偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法
【課題】防汚性だけでなく、経時的安定性および耐久性をも向上させた偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法を提供すること。
【解決手段】本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、（Ｂ）
特定のイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有する。
【解決手段】本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、（Ｂ）
特定のイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の官能基を有する(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーおよびイオン性固体を含有する偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型テレビをはじめ、カーオーディオ、カーナビゲーション、携帯電話などの表示装置として液晶表示装置（ＬＣＤ）が数多く採用されている。このＬＣＤに用いられる偏光板は、液晶セルとともに光の通過を制御することで、白黒またはカラー表示を実現する働きを担っている。偏光板は、偏光子を軸に表面保護材、偏光子保護材などの部材から構成され、粘着剤を介して液晶セルに貼合されてなり、偏光度、光透過率、輝度などの光学特性において、高度な特性を有することが要求されている。そのため、こうした偏光板に用いられる粘着剤には、他の部材が有する光学特性を阻害することなく、良好な粘着力を発揮するとともに、帯電防止効果、耐久性などの機能をも充分に発揮する必要がある。
【０００３】
こうしたなか、様々な粘着剤が開発されている。たとえば、特許文献１には、アクリル系共重合体、イオン化合物および硬化剤を含有する帯電防止効果を有したアクリル粘着剤が開示されている。該粘着剤は、粘着力とともに再剥離性をも保持するものであり、光学部材用表面保護フィルム用としては好適な粘着剤である。
【０００４】
しかしながら、該粘着剤を偏光板に適用すると、アクリル系共重合体が有するアルキレンオキサイド鎖の親水性に起因して、偏光板の剥がれが生じるおそれがあり、偏光板用粘着剤としては必ずしも好適ではない。
【０００５】
また、特許文献２には、官能基を有するアクリル系ポリマーとイオン性液体とを架橋剤で架橋してなる粘着剤組成物が開示されており、イオン性液体に含まれるカチオンの１種として種々のイミダゾリウムカチオンが例示されている。これらイミダゾリウムカチオンを含み得るイオン性液体は、粘着剤への添加およびポリマーとの相溶性の向上を図るべく、室温（２５℃）で液状を呈する化合物である。
【０００６】
しかしながら、該粘着剤組成物を偏光板用の粘着剤に適用すると、そのイオン性液体が有する流動性から、各部材を貼合後、所望のサイズに裁断する際に裁断された端部から粘着剤がはみ出すおそれがある。はみ出した粘着剤は他の製品に付着して残存するおそれがあり、また粉塵などがはみ出した粘着剤に付着して新たな汚れとなるおそれもあり、高い光均一透過性を要求される偏光板に用いられる粘着剤としては、防汚性が不充分である点において好適であるとはいえない。さらに、室温で液状であるイオン性液体は、流動性が高いため経時的にイオン性液体の局在化が生じ、帯電防止性能が不安定であるという問題がある。
【０００７】
また、特許文献３には、イミダゾリウムカチオンなどからなる有機塩を帯電防止剤として含む粘着剤が開示されている。この有機塩は、カチオンおよびアニオンのいずれの上にも存在する少なくとも１つの有機置換基を有している塩である。カチオンおよびアニオンの双方に有機置換基を有してなるこれら有機塩は、ポリマーとの相溶性を考慮すれば、必然的に、室温で液状を示すものを選択せざるを得ないものである。
【０００８】
すなわち、該文献に記載の粘着剤をもってしても、各部材を貼合後の裁断時における粘着剤のはみ出しおよび経時下での帯電防止性能の安定性を充分に抑制し得ない。
【特許文献１】特開２００５−２０６７７６号公報
【特許文献２】特開２００６−０１１３６５号公報
【特許文献３】特表２００４−５３６９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明では、帯電防止性を有するだけでなく、防汚性に優れ、かつ経時的安定性および耐久性をも向上させた偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有している組成物である。
【００１１】
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）
また、前記（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンは、ＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-からなる群より選
ばれる１種のアニオンであるのが望ましい。
【００１２】
前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーにおけるモノマー全量１００重量％中
、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを６０〜９９．５重量％、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを全量０．５〜１０重量％の量で含有するのが好ましく、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基１当量に対し、前記イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が０．０００１〜４当量となる量で、該架橋剤を含有するのが好ましい。
【００１３】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、前記（Ｂ）イオン性固体が、前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に残存する前記極性基を含む未反応の官能基によって
、組成物中に安定かつ略均一に分散している。
【００１４】
さらに、本発明の偏光板用粘着剤組成物の製造方法は、
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを前記イソシアネート系架橋剤と、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基からなる極性基を含む未反応の官能基が残存するように反応させて、該官能基を均一に分散させた（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含む、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体を
略均一に分散させて安定に固定させる方法である。
【００１５】
【化２】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明の偏光板用粘着剤組成物によれば、優れた帯電防止性を有するだけでなく、偏光フィルムなどの偏光板用部材を貼合した際に粘着剤のはみ出しが低減されるため、得られる偏光板の防汚性に優れる。したがって、偏光板用各部材の有する高度な光学特性を阻害することがない。
【００１７】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、経時的に帯電防止性能が安定であるため、本発明を用いて得られる偏光板を採用すれば、高品質を保持したＬＣＤを実現することができる。
【００１８】
さらに、本発明の製造方法によれば、特定の未反応の官能基を残存させた（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、特定の（Ｂ）イオン性固体を略均一に分散させて安定に固定させた偏光板用粘着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に本発明の偏光板用粘着剤組成物について、具体的に説明する。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体
となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有している組成物である。
【００２０】
【化３】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立し
て炭素数１〜１４のアルキル基を示す。
【００２１】
すなわち、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋
ポリマーと、（Ｂ）イオン性固体とを含有してなる組成物である。
【００２２】
＜（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物に含有される（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマ
ーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られるものである。
【００２３】
すなわち、主成分である(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、その他のモノマーである、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーとが共重合することにより、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーの前駆体である
、鎖状構造を有した(メタ)アクリル系重合体となる。そして、該重合体がさらに後述するイソシアネート系架橋剤と反応することにより、架橋構造を有した（Ａ）（メタ)アクリ
ル系部分架橋ポリマーとなる。
【００２４】
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、具体的には、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖又は環状アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの（メタ）アクリル酸ブチルが好ましい。本発明に用いられる（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーには、これら(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーが、モノマー全量１００重量％中、６０〜９９．５重量％、好ましくは６５〜９８．５重量％の量で使用される。
【００２５】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。
【００２６】
カルボキシル基含有モノマーとしては、具体的には、たとえば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーには、ヒドロキシル基
含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーの双方を使用してもよく、ヒドロキシル基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとのどちらか一方を使用してもよい。いずれの場合においても、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーは、これらの総量で、モノマー全量１００重量％中、０．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜５重量％の量で使用される。
【００２８】
上記モノマーのほか、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリール；
（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシエステル；
（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルキレングリコール；
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；
(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、酢酸ビニル、スチレンが挙げられる。
【００２９】
これら他のモノマーを使用する場合、モノマー全量１００重量％中、０〜３９．５重量％の量で使用するのが望ましい。
これらのモノマーを共重合させることにより、鎖状構造を有した(メタ)アクリル系重合体が得られる。これらのモノマーを共重合させるためには、重合開始剤を添加するのが望ましい。重合開始剤としては、具体的には、たとえば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤が挙げられる。これら重合開始剤は、モノマー全量１００重量％に対し、０．０１〜１．５重量％の量で使用される。
【００３０】
