保護層転写シート
【課題】熱転写時に保護層転写体を容易に転写・接着することができ、画像が形成された被転写体に高い光沢性と、耐光性とを同時に付与することができる保護層転写シートを提供する。
【解決手段】被転写体上に保護層転写体を転写するための保護層転写シート１０であって、保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体が含有され、共重合体における、スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％である。
【解決手段】被転写体上に保護層転写体を転写するための保護層転写シート１０であって、保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体が含有され、共重合体における、スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに関し、特に、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、被転写体上に高い光沢性と耐光性を付与することができる保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方式を用いて基材に階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行われており、熱転写方式としては、感熱昇華転写方式と感熱溶融転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶融あるいは分散させた染料層を基材シ−トに担持した熱転写シートを使用し、この熱転写シートを、染料受容層を備えた受像シートに重ね、サーマルプリンタヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料を受像シートに移行させて画像を形成する方法である。
【０００３】
このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００４】
上記の感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御出来るため、階調性画像の形成に優れているが、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であり、且つビヒクルが存在しないため、耐光性等の耐久性に劣ると言う欠点がある。これに対して、形成された画像の耐久性を高める一手段として、また、形成された画像の光沢性を向上させる一手段として、昇華型熱転写法又は熱溶融型記録法によって得られた画像上に保護層を有する保護層転写シートを重ねあわせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させることによって、画像上に保護層を形成する方法が知られている。
【０００５】
画像に「耐光性」と「光沢性」を付与するための保護層については種々の研究がなされており、例えば、特許文献１には、反応性紫外線吸収剤と熱可塑性樹脂のモノマーとの共重合体を含有する保護層転写フィルムが提案されており、また、特許文献２には、スチレン・アクリル共重合体樹脂を主成分とする保護層を有する保護層付昇華リボンが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８３０９８５号
【特許文献２】特開２００３−３９８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１で提案されている保護層転写フィルムは、「耐光性」と「光沢性」を向上させることができるとされているが、熱転写性樹脂層の剥離力が高く、「離型性」の点で問題があった。また、特許文献２で提案されている保護層付昇華リボンは、「離型性」と「光沢性」は向上するとされているが、「耐光性」は十分とはいえない。
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、被転写体上に高い光沢性と耐光性を同時に付与することができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、基材の一方の面上に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体とを有し、被転写体上に前記保護層転写体を転写するための保護層転写シートであって、前記保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層には、スチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されており、前記共重合体における、前記スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、前記紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、保護層転写体を転写後の被転写体に高い光沢性と、耐光性とを同時に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【図２】転写前後の状態を示す状態図である。
【図３】転写前後の状態を示す状態図である。
【図４】本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、図１は、本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【００１３】
図１に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に、剥離可能に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体２（図１に示す場合にあっては、１の層からなる保護層転写体２）を備えた構成となっている。特に、本発明の保護層転写シートは、保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されている点に特徴を有し、この要件を具備するものであれば、本実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
本発明の保護層転写シート１０は、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０に、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されていることから、被転写体、例えば、画像が形成された印画物等に高い「光沢性」と「耐光性」とを同時に付与することができる。また、保護層転写体２が表面層２０の単層である場合でも、熱転写時の基材１からの離型性、及び被転写体との接着性に優れる。
【００１５】
（基材）
本発明の保護層転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の保護層転写シートに使用されているものと同様の基材をそのまま用いることができる。このような基材１として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム；グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類；セロファン等が挙げられる。また、上記基材は、上述の樹脂１種のみからなるものであってもよいし、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また、上記基材は、上記プラスチックフィルム、紙類及びセロファンのうち２種以上を積層した複合フィルムであってもよい。
【００１６】
上記基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができるが、例えば、２〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００１７】
（保護層転写体）
図１に示すように、基材１上には、基材１から剥離可能な保護層転写体２が設けられている。保護層転写体２は、本発明の保護層転写シートにおける必須の構成であり、少なくとも、表面層２０を含む１又は２以上の層から構成される。
