切り花用鮮度保持剤
【課題】切り花、特にバラ切り花を長期間新鮮な状態で維持することができ、薬害のない切り花鮮度保持剤を提供する。
【解決手段】本発明は、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤、および該切り花用鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法に関する。
【解決手段】本発明は、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤、および該切り花用鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切り花用鮮度保持剤および切り花の鮮度保持方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、切り花の消費は、業務用、家庭用等を問わず増加傾向にあり、それに伴い、生産業者から小売業者、および、小売業者から消費者に到るまで、更に、消費者段階での切り花の鮮度保持の重要性は益々高まっている。切り花の老化メカニズムとしては、微生物や水の汚濁による水揚げの低下、エネルギー源の枯渇による植物体内成分の合成量低下、植物ホルモンであるエチレンの作用等が知られている。これらを背景として、これまでに各種の切り花用鮮度保持剤が提案されている。
【０００３】
例えば、非特許文献１では、エチレン作用阻害剤であるチオ硫酸銀錯塩（ＳＴＳ）水溶液が、切り花の延命効果を有することが報告された。その後、日本においても、ＳＴＳ剤として各種市販され、エチレン感受性の高い切り花、例えば、カーネーション、スイートピー、デルフィニウム、カスミソウ等を対象に広く使用されているが、銀による環境汚染が心配され、バラ、キク、ガーベラ等特定の花には効果が薄いという問題があった。
【０００４】
特許文献１ではアブシジン酸、硫酸アルミニウムおよび糖類を有効成分として含有するバラ切り花用の鮮度保持剤が提案されている。該公報によれば、アブシジン酸の添加は開花を抑制することにより延命を図る目的で行われる。
【０００５】
特許文献２では、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールなどのアルコール系殺菌剤を有効成分とする切り花用鮮度保持剤が報告されている。しかし、その鮮度保持効果は満足すべきものではない。特許文献３には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系殺菌剤等を有効成分とする切り花の鮮度保持剤について記載されている。しかし、イソチアゾリン系殺菌剤は時間の経過とともに分解してしまい、長期間にわたって殺菌効果を維持することができない。また、イソチアゾリン系殺菌剤は、切り花を長期間新鮮な状態に維持できるような濃度で生け水に添加すると、花に対して悪影響を及ぼすという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１０８６０１号
【特許文献２】特許第２９３８２２３号
【特許文献３】特開２００２−５３４０２号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】H. Veen and S. C. Van de Geijn, Planta 140, 93-96 (1978)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、切り花、特にバラ切り花を長期間新鮮な状態で維持することができ、薬害のない切り花鮮度保持剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）が切り花の鮮度保持効果を有することを見出した。また、本発明者らは、抗菌剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）と２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わせることにより、希釈水溶液中で分解しやすい５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを長期間安定化でき、それにより薬害を低減できるとともに優れた切り花の鮮度保持効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤。
（２）さらに、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する、（１）記載の鮮度保持剤。
（３）バラ切り花用である、（１）または（２）記載の鮮度保持剤。
（４）（１）〜（３）のいずれか１項に記載の鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、優れた切り花用鮮度保持剤を提供することができる。また、抗菌剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わせることにより、皮膚刺激性が低くかつ抗菌力の持続性の高い切り花用鮮度保持剤を提供することができる。本発明により、切り花の鑑賞期間を延長し、また水の汚濁を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】糖を添加した試験液において、ＤＢＮＥ濃度がバラ生体重変化に及ぼす影響を示したグラフである。
【図２】ＣＭＴとＤＢＮＥの組合せ、ならびにＣＭＴと、ＢＮＰ、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、または銅塩との組合せについて、バラ切り花の鮮度保持効果を比較した結果を示したグラフである。
【図３】ＤＢＮＥを添加することによる生け水中のＣＭＴ安定性維持効果を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）を有効成分として含有することを特徴とする。ＤＢＮＥとしては、特に制限されないが、例えば、ＤＢＮＥの２０％水溶液として販売されているバイオダンＧ（ケイ・アイ化成社製）などを使用できる。
