保存安定性に優れた水性懸濁農薬製剤
【課題】農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用できる水性懸濁農薬製剤を提供すること。
【解決手段】常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有することを特徴とする水性懸濁農薬製剤。
【解決手段】常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有することを特徴とする水性懸濁農薬製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止し、長期保存において安定な水性懸濁農薬製剤に関する。さらに詳しくは、該水性懸濁農薬製剤中に懸濁される農薬活性化合物は、常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用できる汎用性のある水性懸濁農薬製剤を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性懸濁農薬製剤は、一般に「フロアブル剤」または「ゾル剤」と称され、取り扱い時に発塵せず、計量が容易であり、引火の危険性や臭いも少ないことから、安全面および環境衛生面で優れた製剤である。しかしながら、該水性懸濁農薬製剤は、農薬活性化合物を水に分散・懸濁化しているため、製造後の長期にわたる貯蔵中に、粒子成長や結晶析出、または、水中に分散している農薬活性化合物や補助成分からなる分散質が沈降し，ときにはそうした沈降物からなる沈降層が固化して再分散が困難となる、などの問題点があった。
【０００３】
水性懸濁農薬製剤を長期保存する場合において、粒子成長を抑えて結晶析出を防止して、安定な製剤を得るために様々な研究がなされてきた。
１）スルホニアウレア除草活性化合物、カルボキシメチルセルロース塩、リグニンスルホン酸塩、界面活性剤、及び水を含有する水性懸濁状除草剤組成物（但し、有効成分量のピラクロニルを含有する水性懸濁状除草剤組成物を除く）が提案されている。そして、製剤保存条件において水性懸濁状除草剤組成物中に懸濁されてなるスルホニアウレア除草活性化合物の粒子成長がほとんど生じない旨記載されている。また、該水性懸濁状除草剤組成物には、スルホニアウレア以外に、他の除草活性化合物を含有していてもよい旨記載されている（特許文献1参照）。
２）水性懸濁液濃縮物の形態における農薬製剤であって、水中で実質的に不溶であり、かつ、２５℃において固体であるトリアゾール殺菌剤を含み、かつ、界面活性剤として、以下の：
（１）トリスチリルフェノール−エトキシレート又はその硫酸塩又はリン酸塩を、以下の：
（２ａ）ビニルピロリドン・ホモポリマー、又は、
（２ｂ）ビニルピロリドン／スチレン・ブロックポリマー、又は
（２ｃ）親水性エチレン・オキシド−プロピレン・オキシド・ブロックポリマー、又はその混合物のいずれかとともに含む、前記農薬製剤、並びに上記トリアゾール殺菌剤の結晶成長の防止のための上記界面活性剤組合わせ物の使用が提案されている。そして、該農薬製剤には、追加の殺菌剤を含む旨記載されている（特許文献２参照）。
３）２−（アセチルオキシ）−３―ドデシル―１，４−ナフタレンジオン（殺ダニ活性を有する）を農薬活性成分とし、これにマグネシウムを酸化マグネシウム換算で５重量％以上含有するスメクタイト系鉱物、多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性剤および増粘剤を配合したことを特徴とする殺ダニ性農薬水性懸濁組成物が提案されている。そして、該殺ダニ性農薬水性懸濁組成物は、長期に渡って結晶成長、凝集、沈降分離、ケーキング、ゲル化等を生じないで保存安定性が良好である旨記載されている（特許文献３参照）。
４）ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル系アニオン性界面活性剤を分散、共存させることを特徴とする、有効成分として３−（３，３−ジメチルウレイド）フェニル＝ターシャリーブチルカルバマート（一般名：カルブチレート、除草活性成分）を含む長期保存において安定な水性懸濁状農薬製剤が提案されている。そして、カルブチレートと共に他の除草活性成分を混合してもよい旨記載されている（特許文献４参照）。
しかしながら、上記１）および４）は除草活性化合物、２）は殺菌活性化合物、そして３）は特定の殺ダニ活性化合物のみに適用できる製剤処方であり、一つの処方で除草・殺菌・殺虫（殺ダニ）活性化合物に適用できる製剤処方ではなく、汎用性に欠けていた。
【０００４】
５）（Ａ）２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ以上の常温で固体の農薬活性成分、（Ｂ）（Ｂ１）無機酸、（Ｂ２）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる無機酸塩、（Ｂ３）酢酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸及び酒石酸からなる群より選ばれる有機酸、（Ｂ４）該有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる有機酸塩、（Ｂ５）アルカリ金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性化合物、及び（Ｃ）水を含有して成る水性懸濁農薬組成物であって、（Ｂ）成分と水の配合比が該組成物中のそれと同じである（Ｂ）成分の水溶液に対し、（Ａ）成分の２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ未満であることを特徴とする水性懸濁農薬組成物が提案されている。そして、該農薬組成物において（Ａ）成分として用いられる農薬活性成分は、２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ以上の常温で固体の物質であれば特に限定されず、殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草剤農薬活性成分、植物成長調整剤活性成分等が挙げられる旨記載されている（特許文献５参照）。
しかしながら、該製剤処方は、用いることができる農薬活性成分の水溶解度に制限があり、また、保存時の温度変化により溶解度が変化するので、長期間にわたり完全に結晶析出を防止するには不十分であり決して使い勝手のよいものではなかった。
【０００５】
６）当該農薬活性成分の水に対する溶解度を超える量の農薬活性成分、尿素および水を必須成分として含有し、かつ農薬活性成分および尿素が水に溶解した状態にあることを特徴とする、水性液状農薬組成物が提案されている（特許文献６参照）。
しかしながら、該水性液状農薬組成物は、農薬活性化合物を水に分散・懸濁化している状態にある水性懸濁農薬製剤とは剤型が明らかに相違した。
７）軟化点が６０℃以上１００℃以下である天然又は合成樹脂により被覆された常温で固体かつ水難溶性又は水不溶性の農薬有効成分を含有することを特徴とする粒子成長を抑制した農薬水性懸濁組成物が提案されている（特許文献７参照）。
しかしながら、該農薬水性懸濁組成物に配合される農薬有効成分は、融点が被覆する樹脂の軟化点以上であり、かつ水溶解度が５０ｐｐｍ以下のものに限定される。また、樹脂に被覆した農薬活性成分を分散させるのが難しいという欠点があった。さらに、樹脂を必須成分とするためコスト的にも不利であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−６９１４２号公報
【特許文献２】特表２００２−５３２３９５号公報
【特許文献３】特開平９−２０８４０４号公報
【特許文献４】特開平１１−３４９４１７号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４−９１２９５号公報
【特許文献６】特開２００７−１２６４０８号公報
【特許文献７】特開平９−１７５９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