【００１８】
まず初めに、図２、図３を用いて、保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０について説明する。なお、図２は、基材１上に層Ａのみからなる保護層転写体２Ａを備える保護層転写シートを用いて被転写体１００上に保護層転写体２Ａを転写する際の転写前後の状態を示す状態図であり、図３は、被転写体上に複数の層（層Ｂ、層Ｃ、層Ｄ）からなる保護層転写体２Ｂを備える保護層転写シートを用いて被転写体１００上に保護層転写体２Ｂを転写する際の転写前後の状態を示す状態図である。
【００１９】
図２に示すように、保護層転写体２が１の層Ａのみからなる保護層転写体２Ａである場合には、保護層転写体を構成する層のうち被転写体上に転写後の最表面に位置する層は該１の層Ａとなる。つまり、保護層転写体２Ａのうち層Ａが表面層２０となる。また、図３に示すように、保護層転写体２が、基材１側から、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄがこの順で積層されてなる保護層転写体２Ｂである場合には、保護層転写体を構成する層のうち被転写体上に転写後の最表面に位置する層は層Ｂとなる。つまり、保護層転写体２Ｂにおいて層Ｂが表面層２０となる。
【００２０】
（表面層）
保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、スチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体（以下、本発明の共重合体という場合がある。）が含有されている。
【００２１】
本発明の共重合体を構成する紫外線吸収性単量体としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを使用することができる。反応性紫外線吸収剤の中でも特に、下記一般式１で示されるベンゾフェノン系、一般式２で示すベンゾトリアゾール系が好ましい。
【００２２】
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
また、本発明の共重合体において、紫外線吸収性単量体の共重合比率が質量比で５％未満である場合には、「耐光性」が悪化し、２５％よりも大きい場合には「離型性」が悪化することとなる。一方、スチレンの共重合比率が質量比で１０％未満である場合には、「離型性」が悪化することとなる。そこで、本発明においては、紫外線吸収性単量体の共重合比率が質量比で５％〜２５％であり、スチレンの共重合比率が質量比で１０％〜９５％の範囲内に規定されている。紫外線吸収性単量体とスチレンがこの範囲で共重合されてなる共重合体を表面層２０に含有させることで、「耐光性」、「光沢性」、「離型性」及び「被転写体との接着性」に対する要求を全て満たすことができる表面層２０とすることができる。なお、紫外線吸収性単量体とスチレンが上記の範囲で共重合されてなる共重合体とすることで、上記の如く本発明の優位な作用効果を奏することができるが、更なる「離型性」の向上が必要とされる場合には、スチレンの共重合比率は質量比で４５％〜９５％であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の共重合体は、上記の共重合比率で紫外線吸収性単量体とスチレンが共重合されているものであれば、その他の物質が紫外線吸収性単量体とスチレンとともに共重合されていてもよい。その他の物質としては、表面層２０に、耐可塑剤性、擦過性等の表面層に必要な物性を付与することができるアクリル系モノマーを挙げることができる。アクリル系モノマーとしては、従来公知のアクリル系モノマーを適宜選択して用いることができる。このようなアクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ラウリルトリデシルアクリレート、ラウリルトリデシルメタアクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタアクリレート、セチルステアリルアクリレート、セチルステアリルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタアクリレート、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、デカエチレングリコールジアクリレート、デカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジメタアクリレート、ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタアクリレート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ一ルジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリピロピレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタメタアクリレート、ホスファゼンヘキサアクリレート、ホスファゼンヘキサメタアクリレート等が挙げられる。
【００２６】
上記に例示されるアクリル系モノマーの中でも、メチルメタアクリレートを特に好適に用いることができる。本発明の共重合体を構成するアクリル系モノマーとしてメチルメタアクリレートを用いることで、表面層２０に、耐可塑剤性、擦過性等の表面層に必要な他性能を更に効果的に付与することができる。
【００２７】
また、本発明の共重合体は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、交互共重合のいずれであってもよい。
【００２８】
また、表面層２０の全質量に対し、本発明の共重合体の含有量が５０質量％未満である場合には、本発明の各種の効果を必要な程度まで向上させることができることができないおそれが生じうる。この点を考慮すると、本発明の共重合体は、表面層２０の全質量に対し５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【００２９】
本発明の表面層２０は、基材からの「離型性」と、被転写体との「接着性」に優れ、かつ、被転写体、例えば、画像が形成された印画物に高い「光沢性」と「耐光性」とを同時に付与している。つまり、表面層２０のみで、従来の保護層転写シートの分野で一般的に称呼されている、剥離層や接着層としての機能を発揮することができる。
【００３０】
なお、表面層２０は、上述したように被転写体上に保護層転写体２を転写した際の最表面に位置する層であればその名称についていかなる限定もされず、表面層２０は、保護層、剥離層、接着層、導電層等いかなる名称であってもよい。
【００３１】
また、表面層２０は、スチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体を主体とし、必要に応じて、その他の成分を添加することもできる。その他の成分について特に限定はなく、例えば、以下に例示される接着層を構成する材料や、フィラー、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を添加することができる。
【００３２】
表面層２０の形成方法としては、上記共重合体の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。なお、表面層２０の厚さは、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
【００３３】
また、保護層転写体２は、表面層２０を含む２以上の層からなる積層構造をとっていてもよい。例えば、図４に示すように、保護層転写体２が、基材側から表面層２０、接着層２１がこの順で直接又は間接的に積層された積層構造であってもよい。以下に、保護層転写体２の構成として任意に設けられる接着層２１について説明する。
【００３４】
（接着層）
本発明の保護層転写体２を被転写体上に良好に接着せしめるために、図４に示すように保護層転写体２が、本発明における必須の表面層２０と、接着層２１との積層構造であってもよい。ここで、本発明の表面層２０は、被転写体との接着性を有することから、必ずしも被転写体との接着を目的とする接着層２１を設ける必要はなく、接着層は任意の構成である。