【００１４】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＤＢＮＥに加えて、抗菌剤であるイソチアゾリン化合物、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）を含むことが好ましい。ＣＭＴとしては、特に制限されないが、ＣＭＴ（１１．５％）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（１．３％）の混合物であるバイオエースＦ（ケイ・アイ化成社製）などを使用できる。ＣＭＴを含む薬剤には、副成物として２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）が必然的に含まれるため、ＣＭＴのみを含む薬剤を入手することはほぼ不可能である。本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＣＭＴとともにＭＩＴを含んでいてもよいが、ＭＩＴは必須の成分ではない。
【００１５】
本発明者らは、ＤＢＮＥがＣＭＴを安定化し、ＣＭＴの分解を防止することで、ＣＭＴの抗菌効果を長期間にわたって維持することができ、これらを組み合わせることにより優れた切り花鮮度保持効果が得られることを見出した。ＣＭＴの安定化剤としては多くのものが知られており、例えば、２−ニトロ−２−ブロモ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジホルミルオキシプロパン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、トリブロモニトロメタン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブテン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、５−ブロモ−２−メチル−５−ニトロ−１，３−ジオキサン等、ならびに銅剤、硝酸マグネシウム、および塩化マグネシウム等が知られており、ＤＢＮＥもＣＭＴの安定化剤の１つとして知られている。しかし、本発明者らは、切り花用鮮度保持剤として使用する場合、ＣＭＴの安定化剤のうちＤＢＮＥが特に優れたＣＭＴの安定化効果、ひいては切り花用鮮度保持効果をもたらすことを見出した（試験例３）。切り花用鮮度保持剤には、通常、植物に対する栄養分として作用する糖、特に異性化糖が添加されるが、ＤＢＮＥは糖の存在下でも安定であり、優れたＣＭＴの安定化効果を有する。また、ＤＢＮＥによりＣＭＴが安定化されることから、切り花用鮮度保持剤におけるＣＭＴ濃度を低く抑えることができ、薬害を低減し、安全性に優れた切り花用鮮度保持剤とすることができる。
【００１６】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、目的に応じ、所定濃度の水溶液剤、顆粒剤、錠剤等の形態に製剤するか、または、ろ紙等の担体に含浸し、これを切り花の生け水に溶解させるか、または溶出させることにより使用することができるが、剤型としては、水溶液剤が好ましい。本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＤＢＮＥの生け水における濃度が、質量基準で、０．１〜６０ｐｐｍ、好ましくは１．０〜２５ｐｐｍの範囲となるように使用される。
【００１７】
ＤＢＮＥとＣＭＴを含む切り花用鮮度保持剤において、ＣＭＴは、生け水における濃度が、質量基準で、１．０〜３０ｐｐｍ、好ましくは１．５〜１０ｐｐｍの範囲となるように使用される。
【００１８】
水溶液剤は、水性溶媒、好ましくは水に有効成分の所定量を溶解させて製造することができる。もっとも、本発明の切り花用鮮度保持剤は、流通、保存の便宜のため、上記の生け水における使用濃度の１〜１００００倍（好ましくは２０〜５００倍）の有効成分を配合して製剤、包装し、使用時に水で希釈して規定濃度として用いることもできる。本発明の切り花用鮮度保持剤を保存のための濃縮水溶液剤として製剤する場合、ＤＢＮＥの濃度は、通常１０〜５０００ｍｇ／ｌ、好ましくは１００〜２０００ｍｇ／ｌであり、ＣＭＴの濃度は、通常５０〜３０００ｍｇ／ｌ、好ましくは１００〜５００ｍｇ／ｌである。
【００１９】
本発明の鮮度保持剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、ｐＨ調整剤、糖類、植物成長調整剤、リン酸カルシウム系化合物、ホスホン酸、エチレン合成阻害剤、各種ビタミン、無機栄養成分、水溶性ミネラル、有機溶媒、界面活性剤等を併用することができる。
【００２０】
ｐＨ調整剤としては、酢酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸またはその塩、リン酸などの無機酸またはその塩が挙げられ、これらのうちの１種以上を使用することができる。
【００２１】
また、糖類としては、ブドウ糖、果糖、ガラクトース、麦芽糖、ショ糖、トレハロース、乳糖などが挙げられ、異性化糖が好ましい。これらは、植物に対する栄養分として作用する。本発明の切り花用鮮度保持剤において、糖類の濃度は、通常生け水中の濃度として０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜２．０質量％である。本発明の切り花用鮮度保持剤を保存のための濃縮水溶液剤として製剤する場合、糖類の濃度は、通常１０〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％である。
【００２２】
無機栄養成分としては、硝酸アルミニウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、リン酸、尿素などが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
水溶性ミネラルとしては、植物種子、例えば、桃、杏、クルミなどと卵殻を混合して発酵させ、そのエキスを抽出して得られる水溶性イオン化ミネラルが挙げられ、これは主として、水の分子集団を細分化する作用を有する。これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２４】
