吸湿性ポリマー粒子の製造方法
【課題】
含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産する方法を提供することである。
【解決手段】
含水ポリマー粒子群に対して熱風を供給し、熱風を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風の供給する側と反対側に熱風とは別の熱を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリマー粒子の製造方法、及び含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、乾燥機の内部へ熱風を吸入させるための吸気口（２）と、含水ポリマー粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機を用いる。
含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産する方法を提供することである。
【解決手段】
含水ポリマー粒子群に対して熱風を供給し、熱風を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風の供給する側と反対側に熱風とは別の熱を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリマー粒子の製造方法、及び含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、乾燥機の内部へ熱風を吸入させるための吸気口（２）と、含水ポリマー粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸湿性ポリマー粒子の製造方法に関する。さらに詳しくは吸水性樹脂粒子の製造方法として好適な吸湿性ポリマー粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含水ポリマーを乾燥して吸湿性ポリマー粒子を得る方法としては、含水ポリマー粒子群に対して熱風を供給し、この熱風を含水ポリマー粒子群中を通過させて乾燥する乾燥工程を含む方法が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平８−７３５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の方法では、吸湿性ポリマー粒子群の中に未乾燥物が残るという欠点がある。この未乾燥物はトラブル（未乾燥物が乾燥機や後工程粉砕機に付着する等）の原因になる。
一方、このようなトラブルを回避するため、含水ポリマー粒子群の厚みを薄くしたり、処理速度を落とす方策等が考えられるが、吸湿性ポリマー粒子の生産能力を著しく低下させるという問題がある。また、乾燥温度等の熱容量を大きくする方策が考えられるが、エネルギーコストが大きくなるだけでなく吸湿性ポリマー粒子が熱による分解・劣化が生じるという問題がある。
本発明の目的は、未乾燥物を含まない吸湿性ポリマー粒子群を得る方法、すなわち、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の吸湿性ポリマー粒子の製造方法は、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）を供給し、この熱風（Ｎ１）を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に熱風（Ｎ１）とは別の熱（Ｎ２）を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含む点を要旨とする。
【０００５】
また、本発明の乾燥機の特徴は、含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備える点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法は、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産できる。したがって、未乾燥物を含まない吸湿性ポリマー粒子群を容易に得ることができるため、トラブルが激減する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
含水ポリマー粒子群としては含水ポリマー粒子からなる集合であれば、含水ポリマー粒子の個数や配列に制限はない。しかし、含水ポリマー粒子群中を熱風（Ｎ１）が通過できる必要がある。すなわち、含水ポリマー粒子群に、熱風（Ｎ１）が通過できる隙間が存在している。
含水ポリマー粒子群は、乾燥効率及び生産効率の観点等から、シート状であることが好ましい。シート状である場合、シートの厚さ（ｍｍ）は、１２〜３６０が好ましく、さらに好ましくは２４〜２４０、特に好ましくは３６〜１２０、最も好ましくは４８〜６０である。
【０００８】
含水ポリマー粒子としては、水と吸湿性ポリマーとからなる粒子を意味する。
水の含有割合に制限はないが、以下の範囲であると、従来技術に比較して本発明の効果をより発揮できる。すなわち、水の含有量（重量％）は、含水ポリマー粒子の重量に基づいて、１０〜９９が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは６０〜８０である。
【０００９】
なお、含水ポリマー粒子中に含まれる水の含有量は、赤外線水分計（例えば、株式会社ケット科学研究所社製、ＦＤ−２３０）を用いて、測定試料５ｇを１５０℃、１５分間、加熱乾燥して、その前後の重量差から算出することができる。
【００１０】
吸湿性ポリマーとしては、水を吸収できるポリマーであれば特に限定されないが、（１）〜（１９）のポリマー等が含まれる。以下の吸湿性ポリマーの製造途中における含水ポリマー粒子等を、そのまま含水ポリマー粒子として用いてもよいし、吸湿性ポリマーに対して水を用いた処理（たとえば、表面架橋処理、着色処理、薬剤含浸処理）を施して含水ポリマー粒子としてもよい。
【００１１】
（１）特公昭５３−４６１９９号公報又は特公昭５３−４６２００号公報等に記載のデンプン−アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体。
（２）特開昭５５−１３３４１３号公報等に記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合又は噴霧重合等）により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（３）特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報又は特開平１１−５８０８号公報等に記載の逆相懸濁重合により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（４）特開昭５２−１４６８９号公報又は特開昭５２−２７４５５号公報等に記載のビニルエステルと不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体のケン化物。
（５）特開昭５８−２３１２号公報又は特開昭６１−３６３０９号公報等に記載のアクリル酸（塩）とスルホ（スルホネート）基含有モノマーとの共重合体。
（６）米国特許第４３８９５１３号等に記載のイソブチレン−無水マレイン酸共重合架橋体のケン化物。
（７）特開昭４６−４３９９５号公報等に記載のデンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物。
（８）米国特許第４６５０７１６号等に記載の架橋カルボキシメチルセルロース。
