲にひびの発生がある。）
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
（２）表１に記載した配合成分を表２に記載した配合成分に変更した以外、上記（１）と同様にしてモルタルを調製し、同様に評価した。
【表２】
【０１０３】
表１及び２において、配合成分は、以下のものを使用した。
セメント ：普通ポルトランドセメント、太平洋セメント（株）製
α型半水石膏：ＹＧＫ、吉野石膏（株）製
珪砂６号 ：愛知八草地区乾燥珪砂
減水剤 ：シーカメント１１００ＮＴ、日本シーカ（株）製
増粘剤 ：メチルセルロース（９０ＳＨ−４０００）、信越化学（株）製
消泡剤 ：ＳＮデフォーマー１４８−Ｐ、サンノプコ（株）製
【０１０４】
＜コテ作業性評価方法＞
上記と同様にして得たプラスター又はモルタル２．５ｋｇを、コンクリート板｛３００ｍｍ×３００ｍｍ×６０ｍｍ、コンクリート平板（普通フラット）、(株)セイコン製｝上に、５０ｍｍ厚になるようにコテ塗りを｛コテはフローラインステン仕上鏝（板厚０．３ｍｍ、サイズ２１０ｍｍ）、(株)アローライン工業を用いた｝行い、次の基準によりコテ作業性を評価した。
◎−コテ作業性に優れている（極めて容易に平滑に塗布できた）
○−コテ作業性が良い（容易に平滑に塗布できた）
△−コテ作業性が普通（平滑に塗布できた）
×−コテ作業性に劣る（平滑に塗布できなかった）
【０１０５】
【表３】
【０１０６】
【表４】
【０１０７】
【表５】
【０１０８】
表３、４及び５から、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、凝結による急速な収縮を起こすため、養生時間の経過とともに表面にひび割れが生じ、とくにプラスター又はモルタルの厚みが増すほどひび割れの発生が多いのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、厚塗りした場合においても、表面のひび割れを完全に防止できた。また、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が悪かったのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高級アルコールを粉末に担持させたプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，２７７，１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合、凝結時の急速な収縮により発生する表面のひび割れを十分に防止しきれないという問題がある。
本発明の目的は、プラスター又はモルタルを厚塗りした場合においても、優れたひび割れ防止性を発揮するひび割れ防止剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の特徴は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とを含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合においても、凝結時の急速な収縮等による表面のひび割れを起こすことなく、優れたひび割れ防止性を発揮する。また、本発明のひび割れ防止剤を用いると、コテ作業性を低下させることもない（容易に平滑に塗布できる）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
アルコール（Ａ１）としては、ひび割れ防止剤として従来使用されているアルコール（たとえば、特許文献１）等が含まれ、脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコール及び脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。
【０００８】
脂肪族アルコールとしては、炭素数１２〜３０の脂肪族アルコール等が使用でき、直鎖飽和アルコール、直鎖不飽和アルコール、分岐飽和アルコール及び分岐不飽和アルコール等が含まれる。
直鎖飽和アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコール等が挙げられる。
【０００９】
直鎖不飽和アルコールとしては、ドデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、オレイルアルコール、イコセニルアルコール、ドコセニルアルコール、テトラコセニルアルコール、ヘキサコセニルアルコール、オクタコセニルアルコール及びトリアコンテニルアルコール等が挙げられる。
【００１０】
分岐飽和アルコールとしては、イソラウリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソイコシルアルコール、イソドコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール、イソヘキサコシルアルコール、イソオクタコシルアルコール、イソトリアコンチルアルコール、ドデカン−２−オール、テトラデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イコサン−２−オール、ドコサン−２−オール、テトラコサン−２−オール、ヘキサコサン−２−オール、オクタコサン−２−オール、トリアコンタン−２−オール及び２、４、６、８−テトラメチルオクチルアルコール等が挙げられる。
【００１１】
分岐不飽和アルコールとしては、ゲラニオール及びフィトール等が挙げられる。これらの他に、コレステリルアルコール等も使用できる。
【００１２】
芳香脂肪族アルコールとしては、炭素数７〜１９の単環芳香脂肪族アルコール及び炭素数１１〜１９の多環芳香脂肪族アルコール等が使用できる。
単環芳香脂肪族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２，３−ジメチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２，６−ジメチルベンジルアルコール、３，４−ジメチルベンジルアルコール、３，５−ジメチルベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、２，３，４−トリメチルベンジルアルコール、２，３，５−トリメチルベンジルアルコール、２，３，６−トリメチルベンジルアルコール、２，４，５−トリメチルベンジルアルコール、３，４，５−トリメチルベンジルアルコール、２−ｎ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−ｔ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルプロパノール、１−フェニルプロパノール、４−フェニルブタノール、３−フェニルブタノール、２−フェニルブタノール、１−フェニルブタノール、５−フェニルペンタノール、４−フェニルペンタノール、３−フェニルペンタノール、２−フェニルペンタノール、１−フェニルペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、ジフェニルメタノール及びトリフェニルメタノール等が挙げられる。
【００１３】
多環芳香脂肪族アルコールとしては、（１−ナフチル）メタノール、（２−ナフチル）メタノール、２−（１−ナフチル）エタノール、２−（２−ナフチル）エタノール、３−（１−ナフチル）プロパノール、３−（２−ナフチル）プロパノール、２−（１−ナフチル）プロパノール、２−（２−ナフチル）プロパノール、（１−アントリル）メタノール、（２−アントリル）メタノール、（９−アントリル）メタノール、２−（１−アントリル）エタノール、２−（２−アントリル）エタノール及び２−（９−アントリル）エタノール等が挙げられる。
【００１４】
脂環式アルコールとしては、炭素数６〜１２の単環脂環式アルコール及び炭素数１０〜１５の多環脂環式アルコール等が使用できる。
単環脂環式アルコールとしては、シクロヘキサノール、１−メチル−シクロヘキサノール、２−メチル−シクロヘキサノール、３−メチル−シクロヘキサノール、４−メチル−シクロヘキサノール、シクロペンタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−プロピルシクロペンタノール及びシクロドデカノール等が挙げられる。
【００１５】