このようにして得られる上記(メタ)アクリル系重合体の、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３０万〜２００万、好ましくは５０万〜１５０万である。（メタ)アクリル系重合体のＭｗが上記範囲内であると、(メタ)アクリル系重合体か
ら得られる（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーと、（Ｂ）イオン性固体との相溶性が適度に保持され、得られる偏光板用粘着剤組成物が発揮すべき粘着力、帯電防止能力などの特性が低下するおそれがない。
【００３１】
上記(メタ)アクリル系重合体と反応することにより架橋構造を形成するイソシアネート系架橋剤としては、具体的には、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびそれらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと付加反応させた化合物、これらポリイソシアネート化合物のビュレット型化合物やイソシアヌレート化合物、これらポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、トリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートをトリメチロールプロパンと付加反応させた化合物が好ましい。イソシアネート系架橋剤は、通常上記(メタ)アクリル系重合体１００重量％に対し、０．００５〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の量で使用する。また、イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が、上記ヒドロキシル基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基からなる官能基の全量１当量に対して、０．０００１〜４当量、好ましくは０．００５〜０．８当量となるような量で、該イソシアネート系架橋剤を使用するのが望ましい。
【００３２】
イソシアネート系架橋剤の使用量が上記範囲内であると、後述するように、(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との反応率に起因して、（Ａ）（メタ)アクリル
系部分架橋ポリマー内にヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を有効な量で残存させることができるとともに、未反応のイソシアネート基も残存させることができる。
【００３３】
また、必要に応じて架橋促進剤を使用してもよい。架橋促進剤を使用すると、比較的分子量の低い（メタ）アクリル系重合体においても必要な耐久性能を得ることができる。架橋促進剤としては、テトラメチルブタンジアミン、トリエチレンジアミン等のアミン系架橋促進剤、ジラウリン酸ジブチルスズ、オクトエ酸スズ等の金属系架橋促進剤が挙げられる。
【００３４】
上記(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との反応率は、通常１００％に満たない。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基のすべてが架橋構造を形成するのではなく、イソシアネート系架橋剤と架橋構造を形成した後においても、その少なくとも一部は（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに極性基として残存している。
また、イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基についても、その少なくとも一部が未反応の官能基として残存している。
【００３５】
すなわち、三次元架橋構造を呈した（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー内の随
所に上記極性基と未反応のイソシアネート基とを含むこれら未反応の官能基が散在しているので、（Ｂ）イオン性固体から遊離したアニオンおよびカチオンがこれらの官能基と互いに容易に誘引し合い、上記アニオンおよびカチオンが（Ａ）（メタ)アクリル系部分架
橋ポリマー内に略均一に分散した状態を形成することができ、（Ａ）（メタ)アクリル系
部分架橋ポリマーと（Ｂ）イオン性固体との相溶状態が著しく安定することとなる。
【００３６】
なお、「略均一に分散する」とは、（Ｂ）イオン性固体が、（Ａ）（メタ)アクリル系
部分架橋ポリマーの特定領域に偏在することなく、適度な均一性を保持しつつ、該ポリマ
ー全体中に散在している状態を意味する。（Ｂ）イオン性固体がこのような状態を保持していることによって、偏光板用粘着剤組成物として要求される帯電防止能力を、長時間の貯蔵後においても有効に発揮することができる。
【００３７】
このように、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー内に残存するこれらヒドロキ
シル基および／またはカルボキシル基が、未反応のイソシアネート基とともに、未反応の官能基として作用し、後述する（Ｂ）イオン性固体と（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋
ポリマーとの相溶性に寄与する重要な働きを担っている。一般的に、室温（２５℃）で固体を呈する（Ｂ）イオン性固体のような化合物を用いると、ポリマーとの相溶性が低下する傾向にあるものの、本発明では、ポリマーとして、イソシアネート基のみならず、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が未反応の官能基として残存する（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを採用することによって、（Ｂ）イオン性固体とポリマーとの相溶性低下の問題を解決するに至った。
【００３８】
このような（Ａ）(メタ）アクリル系部分架橋ポリマーは、ゲル分率が５０％以上、好
ましくは６０〜９０％になる。ゲル分率を上記範囲内にすることにより、粘着剤自体がリジッドな構造となり、粘着剤自体の流動が生じない。また、粘着剤として充分な耐久性を発揮することも可能となる。
【００３９】
＜（Ｂ）イオン性固体＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物に含有される（Ｂ）イオン性固体は、イミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含んでなる。この（Ｂ）イオン性固体とは、その融点が３０〜１５０℃、好ましくは４０〜１３５℃、より好ましくは５０〜１２０℃であり、かつ２５℃で固体である化合物のことである。このイオン性固体は、上記融点以上の温度で液体となって、イミダゾリウムカチオンと無機アニオンとが遊離し、イオン性を示すという特性を有している。こうした特性は、偏光板用粘着剤組成物に適用した際に充分な帯電防止能を発揮するだけでなく、上述のとおり（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーとの相溶性の向上にも大きく寄与する。
【００４０】
（Ｂ）イオン性固体に含まれるイミダゾリウムカチオンとは、具体的には下記式（Ｉ）に表わされるイオンである。
【００４１】
【化４】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示し、基中に二重結合を有していてもよく、基中の水素がＮで置き換えられていてもよい。具体的には、メチル、シアノメチル、ビニル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、シアノプロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ベンジルなどの基が挙げられる。なかでも、ｓ−ブチル、ベンジル、デシル、ドデシル、テトラデシルが好ましい基として挙げられる。
【００４２】
Ｒ2は独立して炭素数１〜１４のアルキル基を示す。具体的には、メチル、シアノメチ
ル、ビニル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、シアノプロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどの基が挙げられる。なかでも、メチルが好ましい基として挙げられる。
【００４３】
このような式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンとしては、具体的には、たとえば、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンが挙げられる。なかでも、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンが好ましい。
【００４４】
このようなイミダゾリウムカチオンは、アンモニウムカチオンやピリジニウムカチオンなどに比べ極性が高いため、(メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中の官能基に誘引されやすく、また芳香族性が高くスタッキング構造をとりやすいため、より安定性が高くかつ硬さが増した偏光板用粘着剤組成物を得ることができる。
【００４５】
（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンとしては、（Ｂ）イオン性固体が上記融点を示すように選択されるものであれば、特に限定されない。このような無機アニオンとしては、具体的には、たとえばＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ｉ-が挙げられる。なかでも、ＰＦ6-
、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-が好ましく、ＰＦ6-がより好ましい。
【００４６】
これらイミダゾリウムカチオンと上記無機アニオンとを含む（Ｂ）イオン性固体としては、具体的には、たとえば、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ニトレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム クロライド、１，３−ジブチルイミダゾリウム クロライド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム クロライド、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ブロマイドが挙げられる。
【００４７】
従来、粘着剤に用いられていたイオン性液体では、液体であるが故に有する高い流動性に起因して、粘着加工した偏光板を長期保管した場合には、粘着剤層内でイオン性液体の移動または局在化が生じ、帯電防止能力が変動するという問題があった。また、偏光板用部材を貼合した後に所望のサイズに裁断する際、裁断部位である端部から粘着剤が滲出してしまうおそれがあった。このように滲出した粘着剤は、偏光板自体を汚染したり、粉塵などが付着したりする要因となってしまう。
【００４８】
これに対し、本発明では、室温（２５℃）で固体を呈する（Ｂ）イオン性固体を用いるため、液体よりも流動性が低く、長期保管後も安定した帯電防止性能を発揮し、さらに、裁断部位から粘着剤が滲出することを有効に防止することができる。このため、本発明の
偏光板用粘着剤組成物は、優れた防汚効果を発揮することができる。
【００４９】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、用いる（Ｂ）イオン性固体が室温（２５℃）で固体であるために、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに残存する未反応の官
能基の作用により、（Ｂ）イオン性固体を解離状態に近似させつつ、ポリマー中に略均一に分散された状態のまま安定して固定させることができる。すなわち、上記（Ｂ）イオン性固体は、本発明の偏光板用粘着剤組成物中に安定に保持されながらもイオン性を示すという特性を発揮する。
【００５０】
したがって、（Ｂ）イオン性固体を安定に保持されてなる本発明の偏光板用粘着剤組成物は、経時的安定性が非常に高く、製造時のみならず運搬時、使用時等においても高い品質を保持することができる。さらに、融点以上の温度で液体となってイオン性を示す特性に起因して、（Ｂ）イオン性固体が（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに残存す
る未反応の官能基の作用により解離状態に近似した状態で存在することから、得られる偏光板用粘着剤組成物に有効な帯電防止性を付与することもでき、高い経時的安定性によりこうした帯電防止性をも充分に保持することができる。
【００５１】
＜偏光板用粘着剤組成物＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中
に、上記（Ｂ）イオン性固体が安定かつ略均一に分散されてなる、優れた帯電防止性を有する組成物である。
【００５２】
上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーの前駆体である(メタ)アクリル系重合
