射出成形可能な組成物及びそれから製造されたゴルフボール
【課題】射出成形可能な組成物を使用したゴルフボール及び該ゴルフボールの製造法を提供する。
【解決手段】７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含む単一成分領域と、前記単一成分領域内に一つ又は複数の別個の硬度の領域とを含むゴルフボール１００であって、当該ゴルフボールは、所望により、コア、外側カバー層１０４、及び一つ又は複数の中間層を含んでいてもよい。７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含む単一成分領域１０６と、前記単一成分領域内に一つ又は複数の別個の硬度の領域とを含むゴルフボールの製造法も開示する。それによると、単一成分領域は、ポリアルケナマーゴムの層を順次射出成形した後、得られた構造を同時硬化するか、又はポリアルケナマーゴム組成物の一つ又は複数の対のハーフシェルを射出成形した後、該ハーフシェルを積み重ねてゴルフボール前駆体構造を形成し、その後得られた構造を同時硬化することによって形成される。
【解決手段】７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含む単一成分領域と、前記単一成分領域内に一つ又は複数の別個の硬度の領域とを含むゴルフボール１００であって、当該ゴルフボールは、所望により、コア、外側カバー層１０４、及び一つ又は複数の中間層を含んでいてもよい。７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含む単一成分領域１０６と、前記単一成分領域内に一つ又は複数の別個の硬度の領域とを含むゴルフボールの製造法も開示する。それによると、単一成分領域は、ポリアルケナマーゴムの層を順次射出成形した後、得られた構造を同時硬化するか、又はポリアルケナマーゴム組成物の一つ又は複数の対のハーフシェルを射出成形した後、該ハーフシェルを積み重ねてゴルフボール前駆体構造を形成し、その後得られた構造を同時硬化することによって形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形可能な組成物を使用したゴルフボール及び該ゴルフボールの製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成高分子化学のスポーツ用品分野への応用は、多くのスポーツでアスリートの成績に革命をもたらしている。それが特に当てはまる一つのスポーツがゴルフで、特にゴルフボールの性能の進歩及び製造の容易さと関連する。例えば、最初期のゴルフボールは、濡れたフェザーを詰めたレザーカバーからなるものであった。これらの“フェザリー”ゴルフボールはその後、天然のゴム様材料である“ガタパーチャ(gutta percha)”で作られたシングルピースゴルフボールに取って代わられた。１９００年代初め、固体ゴム芯の周りにゴム糸を固く巻き付け、ガタパーチャのカバーを被せた糸巻きゴムボールが導入された。
【０００３】
より近代的なゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、スリーピース又はマルチレイヤー（多層）ゴルフボールに分類することができる。ワンピースボールは、均質な素材から成形され、その上に成形されたディンプルパターンを有する。ワンピースボールは安価で非常に耐久性があるが、比較的高スピンで低速のため飛距離が出ない。ツーピースボールは、固体ゴム芯（コア）の周りにカバーを成形することによって製造される。これらは、現在使用されている最もポピュラーなタイプのボールである。特にそのようなボールの飛距離及びクラブを通じてゴルファーに伝わる打球感に関してボールの性能をさらに修正しようとする試みの中で、基本的なツーピースボールの構造は、コアと外側カバー層との間に追加の層を導入することによってさらに修正されてきた。コアと外側カバー層との間に一つの追加層が導入されると、いわゆる“スリーピースボール”が得られ、同様にコアと外側カバー層との間に二つの追加層が導入されると、いわゆる“フォーピースボール”が得られるなどである。さらに、中心部のゴムコアが二つの別個の合成ゴム材料の区画から作製された、いわゆる“デュアルコア”ボールというのも製造されている。これらの区画はそれぞれ、コンプレッション、レジリエンス、硬度及び耐久性などの性質が異なる。より最近では、デュアルコアも、デュアルコアと外側カバー層との間に追加の薄い中間層も両方とも有するボールが導入されている。
【０００４】
近代ゴルフボールのコア組成物に使用されている合成ゴム配合物は、ポリブタジエン、特にシス−１，４−ポリブタジエンに基づく。コアの性質を調整するために、ポリブタジエンにはさらに、硫黄又は過酸化物のような架橋剤（又は照射による）、並びにジアクリル酸亜鉛のような共架橋剤が配合されることも多い。加えて、コアの重量及び硬度は、様々なフィラー材料をゴム配合物に配合することによってさらに調整することもできる。このように、そのような配合化学や様々なゴム組成物及び架橋度に関して大量の文献があるので、所要のコンプレッション、レジリエンス、硬度及び耐久性を備えたコアが製造できる。
【０００５】
コアの形成後、中間層（ある場合）及び最後にゴルフボールの外側カバーがコア上に、通常、三つの方法、すなわちキャスティング、射出成形、又は圧縮成形のうちの一つを用いて形成される。射出成形は一般的に一組又は複数組の２個の半球形の金型部分を有する金型を使用する。これは、成形プロセス中、対になって球形のキャビティを形成する。ペアの金型部分は、対になったときにそれらの内部に球形のキャビティを規定するように設計される。ゴルフボールの外側カバー層を成形するのに使用される場合、金型部分は、対になって球形キャビティを形成する内表面に、成形されたカバー層の外表面上にディンプルが形成されるように設計された突起が含まれるように設計することができる。ボールコアのような既存構造上に層を形成するのに使用される場合、金型は、金型部分全体に配置された多数の支持ピンを含む。支持ピンは、球形キャビティの表面に対して垂直にキャビティに出入りする抜き差し自在式(retractable)に設計される。支持ピンは、溶融材料がコアと金型部分の間のキャビティへのゲートに流入する間、コアの位置を維持する。金型自体は冷金型でも熱金型でもよい。
【０００６】
一方、ボールカバー又は中間層の圧縮成形は、典型的には、層材料を射出成形用金型に射出成形することによってハーフシェルを製造する初期ステップを必要とする。次に、そのハーフシェルを圧縮成形用金型内のボールコア周囲に配置し、熱及び圧力を用いて該ハーフシェルをコア上の完全層に成形する。架橋のような化学反応は用いることも用いないこともある。圧縮成形は、射出成形後の硬化ステップとして使用することもできる。そのようなプロセスでは、熱硬化性材料の外側層が冷金型内のコア周囲に射出成形される。材料が固化したら、ボールを取り出し、金型に入れる。そこで熱と圧力がボールに印加され、外側層の硬化が誘導される。
【０００７】
様々なカバー成形プロセスのうち、射出成形が最も好適である。それは、その使用によって得られる、より迅速なサイクル時間、安価な運転コスト、及びコア周囲により薄い層を作製できる及びあらゆる厚さの変化を厳密に制御できる改良された能力などの効率のためである。この後者の利点は、コアとカバーの間に二つ以上の中間層を有する、従ってより薄い層形成を必要とするマルチレイヤーボールの開発に伴ってますます重要になりつつある。そのようなマルチレイヤーゴルフボールは、硬度、モジュラス及びその他の性質の様々な組合せを生み出すために化学的に異なる層を用いて製造されることが多い。そうすることで、ボール速度、コンプレッション、スピン及び距離などを含む得られる主要性能カテゴリーを調整することができるためである。しかしながら、ゴルフボール製造に時間ががかる、高価である、追加の複雑さを付与するといったことに加えて、それらの化学組成の違いのために、個々の層は、しばしば剪断性能不良として現れる剥離に悩まされることが多い。
【０００８】
初期のゴルフボールの外側カバー層に特に使用されていた一つのそのような化学組成物は天然のバラタゴム(balata rubber)であった。バラタの一つの欠陥は、ボールの低耐久性を招く切断又は剪断のし易さである。代替として、合成シス１，４−ポリブタジエンゴムを中心コア周囲の層として又は外側カバー層として組み込もうとするいくつかの初期の試みがあった。例えば、米国特許第３，７８４，２０９号は、第一のシス１，４−ポリブタジエン配合物のセンターを形成し、その周りに第二のシス１，４−ポリブタジエン配合物の外側カバー層を形成し、そして最後に得られたゴルフボール前駆体を圧縮成形ステップで硬化することによって製造されたボールを例示している。同じく、米国特許第４，６２５，９６４号には、シス１，４−ポリブタジエンから製造された中心コアと、その周りに別のシス１，４−ポリブタジエン配合物から予め製造された２個のハーフシェルを圧縮成形して形成された第二の層を有するゴルフボールが示されている。このボールは、アイオノマーの外側カバー層を射出成形することによって完成されている。米国特許第４，７１４，２５３号には、第一のシス１，４−ポリブタジエン配合物から形成された中心コアを有し、その後別のシス１，４−ポリブタジエン配合物から第二の層を形成されたゴルフボールが例示されている。次に、２個の予備形成されたアイオノマーのハーフシェルをツーピースの固体コアの周囲に加圧成形して最終ゴルフボールとなる。米国特許第４，８４８，７７０号にはスリーピースの固体ゴルフボールが例示されている。これは、高充填シス１，４−ポリブタジエン配合物から製造されたセンターと、第二の非充填シス１，４−ポリブタジエン配合物から製造された第二の層とを有し、その後２個のアイオノマーのハーフシェルを圧縮成形することによって外側カバー層が形成されたボールである。
【０００９】
しかしながら、シス１，４−ポリブタジエン配合物は通常の射出成形温度で比較的高粘度であること、そのような配合物がフィラーも含んでいるとそれがさらに顕著になることのために、これらの配合物は従来の薄層形成射出成形技術に適合しにくい。従って、ゴルフボール技術における現在の進化は、ゴルフボールカバー及び中間層に、現代の薄層射出成形技術にずっと適したアイオノマー又は熱可塑性ポリウレタンのような熱可塑性材料の使用を支持している。
【００１０】
ポリブタジエン系合成ゴムの他に、ゴルフボールに使用するために利用できる別の合成ゴムは、いわゆる“ポリアルケナマー(polyalkenamer)”である。これらの合成ゴムは、直鎖ポリマー成分の他に相当割合の環状オリゴマー分子も含有しており、これがそれらの粘度を下げている。このクラスの化合物は、米国特許第３，８０４，８０３号、３，９７４，０９２号及び４，９５０，８２６号の教示に従って製造できる。前記すべての特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００１１】
今日まで、この材料は主に他のポリマーとのブレンドに利用されてきた。例えば、米国特許第４，１８３，８７６号には、樹脂及びゴムの全１００重量部あたり１５〜９５重量部の結晶性ポリオレフィン樹脂及びそれに応じて８５〜５重量部の架橋ポリアルケナマーゴムを含む組成物が記載されている。得られた成形可能な熱可塑性組成物は、実質的に非架橋ゴムを含有する類似の組成物よりも改良された強度並びに大きい強靱性及び耐衝撃性を示すとのことであった。米国特許第４，８４０，９９３号には、６０〜９８重量％のポリアミド及び２〜４０重量％のポリアルケナマーの混合物からなるポリアミド成形コンパウンドが記載されている。この混合物は高温で０．０５〜５重量％の有機ラジカル源で処理されている。そのような組成物をゴルフボールを含むボールに使用することへの言及はない。
【００１２】
しかしながら、ポリアルケナマーブレンドの各種ゲームボールへの応用はいくつかある。例えば、米国特許第５，４６０，３６７号は、トランス−ポリオクテナマーゴムと、天然ゴム又はその他の合成ゴム、例えばシス−１，４−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）のブレンドを含む無加圧(pressureless)テニスボールを記載している。
【００１３】
また、米国特許第４，７９２，１４１号には、コアとカバーを含み、カバーは、組成物中のポリマー１００重量部を基にして、約９７〜約６０部のバラタ及び約３〜約４０重量部のポリオクテニレン(polyoctenylene)ゴムを含む組成物から形成されたゴルフボールが記載されている。この特許には、組成物中のポリマー１００重量部を基にして約４０重量部を超えるポリオクテニレンを使用すると悪影響が生じることがわかったということも開示されている。
【００１４】
しかしながら、バラタのようなゴムの柔らかい感触を有しながら、材料の射出成形が可能なほど低粘度の射出成形可能ゴム組成物を得るのは非常に有益であろう。また、そのようなゴム組成物の性質を、コア構造に使用される架橋充填ポリブタジエン組成物の使用を通じて進化してきたのと類似した配合化学によって調整できれば、さらに非常に有益であろう。
【００１５】
また、最適なボール性能に必要な所望の硬度及び又は密度勾配を達成する一方で、高いＣＯＲ及び、外側カバー層に使用される場合、優れた剪断切断及び剥離抵抗性をも提供するために、異なる硬化パッケージ(cure packages)を有する単一の射出成形可能ゴム組成物に基づくゴルフボールを形成できればなお非常に有益であろう。
【００１６】
本開示は、射出成形可能なポリアルケナマーゴム組成物を含むゴルフボールを提供する。当該ゴルフボールは、ゴルフボール中に単一のポリアルケナマーベース樹脂から製造された領域を有し、単一成分領域内には一つ又は複数の硬度の領域を有する。
【００１７】
本開示はまた、次の方法によるゴルフボールの製造法も提供する。すなわち、所要の硬化パッケージを有するポリアルケナマーゴム組成物（これらはすべて材料を射出成形可能にするために通常の過酸化物分解温度以下で十分低い粘度を有している）の層を順次射出成形してゴルフボールを形成し、次いで得られたゴルフボール又はゴルフボール前駆体を圧縮成形して、ゴルフボール中にポリアルケナマー成分から製造されているがその単一成分領域内に一つ又は複数の硬度の領域を有する領域を形成させることによる方法である。
【００１８】
本開示はまた、次の方法によるゴルフボールの製造法も提供する。すなわち、材料を射出成形可能にするために通常の過酸化物分解温度以下で十分低い粘度を有しているポリアルケナマーゴム組成物のハーフシェルを射出成形してハーフシェルを形成し（これらはすべてベース樹脂としてポリアルケナマーから形成され、各ハーフシェルは異なる硬化パッケージを含む）、次いでゴルフボールコアの周りにそのハーフシェルを組み合わせ、得られたゴルフボール又はゴルフボール前駆体を圧縮成形して、ゴルフボール中に単一のポリアルケナマーベース樹脂から製造されているがその単一成分領域内に一つ又は複数の硬度の領域を有する領域を形成させることによる方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許第３，７８４，２０９号
【特許文献２】米国特許第４，６２５，９６４号
【特許文献３】米国特許第４，７１４，２５３号
【特許文献４】米国特許第４，８４８，７７０号
【特許文献５】米国特許第３，８０４，８０３号
【特許文献６】米国特許第３，９７４，０９２号
【特許文献７】米国特許第４，９５０，８２６号
【特許文献８】米国特許第４，１８３，８７６号
【特許文献９】米国特許第４，８４０，９９３号
【特許文献１０】米国特許第５，４６０，３６７号
【特許文献１１】米国特許第４，７９２，１４１号
【発明の概要】
【００２０】
一態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心と、外表面と、ゴルフボールの幾何学的中心から外表面までの距離にわたる単一成分領域と、所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２１】
別の態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心と；内表面及び外表面を有する外側カバー層と；ボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２２】
別の態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心及び外表面を有するゴルフボールコアと；内表面及び外表面を有する外側カバー層と；前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２３】
別の態様に従って、ゴルフボールの製造法であって、前記ゴルフボールは、単一成分領域を含み、前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含むゴルフボールの製造法を開示する。該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所要寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所要寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ステップを含む。
【００２４】
別の態様に従って、ゴルフボールの製造法であって、前記ゴルフボールは、単一成分領域を含み、前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含むゴルフボールの製造法を開示する。該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所要寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所要寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）ステップ１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ステップを含む。
【００２５】
上記及びその他の特徴及び利点は、添付の図面を参照しながら進められる以下の詳細な説明からより一層明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の単一領域ボールを示す。ここで、単一成分領域は、ゴルフボールの幾何学的中心からボールの外表面までの領域である。
【図２】図２は、本発明の有芯単一領域ボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面からボールの外表面までの領域である。
【図３】図３は、本発明の単一マントルゴルフボールを示す。ここで、単一成分領域は、ゴルフボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの領域である。
【図４】図４は、本発明の有芯単一マントルボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面から外側カバー層の内表面までの領域である。
【図５】図５は、本発明の有芯三マントルボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面から外側カバー層の内表面までの領域で、前記単一成分領域内に３個の別個の硬度の領域、ＤＨＲ１、ＤＨＲ２、及びＤＨＲ３がある。
【図６】図６は、任意の内側及び外側中間層を有する本発明の有芯単一マントルボールを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
理解を容易にするために、本明細書中で使用されている下記用語について、以下でさらに詳細に説明する。
【００２８】
“（メト）アクリル酸コポリマー”という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸のコポリマーのことである。
【００２９】
“（メト）アクリレート”という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸のエステルのことである。
【００３０】
“部分的に中和された”という用語は、中和度が１００パーセント未満のアイオノマーのことである。
【００３１】
“ヒドロカルビル”という用語は、任意の脂肪族、脂環式、芳香族、アリール置換脂肪族、アリール置換脂環式、脂肪族置換芳香族、又は脂環式置換芳香族基を含む。脂肪族又は脂環式基は好ましくは飽和されている。同様に、“ヒドロカルビルオキシ”という用語は、ヒドロカルビルとヒドロカルビルが結合している炭素原子との間に酸素連結基を有するヒドロカルビル基を意味する。
【００３２】
“二峰性ポリマー(bimodal polymer)”という用語は、二つの主要画分を含むポリマーのことである。さらに詳しくはポリマーの分子量分布曲線の形態、すなわちポリマーの重量分率のその分子量の関数としてのグラフの外観を示す。これらの画分由来の分子量分布曲線を、得られた総ポリマー生成物の分子量分布曲線に重ね合わせると、その曲線は、個別画分の曲線と比べて二つのピークを示すか又は少なくとも明らかに広幅化している。そのようなポリマー生成物のことを二峰性と呼ぶ。本明細書では二つの画分の化学組成は異なっていてもよいことにも注意する。
【００３３】
同様に、“単峰性ポリマー(unimodal polymer)”という用語は、一つの主要画分を含むポリマーのことである。さらに詳しくはポリマーの分子量分布曲線の形態、すなわち総ポリマー生成物の分子量分布曲線が単一のピークしか示さないということである。
【００３４】
“ポリアルケナマー”という用語は、本明細書中では“ポリアルケナマーゴム”という用語と互換的に使用され、４〜２０個の環炭素原子を有する一つ又は複数のシクロアルケンのゴム状ポリマーを意味する。ポリアルケナマーは、米国特許第３，４９２，２４５号及び３，８０４，８０３号に記載されているように、有機金属触媒の存在下、一つ又は複数のシクロアルケンの開環メタセシス重合によって製造することができる。前記２特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００３５】
本明細書においては、本明細書中に記載のように使用されているゴム組成物に対して適用される“射出成形可能”という用語は、典型的な熱可塑性樹脂と共に使用するために設計された射出成形装置で使用できる材料のことを言う。一例において、本開示中で使用される非架橋ゴムに対して適用される射出成形可能な組成物という用語は、動的機械分析器（Dynamic Mechanical Analyzer,ＤＭＡ）及びＡＳＴＭ Ｄ４４４０を用いて２００℃で測定された粘度が約５，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、好ましくは約３，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、さらに好ましくは約２，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、及びなおさらに好ましくは約１，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、そしてまた、動的機械分析器（ＤＭＡ）及びＡＳＴＭ Ｄ４０６５、及びＡＳＴＭ Ｄ４４４０を用いて２５℃、及び１Ｈｚで測定された１Ｈｚにおける貯蔵弾性率（Ｇ’）が約１×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より大、好ましくは約１．５×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より大、さらに好ましくは約１×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より大、最も好ましくは約２×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より大の組成物を意味する。
【００３６】
本明細書において“固体コア”という用語は、ゴルフボールの弾性中心のことを言う。これは、幾何学的中心と外表面を有する固体球で、弾性(resilient)ポリマーを含み、単一構造を有する。
【００３７】
本明細書において“コアの外表面”という用語は、固体コアの外表面のことを言う。
【００３８】
本明細書において“外側カバー層”という用語は、ゴルフボールの最外カバー層のことを言い、該層は、１）ゴルフボール表面上の塗料及び／又はインクと直接接触し、その上にディンプルパターンが形成される層である外側カバー層の外表面と、２）ゴルフボールの外表面から幾何学的中心に向かって内側に間隔を置いて配置された外側カバー層の内表面とを有する。
【００３９】
本明細書において“ゴルフボールの外表面”という用語は、塗料及び／又はインクと直接接触し、その上にディンプルパターンが配置されるゴルフボールの表面のことである。ゴルフボールが外側カバー層を有する場合、外側カバー層の外表面もゴルフボールの外表面である。
【００４０】
本明細書において“単一成分領域(Single Component Region)”（ＳＣＲ）という用語は、ポリマーの化学組成が（ＳＣＲ中のポリマー成分の重量を基にして）７０を超える、好ましくは７５を超える、さらに好ましくは８０を超える、なおさらに好ましくは８５を超える、最も好ましくは９０ｗｔ％を超える射出成形可能なゴム成分を含むゴルフボールの領域のことを言う。誤解を避けるために言うと、この重量分率は、ＳＣＲのポリマー含有量に基づいてのみ計算されており、ＳＣＲの全組成又は最終重量に基づいた重量パーセントではない。ＳＣＲは多量のフィラー及びその他の架橋パッケージの成分、例えばジアクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛を含みうるので、それを重量分率計算の基礎として含めると、ポリアルケナマーのようなポリマー成分の有効濃度を著しく下げることになる。フィラー及び架橋パッケージの全成分を含めた場合、射出成形可能なゴム成分は、単一成分領域の最終重量を基にして、３０を超える、好ましくは３５を超える、さらに好ましくは４０ｗｔ％を超える量で存在することになろう。
【００４１】
本明細書において“別個の硬度の領域(Discrete Hardness Region)”（ＤＨＲ）という用語は、ゴルフボールの幾何学的中心から外表面の方向に横向きに測定して約０．０１〜約０．８４、好ましくは約０．０１５〜約０．８２５、さらに好ましくは約０．０２〜約０．５、なおさらに好ましくは約０．０２〜約０．２０、最も好ましくは約０．０２〜約０．１インチの厚さを有する、ゴルフボールのＳＣＲ内の領域を意味する。ここで、そのような別個の硬度の領域内においては、領域中の任意の点におけるショアーＤ硬度は、５未満、好ましくは４未満、さらに好ましくは３ショアーＤ未満しか変動しない。本発明のゴルフボールの別個の硬度の領域は、約２５を超える、好ましくは約３０を超える、さらに好ましくは約４０を超える、最も好ましくは約５０を超えるショアーＤ単位の硬度も有しうる。各ＤＨＲは、ゴルフボール中の少なくとも一つの他のＤＨＲと比べて異なる硬度を有しうる。各ＤＨＲは、ゴルフボール中の隣接するＤＨＲと比べて異なる硬度を有しうる。
【００４２】
ゴルフボールの別個の硬度の領域は、約５〜約５００、好ましくは約１５〜約４００、さらに好ましくは約２０〜約３００、なおさらに好ましくは約２５〜約２００、最も好ましくは約３０〜約１００ｋｐｓｉの曲げ弾性率も有しうる。
【００４３】
ゴルフボールの別個の硬度の領域は、それぞれ約０．９５〜約１．４０、好ましくは約１．００〜約１．３５、さらに好ましくは約１．０５〜約１．３０の比重も有しうる。
【００４４】
ＳＣＲ中に二つ以上の別個の硬度の領域を有するボールの場合、該領域はボールの中心に対するそれらの配置を記述することによって区別できる。内側中間層、外側の内側中間層、外側中間層などの用語を使用するか、あるいは番号順に割り振って最小番号をボールの中心に近い領域とするなどによる。
【００４５】
従って、例えばＳＣＲ中に二つの別個の硬度の領域を有するボールの場合、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有するボールの場合、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域３（“ＤＨＲ３”）と規定され、その間の一つは、中間別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。四つ以上の中間別個の硬度の領域を有するボールの場合、数字による表示を維持するのが勧められる。あるいは、ゴルフボールの中心に対するそれらの位置に応じて、内側及び外側中間別個の硬度の領域として同様に区別してもよい。誤解を避けるために言うと、ゴルフボールコアの場合、その中心はＳＣＲ中に含まれ、ＳＣＲは内側別個の硬度の領域を含むことになろう。
【００４６】
具体的に図１を参照する。本明細書において、用語“単一領域ボール”１００は、ＳＣＲ（斜線領域）１０６が、ゴルフボールの幾何学的中心１０２からボールの外表面１０４までの距離にわたるボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域をＳＣＲ内に有する。従って、さらに例を挙げると、ＳＣＲがゴルフボールの幾何学的中心１０２からボールの外表面１０４までの距離にわたり、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“単一領域ボール”と呼ばれ、ボールがＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“三領域ボール”と呼ばれる。
【００４７】
具体的に図２を参照する。本明細書において、用語“有芯(Cored)単一領域ボール”２００は、ＳＣＲ（斜線領域）２１０がコアの外表面２０６からボールの外表面２０８までの距離にわたり、従ってゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４はどちらもＳＣＲから除外されているボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有する。従って、例を挙げると、ＳＣＲがゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４を両方とも除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯単一領域ボール”と呼ばれ、ボールがＳＣＲからゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４を両方とも除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯三領域ボール”と呼ばれる。
【００４８】
具体的に図３を参照する。本明細書において、用語“単一マントルボール”３００は、外側カバー層３０８を有するボールで、前記外側カバー層は、内表面３０４と外表面３０６を有する。該ボールにおいてＳＣＲ（斜線領域）３１０は、ゴルフボールの外側カバー層３０８を除外するので、ゴルフボールの幾何学的中心３０２から外側カバー層の内表面３０４までの距離にわたる。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有する。従って、例を挙げると、そのようなボールがＳＣＲから外側カバー層３０８を除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“単一マントルボール”と呼ばれ、そのようなボールがＳＣＲから外側カバー層３０８を除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“三マントルボール”と呼ばれる。
【００４９】
具体的に図４を参照する。本明細書において、用語“有芯単一マントルボール”４００は、ＳＣＲ（斜線領域）４１４がゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、外側カバー層は内表面４０８と外表面４１０を有しているので、ＳＣＲ４１４は、ゴルフボールのコアの外表面４０６から外側カバー層の内表面４０８までの距離にわたるボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有しうる。従って、例を挙げると、そのようなボールがＳＣＲからゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯単一マントルボール”と呼ばれ、そのようなボールがＳＣＲからゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯三マントルボール”と呼ばれる。
【００５０】
具体的に図５を参照する。有芯三マントルボール５００は、ＳＣＲ（斜線領域）５１４を有する。これはゴルフボールのコア５０４と外側カバー層５１２を除外し、外側カバー層は内表面５０８と外表面５１０を有しているので、ＳＣＲ５１４は、ゴルフボールのコアの外表面５０６から外側カバー層の内表面５０８までの距離にわたる。該ボールは、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域も有しており、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度領域又は別個の硬度領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度領域又は別個の硬度領域３（“ＤＨＲ３”）と規定され、その間の一つは、中間別個の硬度領域又は別個の硬度領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。すべての距離は横平面５１６に規定されている。
【００５１】
具体的に図６を参照する。この図は、本発明のゴルフボール中に追加の任意の中間層の配置可能性を示している。有芯単一マントルボール６００はＳＣＲ（斜線領域）６０８を有し、これはゴルフボールのコア６０４と外側カバー層６１２を除外している。ＳＣＲからは、二つの追加の中間層、すなわちＳＣＲ（斜線領域）６０８と外側カバー層６１２の間に配置された外側中間層６１０、及びＳＣＲ（斜線領域）６０８とゴルフボールのコア６０４の間に配置された第二の内側中間層６０６も除外されている。
【００５２】
単数形の用語“ａ”、“ａｎ”、及び“ｔｈｅ”は、文脈が明らかに他の場合を示していない限り、複数形の指示対象も含む。“ｃｏｍｐｒｉｓｅ（含む）”という語は“ｉｎｃｌｕｄｅ（含む）”を示す。さらに、化合物に対して与えられているすべての分子量又は分子質量の値は概数であり、説明のために提供されたものであることは理解されるべきである。材料、方法、及び例は、例示だけを目的としたものであって、制限を目的としていない。別途記載のない限り、化学命名法における成分の記述は、記述中で明記された何らかの組合せに添加された時の成分のことを言っているが、ひとたび混合されたら混合物の成分間の化学的相互作用を必ずしも排除するものではない。
【００５３】
本明細書において“マントル”という用語は、ボールの幾何学的中心と外側カバー層の内表面の間に配置されたゴルフボールの単一成分領域を記述することを意図している。
【００５４】
本明細書において“中間層”という用語は、ＳＣＲから除外された層のことで、従ってマントルとは区別される。本発明のゴルフボールは、ＳＣＲから除外された一つ又は複数の追加の層を有しうる。それらは、ゴルフボールのコアの外表面とＳＣＲの間に間置されて内側中間層と表示されるか、又はＳＣＲの外表面と外側カバー層の内表面の間に間置されて内側中間層と表示されるかのいずれかである。
【００５５】
本開示の組成物は任意の所望サイズのゴルフボールを形成するのに使用できる。ＵＳＧＡによる“ゴルフ規則(The Rules of Golf)”には、競技用ゴルフボールのサイズは直径が少なくとも１．６８０インチでなければならないと指示されているが、レジャーゴルフプレーには任意のサイズのゴルフボールが使用できる。ゴルフボールの好適な直径は、約１．６７０インチ〜約１．８００インチ、又は約１．６８０インチ〜約１．８００インチである。さらに好適な直径は約１．６８０インチ〜約１．７６０インチである。約１．６８０インチ〜約１．７４０インチの直径が最も好適である。しかしながら、１．７０〜約２．０インチの範囲内のいずれかの直径が使用できる。約１．７６０インチ以上〜２．７５インチもの大きさの直径を有する特大ゴルフボールも本開示の範囲内である。
【００５６】
本明細書中で引用された任意の数値は、任意の低値と任意の高値の間に少なくとも２単位の隔たりがある場合、低値から高値までのすべての値を１単位の増分で含む。例えば、成分の量又はプロセス変数の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０と記述されている場合、本明細書では１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などのような値が明示的に列挙されているものとする。１単位未満の差しか持たない値の場合、１単位は必要に応じて０．１、０．０１、０．００１、又は０．０００１とみなされる。従って、本明細書中で列挙された最低値と最高値の間の数値のあらゆる可能な組合せが本願では明示的に記述されていると考えられる。
【００５７】
上記用語の説明は読者を補助するためだけに提供されたものであって、当業者によって理解される範囲未満の範囲を有するとか、添付のクレームの範囲を制限と解釈されるべきでない。
【００５８】