多環脂環式アルコールとしては、１−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、２−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、１−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、２−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、１−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、２−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、１−アダマンタノール及び９−シクロヘキシルビシクロ［３．３．１］ノナン−９−オール等が挙げられる。
【００１６】
これらのアルコールのうち、ひび割れ防止性の観点等から、脂肪族アルコール及び脂環式アルコールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール、特に好ましくは直鎖飽和アルコール、最も好ましくはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコールである。
【００１７】
エステル（Ａ２）としては、カルボン酸エステル、リン酸エステル及びスルホン酸エステル等が含まれ、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。
脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数３〜４８の脂肪族モノカルボン酸モノエステル及び炭素数４〜７０の脂肪族ジカルボン酸ジエステル等が含まれる。
脂肪族モノカルボン酸モノエステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ラウリル、酢酸ステアリル、酢酸テトラコシル、酢酸トリアコンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸ヘキシル、酪酸ラウリル、酪酸ステアリル、酪酸テトラコシル、酪酸トリアコンチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸ラウリル、イソ酪酸ステアリル、イソ酪酸テトラコシル、イソ酪酸トリアコンチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸ヘキシル、吉草酸ラウリル、吉草酸ステアリル、吉草酸テトラコシル、吉草酸トリアコンチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸ヘキシル、イソ吉草酸ラウリル、イソ吉草酸ステアリル、イソ吉草酸テトラコシル、イソ吉草酸トリアコンチル、ピバル酸メチル、ピバル酸エチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸ヘキシル、ピバル酸ラウリル、ピバル酸ステアリル、ピバル酸テトラコシル、ピバル酸トリアコンチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸テトラコシル、ラウリン酸トリアコンチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸テトラコシル、ミリスチン酸トリアコンチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸テトラコシル、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸テトラコシル、ステアリン酸トリアコンチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸テトラコシル及びオレイン酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００１８】
脂肪族ジカルボン酸ジエステルとしては、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジヘキシル、シュウ酸ジラウリル、シュウ酸ジステアリル、シュウ酸ジテトラコシル、シュウ酸ジトリアコンチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジヘキシル、マロン酸ジラウリル、マロン酸ジステアリル、マロン酸ジテトラコシル、マロン酸ジトリアコンチル、こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチル、こはく酸ジプロピル、こはく酸ジブチル、こはく酸ジヘキシル、こはく酸ジラウリル、こはく酸ジステアリル、こはく酸ジテトラコシル、こはく酸ジトリアコンチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジラウリル、グルタル酸ジステアリル、グルタル酸ジテトラコシル、グルタル酸ジトリアコンチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジステアリル、アジピン酸ジテトラコシル、アジピン酸ジトリアコンチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジプロピル、ピメリン酸ジブチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジラウリル、ピメリン酸ジステアリル、ピメリン酸ジテトラコシル、ピメリン酸ジトリアコンチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジプロピル、スベリン酸ジブチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジラウリル、スベリン酸ジステアリル、スベリン酸ジテトラコシル、スベリン酸ジトリアコンチル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジラウリル、アゼライン酸ジステアリル、アゼライン酸ジテトラコシル、アゼライン酸ジトリアコンチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジラウリル、セバシン酸ジステアリル、セバシン酸ジテトラコシル及びセバシン酸ジトリアコンチル等が挙げられる。
【００１９】
芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜４１の芳香族モノカルボン酸モノエステル、炭素数１０〜６８の芳香族ジカルボン酸ジエステル及び炭素数１２〜９９の芳香族トリカルボン酸トリエステル等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸モノエステルとしては、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ラウリル、安息香酸ステアリル、安息香酸テトラコシル、安息香酸トリアコンチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トルイル酸ブチル、トルイル酸ヘキシル、トルイル酸ラウリル、トルイル酸ステアリル、トルイル酸テトラコシル、トルイル酸トリアコンチル、ｍ−メチル安息香酸メチル、ｍ−メチル安息香酸エチル、ｍ−メチル安息香酸プロピル、ｍ−メチル安息香酸ブチル、ｍ−メチル安息香酸ヘキシル、ｍ−メチル安息香酸ラウリル、ｍ−メチル安息香酸ステアリル、ｍ−メチル安息香酸テトラコシル、ｍ−メチル安息香酸トリアコンチル、ｐ−メチル安息香酸メチル、ｐ−メチル安息香酸エチル、ｐ−メチル安息香酸プロピル、ｐ−メチル安息香酸ブチル、ｐ−メチル安息香酸ヘキシル、ｐ−メチル安息香酸ラウリル、ｐ−メチル安息香酸ステアリル、ｐ−メチル安息香酸テトラコシル、ｐ−メチル安息香酸トリアコンチル、１−ナフトエ酸メチル、１−ナフトエ酸エチル、１−ナフトエ酸プロピル、１−ナフトエ酸ブチル、１−ナフトエ酸ヘキシル、１−ナフトエ酸ラウリル、１−ナフトエ酸ステアリル、１−ナフトエ酸テトラコシル、１−ナフトエ酸トリアコンチル、２−ナフトエ酸メチル、２−ナフトエ酸エチル、２−ナフトエ酸プロピル、２−ナフトエ酸ブチル、２−ナフトエ酸ヘキシル、２−ナフトエ酸ラウリル、２−ナフトエ酸ステアリル、２−ナフトエ酸テトラコシル及び２−ナフトエ酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２０】