解決しようとする課題は、水性懸濁農薬製剤において、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用できる汎用性のある水性懸濁農薬製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、水性懸濁農薬製剤中にポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素を必須成分として共存させることにより、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用しても農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の水性懸濁農薬製剤は、常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有してなることを特徴とする。
また、上記ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩がポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性懸濁農薬製剤は、第１に、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止できる。第２に、その結果、長期保管後も散布時のノズルなどへの目詰まり等がなく、良好な散布性を維持し、薬効の劣化を防ぐことができる。第３に、農薬活性化合物の水溶解度をコントロールしたり、農薬活性化合物を樹脂などで被覆するなどの特殊な技術を必要としないため、コスト的にも安価である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の水性懸濁農薬製剤について詳細に説明する。
＜農薬活性成分＞
本発明で用いる農薬活性成分は、常温で固体である殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤などの一般に農薬の活性成分として使用されるものであれば特に限定されず使用できる。また、農薬活性成分を１種または２種以上併用しても何らかまわない。このような農薬活性成分としては次のものが挙げられる。
例えば、殺虫剤として有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ベンゾイルヒドラジド系、ネオニコチノイド系、トリアジン系、チオウレア系、オキサダイアジン系、フェニルピラゾール系、ピリジンアゾメチン系（ピメトロジンなど）、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、天然殺虫剤、生物農薬、殺ダニ剤および殺線虫剤などが挙げられる。
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、トリアゾール系（イミベンコナゾールなど）、イミダゾール系、ピペラジン系、メトキシアクリレート系、オキサゾリジンジオン系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤、天然物殺菌剤および生物農薬などが挙げられる。
除草剤としては、例えば、フェノキシ酸系、カーバメート系、酸アミド系、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系（シメトリンなど）、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系、シクロヘキサンジオン系、フェニルフタルイミド系、シネオール系、インダンジオン系、ベンゾフラン系、トリアゾロピリミジン系、オキサジノン系、アリルトリアゾリノン系、イソウラゾール系、ピリミジニルチオフタリド系、トリアゾリノン系、無機除草剤および生物農薬などが挙げられる。
植物生長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系およびジベレリン系などが挙げられる。
なお、これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００５年版」（財団法人 日本植物防疫協会、平成１７年１０月１１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ９ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（平成１３年１２月１５日発行）、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｅｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）などに記載されている。
上記農薬活性成分の添加量は、水性懸濁製剤中に、通常０．０１〜４０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００１１】
＜ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩＞
本発明で使用されるポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩は、分散剤として、ごく一般的に用いられる界面活性剤であるが、本発明では、粒子成長を抑制して結晶析出を防止するための必須成分である。塩として、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン塩等が挙げられる。特に、本発明においては、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムが最も粒子成長および結晶析出を抑制することができる。これらの添加量は特に限定されないが、通常０．１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００１２】
＜ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム＞
本発明には、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩とともにジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを添加することが必須要件である。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの製剤中への添加量は、０．０１〜５％、好ましくは０.１〜３％であり、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩と混合して添加してもよい。
【００１３】
＜結晶セルロース＞
本発明で使用する結晶セルロースは、植物のパルプ繊維を原料とし、そのセルロース結晶領域をとりだして精製したものであり、例えばパルプからとりだした結晶領域をそのまま乾燥させたセオラスＴＧ−１０１、セオラスＴＧ−３０１（旭化成工業株式会社製）、ＫＣフロック Ｗ−１００Ｇ（日本製紙ケミカル株式会社製）およびＶＩＶＡＰＵＲ １０１（東亜化成株式会社製）、並びに、結晶セルロースの表面を水溶性高分子で特殊コーティングしたセオラスＲＣ−Ｎ８１およびセオラスＲＣ−５９１（旭化成工業株式会社製）などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらは、沈降防止剤として沈降防止作用あるいはケーキング防止作用を有するだけでなく、結晶析出および粒子成長抑制作用を有するため、本発明には必須成分である。
これら結晶セルロースの製剤中への含有量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１４】
＜尿素＞
尿素には、農薬活性成分の水溶解度を高める作用があることが知られているが、本発明では、農薬活性成分を溶解させるのではなく、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムおよび結晶セルロースと共存させて、分散した水性懸濁製剤の結晶析出を防止するために用いる。本発明で用いられる尿素は、一般的に入手可能な試薬、または工業品のいずれを用いてもよい。なお、製剤中への添加量は、０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％である。