本発明のゴルフボールにおいて、ＳＣＲは射出成形可能な合成ゴムで構成される。本発明のゴルフボールのＳＣＲに使用するための一つの射出成形可能な合成ゴムはポリアルケナマーゴムで、米国特許第３，４９２，２４５号及び３，８０４，８０３号に記載されているように、有機金属触媒の存在下、一つ又は複数のシクロアルケンの開環メタセシス重合によって製造することができる。前記２特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。適切なポリアルケナマーゴムの例は、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴムである。ポリアルケナマーゴムに関する更なる詳細については、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．＆ Ｔｅｃｈ．，Ｖｏｌ．４７，ページ５１１−５９６，１９７４（引用によって本明細書に援用する）参照。ポリオクテナマーゴムは、ドイツ・マールのＨｕｌｓ ＡＧ社から、及び米国におけるその販売業者であるニュージャージー州サマセットのＣｒｅａｎｏｖａ Ｉｎｃ．社を通じて商業的に入手でき、商標ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）の名の下に販売されている。二つの等級のＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）トランス−ポリオクテナマーが市販されている。ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ８０１２は、トランス含有量約８０％（及びシス含有量２０％）、融点約５４℃の材料、ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ６２１３は、トランス含有量約６０％（シス含有量４０％）、融点約３０℃の材料を示す。これらのポリマーのどちらも、環内の８番目の炭素原子ごとに二重結合を有している。
【００５９】
本開示で使用されるポリアルケナマーゴムは、それらのシャープな融点より高い温度では優れた溶融加工性を示し、主成分としての様々なゴム添加剤と結晶化度の劣化なく（このことがひいては射出成形を容易にする）高い混和性を示す。従って、ゴルフボールのコア製造に通常使用されている合成ポリブタジエンゴムとは異なり、ポリアルケナマーをベースにしたコンパウンドの射出成形部品が製造できる。これはさらに、高温で部分又は完全架橋させることもできる。架橋ポリアルケナマーコンパウンドは高弾性で、それらの機械的及び物理的性質は配合を調整することによって容易に変更することができる。
【００６０】
ポリアルケナマー組成物は、驚くべきことに、本発明のゴルフボールのＳＣＲに使用するための組成物の有効性に関連する広範な性質にわたって優れた特徴を示す。例えば、該組成物は、予め決められた硬度範囲（例えばショアーＤ硬度約１５〜約８５、好ましくは約４０〜約８０、さらに好ましくは約４０〜約７５）で優れた衝撃耐久性及び反発係数（Coefficient of Restitution,ＣＯＲ）を示す。さらに詳しくは、本明細書中に開示された組成物は、ＣＯＲ又は加工性を著しく損ねることなく優れた硬度調整性を示す。
【００６１】
ポリアルケナマーゴムは、他のポリマー内にブレンドすることもでき、特に好適なブレンドは、ポリアルケナマーとポリアミドのブレンドである。ポリアルケナマーゴムに関するさらに完全な記述は、米国特許第７，５２８，１９６号及び２００９年３月３１日出願の同時係属米国出願第１２／４１５，５２２号に開示されている。いずれもＨｙｕｎ Ｋｉｍらの名前での出願で、これら二つの全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００６２】
ポリアルケナマーゴムは、好ましくは、トランス形にその二重結合の約５０〜約９９、好ましくは約６０〜約９９、さらに好ましくは約６５〜約９９、なおさらに好ましくは約７０〜約９０パーセントを含有する。好適なポリアルケナマーの形態はトランス含有量が約８０％であるが、ポリアルケナマーのその他の比率のシス及びトランス異性体形を有する化合物も、組成物製造に使用するための入手可能な製品をブレンドすることによって得ることができる。
【００６３】
ポリアルケナマーゴムは、約１０，０００〜約３００，０００、好ましくは約２０，０００〜約２５０，０００、さらに好ましくは約３０，０００〜約２００，０００、なおさらに好ましくは約５０，０００〜約１５０，０００の分子量（ＧＰＣによる測定）を有する。
【００６４】
ポリアルケナマーゴムは、約５〜約７０、好ましくは約６〜５０、さらに好ましくは約６．５〜約５０％、なおさらに好ましくは約７〜約４５％の結晶化度（ＤＳＣ二次融合による測定）を有する。
【００６５】
さらに好ましくは、ポリアルケナマーゴムは、シクロオクテンを重合してトランス−ポリオクテナマーゴムを直鎖及び環状高分子の混合物として形成することによって製造されたポリマーである。
【００６６】
本発明で使用されるポリアルケナマーゴム又はその他の合成ゴム組成物は、ゴルフボールに使用する前に、下記の一つ又は複数のブレンド成分をさらに配合することができる。
【００６７】
Ａ．架橋剤
本発明で使用される合成ゴム組成物は、ゴムの架橋に通常使用される任意の架橋又は硬化系を含むことができる。満足のいく架橋系は、硫黄−、過酸化物−、アジド−、マレイミド−又は樹脂−加硫剤に基づくものなどで、これらは加硫促進剤と合わせて使用できる。満足のいく架橋系成分の例は、酸化亜鉛、硫黄、有機過酸化物、アゾ化合物、酸化マグネシウム、ベンゾチアゾールスルフェンアミド促進剤、ベンゾチアジルジスルフィド、フェノール系硬化樹脂、ｍ−フェニレンビス−マレイミド、チウラムジスルフィド及びジペンタメチレン−チウラムヘキサスルフィドである。
【００６８】
より好適な架橋剤は、過酸化物、硫黄化合物、並びにこれらの混合物などである。適切な架橋剤の非制限的例は、第一級、第二級、又は第三級の脂肪族又は芳香族有機過酸化物などである。２個以上のペルオキシ基を含有する過酸化物、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン及び１，４−ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが使用できる。対称及び非対称過酸化物、例えば過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドのどちらも使用できる。カルボキシル基を組み込んだ過酸化物も適切である。開示組成物中の架橋剤として使用される過酸化物の分解は、熱エネルギー、剪断、照射、他の化学物質との反応、又はこれらのいずれかの組合せを適用することによって引き起こすことができる。均等及び不均等分解された過酸化物のどちらも使用できる。適切な過酸化物の非制限的例は、過酸化ジアセチル；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；過酸化ジベンゾイル；過酸化ジクミル；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、例えばオハイオ州アクロンのＡｋｒｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ社から市販されているＴｒｉｇｏｎｏｘ １４５−４５Ｂ；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、例えばコネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．社から市販されているＶａｒｏｘ ２３１−ＸＬ；及びジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシドなどである。
【００６９】
架橋剤は、本発明に使用される合成ゴム組成物１００部あたり約０．１部〜約１０部、さらに好ましくは約０．４〜約６、最も好ましくは約０．８部〜約４部の総量でブレンドできる。架橋剤は、合成ゴム組成物に直接混合しても、又は、架橋剤を合成ゴム成分と予備混合して濃縮コンパウンドを形成した後、本発明に使用される合成ゴム組成物のバルクに配合してもよい。
【００７０】
各過酸化物架橋剤は、その温度に所定時間（ｔ１／２）当てると架橋剤の５０％が分解する特徴的な分解温度を有している。例えば、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンはｔ１／２＝０．１時間で１３８℃の分解温度を有し、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３はｔ１／２＝０．１時間で１８２℃の分解温度を有している。同じｔ１／２で異なる特徴的分解温度を有する二つ以上の架橋剤を組成物にブレンドすることもできる。例えば、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃未満の第一の特徴的分解温度を有し、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃より高い第二の特徴的分解温度を有している場合、第一の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤対第二の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成重量比は、５：９５〜９５：５、又はさらに好ましくは１０：９０〜５０：５０の範囲が可能である。
【００７１】
化学的架橋剤を使用するほか、本発明に使用される合成ゴム組成物を放射線に暴露することも架橋剤としての役割を果たしうる。放射線は、マイクロ波又はガンマ線、又は電子ビーム装置を用いることを含む任意の公知法によって合成ゴム組成物に適用することができる。合成ゴム組成物の放射線誘導架橋を改良するために添加剤を使用してもよい。
【００７２】
Ｂ．共架橋剤
本発明に使用される合成ゴム組成物には共架橋剤をブレンドすることもできる。これは不飽和カルボン酸、又はその金属塩でありうる。これらの例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びフマル酸、パルミチン酸の亜鉛及びマグネシウム塩などで、アクリル酸及びメタクリル酸の亜鉛塩が最も好適である。不飽和カルボン酸の金属塩は合成ゴム組成物に、予備形成された金属塩としてブレンドしても、又はα，β−不飽和カルボン酸と金属の酸化物又は水酸化物を合成ゴム組成物中に導入し、それらを反応させて金属塩を形成させることによってブレンドしてもよい。不飽和カルボン酸の金属塩は任意の所望量でブレンドできるが、好ましくは、合成ゴム組成物１００部あたり約５〜約１６０、さらに好ましくは約１０〜約１５０、最も好ましくは約２０〜約１４０部の量である。
【００７３】
Ｃ．しゃく解剤(peptizer)
本発明で使用される合成ゴム組成物には、一つ又は複数のいわゆる“しゃく解剤”を配合することもできる。しゃく解剤は、好ましくは有機硫黄化合物及び／又はその金属もしくは非金属塩を含む。そのような有機硫黄化合物の例は、チオフェノール、例えばペンタクロロチオフェノール、４−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−ｔ−ブチル−ｐ−チオクレゾール、及び２−ベンズアミドチオフェノール；チオカルボン酸、例えばチオ安息香酸；４，４−ジチオジモルホリン；並びにスルフィド、例えばジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド；ジベンゾチアジルジスルフィド；ジ（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）、及びアルキル化フェノールスルフィド、例えばペンシルバニア州フィラデルフィアのＡｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社から市販されているＶＵＬＴＡＣなどである。好適な有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジスルフィドなどである。
【００７４】
有機硫黄化合物の金属塩の例は、上記チオフェノール及びチオカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム及び亜鉛塩などで、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が最も好適である。
【００７５】
有機硫黄化合物の非金属塩の例は、上記チオフェノール及びチオカルボン酸のアンモニウム塩などで、そのアンモニウムカチオンは一般式［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４］＋を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式又は芳香族部分、並びにそのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。最も好適なのは、ペンタクロロチオフェノールのＮＨ４＋塩である。
【００７６】
追加のしゃく解剤は、一つ又は複数のヘテロ原子、例えば窒素、酸素及び／又は硫黄を含む芳香族又は複合(conjugated)しゃく解剤などである。より典型的には、そのようなしゃく解剤は、少なくとも一つのヘテロ原子、及びおそらくは複数のヘテロ原子を有するヘテロアリール又はヘテロサイクリック化合物である。複数のヘテロ原子は同じでも異なっていてもよい。そのようなしゃく解剤は、インドールしゃく解剤、キノリンしゃく解剤、イソキノリンしゃく解剤、ピリジンしゃく解剤、プリンしゃく解剤、ピリミジンしゃく解剤、ジアジンしゃく解剤、ピラジンしゃく解剤、トリアジンしゃく解剤、カルバゾールしゃく解剤のようなしゃく解剤、又はそのようなしゃく解剤の組合せなどである。
【００７７】
適切なしゃく解剤は、一つ又は複数の追加の官能基、例えば、ハロゲン、特に塩素；チオール（官能基はスルフヒドリル（−ＳＨ））、チオエーテル（官能基は−ＳＲ）、ジスルフィド（Ｒ１Ｓ−ＳＲ２）などによって例示される硫黄含有部分；及び官能基の組合せを含んでいてもよい。そのようなしゃく解剤は、Ｈｙｕｎ Ｋｉｍらの名前で２００５年１２月２０日に出願されている同時係属中の米国出願第６０／７５２，４７５号にさらに十分に開示されており、前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。最も好適な例は２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール（ＴＣＰＴ）である。
【００７８】
しゃく解剤は、本発明のゴルフボールの製造に使用される合成ゴム配合物に使用される場合、合成ゴム成分１００重量部あたり約１０まで、約０．１〜約１０、好ましくは約０．５〜約８、さらに好ましくは約１〜約６重量部の量で存在する。
【００７９】
Ｄ．促進剤
本発明で使用される合成ゴム組成物は、一つ又は複数のクラスの一つ又は複数の促進剤を含むこともできる。促進剤は、加硫速度を増大及び／又は加硫温度を低下させるために不飽和ポリマーに添加される。促進剤は、ゴム加工で知られている任意のクラスのものでよい。例えば、メルカプト−、スルフェンアミド−、チウラム、ジチオカルバメート、ジチオカルバミル−スルフェンアミド、キサンテート、グアニジン、アミン、チオウレア、及びジチオホスフェート促進剤などである。具体的な市販品の促進剤は、２−メルカプトベンゾチアゾール及びその金属又は非金属塩、例えばドイツ・レバークーゼンのＢａｙｅｒ ＡＧ社より販売されているＶｕｌｋａｃｉｔ Ｍｅｒｃａｐｔｏ Ｃ、Ｍｅｒｃａｐｔｏ ＭＧＣ、Ｍｅｒｃａｐｔｏ ＺＭ−５、及びＺＭ、東京のＯｕｃｈｉｓｉｎｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．社（大内新興化学工業株式会社）より販売されているＮｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ、Ｎｏｃｃｅｌｅｒ ＭＺ、及びＮｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ−６０、並びにオハイオ州アクロンのＡｋｒｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社より販売されているＭＢＴ及びＺＭＢＴなどである。市販促進剤のより完全なりストは、Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ： １３版（１９９０，Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．），ｐｐ．２９６−３３０、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１２（１９７０，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ），ｐｐ．２５８−２５９、及びＲｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９８０，Ｈａｎｓｅｒ／Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ），ｐｐ．２３４−２３６に示されている。好適な促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）及びその塩などである。
【００８０】
合成ゴム組成物には、合成ゴム１００重量部あたり約０．１部〜約１０重量部の促進剤をさらに配合することもできる。さらに好ましくは、ボール組成物には、合成ゴム１００重量部あたり約０．５部〜約８部、最も好ましくは約１部〜約６重量部の促進剤をさらに配合することもできる。
【００８１】
追加のポリマー成分
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの製造に有用であると一般的に考えられている下記の一つ又は複数の追加のポリマーを、追加のブレンド成分として、又はゴルフボールの外側カバー層及び中間層を含む本発明のゴルフボールの一つ又は複数の成分として含んでいてもよい。これらのポリマーは、合成及び天然ゴム、熱硬化性ポリマー、例えばその他の熱硬化性ポリウレタン又は熱硬化性ポリウレア、並びに熱可塑性ポリマー、例えば熱可塑性エラストマー、例えば熱可塑性ポリウレタン又は熱可塑性ポリウレア、メタロセン触媒ポリマー、単峰性エチレン／カルボン酸コポリマー、単峰性エチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、二峰性エチレン／カルボン酸コポリマー、二峰性エチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、例えばハロゲン化ポリエチレン［例えば塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）］、ハロゲン化ポリアルキレン化合物、ポリアルケナマー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ジアリルフタレートポリマー、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリアミド−アイオノマー、ポリウレタン−アイオノマー、ポリビニルアルコール、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改質ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−無水マレイン酸（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマー、スチレン系ターポリマー、ヒドロキシル化官能化スチレン系コポリマー、及びターポリマーを含む官能化スチレン系ブロックコポリマー、セルロース系ポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレンエラストマー（Ｋｉｍらによる米国特許第６，５２５，１５７号に記載されているようなもの、前記特許の全内容は引用によって本明細書に援用する）、エチレン酢酸ビニル及びポリシロキサン、並びにそれらのいずれか及びすべての組合せなどであるが、これらに限定されない。
【００８２】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層の成分として使用できる一つの好適な材料は、アイオノマーとブロックコポリマーのブレンドを含む。そのようなブロックコポリマーの例は、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマーなどである。官能化スチレン系ブロックコポリマーもそれに含まれる。例えば、ブロックコポリマーが、芳香族ビニル化合物を有する第一のポリマーブロック、共役ジエン化合物を有する第二のポリマーブロック、及びブロックコポリマー上に位置するヒドロキシル基を組み込んでいるもの、又はその水素化生成物などである。ブロックコポリマー対アイオノマーの比率は、重量で５：９５〜９５：５、さらに好ましくは重量で約１０：９０〜約９０：１０、さらに好ましくは重量で約２０：８０〜約８０：２０、さらに好ましくは重量で約３０：７０〜約７０：３０、最も好ましくは重量で約３５：６５〜約６５：３５の範囲である。好適な官能化スチレン系ブロックコポリマーはＳＥＰＴＯＮ ＨＧ−２５２である。そのようなブレンドは、同一出願人による米国特許第６，８６１，４７４号及び米国特許公開第２００３／０２２４８７１号により詳細に記載されている。これらはいずれも引用によってそれらの全体を本明細書に援用する。
【００８３】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層のための別の好適な材料は、成分Ａ、Ｂ、及びＣとして識別される少なくとも三つの材料を一緒にブレンドし、これらの成分を溶融加工して、擬似架橋ポリマーネットワークを組み込んだポリマーブレンド組成物を現場形成することによって製造される組成物である。そのようなブレンドは、同一出願人による米国特許第６，９３０，１５０号（Ｋｉｍら）により詳細に記載されており、その内容は引用によってその全体を本明細書に援用する。成分Ａは、少なくとも５重量パーセントの少なくとも一つのタイプの酸性官能基を組み込んだモノマー、オリゴマー、プレポリマー又はポリマーである。使用に適したそのようなポリマーの例は、エチレン／（メト）アクリル酸コポリマー及びエチレン／（メト）アクリル酸／アルキル（メト）アクリレートターポリマー、又はエチレン及び／又はプロピレン無水マレイン酸コポリマー及びターポリマーなどであるが、これらに限定されない。市販されているそのようなポリマーの例は、Ｅｘｘｏｎ社から販売されているＥｓｃｏｒ（登録商標）５０００、５００１、５０２０、５０５０、５０７０、５１００、５１１０及び５２００シリーズのエチレン−アクリル酸コポリマー、及びミシガン州ミッドランドＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から販売されているＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）１３２１、１４１０、１４１０−ＸＴ、１４２０、１４３０、２９１２、３１５０、３３３０、３３４０、３４４０、３４６０、４３１１、４６０８及び５９８０シリーズのエチレン−アクリル酸コポリマー、及びＤｕＰｏｎｔ社から販売されているエチレン−アクリル酸コポリマーＮｕｃｒｅｌ ５９９、６９９、０９０３、０９１０、９２５、９６０、２８０６、及び２９０６ エチレン−メタクリル酸コポリマーなどであるが、これらに限定されない。米国特許第６，５６２，９０６号に記載されている二峰性エチレン／カルボン酸ポリマーも含まれる。前記特許の内容は引用によって本明細書に援用する。これらのポリマーは、エチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸高コポリマー(high copolymers)、特にエチレン（メト）アクリル酸コポリマー、及びエチレン、アルキル（メト）アクリレート、（メト）アクリル酸ターポリマーを含み、約８０，０００〜約５００，０００の分子量を有する。これを分子量約２，０００〜約３０，０００を有するエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、特にエチレン／（メト）アクリル酸コポリマーと溶融ブレンドする。
【００８４】
成分Ｂは、好ましくは前述の重量範囲の成分Ａ中に存在するものより少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を有する、及び最も好ましくはそのような官能基を含まない任意のモノマー、オリゴマー、又はポリマーでありうる。成分Ｂとして使用される材料の例は、ブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマーなどである。官能化スチレン系ブロックコポリマーもそれに含まれる。例えば、ブロックコポリマーが、芳香族ビニル化合物を有する第一のポリマーブロック、共役ジエン化合物を有する第二のポリマーブロック、及びブロックコポリマー上に位置するヒドロキシル基を組み込んでいるもの、又はその水素化生成物などである。市販品の例は、日本の倉敷にあるＫｕｒａｒａｙ Ｃｏｍｐａｎｙ社（株式会社クラレ）から販売されているＳＥＰＴＯＮ；Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社のＴＯＰＲＥＮＥ及びＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から販売されているＫＲＡＴＯＮなどである。
【００８５】
成分Ｃは、成分Ａの酸性官能基を中和できる塩基であり、金属カチオンを有する塩基である。これらの金属は、周期表のIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA、VB、VIA、VIB、VIIB及びVIIIB族に属するものである。これらの金属の例は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、マンガン、タングステン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、ハフニウム、銅、亜鉛、バリウム、ジルコニウム、及びスズなどである。成分Ｃの供給源として使用される適切な金属化合物は、例えば、金属塩、好ましくは金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩、金属酢酸塩である。
【００８６】
組成物は、好ましくは、上記材料を、分散混合機構、分配混合機構、又はこれらの組合せのいずれかを使用することによって相互に徹底的に混合することによって製造される。これらの混合法は、ポリマーブレンドの製造では周知である。この混合の結果、成分Ａのアニオン性官能基は混合物全体に均等に分散される。最も好ましくは、成分ＡとＢを、成分Ｃなしで一緒に溶融混合し（上記予備混合は行っても行わなくてもよい）、二つの成分の溶融混合物を製造する。その後、成分Ｃを別に成分ＡとＢのブレンドに混合する。この混合物を溶融混合して反応生成物を製造する。この二段階混合は単一プロセスで実施することもできる。例えば、適切なバレル長又はスクリュー構成を用い、マルチ供給システムも備えた押出プロセスなどである。
【００８７】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は一つ又は複数の中間層のための別の好適な材料は、改質されたホモポリアミド又はコポリアミドとグラフト化された無水マレイン酸基を含むポリマーとのブレンドである。
【００８８】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層の成分として使用できる別の好適な材料は、ポリウレタン又はポリウレアのファミリーで、これらは典型的には、ジイソシアネートをポリオールと（ポリウレタンの場合）又はポリアミンと（ポリウレアの場合）反応させることによって製造される。熱可塑性ポリウレタン又はポリウレアは、この初期混合物だけから成るものであってもよいし、熱可塑性樹脂の硬度などの性質を変えるために連鎖延長剤とさらに組み合わせてもよい。熱硬化性ポリウレタン又はポリウレアは、典型的には、ジイソシアネート、及びそれぞれポリオール又はポリアミン、及び追加の架橋剤を反応させ、材料を架橋又は硬化して熱硬化性樹脂にすることによって形成される。
【００８９】
ワンショット法(one-shot process)として知られている方法では、三つの反応物、ジイソシアネート、ポリオール又はポリアミン、及び所望により連鎖延長剤又は硬化剤が一段階で混合される。あるいは、二段階プロセスも行われうる。その場合、第一段階でジイソシアネートとポリオール（ポリウレタンの場合）又はポリアミン（ポリウレアの場合）を反応させていわゆるプレポリマーを形成し、次いでそれに連鎖延長剤か硬化剤を加えることができる。この方法はプレポリマー法として知られている。
【００９０】
さらに、上では別個のな成分パッケージとして描かれているが、架橋度、ひいては最終組成物の熱可塑性又は熱硬化性の程度を制御することも可能である。それは、ジイソシアネート対連鎖延長剤又は硬化剤の比率だけでなく、初期のジイソシアネート対ポリオール又はポリアミンの比率の化学量論を変えることによっても行われる。当然のことながら、プレポリマー法では、初期のジイソシアネート対ポリオール又はポリアミンの比率は、要求されるプレポリマーの選択で固定されている。
【００９１】
別個のな熱可塑性又は熱硬化性材料のほかに、熱可塑性ポリウレタン又はポリウレア組成物を改質することも可能である。すなわち、熱可塑性樹脂の成形後に後硬化を受ける材料を組成物中に導入して、熱硬化性樹脂に類似した性質を持たせることによる。例えば、Ｋｉｍは、米国特許第６，９２４，３３７号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、所望により連鎖延長剤を含み、さらに過酸化物又は過酸化物混合物も含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。これは次いで後硬化を受けて熱硬化性樹脂となりうる。
【００９２】
同じく、Ｋｉｍらは、米国特許第６，９３９，９２４号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、ジイソシアネート及び改質又はブロック化（ブロックト）ジイソシアネート（これは押出後、脱ブロックし、更なる架橋を誘導する）から製造された、所望により連鎖延長剤も含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。改質イソシアネートは、好ましくは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）ベースのウレトジオン(uretdione)型架橋剤；ＩＰＤＩのウレトジオン付加物と部分的ｅ−カプロラクタム変性ＩＰＤＩの組合せ；ｅ−カプロラクタムによって変性されたイソシアネート付加物とカルボン酸官能基の組合せ；カプロラクタム変性Ｄｅｓｍｏｄｕｒジイソシアネート；３，５−ジメチルピラゾール変性イソシアネートを有するＤｅｓｍｏｄｕｒジイソシアネート；又はこれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００９３】
最後に、Ｋｉｍらは、米国特許第７，０３７，９８５ Ｂ２号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、さらにニトロソ化合物とジイソシアネート又はポリイソシアネートとの反応生成物を含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。ニトロソ反応生成物は、分解してニトロソ化合物とジイソシアネート又はポリイソシアネートを再生する特徴的な温度を有している。そこで、加工後の温度を慎重に選択することにより、元は熱可塑性の組成物に更なる架橋を誘導して熱硬化性樹脂様の性質を付与することができる。
【００９４】
当業者が入手できるいずれのイソシアネートも、本発明で使用されるポリウレタン又はポリウレアに使用するのに適切である。本発明で使用されるイソシアネートは、１分子あたり２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有する脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族、芳香族、それらの任意の誘導体、及びこれらの化合物の組合せなどであるが、これらに限定されない。本明細書において、芳香族脂肪族化合物とは、芳香環を含有し、イソシアネート基は環に直接結合していない化合物と理解されるべきである。芳香族脂肪族化合物の一例は、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。イソシアネートは、有機ポリイソシアネート末端プレポリマー、低遊離イソシアネートプレポリマー(low free isocyanate prepolymer)、及びそれらの混合物でありうる。イソシアネート含有反応性成分は、任意のイソシアネート官能性モノマー、ダイマー、トリマー、又はその高分子付加物、プレポリマー、準プレポリマー(quasi-prepolymer)、又はそれらの混合物などであってもよい。イソシアネート官能性化合物は、二つ以上の何らかのイソシアネート官能基を含むモノイソシアネート又はポリイソシアネートなどでありうる。
【００９５】
適切なイソシアネート含有成分は、一般構造：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有するジイソシアネートなどである。式中、Ｒは好ましくは約１〜約５０個の炭素原子を含有する環状、芳香族、又は直鎖もしくは分枝炭化水素部分である。イソシアネートは、一つ又は複数の環状基あるいは一つ又は複数のフェニル基を含有していてもよい。多数の環状基又は芳香族基が存在する場合、約１〜約１０個の炭素原子を含有する直鎖及び／又は分枝炭化水素が環状基又は芳香族基の間のスペーサーとして存在できる。場合によっては、環状基又は芳香族基は、２−、３−、及び／又は４−位、すなわち、それぞれオルト−、メタ−、及び／又はパラ−位で置換されていてもよい。置換基は、ハロゲン、第一級、第二級、又は第三級炭化水素基、又はそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。
【００９６】
本発明で使用できるイソシアネートの例は、置換及び異性体混合物などであるが、これらに限定されない。例えば２，２’−、２，４’−、及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；高分子ＭＤＩ；カルボジイミド変性液体４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；メタフェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）；トリフェニルメタン−４，４’−及びトリフェニルメタン−４，４”−トリイソシアネート；ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；２，４’−、４，４’−、及び２，２−ビフェニルジイソシアネート；ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）（高分子ＰＭＤＩとしても知られる）；ＭＤＩとＰＭＤＩの混合物；ＰＭＤＩとＴＤＩの混合物；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート；ブチレンジイソシアネート；ビトリレン(bitolylene)ジイソシアネート；トリジンジイソシアネート；テトラメチレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，３−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；ペンタメチレンジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；オクタメチレンジイソシアネート；デカメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；ジエチリデンジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート；２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアネート；イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシアネート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート；ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート；４，４’−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；２，４’−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；ジメチルジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネート、フルフリリデン(furfurylidene)ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロブタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナト−メチル）シクロヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，２，４，４−テトラ−メチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−テトラ−トリメチルヘキサン、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ、ｐ’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−クロロフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル−イソシアネート、ジクロロヘキサメチレンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、イソシアヌレート変性化合物、及びカルボジイミド変性化合物、並びに上記ポリイソシアネートのビウレット変性化合物など。これらのイソシアネートは単独でも組み合わせても使用できる。これらの組合せイソシアネートは、トリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート及びトリフェニルメタントリイソシアネートのビウレット、及びポリイソシアネート、例えば高分子ジフェニルメタンジイソシアネート、ＨＤＩのトリイソシアネート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）のトリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；１，２−、１，３−、及び１，４−フェニレンジイソシアネート；芳香族脂肪族イソシアネート、例えば１，２−、１，３−、及び１，４−キシレンジイソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）；任意のポリイソシアネートの三量体化イソシアヌレート、例えばトルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアネートのトリマー、テトラメチルキシレンジイソシアネートのトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、及びそれらの混合物、任意のポリイソシアネートの二量体化ウレトジオン、例えばトルエンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、及びそれらの混合物；上記イソシアネート及びポリイソシアネートから誘導された変性ポリイソシアネート、及びそれらの混合物などである。