芳香族ジカルボン酸ジエステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジステアリル、フタル酸ジテトラコシル、フタル酸ジトリアコンチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジヘキシル、イソフタル酸ジラウリル、イソフタル酸ジステアリル、イソフタル酸ジテトラコシル、イソフタル酸ジトリアコンチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジヘキシル、テレフタル酸ジラウリル、テレフタル酸ジステアリル、テレフタル酸ジテトラコシル及びテレフタル酸ジトリアコンチル等が挙げられる。
【００２１】
芳香族トリカルボン酸トリエステルとしては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリプロピル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリラウリル、トリメリット酸トリステアリル、トリメリット酸トリテトラコシル及びトリメリット酸トリトリアコンチル等が挙げられる。
【００２２】
芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３９の単環芳香脂肪族カルボン酸エステル及び炭素数１３〜４２の多環芳香脂肪族カルボン酸エステル等が含まれる。
単環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸プロピル、フェニル酢酸ブチル、フェニル酢酸ヘキシル、フェニル酢酸ラウリル、フェニル酢酸ステアリル、フェニル酢酸テトラコシル、フェニル酢酸トリアコンチル、ベンジル酢酸メチル、ベンジル酢酸エチル、ベンジル酢酸プロピル、ベンジル酢酸ブチル、ベンジル酢酸ヘキシル、ベンジル酢酸ラウリル、ベンジル酢酸ステアリル、ベンジル酢酸テトラコシル、ベンジル酢酸トリアコンチル、フェネチル酢酸メチル、フェネチル酢酸エチル、フェネチル酢酸プロピル、フェネチル酢酸ブチル、フェネチル酢酸ヘキシル、フェネチル酢酸ラウリル、フェネチル酢酸ステアリル、フェネチル酢酸テトラコシル及びフェネチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２３】
多環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、１−ナフチル酢酸メチル、１−ナフチル酢酸エチル、１−ナフチル酢酸プロピル、１−ナフチル酢酸ブチル、１−ナフチル酢酸ヘキシル、１−ナフチル酢酸ラウリル、１−ナフチル酢酸ステアリル、１−ナフチル酢酸テトラコシル、１−ナフチル酢酸トリアコンチル、２−ナフチル酢酸メチル、２−ナフチル酢酸エチル、２−ナフチル酢酸プロピル、２−ナフチル酢酸ブチル、２−ナフチル酢酸ヘキシル、２−ナフチル酢酸ラウリル、２−ナフチル酢酸ステアリル、２−ナフチル酢酸テトラコシル及び２−ナフチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２４】
脂環式カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３７の脂環式モノカルボン酸モノエステル等が使用でき、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピル、シクロヘキサンカルボン酸ブチル、シクロヘキサンカルボン酸ヘキシル、シクロヘキサンカルボン酸ラウリル、シクロヘキサンカルボン酸ステアリル、シクロヘキサンカルボン酸テトラコシル及びシクロヘキサンカルボン酸トリアコンチル等が挙げられる。
【００２５】
これらのエステルのうち、脂肪族エステル及び芳香脂肪族カルボン酸エステルが好ましく、さらに好ましくは脂肪族エステル、特に好ましくは脂肪族モノカルボン酸モノエステル、最も好ましくはラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル及びオレイン酸メチルである。
【００２６】
アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、２〜９９が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５、特に好ましくは６０〜９０、最も好ましくは７０〜８５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、１〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜４０、最も好ましくは１５〜３０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００２７】
疎水性物質（Ａ）には、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）以外に、他の構成成分を含んでもよい。他の構成成分としては、炭化水素油、ワックス、脂肪酸アミド、シリコーン油、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、減水剤、収縮低減剤、防腐剤、防錆剤、溶剤及び水等が挙げられ、これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００２８】
炭化水素油としては、鉱物油、動植物油及び合成潤滑油が使用できる。
鉱物油としては、スピンドル油、マシン油及び冷凍機油などが挙げられる。
動植物油としては、牛脂、豚脂、鯨油、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油及びパーム核油等が挙げられる。
合成潤滑油としては、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が挙げられる。
【００２９】
ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスが使用できる。
天然ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、みつろう及びラノリン等が挙げられる。
合成ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
【００３０】
脂肪酸アミドとしては、炭素数２６〜４０のアルキレンビスアミド等が使用でき、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスステアリルアミド及びブチレンビスパルミチルアミド等が挙げられる。
【００３１】
シリコーン油としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が使用できる。
【００３２】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が使用できる。
ノニオン性界面活性剤としては、多価（２〜１０価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［グリセリンモノオクタデカン酸エステル、エチレングリコールモノオクタデカン酸エステル及びソルビタンオクタデセン酸モノ−又はジ−エステル等］、脂肪族アルカノールアミド［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド等］及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ドデシルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３、重合度１〜１００）カルボン酸又はその塩（アルカリ金属塩及びアンモニウム塩等）［ドデシルポリオキシエチレン（重合度２０）エタン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の硫酸エステル塩［ドデシル硫酸エステルナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）硫酸エステルナトリウム等］、炭素数８〜２４のスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム等］、炭素数４〜１２のリン酸エステル塩［ドデシルリン酸ナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）リン酸ナトリウム等］、カルボン酸アルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩［ドデカン酸ナトリウム、ドデカン酸トリエタノールアミン及びウンデカン酸アンモニウム等］、アシル化アミノ酸ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム［ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン等］が挙げられる。