本発明では、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素のいずれも必須成分であり、どれか一つ欠けても十分な結晶析出抑制効果は認められない。
【００１５】
本発明の水性懸濁製剤は、上記した必須成分のほかに補助剤として、本発明の効果を損ねない程度であれば以下のような成分を添加してもかまはない。
例えば、界面活性剤（但し、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウムは除く。）としては、非イオン性界面活性剤および陰イオン性界面活性剤、有機溶剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐防バイ剤、並びに農薬活性成分の安定化剤などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマー）およびアセチレングリコール系界面活性剤（２、４、７、９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などが挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）およびアルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウムなど）が挙げられる。
本発明で使用できる界面活性剤としてはこれらの例示に限られるものではなく、また、１種または２種以上を併用してもかまわない。
界面活性剤の製剤中への添加量は、一般的に製剤全体の０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレン系グリコールエーテル類、シクロヘキサンおよびγ−ブチロラクトンなどのケトン類、脂肪酸メチルエステルおよび二塩基酸メチルエステルなどのエステル類、N-アルキルピロリドン類、ヤシ油、大豆油およびナタネ油などの植物油類、並びにノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンおよびケロシンなどの単価水素類をあげることができる。
増粘剤としては、一般に使用されるものであればよく、例えば、グァーガム、キサンタンガム、トラガントガム、カゼイン、デキストリン、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコールおよび水溶性セルロースエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
消泡剤としては、シリコン系および脂肪酸系物質などを使用することができる。
凍結防止剤としてはエチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンなどが挙げられる。
防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタキシレノールおよびｐ−オキシ安息香酸ブチルなどを使用することができる。
農薬活性成分の安定化剤としては、酸化防止剤および紫外線防止剤などを添加してもよい。
本発明では、これらの補助剤を適宜添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではなく、本発明の目的を達成しうる範囲内であれば各種の補助剤を使用することができる。
【００１６】
＜水性懸濁製剤の使用方法＞
本発明の水性懸濁製剤は、通常の方法によって使用することができる。
例えば、農業場面においては水性懸濁製剤を原液そのままで、あるいは水で適当な濃度（通常は約４倍〜３０００倍程度）に希釈して、噴霧器を用いて対象作物に噴霧散布すればよい。このとき、地上においてのみならず、有人の航空機、ヘリコプターや無人のＲＣヘリコプターを使用して空中から散布することもできる。水田においては、原液のまま、あるいは水で２〜５倍程度に高濃度希釈した液を畦畔より水田へ直接滴下、または噴霧することにより省力的に散布施用することもできる。
代かき作業時以降の水田が湛水状態であれば水深には関係なく使用することができる。つまり田植え時のような土壌表面にわずかな水層が存在するような状態から、水田全面に水深３ｃｍ〜５ｃｍの水を張った状態まで、土壌表面が乾ききった状態でなければ散布が可能である。さらに灌漑水の入水時においても水口に滴下するなどして使用できる。また田植えと同時に滴下処理するような田植え時の水の少ない条件下であってもよく、処理すれば農薬活性成分はある程度拡散し、その後の入水によってさらに均一となり、十分な効果を発揮することができる。
また、稲の移植前、移植時、移植後のいずれの時期においても散布することができる。さらに湛水下水田へも適用が可能である。
【００１７】
＜水性懸濁製剤の調製方法＞
本発明の水性懸濁製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。
常温で固体の農薬活性成分、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素、必要に応じてその他の補助剤を水に添加して混合する。なお、農薬活性成分を予めＪｅｔ粉砕機などで微粉砕化してもよく、また、農薬活性成分、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素、必要に応じてその他の補助剤を水に添加後、ガラスビーズなどを用いて湿式粉砕することによって調製してもよく、製剤粘度は増粘剤などを添加して、５００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲になるように調製すればよい。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明の好適態様について、実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例中の「部」とあるのは、すべて重量部を示す。
また、平均分散粒子径は、堀場ＬＡ−９５０を用いて測定した。
［実施例１］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール（トリアゾール系殺菌剤）１０部を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）にて混合した。その後、硬質ガラスビーズを用いて、ダイノミルＫＤＬ型（Ｗｉｌｌｙ Ａ． Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ製）にて平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ製）でよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例２］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例３］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００１９】
［実施例４］
水８３部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例５］
水７９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例６］
水８９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン（ピリジンアゾメチン系殺虫剤）３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２０】
［実施例７］
水８７．１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム２部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例８］
