光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルム
【課題】粘着剤の収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完することができ、光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルムを提供する。
【解決手段】光漏れ制御用粘着剤組成物は、重量平均分子量の異なる三種類のアクリル系共重合体及び、架橋剤を含み、前記アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体。
【解決手段】光漏れ制御用粘着剤組成物は、重量平均分子量の異なる三種類のアクリル系共重合体及び、架橋剤を含み、前記アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルムに関し、さらに詳細には、粘着剤の収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完することができ、光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、様々な高機能性及び耐久信頼性の求められる光学フィルム用粘着剤が用いられるが、特に、液晶素子などに用いられる偏光フィルムを基板に接着させるための粘着剤は、使用環境がより厳しくなっている。このような条件下では、偏光フィルムに寸法変化が生じ、この寸法変化によって発泡、剥離、光漏れ現象が発生しやすくなり、このような現象は、大型化になるほど顕著に多く現れるようになる。偏光フィルムを基板に接着させるための粘着剤は、分子量を大きくするか、又は架橋度を高めることにより、粘着剤層が厳しい条件下での使用に耐えることができるように改良されているが、粘着剤の分子量を大きくするか、又は架橋度を高めて粘着剤層が厳しい条件で耐えることができるようにすることは、粘着剤を利用して偏光フィルムの寸法変化を強制的に抑制するようにすることであるから、一定の寸法変化又は一定期間の寸法変化は抑制することが可能であるが、長期間の使用によって寸法変化により発生する内部応力が偏光フィルムの中央部に比べて周辺部に集中して、液晶素子の周辺部が中央部より明るくなる光漏れ現象が現れるという問題点が発生する。
【０００３】
下記の特許文献１には、概して（Ａ）反応性官能基を有するアルキル（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）官能基を有しないアルキル（メタ）アクリレート（共）重合体、及び（Ｃ）前記反応性官能基と反応させて得られた官能基を少なくとも２個有する多官能性化合物からなり、前記（Ａ）と（Ｂ）とを１：４〜４：１の重量比で含有する減圧粘着剤層が偏光フィルムの少なくとも１面に積層されている偏光板の発明が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の発明は、偏光板の寸法安定性に対応する粘着剤層の追従性は表すことができない。
【０００４】
また、下記の特許文献２には、重量平均分子量１０万以下のポリマー成分を１５重量％以下に含有し、重量平均分子量１００万以上のポリマー成分を１０重量％以上に含有する炭素数が１〜１２であるアルキル基を有するアクリレート又はメタアクリレートを主成分とするアクリル系ポリマー粘着層の取り付けられた偏光板を開示している。低分子量ポリマーの含有率が低いと、偏光板の寸法変化に対する減圧性接着剤層の追従性が低く、一定範囲内から発生する内部応力には抵抗できるが、長期間にかけて繰り返し的に発生する内部応力が偏光板の周辺部に集中して、液晶素子の周辺部が中心部より明るくなるか、又は暗くなるなど、液晶素子の表面に色むらが発生する。これに対し、低分子量ポリマーの含有率が高いと、偏光板の寸法変化に対する減圧性接着剤層の追従性が高く、長期的に発生する内部応力を緩和することができるが、偏光板をカットする時に粘着剤の流れが発生して、偏光板の端部を汚染させて、多くの欠点を引き起こす。そのため、偏光板の寸法変化に対する追従性を有する接着剤層を形成することはむずかしい。
【０００５】
また、下記の特許文献３には、高分子量のアクリル系粘着剤を使用して架橋密度を特定範囲で調節して、高温接着力を向上させて耐久性を向上させる技術を開示しているが、高分子量の樹脂を使用するので、架橋剤の使用量に応じて架橋密度の変化が激しいから、分子間架橋密度の調節が極めて難しくなり、基材間の応力集中現象を均一に調節し難いという短所がある。
【０００６】
また、下記の特許文献４には、耐熱耐湿条件で粘着フィルムとガラス板との間の応力集中化により発生する液晶表示板の画面不均一の問題を解決するために、粘着剤の変形凝集力を調節する技術を開示しているが、使用する粘着剤に応じて架橋反応の持続的な進行による経時変化が発生する等、一定の変形凝集力を維持し続け難いという問題点がある。特に、非反応性であるアクリル系主モノマーに反応性機能基を一定量導入して製造した共重合体を使用して粘着剤層を製造する場合に使用された架橋剤の含有量が極めて少ないため、凝集力と粘着力とを表す架橋構造を効果的に調節し難いという問題がある。
【０００７】
また、下記の特許文献５には、粘着剤の凝集力と接着力の経時変化に応じるフィルムとガラス板との間の接着特性変化が耐久性に及ぼす影響を減らすために、エポキシ機能基を含有したアルコールを使用する技術を開示したが、粘着剤の凝集力と接着力とを調節することができる手段として均一な凝集力と接着力とを付与するには、実現性が不足し、調節が極めて難しいから、その実效性が不十分である。すなわち、粘着剤に使用される架橋剤が主に３以上の反応性機能基数を含むため、結果的な粘着層架橋構造の複雑性によって粘着剤の分子構造の正確な制御が難しいのである。
【０００８】
一方、従来の方法のうち、高分子共重合体に硬化官能性器を有しないオリゴマー及び低分子量（共）重合体を添加して、粘着剤の収縮応力を最小化する方法がある。しかしながら、このような方法は、収縮応力を減らすことはできるが、偏光板をカットする時に端部に粘着剤流れや汚染が発生するようになって、作業性及び製品適用時に大きな問題点を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本特許公開公報第１９８０−２０７１０１号
【特許文献２】日本特許公開公報第１９９８−０６６２８３号
【特許文献３】日本特許公開公報第１９９１−１２４７１号
【特許文献４】日本特許公開公報第１９９５−３０１７９２号
【特許文献５】日本特許公開公報第１９９６−１２０２３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであって、本発明の目的は、反応性高分子量共重合体と反応性中分子量共重合体、反応性低分子量共重合体を含む粘着剤組成物、さらに好ましくは、低いガラス転移温度及び低い架橋度を有する粘着剤を使用して収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完しようとし、特に既存方法は、未反応性オリゴマーを使用したが、本発明では、反応型中分子量共重合体と反応型低分子量共重合体とを二重使用することで、端部の流れ性や押圧性なしで収縮を緩和させることによって、光漏れ現象などを補完することができ、光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる光漏れ制御用粘着剤組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物で製造された粘着剤層がディスプレイ装置用光学フィルムの一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物で製造された粘着剤層がディスプレイ装置用光学フィルムの一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むディスプレイ装置を提供することにある。
【００１３】
本発明の前記及び他の目的と利点は、好ましい実施例を説明した下記の説明からより明確になるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的は、（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする光漏れ制御用粘着剤組成物により達成される。
【００１５】
ここで、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする。
【００１６】
好ましくは、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度は、−６０〜−４０℃の範囲であることを特徴とする。
【００１７】
好ましくは、前記粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
好ましくは、前記ビニル系単量体は、カルボキシ基を有するビニル系単量体及びヒドロキシ基を有するビニル系単量体からなる群から選択された１種以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００１９】
好ましくは、前記粘着剤組成物は、ビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランからなる群から選択される（Ｅ）シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする。
【００２０】
好ましくは、前記アルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のアルキルアクリレートであることを特徴とする。
【００２１】
好ましくは、前記カルボキシル基を有するビニル系単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸からなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００２２】
好ましくは、前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体は、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００２３】
好ましくは、前記架橋剤は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなる群から選択された何れか一つ以上の架橋剤であることを特徴とする。
【００２４】
また、本発明の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたことを特徴とするディスプレイ装置用光学フィルムにより達成される。