エチレン合成阻害剤としては、シスプロペニルホスホン酸、ＳＴＳ剤（チオ硫酸、ＡＩＢ（２−アミノイソ酪酸）、ＡＯＡ（アミノオキシ酢酸）、ＡＶＧ（アミノエトキシビニルグリシン）など）等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
リン酸カルシウム系化合物としては、Ｃａ／Ｐ比が１．５〜２．０であるリン酸カルシウム系化合物、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、ハイドロキシアパタイト等を用いることができ、リン酸カルシウム系化合物中のリン酸は、栄養源となり、また花の成長活動に寄与する。
【００２６】
界面活性剤としては、ケファリン、レシチン、フォスファチジン酸等のリン脂質、ソフォロリピッド等のグリコリピドなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができ、界面活性剤は、本発明の切り花用鮮度保持剤に含まれる各種成分の分散性を高めるとともに、花の水揚げを促進する。
【００２７】
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコールが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２８】
植物成長調整剤としては、６−ベンジルアミノプリン（ＢＡ）、ジベレリン、アブシジン酸、ナフチルフタル酸、オ−キシン、サイトカイニン、ブラシノリドなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
切り花用鮮度保持剤としては、その使用段階により大きく２種類に分けられる。すなわち生産者が収穫直後水揚げの際に使用する前処理剤、および、小売り、消費者段階にて生け水（花をさす水）に加えて使用する後処理剤とがある。本発明の鮮度保持剤は、収穫後のいずれの時期に用いても鮮度保持効果を発揮し得るが、後処理剤としての使用、すなわち、鑑賞段階での使用が最も効果的である。また、各種の前処理剤、例えばチオ硫酸銀（ＳＴＳ）、高濃度糖類、殺菌剤等で処理された切り花にも有効である。
【００３０】
本発明の鮮度保持剤の対象となる切り花は、特に制限されず、バラ、カスミソウ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、ガーベラ、アジサイ等各種の花卉類に効果を有するが、特にバラに対する効果が極めて優れている。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例で使用した薬剤は以下のとおりである：
・バイオダンＧ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）２０％水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・バイオエースＦ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）１１．５％を含む水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・バイオエース：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）３．７％、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）１０．６％、硝酸マグネシウム１５％、塩化マグネシウム９％水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）
【００３２】
（試験例１）バラ切り花鮮度保持試験
ＤＢＮＥ（バイオダンＧ：２０ｍｇ/l〜１００ｍｇ/l）によるバラ切り花の日持ち効果の確認とＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）とＤＢＮＥ（バイオダンＧ：２０ｍｇ/l〜６０ｍｇ/l）の組み合わせによるバラ切り花の日持ち効果の確認をおこなった。比較例として水道水、ＣＭＴ単独（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）、ＢＮＰ単独（４０ｍｇ/l）、ならびにＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）とＢＮＰ（４０ｍｇ/ｌ）の組み合わせについての試験も実施した。各試験液の組成を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で切り花のベントネックの本数と平均日持ち日数を測定した。なお、ベントネックとは、花弁から数センチ下の花梗部がしなり、花が首を垂れたような形になることをさす。
【００３５】
表２に、バラ切り花の経過日数と実施例１〜６、比較例１〜４の試験液に生けたバラ切り花のベントネックの本数を示す。またそれぞれの切り花の日持ち日数については、切り花の外観より調査し５本の平均日持ち日数で示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２から、実施例１〜６の試験液に浸漬した切り花は、比較例１〜４の試験液に浸漬したものに比べてベントネックしにくいことがわかる。特に実施例２、３および５の試験液は、日持ち日数の延長効果が高かった。
【００３８】
（試験例２）ＤＢＮＥの添加濃度による切り花の日持ちに及ぼす効果
糖の存在下で、ＤＢＮＥの添加濃度を変えて、バラ切り花の日持ちに及ぼす影響を確認した。実施例として異性化糖の存在下、ＣＭＴ（バイオエースＦ）にＤＢＮＥ（バイオダンＧ：１０ｍｇ／ｌ〜１２０ｍｇ／ｌ）を添加した場合の効果を確認した。比較例として水道水のみ、ＣＭＴ（バイオエースＦおよびバイオエース）の試験例を示した。用いた試験液の組成を表３に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で、切り花の生体重を測定した。生体重変化率は、試験開始時に測定した生体重を１００％とし、測定時の生体重を試験開始時の生体重で除した値を重量％として示した。結果を図１に示す。