（９）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリアルキレン（エチレン、プロピレン等）グリコール架橋体。
（１０）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリビニルアルコール架橋体。
（１１）特開２００３−４８９９７号公報に記載のデンプン放射線架橋体。
（１２）特開平９−８５０８０号公報に記載のカルボキシル基含有架橋セルロース。
（１３）特開平１０−２５１４０２号公報に記載のポリアミノ酸放射線架橋体。
（１４）特開２００２−１７９７７０号公報に記載の架橋ポリアスパラギン酸。
（１５）特開２００１−１２０９９２号公報に記載の多糖類の多価金属イオン架橋体。
（１６）特開２００３−０５２７４２号公報、特開２００３−０８２２５０号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００３−１７６４２１号公報、特開２００３−１８３５２８号公報、特開２００３−１９２７３２号公報、特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００３−２３８６９６号公報、特開２００３−３３５９７０号公報、特開２００４−０９１６７３号公報、特開２００４−１２１４００号公報、特開２００４−１２３８３５号公報、特開２００５−０７５９８２号公報、特開２００５−０９５７５９号公報、特開２００５−０９７５６９号公報、特開２００５−１８６０１５号公報、特開２００５−１８６０１６号公報等に記載された高性能吸水性樹脂。
（１７） 特開昭６４−４３１８８号公報、特開昭５８−３６６３０号公報、特開平８−７３６９１号公報、特開平９−３１６２７１号公報等に記載のポリビニルアルコール系ポリマー。
（１８）特許第２８１２８６３号公報に記載のポリアクリルアミド系ポリマー。
（１９）特開平９−５１７９４号公報に記載の親水性ウレタン樹脂系ポリマー。
これらのうち、（１）、（２）、（３）及び（１６）が好ましく、さらに好ましくは （１）、（２）及び（１６）、特に好ましくは（２）及び（１６）である。
すなわち、吸湿性ポリマー粒子のうち、吸水性樹脂粒子が好ましい。
【００１２】
含水ポリマー粒子の大きさに制限はないが、乾燥効率の観点等から、含水ポリマー粒子群の全重量の８０重量％以上（好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）の大きさ（ｍｍ、最大長）が、０．５〜１５であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、次に好ましくは０．５〜８、特に好ましくは１〜７、最も好ましくは２〜５である。
なお、含水ポリマー粒子の大きさは、裸眼による目視観察又は顕微鏡観察等によって計測される。これらのいずれの場合も写真撮影及び画像処理等を活用することができる。
含水ポリマー粒子の大きさが上記範囲より大きい場合、細断して調整することができる。細断するための装置（細断機）としては、ロールミル、ピンミル、フィッツミル、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、ナウターミキサー及び双腕型ニーダー等が好適に用いられる。これらは複数個を組み合わせて使用することもできる。ハサミやカッター等を用いて、手作業により細断してもよい。
【００１３】
含水ポリマー粒子群に対して供給する熱風（Ｎ１）としては、含水ポリマー粒子群中を通過させることができる熱風であれば制限がない。
熱風（Ｎ１）の温度（℃）は、乾燥効率、吸湿性及び着色の観点等から、８０〜３００が好ましく、さらに好ましくは１００〜２７０、特に好ましくは１２０〜２４０、最も好ましくは１５０〜２２０である。
熱風（Ｎ１）の風量（ｍ3／分）は、乾燥効率及び生産効率の観点等から、含水ポリマー粒子１ｋｇあたり、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは、３〜１０、特に好ましくは５〜７である。
熱風（Ｎ１）は含水ポリマー粒子群の中を通過するように供給すれば、乱流、層流及びこれらの組合せの何れでもよいが、通過しやすさの観点等から、層流が好ましい。
熱風（Ｎ１）は、吸気口（２）から乾燥機内に入り、含水ポリマー粒子群の中を通過した後、排気口（３）から乾燥機の外部へ排出する（図１、４の中抜き矢印を参照）。
【００１４】
熱風（Ｎ１）は、スチームや電熱器等により加熱された熱、可燃物（ガス、灯油等）の燃焼熱（たとえば、特開２００２−２２１０９０号公報等）等のいずれに起因するものでもよい。
【００１５】
含水ポリマーに対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に、印可する熱（Ｎ２）は、熱風（Ｎ１）と別の熱であれば制限ない。しかし、熱（Ｎ２）としては、含水ポリマー粒子群を保持する金属プレートを加熱して得られる間接熱（Ｎ２１）及び／又は含水ポリマー粒子群を直接加熱する直接熱（Ｎ２２）であるであることが好ましい。
【００１６】
間接熱（Ｎ２１）としては、シーズヒーター加熱、電磁誘導加熱（ＩＨヒーター）及び電磁波加熱（遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
直接熱（Ｎ２２）としては、シーズヒーター加熱及び電磁波加熱（遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
これらのうち、直接熱（Ｎ２２）が好ましく、さらに好ましくはシーズヒーター加熱、遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、特に好ましくは遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、次に好ましくは高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、最も好ましくはマイクロ波加熱である。
【００１７】
含水ポリマー粒子群は、プレート（１）の上に載せてもよく、熱風（Ｎ１）で浮遊させていてもよい。
以上の乾燥工程において、含水ポリマー粒子群を連続的に供給しながら乾燥してもよいし、バッチ式で乾燥してもよい。
【００１８】
以上のような乾燥工程に好適な乾燥機としては、含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
含水ポリマー粒子群中に熱風（Ｎ１）を通過させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機等が含まれる。
【００１９】
含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）としては、熱風（Ｎ１）が含水ポリマー粒子群の中を通過するのを妨げにくいものが好ましく、たとえば、金網又は多孔板等が含まれる。
金網又は多孔板の穴の目開き（ｍｍ）は、含水ポリマー粒子群の大きさによって適宜決定されるが、乾燥効率の観点等から、０．１〜１２が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。
含水ポリマー粒子群を連続的に供給しながら乾燥する場合、プレート（１）としては、コンベア型（バンド型、図１参照）、ドラム型（円筒型）又は円盤型等が含まれる。
これらのうち、コンベア型（バンド型）及びドラム型（円筒型）が好ましく、さらに好ましくはコンベア型である。
プレート（１）がコンベア型（バンド型）等の場合、乾燥機の内部を複数の乾燥ゾーンに分割することができる。プレート（１）がコンベア型のように長い場合に複数の乾燥ゾーンに分割することにより、含水ポリマー粒子群の中を熱風（Ｎ１）がさらに通過しやすくなる。
一方、含水ポリマー粒子群をバッチ式で乾燥する場合、一枚の棚であってもよいし、複数枚の棚であってもよい。