【００３４】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型界面活性剤［塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム等］、及びアミン塩型界面活性剤［オクタデカン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩等］等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等］、及びアミノ酸型両性界面活性剤［β−ドデシルアミノプロパン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００３６】
増粘剤としては、有機変成モンモリロナイト、有機変成サポナイト、有機変成ヘクトライト、有機変成ナトリウムシリシックマイカナトリウム、有機変成リチウムテニオライト、有機変成ベントナイト、ヒドロキシステアリン酸、ポリイソブチレン（重量平均分子量３万〜１０万）、ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量５０万〜２００万）及び金属石鹸［高級脂肪酸アルミニウム（ステアリン酸アルミニウム及びオクタン酸アルミニウム等）及び高級脂肪酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛等）等］等が挙げられる。
【００３７】
消泡剤としては、アルコール系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤及びシリコーン系消泡剤等が使用できる。
【００３８】
潤滑剤としては、高級脂肪酸塩及びワックスエマルション等が使用できる。
高級脂肪酸塩としては、炭素数１３〜２４の高級脂肪酸塩［ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸マグネシウム］等が挙げられる。
ワックスエマルションとしては、ポリエチレンエマルション、パラフィンワックスエマルション及びマイクロクリスタリンワックスエマルション等が挙げられる。
【００３９】
減水剤としては、リグニンスルホン酸系減水剤、ナフタレンスルホン酸系減水剤、メラミンスルホン酸系減水剤及びポリカルボン酸系減水剤等が用いられる
【００４０】
収縮低減剤としては、アルコール系収縮低減剤及びポリエーテル系収縮低減剤等が用いられる。
【００４１】
防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−エチル）−ｓ−トリアジン、ｏ−フェニル−フェノール、３−メチル−４−クロロ−フェノール、ソジウム ピリジンチオールオキシド、ジチオカルバメート、４−（２−ニトロブチル）モルホリン及び１−（３−クロルアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアダマンタンクロリド等が挙げられる。
【００４２】
防錆剤としては、亜硝酸塩及びアミノアルコール等が挙げられる。
【００４３】
溶剤としては、脂肪族アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール及びイソプロピルアルコール等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン及びトリクロルエチレン等）、ケトン（アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサノン及びメチルブチルケトン等）、エーテル（エチルエーテル、１，４−ジオキサン及びテトラヒドロフラン等）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル（ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコールジプロピルエーテル及びポリプロピレングリコールジブチルエーテル等）、炭化水素（キシレン、シクロヘキサン、スチレン、トルエン及びｎ−ヘキサン）及び他の極性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び二硫化炭素）等が使用できる。
【００４４】
疎水性物質（Ａ）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を均一に混合することにより得られる。
均一に混合する装置としては、均一混合できる装置であれば制限なく、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダー及びラインミキサー等が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。
【００４５】
疎水性物質（Ａ）としては、固体状及び液体状のいずれの形態でもよいが、液体状（２５℃）が好ましく、さらに好ましくは水中油型エマルションである。すなわち、本発明のひび割れ防止剤には、さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態であることが好ましい。
水中油型エマルションは、（１）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を攪拌混合した後、水と乳化剤とを添加してエマルション化する方法、（２）水と乳化剤とを攪拌混合した後、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び他の構成成分を加えてエマルション化する方法、（３）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）に、０〜３０℃の水を加える方法、（４）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）を、０〜３０℃の水の中に添加する方法、（５）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）、必要により他の構成成分及び水を一度に攪拌混合してエマルション化する方法等により得ることができる。
本発明において、乳化剤としては上記の界面活性剤等が使用できる。
【００４６】
乳化分散装置としては、プロペラ型撹拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型撹拌分散機、コロイドミル、メディア型分散機（例えばサンドグラインダー、アジテーターミル、ボールミル及びアトライター等）が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。
【００４７】
水中油型エマルション中の疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径（μｍ）は、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００４８】
なお、本発明において、体積平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５−１：２００１に準拠したレーザー回折式粒度分析計｛例えば、Leeds&Northrup Co.製Microtrac Model No.9320-X100（レーザー光波長：７８０ｎｍ｝を用い、電気伝導度（２５℃）０．１ｍＳ／ｍ以下の脱イオン水１０００重量部と重量平均分子量５０万〜２００万のポリアクリルアミド（サンフロックＮＯＰ；三洋化成工業株式会社製等）０．２重量部との水溶液に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して測定分散液を調製して、測定温度２５±５℃で測定した後、ポリアクリルアミド水溶液の屈折率として１．３３を、測定試料の屈折率として文献値（Microtrac Model No.9320-X100に付属の「測定時の入力条件に関するガイドライン」、１４〜２５頁、日機装株式会社作成）を用いて、５０％積算体積平均粒子径として求められる。