【００２５】
ここで、前記粘着剤層は、乾燥厚が５〜１００μｍであることを特徴とする。
【００２６】
好ましくは、前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム又は位相差フィルムであることを特徴とする。
【００２７】
好ましくは、前記光学フィルムは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであることを特徴とする。
【００２８】
また、本発明の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むことを特徴とするディスプレイ装置により達成される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、粘着剤の収縮応力を緩和させて光漏れ現象を補完することができ、かつ光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる等の効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】一般的な液晶表示装置を概略的に示した図である。
【図２】前記図１のＡ領域を拡大した拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の実施例と図面を参照して、本発明を詳細に説明する。これらの実施例は、単に本発明をさらに具体的に説明するために例示的に提示したものに過ぎず、本発明の範囲がこれらの実施例により制限されないことは、当業界における通常の知識を有するものにとって自明である。
【００３２】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする。
【００３３】
好ましくは、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする。
【００３４】
上述した構成を有した本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる。本発明は、非反応性であるアクリル系主単量体に反応性官能基を有する単量体を一定量導入して製造した高分子量共重合体と中分子量共重合体、低分子量共重合体を使用し、前記共重合体に含まれた反応性官能基を有する単量体の含有量を調節することによって、凝集力と粘着力とを表す架橋構造を効果的に調節できる。
【００３５】
したがって、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、ディスプレイ装置に装着された偏光板の収縮応力によってそれぞれの構成層から発生する複合的な複屈折現象を減少させて、ディスプレイ装置の光漏れ現象を改善することができ、また、初期接着力、永久接着力、維持力、切断特性などの諸般物性に優れているという特徴がある。
【００３６】
一方、従来では、高分子共重合体にオリゴマーを添加して、粘着剤の収縮応力を最小化した。しかしながら、このような方法は、収縮応力を減らす良い方法ではあるが、偏光板をカットする時に端部に粘着剤流れが発生するという問題点が発生する。
【００３７】
したがって、本発明では、高分子量及び中高分子量（共）重合体をブレンドして分子量分布を広くし、このような問題点を解決するために、可塑剤として機能するオリゴマーの代わりに中分子量共重合体を使用した。そして、最小限の硬化剤を使用して高分子チェーンの流動を良くして収縮応力を緩和することによって、光漏れ現象を改善する。
【００３８】
また、本発明によるアクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を−４０℃以下にして、アクリル系共重合体と最適の硬化システムを利用して収縮応力を調節する。前記高分子量及び中分子量、低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以下であり、好ましくは、−６０〜−４０℃である。ガラス転移温度が−４０℃を超過する場合、偏光フィルムの収縮応力を長期的に緩和させることができないためである。
【００３９】
また、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、光学フィルムを構成する基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する内部応力の緩和効果が優秀であるから、光漏れ現象を最小化させるために、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％であることが好ましい。
【００４０】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物を構成する前記高分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２，０００，０００〜２，５００，０００で、好ましくは、２，２００，０００〜２，５００，０００の範囲にあるものである。このように高分子量のアクリル系共重合体を使用することによって、基板と偏光板又は位相差板と偏光板との間に良好な接着性を確保し、発泡又は剥離を防止することができる。また、前記中分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１，５００，０００〜２，０００，０００で、好ましくは、１，５００，０００〜１、８００，０００である。また、前記低分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１００，０００〜５００，０００で、好ましくは、２００，０００〜３５０，０００である。前記アクリル系共重合体の適合した分子量の調節は、重合反応時間、重合反応開始剤、重合反応温度、重合反応溶媒などの条件を適切に調節することによって達成できる。本発明による一実施例として、高分子量アクリル系共重合体の製造は、温度６０〜６３℃、重合反応開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）は、０．１〜０．１８重量部の条件で、中分子量アクリル系共重合体の製造は、温度６４〜６８℃、重合反応開始剤アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１９〜０．２５重量部などの条件で重合できる。
【００４１】
また、前記高分子量と中分子量、低分子量アクリル系共重合体は、アルキルアクリレートを主成分とし、このアクリル酸エステルと多官能性化合物に対して反応性を有する官能基含有単量体との共重合体である。前記高分子量と中分子量、低分子量アクリル系共重合体を形成する炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。前記アルキルアクリレートは、単独又は２種以上組み合わせて使用可能である。
【００４２】
また、架橋剤に対して反応性を有する官能基含有単量体の例としては、カルボキシル基を含有するビニル系単量体、ヒドロキシ基を含有するビニル系単量体、アミノ基を含有するビニル系単量体、エポキシ基を含有するビニル系単量体、及びアセトアセチル基を含有するビニル系単量体などを挙げることができる。本発明では、カルボキシル基を含有する単量体及びヒドロキシ基を含有する単量体が好ましい。
【００４３】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体の例として、アクリル酸、メタクリル酸、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸びマレイン酸ブチルなどがあるが、これに限定されるものではない。また、前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体の例には、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどがある。前記アミノ基を含有する単量体の例には、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びビニルピリジンなどがある。また、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を含有する単量体及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセチル基を含有する単量体などを挙げることができる。前記物質は、単独又は２種以上組み合わせて使用可能である。
【００４４】
前記多官能性化合物の官能基は、前記アクリル系共重合体の反応性を有する官能基と反応するもので、１分子内に官能基を少なくとも２個、好ましくは、２〜４個を有しうる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、金属キレート系化合物及びアジリジン系化合物などを挙げることができる。
【００４５】
前記イソシアネート系化合物の例には、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アイソフォームジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添加キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパンなどポリオールとの収容体などを挙げることができる。
【００４６】
前記エポキシ系化合物の例としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ、Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン及び１，３−ビス（Ｎ，Ｎ´−ジグリシジルアミンメチル）シクロヘキサンなどを挙げることができる。
【００４７】
前記アミン系化合物の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソフォームジアミン、アミノ樹脂及びメチレン樹脂などを挙げることができる。
【００４８】
前記金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンか、又はアセト酢酸エチルに配位した化合物などを挙げることができる。
【００４９】