水８８．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．１部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例９］
水８８．６部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２１】
［実施例１０］
水８７．９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース１部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１１］
水８９．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素１部、そしてシメトリン（トリアジン系除草剤）５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１２］
水８７．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素３部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２２】
［実施例１３］
水８５．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１４］
水８９．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素１部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１５］
水８５．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２３】
［比較例１］
実施例１より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１と全く同様にして調製し、比較例１の水性懸濁製剤を得た。
［比較例２］
実施例２より、結晶セルロース、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例２と全く同様にして調製し、比較例２の水性懸濁製剤を得た。
［比較例３］
実施例３より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加した以外は実施例３と全く同様にして調製し、比較例３の水性懸濁製剤を得た。
【００２４】
［比較例４］
実施例４より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、結晶セルロースを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例４と全く同様にして調製し、比較例４の水性懸濁製剤を得た。
［比較例５］
実施例５より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例５と全く同様にして調製し、比較例５の水性懸濁製剤を得た。
［比較例６］
実施例６より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例６と全く同様にして調製し、比較例６の水性懸濁製剤を得た。
【００２５】
［比較例７］
実施例７より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例７と全く同様にして調製し、比較例７の水性懸濁製剤を得た。
［比較例８］
実施例８より、結晶セルロースを除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例８と全く同様にして調製し、比較例８の水性懸濁製剤を得た。
［比較例９］
実施例９より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例９と全く同様にして調製し、比較例９の水性懸濁製剤を得た。
【００２６】
［比較例１０］
実施例１０より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１０と全く同様にして調製し、比較例１０の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１１］
実施例１１より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１１と全く同様にして調製し、比較例１１の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１２］
実施例１２より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン、結晶セルロース、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１２と全く同様にして調製し、比較例１２の水性懸濁製剤を得た。
【００２７】
［比較例１３］
実施例１３より、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１３と全く同様にして調製し、比較例１３の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１４］
実施例１４より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１４と全く同様にして調製し、比較例１４の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１５］
実施例１５より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１５と全く同様にして調製し、比較例１５の水性懸濁製剤を得た。
【００２８】
次に試験例により、本発明の水性懸濁製剤の有用性を示す。
［試験例］
＜粒子成長試験および結晶析出試験＞
１００ｍｌ容量のポリボトルに上記実施例、比較例で調製した水性懸濁製剤を１００ｍｌ封入し、４０℃恒温室で静置した。静置３０日後、６０日後、および９０日後に取り出し、平均分散粒子径を測定した後、水性懸濁製剤を６３μｍの篩を通過させることで、結晶析出の有無を確認した。結果を表１、２に記載した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
表１および表２に記載した結果から明らかなように、比較例１〜１５の３０日後の平均分散粒子径が２．０μｍから７．９〜２２．８μｍと明らかな粒子成長が認められ、さらに、明らかな結晶析出が確認されたのに対し、実施例１〜１５は、３０日後の平均分散粒子径が２．０μｍから２．０〜２．６ｍと粒子成長を明らかに抑えており、さらに、９０日後まで結晶の析出は認められず、本発明の効果が顕著に示された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止し、長期保存において安定な水性懸濁農薬製剤に関する。さらに詳しくは、該水性懸濁農薬製剤中に懸濁される農薬活性化合物は、常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用できる汎用性のある水性懸濁農薬製剤を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性懸濁農薬製剤は、一般に「フロアブル剤」または「ゾル剤」と称され、取り扱い時に発塵せず、計量が容易であり、引火の危険性や臭いも少ないことから、安全面および環境衛生面で優れた製剤である。しかしながら、該水性懸濁農薬製剤は、農薬活性化合物を水に分散・懸濁化しているため、製造後の長期にわたる貯蔵中に、粒子成長や結晶析出、または、水中に分散している農薬活性化合物や補助成分からなる分散質が沈降し，ときにはそうした沈降物からなる沈降層が固化して再分散が困難となる、などの問題点があった。
【０００３】
水性懸濁農薬製剤を長期保存する場合において、粒子成長を抑えて結晶析出を防止して、安定な製剤を得るために様々な研究がなされてきた。