【００４９】
多孔質粉体（Ｂ）としては、多孔質無機粉体等が使用でき、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、カオリン、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ゼオライト、セメント、フライアッシュ、クレー、石膏及び珪藻土等が挙げられる。これらのうち、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック及びタルクからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、さらに好ましくは炭酸カルシウム及びシリカ、特に好ましくはシリカである。
なお、流動性改質や固結防止が必要な場合、シリカは、炭素数１〜１２のアルキル基を有するシランカップリング剤等により疎水化処理してから使用することが好ましい。
【００５０】
多孔質粉体（Ｂ）のＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）は、０．５〜１０００が好ましく、さらに好ましくは５０〜８００、特に好ましくは１００〜５００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｒ１６２６−１９９６（一点法）に準拠して測定される値である｛測定試料：５０ｍｇ（２００℃で１５分間加熱処理したサンプル）、吸着量の測定方法：定溶法、吸着質：混合ガス（Ｎ2７０体積％、Ｈｅ３０体積％）、測定平衡相対圧：０．３、装置：たとえば、大倉理研社製、全自動粉体表面測定装置 ＡＭＳ−８０００｝。
【００５１】
多孔質粉体（Ｂ）のフタル酸ジ-ｎ-ブチル（ＤＢＰ）吸油量（ｍｌ／１００ｇ）は、１０〜５００が好ましく、さらに好ましくは５０〜４００、特に好ましくは１００〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１に準拠して測定される値である［多孔質粉体にＤＢＰを滴下しつつ練り合わせ、全体がかたい１つの塊となる点を終点とする］。
【００５２】
多孔質粉体（Ｂ）の体積平均粒子径（μｍ）は、０．１〜１０００が好ましく、さらに好ましくは３〜５００、特に好ましくは５〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５３】
アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜７５が好ましく、さらに好ましくは５〜７０、特に好ましくは１０〜６５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜６０が好ましく、さらに好ましくは５〜５５、特に好ましくは１０〜５０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
多孔質粉体（Ｂ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、２４〜９８が好ましく、さらに好ましくは２７〜７４、特に好ましくは３０〜５９である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５４】
本発明のひび割れ防止剤には、疎水性物質（Ａ）及び多孔質粉体（Ｂ）以外に、−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を含んでもよい。
−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）としては、上記の炭化水素油のうち、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が好ましく用いられる。
なお、流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７（３．流動点試験法）に準拠して測定される。
炭化水素油（Ｃ）を含む場合、炭化水素油（Ｃ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４５、特に好ましくは３〜４０である。この範囲であると、ひび割れ防止性及びコテ作業性が良好となる。
【００５５】
他の構成成分としては、疎水性物質（Ａ）に含んでもよい他の構成成分と同様である。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００５６】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の形態としては、疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなるものであれば特に限定されることなく、塊状（体積平均粒子径：１０ｍｍ以上）、粒状（体積平均粒子径：５０μｍ以上１０ｍｍ未満）、粉末状（体積平均粒子径：５０μｍ未満）等が挙げられるが、作業性等の観点から、粉末状または粒状が好ましく、特に好ましくは粉末状である。
【００５７】
本発明のひび割れ防止剤の製造方法としては特に制限は無いが、攪拌混合装置に疎水性物質（Ａ）、多孔質粉体（Ｂ）、並びに必要により炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込み、攪拌混合する方法が好ましい。攪拌混合装置に（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込む方法としては、（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量を一括して投入する方法、（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量に（Ｂ）を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ｂ）の全量に（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ａ）と（Ｂ）と必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分とを同時に少量ずつ連続又は分割して投入する方法等が適用できる。
疎水性物質（Ａ）は、固体状（粒状又は粉末状等）及び液体状（２５℃）のいずれの形態でもよいが、固体状のものは溶融液体、エマルション又は溶液にして使用することが好ましい。
【００５８】
攪拌混合装置としては、公知の攪拌混合装置が使用でき、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、ニーダー、ラインミキサー、リボンミキサー、傾胴ミキサー、オムニミキサー及びヘンシェルミキサー等が例示される。
【００５９】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルとして使用されるものであれば限定されることなく適用できる。
これらのプラスター又はモルタルとしては、石膏（α石膏及びβ石膏等）、ドロマイト又はセメント（ケイ酸石灰質セメント及びアルミン酸石灰質セメント等）等の水硬化性物質を主成分とし、水、水溶性高分子、珪砂等の細骨材、高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカヒューム等の混和材料、並びにナイロン、ポリプロピレン、ガラス、スチール及びカーボン等の繊維補強材等を適宜含むもの等が挙げられる。
【００６０】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の使用量（重量％）は、水以外のプラスター配合物又はモルタル配合物の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１５、特に好ましくは０．０５〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
【００６１】