体の製造には、公知の任意の方法を採用することができる。具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを含む原料モノマーとを、望ましくは重合開始剤を添加することによって共重合させて(メタ)アクリル系重合体を得る。共重合の方法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法が挙げられるが、本発明では溶液重合を採用する。
【００５３】
たとえば、溶液重合法を採用する場合、重合溶媒として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが用いられ、反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は３〜１５時間、好ましくは５〜１０時間である。
【００５４】
次いで、得られた(メタ)アクリル系重合体に、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを同時に配合し、(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤とを架橋反応させて（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを形成させると同時に、（メタ)アク
リル系部分架橋ポリマー中に残存する未反応の官能基の作用により（Ｂ）イオン性固体を組成物中に分散させ、本発明の偏光板用粘着剤組成物を得る。すなわち、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを同時に配合することで、(メタ)アクリル系重合体が（Ｂ）イオン性固体を抱き込みつつ、架橋反応を進行させて三次元構造を有する（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを形成させることができるため、上記未反応の官能基の作用も伴い、（Ｂ）イオン性固体はこの三次元構造の内部に安定かつ良好に分散して存在することとなる。
【００５５】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物には、通常の粘着剤を製造する際に用いられる添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば、充填剤；発泡剤；染料；顔料；シランカップリング剤；重合禁止剤；安定剤；粘着付与樹脂；紫外線吸収剤；酸化防止剤などが挙げられる。
【００５６】
得られた偏光板用粘着剤組成物を偏光フィルムなどの偏光板用部材に塗布することにより、粘着剤層が積層された粘着加工偏光板を製造することができる。塗布する際、上記溶液重合により得られた(メタ)アクリル系重合体を含む溶液に、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを添加し、適度な粘度に調整した後、所望の粘着剤層厚になるように塗布するのが望ましい。
【００５７】
たとえば偏光フィルムを用いる場合、偏光フィルムの一方の面に、上記偏光板用粘着剤組成物から形成された粘着剤層を積層する。偏光フィルムとしては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。
【００５８】
具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物等のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに、ヨウ素あるいは二色性染料等の偏光成分を含有させて延伸することにより得られるフィルムに、三酢酸セルロース等のセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム等の保護フィルムが積層された多層フィルムなどを使用することができる。
【００５９】
このような偏光フィルムなどの偏光板用部材に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、この偏光板用部材表面に直接バーコーター等を用いて上記偏光板用粘着剤組成物を塗布し乾燥させる方法を採用することもできるが、上記偏光板用粘着剤組成物を一旦剥離性基材表面に塗布し乾燥させた後、この剥離性基材表面に形成された粘着剤層を偏光板用部材表面に転写し、次いで熟成させる方法を採用することが好ましい。
【００６０】
こうして形成される粘着剤層の厚さは、乾燥厚で通常は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの範囲内にある。なお、この粘着剤層は、偏光板用部材の少なくとも一方の面に形成されていればよく、偏光板用部材の両面にこの粘着剤層を形成することもできる。
【００６１】
また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
【実施例】
【００６２】
次に本発明について、実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各評価は以下の基準および方法にしたがって行った。
【００６３】
《ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）》
得られた（メタ)アクリル系重合体のポリスチレン換算重量平均分子量をＧＰＣ（ゲル
浸透クロマトグラフ法）から求めた。なお、測定条件は以下のとおりである。
装置名：東ソー(株)製、ＨＬＣ-８１２０
カラム：東ソー(株)製、Ｇ７０００ＨＸＬ 7.8mmID×30cm １本
ＧＭＨＸＬ 7.8mmID×30cm ２本
Ｇ２５００ＨＸＬ 7.8mmID×30cm １本
サンプル濃度：１.５ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００６４】
《ゲル分率》
得られた偏光板用粘着剤組成物０．２ｇを秤量し、テトラヒドロフラン５０ｇ中に１晩
浸漬し、２００メッシュの金網で濾過後、金網上の残留分を１１０℃の乾燥機で５時間乾燥し、秤量した。採取した試料重量比からゲル分率（単位：％）を求めた。
【００６５】
《塗工面のゴミ付着》
得られた偏光板用粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させて得られた剥離フィルム上に付着したゴミの有無を目視により確認した。
○：付着したゴミは全く確認されなかった。
×：付着したゴミが確認された。
【００６６】
《吸着性（表面抵抗値）》
得られた偏光板用粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させて得られた剥離フィルム上に形成された層(粘着剤層)の表面抵抗値（単位：ｏｈｍ／□）を、ＴＥＲＡ ＯＨＭ ＭＥＴＥＲ Ｐ−６０１（（株）川口電機製作所社製）によって測定した。
【００６７】
《粘着剤はみ出し汚れ》
得られた粘着加工偏光板を８３６ｍｍ×４７６ｍｍのサイズに裁断してサンプルを得、その裁断部位をルーペで観察して、粘着剤層のはみ出しの有無、および裁断面をガラス面に押し当てた際に付着する粘着剤のはみ出し汚れの有無を以下の基準にしたがって評価した。
○：はみ出しおよびはみ出し汚れは全く確認されなかった。
×：はみ出しおよびはみ出し汚れが発生していた。
【００６８】
《経時的安定性》
粘着加工偏光板を裁断して得られた上記サンプルを４０℃の温度条件下、２か月間放置し、放置後の吸着性（表面抵抗値、単位：ｏｈｍ／□）および粘着力（ＪＩＳ Ｚ ０２３７準拠、単位：ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【００６９】
《耐久性》
粘着加工偏光板を裁断して得られた上記サンプルを８４６ｍｍ×４８６ｍｍのガラスへラミネータを用いて貼付した。ガラスに貼付された偏光板を８５℃ｄｒｙおよび６０℃９５％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置した後、取り出して発泡、剥がれ等の不具合を目視により観察した。
○：発泡・剥がれ等が全く確認されなかった。
×：発泡・剥がれ等が発生していた。
【００７０】
[実施例１]
容量１リットルのフラスコにアクリル酸ブチル（ＢＡ）：９７重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：３重量部、および酢酸エチル：１００重量部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、６０℃まで加熱した。アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を添加し、続けて６０℃に保持したまま８時間反応させた後、２５℃まで冷却して酢酸エチルで希釈し、（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体
溶液１）を得た。該重合体溶液１における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均
分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００７１】
次いで、重合体溶液１：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記２ＨＥＡが有するヒドロキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０３８当量に相当）、およびイオン性固体Ａ（１−デシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点３１℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液１を得た。該溶液を基材に塗工、乾燥させ、２３℃、６５％ＲＨで７日間放置後、ゲル分率を測定した結果、７０％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７２】
[実施例２]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：８８重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）：１０重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．５重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１．５重量部、および酢酸エチル：１００重量部、およびメチルエチルケトン２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液２）を得
た。該重合体溶液２における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ
）を求めたところ、６０万（固形分 ４０重量％）であった。
【００７３】
次いで、重合体溶液２：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．８重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、架橋促進剤として、ジラウリン酸ジブチルスズの酢酸エチル希釈溶液（１重量％溶液）:０．４重量部、およびイオン性固体Ｂ（１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点６０℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：４重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液２を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、６４％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７４】
[実施例３]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：６７．８重量部、アクリル酸フェノキシエチル（ＰＥＡ）：１５重量部、アクリル酸ベンジル（ＢＺＡ）：１５重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．２重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：２重量部、および酢酸エチル：１５０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液３）を得た。該重合体溶液３における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１００万（固形分 ３０重量％）であった。
【００７５】
次いで、重合体溶液３：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．３重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０２３当量に相当）、およびイオン性固体Ｃ（１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点１３５℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液３を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、５５％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７６】