１）スルホニアウレア除草活性化合物、カルボキシメチルセルロース塩、リグニンスルホン酸塩、界面活性剤、及び水を含有する水性懸濁状除草剤組成物（但し、有効成分量のピラクロニルを含有する水性懸濁状除草剤組成物を除く）が提案されている。そして、製剤保存条件において水性懸濁状除草剤組成物中に懸濁されてなるスルホニアウレア除草活性化合物の粒子成長がほとんど生じない旨記載されている。また、該水性懸濁状除草剤組成物には、スルホニアウレア以外に、他の除草活性化合物を含有していてもよい旨記載されている（特許文献1参照）。
２）水性懸濁液濃縮物の形態における農薬製剤であって、水中で実質的に不溶であり、かつ、２５℃において固体であるトリアゾール殺菌剤を含み、かつ、界面活性剤として、以下の：
（１）トリスチリルフェノール−エトキシレート又はその硫酸塩又はリン酸塩を、以下の：
（２ａ）ビニルピロリドン・ホモポリマー、又は、
（２ｂ）ビニルピロリドン／スチレン・ブロックポリマー、又は
（２ｃ）親水性エチレン・オキシド−プロピレン・オキシド・ブロックポリマー、又はその混合物のいずれかとともに含む、前記農薬製剤、並びに上記トリアゾール殺菌剤の結晶成長の防止のための上記界面活性剤組合わせ物の使用が提案されている。そして、該農薬製剤には、追加の殺菌剤を含む旨記載されている（特許文献２参照）。
３）２−（アセチルオキシ）−３―ドデシル―１，４−ナフタレンジオン（殺ダニ活性を有する）を農薬活性成分とし、これにマグネシウムを酸化マグネシウム換算で５重量％以上含有するスメクタイト系鉱物、多芳香環式ノニオン性アニオン界面活性剤および増粘剤を配合したことを特徴とする殺ダニ性農薬水性懸濁組成物が提案されている。そして、該殺ダニ性農薬水性懸濁組成物は、長期に渡って結晶成長、凝集、沈降分離、ケーキング、ゲル化等を生じないで保存安定性が良好である旨記載されている（特許文献３参照）。
４）ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル系アニオン性界面活性剤を分散、共存させることを特徴とする、有効成分として３−（３，３−ジメチルウレイド）フェニル＝ターシャリーブチルカルバマート（一般名：カルブチレート、除草活性成分）を含む長期保存において安定な水性懸濁状農薬製剤が提案されている。そして、カルブチレートと共に他の除草活性成分を混合してもよい旨記載されている（特許文献４参照）。
しかしながら、上記１）および４）は除草活性化合物、２）は殺菌活性化合物、そして３）は特定の殺ダニ活性化合物のみに適用できる製剤処方であり、一つの処方で除草・殺菌・殺虫（殺ダニ）活性化合物に適用できる製剤処方ではなく、汎用性に欠けていた。
【０００４】
５）（Ａ）２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ以上の常温で固体の農薬活性成分、（Ｂ）（Ｂ１）無機酸、（Ｂ２）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる無機酸塩、（Ｂ３）酢酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸及び酒石酸からなる群より選ばれる有機酸、（Ｂ４）該有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる有機酸塩、（Ｂ５）アルカリ金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性化合物、及び（Ｃ）水を含有して成る水性懸濁農薬組成物であって、（Ｂ）成分と水の配合比が該組成物中のそれと同じである（Ｂ）成分の水溶液に対し、（Ａ）成分の２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ未満であることを特徴とする水性懸濁農薬組成物が提案されている。そして、該農薬組成物において（Ａ）成分として用いられる農薬活性成分は、２０℃における水溶解度が２ｇ／１００ｍｌ以上の常温で固体の物質であれば特に限定されず、殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草剤農薬活性成分、植物成長調整剤活性成分等が挙げられる旨記載されている（特許文献５参照）。
しかしながら、該製剤処方は、用いることができる農薬活性成分の水溶解度に制限があり、また、保存時の温度変化により溶解度が変化するので、長期間にわたり完全に結晶析出を防止するには不十分であり決して使い勝手のよいものではなかった。
【０００５】
６）当該農薬活性成分の水に対する溶解度を超える量の農薬活性成分、尿素および水を必須成分として含有し、かつ農薬活性成分および尿素が水に溶解した状態にあることを特徴とする、水性液状農薬組成物が提案されている（特許文献６参照）。
しかしながら、該水性液状農薬組成物は、農薬活性化合物を水に分散・懸濁化している状態にある水性懸濁農薬製剤とは剤型が明らかに相違した。
７）軟化点が６０℃以上１００℃以下である天然又は合成樹脂により被覆された常温で固体かつ水難溶性又は水不溶性の農薬有効成分を含有することを特徴とする粒子成長を抑制した農薬水性懸濁組成物が提案されている（特許文献７参照）。
しかしながら、該農薬水性懸濁組成物に配合される農薬有効成分は、融点が被覆する樹脂の軟化点以上であり、かつ水溶解度が５０ｐｐｍ以下のものに限定される。また、樹脂に被覆した農薬活性成分を分散させるのが難しいという欠点があった。さらに、樹脂を必須成分とするためコスト的にも不利であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−６９１４２号公報
【特許文献２】特表２００２−５３２３９５号公報
【特許文献３】特開平９−２０８４０４号公報
【特許文献４】特開平１１−３４９４１７号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４−９１２９５号公報
【特許文献６】特開２００７−１２６４０８号公報
【特許文献７】特開平９−１７５９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
解決しようとする課題は、水性懸濁農薬製剤において、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用できる汎用性のある水性懸濁農薬製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、水性懸濁農薬製剤中にポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素を必須成分として共存させることにより、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物に適用しても農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の水性懸濁農薬製剤は、常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有してなることを特徴とする。
また、上記ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩がポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性懸濁農薬製剤は、第１に、農薬活性化合物が常温で固体である殺虫性農薬活性成分、殺菌性農薬活性成分、除草性農薬活性成分等の種々の農薬活性化合物の粒子成長を抑えて結晶析出を防止できる。第２に、その結果、長期保管後も散布時のノズルなどへの目詰まり等がなく、良好な散布性を維持し、薬効の劣化を防ぐことができる。第３に、農薬活性化合物の水溶解度をコントロールしたり、農薬活性化合物を樹脂などで被覆するなどの特殊な技術を必要としないため、コスト的にも安価である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の水性懸濁農薬製剤について詳細に説明する。
＜農薬活性成分＞