【００９７】
現在知られている又は今後開発される任意のポリオールが本発明に従った使用に適切である。本発明で使用するのに適切なポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリジエンポリオール、例えばポリブタジエンポリオールなどであるが、これらに限定されない。
【００９８】
ポリウレタン技術分野の当業者が入手できる任意のポリアミンが本発明に従った使用に適切である。本発明の組成物に使用するのに適切なポリアミンは、アミン末端化合物、典型的には、アミン末端炭化水素、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ポリエステル、アミン末端ポリカプロラクトン、アミン末端ポリカーボネート、アミン末端ポリアミド、及びそれらの混合物から選ばれるが、これらに限定されない。アミン末端化合物は、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（エチレンオキシドキャップ付き(capped)オキシプロピレン）エーテルジアミン、トリエチレングリコールジアミン、プロピレンオキシドベースのトリアミン、トリメチロールプロパンベースのトリアミン、グリセリンベースのトリアミン、及びそれらの混合物から選ばれるポリエーテルアミンであろう。
【００９９】
ジイソシアネート及びポリオール又はポリアミン成分は、組み合わせてプレポリマーにした後、連鎖延長剤又は硬化剤と反応させる。任意のそのようなプレポリマーの組合せが本発明での使用に適切である。
【０１００】
一つの好適なプレポリマーは、ポリプロピレングリコールを有するトルエンジイソシアネートプレポリマーである。そのようなポリプロピレングリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーは、コネチカット州ミドルベリーのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９６３Ａ及びＬＦＧ６４０Ｄの商品名で入手できる。最も好適なプレポリマーは、コネチカット州ミドルベリーのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ９３０Ａ、ＬＦ９５０Ａ、ＬＦ６０１Ｄ、及びＬＦ７５１Ｄの商品名で入手可能なものを含むポリテトラメチレンエーテルグリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーである。
【０１０１】
一態様において、ウレタン又はウレアプレポリマー中の遊離ＮＣＯ基の数は約１４パーセント未満でありうる。好ましくは、ウレタン又はウレアプレポリマーは、当量ベースで、約３パーセント〜約１１パーセント、さらに好ましくは約４〜約９．５パーセント、なおさらに好ましくは約３パーセント〜約９パーセントの遊離ＮＣＯを有する。
【０１０２】
ポリオール連鎖延長剤又は硬化剤は、第一級、第二級、又は第三級ポリオールでありうる。これらのポリオールのモノマーの非制限的例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、及び２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールなどである。
【０１０３】
連鎖延長剤又は硬化剤として機能させるためにジアミン及びその他の適切なポリアミンを本発明の組成物に加えることができる。これらは、２個以上のアミンを官能基として有する第一級、第二級及び第三級アミンを含む。ジアミンの例は、脂肪族ジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；脂環式ジアミン、例えば３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；又は芳香族ジアミン、例えばジエチル−２，４−トルエンジアミン、４，４”−メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン（ペンシルバニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．社から商品名ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）で入手可能）、３，３’−ジクロロベンジデン；３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４’−メチレンビス−２−クロロアニリン、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノ−フェニルメタン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、ｐ−フェニレンジアミン又は４，４’−ジアミノジフェニル；及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどである。
【０１０４】
硬化剤は、それらの化学構造によって、遅又は速反応ポリアミン又はポリオールとなりうる。米国特許第６，７９３，８６４号、６，７１９，６４６号、及び同時係属中の米国特許公開第２００４／０２０１１３３ Ａ１号（これらすべての内容は引用によって本明細書に援用する）に記載されているように、遅反応ポリアミンは、アミン反応部位に近接した電子求引基又は嵩高い基によって立体的及び／又は電子的に障害を受けたアミン基を有するジアミンである。アミン反応部位の間隔もポリアミンの反応速度に影響するであろう。
【０１０５】
本発明で使用するのに適切な硬化剤は、遅反応ポリアミングループから選ばれる。例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、及びそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。これらのうち、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンは異性体で、Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社からＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）３００の商品名で販売されている。トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエートは、ＰＯＬＡＣＵＲＥ ７４０Ｍの商品名で、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＭＩＮＥＳの商品名でＰｏｌａｒｏｉｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から販売されている。Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタンは、ＵＯＰ社からＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）の商品名で販売されている。
【０１０６】
同じく本発明で使用されるポリウレタン又はポリウレア組成物に使用するための硬化剤として含められるのは、Ｋｉｍらによる２００７年５月３１日出願の同時係属出願第１１／８０９，４３２号に記載されているようなジシアンジアミドのファミリーである。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１０７】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層は、一つ又は複数のアイオノマー樹脂を含んでいてもよい。そのような樹脂の一つのファミリーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．社によって１９６０年代半ばに開発され、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）の商標で販売されている。そのようなアイオノマーの製造は周知である。例えば、米国特許第３，２６４，２７２号参照。一般的に言えば、大部分の市販アイオノマーは単峰性で、モノオレフィン、例えばアルケンのポリマーからなり、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和モノ又はジカルボン酸を有する。モノ又はジカルボン酸エステルの形態の追加のモノマーも、いわゆる“軟化コモノマー”として配合物中に配合してもよい。配合されたカルボン酸基はその後塩基性金属イオン塩によって中和されてアイオノマーを形成する。中和に使用される塩基性金属イオン塩の金属カチオンは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、及びＭｇ２＋などであるが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、及びＭｇ２＋が好適である。塩基性金属イオン塩は、例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、及び炭酸、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物、及びアルコキシドなどである。
【０１０８】
初期の市販アイオノマー樹脂は、酸含有量の増加に従ってこれらのカバー材料の硬度も増大しうるということが一般原則として当時周知であったにもかかわらず、１６重量パーセントまでのアクリル酸又はメタクリル酸しか含有していなかった。そこで、１９８９年１月に発表されたＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ２９７０３で、ＤｕＰｏｎｔ社は、１５重量パーセントを超える酸含有量を含有するエチレン／アクリル酸又はエチレン／メタクリル酸を基にしたアイオノマーを開示した。この同じ開示物の中で、ＤｕＰｏｎｔ社は、そのようないわゆる“高酸アイオノマー”は、著しく改良された剛性及び硬度を有するので、単独で使用しても他のアイオノマーとのブレンドで使用しても、ゴルフボールの製造に都合良く使用できることも教示した。
【０１０９】
最近では、高酸アイオノマーは、典型的には、ポリマー中に１６ｗｔ％〜約３５ｗｔ％のアクリル又はメタクリル酸単位が存在するアイオノマー樹脂と定義されている。一般的に、そのような高酸アイオノマーは、約５０，０００ｐｓｉ〜約１２５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。
【０１１０】
ポリマー中に約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％存在する軟化コノモマーをさらに含むアイオノマー樹脂は、約２，０００ｐｓｉ〜約１０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有し、時として“軟質”又は“超低モジュラス”アイオノマーと呼ばれている。典型的な軟化コモノマーは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルなどである。
【０１１１】
今日、エチレンと（メト）アクリル酸のコポリマー又はエチレンと（メト）アクリル酸と（メト）アクリレートのターポリマーの両方に基づく様々な市販アイオノマー樹脂がある。それらのすべて又はそれらの多くがゴルフボールの成分として使用されている。これらのアイオノマー樹脂の性質は、酸含有量、軟化コモノマー含有量、中和度、及び中和に使用される金属イオンの種類が様々であるために、広く変動しうる。全種類の市販品は、典型的には、一般式Ｅ／Ｘ／Ｙポリマーのポリマーのアイオノマーを含む。式中、Ｅはエチレンであり、ＸはＣ３〜Ｃ８のα，βエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸又はメタクリル酸で、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの約２〜約３０重量％の量で存在する。Ｙは、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルのようなアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル、ここで前記アルキル基は１〜８個の炭素原子を有する、からなる群から選ばれる軟化コモノマーで、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜約５０重量％の範囲である。前記アイオノマー性ポリマー中に存在する酸基は、亜鉛、ナトリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、及びそれらの組合せからなる群から選ばれる金属で部分的に中和されている。
【０１１２】
Ｅ／Ｘ／Ｙにおいて、Ｅはエチレンであり、Ｘはポリマーの０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量で存在するような軟化コモノマーであり、Ｙはポリマーの約５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％の量で存在し、酸部分は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛又はアルミニウムのようなカチオン、又はそのようなカチオンの組合せで約１％〜約９０％中和されてアイオノマーを形成している。
【０１１３】
アイオノマーは、米国特許第６，５６２，９０６号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）に記載されているような、いわゆる二峰性アイオノマーでもよい。これらのアイオノマーは、異なる分子量のポリマーを含むブレンドから製造されているため二峰性となる。具体的には、それらは、
ａ）高分子量成分であって、約８０，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記高分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている高分子量成分；及び
ｂ）低分子量成分であって、約２，０００〜約３０，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記低分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている低分子量成分
を含む二峰性ポリマーブレンド組成物を含む。
【０１１４】
単峰性及び二峰性アイオノマーのほかに、いわゆる“改質アイオノマー”も含められる。その例は、米国特許第６，１００，３２１号、６，３２９，４５８号及び６，６１６，５５２号並びに米国特許公開第２００３／０１５８３１２ Ａ１号に記載されている。これらすべての全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１１５】
改質単峰性アイオノマーは、
ａ）アイオノマー性ポリマーであって、エチレン、５〜２５重量パーセントの（メト）アクリル酸、及び０〜４０重量パーセントの（メト）アクリレートモノマーを含み、前記アイオノマー性ポリマーは、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで中和されているアイオノマー性ポリマー；及び
ｂ）約５〜約４０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩であって、前記金属は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、及びリチウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選ばれ、前記脂肪酸は好ましくはステアリン酸である一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩
を混合することによって製造できる。
【０１１６】
改質二峰性アイオノマーは、先に記載した二峰性エチレン／カルボン酸ポリマー（米国特許第６，５６２，９０６号に記載の通りであり、その全内容は引用によって本明細書に援用する）から誘導されたアイオノマーであるが、
ａ）高分子量成分であって、約８０，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記高分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている高分子量成分；及び
ｂ）低分子量成分であって、約２，０００〜約３０，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記低分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている低分子量成分；及び
ｃ）約５〜約４０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩であって、前記金属は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、及びリチウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選ばれ、前記脂肪酸は好ましくはステアリン酸である一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩
を混合することによって製造される。
【０１１７】
様々な改質アイオノマーに利用される脂肪酸塩又は蝋状(waxy)酸塩は、約４〜７５個の炭素原子（通常偶数）を含有するアルキル基の鎖で構成され、−ＣＯＯＨ末端基によって特徴付けられる。酢酸より大きいすべての脂肪酸及び蝋状酸の一般式は、ＣＨ３（ＣＨ２）ＸＣＯＯＨであり、炭素原子のカウントにはカルボキシル基も含まれる。脂肪酸塩又は蝋状酸塩改質剤を製造するのに利用される脂肪酸又は蝋状酸は、飽和でも不飽和でもよく、固体、半固体又は液体形で存在しうる。
【０１１８】
適切な飽和脂肪酸、すなわちアルキル鎖の炭素原子が単結合によって接続されている脂肪酸の例は、ステアリン酸（Ｃ１８、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１６、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ）、ペラルゴン酸（Ｃ９、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）及びラウリン酸（Ｃ１２、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨ）などであるが、これらに限定されない。適切な不飽和脂肪酸、すなわちアルキル鎖の炭素原子間に一つ又は複数の二重結合がある脂肪酸の例は、オレイン酸（Ｃ１３、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ：ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）などであるが、これに限定されない。
【０１１９】
様々な改質アイオノマーに使用される脂肪酸塩又は蝋状酸塩の金属塩を製造するのに使用される金属イオン源は、一般的に、脂肪酸のカルボン酸基を様々な程度に中和できる金属イオンを提供する様々な金属塩である。これらは、亜鉛、バリウム、カルシウム及びマグネシウムの硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩及びヒドロキシレート塩などである。
【０１２０】
脂肪酸塩改質剤は、多数の異なる金属イオンで中和された様々な組合せの脂肪酸を含むので、いくつかの異なるタイプの脂肪酸塩が本発明に利用できる。例えば金属ステアリン酸塩、ラウリン酸塩、オレイン酸塩、及びパルミチン酸塩などであるが、ステアリン酸カルシウム、亜鉛、ナトリウム、リチウム、カリウム及びマグネシウムが好適で、ステアリン酸カルシウム及びナトリウムが最も好適である。
【０１２１】
脂肪酸又は蝋状酸あるいは前記脂肪酸又は蝋状酸の金属塩は、改質アイオノマー性ポリマー中に約５〜約４０、好ましくは約７〜約３５、さらに好ましくは約８〜約２０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の量で存在する。
【０１２２】
一つ又は複数の脂肪酸又は蝋状酸の金属塩の添加の結果、最終改質アイオノマー性ポリマー組成物中の酸性基の約４０〜１００、好ましくは約５０〜１００、さらに好ましくは約７０〜１００パーセントが金属イオンによって中和される。
【０１２３】
そのような改質アイオノマー性ポリマーの例は、Ｅ．Ｉ ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．社から入手できるＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ＨＰＦ−１０００である。
【０１２４】
フィラー
本発明のゴルフボールの製造に使用される様々な高分子組成物には、一つ又は複数のフィラーを配合することもできる。そのようなフィラーは、典型的には微粉末形、例えば一般的に約２０メッシュ未満、好ましくは約１００メッシュ米国標準サイズ未満のサイズである。一般的に細長い形状のファイバー及びフロックはこの限りでない。フィラーの粒度は、所望の効果、コスト、添加の容易性、及びダストへの配慮によって異なる。必要とされるフィラーの適切な量は用途によって異なるが、典型的には過度の実験なしに容易に決めることができる。
【０１２５】
フィラーは、好ましくは、沈降水和シリカ、石灰石、粘土、タルク、アスベスト、バライト、ガラス繊維、アラミド繊維、雲母、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化ケイ素、珪藻土、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム又はマグネシウム又はバリウム、硫酸塩、例えば硫酸カルシウム又はマグネシウム又はバリウム、金属、例えばタングステン、スチール、銅、コバルト又は鉄、金属合金、炭化タングステン、金属酸化物、金属ステアリン酸塩、及びその他の粒状炭素質材料、並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。フィラーの好適な例は、金属酸化物、例えば酸化亜鉛及び酸化マグネシウムなどである。別の好適な側面において、フィラーは連続又は非連続ファイバーを含む。別の好適な側面において、フィラーは、米国特許第６，７９４，４４７号及び２００３年９月２４日出願の同時係属米国特許出願第１０／６７０，０９０号及び２００４年８月２５日出願の同時係属米国特許出願第１０／９２６，５０９号に記載されているような一つ又は複数のいわゆるナノフィラーを含む。前記特許及び出願はそれぞれの全内容を引用によって本明細書に援用する。
【０１２６】
無機ナノフィラー材料は、一般的に粘土、例えばハイドロタルサイト、フィロケイ酸塩、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ステベンス石(stevensite)、バーミキュライト、ハロイサイト、雲母、モンモリロナイト、マイカフルオリド(micafluoride)、又はオクトケイ酸塩からできている。ポリマー材料へのナノフィラー材料の配合を容易にするために、ナノ複合材料の製造時又はポリマーベースのゴルフボール組成物の製造時のいずれかに、粘土粒子は一般的に適切な相溶化剤によって被覆又は処理される。相溶化剤は、無機材料と有機材料間の優れた連結を可能にし、そしてまた無機ナノフィラー材料の親水性及びポリマーのおそらくは疎水性の原因となることもできる。相溶化剤は、無機ナノフィラー材料と標的のマトリックスポリマーの両方の性質に応じて、様々に異なる構造を示しうる。非制限的例は、ヒドロキシ−、チオール−、アミノ−、エポキシ−、カルボン酸−、エステル−、アミド−、及びシロキシ−基を含有する化合物、オリゴマー又はポリマーなどである。ナノフィラー材料は、重合の前に特定のモノマー又はオリゴマーに分散させるか、又はマトリックスポリマー中に粒子を溶融配合することによってポリマーに配合することができる。市販ナノフィラーの例は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ゴンザレス）のＣｌｏｉｓｉｔｅ級、例えば１０Ａ、１５Ａ、２０Ａ、２５Ａ、３０Ｂ、及びＮＡ＋、並びにＮａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ．社（イリノイ州アーリントンハイツ）のＮａｎｏｍｅｒ級、例えば１．２４ＴＬ及びＣ．３０ＥＶＡである。
【０１２７】
ナノフィラーは、ポリアルケナマーゴムのようなマトリックスポリマーに添加される場合、三つの方法で混合することができる。一つのタイプの混合では、マトリックスポリマー内への凝集体構造の分散がある。しかしながら、混合時、マトリックスポリマーと凝集体小板構造(aggregate platelet structure)との相互作用は起こらず、層状(stacked)の小板構造は本質的に維持される。本明細書では、このタイプの混合を“非分散”と定義する。
【０１２８】
しかしながら、ナノフィラー材料を適正に選ぶと、マトリックスポリマー鎖は凝集体内に侵入して小板を分離する。従って、透過型電子顕微鏡法又はｘ線回折で見ると、小板の凝集体は膨張している。この時点で、ナノフィラーはマトリックスポリマーの構造内に実質的に均等に分散及び作用していると言われる。この膨張レベルは様々な程度に起こりうる。少量のマトリックスポリマーが個々の小板間に層化された場合、本明細書では、このタイプの混合を“インターカレーション”と呼ぶ。
【０１２９】
状況によっては、マトリックスポリマー鎖の凝集体構造内への更なる侵入によって小板が分離され、凝集体における小板の層状構造の完全崩壊を招くことがある。従って、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）で見ると、個々の小板はマトリックスポリマー全体に完全に混合されている。本明細書では、このタイプの混合を“剥離(exfoliated)”と呼ぶ。剥離したナノフィラーは、ポリマーマトリックス全体に完全に分散された小板を有する。小板は不均等に分散されていてもよいが、好ましくは均等に分散される。
【０１３０】
何らかの理論に限定されることは望まないが、そのようなナノフィラーのマトリックスポリマー構造内での分散の程度が様々であることの一つの可能な説明としては、ナノフィラーの小板構造とマトリックスポリマー間の相互作用に及ぼす相溶化剤の表面コーティングの影響が挙げられる。ナノフィラーを注意深く選択することにより、混合時のマトリックスポリマーのナノフィラーの小板構造への侵入を様々に変えることは可能である。従って、ポリマーマトリックスのナノフィラーへの相互作用及び貫入(intrusion)の程度は、ポリマーマトリックス内でのナノフィラーの個々の小板の分離及び分散を制御する。ポリマーマトリックスとナノフィラーの小板構造のこの相互作用は、本明細書ではナノフィラーの“ポリマー構造への作用”と定義され、その後のポリマーマトリックス内での小板の分散は、本明細書ではナノフィラーがポリマーマトリックスの構造内に“実質的に均等に分散されている”と定義される。
【０１３１】
相溶化剤が粘土のようなフィラーの表面上に存在しない場合、又は粘土のコーティングがポリマーマトリックスにそれを添加した後に試みられる場合、マトリックスポリマーのナノフィラーへの侵入はずっと効率が悪くなり、マトリックスポリマー内での個々の粘土小板の分離はほとんどなく、分散は起こらない。
【０１３２】
ポリマーの物理的性質はナノフィラーの添加によって変化する。ナノフィラーはポリマーマトリックス内に分散されてナノ複合体（ナノコンポジット）を形成するので、ポリマーの物理的性質はさらに改良されることが期待される。
【０１３３】
ナノフィラー材料を配合した材料は、従来フィラーを配合したものよりもずっと低い密度でこのような性質の改良を提供できる。例えば、カンザス州ウィチタのＲＴＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社によって製造されているナイロン−６ナノ複合材料は、３％〜５％の粘土配合量を使用し、引張強さ１１，８００ｐｓｉ及び比重１．１４を有する。一方、従来の３０％のミネラルを充填した材料は、引張強さ８，０００ｐｓｉ及び比重１．３６を有する。従来フィラーより無機材料の配合量の少ないナノ複合材料の使用で同じ性質が提供されるので、ナノ複合体フィラーを含む製品は、従来フィラーの製品よりも、これらの性質を維持しつつ、軽量化が可能となる。
【０１３４】
ナノ複合材料は、ポリマーのような有機材料の構造内に作用してインターカレーション又は剥離を通じて実質的に分散されたナノフィラーを約２０％まで、又は約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．１％〜約１０％配合している材料であり、得られた複合体に、強度、温度耐性、及びその他の性質の改良を提供する。特定のナノ複合材料及びそれらの製造についての記述は、Ｅｌｌｓｗｏｒｔｈによる米国特許第５，９６２，５５３号、Ｍａｘｆｉｅｌｄらによる米国特許第５，３８５，７７６号及びＯｋａｄａらによる米国特許第４，８９４，４１１号に見出すことができる。現在市販されているナノ複合材料の例は、日本・大阪のＵｎｉｔｉｋａ Ｌｉｍｉｔｅｄ（ユニチカ株式会社）によって製造されているＭ１０３０Ｄ、及びニューヨーク州ニューヨークのＵＢＥ Ａｍｅｒｉｃａ社によって製造されている１０１５Ｃ２などである。
【０１３５】
ナノ複合材料を他のポリマー系とブレンドする場合、ナノ複合材料は一種のナノフィラーコンセントレートと見なすことができる。しかしながら、ナノフィラーコンセントレートは、より一般的にはナノフィラーが混合されたポリマーと言える。ナノフィラーコンセントレートは、ナノフィラーが担体ポリマー内に作用及び／又は均等分散する必要がない。
【０１３６】
ナノフィラー材料は、ポリマーマトリックスの構造内に作用してインターカレーション又は剥離を通じて実質的に分散された約２０ｗｔ％まで、約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．１％〜約１０重量％（ポリマーマトリックス材料の最終重量を基にして）のナノフィラーの量で添加される。
【０１３７】
所望であれば、本発明のゴルフボールの製造に使用される様々なポリマー組成物は、さらに、その他の従来添加剤、例えば可塑剤、顔料、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、又はプラスチック配合物やゴルフボールの製造に一般的に使用される任意のその他の添加剤を含有することもできる。
【０１３８】
本発明のゴルフボールの製造に使用される様々なポリマー組成物に使用するための別の特に良く適した添加剤は、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ’−（Ｘ（Ｏ）ｎ（ＯＲ）ｙ）ｍ
を有する化合物などである。式中、Ｒは、水素、又はＣ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式又は芳香族系であり；Ｒ’は、一つ又は複数のＣ１−Ｃ２０直鎖又は分枝脂肪族又は脂環式基、又は置換直鎖又は分枝脂肪族又は脂環式基、又は芳香族基、又は１２個までの反復単位を有するオリゴマー、例えば、これに制限されないが、１２個のアミノ酸までのアミノ酸配列から誘導されたポリペプチドを含む架橋基であり；ＸはＣ又はＳ又はＰであるが、ただし、Ｘ＝Ｃの場合、ｎ＝１及びｙ＝１であり、Ｘ＝Ｓの場合、ｎ＝２及びｙ＝１であり、Ｘ＝Ｐの場合、ｎ＝０又は１及びｙ＝２又は４である。そしてまたｍ＝１〜３である。これらの材料については、２００５年７月１４日出願の同時係属米国特許出願第１１／１８２，１７０号にさらに十分に記載されている。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１３９】
好ましくは、該材料は、４，４’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルアミン）カルバメート（コネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．社からＤｉａｋ（登録商標）４の商品名で市販されている）、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、イプシロン−カプロラクタム；オメガ−カプロラクタム、及びそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。
【０１４０】
特に好適な側面において、本発明のゴルフボールのナノフィラー添加剤成分は、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ’−（Ｘ（Ｏ）ｎＯＲｙ）ｍ
を有する前述の化合物を含む相溶化剤で表面改質されている。最も好適な側面は、１２−アミノドデカン酸を含むアミノ酸で表面改質されたナノフィラー粘土材料を含むフィラーであろう。そのようなフィラーは、Ｎａｎｏｎｏｃｏｒ Ｃｏ社からＮａｎｏｍｅｒ １．２４ＴＬの商品名で入手できる。
【０１４１】
フィラーは、様々な有効量でブレンドできる。例えば、ベースゴム１００重量部あたり０より大〜少なくとも約８０部、さらに典型的には約１０部〜約８０重量部の量である。所望であれば、ゴム組成物はさらに、有効量の可塑剤、抗酸化剤、及びゴルフボールの製造に一般的に使用される任意のその他の添加剤を含有することもできる。
【０１４２】
本発明のゴルフボールの成分として使用されるポリマー組成物は、Ｈｙｕｎ Ｋｉｍらの名前で２００６年１１月１日出願の同時係属出願第１１／５９２，１０９号に記載されているように、モノマーの脂肪族及び／又は芳香族アミドの添加によってさらに改質されていてもよい。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１４３】
本発明の範囲に含まれるゴルフボールは、ゴルフボール組成物に一般的に使用される一つ又は複数の追加成分を適切な量で含むこともできる。特定機能を達成するために供給される薬剤、例えば添加剤及び安定剤が存在していてもよい。適切な成分の例は、着色剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、フィラー、及びそれらの任意の及びすべての組合せなどである。必要ではないが、置換ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールのようなＵＶ安定剤、又は光安定剤を本発明に利用して、最終組成物のＵＶ安定性を増強することもできる。市販のＵＶ安定剤の例は、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社からＴＩＮＵＶＩＮの商品名で販売されている安定剤である。
【０１４４】
ゴルフボールの組成及び構造
上述のように、本発明の単一又は多領域あるいは単一マントル又は多マントルボールは、ゴルフボールの幾何学的中心を含むＳＣＲを有し、別個の及び別個のコアは持たない。本発明の有芯単一又は有芯多領域あるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、別個及び別個のなゴルフボールコアを確実に含む。一態様において、本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、多数のコア層を含んでいてもよい。コア及び任意のコア層は、ゴルフボールのコアを製造するのに通常使用される材料から製造できる。例えば、シス１，４−ポリブタジエンゴム、ｓｙｎ１，２−ポリブタジエンゴム、ポリアルケナマーゴム、アイオノマー、熱可塑性及び熱硬化性ポリウレタン及びポリウレアなどであるが、これらに限定されない。好適な材料はシス１，４−ポリブタジエンである。様々なコア層（中心コアを含む）は、それぞれ異なる硬度を示してよい。中心硬度と隣接層の硬度間の差並びに様々なコア層間の硬度差は、ショアーＤの単位で２より大、好ましくは５より大、最も好ましくは１０より大でありうる。一つの好適な態様において、中心及び一続きの各層の硬度は、中心から外側コア層に向かって外向きに漸増する。別の好適な態様において、中心及び一続きの各層の硬度は、外側コア層から中心に向かって内向きに漸減する。
【０１４５】
本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、約０．５〜約１．６２、好ましくは約０．７〜約１．６０、さらに好ましくは約１〜約１．５８、なおさらに好ましくは約１．１５〜約１．５４、最も好ましくは約１．２０〜約１．５０インチの直径を有しうる。
【０１４６】