【００２０】
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）としては、乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入できれば何ら制限がない。
吸気口（２）は、プレート（１）に対して、上方向又は下方向に備えることが好ましい。
【００２１】
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）としては、乾燥機の外部へ熱風（Ｎ１）を排出できれば何ら制限がない。
排気口（３）は、プレート（１）に対して、上方向又は下方向であって、かつ吸気口（２）の備えられる箇所とは反対方向に備えることが好ましい。
【００２２】
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するため
の加熱装置（４）としては、含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側｛排気口（３）の側｝に熱（Ｎ２）を印可するように配される。
加熱装置（４）としては、間接熱（Ｎ２１）を発生する装置及び直接熱（Ｎ２２）を発生する装置等が含まれる。
間接熱（Ｎ２１）を発生する装置としては、シーズヒーター加熱装置、電磁波誘導加熱装置（ＩＨヒーター）及び電磁波加熱装置（遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
直接熱（Ｎ２２）を発生する装置としては、シーズヒーター加熱装置及び電磁波加熱装置（遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
これらのうち、直接熱（Ｎ２２）を発生する装置が好ましく、さらに好ましくはシーズヒーター加熱装置、遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、特に好ましくは遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、次に好ましくは高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、最も好ましくはマイクロ波加熱装置である。
【実施例】
【００２３】
以下、特に記載がない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味する。
ハンター白度は以下の方法で測定した。
＜ハンター白度＞
ＪＩＳ Ｚ８７２２：２０００の５．３に準拠して、条件ｄによって測定される刺激値（Ｚ）を用いて次式から算出した｛測色色差計ZE-2000（日本電色工業株式会社製）を用いた｝。ハンター白度は、値が大きいほど、着色が少ないことを示す。なお、２５℃、６５ＲＨ％雰囲気下で測定した。
（ハンター白度）＝０．８４７×Ｚ
【００２４】
＜水の含有量（含水率）＞
含水ポリマー粒子群又は吸湿性ポリマー粒子の中に含まれる水の含有量（含水率）は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所社製、ＦＤ−２３０）を用いて、測定試料５ｇを１５０℃、１５分間、加熱乾燥して、その前後の重量差から算出した。
【００２５】
＜製造例＞
アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３部及び脱イオン水２４１部からなる水溶液を、攪拌・混合しながら、１〜２℃に保った。
次いでこの水溶液中に窒素を１リットル／分で３０分間流入した後、密閉状態とし、次いで、１％過酸化水素水溶液１部、０．２％アスコルビン酸水溶液１．２部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液２．８部を添加・撹拌して重合反応を開始させた（このときの水溶液の温度は約５℃であった）。
重合と共に温度が上昇し約７０℃に達するが、引き続き、密閉下で７０〜８０℃で約８時間温度を保つことにより、含水ゲルを得た。この含水ゲルをミンチ機｛ＷＭＧ−Ｍ２２１：ワタナベフーマック（株）製｝で最大長が３〜７ｍｍの大きさになるように細断して細断含水ゲルを得た。引き続き、この細断含水ゲル３２５部に４８％の水酸化ナトリウム水溶液６７．５部を添加してカルボキシル基の７２当量％を中和して、含水ポリマー粒子群を得た。
なお、含水ポリマー粒子群の含水率は７４．１％であった。なお、ＪＩＳ Ｋ０１１３−１９９７に準拠（０．１規定水酸化カリウム水溶液を滴定液として使用、電位差滴定法、変曲点法）して測定した酸価から算出した含水ポリマー粒子群の中和度は７０．１当量％であった。
【００２６】
＜実施例１＞
実施例１で用いた乾燥機（図１〜３）は、おおよそ、縦３００ｃｍ×横２５００ｃｍ×高さ３００ｃｍ（内寸）のコンベア型乾燥機であって、４つの乾燥ゾーンＡ〜Ｄを備え、
含水ポリマー粒子群の投入口（５）と吸湿性ポリマー粒子の排出口（６）とを備え、
乾燥ゾーンＡ〜Ｄを貫くようにして乾燥機の中央に、プレート（１）｛幅３ｍ、長さ２０ｍ、目開き４ｍｍのステンレス製エンドレスベルト｝を備え、
プレート（１）の上部（乾燥機の天板）に、１５０℃の熱風を乾燥機の内部へ吸入するための吸気口（２）｛開口径８０ｃｍ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｄのそれぞれに対応して各１つずつ（合計４つ）備え、
プレート（１）の下部（乾燥機の底板）に、含水ポリマー粒子粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）｛開口径８０ｃｍ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｄのそれぞれに対応して、各１つずつ（合計４つ）備え、
プレート（１）の内部（エンドレスベルトの行きベルトと帰りベルトとの間）に、加熱装置｛シーズヒーターＨＰＳ３０１３、八光（株）製、３．４ｋＷ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｂのそれぞれに対応して、各１つずつ（合計２つ）備えている。
【００２７】
プレート（１）｛ステンレス製エンドレスベルト｝を１．６ｍ／分で回転させ、吸気口（２）から１５０℃の熱風を乾燥ゾーンＡ〜Ｄにそれぞれ風量６ｍ3／分で吸入させると共に、加熱装置｛シーズヒーター｝の電源を入れた。
次いで、３０分後に、含水ポリマー粒子群を投入口（５）から２５０ｋｇ／分で連続的に投入して｛プレート（１）上の含水ポリマー粒子群の厚さは約５ｃｍとなった｝、排出口（６）から出てきた乾燥粒子のうち、１０ｋｇを２５℃、６５ＲＨ％の恒温恒湿室内で冷却した後、ファイバーミキサー（ＭＸ−Ｘ５３：松下電器産業社製）で、３０秒間粉砕した後、目開き１５０μｍのふるいと同７１０μｍのふるいを用いてふるい分けし、１５０〜７１０μｍの粒度の吸湿性ポリマー粒子を得た。吸湿性ポリマー粒子のハンター白度は６８、含水率は１２．５％であった。
【００２８】
＜実施例２＞
実施例２で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛遠赤外線ヒーターインフラジェットＳＦ型、ジャード（株）製、２ｋＷ｝に変更したこと以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．１％であった。
【００２９】
＜実施例３＞
実施例３で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛高周波加熱装置ＭＤＷ−２０Ｓ、山本ビニター（株）製、４０ｋＷ、周波数１３ＭＨｚ｝に変更したこと以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．８％であった。
【００３０】