[実施例４]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：８４重量部、アクリル酸フェノキシエチル（ＰＥＡ）：１５重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．１重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：０．９重量部、および酢酸エチル：１２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液４）を得た。該重合体溶液４における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１２０万（固形分 ２５重量％）であった。
【００７７】
次いで、重合体溶液４：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：
１．２５重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．２５０当量に相当）、およびイオン性固体Ｄ（１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点８３℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：３．７５重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液４を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、８１％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７８】
[実施例５]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：９６．９重量部、アクリル酸（ＡＡ）：３重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：０．１重量部、および酢酸エチル：１２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液５
）を得た。該重合体溶液５における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量
（Ｍｗ）を求めたところ、１２０万（固形分 ２５重量％）であった。
【００７９】
次いで、重合体溶液５：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：２．５重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．１０８当量に相当）、およびイオン性固体Ｅ（１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点７７℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２．５重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液５を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、８３％であった。
【００８０】
[比較例１]
容量１リットルのフラスコにアクリル酸ブチル（ＢＡ）：８８重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）：１０重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．５重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１．５重量部、および酢酸エチル：１００重量部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、６０℃まで加熱した。アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を添加し、続けて６０℃に保持したまま８時間反応させた後、２５℃まで冷却して酢酸エチルで希釈し、（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液６）を得た。
該重合体溶液６における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を
求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８１】
次いで、重合体溶液６：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）を添加し、イオン性固体は添加せず、そのまま偏光板用粘着剤組成物溶液６として用いた。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７０％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００８２】
[比較例２]
表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系
重合体溶液（重合体溶液７）を得た。該重合体溶液７における（メタ)アクリル系重合体
のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８３】
次いで、重合体溶液７：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）
：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、およびイオン性化合物Ｆ（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド：融点−６℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液７を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７２％であった。
【００８４】
[比較例３]
溶媒として、酢酸エチル：１００重量部、およびメチルエチルケトン：２０重量部を用い、表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル
系重合体溶液（重合体溶液８）を得た。該重合体溶液７における（メタ)アクリル系重合
体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、６０万（固形分 ４０重量％）であった。
【００８５】
次いで、重合体溶液８：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．８重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、およびイオン性化合物Ｇ（リチウムクロライド：融点６０６℃）：０．０８重量部を添加し、よく攪拌して偏光板用粘着剤組成物溶液８を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、６６％であった。
【００８６】
[比較例４]
表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系
重合体溶液（重合体溶液９）を得た。該重合体溶液９における（メタ)アクリル系重合体
のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８７】
次いで、重合体溶液９：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０３８当量に相当）、およびイオン性化合物Ｈ（リチウムパークロレート：融点２５６℃と、ポリエチレングリコールとの混合物：混合比＝リチウムパークロレート：ポリエチレングリコール＝１０重量％：９０重量％）：０．６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液９を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７０％であった。
【００８８】
[比較例５]
溶媒として、酢酸エチル：１５０重量部を用い、表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液１０）を得た。
該重合体溶液１０における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）
を求めたところ、１００万（固形分 ３０重量％）であった。
【００８９】
次いで、重合体溶液１０：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．３重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０２３当量に相当）、およびイオン性化合物Ｉ（トリオクチルメチルアンモニウム トリフルオロメチルスルホネート：融点５５℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液１０を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、５４％であった。
【００９０】
[偏光板の作製]
実施例および比較例で得られた偏光板用粘着剤組成物溶液１〜１０を、各々ポリエステル製剥離フィルムに塗布した後、乾燥させ、粘着剤層を形成した。このとき、乾燥後の塗布厚は、２５μｍになるように調整した。
【００９１】
次いで、この剥離フィルム上に塗布された粘着剤を２００μｍの偏光フィルム上に転写し、温度２３℃、湿度６５％の条件で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得、必要に応じて上述の方法によりサンプルを作製した。
【００９２】
得られた各剥離フィルム、各粘着加工偏光板および各サンプルの評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の官能基を有する(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーおよびイオン性固体を含有する偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型テレビをはじめ、カーオーディオ、カーナビゲーション、携帯電話などの表示装置として液晶表示装置（ＬＣＤ）が数多く採用されている。このＬＣＤに用いられる偏光板は、液晶セルとともに光の通過を制御することで、白黒またはカラー表示を実現する働きを担っている。偏光板は、偏光子を軸に表面保護材、偏光子保護材などの部材から構成され、粘着剤を介して液晶セルに貼合されてなり、偏光度、光透過率、輝度などの光学特性において、高度な特性を有することが要求されている。そのため、こうした偏光板に用いられる粘着剤には、他の部材が有する光学特性を阻害することなく、良好な粘着力を発揮するとともに、帯電防止効果、耐久性などの機能をも充分に発揮する必要がある。
【０００３】
こうしたなか、様々な粘着剤が開発されている。たとえば、特許文献１には、アクリル系共重合体、イオン化合物および硬化剤を含有する帯電防止効果を有したアクリル粘着剤が開示されている。該粘着剤は、粘着力とともに再剥離性をも保持するものであり、光学部材用表面保護フィルム用としては好適な粘着剤である。
【０００４】
しかしながら、該粘着剤を偏光板に適用すると、アクリル系共重合体が有するアルキレンオキサイド鎖の親水性に起因して、偏光板の剥がれが生じるおそれがあり、偏光板用粘着剤としては必ずしも好適ではない。
【０００５】
また、特許文献２には、官能基を有するアクリル系ポリマーとイオン性液体とを架橋剤で架橋してなる粘着剤組成物が開示されており、イオン性液体に含まれるカチオンの１種として種々のイミダゾリウムカチオンが例示されている。これらイミダゾリウムカチオンを含み得るイオン性液体は、粘着剤への添加およびポリマーとの相溶性の向上を図るべく、室温（２５℃）で液状を呈する化合物である。
【０００６】
しかしながら、該粘着剤組成物を偏光板用の粘着剤に適用すると、そのイオン性液体が有する流動性から、各部材を貼合後、所望のサイズに裁断する際に裁断された端部から粘着剤がはみ出すおそれがある。はみ出した粘着剤は他の製品に付着して残存するおそれがあり、また粉塵などがはみ出した粘着剤に付着して新たな汚れとなるおそれもあり、高い光均一透過性を要求される偏光板に用いられる粘着剤としては、防汚性が不充分である点において好適であるとはいえない。さらに、室温で液状であるイオン性液体は、流動性が高いため経時的にイオン性液体の局在化が生じ、帯電防止性能が不安定であるという問題がある。
【０００７】
また、特許文献３には、イミダゾリウムカチオンなどからなる有機塩を帯電防止剤として含む粘着剤が開示されている。この有機塩は、カチオンおよびアニオンのいずれの上にも存在する少なくとも１つの有機置換基を有している塩である。カチオンおよびアニオンの双方に有機置換基を有してなるこれら有機塩は、ポリマーとの相溶性を考慮すれば、必然的に、室温で液状を示すものを選択せざるを得ないものである。