本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、約１０〜約２００、好ましくは約２０〜約１８５、さらに好ましくは約３０〜約１８０、最も好ましくは約４０〜約１２０のＰＧＡコンプレッションも有しうる。別の態様において、ボールのコアは、約２０〜約１００、好ましくは約２５〜約９０、さらに好ましくは約３０〜約８０のＰＧＡコンプレッションを有しうる。
【０１４７】
同じく前述のように、本発明の単一マントル又は多マントルあるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、別個の及び別個の外側カバー層を有する。ボールの外側カバー層は、約０．０１〜約０．１０、好ましくは約０．０１５〜約０．０８、さらに好ましくは約０．０２〜約０．０６インチの厚さを有しうる。
【０１４８】
ボールの外側カバー層は、約４０〜約７０、好ましくは約４５〜約７０又は約５０〜約７０、さらに好ましくは４７〜約６８又は約４５〜約７０、最も好ましくは約５０〜約６５のショアーＤ硬度を有しうる。
【０１４９】
本発明の有芯単一又は多領域ボール、単一マントル又は多マントルあるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、ＳＣＲからは除外されるが、ゴルフボールのコアの外表面とＳＣＲの内表面との間及び／又はＳＣＲの外表面と外側カバー層の内表面との間に間置された追加の層も有しうる。いずれの場合も、これらは中間層と呼ばれる。本発明のゴルフボールは、０〜５、好ましくは０〜４、さらに好ましくは１〜５、最も好ましくは１〜４個のそのような中間層を含みうる。
【０１５０】
本発明のゴルフボールのＣＯＲは、１２５ｆｔ／秒の入射速度(inbound velocity)で約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、さらに好ましくは０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、特に０．８００より大でありうる。別の態様において、ゴルフボールのＣＯＲは、１４３ｆｔ／秒の入射速度で約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、さらに好ましくは０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、特に０．８００より大でありうる。
【０１５１】
ゴルフボールの製造法
初めのポリアルケナマーゴム組成物は、一般的に使用されている任意の混合法によって形成することができる。例えば、ポリアルケナマーゴム組成物、及び架橋剤、フィラーなどは、それらを溶融して又は溶融せずに一緒に混合することができる。タンブルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、又は二本ロールミルのような乾式ブレンディング装置が組成物の混合に使用できる。ポリアルケナマーゴム組成物は、ミル、密閉式ミキサー、例えばバンバリー(Banbury)又はファレル(Farrel)連続ミキサー、押出機又はこれらの組合せを用いて混合することもできる。溶融を起こすための熱エネルギーは加えても加えなくてもよい。様々な成分は架橋剤と共に混合されてもよいし、各添加剤をミル粉砕された不飽和ポリマーに適切な順序で加えてもよい。別の製造法では、架橋剤及びその他の成分を乾式ブレンディング、ロール粉砕、又は溶融混合を用いて不飽和ポリマーにコンセントレートの一部として加えることができる。
【０１５２】
本明細書中に記載の組成物は、二軸スクリュー押出機を用いることによって製造することもできる。押出機に投入する前の予備混合はしてもしなくてもよい。ブレンドするためのバレル温度は約１４０℃〜約３００℃、さらに好ましくは約１６０℃〜約２８０℃、最も好ましくは約１８０℃〜約２６０℃であろう。コンパウンドされた材料は射出成形を用いてゴルフボールコアの周りに容易に配置できる。射出成形のためのバレル温度は約１６０℃〜約２８０℃、さらに好ましくは約１８０℃〜約２６０℃、最も好ましくは約２００℃〜約２６０℃であろう。
【０１５３】
射出成形され、その後圧縮成形によって硬化されるか又は実際射出成形プロセス中に硬化されるポリアルケナマーゴム組成物の能力は、それ自体、個々のゴルフボール成分の製造にかなりの柔軟性を提供する。
【０１５４】
従って、単一成分領域を含むゴルフボールは、所要寸法及び架橋パッケージのポリアルケナマー組成物の初期層を射出成形し、その後異なる架橋パッケージを有するポリアルケナマー組成物の追加層を射出成形することによって製造できる。必要な量の層が形成されたら、得られた構造を次に同時硬化して架橋ポリアルケナマー組成物の単一成分領域を形成できる。その領域内には硬度及び／又は比重の異なる別個の硬度の領域が存在する。様々な硬度及び／又は比重は、異なる架橋パッケージを使用することによって及び／又は異なる加工条件を使用することによって得ることができる。
【０１５５】
単一成分領域を含むゴルフボールは、最初に所要寸法及び架橋パッケージのポリアルケナマー組成物のハーフシェルを必要数射出成形し、その後異なる架橋パッケージを有するポリアルケナマー組成物の追加のハーフシェルを射出成形することによっても製造できる。必要数のハーフシェルが形成されたら、そのハーフシェルを一緒に積み重ね、得られた構造を次に同時硬化して架橋ポリアルケナマー組成物の単一成分領域を形成する。その領域内には硬度及び／又は比重の異なる別個の硬度の領域が存在する。
【０１５６】
別個の別個のなコア（及び所望により追加のコア層及び中間層）を有するゴルフボールの場合、最初に予備形成された固体のコアを射出成形用のキャビティに配置し、その後ポリアルケナマーゴム組成物をコア上に順次均等射出して所要厚の層を作製し、最終的に所要直径のゴルフボールにすることによって製造できる。ここでも加熱された射出成形用金型を使用すると、材料の部分又は完全架橋に十分なように温度を制御でき、所望の層特性を得ることが可能となる。材料が部分硬化の場合、追加の圧縮成形又は照射ステップを所望により採用して硬化プロセスを完了させれば、所望のＳＣＲ特性を得ることができる。
【０１５７】
あるいは、ＳＣＲはコア又は中間層の周りに次のようにして形成することもできる。すなわち、最初にポリアルケナマーゴム組成物を射出成形してハーフシェルを形成し、その後該ハーフシェルをコア又は中間層の周りに圧縮成形して最終ボール中の層の硬化を実行する。
【０１５８】
あるいは、ＳＣＲはコア又は中間層の周りに次のようにして形成することもできる。最初にポリアルケナマーゴム組成物を射出成形してハーフシェルを形成し、ここでもまた加熱された射出成形用金型を使用する。これにより、材料の部分又は完全架橋に十分なように温度を制御できるので、所望のハーフシェル特性及び層特性を得ることが可能となる。得られた完全又は部分硬化されたハーフシェルは、次いでコア又はコア＋中間層の周りに圧縮成形できる。ここでもハーフシェルが部分硬化の場合、追加の圧縮成形又は照射ステップを所望により適応して硬化プロセスを完了させれば、所望のＳＣＲ特性を得ることができる。
【０１５９】
さらに、照射を架橋剤として使用する場合、不飽和ポリマー及びその他の添加剤を含む混合物への照射は、混合後、あるいはボールのコア、中間層、又は外側カバーなどの部品を形成している最中、あるいはそのような部品の形成後に行うことができる。
【０１６０】
さらに、本開示は、前述のような、層及びハーフシェルの射出成形の組合せによる製造法にも関する。
【０１６１】
最後に、外側カバー層及び追加の中間層（ある場合）も、ゴルフボールの製造に一般的に使用されている従来の成形技術、例えば、これらに限定されないが、射出成形、キャスティング及び圧縮成形を用いて形成することができる。
【実施例】
【０１６２】
以下に実施例を提供するが、例示を目的としたものであって、制限を目的としたものではない。実施例で使用された材料は次の通りである。
【０１６３】
ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ８０１２は、ドイツ・マールのＨｕｌｓ ＡＧ社の商品名であり、同社及び米国におけるその販売業者であるニュージャージー州サマセットのＣｒｅａｎｏｖａ Ｉｎｃ．社を通じて商業的に入手できる。トランス含有量約８０％及び融点約５４℃のトランス−ポリオクテナマーである。
【０１６４】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８１５０は、ＤｕＰｏｎｔ社から市販されているアイオノマーのグレードで、エチレン／メタクリル酸ポリマーのナトリウムアイオノマーである。
【０１６５】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９１５０は、ＤｕＰｏｎｔ社から市販されているアイオノマーのグレードで、エチレン／メタクリル酸ポリマーの亜鉛アイオノマーである。
【０１６６】
ＮｄＢＲ４０は、希土類触媒を用いて製造されたシス−１，４−ポリブタジエンゴムであり、Ｅｎｉｃｈｅｍ社から市販されている。
【０１６７】
ＺｎＯは、Ａｋｒｏｃｈｅｍ社（オハイオ州アクロン）から購入したゴムグレードの酸化亜鉛である。
【０１６８】
ＺＤＡはジアクリル酸亜鉛で、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ４１６、及びＳＲ６３８の商品名で、又はＪｉｎｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＺＤＡ１２の商品名で商業的に購入した。
【０１６９】
テトラクロロチオピリジンは、Ｊｉｎｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に購入した。
【０１７０】
ＢａＳＯ４は、Ｃｉｎｂａｒ社から購入したＰｏｌｉｗｈｉｔｅ ２００硫酸バリウムである。
【０１７１】
ＮＨ４ＰＣＴＰは、ペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩である。
【０１７２】
Ｖａｒｏｘ ２３１−ＸＬは、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン架橋開始剤（＊＊４０％活性過酸化物）である。これは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販されており、Ａｔｏｆｉｎａ社によって製造されている。
【０１７３】
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ １４５は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン架橋開始剤（＊＊４５％活性過酸化物）である。これはＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社から市販されている。
【０１７４】
ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレートで、Ａｋｒｏｃｈｅｍ社から市販されている。
【０１７５】
Ｎａｎｏｍｅｒ １．２４ＴＬは、表面処理された粘土ナノフィラーで、Ｎａｎｏｎｏｃｏｒ Ｃｏ．社から市販されている。
【０１７６】
カラーコンセントレートは、バインダとしてアイオノマーを有するＴｉＯ２である。
【０１７７】
材料及び得られたボールに対する引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、ＰＧＡコンプレッション、Ｃ．Ｏ．Ｒ、ショアーＤ硬度の性質は、以下に規定された試験法を用いて実施された。
【０１７８】
コア又はボールの直径は、標準の線形カリパス又はサイズゲージを用いて測定した。
【０１７９】
比重は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２を用い、電子比重計により測定した。
【０１８０】
コンプレッションは、ニュージャージー州ユニオンシティのＡｔｔｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ社製の手動式装置（“Ａｔｔｉゲージ”）を用い、試験されるゴルフボールの中心、ゴルフボールのコア、又はゴルフボールにバネ荷重式の力を加えることによって測定する。この装置は、連邦ダイヤルゲージ(Federal Dial Gauge)、Ｍｏｄｅｌ Ｄ８１−Ｃを備え、既知の荷重下で較正されたバネを使用している。試験される球体をこのバネに対して０．２インチ（５ｍｍ）の距離押しつける。その結果、バネが０．２インチ圧縮すると、コンプレッションは１００と評価され、バネが０．１インチ圧縮されるとコンプレッション値は０と評価される。従って、より圧縮可能で柔らかい材料は、硬くて圧縮されにくい材料よりも低いＡｔｔｉゲージ値を有することになる。この装置を用いて測定されたコンプレッションは、ＰＧＡコンプレッションとも呼ばれる。Ａｔｔｉ又はＰＧＡコンプレッションとＲｉｅｈｌｅコンプレッション間に存在する近似関係は、
（Ａｔｔｉ又はＰＧＡコンプレッション）＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅコンプレッション）
と表すことができる。従って、１００のＲｉｅｈｌｅコンプレッションは６０のＡｔｔｉコンプレッションと同じである。
【０１８１】
ゴルフクラブで打撃後のゴルフボールの初速は、米国ゴルフ協会（“ＵＳＧＡ”）によって規制されている。ＵＳＧＡは、規定のゴルフボールは初速が２５０フィート／秒±２％又は２５５フィート／秒を超えないことを求めている。ＵＳＧＡの初速制限は、ボールが飛びうる最終距離（２８０ヤード±６％）に関連しており、反発係数（“ＣＯＲ”）とも関連している。反発係数は、二つの物体間の直接衝撃後の相対速度 対 衝撃前の相対速度の比率である。結果として、ＣＯＲは０〜１の間で変動し得、１は完全弾性衝突に相当し、０は完全塑性又は完全非弾性衝突に相当する。ボールのＣＯＲは、クラブ打撃後のボールの初速及び飛距離に直接影響するので、ゴルフボール製造業者は、ゴルフボールの設計及び試験に関してこの特性に関心を持っている。ＣＯＲを測定するための一つの従来技術は、ゴルフボール又はゴルフボールの部分組立品（サブアセンブリ）、空気砲、及び静止スチールプレートを使用する。スチールプレートは約１００ポンド又は約４５キログラムの重量の衝撃面を提供する。ボール速度を測定する１対の弾道ライトスクリーン(ballistic light screen)を、間隔をあけて空気砲とスチールプレートの間に配置する。ボールは、空気砲からスチールプレートに向け、５０ｆｔ／ｓ〜１８０ｆｔ／ｓｅｃの試験速度範囲にわたって発射される。ボールがスチールプレートに向かって飛ぶと、それが各ライトスクリーンを活性化し、各ライトスクリーンにおける時間が測定される。これは、ボールの入射速度(incoming velocity)に比例する入射時間を提供する。ボールはスチールプレートに当たり、ライトスクリーンを通って跳ね返ってくる。これで再度ライトスクリーン間の通過に要した時間が測定される。これは、ボールの出射速度(outgoing velocity)に比例する出射通過時間を提供する。反発係数は、出射通過時間の入射通過時間に対する比率によって計算できる。ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎ
“ムーニー”粘度は、生ゴム又は未加硫ゴムの可塑性を測定するために使用される単位である。ムーニー単位における可塑性は、１００℃の温度のゴムを含有し、毎分２回転で回転する容器中の円板にかかる、任意目盛で測定されたトルクに等しい。ムーニー粘度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に従って規定されている。
【０１８２】
材料のショアーＤ硬度はＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ２２４０に従って測定された。層の硬度はボール上で測定され、外表面上の場合、ディンプルの間のランド部分に垂直に測定された。材料の硬度が規定されていない限り、すべての硬度はボール上で測定されている。
【０１８３】
ボールの性能はロボットドライバーテスト(Robot Driver Test)を用いて測定できる。これは、市販のスウィングロボットを光学系と組み合わせて利用したもので、規定通りにゴルフボールをチタンドライバー又は標準の８番アイアンで打った後のボール速度、打ち出し角、及びバックスピンを測定する。このテストでは、クラブをスウィングロボットに取り付け、スウィング速度及びパワープロフィール並びにティーの位置及びクラブのライ角を、下記のセットアップ条件と基準ボールを用いて以下の値が得られるようにセットアップする。
１７５ｍｐｈ：Ｔｉｔｌｅｉｓｔ ＰｒｏＶ１ｘ、ボール速度：１７５ｍｐｈ、打ち出し角：１２度、バックスピン：２６００ｒｐｍ
１６０ｍｐｈ：ＴａｙｌｏｒＭａｄｅ ＴＰ Ｒｅｄ、ボール速度：１６０ｍｐｈ、打ち出し角：１２度、バックスピン：２６００ｒｐｍ
８番アイアン：ＴａｙｌｏｒＭａｄｅ ＴＰ Ｒｅｄ、ボール速度：１１０ｍｐｈ、打ち出し角：２０度、バックスピン：７１００ｒｐｍ
次に基準ボールをテストボールに替えて、１７５ｍｐｈドライバースピン及びドライバー速度、１６０ｍｐｈドライバースピン及びドライバー速度、並びに８番アイアンスピンについての対応値を測定する。
【０１８４】
耐剪断性は、制御された速度でピッチングウェッジで打撃した後のボールを検査し、それぞれ１（優）から５（不良）までの数値で分類し、所定のボールタイプについての結果を平均することによって決定した。このテストでは各例につき３個のサンプルを使用した。各ボールを２回打ち、１個のボールにつき２個の衝撃データポイントを集めた。次に、各ボールに、衝撃ごとに一つずつ、１（目に見える損傷なし）〜５（材料の実質的変位）までの二つの数値スコアを割り当てた。次にこれらのスコアを各例について平均し、以下の耐剪断性の数値を得た。これらの数値は、同じテスト条件下における市販ボールＴａｙｌｏｒ Ｍａｄｅ ＴＰ Ｂｌａｃｋの対応数値（１．６２の評価を有する）と直接比較できる。
【０１８５】
引張強さは、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ３６８に従って測定した。
【０１８６】
引張伸びは、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ３６８に従って測定した。
【０１８７】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ７９０に従って測定した。
【０１８８】
以下に本発明の実施例を、制限のためではなく例示のために提供する。
【０１８９】
実施例１〜６
コア製造− 一連の単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＳＲ６３８ジアクリル酸亜鉛、アンモニウムペンタクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、直径１．４８インチ、重量３０．４ｇ、ＰＧＡコンプレッション４９及びＣＯＲ ０．８０９を有するコアを得た。
【０１９０】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ１”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。実施例１〜３の場合、実施例４〜６と比べてわずかに少ない量のＺＤＡを使用した。これは、この２組の実施例の内側別個の硬度の領域の硬度の差に反映されている。
【０１９１】
外側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ２”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と表１にまとめてあるような他の成分を共に含む第二の組成物からハーフカップを製造することによってゴルフボールを完成させた。ハーフカップは、先に形成されたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を囲むのに十分な大きさに射出成形することによって形成された。ボール構造は、必要なディンプルパターン付きの圧縮金型に、ハーフカップを被せたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を入れ、１８０℃で１２分間架橋して、ＳＣＲ及びディンプル付きボール表面を形成することによって完成させた。
【０１９２】
表１のデータは、実施例１〜６の場合、別個の硬度の領域上の硬度が広範囲にわたる有芯二領域ボールが製造できることを示している。すべて優れた剪断性能を示し、従って剥離もほとんどないほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０１９３】
【表１】
【０１９４】
実施例７
コア製造− 単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＳＲ６３８ジアクリル酸亜鉛、アンモニウムペンタクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、表２にまとめてあるような大きさ及び性質のコアを得た。
【０１９５】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表２にまとめてある。
【０１９６】
中間別個の硬度の領域− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表２にまとめてある。
【０１９７】
外側別個の硬度の領域− ゴルフボールカバーをＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物からハーフカップを製造することにより製造した。ハーフカップは、先に形成されたコア／内側／中間別個の硬度の領域の前駆体を囲むのに十分な大きさのハーフカップを射出成形することによって製造した。ボール構造は、必要なディンプルパターン付きの圧縮金型に、ハーフカップを被せたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を入れ、１８０℃で１２分間架橋して、ＳＣＲ及びディンプル付きボール表面を完成させることによって完成させた。割合及び得られたボールの性質は表２にまとめてある。
【０１９８】
表２のデータは、単一成分領域中に三つの別個の硬度の領域を有する有芯三領域ボールが製造できることを示している。該ボールは、優れた剪断性能を示し、従って剥離もほとんどないほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０１９９】
【表２】
【０２００】
実施例８及び９
コア製造− 一連の単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＺＤＡ１２ジアクリル酸亜鉛、硫酸バリウム、ピリジンテトラクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、表３にまとめてあるような大きさ及び性質のコアを得た。
【０２０１】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ１”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０２】
外側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ２”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した後、得られた前駆体を圧縮金型に入れて１８０℃で１２分間架橋することによって同時硬化し、ＳＣＲ及びＤＨＲを完成させた。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０３】
外側中間層− 次に、二つのアイオノマー、Ｓｕｒｌｙｎ ８１５０及び９１５０の５０／５０ｗｔ％ブレンドの中間層を、先に形成されたコア／内側／外側別個の硬度の領域の前駆体の周りに射出成形した。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０４】
外側カバー層− ボールの構造は、熱硬化性ウレタンカバーを、先に形成されたコア／内側／外側別個の硬度の領域／外側中間層の前駆体の周りにキャスティングすることによって完成させた。使用された配合物は、トルエンジイソシアネート／ＰＴＭＥＧプレポリマーに基づくもので、ジアミン系硬化混合物で硬化され、金型は必要なディンプルパターンを有していた。割合及び得られたボールの性質は表３にまとめてある。
【０２０５】
【表３−１】
【０２０６】
【表３−２】
【０２０７】
表３のデータは、単一成分領域中に二つの別個の硬度の領域、並びに外側中間層及び外側カバー層を有する有芯二マントルボールが製造できることを示している。該ボールは、優れた８番アイアンスピンを示したほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０２０８】
本開示の原理が適用されうる多数の可能な態様に鑑み、例示された態様は単に好適な例であって、本発明の範囲の制限と見なすべきでないことは認識されるはずである。
【０２０９】
[本発明の態様]
[１] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心と；
Ｂ）外表面と；
Ｃ）ゴルフボールの幾何学的中心から外表面までの距離にわたる単一成分領域と；そして、
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１０】
[２] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、１に記載のゴルフボール。
【０２１１】
[３] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、１に記載のゴルフボール。
【０２１２】
[４] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、３に記載のゴルフボール。
【０２１３】
[５] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心と；
Ｂ）内表面及び外表面を有する外側カバー層と；
Ｃ）ボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と；
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１４】
[６] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、５に記載のゴルフボール。
【０２１５】
[７] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、５に記載のゴルフボール。
【０２１６】
[８] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、７に記載のゴルフボール。
【０２１７】
[９] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心及び外表面を有するゴルフボールコアと；
Ｂ）内表面及び外表面を有する外側カバー層と；
Ｃ）前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；そして
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と；
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１８】
[１０] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２１９】
[１１] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２０】
[１２] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、１１に記載のゴルフボール。
【０２２１】
[１３] 前記外側カバー層又は前記一つ又は複数の中間層が、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、改質二峰性アイオノマー；並びにそれらのいずれか及びすべての組合せ又は混合物を含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２２】
[１４] 前記外側カバー層が、
Ａ）一つ又は複数のトリブロックコポリマー；又は
Ｂ）一つ又は複数の、トリブロックコポリマーの水素化生成物；又は
Ｃ）一つ又は複数の水素化ジエンブロックコポリマー
とブレンドされた一つ又は複数のアイオノマーを含むブレンド組成物を含み、
各トリブロックコポリマーは、
（ｉ）芳香族ビニル化合物を含む第一のポリマーブロックと、
（ii）共役ジエン化合物を含む第二のポリマーブロックと
を含み、
各水素化ジエンブロックコポリマーは、５０，０００〜６００，０００のポリスチレン換算数平均分子量を有し、
（ｉ）Ａ−Ｂブロックコポリマー、ここでＡはアルケニル芳香族化合物ポリマーブロックであり、Ｂは、
（１）共役ジエンホモポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は６０％より多い、又は
（２）アルケニル芳香族化合物−共役ジエンランダムコポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は１５〜６０％である
のいずれか、又は
（ii）Ａ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りであり、Ｃはアルケニル芳香族化合物の割合が漸増するアルケニル芳香族化合物−共役ジエンコポリマーテーパード(tapered)ブロックである、又は
（iii）Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りである、の水素化生成物であり、
各水素化ジエンブロックコポリマーにおいて、アルケニル芳香族化合物対共役ジエンの重量割合は５／９５〜６０／４０であり、少なくとも一つのブロックＡ中の結合アルケニル芳香族化合物の含有量は少なくとも３重量％であり、二つのブロックＡ又はブロックＡとブロックＣ中の結合アルケニル芳香族化合物の総含有量は総モノマーを基にして５％〜２５重量％であり、共役ジエン部分の二重結合不飽和の少なくとも８０％は水素化によって飽和されている、９に記載のゴルフボール。
【０２２３】
[１５] 外側カバー層が、
Ａ）少なくとも５重量％の少なくとも一つのタイプの官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ａ；
Ｂ）少なくとも一つの成分Ａのアニオン性官能基の重量パーセンテージよりも少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ｂ；及び
Ｃ）金属カチオンを含む少なくとも一つの成分Ｃ
の反応生成物を含み、
前記反応生成物は、少なくとも一つの成分Ｂの存在下で少なくとも一つの成分Ａの擬似架橋ネットワークを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２４】
[１６] 前記一つ又は複数の中間層が、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、又は改質二峰性アイオノマーを含み、前記一つ又は複数の中間層が、
１）前記コアと前記単一成分領域との間；又は
２）前記単一成分領域と前記外側カバー層との間；又は
３）１）及び２）の任意の組合せ
に配置される、９に記載のゴルフボール。
【０２２５】
[１７] 単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【０２２６】
[１８] 単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【０２２７】
[１９] 射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、１７に記載の方法。
【０２２８】
[２０] 射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、１８に記載の方法。
【符号の説明】
【０２２９】
１００ 単一領域ボール
１０２ 幾何学的中心
１０４ ボールの外表面
１０６ ＳＣＲ
２００ 有芯単一領域ボール
２０２ 幾何学的中心
２０４ コア
２０６ コアの外表面
２０８ ボールの外表面
２１０ ＳＣＲ
３００ 単一マントルボール
３０２ 幾何学的中心
３０４ 外側カバー層の内表面
３０６ 外側カバー層の外表面
３０８ 外側カバー層
３１０ ＳＣＲ
４００ 有芯単一マントルボール
４０２ 幾何学的中心
４０４ コア
４０６ コアの外表面
４０８ 外側カバー層の内表面
４１０ 外側カバー層の外表面
４１２ 外側カバー層
４１４ ＳＣＲ
５００ 有芯三マントルボール
５０２ 幾何学的中心
５０４ コア
５０６ コアの外表面
５０８ 外側カバー層の内表面
５１０ 外側カバー層の外表面
５１２ 外側カバー層
５１４ ＳＣＲ
５１６ 横平面
６００ 有芯単一マントルボール
６０２ 幾何学的中心
６０４ コア
６０６ 第二の内側中間層
６０８ ＳＣＲ
６１０ 外側中間層
６１２ 外側カバー層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形可能な組成物を使用したゴルフボール及び該ゴルフボールの製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成高分子化学のスポーツ用品分野への応用は、多くのスポーツでアスリートの成績に革命をもたらしている。それが特に当てはまる一つのスポーツがゴルフで、特にゴルフボールの性能の進歩及び製造の容易さと関連する。例えば、最初期のゴルフボールは、濡れたフェザーを詰めたレザーカバーからなるものであった。これらの“フェザリー”ゴルフボールはその後、天然のゴム様材料である“ガタパーチャ(gutta percha)”で作られたシングルピースゴルフボールに取って代わられた。１９００年代初め、固体ゴム芯の周りにゴム糸を固く巻き付け、ガタパーチャのカバーを被せた糸巻きゴムボールが導入された。
【０００３】
より近代的なゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、スリーピース又はマルチレイヤー（多層）ゴルフボールに分類することができる。ワンピースボールは、均質な素材から成形され、その上に成形されたディンプルパターンを有する。ワンピースボールは安価で非常に耐久性があるが、比較的高スピンで低速のため飛距離が出ない。ツーピースボールは、固体ゴム芯（コア）の周りにカバーを成形することによって製造される。これらは、現在使用されている最もポピュラーなタイプのボールである。特にそのようなボールの飛距離及びクラブを通じてゴルファーに伝わる打球感に関してボールの性能をさらに修正しようとする試みの中で、基本的なツーピースボールの構造は、コアと外側カバー層との間に追加の層を導入することによってさらに修正されてきた。コアと外側カバー層との間に一つの追加層が導入されると、いわゆる“スリーピースボール”が得られ、同様にコアと外側カバー層との間に二つの追加層が導入されると、いわゆる“フォーピースボール”が得られるなどである。さらに、中心部のゴムコアが二つの別個の合成ゴム材料の区画から作製された、いわゆる“デュアルコア”ボールというのも製造されている。これらの区画はそれぞれ、コンプレッション、レジリエンス、硬度及び耐久性などの性質が異なる。より最近では、デュアルコアも、デュアルコアと外側カバー層との間に追加の薄い中間層も両方とも有するボールが導入されている。
【０００４】
近代ゴルフボールのコア組成物に使用されている合成ゴム配合物は、ポリブタジエン、特にシス−１，４−ポリブタジエンに基づく。コアの性質を調整するために、ポリブタジエンにはさらに、硫黄又は過酸化物のような架橋剤（又は照射による）、並びにジアクリル酸亜鉛のような共架橋剤が配合されることも多い。加えて、コアの重量及び硬度は、様々なフィラー材料をゴム配合物に配合することによってさらに調整することもできる。このように、そのような配合化学や様々なゴム組成物及び架橋度に関して大量の文献があるので、所要のコンプレッション、レジリエンス、硬度及び耐久性を備えたコアが製造できる。
【０００５】
コアの形成後、中間層（ある場合）及び最後にゴルフボールの外側カバーがコア上に、通常、三つの方法、すなわちキャスティング、射出成形、又は圧縮成形のうちの一つを用いて形成される。射出成形は一般的に一組又は複数組の２個の半球形の金型部分を有する金型を使用する。これは、成形プロセス中、対になって球形のキャビティを形成する。ペアの金型部分は、対になったときにそれらの内部に球形のキャビティを規定するように設計される。ゴルフボールの外側カバー層を成形するのに使用される場合、金型部分は、対になって球形キャビティを形成する内表面に、成形されたカバー層の外表面上にディンプルが形成されるように設計された突起が含まれるように設計することができる。ボールコアのような既存構造上に層を形成するのに使用される場合、金型は、金型部分全体に配置された多数の支持ピンを含む。支持ピンは、球形キャビティの表面に対して垂直にキャビティに出入りする抜き差し自在式(retractable)に設計される。支持ピンは、溶融材料がコアと金型部分の間のキャビティへのゲートに流入する間、コアの位置を維持する。金型自体は冷金型でも熱金型でもよい。
【０００６】
一方、ボールカバー又は中間層の圧縮成形は、典型的には、層材料を射出成形用金型に射出成形することによってハーフシェルを製造する初期ステップを必要とする。次に、そのハーフシェルを圧縮成形用金型内のボールコア周囲に配置し、熱及び圧力を用いて該ハーフシェルをコア上の完全層に成形する。架橋のような化学反応は用いることも用いないこともある。圧縮成形は、射出成形後の硬化ステップとして使用することもできる。そのようなプロセスでは、熱硬化性材料の外側層が冷金型内のコア周囲に射出成形される。材料が固化したら、ボールを取り出し、金型に入れる。そこで熱と圧力がボールに印加され、外側層の硬化が誘導される。