また、前記アジリジン系化合物の例としては、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルメタン−４，４´−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、Ｎ，Ｎ´−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキシド、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリメチロールプロパン−トリ−ベータ−アジリジニルプロピオネート及びテトラメチロールメタン−トリ−ベータ−アジリジニルプロピオネートなどを挙げることができる。
【００５０】
前記多官能性化合物（架橋剤）は、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部に対して、通常は０．００１〜５重量部、好ましくは、０．０１〜３重量部の量で使用されうる。このような含有量で多官能性化合物を使用することにより、前記高分子量（メタ）アクリル系共重合体との間に好ましい３次元架橋構造が形成される。また、これらの多官能性化合物は、単独又は組み合わせて使用することができる。
【００５１】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物を構成する高分子量アクリル系共重合体及び中分子量アクリル系共重合体、低分子量アクリル共重合体の製造には、公知の任意の方法を採用することができる。
【００５２】
例えば、高分子量アクリル系共重合体は、原料単量体１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤等）を使用し、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。溶液重合法の場合、重合溶液として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが使用され、反応温度は、５０〜１５０℃、好ましくは、５０〜１１０℃、反応時間は、２〜１５時間、好ましくは、７〜１０時間である。
【００５３】
また、中高分子量及び低分子量アクリル系共重合体は、高分子量アクリル系共重合体と同様に、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。原料単量体１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤等）を使用し、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。
【００５４】
溶液重合法の場合、重合溶液として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが使用され、反応温度は、５０〜１５０℃、好ましくは、５０〜１１０℃、反応時間は、２〜１５時間、好ましくは、５〜１０時間である。
【００５５】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、上記のように高分子量アクリル系共重合体、中高分子量アクリル系共重合体及び架橋剤を含み、また通常粘着剤に配合される耐候安定剤、タキファイア（Ｔａｃｋｉｆｉｒｅ）、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、シランカップリング剤及び無機充填剤などをさらに配合できる。
【００５６】
また、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物に使用される（Ｅ）シランカップリング剤は、ガラス基板と粘着剤との間の接着を効果的に増進させることができ、特に高温高湿な条件下で長時間放置された場合、接着信頼性を向上させるのに役に立ち、このような機能を考慮する時にその使用量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ましい。前記シランカップリング剤の例としてビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
本発明は、また、前記記載された光学フィルム用アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルム、及び前記光学フィルムの備えられたディスプレイ装置に関するものである。前記ディスプレイ装置の例としては、陰極線管（ＣＲＴ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）等を備える。
【００５８】
図１は、一般的な液晶表示装置を概略的に示した図である。
【００５９】
図１に示すように、液晶表示装置は、１対の透明パネル５２０、５４０間に液晶セル５６０が備えられた液晶表示パネル５００、入射光を偏光して出射するための第１及び第２光学フィルム６４０、６２０、及び前記入射光を発生して前記液晶表示パネル５００に提供するためのバックライトアセンブリー７００を備える。前記液晶表示パネル５００の上部に前記第１光学フィルム６４０が位置し、前記液晶表示パネル５００と前記バックライトアセンブリー７００との間に前記第２光学フィルム６２０が介在される。
【００６０】
前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０は、入射光を互いに直交する２種類の成分に分け、前記２種類の光成分の中で一つの光成分のみを透過して光の透過方向を一定にする機能を果たす。すなわち、前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０は、入射光の中で前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０が有している偏光軸と同じ方向に振動する光は吸収し、その以外の方向に振動する光は透過する。このとき、前記第１光学フィルム６４０の偏光軸と前記第２光学フィルム６２０の偏光軸とは、互いに垂直をなす。
【００６１】
図２は、前記図１のＡ領域を拡大した拡大断面図であって、通常のＳＴＮ又はＣＳＴＮ液晶表示装置に使用される光学フィルムを示す断面図であり、離型フィルム１２と保護フィルム２８との間に第１透明保護フィルム２０、偏光子２２及び第２透明保護フィルム２４からなる偏光フィルム２６、前記偏光フィルム２６の下部に位相差フィルム１６が積層され、この時前記位相差フィルム１６は、偏光フィルム２６、離型フィルム１２、第１及び第２粘着層１４、１８により付着される。
【００６２】
前記形成された粘着剤層の厚さは、乾燥厚で通常５〜１００μｍ、好ましくは、２０〜５０μｍの範囲でありうる。
【００６３】
また、前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム、又は位相差フィルムなどでありえ、好ましくは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して、偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであるディスプレイ装置用光学フィルムでありうる。
【００６４】
本発明にて使用される偏光フィルムとしては、従来の公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール及びエチレン酢酸ビニル共重合体のけん化物などのポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムにヨード染料又は二色性染料などの偏光成分を含有させて延伸することにより得られた偏光子に、３酢酸セルロースなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホン系フィルムなどの透明保護フィルムの積層された多層フィルムなどを使用することができる。このような偏光フィルムに粘着剤層を形成する方法には、特別な制限はなく、この偏光フィルムの表面に直接バーコーターなどを使用して、前記粘着剤を塗布して乾燥させる方法を採用できるが、前記粘着剤を一旦剥離性基材の表面に塗布し乾燥させた後、この剥離性基材の表面に形成された粘着剤層を偏光フィルムの表面に転写し、続いて熟成させる方法を採用することができる。
【００６５】
本発明による光学フィルムは、コントラストを向上させるために、前記偏光フィルムに加えて、円偏光を起こす／４位相差層をさらに含むことができる。前記／４位相差層は、複屈折を有する高分子フィルム又は一方向に配列された液晶コーティング層でありえ、高分子フィルムと液晶コーティング層とをすべて含むこともできる。前記／４位相差層は、可視領域の各波長に対して略１／４波長の位相差を付与する機能を果たし、複屈折の制御性、透明性及び耐熱性に優れたものが好ましい。前記／４位相差層の材質は、特別に限定されないが、前記／４位相差層が複屈折を有する高分子フィルムである場合には、ポリカーボネート（ｐｏｌｙ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリカーボネート共重合体、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ポリノルボルネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）、ポリ塩化ビニル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリアクリロニトリル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリエスター（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリスルホン（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）、ポリメタクリル酸エステル（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ｅｓｔｅｒ）、ポリアクリル酸エステル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃ ｅｓｔｅｒ）及びセルロースエステル（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｅｓｔｅｒ）からなる群から選択された１種以上を含むフィルムであることが好ましい。
【００６６】
また、前記／４位相差層をなす高分子フィルムは、１．１〜３倍率で延伸した透明フィルムであることが好ましく、一軸又は二軸延伸したものでありうる。
【００６７】
本発明による偏光フィルム又は位相差フィルムの付着されたフィルムなどの場合には、例えば、保護層、反射層、防眩層等、他の機能性層が積層されても良い。
【実施例】
【００６８】
下記の実施例及び比較例を例に挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、下記の実施例は、例示に過ぎず、本発明の保護の範囲を実施例に限定する意図ではない。