【００３５】
また、図４に示すように、被転写体上に保護層転写体２を良好に接着させるための接着層２１は、保護層転写体２を構成する層のうち、基材１側から最も遠い距離にある位置に設けられていることが好ましい。なお、接着層２１を設けずに、以下に例示される接着層を構成する材料を表面層２０に添加してもよい。
【００３６】
接着層２１の材料については特に限定はなく、従来公知の接着性樹脂等を適宜選択して用いることができる。このような接着性樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。接着層２１の形成方法としては、上記樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。なお、接着層２１の厚さは、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
【００３７】
また、接着層２１は、上記樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を加えることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も適宜、必要に応じて使用することができる。
【００３８】
また、図示しないが、保護層転写体２を構成する層として、公知の導電剤を、バインダー樹脂中に含有させることにより形成される導電層を表面層２０とともに、別途設けることとしてもよい。また、該導電層の材料を表面層２０に添加することで導電性の機能を備えた表面層２０としてもよい。
【００３９】
（離型層）
また、図４に示すように、基材１と保護層転写体２との間に、保護層転写体２の離型性を好適にするための離型層２４を設けることとしてもよい。なお、上述したように、表面層２０は、熱転写時の「離型性」に優れ、離型層を設けなくとも保護層転写体２を基材から剥離することができることから、必ずしも離型層２４を設ける必要はなく、離型層２４は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００４０】
離型層２４は、離型性に優れた樹脂であれば従来公知の樹脂を適宜選択して使用可能である。このような樹脂として、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、上記樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。また、上記樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒等の触媒を用いて形成してもよい。
【００４１】
上記離型層は、例えば、上記樹脂を溶剤に溶解させた塗工液を、基材の表面のうち保護層転写体２を形成する領域に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、乾燥後塗布量が０．５〜５ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、塗工液は、上記樹脂、及び、必要に応じて配合する架橋剤又は触媒を、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール等の適当な溶剤に溶解させることにより調製することができる。このような塗工液は、固形分濃度が約５〜５０質量％であることが好ましい。
【００４２】
なお、保護層転写シート１０と被転写体を対向させて、耐熱滑性層側からサーマルヘッドやレーザー等による加熱手段により、被転写体上に保護層転写体２を転写した際に、離型層２４は基材１側に残存する。
【００４３】
（耐熱滑性層）
また、図４に示すように、基材１の他方の面（図１に示す場合にあっては基材１の下面）に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための耐熱滑性層２５を設けてもよい。なお、耐熱滑性層２５は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００４４】
耐熱滑性層２５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂；ポリアクリル酸エステル系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；スチレンアクリレート系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエーテル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアクリルアミド樹脂；ポリビニルクロリド樹脂；ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂；等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００４５】
また、上記耐熱滑性層２５は、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤；フッ素樹脂等の有機粉末；シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子；等の各種添加剤を配合してもよい。
【００４６】
上記耐熱滑性層２５の形成方法についても特に限定はなく、上記熱可塑性樹脂（必要に応じて所望により配合する添加剤を添加して）を溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の他方の面（すなわち保護層転写体２の反対側の面上）に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、上記耐熱滑性層２５の厚みは、耐熱性等に優れた保護層転写シートが得られる点で、乾燥後塗布量で２ｇ／ｍ2以下にするのが好ましく、０．１〜１ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【００４７】
（耐熱滑性プライマー層）
また、上記耐熱滑性層２５と基材１との間に、耐熱滑性層２５と基材１との接着を向上させるための、プライマー層（図示しない）を設けてもよい。プライマー層は、一般に、熱可塑性樹脂からなるものであり、上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等、接着性を示すものであれば特に限定されない。
【００４８】
また、図示しないが、本発明の保護層転写シートは、同一基材１上に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の各色相を有する染料層及び／または熱溶融性インキ層と、保護層を、面順次に設けたものを用いて、同一のサーマルヘッドで、熱転写画像と保護層転写体２とを連続的に熱転写して、効率的に使用することもできる。
【００４９】
（転写方法）
本発明の保護層転写シートは、上記の基材１の耐熱滑性層側（保護層転写体２が設けられている面と異なる面）からサーマルヘッド等の加熱手段により、所定箇所を、加熱・加圧することで、保護層転写体２を、被転写体上に転写することができる。加熱手段についても特に限定はなく、サーマルヘッド等の加熱手段の他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
【実施例】
【００５０】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００５１】
（実施例１）
基材シートとして、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタテートフィルム（ルミラー 東レ（株）製）を用い、該基材シートの一方の面に、下記の耐熱滑性層用塗工液を、グラビアコーターを用いて、乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥して耐熱滑性層を形成した。次に、上記基材シートの耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に、下記の保護層用塗工液を、グラビアコーターを用いて、乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥して保護層を形成することで、実施例１の保護層転写シートを製造した。