【０００８】
すなわち、該文献に記載の粘着剤をもってしても、各部材を貼合後の裁断時における粘着剤のはみ出しおよび経時下での帯電防止性能の安定性を充分に抑制し得ない。
【特許文献１】特開２００５−２０６７７６号公報
【特許文献２】特開２００６−０１１３６５号公報
【特許文献３】特表２００４−５３６９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明では、帯電防止性を有するだけでなく、防汚性に優れ、かつ経時的安定性および耐久性をも向上させた偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有している組成物である。
【００１１】
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）
また、前記（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンは、ＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-からなる群より選
ばれる１種のアニオンであるのが望ましい。
【００１２】
前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーにおけるモノマー全量１００重量％中
、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを６０〜９９．５重量％、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを全量０．５〜１０重量％の量で含有するのが好ましく、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基１当量に対し、前記イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が０．０００１〜４当量となる量で、該架橋剤を含有するのが好ましい。
【００１３】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、前記（Ｂ）イオン性固体が、前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に残存する前記極性基を含む未反応の官能基によって
、組成物中に安定かつ略均一に分散している。
【００１４】
さらに、本発明の偏光板用粘着剤組成物の製造方法は、
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを前記イソシアネート系架橋剤と、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基からなる極性基を含む未反応の官能基が残存するように反応させて、該官能基を均一に分散させた（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含む、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体を
略均一に分散させて安定に固定させる方法である。
【００１５】
【化２】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明の偏光板用粘着剤組成物によれば、優れた帯電防止性を有するだけでなく、偏光フィルムなどの偏光板用部材を貼合した際に粘着剤のはみ出しが低減されるため、得られる偏光板の防汚性に優れる。したがって、偏光板用各部材の有する高度な光学特性を阻害することがない。
【００１７】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、経時的に帯電防止性能が安定であるため、本発明を用いて得られる偏光板を採用すれば、高品質を保持したＬＣＤを実現することができる。
【００１８】
さらに、本発明の製造方法によれば、特定の未反応の官能基を残存させた（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、特定の（Ｂ）イオン性固体を略均一に分散させて安定に固定させた偏光板用粘着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に本発明の偏光板用粘着剤組成物について、具体的に説明する。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体
となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有している組成物である。
【００２０】
【化３】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立し
て炭素数１〜１４のアルキル基を示す。
【００２１】
すなわち、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋
ポリマーと、（Ｂ）イオン性固体とを含有してなる組成物である。
【００２２】
＜（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物に含有される（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマ
ーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られるものである。
【００２３】
すなわち、主成分である(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、その他のモノマーである、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーとが共重合することにより、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーの前駆体である
、鎖状構造を有した(メタ)アクリル系重合体となる。そして、該重合体がさらに後述するイソシアネート系架橋剤と反応することにより、架橋構造を有した（Ａ）（メタ)アクリ
ル系部分架橋ポリマーとなる。
【００２４】
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、具体的には、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖又は環状アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの（メタ）アクリル酸ブチルが好ましい。本発明に用いられる（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーには、これら(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーが、モノマー全量１００重量％中、６０〜９９．５重量％、好ましくは６５〜９８．５重量％の量で使用される。
【００２５】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。
【００２６】
カルボキシル基含有モノマーとしては、具体的には、たとえば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーには、ヒドロキシル基
含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーの双方を使用してもよく、ヒドロキシル基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとのどちらか一方を使用してもよい。いずれの場合においても、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーは、これらの総量で、モノマー全量１００重量％中、０．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜５重量％の量で使用される。
【００２８】
上記モノマーのほか、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリール；
（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシエステル；
（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルキレングリコール；
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；
(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、酢酸ビニル、スチレンが挙げられる。
【００２９】
これら他のモノマーを使用する場合、モノマー全量１００重量％中、０〜３９．５重量％の量で使用するのが望ましい。
これらのモノマーを共重合させることにより、鎖状構造を有した(メタ)アクリル系重合体が得られる。これらのモノマーを共重合させるためには、重合開始剤を添加するのが望ましい。重合開始剤としては、具体的には、たとえば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤が挙げられる。これら重合開始剤は、モノマー全量１００重量％に対し、０．０１〜１．５重量％の量で使用される。
【００３０】
このようにして得られる上記(メタ)アクリル系重合体の、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３０万〜２００万、好ましくは５０万〜１５０万である。（メタ)アクリル系重合体のＭｗが上記範囲内であると、(メタ)アクリル系重合体か
ら得られる（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーと、（Ｂ）イオン性固体との相溶性が適度に保持され、得られる偏光板用粘着剤組成物が発揮すべき粘着力、帯電防止能力などの特性が低下するおそれがない。
【００３１】
上記(メタ)アクリル系重合体と反応することにより架橋構造を形成するイソシアネート系架橋剤としては、具体的には、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびそれらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと付加反応させた化合物、これらポリイソシアネート化合物のビュレット型化合物やイソシアヌレート化合物、これらポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、トリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートをトリメチロールプロパンと付加反応させた化合物が好ましい。イソシアネート系架橋剤は、通常上記(メタ)アクリル系重合体１００重量％に対し、０．００５〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の量で使用する。また、イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が、上記ヒドロキシル基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基からなる官能基の全量１当量に対して、０．０００１〜４当量、好ましくは０．００５〜０．８当量となるような量で、該イソシアネート系架橋剤を使用するのが望ましい。
【００３２】
イソシアネート系架橋剤の使用量が上記範囲内であると、後述するように、(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との反応率に起因して、（Ａ）（メタ)アクリル
系部分架橋ポリマー内にヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を有効な量で残存させることができるとともに、未反応のイソシアネート基も残存させることができる。
【００３３】
また、必要に応じて架橋促進剤を使用してもよい。架橋促進剤を使用すると、比較的分子量の低い（メタ）アクリル系重合体においても必要な耐久性能を得ることができる。架橋促進剤としては、テトラメチルブタンジアミン、トリエチレンジアミン等のアミン系架橋促進剤、ジラウリン酸ジブチルスズ、オクトエ酸スズ等の金属系架橋促進剤が挙げられる。
【００３４】
上記(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との反応率は、通常１００％に満たない。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基のすべてが架橋構造を形成するのではなく、イソシアネート系架橋剤と架橋構造を形成した後においても、その少なくとも一部は（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに極性基として残存している。
また、イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基についても、その少なくとも一部が未反応の官能基として残存している。
【００３５】