【００６９】
実施例１〜６：アクリル系共重合体の製造
【００７０】
実施例１〜６では、重合単量体としてｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートと、溶媒として酢酸エチル１００ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を、下記の表１（単位は、「重量部」である）に表した含有量で反応容器に入れた。前記反応容器内の空気を窒素気体に置換した後、攪拌しつつ、この反応溶液を６３℃に昇温させて、表１に表した反応時間の間に重合させた。反応後、酢酸エチル１００ｇで希薄して固形アクリル系共重合体溶液を得た。前記ポリマーに溶液に対して固形分含有量は、固形分測定機を使用して粘着剤の初期重さを測定した後、１００℃で３０分間溶媒を飛ばした後重さを測定した。ポリマーの分子量をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定した。ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で窒素気流下で昇温速度を１０℃／ｍｉｎにして−７０℃から２０℃まで測定して分かった。前記物性分を下記の表２に表した。
【００７１】
比較例１〜６：アクリル系共重合体の製造
【００７２】
比較例１〜６では、重合単量体としてｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを表１（単位は、「重量部」である）に表した配合量で使用し、重合反応開始剤の含有量及び反応時間を表１に表した条件に応じて重合するのを除いては、実質的に前記実施例と同様に行った。
【表１】
【００７３】
ここで、「ｎ−ＢＡ」とは、「ｎ−ブチルアクリレート」、「ＭＡ」とは、「メチルアクリレート」、「ＡＡ」とは、「アクリル酸」、「４−ＨＢＡ」とは、「４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート」及び「ＡＩＢＮ」とは、「アゾビスイソブチロニトリル」をそれぞれ示す。
【表２】
【００７４】
実施例７〜１４：粘着剤組成物を適用した偏光板
【００７５】
前記実施例１〜６から得られた重合体を下記の表３（単位は、「ｇ」である）に表した配合比で混合し、ここに架橋剤としてトリメチルヘキサメチレンジアミンの固形分０．２ｇを添加してよく撹はんして、偏光板用粘着剤組成物を得た。このように得られた偏光板用粘着剤組成物をポリエステル離型フィルムに塗布した後乾燥させた。この時、乾燥後の塗布厚さが２５μｍになるように調整した。次に、この剥離フィルム上に塗布させた粘着剤組成物を２００μｍの偏光フィルム上に転写し、温度２３℃、湿度４５％の条件で７日間熟成させて、本発明の偏光板を得た。
【００７６】
粘着剤層の設置された偏光板を吸収軸が偏光板長辺に対して４５゜になるように２１０ｍｍ×２９７ｍｍに裁断し、この偏光板をガラス板の片面に３０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件で６０分間維持して接着させた。
【００７７】
このようにして得られたサンプルを７０℃、９７％の条件下で５００時間放置して発泡、脱落の発生状態を肉眼にて観察して評価し、色むらの発生状態を肉眼にて観察して評価し、偏光板の長辺で接着位置のずれた距離をノギス（Ｎｏｎｉｕｓ）で測定した。
【００７８】
また、ゲル分率は、支持体上で温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件で熟成させている粘着剤組成物の約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチルを５０ｇ加えて２４時間攪拌した後、該当サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製の金網で濾して分け、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥させて乾燥重量を測定し、次の式１を使用して求めた。
[数１]
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤組成物採取重量）×１００
【００７９】
これによる物性測定結果を下記の表４に表した。
【００８０】
比較例７〜１４：粘着剤組成物を適用した偏光板
【００８１】
前記比較例１〜６から得られた重合体を下記の表３（単位は、「ｇ」である）に表した配合比で混合するのを除いては、前記実施例７〜１４と実質的に同じ方法で偏光板を製造し、偏光板の物性を測定し、得られた物性値を表４に表した。
【表３】
【表４】
【００８２】
前記表４において、「○」とは良い（剥がれ：無し、発泡：無し、光漏れ：無し）を、「△」は、良好（剥がれ：若干、発泡：若干、光漏れ：若干）を、「×」とは、激しさ（剥がれ：多、発泡：多、光漏れ：多）をそれぞれ表す。
【００８３】
前記実験結果によって発明の目的である反応性高分子量共重合体と反応性中分子量共重合体、反応性低分子量共重合体を含む粘着剤組成物、さらに好ましくは、低いガラス転移温度及び低い架橋度を有する粘着剤を使用して収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完しようとし、特に既存方法は、未反応性オリゴマーを使用したが、本発明では、反応型中分子量共重合体と反応型低分子量共重合体を二重使用することによって、端部の流れ性や押圧性なしに収縮を緩和させることによって、光漏れ現象などを補完しようとする。本実験では、官能基の数の少ない中分子量及び低分子量共重合体を使用することによって、端部の流れ性や押圧性なしに収縮を緩和させることによって、光漏れ現象及び他のすべての問題点を補完できることが分かった。
【００８４】
したがって、本発明は、反応性を有した高分子量アクリル系共重合体、中分子量アクリル系共重合体、低分子量アクリル系共重合体及び架橋剤を含む光学フィルム用アクリル系粘着剤を提供して、ディスプレイ用光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差により発生する残留応力を最小化させることができるから、光学フィルム及びディスプレイ装置に広く利用されることができる。
【符号の説明】
【００８５】
１２…離型フィルム、１４…第１粘着層、１６…位相差フィルム、１８…第２粘着層、２０…第１透明保護フィルム、２２…偏光子、２４…第２透明保護フィルム、２６…偏光フィルム、２８…保護フィルム、５００…液晶表示パネル、５２０，５４０…１対の透明パネル、５６０…液晶セル、６２０…第２光学フィルム、６４０…第１光学フィルム、７００…バックライトアセンブリー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルムに関し、さらに詳細には、粘着剤の収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完することができ、光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、様々な高機能性及び耐久信頼性の求められる光学フィルム用粘着剤が用いられるが、特に、液晶素子などに用いられる偏光フィルムを基板に接着させるための粘着剤は、使用環境がより厳しくなっている。このような条件下では、偏光フィルムに寸法変化が生じ、この寸法変化によって発泡、剥離、光漏れ現象が発生しやすくなり、このような現象は、大型化になるほど顕著に多く現れるようになる。偏光フィルムを基板に接着させるための粘着剤は、分子量を大きくするか、又は架橋度を高めることにより、粘着剤層が厳しい条件下での使用に耐えることができるように改良されているが、粘着剤の分子量を大きくするか、又は架橋度を高めて粘着剤層が厳しい条件で耐えることができるようにすることは、粘着剤を利用して偏光フィルムの寸法変化を強制的に抑制するようにすることであるから、一定の寸法変化又は一定期間の寸法変化は抑制することが可能であるが、長期間の使用によって寸法変化により発生する内部応力が偏光フィルムの中央部に比べて周辺部に集中して、液晶素子の周辺部が中央部より明るくなる光漏れ現象が現れるという問題点が発生する。
【０００３】
下記の特許文献１には、概して（Ａ）反応性官能基を有するアルキル（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）官能基を有しないアルキル（メタ）アクリレート（共）重合体、及び（Ｃ）前記反応性官能基と反応させて得られた官能基を少なくとも２個有する多官能性化合物からなり、前記（Ａ）と（Ｂ）とを１：４〜４：１の重量比で含有する減圧粘着剤層が偏光フィルムの少なくとも１面に積層されている偏光板の発明が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の発明は、偏光板の寸法安定性に対応する粘着剤層の追従性は表すことができない。
【０００４】
また、下記の特許文献２には、重量平均分子量１０万以下のポリマー成分を１５重量％以下に含有し、重量平均分子量１００万以上のポリマー成分を１０重量％以上に含有する炭素数が１〜１２であるアルキル基を有するアクリレート又はメタアクリレートを主成分とするアクリル系ポリマー粘着層の取り付けられた偏光板を開示している。低分子量ポリマーの含有率が低いと、偏光板の寸法変化に対する減圧性接着剤層の追従性が低く、一定範囲内から発生する内部応力には抵抗できるが、長期間にかけて繰り返し的に発生する内部応力が偏光板の周辺部に集中して、液晶素子の周辺部が中心部より明るくなるか、又は暗くなるなど、液晶素子の表面に色むらが発生する。これに対し、低分子量ポリマーの含有率が高いと、偏光板の寸法変化に対する減圧性接着剤層の追従性が高く、長期的に発生する内部応力を緩和することができるが、偏光板をカットする時に粘着剤の流れが発生して、偏光板の端部を汚染させて、多くの欠点を引き起こす。そのため、偏光板の寸法変化に対する追従性を有する接着剤層を形成することはむずかしい。
【０００５】
また、下記の特許文献３には、高分子量のアクリル系粘着剤を使用して架橋密度を特定範囲で調節して、高温接着力を向上させて耐久性を向上させる技術を開示しているが、高分子量の樹脂を使用するので、架橋剤の使用量に応じて架橋密度の変化が激しいから、分子間架橋密度の調節が極めて難しくなり、基材間の応力集中現象を均一に調節し難いという短所がある。
【０００６】