【０００７】
様々なカバー成形プロセスのうち、射出成形が最も好適である。それは、その使用によって得られる、より迅速なサイクル時間、安価な運転コスト、及びコア周囲により薄い層を作製できる及びあらゆる厚さの変化を厳密に制御できる改良された能力などの効率のためである。この後者の利点は、コアとカバーの間に二つ以上の中間層を有する、従ってより薄い層形成を必要とするマルチレイヤーボールの開発に伴ってますます重要になりつつある。そのようなマルチレイヤーゴルフボールは、硬度、モジュラス及びその他の性質の様々な組合せを生み出すために化学的に異なる層を用いて製造されることが多い。そうすることで、ボール速度、コンプレッション、スピン及び距離などを含む得られる主要性能カテゴリーを調整することができるためである。しかしながら、ゴルフボール製造に時間ががかる、高価である、追加の複雑さを付与するといったことに加えて、それらの化学組成の違いのために、個々の層は、しばしば剪断性能不良として現れる剥離に悩まされることが多い。
【０００８】
初期のゴルフボールの外側カバー層に特に使用されていた一つのそのような化学組成物は天然のバラタゴム(balata rubber)であった。バラタの一つの欠陥は、ボールの低耐久性を招く切断又は剪断のし易さである。代替として、合成シス１，４−ポリブタジエンゴムを中心コア周囲の層として又は外側カバー層として組み込もうとするいくつかの初期の試みがあった。例えば、米国特許第３，７８４，２０９号は、第一のシス１，４−ポリブタジエン配合物のセンターを形成し、その周りに第二のシス１，４−ポリブタジエン配合物の外側カバー層を形成し、そして最後に得られたゴルフボール前駆体を圧縮成形ステップで硬化することによって製造されたボールを例示している。同じく、米国特許第４，６２５，９６４号には、シス１，４−ポリブタジエンから製造された中心コアと、その周りに別のシス１，４−ポリブタジエン配合物から予め製造された２個のハーフシェルを圧縮成形して形成された第二の層を有するゴルフボールが示されている。このボールは、アイオノマーの外側カバー層を射出成形することによって完成されている。米国特許第４，７１４，２５３号には、第一のシス１，４−ポリブタジエン配合物から形成された中心コアを有し、その後別のシス１，４−ポリブタジエン配合物から第二の層を形成されたゴルフボールが例示されている。次に、２個の予備形成されたアイオノマーのハーフシェルをツーピースの固体コアの周囲に加圧成形して最終ゴルフボールとなる。米国特許第４，８４８，７７０号にはスリーピースの固体ゴルフボールが例示されている。これは、高充填シス１，４−ポリブタジエン配合物から製造されたセンターと、第二の非充填シス１，４−ポリブタジエン配合物から製造された第二の層とを有し、その後２個のアイオノマーのハーフシェルを圧縮成形することによって外側カバー層が形成されたボールである。
【０００９】
しかしながら、シス１，４−ポリブタジエン配合物は通常の射出成形温度で比較的高粘度であること、そのような配合物がフィラーも含んでいるとそれがさらに顕著になることのために、これらの配合物は従来の薄層形成射出成形技術に適合しにくい。従って、ゴルフボール技術における現在の進化は、ゴルフボールカバー及び中間層に、現代の薄層射出成形技術にずっと適したアイオノマー又は熱可塑性ポリウレタンのような熱可塑性材料の使用を支持している。
【００１０】
ポリブタジエン系合成ゴムの他に、ゴルフボールに使用するために利用できる別の合成ゴムは、いわゆる“ポリアルケナマー(polyalkenamer)”である。これらの合成ゴムは、直鎖ポリマー成分の他に相当割合の環状オリゴマー分子も含有しており、これがそれらの粘度を下げている。このクラスの化合物は、米国特許第３，８０４，８０３号、３，９７４，０９２号及び４，９５０，８２６号の教示に従って製造できる。前記すべての特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００１１】
今日まで、この材料は主に他のポリマーとのブレンドに利用されてきた。例えば、米国特許第４，１８３，８７６号には、樹脂及びゴムの全１００重量部あたり１５〜９５重量部の結晶性ポリオレフィン樹脂及びそれに応じて８５〜５重量部の架橋ポリアルケナマーゴムを含む組成物が記載されている。得られた成形可能な熱可塑性組成物は、実質的に非架橋ゴムを含有する類似の組成物よりも改良された強度並びに大きい強靱性及び耐衝撃性を示すとのことであった。米国特許第４，８４０，９９３号には、６０〜９８重量％のポリアミド及び２〜４０重量％のポリアルケナマーの混合物からなるポリアミド成形コンパウンドが記載されている。この混合物は高温で０．０５〜５重量％の有機ラジカル源で処理されている。そのような組成物をゴルフボールを含むボールに使用することへの言及はない。
【００１２】
しかしながら、ポリアルケナマーブレンドの各種ゲームボールへの応用はいくつかある。例えば、米国特許第５，４６０，３６７号は、トランス−ポリオクテナマーゴムと、天然ゴム又はその他の合成ゴム、例えばシス−１，４−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）のブレンドを含む無加圧(pressureless)テニスボールを記載している。
【００１３】
また、米国特許第４，７９２，１４１号には、コアとカバーを含み、カバーは、組成物中のポリマー１００重量部を基にして、約９７〜約６０部のバラタ及び約３〜約４０重量部のポリオクテニレン(polyoctenylene)ゴムを含む組成物から形成されたゴルフボールが記載されている。この特許には、組成物中のポリマー１００重量部を基にして約４０重量部を超えるポリオクテニレンを使用すると悪影響が生じることがわかったということも開示されている。
【００１４】
しかしながら、バラタのようなゴムの柔らかい感触を有しながら、材料の射出成形が可能なほど低粘度の射出成形可能ゴム組成物を得るのは非常に有益であろう。また、そのようなゴム組成物の性質を、コア構造に使用される架橋充填ポリブタジエン組成物の使用を通じて進化してきたのと類似した配合化学によって調整できれば、さらに非常に有益であろう。
【００１５】
また、最適なボール性能に必要な所望の硬度及び又は密度勾配を達成する一方で、高いＣＯＲ及び、外側カバー層に使用される場合、優れた剪断切断及び剥離抵抗性をも提供するために、異なる硬化パッケージ(cure packages)を有する単一の射出成形可能ゴム組成物に基づくゴルフボールを形成できればなお非常に有益であろう。
【００１６】
本開示は、射出成形可能なポリアルケナマーゴム組成物を含むゴルフボールを提供する。当該ゴルフボールは、ゴルフボール中に単一のポリアルケナマーベース樹脂から製造された領域を有し、単一成分領域内には一つ又は複数の硬度の領域を有する。
【００１７】
本開示はまた、次の方法によるゴルフボールの製造法も提供する。すなわち、所要の硬化パッケージを有するポリアルケナマーゴム組成物（これらはすべて材料を射出成形可能にするために通常の過酸化物分解温度以下で十分低い粘度を有している）の層を順次射出成形してゴルフボールを形成し、次いで得られたゴルフボール又はゴルフボール前駆体を圧縮成形して、ゴルフボール中にポリアルケナマー成分から製造されているがその単一成分領域内に一つ又は複数の硬度の領域を有する領域を形成させることによる方法である。
【００１８】
本開示はまた、次の方法によるゴルフボールの製造法も提供する。すなわち、材料を射出成形可能にするために通常の過酸化物分解温度以下で十分低い粘度を有しているポリアルケナマーゴム組成物のハーフシェルを射出成形してハーフシェルを形成し（これらはすべてベース樹脂としてポリアルケナマーから形成され、各ハーフシェルは異なる硬化パッケージを含む）、次いでゴルフボールコアの周りにそのハーフシェルを組み合わせ、得られたゴルフボール又はゴルフボール前駆体を圧縮成形して、ゴルフボール中に単一のポリアルケナマーベース樹脂から製造されているがその単一成分領域内に一つ又は複数の硬度の領域を有する領域を形成させることによる方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許第３，７８４，２０９号
【特許文献２】米国特許第４，６２５，９６４号
【特許文献３】米国特許第４，７１４，２５３号
【特許文献４】米国特許第４，８４８，７７０号
【特許文献５】米国特許第３，８０４，８０３号
【特許文献６】米国特許第３，９７４，０９２号
【特許文献７】米国特許第４，９５０，８２６号
【特許文献８】米国特許第４，１８３，８７６号
【特許文献９】米国特許第４，８４０，９９３号
【特許文献１０】米国特許第５，４６０，３６７号
【特許文献１１】米国特許第４，７９２，１４１号
【発明の概要】
【００２０】
一態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心と、外表面と、ゴルフボールの幾何学的中心から外表面までの距離にわたる単一成分領域と、所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２１】
別の態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心と；内表面及び外表面を有する外側カバー層と；ボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２２】
別の態様に従って、ゴルフボールであって、幾何学的中心及び外表面を有するゴルフボールコアと；内表面及び外表面を有する外側カバー層と；前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；所望により一つ又は複数の中間層とを含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボールを開示する。
【００２３】
別の態様に従って、ゴルフボールの製造法であって、前記ゴルフボールは、単一成分領域を含み、前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含むゴルフボールの製造法を開示する。該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所要寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所要寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ステップを含む。
【００２４】
別の態様に従って、ゴルフボールの製造法であって、前記ゴルフボールは、単一成分領域を含み、前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含むゴルフボールの製造法を開示する。該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所要寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所要寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）ステップ１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ステップを含む。
【００２５】
上記及びその他の特徴及び利点は、添付の図面を参照しながら進められる以下の詳細な説明からより一層明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の単一領域ボールを示す。ここで、単一成分領域は、ゴルフボールの幾何学的中心からボールの外表面までの領域である。
【図２】図２は、本発明の有芯単一領域ボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面からボールの外表面までの領域である。
【図３】図３は、本発明の単一マントルゴルフボールを示す。ここで、単一成分領域は、ゴルフボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの領域である。
【図４】図４は、本発明の有芯単一マントルボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面から外側カバー層の内表面までの領域である。
【図５】図５は、本発明の有芯三マントルボールを示す。ここで、単一成分領域は、コアの外表面から外側カバー層の内表面までの領域で、前記単一成分領域内に３個の別個の硬度の領域、ＤＨＲ１、ＤＨＲ２、及びＤＨＲ３がある。
【図６】図６は、任意の内側及び外側中間層を有する本発明の有芯単一マントルボールを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
理解を容易にするために、本明細書中で使用されている下記用語について、以下でさらに詳細に説明する。
【００２８】
“（メト）アクリル酸コポリマー”という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸のコポリマーのことである。
【００２９】
“（メト）アクリレート”という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸のエステルのことである。
【００３０】
“部分的に中和された”という用語は、中和度が１００パーセント未満のアイオノマーのことである。
【００３１】
“ヒドロカルビル”という用語は、任意の脂肪族、脂環式、芳香族、アリール置換脂肪族、アリール置換脂環式、脂肪族置換芳香族、又は脂環式置換芳香族基を含む。脂肪族又は脂環式基は好ましくは飽和されている。同様に、“ヒドロカルビルオキシ”という用語は、ヒドロカルビルとヒドロカルビルが結合している炭素原子との間に酸素連結基を有するヒドロカルビル基を意味する。
【００３２】
“二峰性ポリマー(bimodal polymer)”という用語は、二つの主要画分を含むポリマーのことである。さらに詳しくはポリマーの分子量分布曲線の形態、すなわちポリマーの重量分率のその分子量の関数としてのグラフの外観を示す。これらの画分由来の分子量分布曲線を、得られた総ポリマー生成物の分子量分布曲線に重ね合わせると、その曲線は、個別画分の曲線と比べて二つのピークを示すか又は少なくとも明らかに広幅化している。そのようなポリマー生成物のことを二峰性と呼ぶ。本明細書では二つの画分の化学組成は異なっていてもよいことにも注意する。
【００３３】
同様に、“単峰性ポリマー(unimodal polymer)”という用語は、一つの主要画分を含むポリマーのことである。さらに詳しくはポリマーの分子量分布曲線の形態、すなわち総ポリマー生成物の分子量分布曲線が単一のピークしか示さないということである。
【００３４】
“ポリアルケナマー”という用語は、本明細書中では“ポリアルケナマーゴム”という用語と互換的に使用され、４〜２０個の環炭素原子を有する一つ又は複数のシクロアルケンのゴム状ポリマーを意味する。ポリアルケナマーは、米国特許第３，４９２，２４５号及び３，８０４，８０３号に記載されているように、有機金属触媒の存在下、一つ又は複数のシクロアルケンの開環メタセシス重合によって製造することができる。前記２特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００３５】
本明細書においては、本明細書中に記載のように使用されているゴム組成物に対して適用される“射出成形可能”という用語は、典型的な熱可塑性樹脂と共に使用するために設計された射出成形装置で使用できる材料のことを言う。一例において、本開示中で使用される非架橋ゴムに対して適用される射出成形可能な組成物という用語は、動的機械分析器（Dynamic Mechanical Analyzer,ＤＭＡ）及びＡＳＴＭ Ｄ４４４０を用いて２００℃で測定された粘度が約５，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、好ましくは約３，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、さらに好ましくは約２，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、及びなおさらに好ましくは約１，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、そしてまた、動的機械分析器（ＤＭＡ）及びＡＳＴＭ Ｄ４０６５、及びＡＳＴＭ Ｄ４４４０を用いて２５℃、及び１Ｈｚで測定された１Ｈｚにおける貯蔵弾性率（Ｇ’）が約１×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より大、好ましくは約１．５×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より大、さらに好ましくは約１×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より大、最も好ましくは約２×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より大の組成物を意味する。
【００３６】
本明細書において“固体コア”という用語は、ゴルフボールの弾性中心のことを言う。これは、幾何学的中心と外表面を有する固体球で、弾性(resilient)ポリマーを含み、単一構造を有する。
【００３７】
本明細書において“コアの外表面”という用語は、固体コアの外表面のことを言う。
【００３８】
本明細書において“外側カバー層”という用語は、ゴルフボールの最外カバー層のことを言い、該層は、１）ゴルフボール表面上の塗料及び／又はインクと直接接触し、その上にディンプルパターンが形成される層である外側カバー層の外表面と、２）ゴルフボールの外表面から幾何学的中心に向かって内側に間隔を置いて配置された外側カバー層の内表面とを有する。
【００３９】
本明細書において“ゴルフボールの外表面”という用語は、塗料及び／又はインクと直接接触し、その上にディンプルパターンが配置されるゴルフボールの表面のことである。ゴルフボールが外側カバー層を有する場合、外側カバー層の外表面もゴルフボールの外表面である。
【００４０】
本明細書において“単一成分領域(Single Component Region)”（ＳＣＲ）という用語は、ポリマーの化学組成が（ＳＣＲ中のポリマー成分の重量を基にして）７０を超える、好ましくは７５を超える、さらに好ましくは８０を超える、なおさらに好ましくは８５を超える、最も好ましくは９０ｗｔ％を超える射出成形可能なゴム成分を含むゴルフボールの領域のことを言う。誤解を避けるために言うと、この重量分率は、ＳＣＲのポリマー含有量に基づいてのみ計算されており、ＳＣＲの全組成又は最終重量に基づいた重量パーセントではない。ＳＣＲは多量のフィラー及びその他の架橋パッケージの成分、例えばジアクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛を含みうるので、それを重量分率計算の基礎として含めると、ポリアルケナマーのようなポリマー成分の有効濃度を著しく下げることになる。フィラー及び架橋パッケージの全成分を含めた場合、射出成形可能なゴム成分は、単一成分領域の最終重量を基にして、３０を超える、好ましくは３５を超える、さらに好ましくは４０ｗｔ％を超える量で存在することになろう。
【００４１】
本明細書において“別個の硬度の領域(Discrete Hardness Region)”（ＤＨＲ）という用語は、ゴルフボールの幾何学的中心から外表面の方向に横向きに測定して約０．０１〜約０．８４、好ましくは約０．０１５〜約０．８２５、さらに好ましくは約０．０２〜約０．５、なおさらに好ましくは約０．０２〜約０．２０、最も好ましくは約０．０２〜約０．１インチの厚さを有する、ゴルフボールのＳＣＲ内の領域を意味する。ここで、そのような別個の硬度の領域内においては、領域中の任意の点におけるショアーＤ硬度は、５未満、好ましくは４未満、さらに好ましくは３ショアーＤ未満しか変動しない。本発明のゴルフボールの別個の硬度の領域は、約２５を超える、好ましくは約３０を超える、さらに好ましくは約４０を超える、最も好ましくは約５０を超えるショアーＤ単位の硬度も有しうる。各ＤＨＲは、ゴルフボール中の少なくとも一つの他のＤＨＲと比べて異なる硬度を有しうる。各ＤＨＲは、ゴルフボール中の隣接するＤＨＲと比べて異なる硬度を有しうる。
【００４２】
ゴルフボールの別個の硬度の領域は、約５〜約５００、好ましくは約１５〜約４００、さらに好ましくは約２０〜約３００、なおさらに好ましくは約２５〜約２００、最も好ましくは約３０〜約１００ｋｐｓｉの曲げ弾性率も有しうる。
【００４３】
ゴルフボールの別個の硬度の領域は、それぞれ約０．９５〜約１．４０、好ましくは約１．００〜約１．３５、さらに好ましくは約１．０５〜約１．３０の比重も有しうる。
【００４４】
ＳＣＲ中に二つ以上の別個の硬度の領域を有するボールの場合、該領域はボールの中心に対するそれらの配置を記述することによって区別できる。内側中間層、外側の内側中間層、外側中間層などの用語を使用するか、あるいは番号順に割り振って最小番号をボールの中心に近い領域とするなどによる。
【００４５】
従って、例えばＳＣＲ中に二つの別個の硬度の領域を有するボールの場合、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有するボールの場合、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域３（“ＤＨＲ３”）と規定され、その間の一つは、中間別個の硬度の領域又は別個の硬度の領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。四つ以上の中間別個の硬度の領域を有するボールの場合、数字による表示を維持するのが勧められる。あるいは、ゴルフボールの中心に対するそれらの位置に応じて、内側及び外側中間別個の硬度の領域として同様に区別してもよい。誤解を避けるために言うと、ゴルフボールコアの場合、その中心はＳＣＲ中に含まれ、ＳＣＲは内側別個の硬度の領域を含むことになろう。
【００４６】
具体的に図１を参照する。本明細書において、用語“単一領域ボール”１００は、ＳＣＲ（斜線領域）１０６が、ゴルフボールの幾何学的中心１０２からボールの外表面１０４までの距離にわたるボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域をＳＣＲ内に有する。従って、さらに例を挙げると、ＳＣＲがゴルフボールの幾何学的中心１０２からボールの外表面１０４までの距離にわたり、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“単一領域ボール”と呼ばれ、ボールがＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“三領域ボール”と呼ばれる。
【００４７】
具体的に図２を参照する。本明細書において、用語“有芯(Cored)単一領域ボール”２００は、ＳＣＲ（斜線領域）２１０がコアの外表面２０６からボールの外表面２０８までの距離にわたり、従ってゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４はどちらもＳＣＲから除外されているボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有する。従って、例を挙げると、ＳＣＲがゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４を両方とも除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯単一領域ボール”と呼ばれ、ボールがＳＣＲからゴルフボールの幾何学的中心２０２とゴルフボールのコア２０４を両方とも除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯三領域ボール”と呼ばれる。
【００４８】
具体的に図３を参照する。本明細書において、用語“単一マントルボール”３００は、外側カバー層３０８を有するボールで、前記外側カバー層は、内表面３０４と外表面３０６を有する。該ボールにおいてＳＣＲ（斜線領域）３１０は、ゴルフボールの外側カバー層３０８を除外するので、ゴルフボールの幾何学的中心３０２から外側カバー層の内表面３０４までの距離にわたる。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有する。従って、例を挙げると、そのようなボールがＳＣＲから外側カバー層３０８を除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“単一マントルボール”と呼ばれ、そのようなボールがＳＣＲから外側カバー層３０８を除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“三マントルボール”と呼ばれる。
【００４９】
具体的に図４を参照する。本明細書において、用語“有芯単一マントルボール”４００は、ＳＣＲ（斜線領域）４１４がゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、外側カバー層は内表面４０８と外表面４１０を有しているので、ＳＣＲ４１４は、ゴルフボールのコアの外表面４０６から外側カバー層の内表面４０８までの距離にわたるボールである。ボールは、１〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜５、なおさらに好ましくは２〜４、最も好ましくは２〜３の別個の硬度の領域を有しうる。従って、例を挙げると、そのようなボールがＳＣＲからゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、ＳＣＲ中に単一の別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯単一マントルボール”と呼ばれ、そのようなボールがＳＣＲからゴルフボールのコア４０４と外側カバー層４１２を除外し、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域を有する場合、それは“有芯三マントルボール”と呼ばれる。
【００５０】
具体的に図５を参照する。有芯三マントルボール５００は、ＳＣＲ（斜線領域）５１４を有する。これはゴルフボールのコア５０４と外側カバー層５１２を除外し、外側カバー層は内表面５０８と外表面５１０を有しているので、ＳＣＲ５１４は、ゴルフボールのコアの外表面５０６から外側カバー層の内表面５０８までの距離にわたる。該ボールは、ＳＣＲ中に三つの別個の硬度の領域も有しており、コアに近い方の一つは、本明細書中では内側別個の硬度領域又は別個の硬度領域１（“ＤＨＲ１”）と規定され、コアから遠い方の一つは外側別個の硬度領域又は別個の硬度領域３（“ＤＨＲ３”）と規定され、その間の一つは、中間別個の硬度領域又は別個の硬度領域２（“ＤＨＲ２”）と規定される。すべての距離は横平面５１６に規定されている。
【００５１】
具体的に図６を参照する。この図は、本発明のゴルフボール中に追加の任意の中間層の配置可能性を示している。有芯単一マントルボール６００はＳＣＲ（斜線領域）６０８を有し、これはゴルフボールのコア６０４と外側カバー層６１２を除外している。ＳＣＲからは、二つの追加の中間層、すなわちＳＣＲ（斜線領域）６０８と外側カバー層６１２の間に配置された外側中間層６１０、及びＳＣＲ（斜線領域）６０８とゴルフボールのコア６０４の間に配置された第二の内側中間層６０６も除外されている。
【００５２】
単数形の用語“ａ”、“ａｎ”、及び“ｔｈｅ”は、文脈が明らかに他の場合を示していない限り、複数形の指示対象も含む。“ｃｏｍｐｒｉｓｅ（含む）”という語は“ｉｎｃｌｕｄｅ（含む）”を示す。さらに、化合物に対して与えられているすべての分子量又は分子質量の値は概数であり、説明のために提供されたものであることは理解されるべきである。材料、方法、及び例は、例示だけを目的としたものであって、制限を目的としていない。別途記載のない限り、化学命名法における成分の記述は、記述中で明記された何らかの組合せに添加された時の成分のことを言っているが、ひとたび混合されたら混合物の成分間の化学的相互作用を必ずしも排除するものではない。
【００５３】
本明細書において“マントル”という用語は、ボールの幾何学的中心と外側カバー層の内表面の間に配置されたゴルフボールの単一成分領域を記述することを意図している。
【００５４】
本明細書において“中間層”という用語は、ＳＣＲから除外された層のことで、従ってマントルとは区別される。本発明のゴルフボールは、ＳＣＲから除外された一つ又は複数の追加の層を有しうる。それらは、ゴルフボールのコアの外表面とＳＣＲの間に間置されて内側中間層と表示されるか、又はＳＣＲの外表面と外側カバー層の内表面の間に間置されて内側中間層と表示されるかのいずれかである。
【００５５】
本開示の組成物は任意の所望サイズのゴルフボールを形成するのに使用できる。ＵＳＧＡによる“ゴルフ規則(The Rules of Golf)”には、競技用ゴルフボールのサイズは直径が少なくとも１．６８０インチでなければならないと指示されているが、レジャーゴルフプレーには任意のサイズのゴルフボールが使用できる。ゴルフボールの好適な直径は、約１．６７０インチ〜約１．８００インチ、又は約１．６８０インチ〜約１．８００インチである。さらに好適な直径は約１．６８０インチ〜約１．７６０インチである。約１．６８０インチ〜約１．７４０インチの直径が最も好適である。しかしながら、１．７０〜約２．０インチの範囲内のいずれかの直径が使用できる。約１．７６０インチ以上〜２．７５インチもの大きさの直径を有する特大ゴルフボールも本開示の範囲内である。
【００５６】
本明細書中で引用された任意の数値は、任意の低値と任意の高値の間に少なくとも２単位の隔たりがある場合、低値から高値までのすべての値を１単位の増分で含む。例えば、成分の量又はプロセス変数の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０と記述されている場合、本明細書では１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などのような値が明示的に列挙されているものとする。１単位未満の差しか持たない値の場合、１単位は必要に応じて０．１、０．０１、０．００１、又は０．０００１とみなされる。従って、本明細書中で列挙された最低値と最高値の間の数値のあらゆる可能な組合せが本願では明示的に記述されていると考えられる。
【００５７】
上記用語の説明は読者を補助するためだけに提供されたものであって、当業者によって理解される範囲未満の範囲を有するとか、添付のクレームの範囲を制限と解釈されるべきでない。
【００５８】
本発明のゴルフボールにおいて、ＳＣＲは射出成形可能な合成ゴムで構成される。本発明のゴルフボールのＳＣＲに使用するための一つの射出成形可能な合成ゴムはポリアルケナマーゴムで、米国特許第３，４９２，２４５号及び３，８０４，８０３号に記載されているように、有機金属触媒の存在下、一つ又は複数のシクロアルケンの開環メタセシス重合によって製造することができる。前記２特許の全内容は引用によって本明細書に援用する。適切なポリアルケナマーゴムの例は、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴムである。ポリアルケナマーゴムに関する更なる詳細については、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．＆ Ｔｅｃｈ．，Ｖｏｌ．４７，ページ５１１−５９６，１９７４（引用によって本明細書に援用する）参照。ポリオクテナマーゴムは、ドイツ・マールのＨｕｌｓ ＡＧ社から、及び米国におけるその販売業者であるニュージャージー州サマセットのＣｒｅａｎｏｖａ Ｉｎｃ．社を通じて商業的に入手でき、商標ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）の名の下に販売されている。二つの等級のＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）トランス−ポリオクテナマーが市販されている。ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ８０１２は、トランス含有量約８０％（及びシス含有量２０％）、融点約５４℃の材料、ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ６２１３は、トランス含有量約６０％（シス含有量４０％）、融点約３０℃の材料を示す。これらのポリマーのどちらも、環内の８番目の炭素原子ごとに二重結合を有している。
【００５９】
本開示で使用されるポリアルケナマーゴムは、それらのシャープな融点より高い温度では優れた溶融加工性を示し、主成分としての様々なゴム添加剤と結晶化度の劣化なく（このことがひいては射出成形を容易にする）高い混和性を示す。従って、ゴルフボールのコア製造に通常使用されている合成ポリブタジエンゴムとは異なり、ポリアルケナマーをベースにしたコンパウンドの射出成形部品が製造できる。これはさらに、高温で部分又は完全架橋させることもできる。架橋ポリアルケナマーコンパウンドは高弾性で、それらの機械的及び物理的性質は配合を調整することによって容易に変更することができる。
【００６０】
ポリアルケナマー組成物は、驚くべきことに、本発明のゴルフボールのＳＣＲに使用するための組成物の有効性に関連する広範な性質にわたって優れた特徴を示す。例えば、該組成物は、予め決められた硬度範囲（例えばショアーＤ硬度約１５〜約８５、好ましくは約４０〜約８０、さらに好ましくは約４０〜約７５）で優れた衝撃耐久性及び反発係数（Coefficient of Restitution,ＣＯＲ）を示す。さらに詳しくは、本明細書中に開示された組成物は、ＣＯＲ又は加工性を著しく損ねることなく優れた硬度調整性を示す。
【００６１】
ポリアルケナマーゴムは、他のポリマー内にブレンドすることもでき、特に好適なブレンドは、ポリアルケナマーとポリアミドのブレンドである。ポリアルケナマーゴムに関するさらに完全な記述は、米国特許第７，５２８，１９６号及び２００９年３月３１日出願の同時係属米国出願第１２／４１５，５２２号に開示されている。いずれもＨｙｕｎ Ｋｉｍらの名前での出願で、これら二つの全内容は引用によって本明細書に援用する。
【００６２】
ポリアルケナマーゴムは、好ましくは、トランス形にその二重結合の約５０〜約９９、好ましくは約６０〜約９９、さらに好ましくは約６５〜約９９、なおさらに好ましくは約７０〜約９０パーセントを含有する。好適なポリアルケナマーの形態はトランス含有量が約８０％であるが、ポリアルケナマーのその他の比率のシス及びトランス異性体形を有する化合物も、組成物製造に使用するための入手可能な製品をブレンドすることによって得ることができる。
【００６３】
ポリアルケナマーゴムは、約１０，０００〜約３００，０００、好ましくは約２０，０００〜約２５０，０００、さらに好ましくは約３０，０００〜約２００，０００、なおさらに好ましくは約５０，０００〜約１５０，０００の分子量（ＧＰＣによる測定）を有する。
【００６４】
ポリアルケナマーゴムは、約５〜約７０、好ましくは約６〜５０、さらに好ましくは約６．５〜約５０％、なおさらに好ましくは約７〜約４５％の結晶化度（ＤＳＣ二次融合による測定）を有する。
【００６５】
さらに好ましくは、ポリアルケナマーゴムは、シクロオクテンを重合してトランス−ポリオクテナマーゴムを直鎖及び環状高分子の混合物として形成することによって製造されたポリマーである。
【００６６】
本発明で使用されるポリアルケナマーゴム又はその他の合成ゴム組成物は、ゴルフボールに使用する前に、下記の一つ又は複数のブレンド成分をさらに配合することができる。
【００６７】
Ａ．架橋剤
本発明で使用される合成ゴム組成物は、ゴムの架橋に通常使用される任意の架橋又は硬化系を含むことができる。満足のいく架橋系は、硫黄−、過酸化物−、アジド−、マレイミド−又は樹脂−加硫剤に基づくものなどで、これらは加硫促進剤と合わせて使用できる。満足のいく架橋系成分の例は、酸化亜鉛、硫黄、有機過酸化物、アゾ化合物、酸化マグネシウム、ベンゾチアゾールスルフェンアミド促進剤、ベンゾチアジルジスルフィド、フェノール系硬化樹脂、ｍ−フェニレンビス−マレイミド、チウラムジスルフィド及びジペンタメチレン−チウラムヘキサスルフィドである。
【００６８】
より好適な架橋剤は、過酸化物、硫黄化合物、並びにこれらの混合物などである。適切な架橋剤の非制限的例は、第一級、第二級、又は第三級の脂肪族又は芳香族有機過酸化物などである。２個以上のペルオキシ基を含有する過酸化物、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン及び１，４−ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが使用できる。対称及び非対称過酸化物、例えば過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドのどちらも使用できる。カルボキシル基を組み込んだ過酸化物も適切である。開示組成物中の架橋剤として使用される過酸化物の分解は、熱エネルギー、剪断、照射、他の化学物質との反応、又はこれらのいずれかの組合せを適用することによって引き起こすことができる。均等及び不均等分解された過酸化物のどちらも使用できる。適切な過酸化物の非制限的例は、過酸化ジアセチル；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；過酸化ジベンゾイル；過酸化ジクミル；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、例えばオハイオ州アクロンのＡｋｒｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ社から市販されているＴｒｉｇｏｎｏｘ １４５−４５Ｂ；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、例えばコネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．社から市販されているＶａｒｏｘ ２３１−ＸＬ；及びジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシドなどである。