【００５２】
＜耐熱滑性層用塗工液＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 三井化学ポリウレタン（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株）製）
トルエン ４２．５部
メチルエチルケトン ４２．５部
【００５３】
＜保護層用塗工液１＞
・共重合体 ２０部
メチルメタクリレート（共重合比率（１５％））
スチレン（共重合比率（７５％））
３−（２Ｈ−１,２,３-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェネチル=メタクリレート（共重合比率（１０％））
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５４】
（実施例２〜７）
上記保護層用塗工液１における共重合体の共重合比率を下表１に示す比率に変更した保護層用塗工液を用いた以外は全て実施例１と同様にして、実施例２〜７の保護層転写シートを製造した。なお、表１における「紫外線吸収性単量体」とは、「３−（２Ｈ−１,２,３-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェネチル=メタクリレート」を意味する。
【００５５】
【表１】
【００５６】
（比較例１）
保護層用塗工液１を下記の保護層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを製造した。
＜保護層用塗工液２＞
・メチルメタクリレート（１００％） ２０部
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５７】
（比較例２）
保護層用塗工液１を下記の保護層用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして、比較例２の保護層転写シートを製造した。
＜保護層用塗工液３＞
・共重合体 ２０部
メチルメタクリレート（共重合比率（２５％））
スチレン（共重合比率（７５％））
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５８】
＜＜接着性評価＞＞
実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、下記条件にて保護層転写体を転写した試料を作成した。転写後３０分以上経ってから、保護層転写領域の上にメンディングテープ（ニチバン（株）製）を親指で２往復こすりつけて貼って、その後すぐに９０°垂直剥離を行い、各階調の保護層転写体の有無を調べ、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
【００５９】
（印画条件）
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；２９９４（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１０（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を７０％に固定し、ライン周期あたりのパルス数を１８０に固定した。
【００６０】
（評価基準）
○：保護層転写体が印画物上に残った。
×：保護層転写体がテープ剥離で剥がされた。
【００６１】
＜＜剥離力評価＞＞
実施例及び比較例の保護層転写体（保護層）の離型性を評価するにあたって、実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、上記接着性評価と同一印画条件にて保護層転写体を転写し、被転写体と保護層転写シートとが接着した状態の試料を作成した。転写後３分以内に、保護層転写シートを被転写体から１８０°剥離する時の剥離力を下記装置にて測定し、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
（剥離力測定装置）
剥離装置：インストロン社製 万能型材料試験機 ５５６５
剥離速度：３００ｍｍ／分
（評価基準）
◎：剥離力５ｇ未満
○：剥離力５ｇ以上５０ｇ未満
△：剥離力５０ｇ以上であるが使用上問題ないレベルである
×：測定不能（リボン貼付・凝集破壊起因）
【００６２】
＜＜耐光性評価＞＞
キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写シートと熱転写受像シートを組み合わせ、ライン周期あたりの印加パルス数を下記に変更した以外は上記接着性評価試験と同様の印画条件にて熱転写を行い、グレーの１６階調グラデーション画像を形成した。
（印加パルス数）
階調によって、ライン周期あたりのパルス数を０ステップでは０個、１ステップでは１７個、２ステップでは３４個と、０から２５５個まで１７個毎に順次増加させることにより、０ステップから１５ステップまでの１６階調を制御した。次に、上記方法で形成したグラデーション画像上に、実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、ライン周期あたりのパルス数を１８０に固定した以外は上記接着性評価試験と同様の印画条件にて保護層転写体を転写し、試料を作成した。
【００６３】
上記で得られた保護層転写体が転写済みの実施例１〜７及び比較例１、２の印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験を行った。
（耐光性試験条件）
照射試験機：アトラス社製 Ｃｉ３５
光源：キセノンランプ
フィルター：内側＝ＩＲフィルター、外側＝ソーダライムガラス
ブラックパネル温度：４５℃
【００６４】
次いで、下記の光学濃度計を用い、Ｖｉｓｕａｌフィルターで、グレー画像の光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、下記式により、ΔＥ*を算出して、各実施例、及び比較例の印画物の耐光性を評価した。評価結果を表２に示す。
ΔＥ*＝（（保存前後のＬ*値の差）2＋（保存前後のａ*値の差）2＋（保存前後のｂ*値の差）2）1/2
（測色条件）
測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）
光源：Ｄ６５
視野角：２°
濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ
【００６５】
＜＜光沢性評価＞＞
実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、上記接着性評価と同一印画条件にて保護層転写体を転写した試料を作成した。上記で得られた保護層転写体が転写済みの実施例１〜７及び比較例１、２の印画物について、下記装置にて２０度反射光沢度を測定した。結果を表２に示す。
（光沢度測定装置）
ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製 Ｍｉｃｒｏ−Ｈａｚｅ Ｐｌｕｓ
【００６６】
【表２】
【００６７】
表２からも明らかなように、本発明の構成を具備する実施例の保護層転写シートによれば、光沢性、耐光性ともに良好な結果を得ることができた。一方、比較例の保護層転写シートは、実施例と比較して、光沢性、耐光性のいずれか一方又は双方に劣る結果となった。
【符号の説明】
【００６８】
１ 基材
２ 保護層転写体
１０ 保護層転写シート
２０ 表面層
２１ 接着層
２４ 離型層
２５ 耐熱滑性層
１００ 被転写体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに関し、特に、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、被転写体上に高い光沢性と耐光性を付与することができる保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方式を用いて基材に階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行われており、熱転写方式としては、感熱昇華転写方式と感熱溶融転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶融あるいは分散させた染料層を基材シ−トに担持した熱転写シートを使用し、この熱転写シートを、染料受容層を備えた受像シートに重ね、サーマルプリンタヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料を受像シートに移行させて画像を形成する方法である。