また、下記の特許文献４には、耐熱耐湿条件で粘着フィルムとガラス板との間の応力集中化により発生する液晶表示板の画面不均一の問題を解決するために、粘着剤の変形凝集力を調節する技術を開示しているが、使用する粘着剤に応じて架橋反応の持続的な進行による経時変化が発生する等、一定の変形凝集力を維持し続け難いという問題点がある。特に、非反応性であるアクリル系主モノマーに反応性機能基を一定量導入して製造した共重合体を使用して粘着剤層を製造する場合に使用された架橋剤の含有量が極めて少ないため、凝集力と粘着力とを表す架橋構造を効果的に調節し難いという問題がある。
【０００７】
また、下記の特許文献５には、粘着剤の凝集力と接着力の経時変化に応じるフィルムとガラス板との間の接着特性変化が耐久性に及ぼす影響を減らすために、エポキシ機能基を含有したアルコールを使用する技術を開示したが、粘着剤の凝集力と接着力とを調節することができる手段として均一な凝集力と接着力とを付与するには、実現性が不足し、調節が極めて難しいから、その実效性が不十分である。すなわち、粘着剤に使用される架橋剤が主に３以上の反応性機能基数を含むため、結果的な粘着層架橋構造の複雑性によって粘着剤の分子構造の正確な制御が難しいのである。
【０００８】
一方、従来の方法のうち、高分子共重合体に硬化官能性器を有しないオリゴマー及び低分子量（共）重合体を添加して、粘着剤の収縮応力を最小化する方法がある。しかしながら、このような方法は、収縮応力を減らすことはできるが、偏光板をカットする時に端部に粘着剤流れや汚染が発生するようになって、作業性及び製品適用時に大きな問題点を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本特許公開公報第１９８０−２０７１０１号
【特許文献２】日本特許公開公報第１９９８−０６６２８３号
【特許文献３】日本特許公開公報第１９９１−１２４７１号
【特許文献４】日本特許公開公報第１９９５−３０１７９２号
【特許文献５】日本特許公開公報第１９９６−１２０２３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであって、本発明の目的は、反応性高分子量共重合体と反応性中分子量共重合体、反応性低分子量共重合体を含む粘着剤組成物、さらに好ましくは、低いガラス転移温度及び低い架橋度を有する粘着剤を使用して収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完しようとし、特に既存方法は、未反応性オリゴマーを使用したが、本発明では、反応型中分子量共重合体と反応型低分子量共重合体とを二重使用することで、端部の流れ性や押圧性なしで収縮を緩和させることによって、光漏れ現象などを補完することができ、光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる光漏れ制御用粘着剤組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物で製造された粘着剤層がディスプレイ装置用光学フィルムの一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物で製造された粘着剤層がディスプレイ装置用光学フィルムの一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むディスプレイ装置を提供することにある。
【００１３】
本発明の前記及び他の目的と利点は、好ましい実施例を説明した下記の説明からより明確になるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的は、（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする光漏れ制御用粘着剤組成物により達成される。
【００１５】
ここで、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする。
【００１６】
好ましくは、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度は、−６０〜−４０℃の範囲であることを特徴とする。
【００１７】
好ましくは、前記粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
好ましくは、前記ビニル系単量体は、カルボキシ基を有するビニル系単量体及びヒドロキシ基を有するビニル系単量体からなる群から選択された１種以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００１９】
好ましくは、前記粘着剤組成物は、ビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランからなる群から選択される（Ｅ）シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする。
【００２０】
好ましくは、前記アルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のアルキルアクリレートであることを特徴とする。
【００２１】
好ましくは、前記カルボキシル基を有するビニル系単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸からなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００２２】
好ましくは、前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体は、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする。
【００２３】
好ましくは、前記架橋剤は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなる群から選択された何れか一つ以上の架橋剤であることを特徴とする。
【００２４】
また、本発明の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたことを特徴とするディスプレイ装置用光学フィルムにより達成される。
【００２５】
ここで、前記粘着剤層は、乾燥厚が５〜１００μｍであることを特徴とする。
【００２６】
好ましくは、前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム又は位相差フィルムであることを特徴とする。
【００２７】
好ましくは、前記光学フィルムは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであることを特徴とする。
【００２８】
また、本発明の目的は、前記光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むことを特徴とするディスプレイ装置により達成される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、粘着剤の収縮応力を緩和させて光漏れ現象を補完することができ、かつ光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる等の効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】一般的な液晶表示装置を概略的に示した図である。
【図２】前記図１のＡ領域を拡大した拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の実施例と図面を参照して、本発明を詳細に説明する。これらの実施例は、単に本発明をさらに具体的に説明するために例示的に提示したものに過ぎず、本発明の範囲がこれらの実施例により制限されないことは、当業界における通常の知識を有するものにとって自明である。
【００３２】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする。
【００３３】
好ましくは、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする。
【００３４】
上述した構成を有した本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する残留応力を最小化させることができる。本発明は、非反応性であるアクリル系主単量体に反応性官能基を有する単量体を一定量導入して製造した高分子量共重合体と中分子量共重合体、低分子量共重合体を使用し、前記共重合体に含まれた反応性官能基を有する単量体の含有量を調節することによって、凝集力と粘着力とを表す架橋構造を効果的に調節できる。
【００３５】
したがって、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、ディスプレイ装置に装着された偏光板の収縮応力によってそれぞれの構成層から発生する複合的な複屈折現象を減少させて、ディスプレイ装置の光漏れ現象を改善することができ、また、初期接着力、永久接着力、維持力、切断特性などの諸般物性に優れているという特徴がある。
【００３６】
一方、従来では、高分子共重合体にオリゴマーを添加して、粘着剤の収縮応力を最小化した。しかしながら、このような方法は、収縮応力を減らす良い方法ではあるが、偏光板をカットする時に端部に粘着剤流れが発生するという問題点が発生する。
【００３７】
したがって、本発明では、高分子量及び中高分子量（共）重合体をブレンドして分子量分布を広くし、このような問題点を解決するために、可塑剤として機能するオリゴマーの代わりに中分子量共重合体を使用した。そして、最小限の硬化剤を使用して高分子チェーンの流動を良くして収縮応力を緩和することによって、光漏れ現象を改善する。
【００３８】
また、本発明によるアクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を−４０℃以下にして、アクリル系共重合体と最適の硬化システムを利用して収縮応力を調節する。前記高分子量及び中分子量、低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以下であり、好ましくは、−６０〜−４０℃である。ガラス転移温度が−４０℃を超過する場合、偏光フィルムの収縮応力を長期的に緩和させることができないためである。
【００３９】
また、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、光学フィルムを構成する基材と粘着剤の寸法変化差によって発生する内部応力の緩和効果が優秀であるから、光漏れ現象を最小化させるために、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％であることが好ましい。