本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、公知の添加剤（材）を併用することができる。併用できる添加剤としては、消泡剤、増粘剤、防水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、減水剤、高性能減水剤、起泡剤、発泡剤、ＡＥ剤、高性能ＡＥ剤、急結剤、凝結剤、水和熱低減剤、防凍剤、ポンプ圧送向上剤、アルカリ骨材反応抑制剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤、防錆剤及び他の界面活性剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）［ニップシールＫＱ、体積平均粒子径２０μｍ、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］３０部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）［カルコール８０９９、融点５９℃、純度９９％以上、花王（株）製］６０部とステアリン酸メチル（ａ２１）［融点４１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］１０部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１を得た。
【００６３】
＜実施例２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）［ニップシールＮＡ、体積平均粒子径１２μｍ、ＢＥＴ比表面積１６０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部、ステアリルアルコール（ａ１１）３０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２を得た。
【００６４】
＜実施例３＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、アルミナ（ｂ３）［ＵＡ−５０３５、体積平均粒子径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５ｍｌ／１００ｇ、昭和電工（株）製］９８部、ステアリルアルコール（ａ１１）１部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３を得た。
【００６５】
＜実施例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）［融点８７℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）［融点６１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤４を得た。
【００６６】
＜実施例５＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）３０部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤５を得た。
【００６７】
＜実施例６＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、酸化チタン（ｂ４）［ＥＣ−１００、体積平均粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積２７ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３０ｍｌ／１００ｇ、チタン工業（株）製］９８部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）１部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤６を得た。
【００６８】
＜実施例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）［融点：２１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及び酢酸メチル（ａ２３）［純度９８％以上、融点−９８℃、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤７を得た。
【００６９】
＜実施例８＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、シクロヘキサノール（ａ１３）３０部及び酢酸メチル（ａ２３）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤８を得た。
【００７０】
＜実施例９＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸カルシウム（ｂ５）［エスカロン♯２２００、体積平均粒子径２μｍ、ＢＥＴ比表面積２．２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３５ｍｌ／１００ｇ、三共精粉（株）製］９８部、シクロヘキサノール（ａ１３）１部及び酢酸メチル（ａ２３）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤９を得た。
【００７１】
＜実施例１０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、ベンジルアルコール（ａ１４）［融点−１５℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］７５部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）［融点：２５℃で液体、純度９８％以上、Ａｌｄｒｉｃｈ製］１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１０を得た。
【００７２】
＜実施例１１＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、ベンジルアルコール（ａ１４）３０部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１１を得た。
【００７３】
＜実施例１２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸マグネシウム（ｂ６）［商品名：金星、体積平均粒子径６μｍ、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、林化成（株）製］９８部、ベンジルアルコール（ａ１４）１部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１２を得た。
【００７４】
＜比較例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、９０℃で加熱溶融したステアリルアルコール（ａ１１）７０部を、攪拌しながら一定速度で１０分間で滴下をした後、０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤１３を得た。
【００７５】
＜比較例２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をトリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１４を得た。
【００７６】
＜比較例３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をシクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１５を得た。
【００７７】
＜比較例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１６を得た。
【００７８】
＜実施例１３＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液｛キサンタンガム［ケルザン、井上香料（株）製］０．４部を水道水５部で溶解した水溶液、以下同じ。｝５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩［ソフタノールＭＥＳ−９、（株）日本触媒製］１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ ＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１７を得た。