【０００３】
このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００４】
上記の感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御出来るため、階調性画像の形成に優れているが、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であり、且つビヒクルが存在しないため、耐光性等の耐久性に劣ると言う欠点がある。これに対して、形成された画像の耐久性を高める一手段として、また、形成された画像の光沢性を向上させる一手段として、昇華型熱転写法又は熱溶融型記録法によって得られた画像上に保護層を有する保護層転写シートを重ねあわせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させることによって、画像上に保護層を形成する方法が知られている。
【０００５】
画像に「耐光性」と「光沢性」を付与するための保護層については種々の研究がなされており、例えば、特許文献１には、反応性紫外線吸収剤と熱可塑性樹脂のモノマーとの共重合体を含有する保護層転写フィルムが提案されており、また、特許文献２には、スチレン・アクリル共重合体樹脂を主成分とする保護層を有する保護層付昇華リボンが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８３０９８５号
【特許文献２】特開２００３−３９８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１で提案されている保護層転写フィルムは、「耐光性」と「光沢性」を向上させることができるとされているが、熱転写性樹脂層の剥離力が高く、「離型性」の点で問題があった。また、特許文献２で提案されている保護層付昇華リボンは、「離型性」と「光沢性」は向上するとされているが、「耐光性」は十分とはいえない。
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、被転写体上に高い光沢性と耐光性を同時に付与することができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、基材の一方の面上に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体とを有し、被転写体上に前記保護層転写体を転写するための保護層転写シートであって、前記保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層には、スチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されており、前記共重合体における、前記スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、前記紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、基材からの離型性、及び被転写体との接着性に優れた保護層転写体を有し、保護層転写体を転写後の被転写体に高い光沢性と、耐光性とを同時に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【図２】転写前後の状態を示す状態図である。
【図３】転写前後の状態を示す状態図である。
【図４】本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、図１は、本発明の実施の形態に係る保護層転写シートを示す概略断面図である。
【００１３】
図１に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に、剥離可能に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体２（図１に示す場合にあっては、１の層からなる保護層転写体２）を備えた構成となっている。特に、本発明の保護層転写シートは、保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されている点に特徴を有し、この要件を具備するものであれば、本実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
本発明の保護層転写シート１０は、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０に、主成分としてスチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されていることから、被転写体、例えば、画像が形成された印画物等に高い「光沢性」と「耐光性」とを同時に付与することができる。また、保護層転写体２が表面層２０の単層である場合でも、熱転写時の基材１からの離型性、及び被転写体との接着性に優れる。
【００１５】
（基材）
本発明の保護層転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の保護層転写シートに使用されているものと同様の基材をそのまま用いることができる。このような基材１として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム；グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類；セロファン等が挙げられる。また、上記基材は、上述の樹脂１種のみからなるものであってもよいし、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また、上記基材は、上記プラスチックフィルム、紙類及びセロファンのうち２種以上を積層した複合フィルムであってもよい。
【００１６】
上記基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができるが、例えば、２〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００１７】
（保護層転写体）
図１に示すように、基材１上には、基材１から剥離可能な保護層転写体２が設けられている。保護層転写体２は、本発明の保護層転写シートにおける必須の構成であり、少なくとも、表面層２０を含む１又は２以上の層から構成される。
【００１８】
まず初めに、図２、図３を用いて、保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０について説明する。なお、図２は、基材１上に層Ａのみからなる保護層転写体２Ａを備える保護層転写シートを用いて被転写体１００上に保護層転写体２Ａを転写する際の転写前後の状態を示す状態図であり、図３は、被転写体上に複数の層（層Ｂ、層Ｃ、層Ｄ）からなる保護層転写体２Ｂを備える保護層転写シートを用いて被転写体１００上に保護層転写体２Ｂを転写する際の転写前後の状態を示す状態図である。
【００１９】
図２に示すように、保護層転写体２が１の層Ａのみからなる保護層転写体２Ａである場合には、保護層転写体を構成する層のうち被転写体上に転写後の最表面に位置する層は該１の層Ａとなる。つまり、保護層転写体２Ａのうち層Ａが表面層２０となる。また、図３に示すように、保護層転写体２が、基材１側から、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄがこの順で積層されてなる保護層転写体２Ｂである場合には、保護層転写体を構成する層のうち被転写体上に転写後の最表面に位置する層は層Ｂとなる。つまり、保護層転写体２Ｂにおいて層Ｂが表面層２０となる。
【００２０】
（表面層）