【００６９】
架橋剤は、本発明に使用される合成ゴム組成物１００部あたり約０．１部〜約１０部、さらに好ましくは約０．４〜約６、最も好ましくは約０．８部〜約４部の総量でブレンドできる。架橋剤は、合成ゴム組成物に直接混合しても、又は、架橋剤を合成ゴム成分と予備混合して濃縮コンパウンドを形成した後、本発明に使用される合成ゴム組成物のバルクに配合してもよい。
【００７０】
各過酸化物架橋剤は、その温度に所定時間（ｔ１／２）当てると架橋剤の５０％が分解する特徴的な分解温度を有している。例えば、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンはｔ１／２＝０．１時間で１３８℃の分解温度を有し、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３はｔ１／２＝０．１時間で１８２℃の分解温度を有している。同じｔ１／２で異なる特徴的分解温度を有する二つ以上の架橋剤を組成物にブレンドすることもできる。例えば、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃未満の第一の特徴的分解温度を有し、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃より高い第二の特徴的分解温度を有している場合、第一の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤対第二の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成重量比は、５：９５〜９５：５、又はさらに好ましくは１０：９０〜５０：５０の範囲が可能である。
【００７１】
化学的架橋剤を使用するほか、本発明に使用される合成ゴム組成物を放射線に暴露することも架橋剤としての役割を果たしうる。放射線は、マイクロ波又はガンマ線、又は電子ビーム装置を用いることを含む任意の公知法によって合成ゴム組成物に適用することができる。合成ゴム組成物の放射線誘導架橋を改良するために添加剤を使用してもよい。
【００７２】
Ｂ．共架橋剤
本発明に使用される合成ゴム組成物には共架橋剤をブレンドすることもできる。これは不飽和カルボン酸、又はその金属塩でありうる。これらの例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びフマル酸、パルミチン酸の亜鉛及びマグネシウム塩などで、アクリル酸及びメタクリル酸の亜鉛塩が最も好適である。不飽和カルボン酸の金属塩は合成ゴム組成物に、予備形成された金属塩としてブレンドしても、又はα，β−不飽和カルボン酸と金属の酸化物又は水酸化物を合成ゴム組成物中に導入し、それらを反応させて金属塩を形成させることによってブレンドしてもよい。不飽和カルボン酸の金属塩は任意の所望量でブレンドできるが、好ましくは、合成ゴム組成物１００部あたり約５〜約１６０、さらに好ましくは約１０〜約１５０、最も好ましくは約２０〜約１４０部の量である。
【００７３】
Ｃ．しゃく解剤(peptizer)
本発明で使用される合成ゴム組成物には、一つ又は複数のいわゆる“しゃく解剤”を配合することもできる。しゃく解剤は、好ましくは有機硫黄化合物及び／又はその金属もしくは非金属塩を含む。そのような有機硫黄化合物の例は、チオフェノール、例えばペンタクロロチオフェノール、４−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−ｔ−ブチル−ｐ−チオクレゾール、及び２−ベンズアミドチオフェノール；チオカルボン酸、例えばチオ安息香酸；４，４−ジチオジモルホリン；並びにスルフィド、例えばジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド；ジベンゾチアジルジスルフィド；ジ（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）、及びアルキル化フェノールスルフィド、例えばペンシルバニア州フィラデルフィアのＡｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社から市販されているＶＵＬＴＡＣなどである。好適な有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジスルフィドなどである。
【００７４】
有機硫黄化合物の金属塩の例は、上記チオフェノール及びチオカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム及び亜鉛塩などで、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が最も好適である。
【００７５】
有機硫黄化合物の非金属塩の例は、上記チオフェノール及びチオカルボン酸のアンモニウム塩などで、そのアンモニウムカチオンは一般式［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４］＋を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式又は芳香族部分、並びにそのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。最も好適なのは、ペンタクロロチオフェノールのＮＨ４＋塩である。
【００７６】
追加のしゃく解剤は、一つ又は複数のヘテロ原子、例えば窒素、酸素及び／又は硫黄を含む芳香族又は複合(conjugated)しゃく解剤などである。より典型的には、そのようなしゃく解剤は、少なくとも一つのヘテロ原子、及びおそらくは複数のヘテロ原子を有するヘテロアリール又はヘテロサイクリック化合物である。複数のヘテロ原子は同じでも異なっていてもよい。そのようなしゃく解剤は、インドールしゃく解剤、キノリンしゃく解剤、イソキノリンしゃく解剤、ピリジンしゃく解剤、プリンしゃく解剤、ピリミジンしゃく解剤、ジアジンしゃく解剤、ピラジンしゃく解剤、トリアジンしゃく解剤、カルバゾールしゃく解剤のようなしゃく解剤、又はそのようなしゃく解剤の組合せなどである。
【００７７】
適切なしゃく解剤は、一つ又は複数の追加の官能基、例えば、ハロゲン、特に塩素；チオール（官能基はスルフヒドリル（−ＳＨ））、チオエーテル（官能基は−ＳＲ）、ジスルフィド（Ｒ１Ｓ−ＳＲ２）などによって例示される硫黄含有部分；及び官能基の組合せを含んでいてもよい。そのようなしゃく解剤は、Ｈｙｕｎ Ｋｉｍらの名前で２００５年１２月２０日に出願されている同時係属中の米国出願第６０／７５２，４７５号にさらに十分に開示されており、前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。最も好適な例は２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール（ＴＣＰＴ）である。
【００７８】
しゃく解剤は、本発明のゴルフボールの製造に使用される合成ゴム配合物に使用される場合、合成ゴム成分１００重量部あたり約１０まで、約０．１〜約１０、好ましくは約０．５〜約８、さらに好ましくは約１〜約６重量部の量で存在する。
【００７９】
Ｄ．促進剤
本発明で使用される合成ゴム組成物は、一つ又は複数のクラスの一つ又は複数の促進剤を含むこともできる。促進剤は、加硫速度を増大及び／又は加硫温度を低下させるために不飽和ポリマーに添加される。促進剤は、ゴム加工で知られている任意のクラスのものでよい。例えば、メルカプト−、スルフェンアミド−、チウラム、ジチオカルバメート、ジチオカルバミル−スルフェンアミド、キサンテート、グアニジン、アミン、チオウレア、及びジチオホスフェート促進剤などである。具体的な市販品の促進剤は、２−メルカプトベンゾチアゾール及びその金属又は非金属塩、例えばドイツ・レバークーゼンのＢａｙｅｒ ＡＧ社より販売されているＶｕｌｋａｃｉｔ Ｍｅｒｃａｐｔｏ Ｃ、Ｍｅｒｃａｐｔｏ ＭＧＣ、Ｍｅｒｃａｐｔｏ ＺＭ−５、及びＺＭ、東京のＯｕｃｈｉｓｉｎｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．社（大内新興化学工業株式会社）より販売されているＮｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ、Ｎｏｃｃｅｌｅｒ ＭＺ、及びＮｏｃｃｅｌｅｒ Ｍ−６０、並びにオハイオ州アクロンのＡｋｒｏｃｈｅｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社より販売されているＭＢＴ及びＺＭＢＴなどである。市販促進剤のより完全なりストは、Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ： １３版（１９９０，Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．），ｐｐ．２９６−３３０、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１２（１９７０，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ），ｐｐ．２５８−２５９、及びＲｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９８０，Ｈａｎｓｅｒ／Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ），ｐｐ．２３４−２３６に示されている。好適な促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）及びその塩などである。
【００８０】
合成ゴム組成物には、合成ゴム１００重量部あたり約０．１部〜約１０重量部の促進剤をさらに配合することもできる。さらに好ましくは、ボール組成物には、合成ゴム１００重量部あたり約０．５部〜約８部、最も好ましくは約１部〜約６重量部の促進剤をさらに配合することもできる。
【００８１】
追加のポリマー成分
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの製造に有用であると一般的に考えられている下記の一つ又は複数の追加のポリマーを、追加のブレンド成分として、又はゴルフボールの外側カバー層及び中間層を含む本発明のゴルフボールの一つ又は複数の成分として含んでいてもよい。これらのポリマーは、合成及び天然ゴム、熱硬化性ポリマー、例えばその他の熱硬化性ポリウレタン又は熱硬化性ポリウレア、並びに熱可塑性ポリマー、例えば熱可塑性エラストマー、例えば熱可塑性ポリウレタン又は熱可塑性ポリウレア、メタロセン触媒ポリマー、単峰性エチレン／カルボン酸コポリマー、単峰性エチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、二峰性エチレン／カルボン酸コポリマー、二峰性エチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、例えばハロゲン化ポリエチレン［例えば塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）］、ハロゲン化ポリアルキレン化合物、ポリアルケナマー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ジアリルフタレートポリマー、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリアミド−アイオノマー、ポリウレタン−アイオノマー、ポリビニルアルコール、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改質ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−無水マレイン酸（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマー、スチレン系ターポリマー、ヒドロキシル化官能化スチレン系コポリマー、及びターポリマーを含む官能化スチレン系ブロックコポリマー、セルロース系ポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレンエラストマー（Ｋｉｍらによる米国特許第６，５２５，１５７号に記載されているようなもの、前記特許の全内容は引用によって本明細書に援用する）、エチレン酢酸ビニル及びポリシロキサン、並びにそれらのいずれか及びすべての組合せなどであるが、これらに限定されない。
【００８２】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層の成分として使用できる一つの好適な材料は、アイオノマーとブロックコポリマーのブレンドを含む。そのようなブロックコポリマーの例は、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマーなどである。官能化スチレン系ブロックコポリマーもそれに含まれる。例えば、ブロックコポリマーが、芳香族ビニル化合物を有する第一のポリマーブロック、共役ジエン化合物を有する第二のポリマーブロック、及びブロックコポリマー上に位置するヒドロキシル基を組み込んでいるもの、又はその水素化生成物などである。ブロックコポリマー対アイオノマーの比率は、重量で５：９５〜９５：５、さらに好ましくは重量で約１０：９０〜約９０：１０、さらに好ましくは重量で約２０：８０〜約８０：２０、さらに好ましくは重量で約３０：７０〜約７０：３０、最も好ましくは重量で約３５：６５〜約６５：３５の範囲である。好適な官能化スチレン系ブロックコポリマーはＳＥＰＴＯＮ ＨＧ−２５２である。そのようなブレンドは、同一出願人による米国特許第６，８６１，４７４号及び米国特許公開第２００３／０２２４８７１号により詳細に記載されている。これらはいずれも引用によってそれらの全体を本明細書に援用する。
【００８３】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層のための別の好適な材料は、成分Ａ、Ｂ、及びＣとして識別される少なくとも三つの材料を一緒にブレンドし、これらの成分を溶融加工して、擬似架橋ポリマーネットワークを組み込んだポリマーブレンド組成物を現場形成することによって製造される組成物である。そのようなブレンドは、同一出願人による米国特許第６，９３０，１５０号（Ｋｉｍら）により詳細に記載されており、その内容は引用によってその全体を本明細書に援用する。成分Ａは、少なくとも５重量パーセントの少なくとも一つのタイプの酸性官能基を組み込んだモノマー、オリゴマー、プレポリマー又はポリマーである。使用に適したそのようなポリマーの例は、エチレン／（メト）アクリル酸コポリマー及びエチレン／（メト）アクリル酸／アルキル（メト）アクリレートターポリマー、又はエチレン及び／又はプロピレン無水マレイン酸コポリマー及びターポリマーなどであるが、これらに限定されない。市販されているそのようなポリマーの例は、Ｅｘｘｏｎ社から販売されているＥｓｃｏｒ（登録商標）５０００、５００１、５０２０、５０５０、５０７０、５１００、５１１０及び５２００シリーズのエチレン−アクリル酸コポリマー、及びミシガン州ミッドランドＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から販売されているＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）１３２１、１４１０、１４１０−ＸＴ、１４２０、１４３０、２９１２、３１５０、３３３０、３３４０、３４４０、３４６０、４３１１、４６０８及び５９８０シリーズのエチレン−アクリル酸コポリマー、及びＤｕＰｏｎｔ社から販売されているエチレン−アクリル酸コポリマーＮｕｃｒｅｌ ５９９、６９９、０９０３、０９１０、９２５、９６０、２８０６、及び２９０６ エチレン−メタクリル酸コポリマーなどであるが、これらに限定されない。米国特許第６，５６２，９０６号に記載されている二峰性エチレン／カルボン酸ポリマーも含まれる。前記特許の内容は引用によって本明細書に援用する。これらのポリマーは、エチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸高コポリマー(high copolymers)、特にエチレン（メト）アクリル酸コポリマー、及びエチレン、アルキル（メト）アクリレート、（メト）アクリル酸ターポリマーを含み、約８０，０００〜約５００，０００の分子量を有する。これを分子量約２，０００〜約３０，０００を有するエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、特にエチレン／（メト）アクリル酸コポリマーと溶融ブレンドする。
【００８４】
成分Ｂは、好ましくは前述の重量範囲の成分Ａ中に存在するものより少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を有する、及び最も好ましくはそのような官能基を含まない任意のモノマー、オリゴマー、又はポリマーでありうる。成分Ｂとして使用される材料の例は、ブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）を含むスチレン系ブロックコポリマーなどである。官能化スチレン系ブロックコポリマーもそれに含まれる。例えば、ブロックコポリマーが、芳香族ビニル化合物を有する第一のポリマーブロック、共役ジエン化合物を有する第二のポリマーブロック、及びブロックコポリマー上に位置するヒドロキシル基を組み込んでいるもの、又はその水素化生成物などである。市販品の例は、日本の倉敷にあるＫｕｒａｒａｙ Ｃｏｍｐａｎｙ社（株式会社クラレ）から販売されているＳＥＰＴＯＮ；Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社のＴＯＰＲＥＮＥ及びＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から販売されているＫＲＡＴＯＮなどである。
【００８５】
成分Ｃは、成分Ａの酸性官能基を中和できる塩基であり、金属カチオンを有する塩基である。これらの金属は、周期表のIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA、VB、VIA、VIB、VIIB及びVIIIB族に属するものである。これらの金属の例は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、マンガン、タングステン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、ハフニウム、銅、亜鉛、バリウム、ジルコニウム、及びスズなどである。成分Ｃの供給源として使用される適切な金属化合物は、例えば、金属塩、好ましくは金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩、金属酢酸塩である。
【００８６】
組成物は、好ましくは、上記材料を、分散混合機構、分配混合機構、又はこれらの組合せのいずれかを使用することによって相互に徹底的に混合することによって製造される。これらの混合法は、ポリマーブレンドの製造では周知である。この混合の結果、成分Ａのアニオン性官能基は混合物全体に均等に分散される。最も好ましくは、成分ＡとＢを、成分Ｃなしで一緒に溶融混合し（上記予備混合は行っても行わなくてもよい）、二つの成分の溶融混合物を製造する。その後、成分Ｃを別に成分ＡとＢのブレンドに混合する。この混合物を溶融混合して反応生成物を製造する。この二段階混合は単一プロセスで実施することもできる。例えば、適切なバレル長又はスクリュー構成を用い、マルチ供給システムも備えた押出プロセスなどである。
【００８７】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は一つ又は複数の中間層のための別の好適な材料は、改質されたホモポリアミド又はコポリアミドとグラフト化された無水マレイン酸基を含むポリマーとのブレンドである。
【００８８】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層の成分として使用できる別の好適な材料は、ポリウレタン又はポリウレアのファミリーで、これらは典型的には、ジイソシアネートをポリオールと（ポリウレタンの場合）又はポリアミンと（ポリウレアの場合）反応させることによって製造される。熱可塑性ポリウレタン又はポリウレアは、この初期混合物だけから成るものであってもよいし、熱可塑性樹脂の硬度などの性質を変えるために連鎖延長剤とさらに組み合わせてもよい。熱硬化性ポリウレタン又はポリウレアは、典型的には、ジイソシアネート、及びそれぞれポリオール又はポリアミン、及び追加の架橋剤を反応させ、材料を架橋又は硬化して熱硬化性樹脂にすることによって形成される。
【００８９】
ワンショット法(one-shot process)として知られている方法では、三つの反応物、ジイソシアネート、ポリオール又はポリアミン、及び所望により連鎖延長剤又は硬化剤が一段階で混合される。あるいは、二段階プロセスも行われうる。その場合、第一段階でジイソシアネートとポリオール（ポリウレタンの場合）又はポリアミン（ポリウレアの場合）を反応させていわゆるプレポリマーを形成し、次いでそれに連鎖延長剤か硬化剤を加えることができる。この方法はプレポリマー法として知られている。
【００９０】
さらに、上では別個のな成分パッケージとして描かれているが、架橋度、ひいては最終組成物の熱可塑性又は熱硬化性の程度を制御することも可能である。それは、ジイソシアネート対連鎖延長剤又は硬化剤の比率だけでなく、初期のジイソシアネート対ポリオール又はポリアミンの比率の化学量論を変えることによっても行われる。当然のことながら、プレポリマー法では、初期のジイソシアネート対ポリオール又はポリアミンの比率は、要求されるプレポリマーの選択で固定されている。
【００９１】
別個のな熱可塑性又は熱硬化性材料のほかに、熱可塑性ポリウレタン又はポリウレア組成物を改質することも可能である。すなわち、熱可塑性樹脂の成形後に後硬化を受ける材料を組成物中に導入して、熱硬化性樹脂に類似した性質を持たせることによる。例えば、Ｋｉｍは、米国特許第６，９２４，３３７号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、所望により連鎖延長剤を含み、さらに過酸化物又は過酸化物混合物も含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。これは次いで後硬化を受けて熱硬化性樹脂となりうる。
【００９２】
同じく、Ｋｉｍらは、米国特許第６，９３９，９２４号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、ジイソシアネート及び改質又はブロック化（ブロックト）ジイソシアネート（これは押出後、脱ブロックし、更なる架橋を誘導する）から製造された、所望により連鎖延長剤も含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。改質イソシアネートは、好ましくは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）ベースのウレトジオン(uretdione)型架橋剤；ＩＰＤＩのウレトジオン付加物と部分的ｅ−カプロラクタム変性ＩＰＤＩの組合せ；ｅ−カプロラクタムによって変性されたイソシアネート付加物とカルボン酸官能基の組合せ；カプロラクタム変性Ｄｅｓｍｏｄｕｒジイソシアネート；３，５−ジメチルピラゾール変性イソシアネートを有するＤｅｓｍｏｄｕｒジイソシアネート；又はこれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００９３】
最後に、Ｋｉｍらは、米国特許第７，０３７，９８５ Ｂ２号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）で、さらにニトロソ化合物とジイソシアネート又はポリイソシアネートとの反応生成物を含む熱可塑性ウレタン又はウレア組成物を開示している。ニトロソ反応生成物は、分解してニトロソ化合物とジイソシアネート又はポリイソシアネートを再生する特徴的な温度を有している。そこで、加工後の温度を慎重に選択することにより、元は熱可塑性の組成物に更なる架橋を誘導して熱硬化性樹脂様の性質を付与することができる。
【００９４】
当業者が入手できるいずれのイソシアネートも、本発明で使用されるポリウレタン又はポリウレアに使用するのに適切である。本発明で使用されるイソシアネートは、１分子あたり２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有する脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族、芳香族、それらの任意の誘導体、及びこれらの化合物の組合せなどであるが、これらに限定されない。本明細書において、芳香族脂肪族化合物とは、芳香環を含有し、イソシアネート基は環に直接結合していない化合物と理解されるべきである。芳香族脂肪族化合物の一例は、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。イソシアネートは、有機ポリイソシアネート末端プレポリマー、低遊離イソシアネートプレポリマー(low free isocyanate prepolymer)、及びそれらの混合物でありうる。イソシアネート含有反応性成分は、任意のイソシアネート官能性モノマー、ダイマー、トリマー、又はその高分子付加物、プレポリマー、準プレポリマー(quasi-prepolymer)、又はそれらの混合物などであってもよい。イソシアネート官能性化合物は、二つ以上の何らかのイソシアネート官能基を含むモノイソシアネート又はポリイソシアネートなどでありうる。
【００９５】
適切なイソシアネート含有成分は、一般構造：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有するジイソシアネートなどである。式中、Ｒは好ましくは約１〜約５０個の炭素原子を含有する環状、芳香族、又は直鎖もしくは分枝炭化水素部分である。イソシアネートは、一つ又は複数の環状基あるいは一つ又は複数のフェニル基を含有していてもよい。多数の環状基又は芳香族基が存在する場合、約１〜約１０個の炭素原子を含有する直鎖及び／又は分枝炭化水素が環状基又は芳香族基の間のスペーサーとして存在できる。場合によっては、環状基又は芳香族基は、２−、３−、及び／又は４−位、すなわち、それぞれオルト−、メタ−、及び／又はパラ−位で置換されていてもよい。置換基は、ハロゲン、第一級、第二級、又は第三級炭化水素基、又はそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。
【００９６】
本発明で使用できるイソシアネートの例は、置換及び異性体混合物などであるが、これらに限定されない。例えば２，２’−、２，４’−、及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；高分子ＭＤＩ；カルボジイミド変性液体４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；メタフェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）；トリフェニルメタン−４，４’−及びトリフェニルメタン−４，４”−トリイソシアネート；ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；２，４’−、４，４’−、及び２，２−ビフェニルジイソシアネート；ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）（高分子ＰＭＤＩとしても知られる）；ＭＤＩとＰＭＤＩの混合物；ＰＭＤＩとＴＤＩの混合物；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート；ブチレンジイソシアネート；ビトリレン(bitolylene)ジイソシアネート；トリジンジイソシアネート；テトラメチレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，３−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；ペンタメチレンジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；オクタメチレンジイソシアネート；デカメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；ジエチリデンジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート；２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアネート；イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシアネート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート；ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート；４，４’−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；２，４’−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；ジメチルジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネート、フルフリリデン(furfurylidene)ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロブタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナト−メチル）シクロヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，２，４，４−テトラ−メチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−テトラ−トリメチルヘキサン、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ、ｐ’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−クロロフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル−イソシアネート、ジクロロヘキサメチレンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、イソシアヌレート変性化合物、及びカルボジイミド変性化合物、並びに上記ポリイソシアネートのビウレット変性化合物など。これらのイソシアネートは単独でも組み合わせても使用できる。これらの組合せイソシアネートは、トリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート及びトリフェニルメタントリイソシアネートのビウレット、及びポリイソシアネート、例えば高分子ジフェニルメタンジイソシアネート、ＨＤＩのトリイソシアネート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）のトリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；１，２−、１，３−、及び１，４−フェニレンジイソシアネート；芳香族脂肪族イソシアネート、例えば１，２−、１，３−、及び１，４−キシレンジイソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）；任意のポリイソシアネートの三量体化イソシアヌレート、例えばトルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアネートのトリマー、テトラメチルキシレンジイソシアネートのトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、及びそれらの混合物、任意のポリイソシアネートの二量体化ウレトジオン、例えばトルエンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、及びそれらの混合物；上記イソシアネート及びポリイソシアネートから誘導された変性ポリイソシアネート、及びそれらの混合物などである。
【００９７】
現在知られている又は今後開発される任意のポリオールが本発明に従った使用に適切である。本発明で使用するのに適切なポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリジエンポリオール、例えばポリブタジエンポリオールなどであるが、これらに限定されない。
【００９８】
ポリウレタン技術分野の当業者が入手できる任意のポリアミンが本発明に従った使用に適切である。本発明の組成物に使用するのに適切なポリアミンは、アミン末端化合物、典型的には、アミン末端炭化水素、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ポリエステル、アミン末端ポリカプロラクトン、アミン末端ポリカーボネート、アミン末端ポリアミド、及びそれらの混合物から選ばれるが、これらに限定されない。アミン末端化合物は、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（エチレンオキシドキャップ付き(capped)オキシプロピレン）エーテルジアミン、トリエチレングリコールジアミン、プロピレンオキシドベースのトリアミン、トリメチロールプロパンベースのトリアミン、グリセリンベースのトリアミン、及びそれらの混合物から選ばれるポリエーテルアミンであろう。
【００９９】
ジイソシアネート及びポリオール又はポリアミン成分は、組み合わせてプレポリマーにした後、連鎖延長剤又は硬化剤と反応させる。任意のそのようなプレポリマーの組合せが本発明での使用に適切である。
【０１００】
一つの好適なプレポリマーは、ポリプロピレングリコールを有するトルエンジイソシアネートプレポリマーである。そのようなポリプロピレングリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーは、コネチカット州ミドルベリーのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９６３Ａ及びＬＦＧ６４０Ｄの商品名で入手できる。最も好適なプレポリマーは、コネチカット州ミドルベリーのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ９３０Ａ、ＬＦ９５０Ａ、ＬＦ６０１Ｄ、及びＬＦ７５１Ｄの商品名で入手可能なものを含むポリテトラメチレンエーテルグリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーである。
【０１０１】
一態様において、ウレタン又はウレアプレポリマー中の遊離ＮＣＯ基の数は約１４パーセント未満でありうる。好ましくは、ウレタン又はウレアプレポリマーは、当量ベースで、約３パーセント〜約１１パーセント、さらに好ましくは約４〜約９．５パーセント、なおさらに好ましくは約３パーセント〜約９パーセントの遊離ＮＣＯを有する。
【０１０２】
ポリオール連鎖延長剤又は硬化剤は、第一級、第二級、又は第三級ポリオールでありうる。これらのポリオールのモノマーの非制限的例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、及び２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールなどである。
【０１０３】
連鎖延長剤又は硬化剤として機能させるためにジアミン及びその他の適切なポリアミンを本発明の組成物に加えることができる。これらは、２個以上のアミンを官能基として有する第一級、第二級及び第三級アミンを含む。ジアミンの例は、脂肪族ジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；脂環式ジアミン、例えば３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；又は芳香族ジアミン、例えばジエチル−２，４−トルエンジアミン、４，４”−メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン（ペンシルバニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．社から商品名ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）で入手可能）、３，３’−ジクロロベンジデン；３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４’−メチレンビス−２−クロロアニリン、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノ−フェニルメタン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、ｐ−フェニレンジアミン又は４，４’−ジアミノジフェニル；及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどである。
【０１０４】
硬化剤は、それらの化学構造によって、遅又は速反応ポリアミン又はポリオールとなりうる。米国特許第６，７９３，８６４号、６，７１９，６４６号、及び同時係属中の米国特許公開第２００４／０２０１１３３ Ａ１号（これらすべての内容は引用によって本明細書に援用する）に記載されているように、遅反応ポリアミンは、アミン反応部位に近接した電子求引基又は嵩高い基によって立体的及び／又は電子的に障害を受けたアミン基を有するジアミンである。アミン反応部位の間隔もポリアミンの反応速度に影響するであろう。
【０１０５】