＜実施例４＞
実施例４で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は８．５％であった。
【００３１】
＜実施例５＞
実施例５で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
熱風の風量６ｍ3／分を４ｍ3／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は１０．２％であった。
【００３２】
＜実施例６＞
実施例６で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
プレート（１）の回転数１．６ｍ／分を２ｍ／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は９．６％であった。
【００３３】
＜実施例７＞
実施例７で用いた乾燥機（図５〜６）は、縦５０ｃｍ×横５０ｃｍ×高さ１００ｃｍ（内寸）の箱形乾燥機であって、
乾燥機内部（底板から高さ約６０ｃｍの位置）に、中央に２０．１ｃｍ×２０．１ｃｍの正方形の穴をもつステンレス製棚（７）（５０ｃｍ×５０ｃｍ×０．５ｃｍ）と、この穴をちょうど塞ぐことができるプレート（１）｛目開き４ｍｍのステンレス製金網の底とステンレス製の四角柱（内寸：縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ１０ｃｍ）とから構成されるトレイ｝とを備え、プレート（１）の上部（乾燥機の天板）に、１５０℃の熱風を乾燥機の内部へ吸入するための吸気口（２）｛開口径１２ｃｍ｝を備え、
プレート（１）の下部（乾燥機の底板）に、含水ポリマー粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）｛開口径１２ｃｍ｝を備え、
乾燥機内部（底板から高さ約３０ｃｍの位置）に、目開き１０ｍｍのステンレス製金網の棚（８）と、この棚の中央に加熱装置｛シーズヒーターＨＰＳ３０１３、八光（株）製、３．４ｋＷ｝とを備えている。
【００３４】
含水ポリマー粒子群１．２Ｋｇを、プレート（１）上に約５ｃｍの厚さになるように広げて載せた後、吸気口（２）から１５０℃の熱風を風量６ｍ3／分で吸入させると共に、加熱装置｛シーズヒーター｝の電源を入れた。１５分後に、乾燥粒子をプレート（１）と共に、乾燥機から取り出して、２５℃、６５ＲＨ％の恒温恒湿室内で冷却した後、ファイバーミキサー（ＭＸ−Ｘ５３：松下電器産業社製）で、３０秒間粉砕した後、目開き１５０μｍのふるいと同７１０μｍのふるいを用いてふるい分けし、１５０〜７１０μｍの粒度の吸湿性ポリマー粒子を得た。吸湿性ポリマー粒子のハンター白度は６９、含水率は１１．８％であった。
【００３５】
＜実施例８＞
実施例８で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛遠赤外線ヒーターインフラジェットＳＦ型、ジャード（株）製、２ｋＷ｝に変更したこと以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７１、含水率は９．２％であった。
【００３６】
＜実施例９＞
実施例９で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛高周波加熱装置ＭＤＷ−２０Ｓ、山本ビニター（株）製、４０ｋＷ、周波数１３ＭＨｚ｝に変更したこと以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．２％であった。
【００３７】
＜実施例１０＞
実施例１０で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７３、含水率は７．８％であった。
【００３８】
＜比較例１＞
比較例１で用いた乾燥機は、乾燥ゾーンＣ〜Ｄの各１つ（合計２つ）の吸気口（２）を排気口（３）に変更したこと、乾燥ゾーンＣ〜Ｄの各１つの排気口（３）を吸気口（２）に変更したこと、及びシーズヒーターを備えていないこと以外、実施例１と同じである。
プレート（１）の回転数１．６ｍ／分を１ｍ／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は６５、含水率は１８．４％であった。また、篩い分け後、ふるい（７１０μｍ）上に約６００ｇの未乾燥物（乾燥ポリマー粒子１０ｋｇ当たり）が確認された。
【００３９】
＜比較例２＞
比較例２で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を備えていないこと以外、実施例７と同じである。
乾燥時間１５分を４０分に変更したこと以外、実施例７と同様にして、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は６２、含水率は１１．２％であった。また、篩い分け後、ふるい（７１０μｍ）上に約５０ｇの未乾燥物（含水吸湿ポリマー粒子群１．２ｋｇ当たり）が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】実施例１〜６で用いた乾燥機を模式的に示した断面図である｛中抜き矢印は熱風の流れを示している｝。
【図２】実施例１〜６で用いた乾燥機を上方向から模式的に示した平面図である。
【図３】実施例１〜６で用いた乾燥機を下方向から模式的に示した裏面図である。
【図４】実施例７〜１０で用いた乾燥機を模式的に示した断面図である｛中抜き矢印は熱風の流れを示している。Ａ−Ｂ又はＣ−Ｄ断面（図５）｝。
【図５】実施例７〜１０で用いた乾燥機を上方向又は下方向から模式的に示した平面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１ プレート
２ 吸気口
３ 排気口
４ 加熱装置
５ 投入口
６ 排出口
７ ステンレス製棚
８ ステンレス製金網の棚
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸湿性ポリマー粒子の製造方法に関する。さらに詳しくは吸水性樹脂粒子の製造方法として好適な吸湿性ポリマー粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含水ポリマーを乾燥して吸湿性ポリマー粒子を得る方法としては、含水ポリマー粒子群に対して熱風を供給し、この熱風を含水ポリマー粒子群中を通過させて乾燥する乾燥工程を含む方法が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平８−７３５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の方法では、吸湿性ポリマー粒子群の中に未乾燥物が残るという欠点がある。この未乾燥物はトラブル（未乾燥物が乾燥機や後工程粉砕機に付着する等）の原因になる。
一方、このようなトラブルを回避するため、含水ポリマー粒子群の厚みを薄くしたり、処理速度を落とす方策等が考えられるが、吸湿性ポリマー粒子の生産能力を著しく低下させるという問題がある。また、乾燥温度等の熱容量を大きくする方策が考えられるが、エネルギーコストが大きくなるだけでなく吸湿性ポリマー粒子が熱による分解・劣化が生じるという問題がある。
本発明の目的は、未乾燥物を含まない吸湿性ポリマー粒子群を得る方法、すなわち、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の吸湿性ポリマー粒子の製造方法は、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）を供給し、この熱風（Ｎ１）を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に熱風（Ｎ１）とは別の熱（Ｎ２）を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含む点を要旨とする。