【００７９】
＜実施例１４＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）４０部及び水中油型エマルション（１）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１８を得た。
【００８０】
＜実施例１５＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ７）［ニップシールＮＳ−Ｔ、体積平均粒子径１１μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部及び水中油型エマルション（１）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１９を得た。
【００８１】
＜実施例１６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２０を得た。
【００８２】
＜実施例１７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中油型エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（２）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２１を得た。
【００８３】
＜実施例１８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、カーボンブラック（ｂ８）［ケッチェンブラックＥＣ、体積平均粒子径４０μｍ、ＢＥＴ比表面積８００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３６０ｍｌ／１００ｇ、ライオン（株）製］５０部及び水中油型エマルション（２）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２２を得た。
【００８４】
＜実施例１９＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２３を得た。
【００８５】
＜実施例２０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）６０部及び水中油型エマルション（３）４０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２４を得た。
【００８６】
＜実施例２１＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、タルク（ｂ９）［商品名：ＭＳ、体積平均粒子径１３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３２ｍｌ／１００ｇ、日本タルク（株）製］５０部及び水中油型エマルション（３）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２５を得た。
【００８７】
＜実施例２２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２６を得た。
【００８８】
＜実施例２３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（４）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２７を得た。
【００８９】
＜実施例２４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカＣ（ｂ７）５０部及び水中油型エマルション（４）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２８を得た。
【００９０】
＜比較例５＞
ステンレスビーカーにステアリルアルコール（ａ１１）１９．３部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、比較用の水中油型エマルション（５）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（５）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤２９を得た。
【００９１】
＜比較例６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３０を得た。
【００９２】
＜比較例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３１を得た。
【００９３】
＜比較例８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３２を得た。
【００９４】
＜実施例２５＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部とステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き、大豆油（ｃ１）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。続いて０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３３を得た。
【００９５】
＜実施例２６＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、シリカ（ｂ２）４７．５部、ステアリルアルコール（ａ１１）２８．５部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１９部、菜種油（ｃ２）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３４を得た。
【００９６】
＜実施例２７＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、アルミナ（ｂ３）４９部、ステアリルアルコール（ａ１１）０．５部、ステアリン酸メチル（ａ２１）０．５部及びヒマワリ種子油（ｃ３）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５０部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３５を得た。
【００９７】
＜実施例２８＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ ＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）６９．３部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、大豆油（ｃ１）１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３６を得た。
【００９８】
＜実施例２９＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）３８部、水中油型エマルション（１）５７部及び菜種油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３７を得た。
【００９９】
＜実施例３０＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）２５部、水中油型エマルション（１）２５部及びヒマワリ種子油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３８を得た。
【０１００】
＜ひび割れ性評価方法＞
実施例及び比較例で得たひび割れ防止剤１〜３８を用いて、以下のようにしてプラスター又はモルタルを調製し、ひび割れ性及びコテ作業性の評価を行い、その結果を表３〜５に示した。
（１）表１に示した配合成分のうち減水剤及び水以外の成分を表１の配合量で、モルタルミキサー（（株）丸東製作所製）を用いて１０秒間空練りした後、減水剤及び水を表１の配合量で加えて、３分間混練してプラスターを得た。次いで直ちに縦１１０ｍｍ、横２１５ｍｍ、深さ６０ｍｍのポリエチレン製型枠に４ｍｍ及び５０ｍｍの厚さでそれぞれ充填した後、温度２５±２℃、相対湿度６０±５％の恒温恒湿室内で養生し、１時間後、２時間後、３時間後にカッターナイフで３０ｍｍ毎に縦方向に１００ｍｍの切れ目を入れ、ひび割れの状態（カッターナイフの切れ目の戻り具合と周囲のひびの状態）を観察し、次の３段階（○、△、×）でひび割れ性を評価した。