すなわち、三次元架橋構造を呈した（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー内の随
所に上記極性基と未反応のイソシアネート基とを含むこれら未反応の官能基が散在しているので、（Ｂ）イオン性固体から遊離したアニオンおよびカチオンがこれらの官能基と互いに容易に誘引し合い、上記アニオンおよびカチオンが（Ａ）（メタ)アクリル系部分架
橋ポリマー内に略均一に分散した状態を形成することができ、（Ａ）（メタ)アクリル系
部分架橋ポリマーと（Ｂ）イオン性固体との相溶状態が著しく安定することとなる。
【００３６】
なお、「略均一に分散する」とは、（Ｂ）イオン性固体が、（Ａ）（メタ)アクリル系
部分架橋ポリマーの特定領域に偏在することなく、適度な均一性を保持しつつ、該ポリマ
ー全体中に散在している状態を意味する。（Ｂ）イオン性固体がこのような状態を保持していることによって、偏光板用粘着剤組成物として要求される帯電防止能力を、長時間の貯蔵後においても有効に発揮することができる。
【００３７】
このように、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー内に残存するこれらヒドロキ
シル基および／またはカルボキシル基が、未反応のイソシアネート基とともに、未反応の官能基として作用し、後述する（Ｂ）イオン性固体と（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋
ポリマーとの相溶性に寄与する重要な働きを担っている。一般的に、室温（２５℃）で固体を呈する（Ｂ）イオン性固体のような化合物を用いると、ポリマーとの相溶性が低下する傾向にあるものの、本発明では、ポリマーとして、イソシアネート基のみならず、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が未反応の官能基として残存する（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを採用することによって、（Ｂ）イオン性固体とポリマーとの相溶性低下の問題を解決するに至った。
【００３８】
このような（Ａ）(メタ）アクリル系部分架橋ポリマーは、ゲル分率が５０％以上、好
ましくは６０〜９０％になる。ゲル分率を上記範囲内にすることにより、粘着剤自体がリジッドな構造となり、粘着剤自体の流動が生じない。また、粘着剤として充分な耐久性を発揮することも可能となる。
【００３９】
＜（Ｂ）イオン性固体＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物に含有される（Ｂ）イオン性固体は、イミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含んでなる。この（Ｂ）イオン性固体とは、その融点が３０〜１５０℃、好ましくは４０〜１３５℃、より好ましくは５０〜１２０℃であり、かつ２５℃で固体である化合物のことである。このイオン性固体は、上記融点以上の温度で液体となって、イミダゾリウムカチオンと無機アニオンとが遊離し、イオン性を示すという特性を有している。こうした特性は、偏光板用粘着剤組成物に適用した際に充分な帯電防止能を発揮するだけでなく、上述のとおり（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーとの相溶性の向上にも大きく寄与する。
【００４０】
（Ｂ）イオン性固体に含まれるイミダゾリウムカチオンとは、具体的には下記式（Ｉ）に表わされるイオンである。
【００４１】
【化４】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示し、基中に二重結合を有していてもよく、基中の水素がＮで置き換えられていてもよい。具体的には、メチル、シアノメチル、ビニル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、シアノプロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ベンジルなどの基が挙げられる。なかでも、ｓ−ブチル、ベンジル、デシル、ドデシル、テトラデシルが好ましい基として挙げられる。
【００４２】
Ｒ2は独立して炭素数１〜１４のアルキル基を示す。具体的には、メチル、シアノメチ
ル、ビニル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、シアノプロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどの基が挙げられる。なかでも、メチルが好ましい基として挙げられる。
【００４３】
このような式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンとしては、具体的には、たとえば、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンが挙げられる。なかでも、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンが好ましい。
【００４４】
このようなイミダゾリウムカチオンは、アンモニウムカチオンやピリジニウムカチオンなどに比べ極性が高いため、(メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中の官能基に誘引されやすく、また芳香族性が高くスタッキング構造をとりやすいため、より安定性が高くかつ硬さが増した偏光板用粘着剤組成物を得ることができる。
【００４５】
（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンとしては、（Ｂ）イオン性固体が上記融点を示すように選択されるものであれば、特に限定されない。このような無機アニオンとしては、具体的には、たとえばＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ｉ-が挙げられる。なかでも、ＰＦ6-
、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-が好ましく、ＰＦ6-がより好ましい。
【００４６】
これらイミダゾリウムカチオンと上記無機アニオンとを含む（Ｂ）イオン性固体としては、具体的には、たとえば、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１，３−ジイソプロピルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ニトレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム クロライド、１，３−ジブチルイミダゾリウム クロライド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム クロライド、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ブロマイドが挙げられる。
【００４７】
従来、粘着剤に用いられていたイオン性液体では、液体であるが故に有する高い流動性に起因して、粘着加工した偏光板を長期保管した場合には、粘着剤層内でイオン性液体の移動または局在化が生じ、帯電防止能力が変動するという問題があった。また、偏光板用部材を貼合した後に所望のサイズに裁断する際、裁断部位である端部から粘着剤が滲出してしまうおそれがあった。このように滲出した粘着剤は、偏光板自体を汚染したり、粉塵などが付着したりする要因となってしまう。
【００４８】
これに対し、本発明では、室温（２５℃）で固体を呈する（Ｂ）イオン性固体を用いるため、液体よりも流動性が低く、長期保管後も安定した帯電防止性能を発揮し、さらに、裁断部位から粘着剤が滲出することを有効に防止することができる。このため、本発明の
偏光板用粘着剤組成物は、優れた防汚効果を発揮することができる。
【００４９】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、用いる（Ｂ）イオン性固体が室温（２５℃）で固体であるために、（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに残存する未反応の官
能基の作用により、（Ｂ）イオン性固体を解離状態に近似させつつ、ポリマー中に略均一に分散された状態のまま安定して固定させることができる。すなわち、上記（Ｂ）イオン性固体は、本発明の偏光板用粘着剤組成物中に安定に保持されながらもイオン性を示すという特性を発揮する。
【００５０】
したがって、（Ｂ）イオン性固体を安定に保持されてなる本発明の偏光板用粘着剤組成物は、経時的安定性が非常に高く、製造時のみならず運搬時、使用時等においても高い品質を保持することができる。さらに、融点以上の温度で液体となってイオン性を示す特性に起因して、（Ｂ）イオン性固体が（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーに残存す
る未反応の官能基の作用により解離状態に近似した状態で存在することから、得られる偏光板用粘着剤組成物に有効な帯電防止性を付与することもでき、高い経時的安定性によりこうした帯電防止性をも充分に保持することができる。
【００５１】
＜偏光板用粘着剤組成物＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中
に、上記（Ｂ）イオン性固体が安定かつ略均一に分散されてなる、優れた帯電防止性を有する組成物である。
【００５２】
上記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーの前駆体である(メタ)アクリル系重合
体の製造には、公知の任意の方法を採用することができる。具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを含む原料モノマーとを、望ましくは重合開始剤を添加することによって共重合させて(メタ)アクリル系重合体を得る。共重合の方法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法が挙げられるが、本発明では溶液重合を採用する。
【００５３】
たとえば、溶液重合法を採用する場合、重合溶媒として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが用いられ、反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は３〜１５時間、好ましくは５〜１０時間である。
【００５４】
次いで、得られた(メタ)アクリル系重合体に、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを同時に配合し、(メタ)アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤とを架橋反応させて（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを形成させると同時に、（メタ)アク
リル系部分架橋ポリマー中に残存する未反応の官能基の作用により（Ｂ）イオン性固体を組成物中に分散させ、本発明の偏光板用粘着剤組成物を得る。すなわち、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを同時に配合することで、(メタ)アクリル系重合体が（Ｂ）イオン性固体を抱き込みつつ、架橋反応を進行させて三次元構造を有する（Ａ）(メタ)アクリル系部分架橋ポリマーを形成させることができるため、上記未反応の官能基の作用も伴い、（Ｂ）イオン性固体はこの三次元構造の内部に安定かつ良好に分散して存在することとなる。
【００５５】
また、本発明の偏光板用粘着剤組成物には、通常の粘着剤を製造する際に用いられる添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば、充填剤；発泡剤；染料；顔料；シランカップリング剤；重合禁止剤；安定剤；粘着付与樹脂；紫外線吸収剤；酸化防止剤などが挙げられる。
【００５６】
得られた偏光板用粘着剤組成物を偏光フィルムなどの偏光板用部材に塗布することにより、粘着剤層が積層された粘着加工偏光板を製造することができる。塗布する際、上記溶液重合により得られた(メタ)アクリル系重合体を含む溶液に、イソシアネート系架橋剤と（Ｂ）イオン性固体とを添加し、適度な粘度に調整した後、所望の粘着剤層厚になるように塗布するのが望ましい。
【００５７】
たとえば偏光フィルムを用いる場合、偏光フィルムの一方の面に、上記偏光板用粘着剤組成物から形成された粘着剤層を積層する。偏光フィルムとしては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。
【００５８】
具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物等のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに、ヨウ素あるいは二色性染料等の偏光成分を含有させて延伸することにより得られるフィルムに、三酢酸セルロース等のセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム等の保護フィルムが積層された多層フィルムなどを使用することができる。
【００５９】