【００４１】
図１は、糖を１％添加した試験液でＤＢＮＥ濃度がバラ生体重変化に及ぼす影響を示したグラフである。実施例では、切り花を生けてから約７日目から８日目まで生体重が上昇しているため、切り花が薬害や微生物の浸入なく充分に水分を吸収する状態であることがわかる。8日目以降の切り花の生体重の減少も緩やかであり、したがって切り花の鑑賞期間が延長されることがわかる。
【００４２】
比較例５は水道水であり、生け水に微生物が繁殖することにより水揚げが低下したため、４日目以降に生体重が急激に減少した。また比較例６、７はＤＢＮＥを含まない場合であり、ＣＭＴが分解しやすいため、微生物が繁殖し、切り花の生体重が減少したと考えられる。
【００４３】
（試験例３）ＣＭＴ＋ＤＢＮＥの組合せとＣＭＴ＋他の補助剤の組合せとの比較試験
糖およびＣＭＴの存在下、ＤＢＮＥの添加がバラ切り花日持ちに及ぼす影響を確認した。異性化糖およびＣＭＴの存在下でＤＢＮＥ（バイオダンＧ：１０ｍｇ／ｌ〜１２０ｍｇ／ｌ）を添加した場合の効果を確認した。また、イソチアゾリン化合物に補助剤としてよく添加してあるＢＮＰ、銅剤、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウムとＣＭＴの組み合わせについても比較試験を実施した。
【００４４】
すなわち、ＣＭＴ（バイオエースＦ）とＤＢＮＥ（バイオダンＧ）の組合せ、ならびにＣＭＴ（バイオエースＦ）とＢＮＰ、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、または銅塩の組合せについて、バラ切り花の鮮度保持効果の比較試験をおこなった。試験液の組成を以下の表４に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で切り花の生体重を測定した。生体重変化率は、試験開始時に測定した生体重を１００％とし、測定時の生体重を試験開始時の生体重で除した値を重量％として示した。結果を図２に示す。
【００４７】
鮮度保持効果は、バラ切り花の生体重の増加率と関係が深く、一般的に１００％のラインより下がる経過日数が、バラ切り花の日持ち終了に近い状態である。ＤＢＮＥ＋ＣＭＴの組み合わせである実施例１２〜１６では１２日目でも生体重増加率が１１６％〜１２４％を維持しているのに対して比較例８〜１３では８９％〜１０６％となっている。特にＣＭＴ＋ＢＮＰ（比較例８および９）では切り花生体重の減少がひどく、約１０日目で１００％以下になっている。これはＢＮＰ添加によるバラ切り花の薬害が原因と考えられる。ＣＭＴ＋ＤＢＮＥの組合せは、切り花に対する薬害もなく、切り花の鮮度保持期間を飛躍的に伸ばすことがわかった。
【００４８】
（試験例４）ＤＢＮＥ添加による生け水中のＣＭＴの安定化
切り花の生け水の抗菌力と切り花鮮度保持効果には重要な関係がある。切り花鮮度保持剤に使用されているＣＭＴの安定性を保つことにより、長期の抗菌力を維持できる。ＤＢＮＥを添加することによる生け水中のＣＭＴ安定性維持効果を確認した。
【００４９】
ＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｐｐｍ）に１％異性化糖を添加し、ＤＢＮＥを、それぞれ２ｐｐｍ（バイオダンＧ：１０ｐｐｍ）、４ｐｐｍ（バイオダンＧ：２０ｐｐｍ）、８ｐｐｍ（バイオダンＧ：４０ｐｐｍ）、１２ｐｐｍ（バイオダンＧ：６０ｐｐｍ）添加した（濃度は質量基準）。試験液の組成を表５に示す。
【００５０】
【表５】
【００５１】
バラ切り花を２Ｌにつき５本生け込み、７日目と１０日目の生け水中のＣＭＴの残存率を求めた。結果を図３に示す。
【００５２】
ＤＢＮＥを添加しない場合は、７日目でＣＭＴの残存率は１０％となり、ＤＢＮＥを添加した場のＣＭＴの残存率は、７５％〜９２％であった。また９日目になるとＤＢＮＥの濃度が高い程ＣＭＴの残存率が高く、特にＤＢＮＥを１２ｐｐｍ添加した試験液（バイオダンＧ：６０ｐｐｍ）では、９１．７％と高率で残存していた。このことから切り花の生け水中のＣＭＴは、ＤＢＮＥを添加することにより安定化されることがわかった。
【００５３】
（試験例５）切り花鮮度保持剤の原液の一次皮膚刺激性試験
切り花の鮮度保持剤は、使用時に希釈して使用する場合がほとんどである。通常、鮮度保持剤の原液（濃縮水溶液剤）を３０倍〜１００倍程度に水に希釈して使用する。
【００５４】
消費者向け切り花鮮度保持剤は、希釈液のレベルで抗菌効果が出るように設計してあるため、原液における抗菌剤の量は、３０倍〜１００倍程度になる。したがって、原液には多量の抗菌剤を添加することになるが、消費者が、原液を手につける場合や、誤飲する場合に備えて安全性も検討する必要がある。ＣＭＴなどのイソチアゾリン系抗菌剤は、４００ｍｇ／ｌ以上添加すると一次皮膚刺激性が軽度に出ることが報告されている。そこで、ＣＭＴにＤＢＮＥを添加した場合と添加しない場合について皮膚一次刺激性試験を実施した。結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】
バラの鮮度保持効果は、試験液１のレベルと試験液３のレベルが同程度であり、皮膚刺激性の高いバイオエースＦ濃度を１１．２ｇ／ｌから２．４ｇ／ｌまで低減できた。すなわち、ＤＢＮＥを添加することにより生け水中のＣＭＴを長期に安定化できるため、ＣＭＴの添加量をかなり低減できる。そのことにより原液のＣＭＴ量を低減することで一次皮膚刺激性を低減できることがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切り花用鮮度保持剤および切り花の鮮度保持方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、切り花の消費は、業務用、家庭用等を問わず増加傾向にあり、それに伴い、生産業者から小売業者、および、小売業者から消費者に到るまで、更に、消費者段階での切り花の鮮度保持の重要性は益々高まっている。切り花の老化メカニズムとしては、微生物や水の汚濁による水揚げの低下、エネルギー源の枯渇による植物体内成分の合成量低下、植物ホルモンであるエチレンの作用等が知られている。これらを背景として、これまでに各種の切り花用鮮度保持剤が提案されている。