【０００５】
また、本発明の乾燥機の特徴は、含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備える点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法は、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、熱による分解・劣化なしに、吸湿性ポリマー粒子群を効率よく生産できる。したがって、未乾燥物を含まない吸湿性ポリマー粒子群を容易に得ることができるため、トラブルが激減する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
含水ポリマー粒子群としては含水ポリマー粒子からなる集合であれば、含水ポリマー粒子の個数や配列に制限はない。しかし、含水ポリマー粒子群中を熱風（Ｎ１）が通過できる必要がある。すなわち、含水ポリマー粒子群に、熱風（Ｎ１）が通過できる隙間が存在している。
含水ポリマー粒子群は、乾燥効率及び生産効率の観点等から、シート状であることが好ましい。シート状である場合、シートの厚さ（ｍｍ）は、１２〜３６０が好ましく、さらに好ましくは２４〜２４０、特に好ましくは３６〜１２０、最も好ましくは４８〜６０である。
【０００８】
含水ポリマー粒子としては、水と吸湿性ポリマーとからなる粒子を意味する。
水の含有割合に制限はないが、以下の範囲であると、従来技術に比較して本発明の効果をより発揮できる。すなわち、水の含有量（重量％）は、含水ポリマー粒子の重量に基づいて、１０〜９９が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは６０〜８０である。
【０００９】
なお、含水ポリマー粒子中に含まれる水の含有量は、赤外線水分計（例えば、株式会社ケット科学研究所社製、ＦＤ−２３０）を用いて、測定試料５ｇを１５０℃、１５分間、加熱乾燥して、その前後の重量差から算出することができる。
【００１０】
吸湿性ポリマーとしては、水を吸収できるポリマーであれば特に限定されないが、（１）〜（１９）のポリマー等が含まれる。以下の吸湿性ポリマーの製造途中における含水ポリマー粒子等を、そのまま含水ポリマー粒子として用いてもよいし、吸湿性ポリマーに対して水を用いた処理（たとえば、表面架橋処理、着色処理、薬剤含浸処理）を施して含水ポリマー粒子としてもよい。
【００１１】
（１）特公昭５３−４６１９９号公報又は特公昭５３−４６２００号公報等に記載のデンプン−アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体。
（２）特開昭５５−１３３４１３号公報等に記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合又は噴霧重合等）により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（３）特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報又は特開平１１−５８０８号公報等に記載の逆相懸濁重合により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（４）特開昭５２−１４６８９号公報又は特開昭５２−２７４５５号公報等に記載のビニルエステルと不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体のケン化物。
（５）特開昭５８−２３１２号公報又は特開昭６１−３６３０９号公報等に記載のアクリル酸（塩）とスルホ（スルホネート）基含有モノマーとの共重合体。
（６）米国特許第４３８９５１３号等に記載のイソブチレン−無水マレイン酸共重合架橋体のケン化物。
（７）特開昭４６−４３９９５号公報等に記載のデンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物。
（８）米国特許第４６５０７１６号等に記載の架橋カルボキシメチルセルロース。
（９）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリアルキレン（エチレン、プロピレン等）グリコール架橋体。
（１０）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリビニルアルコール架橋体。
（１１）特開２００３−４８９９７号公報に記載のデンプン放射線架橋体。
（１２）特開平９−８５０８０号公報に記載のカルボキシル基含有架橋セルロース。
（１３）特開平１０−２５１４０２号公報に記載のポリアミノ酸放射線架橋体。
（１４）特開２００２−１７９７７０号公報に記載の架橋ポリアスパラギン酸。
（１５）特開２００１−１２０９９２号公報に記載の多糖類の多価金属イオン架橋体。
（１６）特開２００３−０５２７４２号公報、特開２００３−０８２２５０号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００３−１７６４２１号公報、特開２００３−１８３５２８号公報、特開２００３−１９２７３２号公報、特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００３−２３８６９６号公報、特開２００３−３３５９７０号公報、特開２００４−０９１６７３号公報、特開２００４−１２１４００号公報、特開２００４−１２３８３５号公報、特開２００５−０７５９８２号公報、特開２００５−０９５７５９号公報、特開２００５−０９７５６９号公報、特開２００５−１８６０１５号公報、特開２００５−１８６０１６号公報等に記載された高性能吸水性樹脂。
（１７） 特開昭６４−４３１８８号公報、特開昭５８−３６６３０号公報、特開平８−７３６９１号公報、特開平９−３１６２７１号公報等に記載のポリビニルアルコール系ポリマー。
（１８）特許第２８１２８６３号公報に記載のポリアクリルアミド系ポリマー。
（１９）特開平９−５１７９４号公報に記載の親水性ウレタン樹脂系ポリマー。
これらのうち、（１）、（２）、（３）及び（１６）が好ましく、さらに好ましくは （１）、（２）及び（１６）、特に好ましくは（２）及び（１６）である。
すなわち、吸湿性ポリマー粒子のうち、吸水性樹脂粒子が好ましい。
【００１２】
含水ポリマー粒子の大きさに制限はないが、乾燥効率の観点等から、含水ポリマー粒子群の全重量の８０重量％以上（好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）の大きさ（ｍｍ、最大長）が、０．５〜１５であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、次に好ましくは０．５〜８、特に好ましくは１〜７、最も好ましくは２〜５である。
なお、含水ポリマー粒子の大きさは、裸眼による目視観察又は顕微鏡観察等によって計測される。これらのいずれの場合も写真撮影及び画像処理等を活用することができる。
含水ポリマー粒子の大きさが上記範囲より大きい場合、細断して調整することができる。細断するための装置（細断機）としては、ロールミル、ピンミル、フィッツミル、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、ナウターミキサー及び双腕型ニーダー等が好適に用いられる。これらは複数個を組み合わせて使用することもできる。ハサミやカッター等を用いて、手作業により細断してもよい。
【００１３】
含水ポリマー粒子群に対して供給する熱風（Ｎ１）としては、含水ポリマー粒子群中を通過させることができる熱風であれば制限がない。