【００４０】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物を構成する前記高分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２，０００，０００〜２，５００，０００で、好ましくは、２，２００，０００〜２，５００，０００の範囲にあるものである。このように高分子量のアクリル系共重合体を使用することによって、基板と偏光板又は位相差板と偏光板との間に良好な接着性を確保し、発泡又は剥離を防止することができる。また、前記中分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１，５００，０００〜２，０００，０００で、好ましくは、１，５００，０００〜１、８００，０００である。また、前記低分子量アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１００，０００〜５００，０００で、好ましくは、２００，０００〜３５０，０００である。前記アクリル系共重合体の適合した分子量の調節は、重合反応時間、重合反応開始剤、重合反応温度、重合反応溶媒などの条件を適切に調節することによって達成できる。本発明による一実施例として、高分子量アクリル系共重合体の製造は、温度６０〜６３℃、重合反応開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）は、０．１〜０．１８重量部の条件で、中分子量アクリル系共重合体の製造は、温度６４〜６８℃、重合反応開始剤アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１９〜０．２５重量部などの条件で重合できる。
【００４１】
また、前記高分子量と中分子量、低分子量アクリル系共重合体は、アルキルアクリレートを主成分とし、このアクリル酸エステルと多官能性化合物に対して反応性を有する官能基含有単量体との共重合体である。前記高分子量と中分子量、低分子量アクリル系共重合体を形成する炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。前記アルキルアクリレートは、単独又は２種以上組み合わせて使用可能である。
【００４２】
また、架橋剤に対して反応性を有する官能基含有単量体の例としては、カルボキシル基を含有するビニル系単量体、ヒドロキシ基を含有するビニル系単量体、アミノ基を含有するビニル系単量体、エポキシ基を含有するビニル系単量体、及びアセトアセチル基を含有するビニル系単量体などを挙げることができる。本発明では、カルボキシル基を含有する単量体及びヒドロキシ基を含有する単量体が好ましい。
【００４３】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体の例として、アクリル酸、メタクリル酸、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸びマレイン酸ブチルなどがあるが、これに限定されるものではない。また、前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体の例には、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどがある。前記アミノ基を含有する単量体の例には、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びビニルピリジンなどがある。また、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を含有する単量体及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセチル基を含有する単量体などを挙げることができる。前記物質は、単独又は２種以上組み合わせて使用可能である。
【００４４】
前記多官能性化合物の官能基は、前記アクリル系共重合体の反応性を有する官能基と反応するもので、１分子内に官能基を少なくとも２個、好ましくは、２〜４個を有しうる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、金属キレート系化合物及びアジリジン系化合物などを挙げることができる。
【００４５】
前記イソシアネート系化合物の例には、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アイソフォームジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添加キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパンなどポリオールとの収容体などを挙げることができる。
【００４６】
前記エポキシ系化合物の例としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ、Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン及び１，３−ビス（Ｎ，Ｎ´−ジグリシジルアミンメチル）シクロヘキサンなどを挙げることができる。
【００４７】
前記アミン系化合物の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソフォームジアミン、アミノ樹脂及びメチレン樹脂などを挙げることができる。
【００４８】
前記金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンか、又はアセト酢酸エチルに配位した化合物などを挙げることができる。
【００４９】
また、前記アジリジン系化合物の例としては、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルメタン−４，４´−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、Ｎ，Ｎ´−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキシド、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリメチロールプロパン−トリ−ベータ−アジリジニルプロピオネート及びテトラメチロールメタン−トリ−ベータ−アジリジニルプロピオネートなどを挙げることができる。
【００５０】
前記多官能性化合物（架橋剤）は、前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部に対して、通常は０．００１〜５重量部、好ましくは、０．０１〜３重量部の量で使用されうる。このような含有量で多官能性化合物を使用することにより、前記高分子量（メタ）アクリル系共重合体との間に好ましい３次元架橋構造が形成される。また、これらの多官能性化合物は、単独又は組み合わせて使用することができる。
【００５１】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物を構成する高分子量アクリル系共重合体及び中分子量アクリル系共重合体、低分子量アクリル共重合体の製造には、公知の任意の方法を採用することができる。
【００５２】
例えば、高分子量アクリル系共重合体は、原料単量体１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤等）を使用し、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。溶液重合法の場合、重合溶液として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが使用され、反応温度は、５０〜１５０℃、好ましくは、５０〜１１０℃、反応時間は、２〜１５時間、好ましくは、７〜１０時間である。
【００５３】
また、中高分子量及び低分子量アクリル系共重合体は、高分子量アクリル系共重合体と同様に、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。原料単量体１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの過酸化物、ジフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤等）を使用し、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成され、好ましくは、溶液重合で合成される。
【００５４】
溶液重合法の場合、重合溶液として酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトンなどが使用され、反応温度は、５０〜１５０℃、好ましくは、５０〜１１０℃、反応時間は、２〜１５時間、好ましくは、５〜１０時間である。
【００５５】
本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物は、上記のように高分子量アクリル系共重合体、中高分子量アクリル系共重合体及び架橋剤を含み、また通常粘着剤に配合される耐候安定剤、タキファイア（Ｔａｃｋｉｆｉｒｅ）、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、シランカップリング剤及び無機充填剤などをさらに配合できる。
【００５６】
また、本発明による光漏れ制御用粘着剤組成物に使用される（Ｅ）シランカップリング剤は、ガラス基板と粘着剤との間の接着を効果的に増進させることができ、特に高温高湿な条件下で長時間放置された場合、接着信頼性を向上させるのに役に立ち、このような機能を考慮する時にその使用量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ましい。前記シランカップリング剤の例としてビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
本発明は、また、前記記載された光学フィルム用アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルム、及び前記光学フィルムの備えられたディスプレイ装置に関するものである。前記ディスプレイ装置の例としては、陰極線管（ＣＲＴ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）等を備える。
【００５８】
図１は、一般的な液晶表示装置を概略的に示した図である。
【００５９】
図１に示すように、液晶表示装置は、１対の透明パネル５２０、５４０間に液晶セル５６０が備えられた液晶表示パネル５００、入射光を偏光して出射するための第１及び第２光学フィルム６４０、６２０、及び前記入射光を発生して前記液晶表示パネル５００に提供するためのバックライトアセンブリー７００を備える。前記液晶表示パネル５００の上部に前記第１光学フィルム６４０が位置し、前記液晶表示パネル５００と前記バックライトアセンブリー７００との間に前記第２光学フィルム６２０が介在される。