【０００３】
例えば、非特許文献１では、エチレン作用阻害剤であるチオ硫酸銀錯塩（ＳＴＳ）水溶液が、切り花の延命効果を有することが報告された。その後、日本においても、ＳＴＳ剤として各種市販され、エチレン感受性の高い切り花、例えば、カーネーション、スイートピー、デルフィニウム、カスミソウ等を対象に広く使用されているが、銀による環境汚染が心配され、バラ、キク、ガーベラ等特定の花には効果が薄いという問題があった。
【０００４】
特許文献１ではアブシジン酸、硫酸アルミニウムおよび糖類を有効成分として含有するバラ切り花用の鮮度保持剤が提案されている。該公報によれば、アブシジン酸の添加は開花を抑制することにより延命を図る目的で行われる。
【０００５】
特許文献２では、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールなどのアルコール系殺菌剤を有効成分とする切り花用鮮度保持剤が報告されている。しかし、その鮮度保持効果は満足すべきものではない。特許文献３には、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系殺菌剤等を有効成分とする切り花の鮮度保持剤について記載されている。しかし、イソチアゾリン系殺菌剤は時間の経過とともに分解してしまい、長期間にわたって殺菌効果を維持することができない。また、イソチアゾリン系殺菌剤は、切り花を長期間新鮮な状態に維持できるような濃度で生け水に添加すると、花に対して悪影響を及ぼすという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１０８６０１号
【特許文献２】特許第２９３８２２３号
【特許文献３】特開２００２−５３４０２号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】H. Veen and S. C. Van de Geijn, Planta 140, 93-96 (1978)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、切り花、特にバラ切り花を長期間新鮮な状態で維持することができ、薬害のない切り花鮮度保持剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）が切り花の鮮度保持効果を有することを見出した。また、本発明者らは、抗菌剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）と２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わせることにより、希釈水溶液中で分解しやすい５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを長期間安定化でき、それにより薬害を低減できるとともに優れた切り花の鮮度保持効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤。
（２）さらに、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する、（１）記載の鮮度保持剤。
（３）バラ切り花用である、（１）または（２）記載の鮮度保持剤。
（４）（１）〜（３）のいずれか１項に記載の鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、優れた切り花用鮮度保持剤を提供することができる。また、抗菌剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わせることにより、皮膚刺激性が低くかつ抗菌力の持続性の高い切り花用鮮度保持剤を提供することができる。本発明により、切り花の鑑賞期間を延長し、また水の汚濁を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】糖を添加した試験液において、ＤＢＮＥ濃度がバラ生体重変化に及ぼす影響を示したグラフである。
【図２】ＣＭＴとＤＢＮＥの組合せ、ならびにＣＭＴと、ＢＮＰ、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、または銅塩との組合せについて、バラ切り花の鮮度保持効果を比較した結果を示したグラフである。
【図３】ＤＢＮＥを添加することによる生け水中のＣＭＴ安定性維持効果を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）を有効成分として含有することを特徴とする。ＤＢＮＥとしては、特に制限されないが、例えば、ＤＢＮＥの２０％水溶液として販売されているバイオダンＧ（ケイ・アイ化成社製）などを使用できる。
【００１４】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＤＢＮＥに加えて、抗菌剤であるイソチアゾリン化合物、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）を含むことが好ましい。ＣＭＴとしては、特に制限されないが、ＣＭＴ（１１．５％）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（１．３％）の混合物であるバイオエースＦ（ケイ・アイ化成社製）などを使用できる。ＣＭＴを含む薬剤には、副成物として２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）が必然的に含まれるため、ＣＭＴのみを含む薬剤を入手することはほぼ不可能である。本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＣＭＴとともにＭＩＴを含んでいてもよいが、ＭＩＴは必須の成分ではない。
【００１５】