本発明で用いる農薬活性成分は、常温で固体である殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤などの一般に農薬の活性成分として使用されるものであれば特に限定されず使用できる。また、農薬活性成分を１種または２種以上併用しても何らかまわない。このような農薬活性成分としては次のものが挙げられる。
例えば、殺虫剤として有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ベンゾイルヒドラジド系、ネオニコチノイド系、トリアジン系、チオウレア系、オキサダイアジン系、フェニルピラゾール系、ピリジンアゾメチン系（ピメトロジンなど）、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、天然殺虫剤、生物農薬、殺ダニ剤および殺線虫剤などが挙げられる。
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、トリアゾール系（イミベンコナゾールなど）、イミダゾール系、ピペラジン系、メトキシアクリレート系、オキサゾリジンジオン系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤、天然物殺菌剤および生物農薬などが挙げられる。
除草剤としては、例えば、フェノキシ酸系、カーバメート系、酸アミド系、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系（シメトリンなど）、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系、シクロヘキサンジオン系、フェニルフタルイミド系、シネオール系、インダンジオン系、ベンゾフラン系、トリアゾロピリミジン系、オキサジノン系、アリルトリアゾリノン系、イソウラゾール系、ピリミジニルチオフタリド系、トリアゾリノン系、無機除草剤および生物農薬などが挙げられる。
植物生長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系およびジベレリン系などが挙げられる。
なお、これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００５年版」（財団法人 日本植物防疫協会、平成１７年１０月１１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ９ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（平成１３年１２月１５日発行）、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｅｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）などに記載されている。
上記農薬活性成分の添加量は、水性懸濁製剤中に、通常０．０１〜４０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００１１】
＜ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩＞
本発明で使用されるポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩は、分散剤として、ごく一般的に用いられる界面活性剤であるが、本発明では、粒子成長を抑制して結晶析出を防止するための必須成分である。塩として、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン塩等が挙げられる。特に、本発明においては、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムが最も粒子成長および結晶析出を抑制することができる。これらの添加量は特に限定されないが、通常０．１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００１２】
＜ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム＞
本発明には、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩とともにジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを添加することが必須要件である。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの製剤中への添加量は、０．０１〜５％、好ましくは０.１〜３％であり、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩と混合して添加してもよい。
【００１３】
＜結晶セルロース＞
本発明で使用する結晶セルロースは、植物のパルプ繊維を原料とし、そのセルロース結晶領域をとりだして精製したものであり、例えばパルプからとりだした結晶領域をそのまま乾燥させたセオラスＴＧ−１０１、セオラスＴＧ−３０１（旭化成工業株式会社製）、ＫＣフロック Ｗ−１００Ｇ（日本製紙ケミカル株式会社製）およびＶＩＶＡＰＵＲ １０１（東亜化成株式会社製）、並びに、結晶セルロースの表面を水溶性高分子で特殊コーティングしたセオラスＲＣ−Ｎ８１およびセオラスＲＣ−５９１（旭化成工業株式会社製）などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらは、沈降防止剤として沈降防止作用あるいはケーキング防止作用を有するだけでなく、結晶析出および粒子成長抑制作用を有するため、本発明には必須成分である。
これら結晶セルロースの製剤中への含有量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１４】
＜尿素＞
尿素には、農薬活性成分の水溶解度を高める作用があることが知られているが、本発明では、農薬活性成分を溶解させるのではなく、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムおよび結晶セルロースと共存させて、分散した水性懸濁製剤の結晶析出を防止するために用いる。本発明で用いられる尿素は、一般的に入手可能な試薬、または工業品のいずれを用いてもよい。なお、製剤中への添加量は、０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％である。
本発明では、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素のいずれも必須成分であり、どれか一つ欠けても十分な結晶析出抑制効果は認められない。
【００１５】
本発明の水性懸濁製剤は、上記した必須成分のほかに補助剤として、本発明の効果を損ねない程度であれば以下のような成分を添加してもかまはない。
例えば、界面活性剤（但し、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウムは除く。）としては、非イオン性界面活性剤および陰イオン性界面活性剤、有機溶剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐防バイ剤、並びに農薬活性成分の安定化剤などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマー）およびアセチレングリコール系界面活性剤（２、４、７、９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などが挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）およびアルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウムなど）が挙げられる。
本発明で使用できる界面活性剤としてはこれらの例示に限られるものではなく、また、１種または２種以上を併用してもかまわない。