熱風（Ｎ１）の温度（℃）は、乾燥効率、吸湿性及び着色の観点等から、８０〜３００が好ましく、さらに好ましくは１００〜２７０、特に好ましくは１２０〜２４０、最も好ましくは１５０〜２２０である。
熱風（Ｎ１）の風量（ｍ3／分）は、乾燥効率及び生産効率の観点等から、含水ポリマー粒子１ｋｇあたり、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは、３〜１０、特に好ましくは５〜７である。
熱風（Ｎ１）は含水ポリマー粒子群の中を通過するように供給すれば、乱流、層流及びこれらの組合せの何れでもよいが、通過しやすさの観点等から、層流が好ましい。
熱風（Ｎ１）は、吸気口（２）から乾燥機内に入り、含水ポリマー粒子群の中を通過した後、排気口（３）から乾燥機の外部へ排出する（図１、４の中抜き矢印を参照）。
【００１４】
熱風（Ｎ１）は、スチームや電熱器等により加熱された熱、可燃物（ガス、灯油等）の燃焼熱（たとえば、特開２００２−２２１０９０号公報等）等のいずれに起因するものでもよい。
【００１５】
含水ポリマーに対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に、印可する熱（Ｎ２）は、熱風（Ｎ１）と別の熱であれば制限ない。しかし、熱（Ｎ２）としては、含水ポリマー粒子群を保持する金属プレートを加熱して得られる間接熱（Ｎ２１）及び／又は含水ポリマー粒子群を直接加熱する直接熱（Ｎ２２）であるであることが好ましい。
【００１６】
間接熱（Ｎ２１）としては、シーズヒーター加熱、電磁誘導加熱（ＩＨヒーター）及び電磁波加熱（遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
直接熱（Ｎ２２）としては、シーズヒーター加熱及び電磁波加熱（遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
これらのうち、直接熱（Ｎ２２）が好ましく、さらに好ましくはシーズヒーター加熱、遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、特に好ましくは遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、次に好ましくは高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種、最も好ましくはマイクロ波加熱である。
【００１７】
含水ポリマー粒子群は、プレート（１）の上に載せてもよく、熱風（Ｎ１）で浮遊させていてもよい。
以上の乾燥工程において、含水ポリマー粒子群を連続的に供給しながら乾燥してもよいし、バッチ式で乾燥してもよい。
【００１８】
以上のような乾燥工程に好適な乾燥機としては、含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
含水ポリマー粒子群中に熱風（Ｎ１）を通過させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機等が含まれる。
【００１９】
含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）としては、熱風（Ｎ１）が含水ポリマー粒子群の中を通過するのを妨げにくいものが好ましく、たとえば、金網又は多孔板等が含まれる。
金網又は多孔板の穴の目開き（ｍｍ）は、含水ポリマー粒子群の大きさによって適宜決定されるが、乾燥効率の観点等から、０．１〜１２が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。
含水ポリマー粒子群を連続的に供給しながら乾燥する場合、プレート（１）としては、コンベア型（バンド型、図１参照）、ドラム型（円筒型）又は円盤型等が含まれる。
これらのうち、コンベア型（バンド型）及びドラム型（円筒型）が好ましく、さらに好ましくはコンベア型である。
プレート（１）がコンベア型（バンド型）等の場合、乾燥機の内部を複数の乾燥ゾーンに分割することができる。プレート（１）がコンベア型のように長い場合に複数の乾燥ゾーンに分割することにより、含水ポリマー粒子群の中を熱風（Ｎ１）がさらに通過しやすくなる。
一方、含水ポリマー粒子群をバッチ式で乾燥する場合、一枚の棚であってもよいし、複数枚の棚であってもよい。
【００２０】
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）としては、乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入できれば何ら制限がない。
吸気口（２）は、プレート（１）に対して、上方向又は下方向に備えることが好ましい。
【００２１】
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）としては、乾燥機の外部へ熱風（Ｎ１）を排出できれば何ら制限がない。
排気口（３）は、プレート（１）に対して、上方向又は下方向であって、かつ吸気口（２）の備えられる箇所とは反対方向に備えることが好ましい。
【００２２】
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するため
の加熱装置（４）としては、含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側｛排気口（３）の側｝に熱（Ｎ２）を印可するように配される。
加熱装置（４）としては、間接熱（Ｎ２１）を発生する装置及び直接熱（Ｎ２２）を発生する装置等が含まれる。
間接熱（Ｎ２１）を発生する装置としては、シーズヒーター加熱装置、電磁波誘導加熱装置（ＩＨヒーター）及び電磁波加熱装置（遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
直接熱（Ｎ２２）を発生する装置としては、シーズヒーター加熱装置及び電磁波加熱装置（遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置）からなる群より選ばれる少なくとも１種等が含まれる。
これらのうち、直接熱（Ｎ２２）を発生する装置が好ましく、さらに好ましくはシーズヒーター加熱装置、遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、特に好ましくは遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、次に好ましくは高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種、最も好ましくはマイクロ波加熱装置である。
【実施例】
【００２３】
以下、特に記載がない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味する。
ハンター白度は以下の方法で測定した。
＜ハンター白度＞
ＪＩＳ Ｚ８７２２：２０００の５．３に準拠して、条件ｄによって測定される刺激値（Ｚ）を用いて次式から算出した｛測色色差計ZE-2000（日本電色工業株式会社製）を用いた｝。ハンター白度は、値が大きいほど、着色が少ないことを示す。なお、２５℃、６５ＲＨ％雰囲気下で測定した。
（ハンター白度）＝０．８４７×Ｚ
【００２４】
＜水の含有量（含水率）＞
含水ポリマー粒子群又は吸湿性ポリマー粒子の中に含まれる水の含有量（含水率）は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所社製、ＦＤ−２３０）を用いて、測定試料５ｇを１５０℃、１５分間、加熱乾燥して、その前後の重量差から算出した。
【００２５】
＜製造例＞
アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３部及び脱イオン水２４１部からなる水溶液を、攪拌・混合しながら、１〜２℃に保った。