本発明者らは、ＤＢＮＥがＣＭＴを安定化し、ＣＭＴの分解を防止することで、ＣＭＴの抗菌効果を長期間にわたって維持することができ、これらを組み合わせることにより優れた切り花鮮度保持効果が得られることを見出した。ＣＭＴの安定化剤としては多くのものが知られており、例えば、２−ニトロ−２−ブロモ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジホルミルオキシプロパン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、トリブロモニトロメタン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブテン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、５−ブロモ−２−メチル−５−ニトロ−１，３−ジオキサン等、ならびに銅剤、硝酸マグネシウム、および塩化マグネシウム等が知られており、ＤＢＮＥもＣＭＴの安定化剤の１つとして知られている。しかし、本発明者らは、切り花用鮮度保持剤として使用する場合、ＣＭＴの安定化剤のうちＤＢＮＥが特に優れたＣＭＴの安定化効果、ひいては切り花用鮮度保持効果をもたらすことを見出した（試験例３）。切り花用鮮度保持剤には、通常、植物に対する栄養分として作用する糖、特に異性化糖が添加されるが、ＤＢＮＥは糖の存在下でも安定であり、優れたＣＭＴの安定化効果を有する。また、ＤＢＮＥによりＣＭＴが安定化されることから、切り花用鮮度保持剤におけるＣＭＴ濃度を低く抑えることができ、薬害を低減し、安全性に優れた切り花用鮮度保持剤とすることができる。
【００１６】
本発明の切り花用鮮度保持剤は、目的に応じ、所定濃度の水溶液剤、顆粒剤、錠剤等の形態に製剤するか、または、ろ紙等の担体に含浸し、これを切り花の生け水に溶解させるか、または溶出させることにより使用することができるが、剤型としては、水溶液剤が好ましい。本発明の切り花用鮮度保持剤は、ＤＢＮＥの生け水における濃度が、質量基準で、０．１〜６０ｐｐｍ、好ましくは１．０〜２５ｐｐｍの範囲となるように使用される。
【００１７】
ＤＢＮＥとＣＭＴを含む切り花用鮮度保持剤において、ＣＭＴは、生け水における濃度が、質量基準で、１．０〜３０ｐｐｍ、好ましくは１．５〜１０ｐｐｍの範囲となるように使用される。
【００１８】
水溶液剤は、水性溶媒、好ましくは水に有効成分の所定量を溶解させて製造することができる。もっとも、本発明の切り花用鮮度保持剤は、流通、保存の便宜のため、上記の生け水における使用濃度の１〜１００００倍（好ましくは２０〜５００倍）の有効成分を配合して製剤、包装し、使用時に水で希釈して規定濃度として用いることもできる。本発明の切り花用鮮度保持剤を保存のための濃縮水溶液剤として製剤する場合、ＤＢＮＥの濃度は、通常１０〜５０００ｍｇ／ｌ、好ましくは１００〜２０００ｍｇ／ｌであり、ＣＭＴの濃度は、通常５０〜３０００ｍｇ／ｌ、好ましくは１００〜５００ｍｇ／ｌである。
【００１９】
本発明の鮮度保持剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、ｐＨ調整剤、糖類、植物成長調整剤、リン酸カルシウム系化合物、ホスホン酸、エチレン合成阻害剤、各種ビタミン、無機栄養成分、水溶性ミネラル、有機溶媒、界面活性剤等を併用することができる。
【００２０】
ｐＨ調整剤としては、酢酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸またはその塩、リン酸などの無機酸またはその塩が挙げられ、これらのうちの１種以上を使用することができる。
【００２１】
また、糖類としては、ブドウ糖、果糖、ガラクトース、麦芽糖、ショ糖、トレハロース、乳糖などが挙げられ、異性化糖が好ましい。これらは、植物に対する栄養分として作用する。本発明の切り花用鮮度保持剤において、糖類の濃度は、通常生け水中の濃度として０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜２．０質量％である。本発明の切り花用鮮度保持剤を保存のための濃縮水溶液剤として製剤する場合、糖類の濃度は、通常１０〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％である。
【００２２】
無機栄養成分としては、硝酸アルミニウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、リン酸、尿素などが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
水溶性ミネラルとしては、植物種子、例えば、桃、杏、クルミなどと卵殻を混合して発酵させ、そのエキスを抽出して得られる水溶性イオン化ミネラルが挙げられ、これは主として、水の分子集団を細分化する作用を有する。これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２４】
エチレン合成阻害剤としては、シスプロペニルホスホン酸、ＳＴＳ剤（チオ硫酸、ＡＩＢ（２−アミノイソ酪酸）、ＡＯＡ（アミノオキシ酢酸）、ＡＶＧ（アミノエトキシビニルグリシン）など）等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
リン酸カルシウム系化合物としては、Ｃａ／Ｐ比が１．５〜２．０であるリン酸カルシウム系化合物、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム、ハイドロキシアパタイト等を用いることができ、リン酸カルシウム系化合物中のリン酸は、栄養源となり、また花の成長活動に寄与する。
【００２６】
界面活性剤としては、ケファリン、レシチン、フォスファチジン酸等のリン脂質、ソフォロリピッド等のグリコリピドなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができ、界面活性剤は、本発明の切り花用鮮度保持剤に含まれる各種成分の分散性を高めるとともに、花の水揚げを促進する。
【００２７】
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコールが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２８】