界面活性剤の製剤中への添加量は、一般的に製剤全体の０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレン系グリコールエーテル類、シクロヘキサンおよびγ−ブチロラクトンなどのケトン類、脂肪酸メチルエステルおよび二塩基酸メチルエステルなどのエステル類、N-アルキルピロリドン類、ヤシ油、大豆油およびナタネ油などの植物油類、並びにノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンおよびケロシンなどの単価水素類をあげることができる。
増粘剤としては、一般に使用されるものであればよく、例えば、グァーガム、キサンタンガム、トラガントガム、カゼイン、デキストリン、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコールおよび水溶性セルロースエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
消泡剤としては、シリコン系および脂肪酸系物質などを使用することができる。
凍結防止剤としてはエチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンなどが挙げられる。
防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタキシレノールおよびｐ−オキシ安息香酸ブチルなどを使用することができる。
農薬活性成分の安定化剤としては、酸化防止剤および紫外線防止剤などを添加してもよい。
本発明では、これらの補助剤を適宜添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではなく、本発明の目的を達成しうる範囲内であれば各種の補助剤を使用することができる。
【００１６】
＜水性懸濁製剤の使用方法＞
本発明の水性懸濁製剤は、通常の方法によって使用することができる。
例えば、農業場面においては水性懸濁製剤を原液そのままで、あるいは水で適当な濃度（通常は約４倍〜３０００倍程度）に希釈して、噴霧器を用いて対象作物に噴霧散布すればよい。このとき、地上においてのみならず、有人の航空機、ヘリコプターや無人のＲＣヘリコプターを使用して空中から散布することもできる。水田においては、原液のまま、あるいは水で２〜５倍程度に高濃度希釈した液を畦畔より水田へ直接滴下、または噴霧することにより省力的に散布施用することもできる。
代かき作業時以降の水田が湛水状態であれば水深には関係なく使用することができる。つまり田植え時のような土壌表面にわずかな水層が存在するような状態から、水田全面に水深３ｃｍ〜５ｃｍの水を張った状態まで、土壌表面が乾ききった状態でなければ散布が可能である。さらに灌漑水の入水時においても水口に滴下するなどして使用できる。また田植えと同時に滴下処理するような田植え時の水の少ない条件下であってもよく、処理すれば農薬活性成分はある程度拡散し、その後の入水によってさらに均一となり、十分な効果を発揮することができる。
また、稲の移植前、移植時、移植後のいずれの時期においても散布することができる。さらに湛水下水田へも適用が可能である。
【００１７】
＜水性懸濁製剤の調製方法＞
本発明の水性懸濁製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。
常温で固体の農薬活性成分、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素、必要に応じてその他の補助剤を水に添加して混合する。なお、農薬活性成分を予めＪｅｔ粉砕機などで微粉砕化してもよく、また、農薬活性成分、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースおよび尿素、必要に応じてその他の補助剤を水に添加後、ガラスビーズなどを用いて湿式粉砕することによって調製してもよく、製剤粘度は増粘剤などを添加して、５００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲になるように調製すればよい。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明の好適態様について、実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例中の「部」とあるのは、すべて重量部を示す。
また、平均分散粒子径は、堀場ＬＡ−９５０を用いて測定した。
［実施例１］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール（トリアゾール系殺菌剤）１０部を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）にて混合した。その後、硬質ガラスビーズを用いて、ダイノミルＫＤＬ型（Ｗｉｌｌｙ Ａ． Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ製）にて平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ製）でよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例２］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例３］
水８１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００１９】
［実施例４］
水８３部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例５］
水７９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてイミベンコナゾール１０部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例６］
水８９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン（ピリジンアゾメチン系殺虫剤）３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２０】
［実施例７］
水８７．１部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸カリウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム２部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例８］
水８８．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．１部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例９］
水８８．６部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２１】
［実施例１０］
水８７．９部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム２部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース１部、尿素５部そしてピメトロジン３部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１１］
水８９．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素１部、そしてシメトリン（トリアジン系除草剤）５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１２］
水８７．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素３部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２２】
［実施例１３］
水８５．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１４］