このような偏光フィルムなどの偏光板用部材に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、この偏光板用部材表面に直接バーコーター等を用いて上記偏光板用粘着剤組成物を塗布し乾燥させる方法を採用することもできるが、上記偏光板用粘着剤組成物を一旦剥離性基材表面に塗布し乾燥させた後、この剥離性基材表面に形成された粘着剤層を偏光板用部材表面に転写し、次いで熟成させる方法を採用することが好ましい。
【００６０】
こうして形成される粘着剤層の厚さは、乾燥厚で通常は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの範囲内にある。なお、この粘着剤層は、偏光板用部材の少なくとも一方の面に形成されていればよく、偏光板用部材の両面にこの粘着剤層を形成することもできる。
【００６１】
また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
【実施例】
【００６２】
次に本発明について、実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各評価は以下の基準および方法にしたがって行った。
【００６３】
《ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）》
得られた（メタ)アクリル系重合体のポリスチレン換算重量平均分子量をＧＰＣ（ゲル
浸透クロマトグラフ法）から求めた。なお、測定条件は以下のとおりである。
装置名：東ソー(株)製、ＨＬＣ-８１２０
カラム：東ソー(株)製、Ｇ７０００ＨＸＬ 7.8mmID×30cm １本
ＧＭＨＸＬ 7.8mmID×30cm ２本
Ｇ２５００ＨＸＬ 7.8mmID×30cm １本
サンプル濃度：１.５ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００６４】
《ゲル分率》
得られた偏光板用粘着剤組成物０．２ｇを秤量し、テトラヒドロフラン５０ｇ中に１晩
浸漬し、２００メッシュの金網で濾過後、金網上の残留分を１１０℃の乾燥機で５時間乾燥し、秤量した。採取した試料重量比からゲル分率（単位：％）を求めた。
【００６５】
《塗工面のゴミ付着》
得られた偏光板用粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させて得られた剥離フィルム上に付着したゴミの有無を目視により確認した。
○：付着したゴミは全く確認されなかった。
×：付着したゴミが確認された。
【００６６】
《吸着性（表面抵抗値）》
得られた偏光板用粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させて得られた剥離フィルム上に形成された層(粘着剤層)の表面抵抗値（単位：ｏｈｍ／□）を、ＴＥＲＡ ＯＨＭ ＭＥＴＥＲ Ｐ−６０１（（株）川口電機製作所社製）によって測定した。
【００６７】
《粘着剤はみ出し汚れ》
得られた粘着加工偏光板を８３６ｍｍ×４７６ｍｍのサイズに裁断してサンプルを得、その裁断部位をルーペで観察して、粘着剤層のはみ出しの有無、および裁断面をガラス面に押し当てた際に付着する粘着剤のはみ出し汚れの有無を以下の基準にしたがって評価した。
○：はみ出しおよびはみ出し汚れは全く確認されなかった。
×：はみ出しおよびはみ出し汚れが発生していた。
【００６８】
《経時的安定性》
粘着加工偏光板を裁断して得られた上記サンプルを４０℃の温度条件下、２か月間放置し、放置後の吸着性（表面抵抗値、単位：ｏｈｍ／□）および粘着力（ＪＩＳ Ｚ ０２３７準拠、単位：ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【００６９】
《耐久性》
粘着加工偏光板を裁断して得られた上記サンプルを８４６ｍｍ×４８６ｍｍのガラスへラミネータを用いて貼付した。ガラスに貼付された偏光板を８５℃ｄｒｙおよび６０℃９５％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置した後、取り出して発泡、剥がれ等の不具合を目視により観察した。
○：発泡・剥がれ等が全く確認されなかった。
×：発泡・剥がれ等が発生していた。
【００７０】
[実施例１]
容量１リットルのフラスコにアクリル酸ブチル（ＢＡ）：９７重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：３重量部、および酢酸エチル：１００重量部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、６０℃まで加熱した。アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を添加し、続けて６０℃に保持したまま８時間反応させた後、２５℃まで冷却して酢酸エチルで希釈し、（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体
溶液１）を得た。該重合体溶液１における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均
分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００７１】
次いで、重合体溶液１：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記２ＨＥＡが有するヒドロキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０３８当量に相当）、およびイオン性固体Ａ（１−デシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点３１℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液１を得た。該溶液を基材に塗工、乾燥させ、２３℃、６５％ＲＨで７日間放置後、ゲル分率を測定した結果、７０％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７２】
[実施例２]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：８８重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）：１０重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．５重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１．５重量部、および酢酸エチル：１００重量部、およびメチルエチルケトン２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液２）を得
た。該重合体溶液２における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ
）を求めたところ、６０万（固形分 ４０重量％）であった。
【００７３】
次いで、重合体溶液２：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．８重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、架橋促進剤として、ジラウリン酸ジブチルスズの酢酸エチル希釈溶液（１重量％溶液）:０．４重量部、およびイオン性固体Ｂ（１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点６０℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：４重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液２を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、６４％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７４】
[実施例３]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：６７．８重量部、アクリル酸フェノキシエチル（ＰＥＡ）：１５重量部、アクリル酸ベンジル（ＢＺＡ）：１５重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．２重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：２重量部、および酢酸エチル：１５０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液３）を得た。該重合体溶液３における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１００万（固形分 ３０重量％）であった。
【００７５】
次いで、重合体溶液３：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．３重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０２３当量に相当）、およびイオン性固体Ｃ（１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点１３５℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液３を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、５５％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７６】
[実施例４]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：８４重量部、アクリル酸フェノキシエチル（ＰＥＡ）：１５重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．１重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：０．９重量部、および酢酸エチル：１２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液４）を得た。該重合体溶液４における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１２０万（固形分 ２５重量％）であった。
【００７７】
次いで、重合体溶液４：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：
１．２５重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．２５０当量に相当）、およびイオン性固体Ｄ（１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点８３℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：３．７５重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液４を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、８１％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００７８】
[実施例５]
アクリル酸ブチル（ＢＡ）：９６．９重量部、アクリル酸（ＡＡ）：３重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：０．１重量部、および酢酸エチル：１２０重量部を仕込んだ以外、実施例１と同様にして（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液５
）を得た。該重合体溶液５における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量
（Ｍｗ）を求めたところ、１２０万（固形分 ２５重量％）であった。
【００７９】
次いで、重合体溶液５：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：２．５重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．１０８当量に相当）、およびイオン性固体Ｅ（１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート：融点７７℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２．５重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液５を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、８３％であった。
【００８０】
[比較例１]