植物成長調整剤としては、６−ベンジルアミノプリン（ＢＡ）、ジベレリン、アブシジン酸、ナフチルフタル酸、オ−キシン、サイトカイニン、ブラシノリドなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
切り花用鮮度保持剤としては、その使用段階により大きく２種類に分けられる。すなわち生産者が収穫直後水揚げの際に使用する前処理剤、および、小売り、消費者段階にて生け水（花をさす水）に加えて使用する後処理剤とがある。本発明の鮮度保持剤は、収穫後のいずれの時期に用いても鮮度保持効果を発揮し得るが、後処理剤としての使用、すなわち、鑑賞段階での使用が最も効果的である。また、各種の前処理剤、例えばチオ硫酸銀（ＳＴＳ）、高濃度糖類、殺菌剤等で処理された切り花にも有効である。
【００３０】
本発明の鮮度保持剤の対象となる切り花は、特に制限されず、バラ、カスミソウ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、ガーベラ、アジサイ等各種の花卉類に効果を有するが、特にバラに対する効果が極めて優れている。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例で使用した薬剤は以下のとおりである：
・バイオダンＧ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）２０％水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・バイオエースＦ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）１１．５％を含む水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・バイオエース：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）３．７％、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＴ）１０．６％、硝酸マグネシウム１５％、塩化マグネシウム９％水溶液（ケイ・アイ化成社製）
・２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）
【００３２】
（試験例１）バラ切り花鮮度保持試験
ＤＢＮＥ（バイオダンＧ：２０ｍｇ/l〜１００ｍｇ/l）によるバラ切り花の日持ち効果の確認とＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）とＤＢＮＥ（バイオダンＧ：２０ｍｇ/l〜６０ｍｇ/l）の組み合わせによるバラ切り花の日持ち効果の確認をおこなった。比較例として水道水、ＣＭＴ単独（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）、ＢＮＰ単独（４０ｍｇ/l）、ならびにＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｍｇ/l）とＢＮＰ（４０ｍｇ/ｌ）の組み合わせについての試験も実施した。各試験液の組成を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で切り花のベントネックの本数と平均日持ち日数を測定した。なお、ベントネックとは、花弁から数センチ下の花梗部がしなり、花が首を垂れたような形になることをさす。
【００３５】
表２に、バラ切り花の経過日数と実施例１〜６、比較例１〜４の試験液に生けたバラ切り花のベントネックの本数を示す。またそれぞれの切り花の日持ち日数については、切り花の外観より調査し５本の平均日持ち日数で示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２から、実施例１〜６の試験液に浸漬した切り花は、比較例１〜４の試験液に浸漬したものに比べてベントネックしにくいことがわかる。特に実施例２、３および５の試験液は、日持ち日数の延長効果が高かった。
【００３８】
（試験例２）ＤＢＮＥの添加濃度による切り花の日持ちに及ぼす効果
糖の存在下で、ＤＢＮＥの添加濃度を変えて、バラ切り花の日持ちに及ぼす影響を確認した。実施例として異性化糖の存在下、ＣＭＴ（バイオエースＦ）にＤＢＮＥ（バイオダンＧ：１０ｍｇ／ｌ〜１２０ｍｇ／ｌ）を添加した場合の効果を確認した。比較例として水道水のみ、ＣＭＴ（バイオエースＦおよびバイオエース）の試験例を示した。用いた試験液の組成を表３に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で、切り花の生体重を測定した。生体重変化率は、試験開始時に測定した生体重を１００％とし、測定時の生体重を試験開始時の生体重で除した値を重量％として示した。結果を図１に示す。
【００４１】
図１は、糖を１％添加した試験液でＤＢＮＥ濃度がバラ生体重変化に及ぼす影響を示したグラフである。実施例では、切り花を生けてから約７日目から８日目まで生体重が上昇しているため、切り花が薬害や微生物の浸入なく充分に水分を吸収する状態であることがわかる。8日目以降の切り花の生体重の減少も緩やかであり、したがって切り花の鑑賞期間が延長されることがわかる。
【００４２】
比較例５は水道水であり、生け水に微生物が繁殖することにより水揚げが低下したため、４日目以降に生体重が急激に減少した。また比較例６、７はＤＢＮＥを含まない場合であり、ＣＭＴが分解しやすいため、微生物が繁殖し、切り花の生体重が減少したと考えられる。
【００４３】
（試験例３）ＣＭＴ＋ＤＢＮＥの組合せとＣＭＴ＋他の補助剤の組合せとの比較試験
糖およびＣＭＴの存在下、ＤＢＮＥの添加がバラ切り花日持ちに及ぼす影響を確認した。異性化糖およびＣＭＴの存在下でＤＢＮＥ（バイオダンＧ：１０ｍｇ／ｌ〜１２０ｍｇ／ｌ）を添加した場合の効果を確認した。また、イソチアゾリン化合物に補助剤としてよく添加してあるＢＮＰ、銅剤、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウムとＣＭＴの組み合わせについても比較試験を実施した。
【００４４】