本発明で使用するのに適切な硬化剤は、遅反応ポリアミングループから選ばれる。例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、及びそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。これらのうち、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンは異性体で、Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社からＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）３００の商品名で販売されている。トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエートは、ＰＯＬＡＣＵＲＥ ７４０Ｍの商品名で、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＭＩＮＥＳの商品名でＰｏｌａｒｏｉｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から販売されている。Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタンは、ＵＯＰ社からＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）の商品名で販売されている。
【０１０６】
同じく本発明で使用されるポリウレタン又はポリウレア組成物に使用するための硬化剤として含められるのは、Ｋｉｍらによる２００７年５月３１日出願の同時係属出願第１１／８０９，４３２号に記載されているようなジシアンジアミドのファミリーである。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１０７】
本発明のゴルフボールの外側カバー層及び／又は中間層は、一つ又は複数のアイオノマー樹脂を含んでいてもよい。そのような樹脂の一つのファミリーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．社によって１９６０年代半ばに開発され、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）の商標で販売されている。そのようなアイオノマーの製造は周知である。例えば、米国特許第３，２６４，２７２号参照。一般的に言えば、大部分の市販アイオノマーは単峰性で、モノオレフィン、例えばアルケンのポリマーからなり、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和モノ又はジカルボン酸を有する。モノ又はジカルボン酸エステルの形態の追加のモノマーも、いわゆる“軟化コモノマー”として配合物中に配合してもよい。配合されたカルボン酸基はその後塩基性金属イオン塩によって中和されてアイオノマーを形成する。中和に使用される塩基性金属イオン塩の金属カチオンは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、及びＭｇ２＋などであるが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、及びＭｇ２＋が好適である。塩基性金属イオン塩は、例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、及び炭酸、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物、及びアルコキシドなどである。
【０１０８】
初期の市販アイオノマー樹脂は、酸含有量の増加に従ってこれらのカバー材料の硬度も増大しうるということが一般原則として当時周知であったにもかかわらず、１６重量パーセントまでのアクリル酸又はメタクリル酸しか含有していなかった。そこで、１９８９年１月に発表されたＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ２９７０３で、ＤｕＰｏｎｔ社は、１５重量パーセントを超える酸含有量を含有するエチレン／アクリル酸又はエチレン／メタクリル酸を基にしたアイオノマーを開示した。この同じ開示物の中で、ＤｕＰｏｎｔ社は、そのようないわゆる“高酸アイオノマー”は、著しく改良された剛性及び硬度を有するので、単独で使用しても他のアイオノマーとのブレンドで使用しても、ゴルフボールの製造に都合良く使用できることも教示した。
【０１０９】
最近では、高酸アイオノマーは、典型的には、ポリマー中に１６ｗｔ％〜約３５ｗｔ％のアクリル又はメタクリル酸単位が存在するアイオノマー樹脂と定義されている。一般的に、そのような高酸アイオノマーは、約５０，０００ｐｓｉ〜約１２５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。
【０１１０】
ポリマー中に約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％存在する軟化コノモマーをさらに含むアイオノマー樹脂は、約２，０００ｐｓｉ〜約１０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有し、時として“軟質”又は“超低モジュラス”アイオノマーと呼ばれている。典型的な軟化コモノマーは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルなどである。
【０１１１】
今日、エチレンと（メト）アクリル酸のコポリマー又はエチレンと（メト）アクリル酸と（メト）アクリレートのターポリマーの両方に基づく様々な市販アイオノマー樹脂がある。それらのすべて又はそれらの多くがゴルフボールの成分として使用されている。これらのアイオノマー樹脂の性質は、酸含有量、軟化コモノマー含有量、中和度、及び中和に使用される金属イオンの種類が様々であるために、広く変動しうる。全種類の市販品は、典型的には、一般式Ｅ／Ｘ／Ｙポリマーのポリマーのアイオノマーを含む。式中、Ｅはエチレンであり、ＸはＣ３〜Ｃ８のα，βエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸又はメタクリル酸で、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの約２〜約３０重量％の量で存在する。Ｙは、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルのようなアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル、ここで前記アルキル基は１〜８個の炭素原子を有する、からなる群から選ばれる軟化コモノマーで、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜約５０重量％の範囲である。前記アイオノマー性ポリマー中に存在する酸基は、亜鉛、ナトリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、及びそれらの組合せからなる群から選ばれる金属で部分的に中和されている。
【０１１２】
Ｅ／Ｘ／Ｙにおいて、Ｅはエチレンであり、Ｘはポリマーの０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量で存在するような軟化コモノマーであり、Ｙはポリマーの約５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％の量で存在し、酸部分は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛又はアルミニウムのようなカチオン、又はそのようなカチオンの組合せで約１％〜約９０％中和されてアイオノマーを形成している。
【０１１３】
アイオノマーは、米国特許第６，５６２，９０６号（その全内容は引用によって本明細書に援用する）に記載されているような、いわゆる二峰性アイオノマーでもよい。これらのアイオノマーは、異なる分子量のポリマーを含むブレンドから製造されているため二峰性となる。具体的には、それらは、
ａ）高分子量成分であって、約８０，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記高分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている高分子量成分；及び
ｂ）低分子量成分であって、約２，０００〜約３０，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記低分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている低分子量成分
を含む二峰性ポリマーブレンド組成物を含む。
【０１１４】
単峰性及び二峰性アイオノマーのほかに、いわゆる“改質アイオノマー”も含められる。その例は、米国特許第６，１００，３２１号、６，３２９，４５８号及び６，６１６，５５２号並びに米国特許公開第２００３／０１５８３１２ Ａ１号に記載されている。これらすべての全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１１５】
改質単峰性アイオノマーは、
ａ）アイオノマー性ポリマーであって、エチレン、５〜２５重量パーセントの（メト）アクリル酸、及び０〜４０重量パーセントの（メト）アクリレートモノマーを含み、前記アイオノマー性ポリマーは、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで中和されているアイオノマー性ポリマー；及び
ｂ）約５〜約４０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩であって、前記金属は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、及びリチウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選ばれ、前記脂肪酸は好ましくはステアリン酸である一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩
を混合することによって製造できる。
【０１１６】
改質二峰性アイオノマーは、先に記載した二峰性エチレン／カルボン酸ポリマー（米国特許第６，５６２，９０６号に記載の通りであり、その全内容は引用によって本明細書に援用する）から誘導されたアイオノマーであるが、
ａ）高分子量成分であって、約８０，０００〜約５００，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記高分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている高分子量成分；及び
ｂ）低分子量成分であって、約２，０００〜約３０，０００の重量平均分子量、Ｍｗを有し、一つ又は複数のエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、及び／又は一つ又は複数のエチレン、（メト）アクリル酸アルキル、（メト）アクリル酸のターポリマーを含み；前記低分子量成分は、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、及びこれらのいずれかの混合物からなる群から選ばれる金属イオンで部分的に中和されている低分子量成分；及び
ｃ）約５〜約４０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩であって、前記金属は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、及びリチウム、バリウム及びマグネシウムからなる群から選ばれ、前記脂肪酸は好ましくはステアリン酸である一つ又は複数の脂肪酸又は前記脂肪酸の金属塩
を混合することによって製造される。
【０１１７】
様々な改質アイオノマーに利用される脂肪酸塩又は蝋状(waxy)酸塩は、約４〜７５個の炭素原子（通常偶数）を含有するアルキル基の鎖で構成され、−ＣＯＯＨ末端基によって特徴付けられる。酢酸より大きいすべての脂肪酸及び蝋状酸の一般式は、ＣＨ３（ＣＨ２）ＸＣＯＯＨであり、炭素原子のカウントにはカルボキシル基も含まれる。脂肪酸塩又は蝋状酸塩改質剤を製造するのに利用される脂肪酸又は蝋状酸は、飽和でも不飽和でもよく、固体、半固体又は液体形で存在しうる。
【０１１８】
適切な飽和脂肪酸、すなわちアルキル鎖の炭素原子が単結合によって接続されている脂肪酸の例は、ステアリン酸（Ｃ１８、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１６、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ）、ペラルゴン酸（Ｃ９、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）及びラウリン酸（Ｃ１２、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨ）などであるが、これらに限定されない。適切な不飽和脂肪酸、すなわちアルキル鎖の炭素原子間に一つ又は複数の二重結合がある脂肪酸の例は、オレイン酸（Ｃ１３、すなわちＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ：ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）などであるが、これに限定されない。
【０１１９】
様々な改質アイオノマーに使用される脂肪酸塩又は蝋状酸塩の金属塩を製造するのに使用される金属イオン源は、一般的に、脂肪酸のカルボン酸基を様々な程度に中和できる金属イオンを提供する様々な金属塩である。これらは、亜鉛、バリウム、カルシウム及びマグネシウムの硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩及びヒドロキシレート塩などである。
【０１２０】
脂肪酸塩改質剤は、多数の異なる金属イオンで中和された様々な組合せの脂肪酸を含むので、いくつかの異なるタイプの脂肪酸塩が本発明に利用できる。例えば金属ステアリン酸塩、ラウリン酸塩、オレイン酸塩、及びパルミチン酸塩などであるが、ステアリン酸カルシウム、亜鉛、ナトリウム、リチウム、カリウム及びマグネシウムが好適で、ステアリン酸カルシウム及びナトリウムが最も好適である。
【０１２１】
脂肪酸又は蝋状酸あるいは前記脂肪酸又は蝋状酸の金属塩は、改質アイオノマー性ポリマー中に約５〜約４０、好ましくは約７〜約３５、さらに好ましくは約８〜約２０重量パーセント（前記改質アイオノマー性ポリマーの総重量を基にして）の量で存在する。
【０１２２】
一つ又は複数の脂肪酸又は蝋状酸の金属塩の添加の結果、最終改質アイオノマー性ポリマー組成物中の酸性基の約４０〜１００、好ましくは約５０〜１００、さらに好ましくは約７０〜１００パーセントが金属イオンによって中和される。
【０１２３】
そのような改質アイオノマー性ポリマーの例は、Ｅ．Ｉ ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．社から入手できるＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ＨＰＦ−１０００である。
【０１２４】
フィラー
本発明のゴルフボールの製造に使用される様々な高分子組成物には、一つ又は複数のフィラーを配合することもできる。そのようなフィラーは、典型的には微粉末形、例えば一般的に約２０メッシュ未満、好ましくは約１００メッシュ米国標準サイズ未満のサイズである。一般的に細長い形状のファイバー及びフロックはこの限りでない。フィラーの粒度は、所望の効果、コスト、添加の容易性、及びダストへの配慮によって異なる。必要とされるフィラーの適切な量は用途によって異なるが、典型的には過度の実験なしに容易に決めることができる。
【０１２５】
フィラーは、好ましくは、沈降水和シリカ、石灰石、粘土、タルク、アスベスト、バライト、ガラス繊維、アラミド繊維、雲母、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化ケイ素、珪藻土、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム又はマグネシウム又はバリウム、硫酸塩、例えば硫酸カルシウム又はマグネシウム又はバリウム、金属、例えばタングステン、スチール、銅、コバルト又は鉄、金属合金、炭化タングステン、金属酸化物、金属ステアリン酸塩、及びその他の粒状炭素質材料、並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。フィラーの好適な例は、金属酸化物、例えば酸化亜鉛及び酸化マグネシウムなどである。別の好適な側面において、フィラーは連続又は非連続ファイバーを含む。別の好適な側面において、フィラーは、米国特許第６，７９４，４４７号及び２００３年９月２４日出願の同時係属米国特許出願第１０／６７０，０９０号及び２００４年８月２５日出願の同時係属米国特許出願第１０／９２６，５０９号に記載されているような一つ又は複数のいわゆるナノフィラーを含む。前記特許及び出願はそれぞれの全内容を引用によって本明細書に援用する。
【０１２６】
無機ナノフィラー材料は、一般的に粘土、例えばハイドロタルサイト、フィロケイ酸塩、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ステベンス石(stevensite)、バーミキュライト、ハロイサイト、雲母、モンモリロナイト、マイカフルオリド(micafluoride)、又はオクトケイ酸塩からできている。ポリマー材料へのナノフィラー材料の配合を容易にするために、ナノ複合材料の製造時又はポリマーベースのゴルフボール組成物の製造時のいずれかに、粘土粒子は一般的に適切な相溶化剤によって被覆又は処理される。相溶化剤は、無機材料と有機材料間の優れた連結を可能にし、そしてまた無機ナノフィラー材料の親水性及びポリマーのおそらくは疎水性の原因となることもできる。相溶化剤は、無機ナノフィラー材料と標的のマトリックスポリマーの両方の性質に応じて、様々に異なる構造を示しうる。非制限的例は、ヒドロキシ−、チオール−、アミノ−、エポキシ−、カルボン酸−、エステル−、アミド−、及びシロキシ−基を含有する化合物、オリゴマー又はポリマーなどである。ナノフィラー材料は、重合の前に特定のモノマー又はオリゴマーに分散させるか、又はマトリックスポリマー中に粒子を溶融配合することによってポリマーに配合することができる。市販ナノフィラーの例は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ゴンザレス）のＣｌｏｉｓｉｔｅ級、例えば１０Ａ、１５Ａ、２０Ａ、２５Ａ、３０Ｂ、及びＮＡ＋、並びにＮａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ．社（イリノイ州アーリントンハイツ）のＮａｎｏｍｅｒ級、例えば１．２４ＴＬ及びＣ．３０ＥＶＡである。
【０１２７】
ナノフィラーは、ポリアルケナマーゴムのようなマトリックスポリマーに添加される場合、三つの方法で混合することができる。一つのタイプの混合では、マトリックスポリマー内への凝集体構造の分散がある。しかしながら、混合時、マトリックスポリマーと凝集体小板構造(aggregate platelet structure)との相互作用は起こらず、層状(stacked)の小板構造は本質的に維持される。本明細書では、このタイプの混合を“非分散”と定義する。
【０１２８】
しかしながら、ナノフィラー材料を適正に選ぶと、マトリックスポリマー鎖は凝集体内に侵入して小板を分離する。従って、透過型電子顕微鏡法又はｘ線回折で見ると、小板の凝集体は膨張している。この時点で、ナノフィラーはマトリックスポリマーの構造内に実質的に均等に分散及び作用していると言われる。この膨張レベルは様々な程度に起こりうる。少量のマトリックスポリマーが個々の小板間に層化された場合、本明細書では、このタイプの混合を“インターカレーション”と呼ぶ。
【０１２９】
状況によっては、マトリックスポリマー鎖の凝集体構造内への更なる侵入によって小板が分離され、凝集体における小板の層状構造の完全崩壊を招くことがある。従って、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）で見ると、個々の小板はマトリックスポリマー全体に完全に混合されている。本明細書では、このタイプの混合を“剥離(exfoliated)”と呼ぶ。剥離したナノフィラーは、ポリマーマトリックス全体に完全に分散された小板を有する。小板は不均等に分散されていてもよいが、好ましくは均等に分散される。
【０１３０】
何らかの理論に限定されることは望まないが、そのようなナノフィラーのマトリックスポリマー構造内での分散の程度が様々であることの一つの可能な説明としては、ナノフィラーの小板構造とマトリックスポリマー間の相互作用に及ぼす相溶化剤の表面コーティングの影響が挙げられる。ナノフィラーを注意深く選択することにより、混合時のマトリックスポリマーのナノフィラーの小板構造への侵入を様々に変えることは可能である。従って、ポリマーマトリックスのナノフィラーへの相互作用及び貫入(intrusion)の程度は、ポリマーマトリックス内でのナノフィラーの個々の小板の分離及び分散を制御する。ポリマーマトリックスとナノフィラーの小板構造のこの相互作用は、本明細書ではナノフィラーの“ポリマー構造への作用”と定義され、その後のポリマーマトリックス内での小板の分散は、本明細書ではナノフィラーがポリマーマトリックスの構造内に“実質的に均等に分散されている”と定義される。
【０１３１】
相溶化剤が粘土のようなフィラーの表面上に存在しない場合、又は粘土のコーティングがポリマーマトリックスにそれを添加した後に試みられる場合、マトリックスポリマーのナノフィラーへの侵入はずっと効率が悪くなり、マトリックスポリマー内での個々の粘土小板の分離はほとんどなく、分散は起こらない。
【０１３２】
ポリマーの物理的性質はナノフィラーの添加によって変化する。ナノフィラーはポリマーマトリックス内に分散されてナノ複合体（ナノコンポジット）を形成するので、ポリマーの物理的性質はさらに改良されることが期待される。
【０１３３】
ナノフィラー材料を配合した材料は、従来フィラーを配合したものよりもずっと低い密度でこのような性質の改良を提供できる。例えば、カンザス州ウィチタのＲＴＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社によって製造されているナイロン−６ナノ複合材料は、３％〜５％の粘土配合量を使用し、引張強さ１１，８００ｐｓｉ及び比重１．１４を有する。一方、従来の３０％のミネラルを充填した材料は、引張強さ８，０００ｐｓｉ及び比重１．３６を有する。従来フィラーより無機材料の配合量の少ないナノ複合材料の使用で同じ性質が提供されるので、ナノ複合体フィラーを含む製品は、従来フィラーの製品よりも、これらの性質を維持しつつ、軽量化が可能となる。
【０１３４】
ナノ複合材料は、ポリマーのような有機材料の構造内に作用してインターカレーション又は剥離を通じて実質的に分散されたナノフィラーを約２０％まで、又は約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．１％〜約１０％配合している材料であり、得られた複合体に、強度、温度耐性、及びその他の性質の改良を提供する。特定のナノ複合材料及びそれらの製造についての記述は、Ｅｌｌｓｗｏｒｔｈによる米国特許第５，９６２，５５３号、Ｍａｘｆｉｅｌｄらによる米国特許第５，３８５，７７６号及びＯｋａｄａらによる米国特許第４，８９４，４１１号に見出すことができる。現在市販されているナノ複合材料の例は、日本・大阪のＵｎｉｔｉｋａ Ｌｉｍｉｔｅｄ（ユニチカ株式会社）によって製造されているＭ１０３０Ｄ、及びニューヨーク州ニューヨークのＵＢＥ Ａｍｅｒｉｃａ社によって製造されている１０１５Ｃ２などである。
【０１３５】
ナノ複合材料を他のポリマー系とブレンドする場合、ナノ複合材料は一種のナノフィラーコンセントレートと見なすことができる。しかしながら、ナノフィラーコンセントレートは、より一般的にはナノフィラーが混合されたポリマーと言える。ナノフィラーコンセントレートは、ナノフィラーが担体ポリマー内に作用及び／又は均等分散する必要がない。
【０１３６】
ナノフィラー材料は、ポリマーマトリックスの構造内に作用してインターカレーション又は剥離を通じて実質的に分散された約２０ｗｔ％まで、約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．１％〜約１０重量％（ポリマーマトリックス材料の最終重量を基にして）のナノフィラーの量で添加される。
【０１３７】
所望であれば、本発明のゴルフボールの製造に使用される様々なポリマー組成物は、さらに、その他の従来添加剤、例えば可塑剤、顔料、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、又はプラスチック配合物やゴルフボールの製造に一般的に使用される任意のその他の添加剤を含有することもできる。
【０１３８】
本発明のゴルフボールの製造に使用される様々なポリマー組成物に使用するための別の特に良く適した添加剤は、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ’−（Ｘ（Ｏ）ｎ（ＯＲ）ｙ）ｍ
を有する化合物などである。式中、Ｒは、水素、又はＣ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式又は芳香族系であり；Ｒ’は、一つ又は複数のＣ１−Ｃ２０直鎖又は分枝脂肪族又は脂環式基、又は置換直鎖又は分枝脂肪族又は脂環式基、又は芳香族基、又は１２個までの反復単位を有するオリゴマー、例えば、これに制限されないが、１２個のアミノ酸までのアミノ酸配列から誘導されたポリペプチドを含む架橋基であり；ＸはＣ又はＳ又はＰであるが、ただし、Ｘ＝Ｃの場合、ｎ＝１及びｙ＝１であり、Ｘ＝Ｓの場合、ｎ＝２及びｙ＝１であり、Ｘ＝Ｐの場合、ｎ＝０又は１及びｙ＝２又は４である。そしてまたｍ＝１〜３である。これらの材料については、２００５年７月１４日出願の同時係属米国特許出願第１１／１８２，１７０号にさらに十分に記載されている。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１３９】
好ましくは、該材料は、４，４’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルアミン）カルバメート（コネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．社からＤｉａｋ（登録商標）４の商品名で市販されている）、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、イプシロン−カプロラクタム；オメガ−カプロラクタム、及びそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれる。
【０１４０】
特に好適な側面において、本発明のゴルフボールのナノフィラー添加剤成分は、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ’−（Ｘ（Ｏ）ｎＯＲｙ）ｍ
を有する前述の化合物を含む相溶化剤で表面改質されている。最も好適な側面は、１２−アミノドデカン酸を含むアミノ酸で表面改質されたナノフィラー粘土材料を含むフィラーであろう。そのようなフィラーは、Ｎａｎｏｎｏｃｏｒ Ｃｏ社からＮａｎｏｍｅｒ １．２４ＴＬの商品名で入手できる。
【０１４１】
フィラーは、様々な有効量でブレンドできる。例えば、ベースゴム１００重量部あたり０より大〜少なくとも約８０部、さらに典型的には約１０部〜約８０重量部の量である。所望であれば、ゴム組成物はさらに、有効量の可塑剤、抗酸化剤、及びゴルフボールの製造に一般的に使用される任意のその他の添加剤を含有することもできる。
【０１４２】
本発明のゴルフボールの成分として使用されるポリマー組成物は、Ｈｙｕｎ Ｋｉｍらの名前で２００６年１１月１日出願の同時係属出願第１１／５９２，１０９号に記載されているように、モノマーの脂肪族及び／又は芳香族アミドの添加によってさらに改質されていてもよい。前記出願の全内容は引用によって本明細書に援用する。
【０１４３】
本発明の範囲に含まれるゴルフボールは、ゴルフボール組成物に一般的に使用される一つ又は複数の追加成分を適切な量で含むこともできる。特定機能を達成するために供給される薬剤、例えば添加剤及び安定剤が存在していてもよい。適切な成分の例は、着色剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、フィラー、及びそれらの任意の及びすべての組合せなどである。必要ではないが、置換ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールのようなＵＶ安定剤、又は光安定剤を本発明に利用して、最終組成物のＵＶ安定性を増強することもできる。市販のＵＶ安定剤の例は、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社からＴＩＮＵＶＩＮの商品名で販売されている安定剤である。
【０１４４】
ゴルフボールの組成及び構造
上述のように、本発明の単一又は多領域あるいは単一マントル又は多マントルボールは、ゴルフボールの幾何学的中心を含むＳＣＲを有し、別個の及び別個のコアは持たない。本発明の有芯単一又は有芯多領域あるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、別個及び別個のなゴルフボールコアを確実に含む。一態様において、本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、多数のコア層を含んでいてもよい。コア及び任意のコア層は、ゴルフボールのコアを製造するのに通常使用される材料から製造できる。例えば、シス１，４−ポリブタジエンゴム、ｓｙｎ１，２−ポリブタジエンゴム、ポリアルケナマーゴム、アイオノマー、熱可塑性及び熱硬化性ポリウレタン及びポリウレアなどであるが、これらに限定されない。好適な材料はシス１，４−ポリブタジエンである。様々なコア層（中心コアを含む）は、それぞれ異なる硬度を示してよい。中心硬度と隣接層の硬度間の差並びに様々なコア層間の硬度差は、ショアーＤの単位で２より大、好ましくは５より大、最も好ましくは１０より大でありうる。一つの好適な態様において、中心及び一続きの各層の硬度は、中心から外側コア層に向かって外向きに漸増する。別の好適な態様において、中心及び一続きの各層の硬度は、外側コア層から中心に向かって内向きに漸減する。
【０１４５】
本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、約０．５〜約１．６２、好ましくは約０．７〜約１．６０、さらに好ましくは約１〜約１．５８、なおさらに好ましくは約１．１５〜約１．５４、最も好ましくは約１．２０〜約１．５０インチの直径を有しうる。
【０１４６】
本発明のゴルフボールのコアは、存在する場合、約１０〜約２００、好ましくは約２０〜約１８５、さらに好ましくは約３０〜約１８０、最も好ましくは約４０〜約１２０のＰＧＡコンプレッションも有しうる。別の態様において、ボールのコアは、約２０〜約１００、好ましくは約２５〜約９０、さらに好ましくは約３０〜約８０のＰＧＡコンプレッションを有しうる。
【０１４７】
同じく前述のように、本発明の単一マントル又は多マントルあるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、別個の及び別個の外側カバー層を有する。ボールの外側カバー層は、約０．０１〜約０．１０、好ましくは約０．０１５〜約０．０８、さらに好ましくは約０．０２〜約０．０６インチの厚さを有しうる。
【０１４８】
ボールの外側カバー層は、約４０〜約７０、好ましくは約４５〜約７０又は約５０〜約７０、さらに好ましくは４７〜約６８又は約４５〜約７０、最も好ましくは約５０〜約６５のショアーＤ硬度を有しうる。
【０１４９】
本発明の有芯単一又は多領域ボール、単一マントル又は多マントルあるいは有芯単一マントル又は有芯多マントルボールは、ＳＣＲからは除外されるが、ゴルフボールのコアの外表面とＳＣＲの内表面との間及び／又はＳＣＲの外表面と外側カバー層の内表面との間に間置された追加の層も有しうる。いずれの場合も、これらは中間層と呼ばれる。本発明のゴルフボールは、０〜５、好ましくは０〜４、さらに好ましくは１〜５、最も好ましくは１〜４個のそのような中間層を含みうる。
【０１５０】
本発明のゴルフボールのＣＯＲは、１２５ｆｔ／秒の入射速度(inbound velocity)で約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、さらに好ましくは０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、特に０．８００より大でありうる。別の態様において、ゴルフボールのＣＯＲは、１４３ｆｔ／秒の入射速度で約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、さらに好ましくは０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、特に０．８００より大でありうる。
【０１５１】
ゴルフボールの製造法
初めのポリアルケナマーゴム組成物は、一般的に使用されている任意の混合法によって形成することができる。例えば、ポリアルケナマーゴム組成物、及び架橋剤、フィラーなどは、それらを溶融して又は溶融せずに一緒に混合することができる。タンブルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、又は二本ロールミルのような乾式ブレンディング装置が組成物の混合に使用できる。ポリアルケナマーゴム組成物は、ミル、密閉式ミキサー、例えばバンバリー(Banbury)又はファレル(Farrel)連続ミキサー、押出機又はこれらの組合せを用いて混合することもできる。溶融を起こすための熱エネルギーは加えても加えなくてもよい。様々な成分は架橋剤と共に混合されてもよいし、各添加剤をミル粉砕された不飽和ポリマーに適切な順序で加えてもよい。別の製造法では、架橋剤及びその他の成分を乾式ブレンディング、ロール粉砕、又は溶融混合を用いて不飽和ポリマーにコンセントレートの一部として加えることができる。
【０１５２】
本明細書中に記載の組成物は、二軸スクリュー押出機を用いることによって製造することもできる。押出機に投入する前の予備混合はしてもしなくてもよい。ブレンドするためのバレル温度は約１４０℃〜約３００℃、さらに好ましくは約１６０℃〜約２８０℃、最も好ましくは約１８０℃〜約２６０℃であろう。コンパウンドされた材料は射出成形を用いてゴルフボールコアの周りに容易に配置できる。射出成形のためのバレル温度は約１６０℃〜約２８０℃、さらに好ましくは約１８０℃〜約２６０℃、最も好ましくは約２００℃〜約２６０℃であろう。
【０１５３】
射出成形され、その後圧縮成形によって硬化されるか又は実際射出成形プロセス中に硬化されるポリアルケナマーゴム組成物の能力は、それ自体、個々のゴルフボール成分の製造にかなりの柔軟性を提供する。
【０１５４】
従って、単一成分領域を含むゴルフボールは、所要寸法及び架橋パッケージのポリアルケナマー組成物の初期層を射出成形し、その後異なる架橋パッケージを有するポリアルケナマー組成物の追加層を射出成形することによって製造できる。必要な量の層が形成されたら、得られた構造を次に同時硬化して架橋ポリアルケナマー組成物の単一成分領域を形成できる。その領域内には硬度及び／又は比重の異なる別個の硬度の領域が存在する。様々な硬度及び／又は比重は、異なる架橋パッケージを使用することによって及び／又は異なる加工条件を使用することによって得ることができる。
【０１５５】
単一成分領域を含むゴルフボールは、最初に所要寸法及び架橋パッケージのポリアルケナマー組成物のハーフシェルを必要数射出成形し、その後異なる架橋パッケージを有するポリアルケナマー組成物の追加のハーフシェルを射出成形することによっても製造できる。必要数のハーフシェルが形成されたら、そのハーフシェルを一緒に積み重ね、得られた構造を次に同時硬化して架橋ポリアルケナマー組成物の単一成分領域を形成する。その領域内には硬度及び／又は比重の異なる別個の硬度の領域が存在する。
【０１５６】
別個の別個のなコア（及び所望により追加のコア層及び中間層）を有するゴルフボールの場合、最初に予備形成された固体のコアを射出成形用のキャビティに配置し、その後ポリアルケナマーゴム組成物をコア上に順次均等射出して所要厚の層を作製し、最終的に所要直径のゴルフボールにすることによって製造できる。ここでも加熱された射出成形用金型を使用すると、材料の部分又は完全架橋に十分なように温度を制御でき、所望の層特性を得ることが可能となる。材料が部分硬化の場合、追加の圧縮成形又は照射ステップを所望により採用して硬化プロセスを完了させれば、所望のＳＣＲ特性を得ることができる。
【０１５７】
あるいは、ＳＣＲはコア又は中間層の周りに次のようにして形成することもできる。すなわち、最初にポリアルケナマーゴム組成物を射出成形してハーフシェルを形成し、その後該ハーフシェルをコア又は中間層の周りに圧縮成形して最終ボール中の層の硬化を実行する。
【０１５８】
あるいは、ＳＣＲはコア又は中間層の周りに次のようにして形成することもできる。最初にポリアルケナマーゴム組成物を射出成形してハーフシェルを形成し、ここでもまた加熱された射出成形用金型を使用する。これにより、材料の部分又は完全架橋に十分なように温度を制御できるので、所望のハーフシェル特性及び層特性を得ることが可能となる。得られた完全又は部分硬化されたハーフシェルは、次いでコア又はコア＋中間層の周りに圧縮成形できる。ここでもハーフシェルが部分硬化の場合、追加の圧縮成形又は照射ステップを所望により適応して硬化プロセスを完了させれば、所望のＳＣＲ特性を得ることができる。
【０１５９】
さらに、照射を架橋剤として使用する場合、不飽和ポリマー及びその他の添加剤を含む混合物への照射は、混合後、あるいはボールのコア、中間層、又は外側カバーなどの部品を形成している最中、あるいはそのような部品の形成後に行うことができる。