水８９．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素１部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
［実施例１５］
水８５．８部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、結晶セルロース０．３部、尿素５部、そしてシメトリン５部を加え、実施例１と同様に混合後、平均分散粒子径２．０μｍまで湿式粉砕し、更に、キサンタンガム０．２部を添加し、スリーワンモーターでよく攪拌して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００２３】
［比較例１］
実施例１より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１と全く同様にして調製し、比較例１の水性懸濁製剤を得た。
［比較例２］
実施例２より、結晶セルロース、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例２と全く同様にして調製し、比較例２の水性懸濁製剤を得た。
［比較例３］
実施例３より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加した以外は実施例３と全く同様にして調製し、比較例３の水性懸濁製剤を得た。
【００２４】
［比較例４］
実施例４より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、結晶セルロースを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例４と全く同様にして調製し、比較例４の水性懸濁製剤を得た。
［比較例５］
実施例５より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムを除き、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを０．４部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例５と全く同様にして調製し、比較例５の水性懸濁製剤を得た。
［比較例６］
実施例６より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロースを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例６と全く同様にして調製し、比較例６の水性懸濁製剤を得た。
【００２５】
［比較例７］
実施例７より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例７と全く同様にして調製し、比較例７の水性懸濁製剤を得た。
［比較例８］
実施例８より、結晶セルロースを除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例８と全く同様にして調製し、比較例８の水性懸濁製剤を得た。
［比較例９］
実施例９より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例９と全く同様にして調製し、比較例９の水性懸濁製剤を得た。
【００２６】
［比較例１０］
実施例１０より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１０と全く同様にして調製し、比較例１０の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１１］
実施例１１より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１１と全く同様にして調製し、比較例１１の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１２］
実施例１２より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸トリエタノールアミン、結晶セルロース、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１２と全く同様にして調製し、比較例１２の水性懸濁製剤を得た。
【００２７】
［比較例１３］
実施例１３より、尿素を除き、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１３と全く同様にして調製し、比較例１３の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１４］
実施例１４より、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素を除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１４と全く同様にして調製し、比較例１４の水性懸濁製剤を得た。
［比較例１５］
実施例１５より、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを除き、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、製剤全体が１００部となるように水の添加量を調整した以外は実施例１５と全く同様にして調製し、比較例１５の水性懸濁製剤を得た。
【００２８】
次に試験例により、本発明の水性懸濁製剤の有用性を示す。
［試験例］
＜粒子成長試験および結晶析出試験＞
１００ｍｌ容量のポリボトルに上記実施例、比較例で調製した水性懸濁製剤を１００ｍｌ封入し、４０℃恒温室で静置した。静置３０日後、６０日後、および９０日後に取り出し、平均分散粒子径を測定した後、水性懸濁製剤を６３μｍの篩を通過させることで、結晶析出の有無を確認した。結果を表１、２に記載した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
表１および表２に記載した結果から明らかなように、比較例１〜１５の３０日後の平均分散粒子径が２．０μｍから７．９〜２２．８μｍと明らかな粒子成長が認められ、さらに、明らかな結晶析出が確認されたのに対し、実施例１〜１５は、３０日後の平均分散粒子径が２．０μｍから２．０〜２．６ｍと粒子成長を明らかに抑えており、さらに、９０日後まで結晶の析出は認められず、本発明の効果が顕著に示された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有することを特徴とする水性懸濁農薬製剤。
【請求項２】
上記ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩が、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１に記載の水性懸濁製剤。
【請求項１】
常温で固体である農薬活性化合物、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、結晶セルロース、尿素および水を含有することを特徴とする水性懸濁農薬製剤。
【請求項２】
上記ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩が、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１に記載の水性懸濁製剤。
【公開番号】特開２０１０−１６３４０１（Ｐ２０１０−１６３４０１Ａ）
【公開日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８５４０（Ｐ２００９−８５４０）
【出願日】平成２１年１月１９日（２００９．１．１９）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月１９日（２００９．１．１９）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
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