○−ひび割れの発生なし。
（切れ目の戻り具合が良好で、切れ目の周囲にひびの発生がない。）
△−ひび割れの発生少しあり。
（切れ目の戻り具合がやや悪く、切れ目の周囲にややひびの発生がある。）
×−ひび割れの発生あり。
（切れ目の戻り具合が非常に悪く、切れ目の周囲にひびの発生がある。）
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
（２）表１に記載した配合成分を表２に記載した配合成分に変更した以外、上記（１）と同様にしてモルタルを調製し、同様に評価した。
【表２】
【０１０３】
表１及び２において、配合成分は、以下のものを使用した。
セメント ：普通ポルトランドセメント、太平洋セメント（株）製
α型半水石膏：ＹＧＫ、吉野石膏（株）製
珪砂６号 ：愛知八草地区乾燥珪砂
減水剤 ：シーカメント１１００ＮＴ、日本シーカ（株）製
増粘剤 ：メチルセルロース（９０ＳＨ−４０００）、信越化学（株）製
消泡剤 ：ＳＮデフォーマー１４８−Ｐ、サンノプコ（株）製
【０１０４】
＜コテ作業性評価方法＞
上記と同様にして得たプラスター又はモルタル２．５ｋｇを、コンクリート板｛３００ｍｍ×３００ｍｍ×６０ｍｍ、コンクリート平板（普通フラット）、(株)セイコン製｝上に、５０ｍｍ厚になるようにコテ塗りを｛コテはフローラインステン仕上鏝（板厚０．３ｍｍ、サイズ２１０ｍｍ）、(株)アローライン工業を用いた｝行い、次の基準によりコテ作業性を評価した。
◎−コテ作業性に優れている（極めて容易に平滑に塗布できた）
○−コテ作業性が良い（容易に平滑に塗布できた）
△−コテ作業性が普通（平滑に塗布できた）
×−コテ作業性に劣る（平滑に塗布できなかった）
【０１０５】
【表３】
【０１０６】
【表４】
【０１０７】
【表５】
【０１０８】
表３、４及び５から、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、凝結による急速な収縮を起こすため、養生時間の経過とともに表面にひび割れが生じ、とくにプラスター又はモルタルの厚みが増すほどひび割れの発生が多いのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、厚塗りした場合においても、表面のひび割れを完全に防止できた。また、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が悪かったのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなることを特徴とするプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤。
【請求項２】
さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態である請求項１に記載のひび割れ防止剤。
【請求項３】
さらに−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）を含んでなる請求項１又は２に記載のひび割れ防止剤。
【請求項４】
疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍである請求項２又は３に記載のひび割れ防止剤。
【請求項５】
アルコール（Ａ１）が脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコール及び脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、エステル（Ａ２）が脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項６】
多孔質粉体（Ｂ）が、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック及びタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種であって、０．５〜１０００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積と１０〜５００ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ吸油量とを有する請求項１〜５のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項７】
アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）の含有量が１〜７５重量％、（Ａ２）の含有量が１〜６０重量％、（Ｂ）の含有量が２４〜９８重量％である請求項１〜６のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項８】
アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ｂ）の合計含有量が５０〜９９重量％、（Ｃ）の含有量が１〜５０重量％である請求項１〜７のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項１】
アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなることを特徴とするプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤。
【請求項２】
さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態である請求項１に記載のひび割れ防止剤。
【請求項３】
さらに−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）を含んでなる請求項１又は２に記載のひび割れ防止剤。
【請求項４】
疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍである請求項２又は３に記載のひび割れ防止剤。
【請求項５】
アルコール（Ａ１）が脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコール及び脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、エステル（Ａ２）が脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項６】
多孔質粉体（Ｂ）が、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック及びタルクからなる群より選ばれる少なくとも１種であって、０．５〜１０００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積と１０〜５００ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ吸油量とを有する請求項１〜５のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項７】
アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）の含有量が１〜７５重量％、（Ａ２）の含有量が１〜６０重量％、（Ｂ）の含有量が２４〜９８重量％である請求項１〜６のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【請求項８】
アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ｂ）の合計含有量が５０〜９９重量％、（Ｃ）の含有量が１〜５０重量％である請求項１〜７のいずれかに記載のひび割れ防止剤。
【公開番号】特開２００６−１９３４１６（Ｐ２００６−１９３４１６Ａ）
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３５９８８２（Ｐ２００５−３５９８８２）
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
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