【００６０】
前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０は、入射光を互いに直交する２種類の成分に分け、前記２種類の光成分の中で一つの光成分のみを透過して光の透過方向を一定にする機能を果たす。すなわち、前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０は、入射光の中で前記第１及び第２光学フィルム６４０、６２０が有している偏光軸と同じ方向に振動する光は吸収し、その以外の方向に振動する光は透過する。このとき、前記第１光学フィルム６４０の偏光軸と前記第２光学フィルム６２０の偏光軸とは、互いに垂直をなす。
【００６１】
図２は、前記図１のＡ領域を拡大した拡大断面図であって、通常のＳＴＮ又はＣＳＴＮ液晶表示装置に使用される光学フィルムを示す断面図であり、離型フィルム１２と保護フィルム２８との間に第１透明保護フィルム２０、偏光子２２及び第２透明保護フィルム２４からなる偏光フィルム２６、前記偏光フィルム２６の下部に位相差フィルム１６が積層され、この時前記位相差フィルム１６は、偏光フィルム２６、離型フィルム１２、第１及び第２粘着層１４、１８により付着される。
【００６２】
前記形成された粘着剤層の厚さは、乾燥厚で通常５〜１００μｍ、好ましくは、２０〜５０μｍの範囲でありうる。
【００６３】
また、前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム、又は位相差フィルムなどでありえ、好ましくは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して、偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであるディスプレイ装置用光学フィルムでありうる。
【００６４】
本発明にて使用される偏光フィルムとしては、従来の公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール及びエチレン酢酸ビニル共重合体のけん化物などのポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムにヨード染料又は二色性染料などの偏光成分を含有させて延伸することにより得られた偏光子に、３酢酸セルロースなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホン系フィルムなどの透明保護フィルムの積層された多層フィルムなどを使用することができる。このような偏光フィルムに粘着剤層を形成する方法には、特別な制限はなく、この偏光フィルムの表面に直接バーコーターなどを使用して、前記粘着剤を塗布して乾燥させる方法を採用できるが、前記粘着剤を一旦剥離性基材の表面に塗布し乾燥させた後、この剥離性基材の表面に形成された粘着剤層を偏光フィルムの表面に転写し、続いて熟成させる方法を採用することができる。
【００６５】
本発明による光学フィルムは、コントラストを向上させるために、前記偏光フィルムに加えて、円偏光を起こす／４位相差層をさらに含むことができる。前記／４位相差層は、複屈折を有する高分子フィルム又は一方向に配列された液晶コーティング層でありえ、高分子フィルムと液晶コーティング層とをすべて含むこともできる。前記／４位相差層は、可視領域の各波長に対して略１／４波長の位相差を付与する機能を果たし、複屈折の制御性、透明性及び耐熱性に優れたものが好ましい。前記／４位相差層の材質は、特別に限定されないが、前記／４位相差層が複屈折を有する高分子フィルムである場合には、ポリカーボネート（ｐｏｌｙ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリカーボネート共重合体、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ポリノルボルネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）、ポリ塩化ビニル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリアクリロニトリル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリエスター（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリスルホン（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）、ポリメタクリル酸エステル（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ｅｓｔｅｒ）、ポリアクリル酸エステル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃ ｅｓｔｅｒ）及びセルロースエステル（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｅｓｔｅｒ）からなる群から選択された１種以上を含むフィルムであることが好ましい。
【００６６】
また、前記／４位相差層をなす高分子フィルムは、１．１〜３倍率で延伸した透明フィルムであることが好ましく、一軸又は二軸延伸したものでありうる。
【００６７】
本発明による偏光フィルム又は位相差フィルムの付着されたフィルムなどの場合には、例えば、保護層、反射層、防眩層等、他の機能性層が積層されても良い。
【実施例】
【００６８】
下記の実施例及び比較例を例に挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、下記の実施例は、例示に過ぎず、本発明の保護の範囲を実施例に限定する意図ではない。
【００６９】
実施例１〜６：アクリル系共重合体の製造
【００７０】
実施例１〜６では、重合単量体としてｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートと、溶媒として酢酸エチル１００ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を、下記の表１（単位は、「重量部」である）に表した含有量で反応容器に入れた。前記反応容器内の空気を窒素気体に置換した後、攪拌しつつ、この反応溶液を６３℃に昇温させて、表１に表した反応時間の間に重合させた。反応後、酢酸エチル１００ｇで希薄して固形アクリル系共重合体溶液を得た。前記ポリマーに溶液に対して固形分含有量は、固形分測定機を使用して粘着剤の初期重さを測定した後、１００℃で３０分間溶媒を飛ばした後重さを測定した。ポリマーの分子量をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定した。ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で窒素気流下で昇温速度を１０℃／ｍｉｎにして−７０℃から２０℃まで測定して分かった。前記物性分を下記の表２に表した。
【００７１】
比較例１〜６：アクリル系共重合体の製造
【００７２】
比較例１〜６では、重合単量体としてｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを表１（単位は、「重量部」である）に表した配合量で使用し、重合反応開始剤の含有量及び反応時間を表１に表した条件に応じて重合するのを除いては、実質的に前記実施例と同様に行った。
【表１】
【００７３】
ここで、「ｎ−ＢＡ」とは、「ｎ−ブチルアクリレート」、「ＭＡ」とは、「メチルアクリレート」、「ＡＡ」とは、「アクリル酸」、「４−ＨＢＡ」とは、「４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート」及び「ＡＩＢＮ」とは、「アゾビスイソブチロニトリル」をそれぞれ示す。
【表２】
【００７４】
実施例７〜１４：粘着剤組成物を適用した偏光板
【００７５】
前記実施例１〜６から得られた重合体を下記の表３（単位は、「ｇ」である）に表した配合比で混合し、ここに架橋剤としてトリメチルヘキサメチレンジアミンの固形分０．２ｇを添加してよく撹はんして、偏光板用粘着剤組成物を得た。このように得られた偏光板用粘着剤組成物をポリエステル離型フィルムに塗布した後乾燥させた。この時、乾燥後の塗布厚さが２５μｍになるように調整した。次に、この剥離フィルム上に塗布させた粘着剤組成物を２００μｍの偏光フィルム上に転写し、温度２３℃、湿度４５％の条件で７日間熟成させて、本発明の偏光板を得た。
【００７６】
粘着剤層の設置された偏光板を吸収軸が偏光板長辺に対して４５゜になるように２１０ｍｍ×２９７ｍｍに裁断し、この偏光板をガラス板の片面に３０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件で６０分間維持して接着させた。
【００７７】
このようにして得られたサンプルを７０℃、９７％の条件下で５００時間放置して発泡、脱落の発生状態を肉眼にて観察して評価し、色むらの発生状態を肉眼にて観察して評価し、偏光板の長辺で接着位置のずれた距離をノギス（Ｎｏｎｉｕｓ）で測定した。
【００７８】
また、ゲル分率は、支持体上で温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件で熟成させている粘着剤組成物の約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチルを５０ｇ加えて２４時間攪拌した後、該当サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製の金網で濾して分け、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥させて乾燥重量を測定し、次の式１を使用して求めた。
[数１]
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤組成物採取重量）×１００
【００７９】
これによる物性測定結果を下記の表４に表した。
【００８０】
比較例７〜１４：粘着剤組成物を適用した偏光板
【００８１】
前記比較例１〜６から得られた重合体を下記の表３（単位は、「ｇ」である）に表した配合比で混合するのを除いては、前記実施例７〜１４と実質的に同じ方法で偏光板を製造し、偏光板の物性を測定し、得られた物性値を表４に表した。
【表３】
【表４】
【００８２】