次いでこの水溶液中に窒素を１リットル／分で３０分間流入した後、密閉状態とし、次いで、１％過酸化水素水溶液１部、０．２％アスコルビン酸水溶液１．２部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液２．８部を添加・撹拌して重合反応を開始させた（このときの水溶液の温度は約５℃であった）。
重合と共に温度が上昇し約７０℃に達するが、引き続き、密閉下で７０〜８０℃で約８時間温度を保つことにより、含水ゲルを得た。この含水ゲルをミンチ機｛ＷＭＧ−Ｍ２２１：ワタナベフーマック（株）製｝で最大長が３〜７ｍｍの大きさになるように細断して細断含水ゲルを得た。引き続き、この細断含水ゲル３２５部に４８％の水酸化ナトリウム水溶液６７．５部を添加してカルボキシル基の７２当量％を中和して、含水ポリマー粒子群を得た。
なお、含水ポリマー粒子群の含水率は７４．１％であった。なお、ＪＩＳ Ｋ０１１３−１９９７に準拠（０．１規定水酸化カリウム水溶液を滴定液として使用、電位差滴定法、変曲点法）して測定した酸価から算出した含水ポリマー粒子群の中和度は７０．１当量％であった。
【００２６】
＜実施例１＞
実施例１で用いた乾燥機（図１〜３）は、おおよそ、縦３００ｃｍ×横２５００ｃｍ×高さ３００ｃｍ（内寸）のコンベア型乾燥機であって、４つの乾燥ゾーンＡ〜Ｄを備え、
含水ポリマー粒子群の投入口（５）と吸湿性ポリマー粒子の排出口（６）とを備え、
乾燥ゾーンＡ〜Ｄを貫くようにして乾燥機の中央に、プレート（１）｛幅３ｍ、長さ２０ｍ、目開き４ｍｍのステンレス製エンドレスベルト｝を備え、
プレート（１）の上部（乾燥機の天板）に、１５０℃の熱風を乾燥機の内部へ吸入するための吸気口（２）｛開口径８０ｃｍ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｄのそれぞれに対応して各１つずつ（合計４つ）備え、
プレート（１）の下部（乾燥機の底板）に、含水ポリマー粒子粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）｛開口径８０ｃｍ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｄのそれぞれに対応して、各１つずつ（合計４つ）備え、
プレート（１）の内部（エンドレスベルトの行きベルトと帰りベルトとの間）に、加熱装置｛シーズヒーターＨＰＳ３０１３、八光（株）製、３．４ｋＷ｝を、乾燥ゾーンＡ〜Ｂのそれぞれに対応して、各１つずつ（合計２つ）備えている。
【００２７】
プレート（１）｛ステンレス製エンドレスベルト｝を１．６ｍ／分で回転させ、吸気口（２）から１５０℃の熱風を乾燥ゾーンＡ〜Ｄにそれぞれ風量６ｍ3／分で吸入させると共に、加熱装置｛シーズヒーター｝の電源を入れた。
次いで、３０分後に、含水ポリマー粒子群を投入口（５）から２５０ｋｇ／分で連続的に投入して｛プレート（１）上の含水ポリマー粒子群の厚さは約５ｃｍとなった｝、排出口（６）から出てきた乾燥粒子のうち、１０ｋｇを２５℃、６５ＲＨ％の恒温恒湿室内で冷却した後、ファイバーミキサー（ＭＸ−Ｘ５３：松下電器産業社製）で、３０秒間粉砕した後、目開き１５０μｍのふるいと同７１０μｍのふるいを用いてふるい分けし、１５０〜７１０μｍの粒度の吸湿性ポリマー粒子を得た。吸湿性ポリマー粒子のハンター白度は６８、含水率は１２．５％であった。
【００２８】
＜実施例２＞
実施例２で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛遠赤外線ヒーターインフラジェットＳＦ型、ジャード（株）製、２ｋＷ｝に変更したこと以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．１％であった。
【００２９】
＜実施例３＞
実施例３で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛高周波加熱装置ＭＤＷ−２０Ｓ、山本ビニター（株）製、４０ｋＷ、周波数１３ＭＨｚ｝に変更したこと以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．８％であった。
【００３０】
＜実施例４＞
実施例４で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
そして、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は８．５％であった。
【００３１】
＜実施例５＞
実施例５で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
熱風の風量６ｍ3／分を４ｍ3／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は１０．２％であった。
【００３２】
＜実施例６＞
実施例６で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例１と同じである。
プレート（１）の回転数１．６ｍ／分を２ｍ／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７２、含水率は９．６％であった。
【００３３】
＜実施例７＞
実施例７で用いた乾燥機（図５〜６）は、縦５０ｃｍ×横５０ｃｍ×高さ１００ｃｍ（内寸）の箱形乾燥機であって、
乾燥機内部（底板から高さ約６０ｃｍの位置）に、中央に２０．１ｃｍ×２０．１ｃｍの正方形の穴をもつステンレス製棚（７）（５０ｃｍ×５０ｃｍ×０．５ｃｍ）と、この穴をちょうど塞ぐことができるプレート（１）｛目開き４ｍｍのステンレス製金網の底とステンレス製の四角柱（内寸：縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ１０ｃｍ）とから構成されるトレイ｝とを備え、プレート（１）の上部（乾燥機の天板）に、１５０℃の熱風を乾燥機の内部へ吸入するための吸気口（２）｛開口径１２ｃｍ｝を備え、
プレート（１）の下部（乾燥機の底板）に、含水ポリマー粒子群中を通過した熱風を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）｛開口径１２ｃｍ｝を備え、
乾燥機内部（底板から高さ約３０ｃｍの位置）に、目開き１０ｍｍのステンレス製金網の棚（８）と、この棚の中央に加熱装置｛シーズヒーターＨＰＳ３０１３、八光（株）製、３．４ｋＷ｝とを備えている。
【００３４】
含水ポリマー粒子群１．２Ｋｇを、プレート（１）上に約５ｃｍの厚さになるように広げて載せた後、吸気口（２）から１５０℃の熱風を風量６ｍ3／分で吸入させると共に、加熱装置｛シーズヒーター｝の電源を入れた。１５分後に、乾燥粒子をプレート（１）と共に、乾燥機から取り出して、２５℃、６５ＲＨ％の恒温恒湿室内で冷却した後、ファイバーミキサー（ＭＸ−Ｘ５３：松下電器産業社製）で、３０秒間粉砕した後、目開き１５０μｍのふるいと同７１０μｍのふるいを用いてふるい分けし、１５０〜７１０μｍの粒度の吸湿性ポリマー粒子を得た。吸湿性ポリマー粒子のハンター白度は６９、含水率は１１．８％であった。
【００３５】
＜実施例８＞
実施例８で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛遠赤外線ヒーターインフラジェットＳＦ型、ジャード（株）製、２ｋＷ｝に変更したこと以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７１、含水率は９．２％であった。
【００３６】
＜実施例９＞