保護層転写体２を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層２０には、スチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体（以下、本発明の共重合体という場合がある。）が含有されている。
【００２１】
本発明の共重合体を構成する紫外線吸収性単量体としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを使用することができる。反応性紫外線吸収剤の中でも特に、下記一般式１で示されるベンゾフェノン系、一般式２で示すベンゾトリアゾール系が好ましい。
【００２２】
【化１】
【００２３】
【化２】
【００２４】
また、本発明の共重合体において、紫外線吸収性単量体の共重合比率が質量比で５％未満である場合には、「耐光性」が悪化し、２５％よりも大きい場合には「離型性」が悪化することとなる。一方、スチレンの共重合比率が質量比で１０％未満である場合には、「離型性」が悪化することとなる。そこで、本発明においては、紫外線吸収性単量体の共重合比率が質量比で５％〜２５％であり、スチレンの共重合比率が質量比で１０％〜９５％の範囲内に規定されている。紫外線吸収性単量体とスチレンがこの範囲で共重合されてなる共重合体を表面層２０に含有させることで、「耐光性」、「光沢性」、「離型性」及び「被転写体との接着性」に対する要求を全て満たすことができる表面層２０とすることができる。なお、紫外線吸収性単量体とスチレンが上記の範囲で共重合されてなる共重合体とすることで、上記の如く本発明の優位な作用効果を奏することができるが、更なる「離型性」の向上が必要とされる場合には、スチレンの共重合比率は質量比で４５％〜９５％であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の共重合体は、上記の共重合比率で紫外線吸収性単量体とスチレンが共重合されているものであれば、その他の物質が紫外線吸収性単量体とスチレンとともに共重合されていてもよい。その他の物質としては、表面層２０に、耐可塑剤性、擦過性等の表面層に必要な物性を付与することができるアクリル系モノマーを挙げることができる。アクリル系モノマーとしては、従来公知のアクリル系モノマーを適宜選択して用いることができる。このようなアクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ラウリルトリデシルアクリレート、ラウリルトリデシルメタアクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタアクリレート、セチルステアリルアクリレート、セチルステアリルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタアクリレート、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、デカエチレングリコールジアクリレート、デカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジメタアクリレート、ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタアクリレート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ一ルジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリピロピレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタメタアクリレート、ホスファゼンヘキサアクリレート、ホスファゼンヘキサメタアクリレート等が挙げられる。
【００２６】
上記に例示されるアクリル系モノマーの中でも、メチルメタアクリレートを特に好適に用いることができる。本発明の共重合体を構成するアクリル系モノマーとしてメチルメタアクリレートを用いることで、表面層２０に、耐可塑剤性、擦過性等の表面層に必要な他性能を更に効果的に付与することができる。
【００２７】
また、本発明の共重合体は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、交互共重合のいずれであってもよい。
【００２８】
また、表面層２０の全質量に対し、本発明の共重合体の含有量が５０質量％未満である場合には、本発明の各種の効果を必要な程度まで向上させることができることができないおそれが生じうる。この点を考慮すると、本発明の共重合体は、表面層２０の全質量に対し５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【００２９】
本発明の表面層２０は、基材からの「離型性」と、被転写体との「接着性」に優れ、かつ、被転写体、例えば、画像が形成された印画物に高い「光沢性」と「耐光性」とを同時に付与している。つまり、表面層２０のみで、従来の保護層転写シートの分野で一般的に称呼されている、剥離層や接着層としての機能を発揮することができる。
【００３０】
なお、表面層２０は、上述したように被転写体上に保護層転写体２を転写した際の最表面に位置する層であればその名称についていかなる限定もされず、表面層２０は、保護層、剥離層、接着層、導電層等いかなる名称であってもよい。
【００３１】
また、表面層２０は、スチレンと紫外線吸収性単量体との共重合体を主体とし、必要に応じて、その他の成分を添加することもできる。その他の成分について特に限定はなく、例えば、以下に例示される接着層を構成する材料や、フィラー、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を添加することができる。
【００３２】
表面層２０の形成方法としては、上記共重合体の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。なお、表面層２０の厚さは、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
【００３３】
また、保護層転写体２は、表面層２０を含む２以上の層からなる積層構造をとっていてもよい。例えば、図４に示すように、保護層転写体２が、基材側から表面層２０、接着層２１がこの順で直接又は間接的に積層された積層構造であってもよい。以下に、保護層転写体２の構成として任意に設けられる接着層２１について説明する。
【００３４】
（接着層）
本発明の保護層転写体２を被転写体上に良好に接着せしめるために、図４に示すように保護層転写体２が、本発明における必須の表面層２０と、接着層２１との積層構造であってもよい。ここで、本発明の表面層２０は、被転写体との接着性を有することから、必ずしも被転写体との接着を目的とする接着層２１を設ける必要はなく、接着層は任意の構成である。
【００３５】
また、図４に示すように、被転写体上に保護層転写体２を良好に接着させるための接着層２１は、保護層転写体２を構成する層のうち、基材１側から最も遠い距離にある位置に設けられていることが好ましい。なお、接着層２１を設けずに、以下に例示される接着層を構成する材料を表面層２０に添加してもよい。
【００３６】
接着層２１の材料については特に限定はなく、従来公知の接着性樹脂等を適宜選択して用いることができる。このような接着性樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。接着層２１の形成方法としては、上記樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。なお、接着層２１の厚さは、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
【００３７】
また、接着層２１は、上記樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を加えることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も適宜、必要に応じて使用することができる。
【００３８】
また、図示しないが、保護層転写体２を構成する層として、公知の導電剤を、バインダー樹脂中に含有させることにより形成される導電層を表面層２０とともに、別途設けることとしてもよい。また、該導電層の材料を表面層２０に添加することで導電性の機能を備えた表面層２０としてもよい。
【００３９】