すなわち、ＣＭＴ（バイオエースＦ）とＤＢＮＥ（バイオダンＧ）の組合せ、ならびにＣＭＴ（バイオエースＦ）とＢＮＰ、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、または銅塩の組合せについて、バラ切り花の鮮度保持効果の比較試験をおこなった。試験液の組成を以下の表４に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
バラ（ローテローゼ）を市場で購入後、５ｃｍの長さで水切りを行い、各試験液１０００ｍｌにバラ５本を生け、照度１０００Ｌｘで１２時間照明、室温２５℃、湿度６０％、の条件下で切り花の生体重を測定した。生体重変化率は、試験開始時に測定した生体重を１００％とし、測定時の生体重を試験開始時の生体重で除した値を重量％として示した。結果を図２に示す。
【００４７】
鮮度保持効果は、バラ切り花の生体重の増加率と関係が深く、一般的に１００％のラインより下がる経過日数が、バラ切り花の日持ち終了に近い状態である。ＤＢＮＥ＋ＣＭＴの組み合わせである実施例１２〜１６では１２日目でも生体重増加率が１１６％〜１２４％を維持しているのに対して比較例８〜１３では８９％〜１０６％となっている。特にＣＭＴ＋ＢＮＰ（比較例８および９）では切り花生体重の減少がひどく、約１０日目で１００％以下になっている。これはＢＮＰ添加によるバラ切り花の薬害が原因と考えられる。ＣＭＴ＋ＤＢＮＥの組合せは、切り花に対する薬害もなく、切り花の鮮度保持期間を飛躍的に伸ばすことがわかった。
【００４８】
（試験例４）ＤＢＮＥ添加による生け水中のＣＭＴの安定化
切り花の生け水の抗菌力と切り花鮮度保持効果には重要な関係がある。切り花鮮度保持剤に使用されているＣＭＴの安定性を保つことにより、長期の抗菌力を維持できる。ＤＢＮＥを添加することによる生け水中のＣＭＴ安定性維持効果を確認した。
【００４９】
ＣＭＴ（バイオエースＦ：４８ｐｐｍ）に１％異性化糖を添加し、ＤＢＮＥを、それぞれ２ｐｐｍ（バイオダンＧ：１０ｐｐｍ）、４ｐｐｍ（バイオダンＧ：２０ｐｐｍ）、８ｐｐｍ（バイオダンＧ：４０ｐｐｍ）、１２ｐｐｍ（バイオダンＧ：６０ｐｐｍ）添加した（濃度は質量基準）。試験液の組成を表５に示す。
【００５０】
【表５】
【００５１】
バラ切り花を２Ｌにつき５本生け込み、７日目と１０日目の生け水中のＣＭＴの残存率を求めた。結果を図３に示す。
【００５２】
ＤＢＮＥを添加しない場合は、７日目でＣＭＴの残存率は１０％となり、ＤＢＮＥを添加した場のＣＭＴの残存率は、７５％〜９２％であった。また９日目になるとＤＢＮＥの濃度が高い程ＣＭＴの残存率が高く、特にＤＢＮＥを１２ｐｐｍ添加した試験液（バイオダンＧ：６０ｐｐｍ）では、９１．７％と高率で残存していた。このことから切り花の生け水中のＣＭＴは、ＤＢＮＥを添加することにより安定化されることがわかった。
【００５３】
（試験例５）切り花鮮度保持剤の原液の一次皮膚刺激性試験
切り花の鮮度保持剤は、使用時に希釈して使用する場合がほとんどである。通常、鮮度保持剤の原液（濃縮水溶液剤）を３０倍〜１００倍程度に水に希釈して使用する。
【００５４】
消費者向け切り花鮮度保持剤は、希釈液のレベルで抗菌効果が出るように設計してあるため、原液における抗菌剤の量は、３０倍〜１００倍程度になる。したがって、原液には多量の抗菌剤を添加することになるが、消費者が、原液を手につける場合や、誤飲する場合に備えて安全性も検討する必要がある。ＣＭＴなどのイソチアゾリン系抗菌剤は、４００ｍｇ／ｌ以上添加すると一次皮膚刺激性が軽度に出ることが報告されている。そこで、ＣＭＴにＤＢＮＥを添加した場合と添加しない場合について皮膚一次刺激性試験を実施した。結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】
バラの鮮度保持効果は、試験液１のレベルと試験液３のレベルが同程度であり、皮膚刺激性の高いバイオエースＦ濃度を１１．２ｇ／ｌから２．４ｇ／ｌまで低減できた。すなわち、ＤＢＮＥを添加することにより生け水中のＣＭＴを長期に安定化できるため、ＣＭＴの添加量をかなり低減できる。そのことにより原液のＣＭＴ量を低減することで一次皮膚刺激性を低減できることがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤。
【請求項２】
さらに、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する、請求項１記載の鮮度保持剤。
【請求項３】
バラ切り花用である、請求項１または２記載の鮮度保持剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法。
【請求項１】
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを有効成分として含有する切り花用鮮度保持剤。
【請求項２】
さらに、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する、請求項１記載の鮮度保持剤。
【請求項３】
バラ切り花用である、請求項１または２記載の鮮度保持剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の鮮度保持剤を生け水中に存在させることを特徴とする、切り花の鮮度保持方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−２０９５５（Ｐ２０１１−２０９５５Ａ）
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６７２２９（Ｐ２００９−１６７２２９）
【出願日】平成２１年７月１５日（２００９．７．１５）
【出願人】（５０２２８１５８５）フジ日本精糖株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１５日（２００９．７．１５）
【出願人】（５０２２８１５８５）フジ日本精糖株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
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