前記表４において、「○」とは良い（剥がれ：無し、発泡：無し、光漏れ：無し）を、「△」は、良好（剥がれ：若干、発泡：若干、光漏れ：若干）を、「×」とは、激しさ（剥がれ：多、発泡：多、光漏れ：多）をそれぞれ表す。
【００８３】
前記実験結果によって発明の目的である反応性高分子量共重合体と反応性中分子量共重合体、反応性低分子量共重合体を含む粘着剤組成物、さらに好ましくは、低いガラス転移温度及び低い架橋度を有する粘着剤を使用して収縮応力を緩和させて、光漏れ現象を補完しようとし、特に既存方法は、未反応性オリゴマーを使用したが、本発明では、反応型中分子量共重合体と反応型低分子量共重合体を二重使用することによって、端部の流れ性や押圧性なしに収縮を緩和させることによって、光漏れ現象などを補完しようとする。本実験では、官能基の数の少ない中分子量及び低分子量共重合体を使用することによって、端部の流れ性や押圧性なしに収縮を緩和させることによって、光漏れ現象及び他のすべての問題点を補完できることが分かった。
【００８４】
したがって、本発明は、反応性を有した高分子量アクリル系共重合体、中分子量アクリル系共重合体、低分子量アクリル系共重合体及び架橋剤を含む光学フィルム用アクリル系粘着剤を提供して、ディスプレイ用光学フィルムの基材と粘着剤の寸法変化差により発生する残留応力を最小化させることができるから、光学フィルム及びディスプレイ装置に広く利用されることができる。
【符号の説明】
【００８５】
１２…離型フィルム、１４…第１粘着層、１６…位相差フィルム、１８…第２粘着層、２０…第１透明保護フィルム、２２…偏光子、２４…第２透明保護フィルム、２６…偏光フィルム、２８…保護フィルム、５００…液晶表示パネル、５２０，５４０…１対の透明パネル、５６０…液晶セル、６２０…第２光学フィルム、６４０…第１光学フィルム、７００…バックライトアセンブリー
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光漏れ制御用粘着剤組成物であって、
（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、
前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする、光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度は、−６０〜−４０℃の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記ビニル系単量体は、カルボキシ基を有するビニル系単量体及びヒドロキシ基を有するビニル系単量体からなる群から選択された１種以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記粘着剤組成物は、ビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランからなる群から選択される（Ｅ）シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のアルキルアクリレートであることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸からなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項５に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体は、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項５に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなる群から選択された何れか一つ以上の架橋剤であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のうちの何れか１項に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたことを特徴とする、ディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１２】
前記粘着剤層は、乾燥厚が５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１１に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１３】
前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム又は位相差フィルムであることを特徴とする、請求項１２に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１４】
前記光学フィルムは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであることを特徴とする、請求項１２に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１０のうちの何れか１項に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むことを特徴とする、ディスプレイ装置。
【請求項１】
光漏れ制御用粘着剤組成物であって、
（Ａ）２，０００，０００〜２，５００，０００の重量平均分子量を有する反応型高分子量アクリル系共重合体、（Ｂ）１，５００，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する反応型中分子量アクリル系共重合体、（Ｃ）１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する反応型低分子量アクリル系共重合体及び（Ｄ）架橋剤を含むものの、
前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレート９０〜９９．９重量部と前記架橋剤と架橋可能な官能基を有する（ｂ）ビニル系単量体０．１〜１０重量部で重合された反応型共重合体であることを特徴とする、光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記高分子量アクリル系共重合体１００重量部当りの前記中分子量アクリル系共重合体２０〜１００重量部、前記低分子量アクリル系共重合体１〜５０重量部及び前記架橋剤０．００１〜５重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記高分子量アクリル系共重合体、前記中分子量アクリル系共重合体及び前記低分子量アクリル系共重合体のガラス転移温度は、−６０〜−４０℃の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着剤組成物のゲル分率は、４０〜６０％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記ビニル系単量体は、カルボキシ基を有するビニル系単量体及びヒドロキシ基を有するビニル系単量体からなる群から選択された１種以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記粘着剤組成物は、ビニルシラン、エポキシシラン及びメタクリルシランからなる群から選択される（Ｅ）シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のアルキルアクリレートであることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びマレイン酸からなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項５に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシ基を有するビニル系単量体は、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択された何れか一つ以上のビニル系単量体であることを特徴とする、請求項５に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなる群から選択された何れか一つ以上の架橋剤であることを特徴とする、請求項１に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のうちの何れか１項に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたことを特徴とする、ディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１２】
前記粘着剤層は、乾燥厚が５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１１に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１３】
前記ディスプレイ装置用光学フィルムは、偏光フィルム、反射型偏光フィルム又は位相差フィルムであることを特徴とする、請求項１２に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１４】
前記光学フィルムは、前記アクリル系粘着剤組成物を利用して偏光フィルムと位相差フィルムとが積層された楕円偏光フィルムであることを特徴とする、請求項１２に記載のディスプレイ装置用光学フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１０のうちの何れか１項に記載の光漏れ制御用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ディスプレイ装置用光学フィルムの基材の一面又は両面に備えられたディスプレイ装置用光学フィルムを含むことを特徴とする、ディスプレイ装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−１２６７２２（Ｐ２０１０−１２６７２２Ａ）
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７３２０（Ｐ２００９−７３２０）
【出願日】平成２１年１月１６日（２００９．１．１６）
【出願人】（５０１３８００８１）トウレ セハン インコーポレイテッド (22)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月１６日（２００９．１．１６）
【出願人】（５０１３８００８１）トウレ セハン インコーポレイテッド (22)
【Ｆターム（参考）】
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