（離型層）
また、図４に示すように、基材１と保護層転写体２との間に、保護層転写体２の離型性を好適にするための離型層２４を設けることとしてもよい。なお、上述したように、表面層２０は、熱転写時の「離型性」に優れ、離型層を設けなくとも保護層転写体２を基材から剥離することができることから、必ずしも離型層２４を設ける必要はなく、離型層２４は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００４０】
離型層２４は、離型性に優れた樹脂であれば従来公知の樹脂を適宜選択して使用可能である。このような樹脂として、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、上記樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。また、上記樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒等の触媒を用いて形成してもよい。
【００４１】
上記離型層は、例えば、上記樹脂を溶剤に溶解させた塗工液を、基材の表面のうち保護層転写体２を形成する領域に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、乾燥後塗布量が０．５〜５ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、塗工液は、上記樹脂、及び、必要に応じて配合する架橋剤又は触媒を、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール等の適当な溶剤に溶解させることにより調製することができる。このような塗工液は、固形分濃度が約５〜５０質量％であることが好ましい。
【００４２】
なお、保護層転写シート１０と被転写体を対向させて、耐熱滑性層側からサーマルヘッドやレーザー等による加熱手段により、被転写体上に保護層転写体２を転写した際に、離型層２４は基材１側に残存する。
【００４３】
（耐熱滑性層）
また、図４に示すように、基材１の他方の面（図１に示す場合にあっては基材１の下面）に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための耐熱滑性層２５を設けてもよい。なお、耐熱滑性層２５は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００４４】
耐熱滑性層２５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂；ポリアクリル酸エステル系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；スチレンアクリレート系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエーテル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアクリルアミド樹脂；ポリビニルクロリド樹脂；ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂；等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００４５】
また、上記耐熱滑性層２５は、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤；フッ素樹脂等の有機粉末；シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子；等の各種添加剤を配合してもよい。
【００４６】
上記耐熱滑性層２５の形成方法についても特に限定はなく、上記熱可塑性樹脂（必要に応じて所望により配合する添加剤を添加して）を溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の他方の面（すなわち保護層転写体２の反対側の面上）に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。また、上記耐熱滑性層２５の厚みは、耐熱性等に優れた保護層転写シートが得られる点で、乾燥後塗布量で２ｇ／ｍ2以下にするのが好ましく、０．１〜１ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【００４７】
（耐熱滑性プライマー層）
また、上記耐熱滑性層２５と基材１との間に、耐熱滑性層２５と基材１との接着を向上させるための、プライマー層（図示しない）を設けてもよい。プライマー層は、一般に、熱可塑性樹脂からなるものであり、上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等、接着性を示すものであれば特に限定されない。
【００４８】
また、図示しないが、本発明の保護層転写シートは、同一基材１上に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の各色相を有する染料層及び／または熱溶融性インキ層と、保護層を、面順次に設けたものを用いて、同一のサーマルヘッドで、熱転写画像と保護層転写体２とを連続的に熱転写して、効率的に使用することもできる。
【００４９】
（転写方法）
本発明の保護層転写シートは、上記の基材１の耐熱滑性層側（保護層転写体２が設けられている面と異なる面）からサーマルヘッド等の加熱手段により、所定箇所を、加熱・加圧することで、保護層転写体２を、被転写体上に転写することができる。加熱手段についても特に限定はなく、サーマルヘッド等の加熱手段の他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
【実施例】
【００５０】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００５１】
（実施例１）
基材シートとして、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタテートフィルム（ルミラー 東レ（株）製）を用い、該基材シートの一方の面に、下記の耐熱滑性層用塗工液を、グラビアコーターを用いて、乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥して耐熱滑性層を形成した。次に、上記基材シートの耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に、下記の保護層用塗工液を、グラビアコーターを用いて、乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥して保護層を形成することで、実施例１の保護層転写シートを製造した。
【００５２】
＜耐熱滑性層用塗工液＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 三井化学ポリウレタン（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株）製）
トルエン ４２．５部
メチルエチルケトン ４２．５部
【００５３】
＜保護層用塗工液１＞
・共重合体 ２０部
メチルメタクリレート（共重合比率（１５％））
スチレン（共重合比率（７５％））
３−（２Ｈ−１,２,３-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェネチル=メタクリレート（共重合比率（１０％））
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５４】
（実施例２〜７）
上記保護層用塗工液１における共重合体の共重合比率を下表１に示す比率に変更した保護層用塗工液を用いた以外は全て実施例１と同様にして、実施例２〜７の保護層転写シートを製造した。なお、表１における「紫外線吸収性単量体」とは、「３−（２Ｈ−１,２,３-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェネチル=メタクリレート」を意味する。
【００５５】
【表１】
【００５６】
（比較例１）
保護層用塗工液１を下記の保護層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを製造した。