実施例９で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛高周波加熱装置ＭＤＷ−２０Ｓ、山本ビニター（株）製、４０ｋＷ、周波数１３ＭＨｚ｝に変更したこと以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７０、含水率は１０．２％であった。
【００３７】
＜実施例１０＞
実施例１０で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を加熱装置｛マイクロ波加熱装置ＨＭＣ１８−６、広電（株）製、１８ｋＷ、周波数２４５０ＭＨｚ｝に変更した以外、実施例７と同じである。
そして、実施例７と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は７３、含水率は７．８％であった。
【００３８】
＜比較例１＞
比較例１で用いた乾燥機は、乾燥ゾーンＣ〜Ｄの各１つ（合計２つ）の吸気口（２）を排気口（３）に変更したこと、乾燥ゾーンＣ〜Ｄの各１つの排気口（３）を吸気口（２）に変更したこと、及びシーズヒーターを備えていないこと以外、実施例１と同じである。
プレート（１）の回転数１．６ｍ／分を１ｍ／分に変更したこと以外、実施例１と同様にして、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は６５、含水率は１８．４％であった。また、篩い分け後、ふるい（７１０μｍ）上に約６００ｇの未乾燥物（乾燥ポリマー粒子１０ｋｇ当たり）が確認された。
【００３９】
＜比較例２＞
比較例２で用いた乾燥機は、加熱装置｛シーズヒーター｝を備えていないこと以外、実施例７と同じである。
乾燥時間１５分を４０分に変更したこと以外、実施例７と同様にして、含水ポリマー粒子群を乾燥させて、吸湿性ポリマー粒子を得た。このハンター白度は６２、含水率は１１．２％であった。また、篩い分け後、ふるい（７１０μｍ）上に約５０ｇの未乾燥物（含水吸湿ポリマー粒子群１．２ｋｇ当たり）が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】実施例１〜６で用いた乾燥機を模式的に示した断面図である｛中抜き矢印は熱風の流れを示している｝。
【図２】実施例１〜６で用いた乾燥機を上方向から模式的に示した平面図である。
【図３】実施例１〜６で用いた乾燥機を下方向から模式的に示した裏面図である。
【図４】実施例７〜１０で用いた乾燥機を模式的に示した断面図である｛中抜き矢印は熱風の流れを示している。Ａ−Ｂ又はＣ−Ｄ断面（図５）｝。
【図５】実施例７〜１０で用いた乾燥機を上方向又は下方向から模式的に示した平面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１ プレート
２ 吸気口
３ 排気口
４ 加熱装置
５ 投入口
６ 排出口
７ ステンレス製棚
８ ステンレス製金網の棚
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）を供給し、この熱風（Ｎ１）を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に熱風（Ｎ１）とは別の熱（Ｎ２）を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリマー粒子の製造方法。
【請求項２】
熱（Ｎ２）が、含水ポリマー粒子群を保持する金属プレートを加熱して得られる間接熱（Ｎ２１）及び／又は含水ポリマー粒子群を直接加熱する直接熱（Ｎ２２）である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
熱（Ｎ２）がシーズヒーター加熱、電磁誘導加熱及び電磁波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種によって得られる熱である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
熱（Ｎ２）がシーズヒーター加熱、遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種によって得られる熱である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
吸湿性ポリマー粒子が吸水性樹脂粒子である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機。
【請求項７】
プレート（１）が金網又は多孔板である請求項６に記載の乾燥機。
【請求項８】
加熱装置（４）がシーズヒーター加熱装置、電磁誘導加熱装置、遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６又は７に記載の乾燥機。
【請求項１】
含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）を供給し、この熱風（Ｎ１）を含水ポリマー粒子群中を通過させると共に、含水ポリマー粒子群に対して熱風（Ｎ１）の供給する側と反対側に熱風（Ｎ１）とは別の熱（Ｎ２）を印可して含水ポリマー粒子群を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリマー粒子の製造方法。
【請求項２】
熱（Ｎ２）が、含水ポリマー粒子群を保持する金属プレートを加熱して得られる間接熱（Ｎ２１）及び／又は含水ポリマー粒子群を直接加熱する直接熱（Ｎ２２）である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
熱（Ｎ２）がシーズヒーター加熱、電磁誘導加熱及び電磁波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種によって得られる熱である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
熱（Ｎ２）がシーズヒーター加熱、遠赤外線加熱、高周波加熱及びマイクロ波加熱からなる群より選ばれる少なくとも１種によって得られる熱である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
吸湿性ポリマー粒子が吸水性樹脂粒子である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
含水ポリマー粒子群を保持するためのプレート（１）と、
乾燥機の内部へ熱風（Ｎ１）を吸入させるための吸気口（２）と、
含水ポリマー粒子群中を通過した熱風（Ｎ１）を乾燥機の外部へ排出するための排気口（３）と、
含水ポリマー粒子群に対して吸気口（２）と反対側に熱（Ｎ２）を印可するための加熱装置（４）とを備えることを特徴とする乾燥機。
【請求項７】
プレート（１）が金網又は多孔板である請求項６に記載の乾燥機。
【請求項８】
加熱装置（４）がシーズヒーター加熱装置、電磁誘導加熱装置、遠赤外線加熱装置、高周波加熱装置及びマイクロ波加熱装置からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６又は７に記載の乾燥機。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−２２４２２４（Ｐ２００７−２２４２２４Ａ）
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４９５４３（Ｐ２００６−４９５４３）
【出願日】平成１８年２月２７日（２００６．２．２７）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２７日（２００６．２．２７）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
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