容量１リットルのフラスコにアクリル酸ブチル（ＢＡ）：８８重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）：１０重量部、アクリル酸（ＡＡ）：０．５重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）：１．５重量部、および酢酸エチル：１００重量部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、６０℃まで加熱した。アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を添加し、続けて６０℃に保持したまま８時間反応させた後、２５℃まで冷却して酢酸エチルで希釈し、（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液６）を得た。
該重合体溶液６における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を
求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８１】
次いで、重合体溶液６：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）を添加し、イオン性固体は添加せず、そのまま偏光板用粘着剤組成物溶液６として用いた。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７０％であった。
上記モノマー組成および用いたイオン性化合物を表１に示す。
【００８２】
[比較例２]
表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系
重合体溶液（重合体溶液７）を得た。該重合体溶液７における（メタ)アクリル系重合体
のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８３】
次いで、重合体溶液７：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）
：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、およびイオン性化合物Ｆ（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド：融点−６℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：２重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液７を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７２％であった。
【００８４】
[比較例３]
溶媒として、酢酸エチル：１００重量部、およびメチルエチルケトン：２０重量部を用い、表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル
系重合体溶液（重合体溶液８）を得た。該重合体溶液７における（メタ)アクリル系重合
体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、６０万（固形分 ４０重量％）であった。
【００８５】
次いで、重合体溶液８：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．８重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０４９当量に相当）、およびイオン性化合物Ｇ（リチウムクロライド：融点６０６℃）：０．０８重量部を添加し、よく攪拌して偏光板用粘着剤組成物溶液８を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、６６％であった。
【００８６】
[比較例４]
表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系
重合体溶液（重合体溶液９）を得た。該重合体溶液９における（メタ)アクリル系重合体
のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）を求めたところ、１５０万（固形分 ２０重量％）であった。
【００８７】
次いで、重合体溶液９：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．４重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０３８当量に相当）、およびイオン性化合物Ｈ（リチウムパークロレート：融点２５６℃と、ポリエチレングリコールとの混合物：混合比＝リチウムパークロレート：ポリエチレングリコール＝１０重量％：９０重量％）：０．６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液９を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、７０％であった。
【００８８】
[比較例５]
溶媒として、酢酸エチル：１５０重量部を用い、表１に示すモノマー組成にしたがった以外、比較例１にしたがって（メタ)アクリル系重合体溶液（重合体溶液１０）を得た。
該重合体溶液１０における（メタ)アクリル系重合体のスチレン換算平均分子量（Ｍｗ）
を求めたところ、１００万（固形分 ３０重量％）であった。
【００８９】
次いで、重合体溶液１０：１００重量部にイソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の酢酸エチル希釈溶液（１０重量％溶液）：０．３重量部（上記ＡＡおよび２ＨＥＡが有するヒドロキシル基およびカルボキシル基１当量に対して、イソシアネート基０．０２３当量に相当）、およびイオン性化合物Ｉ（トリオクチルメチルアンモニウム トリフルオロメチルスルホネート：融点５５℃：酢酸エチルに溶解させた１０重量％溶液）：６重量部を添加し、偏光板用粘着剤組成物溶液１０を得た。該溶液を用いて実施例１と同様にゲル分率を測定した結果、５４％であった。
【００９０】
[偏光板の作製]
実施例および比較例で得られた偏光板用粘着剤組成物溶液１〜１０を、各々ポリエステル製剥離フィルムに塗布した後、乾燥させ、粘着剤層を形成した。このとき、乾燥後の塗布厚は、２５μｍになるように調整した。
【００９１】
次いで、この剥離フィルム上に塗布された粘着剤を２００μｍの偏光フィルム上に転写し、温度２３℃、湿度６５％の条件で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得、必要に応じて上述の方法によりサンプルを作製した。
【００９２】
得られた各剥離フィルム、各粘着加工偏光板および各サンプルの評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有する偏光板用粘着剤組成物；
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）。
【請求項２】
前記（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンが、ＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-からなる群より選ばれる１種のアニオンであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーにおけるモノマー全量１００重量％中
、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを６０〜９９．５重量％、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを全量０．５〜１０重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基１当量に対し、前記イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が０．０００１〜４当量となる量で、該架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）イオン性固体が、前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に残存
する前記極性基を含む未反応の官能基によって、組成物中に安定かつ略均一に分散していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを前記イソシアネート系架橋剤と、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基からなる極性基を含む未反応の官能基が残存するように反応させて、該官能基を均一に分散させた（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含む、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体を
略均一に分散させて安定に固定させる、偏光板用粘着剤組成物の製造方法；
【化２】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）。
【請求項１】
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有する少なくとも一部のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基が、前記イソシアネート系架橋剤により架橋構造を形成することなく極性基として残存している、ゲル分率が５０％以上の（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含み、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体が、
安定かつ略均一に分散されてなる優れた帯電防止性を有する偏光板用粘着剤組成物；
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）。
【請求項２】
前記（Ｂ）イオン性固体に含まれる無機アニオンが、ＰＦ6-、ＢＦ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-からなる群より選ばれる１種のアニオンであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマーにおけるモノマー全量１００重量％中
、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを６０〜９９．５重量％、前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを全量０．５〜１０重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーが有するヒドロキシル基および／またはカルボキシル基１当量に対し、前記イソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基が０．０００１〜４当量となる量で、該架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）イオン性固体が、前記（Ａ）（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に残存
する前記極性基を含む未反応の官能基によって、組成物中に安定かつ略均一に分散していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーと、イソシアネート系架橋剤とから得られ、
前記ヒドロキシル基含有モノマーおよび／またはカルボキシル基含有モノマーを前記イソシアネート系架橋剤と、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基からなる極性基を含む未反応の官能基が残存するように反応させて、該官能基を均一に分散させた（メタ)アクリル系部分架橋ポリマー中に、
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表わされるイミダゾリウムカチオンと、無機アニオンとを含む、融点が３０〜１５０℃であり、かつ２５℃で固体であるとともに該融点以上の温度で液体となってイオン性を示すイオン性固体を
略均一に分散させて安定に固定させる、偏光板用粘着剤組成物の製造方法；
【化２】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は独立して炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール
基、または該アルキル基の末端が該アリール基で置換された基を示す。Ｒ2は独立して炭
素数１〜１４のアルキル基を示す。）。
【公開番号】特開２００９−２５１２８１（Ｐ２００９−２５１２８１Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−９９２３６（Ｐ２００８−９９２３６）
【出願日】平成２０年４月７日（２００８．４．７）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月７日（２００８．４．７）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
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