＜保護層用塗工液２＞
・メチルメタクリレート（１００％） ２０部
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５７】
（比較例２）
保護層用塗工液１を下記の保護層用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして、比較例２の保護層転写シートを製造した。
＜保護層用塗工液３＞
・共重合体 ２０部
メチルメタクリレート（共重合比率（２５％））
スチレン（共重合比率（７５％））
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部
【００５８】
＜＜接着性評価＞＞
実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、下記条件にて保護層転写体を転写した試料を作成した。転写後３０分以上経ってから、保護層転写領域の上にメンディングテープ（ニチバン（株）製）を親指で２往復こすりつけて貼って、その後すぐに９０°垂直剥離を行い、各階調の保護層転写体の有無を調べ、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
【００５９】
（印画条件）
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；２９９４（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１０（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を７０％に固定し、ライン周期あたりのパルス数を１８０に固定した。
【００６０】
（評価基準）
○：保護層転写体が印画物上に残った。
×：保護層転写体がテープ剥離で剥がされた。
【００６１】
＜＜剥離力評価＞＞
実施例及び比較例の保護層転写体（保護層）の離型性を評価するにあたって、実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、上記接着性評価と同一印画条件にて保護層転写体を転写し、被転写体と保護層転写シートとが接着した状態の試料を作成した。転写後３分以内に、保護層転写シートを被転写体から１８０°剥離する時の剥離力を下記装置にて測定し、下記基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
（剥離力測定装置）
剥離装置：インストロン社製 万能型材料試験機 ５５６５
剥離速度：３００ｍｍ／分
（評価基準）
◎：剥離力５ｇ未満
○：剥離力５ｇ以上５０ｇ未満
△：剥離力５０ｇ以上であるが使用上問題ないレベルである
×：測定不能（リボン貼付・凝集破壊起因）
【００６２】
＜＜耐光性評価＞＞
キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写シートと熱転写受像シートを組み合わせ、ライン周期あたりの印加パルス数を下記に変更した以外は上記接着性評価試験と同様の印画条件にて熱転写を行い、グレーの１６階調グラデーション画像を形成した。
（印加パルス数）
階調によって、ライン周期あたりのパルス数を０ステップでは０個、１ステップでは１７個、２ステップでは３４個と、０から２５５個まで１７個毎に順次増加させることにより、０ステップから１５ステップまでの１６階調を制御した。次に、上記方法で形成したグラデーション画像上に、実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、ライン周期あたりのパルス数を１８０に固定した以外は上記接着性評価試験と同様の印画条件にて保護層転写体を転写し、試料を作成した。
【００６３】
上記で得られた保護層転写体が転写済みの実施例１〜７及び比較例１、２の印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験を行った。
（耐光性試験条件）
照射試験機：アトラス社製 Ｃｉ３５
光源：キセノンランプ
フィルター：内側＝ＩＲフィルター、外側＝ソーダライムガラス
ブラックパネル温度：４５℃
【００６４】
次いで、下記の光学濃度計を用い、Ｖｉｓｕａｌフィルターで、グレー画像の光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、下記式により、ΔＥ*を算出して、各実施例、及び比較例の印画物の耐光性を評価した。評価結果を表２に示す。
ΔＥ*＝（（保存前後のＬ*値の差）2＋（保存前後のａ*値の差）2＋（保存前後のｂ*値の差）2）1/2
（測色条件）
測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）
光源：Ｄ６５
視野角：２°
濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ
【００６５】
＜＜光沢性評価＞＞
実施例１〜７及び比較例１、２の保護層転写シートを用いて、キヤノン（株）製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の熱転写受像シートと組み合わせ、上記接着性評価と同一印画条件にて保護層転写体を転写した試料を作成した。上記で得られた保護層転写体が転写済みの実施例１〜７及び比較例１、２の印画物について、下記装置にて２０度反射光沢度を測定した。結果を表２に示す。
（光沢度測定装置）
ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製 Ｍｉｃｒｏ−Ｈａｚｅ Ｐｌｕｓ
【００６６】
【表２】
【００６７】
表２からも明らかなように、本発明の構成を具備する実施例の保護層転写シートによれば、光沢性、耐光性ともに良好な結果を得ることができた。一方、比較例の保護層転写シートは、実施例と比較して、光沢性、耐光性のいずれか一方又は双方に劣る結果となった。
【符号の説明】
【００６８】
１ 基材
２ 保護層転写体
１０ 保護層転写シート
２０ 表面層
２１ 接着層
２４ 離型層
２５ 耐熱滑性層
１００ 被転写体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、基材の一方の面上に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体とを有し、被転写体上に前記保護層転写体を転写するための保護層転写シートであって、
前記保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層には、スチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されており、
前記共重合体における、前記スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、前記紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％であることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項１】
基材と、基材の一方の面上に設けられ１又は２以上の層から構成される保護層転写体とを有し、被転写体上に前記保護層転写体を転写するための保護層転写シートであって、
前記保護層転写体を構成する層のうち、被転写体上に転写された後の最表面に位置する表面層には、スチレンと紫外線吸収性単量体とを少なくとも共重合してなる共重合体が含有されており、
前記共重合体における、前記スチレンの共重合比率が１０％〜９５％であり、前記紫外線吸収性単量体の共重合比率が５％〜２５％であることを特徴とする保護層転写シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２５０４００（Ｐ２０１２−２５０４００Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２３８２０（Ｐ２０１１−１２３８２０）
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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