【０１６０】
さらに、本開示は、前述のような、層及びハーフシェルの射出成形の組合せによる製造法にも関する。
【０１６１】
最後に、外側カバー層及び追加の中間層（ある場合）も、ゴルフボールの製造に一般的に使用されている従来の成形技術、例えば、これらに限定されないが、射出成形、キャスティング及び圧縮成形を用いて形成することができる。
【実施例】
【０１６２】
以下に実施例を提供するが、例示を目的としたものであって、制限を目的としたものではない。実施例で使用された材料は次の通りである。
【０１６３】
ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ ８０１２は、ドイツ・マールのＨｕｌｓ ＡＧ社の商品名であり、同社及び米国におけるその販売業者であるニュージャージー州サマセットのＣｒｅａｎｏｖａ Ｉｎｃ．社を通じて商業的に入手できる。トランス含有量約８０％及び融点約５４℃のトランス−ポリオクテナマーである。
【０１６４】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８１５０は、ＤｕＰｏｎｔ社から市販されているアイオノマーのグレードで、エチレン／メタクリル酸ポリマーのナトリウムアイオノマーである。
【０１６５】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９１５０は、ＤｕＰｏｎｔ社から市販されているアイオノマーのグレードで、エチレン／メタクリル酸ポリマーの亜鉛アイオノマーである。
【０１６６】
ＮｄＢＲ４０は、希土類触媒を用いて製造されたシス−１，４−ポリブタジエンゴムであり、Ｅｎｉｃｈｅｍ社から市販されている。
【０１６７】
ＺｎＯは、Ａｋｒｏｃｈｅｍ社（オハイオ州アクロン）から購入したゴムグレードの酸化亜鉛である。
【０１６８】
ＺＤＡはジアクリル酸亜鉛で、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ４１６、及びＳＲ６３８の商品名で、又はＪｉｎｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＺＤＡ１２の商品名で商業的に購入した。
【０１６９】
テトラクロロチオピリジンは、Ｊｉｎｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に購入した。
【０１７０】
ＢａＳＯ４は、Ｃｉｎｂａｒ社から購入したＰｏｌｉｗｈｉｔｅ ２００硫酸バリウムである。
【０１７１】
ＮＨ４ＰＣＴＰは、ペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩である。
【０１７２】
Ｖａｒｏｘ ２３１−ＸＬは、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン架橋開始剤（＊＊４０％活性過酸化物）である。これは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販されており、Ａｔｏｆｉｎａ社によって製造されている。
【０１７３】
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ １４５は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン架橋開始剤（＊＊４５％活性過酸化物）である。これはＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社から市販されている。
【０１７４】
ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレートで、Ａｋｒｏｃｈｅｍ社から市販されている。
【０１７５】
Ｎａｎｏｍｅｒ １．２４ＴＬは、表面処理された粘土ナノフィラーで、Ｎａｎｏｎｏｃｏｒ Ｃｏ．社から市販されている。
【０１７６】
カラーコンセントレートは、バインダとしてアイオノマーを有するＴｉＯ２である。
【０１７７】
材料及び得られたボールに対する引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、ＰＧＡコンプレッション、Ｃ．Ｏ．Ｒ、ショアーＤ硬度の性質は、以下に規定された試験法を用いて実施された。
【０１７８】
コア又はボールの直径は、標準の線形カリパス又はサイズゲージを用いて測定した。
【０１７９】
比重は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２を用い、電子比重計により測定した。
【０１８０】
コンプレッションは、ニュージャージー州ユニオンシティのＡｔｔｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ社製の手動式装置（“Ａｔｔｉゲージ”）を用い、試験されるゴルフボールの中心、ゴルフボールのコア、又はゴルフボールにバネ荷重式の力を加えることによって測定する。この装置は、連邦ダイヤルゲージ(Federal Dial Gauge)、Ｍｏｄｅｌ Ｄ８１−Ｃを備え、既知の荷重下で較正されたバネを使用している。試験される球体をこのバネに対して０．２インチ（５ｍｍ）の距離押しつける。その結果、バネが０．２インチ圧縮すると、コンプレッションは１００と評価され、バネが０．１インチ圧縮されるとコンプレッション値は０と評価される。従って、より圧縮可能で柔らかい材料は、硬くて圧縮されにくい材料よりも低いＡｔｔｉゲージ値を有することになる。この装置を用いて測定されたコンプレッションは、ＰＧＡコンプレッションとも呼ばれる。Ａｔｔｉ又はＰＧＡコンプレッションとＲｉｅｈｌｅコンプレッション間に存在する近似関係は、
（Ａｔｔｉ又はＰＧＡコンプレッション）＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅコンプレッション）
と表すことができる。従って、１００のＲｉｅｈｌｅコンプレッションは６０のＡｔｔｉコンプレッションと同じである。
【０１８１】
ゴルフクラブで打撃後のゴルフボールの初速は、米国ゴルフ協会（“ＵＳＧＡ”）によって規制されている。ＵＳＧＡは、規定のゴルフボールは初速が２５０フィート／秒±２％又は２５５フィート／秒を超えないことを求めている。ＵＳＧＡの初速制限は、ボールが飛びうる最終距離（２８０ヤード±６％）に関連しており、反発係数（“ＣＯＲ”）とも関連している。反発係数は、二つの物体間の直接衝撃後の相対速度 対 衝撃前の相対速度の比率である。結果として、ＣＯＲは０〜１の間で変動し得、１は完全弾性衝突に相当し、０は完全塑性又は完全非弾性衝突に相当する。ボールのＣＯＲは、クラブ打撃後のボールの初速及び飛距離に直接影響するので、ゴルフボール製造業者は、ゴルフボールの設計及び試験に関してこの特性に関心を持っている。ＣＯＲを測定するための一つの従来技術は、ゴルフボール又はゴルフボールの部分組立品（サブアセンブリ）、空気砲、及び静止スチールプレートを使用する。スチールプレートは約１００ポンド又は約４５キログラムの重量の衝撃面を提供する。ボール速度を測定する１対の弾道ライトスクリーン(ballistic light screen)を、間隔をあけて空気砲とスチールプレートの間に配置する。ボールは、空気砲からスチールプレートに向け、５０ｆｔ／ｓ〜１８０ｆｔ／ｓｅｃの試験速度範囲にわたって発射される。ボールがスチールプレートに向かって飛ぶと、それが各ライトスクリーンを活性化し、各ライトスクリーンにおける時間が測定される。これは、ボールの入射速度(incoming velocity)に比例する入射時間を提供する。ボールはスチールプレートに当たり、ライトスクリーンを通って跳ね返ってくる。これで再度ライトスクリーン間の通過に要した時間が測定される。これは、ボールの出射速度(outgoing velocity)に比例する出射通過時間を提供する。反発係数は、出射通過時間の入射通過時間に対する比率によって計算できる。ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎ
“ムーニー”粘度は、生ゴム又は未加硫ゴムの可塑性を測定するために使用される単位である。ムーニー単位における可塑性は、１００℃の温度のゴムを含有し、毎分２回転で回転する容器中の円板にかかる、任意目盛で測定されたトルクに等しい。ムーニー粘度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に従って規定されている。
【０１８２】
材料のショアーＤ硬度はＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ２２４０に従って測定された。層の硬度はボール上で測定され、外表面上の場合、ディンプルの間のランド部分に垂直に測定された。材料の硬度が規定されていない限り、すべての硬度はボール上で測定されている。
【０１８３】
ボールの性能はロボットドライバーテスト(Robot Driver Test)を用いて測定できる。これは、市販のスウィングロボットを光学系と組み合わせて利用したもので、規定通りにゴルフボールをチタンドライバー又は標準の８番アイアンで打った後のボール速度、打ち出し角、及びバックスピンを測定する。このテストでは、クラブをスウィングロボットに取り付け、スウィング速度及びパワープロフィール並びにティーの位置及びクラブのライ角を、下記のセットアップ条件と基準ボールを用いて以下の値が得られるようにセットアップする。
１７５ｍｐｈ：Ｔｉｔｌｅｉｓｔ ＰｒｏＶ１ｘ、ボール速度：１７５ｍｐｈ、打ち出し角：１２度、バックスピン：２６００ｒｐｍ
１６０ｍｐｈ：ＴａｙｌｏｒＭａｄｅ ＴＰ Ｒｅｄ、ボール速度：１６０ｍｐｈ、打ち出し角：１２度、バックスピン：２６００ｒｐｍ
８番アイアン：ＴａｙｌｏｒＭａｄｅ ＴＰ Ｒｅｄ、ボール速度：１１０ｍｐｈ、打ち出し角：２０度、バックスピン：７１００ｒｐｍ
次に基準ボールをテストボールに替えて、１７５ｍｐｈドライバースピン及びドライバー速度、１６０ｍｐｈドライバースピン及びドライバー速度、並びに８番アイアンスピンについての対応値を測定する。
【０１８４】
耐剪断性は、制御された速度でピッチングウェッジで打撃した後のボールを検査し、それぞれ１（優）から５（不良）までの数値で分類し、所定のボールタイプについての結果を平均することによって決定した。このテストでは各例につき３個のサンプルを使用した。各ボールを２回打ち、１個のボールにつき２個の衝撃データポイントを集めた。次に、各ボールに、衝撃ごとに一つずつ、１（目に見える損傷なし）〜５（材料の実質的変位）までの二つの数値スコアを割り当てた。次にこれらのスコアを各例について平均し、以下の耐剪断性の数値を得た。これらの数値は、同じテスト条件下における市販ボールＴａｙｌｏｒ Ｍａｄｅ ＴＰ Ｂｌａｃｋの対応数値（１．６２の評価を有する）と直接比較できる。
【０１８５】
引張強さは、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ３６８に従って測定した。
【０１８６】
引張伸びは、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ３６８に従って測定した。
【０１８７】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ７９０に従って測定した。
【０１８８】
以下に本発明の実施例を、制限のためではなく例示のために提供する。
【０１８９】
実施例１〜６
コア製造− 一連の単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＳＲ６３８ジアクリル酸亜鉛、アンモニウムペンタクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、直径１．４８インチ、重量３０．４ｇ、ＰＧＡコンプレッション４９及びＣＯＲ ０．８０９を有するコアを得た。
【０１９０】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ１”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。実施例１〜３の場合、実施例４〜６と比べてわずかに少ない量のＺＤＡを使用した。これは、この２組の実施例の内側別個の硬度の領域の硬度の差に反映されている。
【０１９１】
外側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ２”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と表１にまとめてあるような他の成分を共に含む第二の組成物からハーフカップを製造することによってゴルフボールを完成させた。ハーフカップは、先に形成されたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を囲むのに十分な大きさに射出成形することによって形成された。ボール構造は、必要なディンプルパターン付きの圧縮金型に、ハーフカップを被せたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を入れ、１８０℃で１２分間架橋して、ＳＣＲ及びディンプル付きボール表面を形成することによって完成させた。
【０１９２】
表１のデータは、実施例１〜６の場合、別個の硬度の領域上の硬度が広範囲にわたる有芯二領域ボールが製造できることを示している。すべて優れた剪断性能を示し、従って剥離もほとんどないほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０１９３】
【表１】
【０１９４】
実施例７
コア製造− 単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＳＲ６３８ジアクリル酸亜鉛、アンモニウムペンタクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、表２にまとめてあるような大きさ及び性質のコアを得た。
【０１９５】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表２にまとめてある。
【０１９６】
中間別個の硬度の領域− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表２にまとめてある。
【０１９７】
外側別個の硬度の領域− ゴルフボールカバーをＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物からハーフカップを製造することにより製造した。ハーフカップは、先に形成されたコア／内側／中間別個の硬度の領域の前駆体を囲むのに十分な大きさのハーフカップを射出成形することによって製造した。ボール構造は、必要なディンプルパターン付きの圧縮金型に、ハーフカップを被せたコア／内側別個の硬度の領域の前駆体を入れ、１８０℃で１２分間架橋して、ＳＣＲ及びディンプル付きボール表面を完成させることによって完成させた。割合及び得られたボールの性質は表２にまとめてある。
【０１９８】
表２のデータは、単一成分領域中に三つの別個の硬度の領域を有する有芯三領域ボールが製造できることを示している。該ボールは、優れた剪断性能を示し、従って剥離もほとんどないほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０１９９】
【表２】
【０２００】
実施例８及び９
コア製造− 一連の単一固体ゴルフボールコアを、ＮｄＢＲ４０ポリブタジエン、酸化亜鉛、ＺＤＡ１２ジアクリル酸亜鉛、硫酸バリウム、ピリジンテトラクロロチオフェノール及びＶａｒｏｘ ２３１Ｌ過酸化物を混合することによって製造し、表３にまとめてあるような大きさ及び性質のコアを得た。
【０２０１】
ＳＣＲ製造
内側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ１”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０２】
外側別個の硬度の領域（“ＤＨＲ２”）− 次に、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２と他の成分を共に含む組成物をポリブタジエンゴムのコア上に射出成形した後、得られた前駆体を圧縮金型に入れて１８０℃で１２分間架橋することによって同時硬化し、ＳＣＲ及びＤＨＲを完成させた。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０３】
外側中間層− 次に、二つのアイオノマー、Ｓｕｒｌｙｎ ８１５０及び９１５０の５０／５０ｗｔ％ブレンドの中間層を、先に形成されたコア／内側／外側別個の硬度の領域の前駆体の周りに射出成形した。割合及び得られた性質は表３にまとめてある。
【０２０４】
外側カバー層− ボールの構造は、熱硬化性ウレタンカバーを、先に形成されたコア／内側／外側別個の硬度の領域／外側中間層の前駆体の周りにキャスティングすることによって完成させた。使用された配合物は、トルエンジイソシアネート／ＰＴＭＥＧプレポリマーに基づくもので、ジアミン系硬化混合物で硬化され、金型は必要なディンプルパターンを有していた。割合及び得られたボールの性質は表３にまとめてある。
【０２０５】
【表３−１】
【０２０６】
【表３−２】
【０２０７】
表３のデータは、単一成分領域中に二つの別個の硬度の領域、並びに外側中間層及び外側カバー層を有する有芯二マントルボールが製造できることを示している。該ボールは、優れた８番アイアンスピンを示したほか、１２５ｆｔ／ｓで０．８を超えるＣＯＲ値から分かるように、高いボール速度も示している。
【０２０８】
本開示の原理が適用されうる多数の可能な態様に鑑み、例示された態様は単に好適な例であって、本発明の範囲の制限と見なすべきでないことは認識されるはずである。
【０２０９】
[本発明の態様]
[１] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心と；
Ｂ）外表面と；
Ｃ）ゴルフボールの幾何学的中心から外表面までの距離にわたる単一成分領域と；そして、
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１０】
[２] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、１に記載のゴルフボール。
【０２１１】
[３] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、１に記載のゴルフボール。
【０２１２】
[４] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、３に記載のゴルフボール。
【０２１３】
[５] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心と；
Ｂ）内表面及び外表面を有する外側カバー層と；
Ｃ）ボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と；
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１４】
[６] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、５に記載のゴルフボール。
【０２１５】
[７] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、５に記載のゴルフボール。
【０２１６】
[８] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、７に記載のゴルフボール。
【０２１７】
[９] ゴルフボールであって、
Ａ）幾何学的中心及び外表面を有するゴルフボールコアと；
Ｂ）内表面及び外表面を有する外側カバー層と；
Ｃ）前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面までの距離にわたる単一成分領域と；そして
Ｄ）所望により一つ又は複数の中間層と；
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【０２１８】
[１０] 前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２１９】
[１１] 前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２０】
[１２] 前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、１１に記載のゴルフボール。
【０２２１】
[１３] 前記外側カバー層又は前記一つ又は複数の中間層が、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、改質二峰性アイオノマー；並びにそれらのいずれか及びすべての組合せ又は混合物を含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２２】
[１４] 前記外側カバー層が、
Ａ）一つ又は複数のトリブロックコポリマー；又は
Ｂ）一つ又は複数の、トリブロックコポリマーの水素化生成物；又は
Ｃ）一つ又は複数の水素化ジエンブロックコポリマー
とブレンドされた一つ又は複数のアイオノマーを含むブレンド組成物を含み、
各トリブロックコポリマーは、
（ｉ）芳香族ビニル化合物を含む第一のポリマーブロックと、
（ii）共役ジエン化合物を含む第二のポリマーブロックと
を含み、
各水素化ジエンブロックコポリマーは、５０，０００〜６００，０００のポリスチレン換算数平均分子量を有し、
（ｉ）Ａ−Ｂブロックコポリマー、ここでＡはアルケニル芳香族化合物ポリマーブロックであり、Ｂは、
（１）共役ジエンホモポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は６０％より多い、又は
（２）アルケニル芳香族化合物−共役ジエンランダムコポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は１５〜６０％である
のいずれか、又は
（ii）Ａ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りであり、Ｃはアルケニル芳香族化合物の割合が漸増するアルケニル芳香族化合物−共役ジエンコポリマーテーパード(tapered)ブロックである、又は
（iii）Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りである、の水素化生成物であり、
各水素化ジエンブロックコポリマーにおいて、アルケニル芳香族化合物対共役ジエンの重量割合は５／９５〜６０／４０であり、少なくとも一つのブロックＡ中の結合アルケニル芳香族化合物の含有量は少なくとも３重量％であり、二つのブロックＡ又はブロックＡとブロックＣ中の結合アルケニル芳香族化合物の総含有量は総モノマーを基にして５％〜２５重量％であり、共役ジエン部分の二重結合不飽和の少なくとも８０％は水素化によって飽和されている、９に記載のゴルフボール。
【０２２３】
[１５] 外側カバー層が、
Ａ）少なくとも５重量％の少なくとも一つのタイプの官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ａ；
Ｂ）少なくとも一つの成分Ａのアニオン性官能基の重量パーセンテージよりも少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ｂ；及び
Ｃ）金属カチオンを含む少なくとも一つの成分Ｃ
の反応生成物を含み、
前記反応生成物は、少なくとも一つの成分Ｂの存在下で少なくとも一つの成分Ａの擬似架橋ネットワークを含む、９に記載のゴルフボール。
【０２２４】
[１６] 前記一つ又は複数の中間層が、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、又は改質二峰性アイオノマーを含み、前記一つ又は複数の中間層が、
１）前記コアと前記単一成分領域との間；又は
２）前記単一成分領域と前記外側カバー層との間；又は
３）１）及び２）の任意の組合せ
に配置される、９に記載のゴルフボール。
【０２２５】
[１７] 単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【０２２６】
[１８] 単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【０２２７】
[１９] 射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、１７に記載の方法。
【０２２８】
[２０] 射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、１８に記載の方法。
【符号の説明】
【０２２９】
１００ 単一領域ボール
１０２ 幾何学的中心
１０４ ボールの外表面
１０６ ＳＣＲ
２００ 有芯単一領域ボール
２０２ 幾何学的中心
２０４ コア
２０６ コアの外表面
２０８ ボールの外表面
２１０ ＳＣＲ
３００ 単一マントルボール
３０２ 幾何学的中心
３０４ 外側カバー層の内表面
３０６ 外側カバー層の外表面
３０８ 外側カバー層
３１０ ＳＣＲ
４００ 有芯単一マントルボール
４０２ 幾何学的中心
４０４ コア
４０６ コアの外表面
４０８ 外側カバー層の内表面
４１０ 外側カバー層の外表面
４１２ 外側カバー層
４１４ ＳＣＲ
５００ 有芯三マントルボール
５０２ 幾何学的中心
５０４ コア
５０６ コアの外表面
５０８ 外側カバー層の内表面
５１０ 外側カバー層の外表面
５１２ 外側カバー層
５１４ ＳＣＲ
５１６ 横平面
６００ 有芯単一マントルボール
６０２ 幾何学的中心
６０４ コア
６０６ 第二の内側中間層
６０８ ＳＣＲ
６１０ 外側中間層
６１２ 外側カバー層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボールであって、
Ａ）
A-1)幾何学的中心と、外表面；
A-2)幾何学的中心と、内表面及び外表面を有する外側カバー層；又は
A-3)幾何学的中心と、外表面を有するゴルフボールコアと、内表面及び外表面を有する外側カバー層
Ｂ）下記の距離にわたる単一成分領域と
B-1)上記A-1)の場合にはゴルフボールの幾何学的中心から外表面まで；
B-2)上記A-2)の場合にはボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面まで；又は
B-3)上記A-3)の場合には前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面まで
並びに、
Ｃ）所望により一つ又は複数の中間層と
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【請求項２】
前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、請求項３に記載のゴルフボール。
別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の
【請求項５】
前記外側カバー層又は前記一つ若しくは複数の中間層が、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、改質二峰性アイオノマー；並びにそれらのいずれか及びすべての組合せ又は混合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記外側カバー層が、
Ａ）一つ又は複数のトリブロックコポリマー；又は
Ｂ）一つ又は複数の、トリブロックコポリマーの水素化生成物；又は
Ｃ）一つ又は複数の水素化ジエンブロックコポリマー
とブレンドされた一つ又は複数のアイオノマーを含むブレンド組成物を含み、
各トリブロックコポリマーは、
（ｉ）芳香族ビニル化合物を含む第一のポリマーブロックと、
（ii）共役ジエン化合物を含む第二のポリマーブロックと
を含み、
各水素化ジエンブロックコポリマーは、５０，０００〜６００，０００のポリスチレン換算数平均分子量を有し、
（ｉ）Ａ−Ｂブロックコポリマー、ここでＡはアルケニル芳香族化合物ポリマーブロックであり、Ｂは、
（１）共役ジエンホモポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は６０％より多い、又は
（２）アルケニル芳香族化合物−共役ジエンランダムコポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は１５〜６０％である
のいずれか、又は
（ii）Ａ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りであり、Ｃはアルケニル芳香族化合物の割合が漸増するアルケニル芳香族化合物−共役ジエンコポリマーテーパード(tapered)ブロックである、又は
（iii）Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りである、の水素化生成物であり、
各水素化ジエンブロックコポリマーにおいて、アルケニル芳香族化合物対共役ジエンの重量割合は５／９５〜６０／４０であり、少なくとも一つのブロックＡ中の結合アルケニル芳香族化合物の含有量は少なくとも３重量％であり、二つのブロックＡ又はブロックＡとブロックＣ中の結合アルケニル芳香族化合物の総含有量は総モノマーを基にして５％〜２５重量％であり、共役ジエン部分の二重結合不飽和の少なくとも８０％は水素化によって飽和されている、請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記外側カバー層が、
Ａ）少なくとも５重量％の少なくとも一つのタイプの官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ａ；
Ｂ）少なくとも一つの成分Ａのアニオン性官能基の重量パーセンテージよりも少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ｂ；及び
Ｃ）金属カチオンを含む少なくとも一つの成分Ｃ
の反応生成物を含み、
前記反応生成物は、少なくとも一つの成分Ｂの存在下で少なくとも一つの成分Ａの擬似架橋ネットワークを含む、請求項１〜６のいずれに記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記一つ又は複数の中間層が、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、又は改質二峰性アイオノマーを含み、前記一つ又は複数の中間層が、
１）前記コアと前記単一成分領域との間；又は
２）前記単一成分領域と前記外側カバー層との間；又は
３）１）及び２）の任意の組合せ
に配置される、請求項１〜７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【請求項１０】
単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【請求項１１】
射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１】
ゴルフボールであって、
Ａ）
A-1)幾何学的中心と、外表面；
A-2)幾何学的中心と、内表面及び外表面を有する外側カバー層；又は
A-3)幾何学的中心と、外表面を有するゴルフボールコアと、内表面及び外表面を有する外側カバー層
Ｂ）下記の距離にわたる単一成分領域と
B-1)上記A-1)の場合にはゴルフボールの幾何学的中心から外表面まで；
B-2)上記A-2)の場合にはボールの幾何学的中心から外側カバー層の内表面まで；又は
B-3)上記A-3)の場合には前記ゴルフボールコアの外表面から前記外側カバー層の内表面まで
並びに、
Ｃ）所望により一つ又は複数の中間層と
を含み、前記単一成分領域は７５重量％を超える射出成形可能ゴムを含むゴルフボール。
【請求項２】
前記単一成分領域が約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８０重量％を超えるポリアルケナマーを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記単一成分領域が約２〜約８の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０１５〜約０．８２５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が８５重量％を超える、ポリブテナマーゴム、ポリペンテナマーゴム、ポリヘキセナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリノネナマーゴム、ポリデセナマーゴム、ポリウンデセナマーゴム、ポリドデセナマーゴム、ポリトリデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記単一成分領域が約２〜約５の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域が約０．０２〜約０．５インチの厚さを有し、前記単一成分領域が９０重量％を超える、ポリペンテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリドデセナマーゴム並びにそれらのいずれか及びすべての組合せからなる群から選ばれるポリアルケナマーゴムを含む、請求項３に記載のゴルフボール。
別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の別個の硬度の領域別個の
【請求項５】
前記外側カバー層又は前記一つ若しくは複数の中間層が、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、改質二峰性アイオノマー；並びにそれらのいずれか及びすべての組合せ又は混合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記外側カバー層が、
Ａ）一つ又は複数のトリブロックコポリマー；又は
Ｂ）一つ又は複数の、トリブロックコポリマーの水素化生成物；又は
Ｃ）一つ又は複数の水素化ジエンブロックコポリマー
とブレンドされた一つ又は複数のアイオノマーを含むブレンド組成物を含み、
各トリブロックコポリマーは、
（ｉ）芳香族ビニル化合物を含む第一のポリマーブロックと、
（ii）共役ジエン化合物を含む第二のポリマーブロックと
を含み、
各水素化ジエンブロックコポリマーは、５０，０００〜６００，０００のポリスチレン換算数平均分子量を有し、
（ｉ）Ａ−Ｂブロックコポリマー、ここでＡはアルケニル芳香族化合物ポリマーブロックであり、Ｂは、
（１）共役ジエンホモポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は６０％より多い、又は
（２）アルケニル芳香族化合物−共役ジエンランダムコポリマーブロック、ここで共役ジエン部分のビニル含有量は１５〜６０％である
のいずれか、又は
（ii）Ａ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りであり、Ｃはアルケニル芳香族化合物の割合が漸増するアルケニル芳香族化合物−共役ジエンコポリマーテーパード(tapered)ブロックである、又は
（iii）Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、ここでＡ及びＢは前述の定義の通りである、の水素化生成物であり、
各水素化ジエンブロックコポリマーにおいて、アルケニル芳香族化合物対共役ジエンの重量割合は５／９５〜６０／４０であり、少なくとも一つのブロックＡ中の結合アルケニル芳香族化合物の含有量は少なくとも３重量％であり、二つのブロックＡ又はブロックＡとブロックＣ中の結合アルケニル芳香族化合物の総含有量は総モノマーを基にして５％〜２５重量％であり、共役ジエン部分の二重結合不飽和の少なくとも８０％は水素化によって飽和されている、請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記外側カバー層が、
Ａ）少なくとも５重量％の少なくとも一つのタイプの官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ａ；
Ｂ）少なくとも一つの成分Ａのアニオン性官能基の重量パーセンテージよりも少ない重量パーセンテージのアニオン性官能基を含むモノマー、オリゴマー、又はプレポリマー、又はポリマーを含む少なくとも一つの成分Ｂ；及び
Ｃ）金属カチオンを含む少なくとも一つの成分Ｃ
の反応生成物を含み、
前記反応生成物は、少なくとも一つの成分Ｂの存在下で少なくとも一つの成分Ａの擬似架橋ネットワークを含む、請求項１〜６のいずれに記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記一つ又は複数の中間層が、単峰性アイオノマー、二峰性アイオノマー、改質単峰性アイオノマー、又は改質二峰性アイオノマーを含み、前記一つ又は複数の中間層が、
１）前記コアと前記単一成分領域との間；又は
２）前記単一成分領域と前記外側カバー層との間；又は
３）１）及び２）の任意の組合せ
に配置される、請求項１〜７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの初期層を形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法のポリアルケナマーの第二の層を形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
３）ステップ１〜５から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【請求項１０】
単一成分領域を含むゴルフボールの製造法であって、ここで前記単一成分領域は約１〜約１０の別個の硬度の領域を含み、各別個の硬度の領域は約０．０１〜約０．８４インチの厚さを有し、前記単一成分領域は８０重量％を超えるポリアルケナマーを含み、該方法は、
１）ポリアルケナマーゴムと第一の架橋パッケージのブレンドを形成し；
２）ステップ１のブレンドを射出成形して所定寸法の１対のハーフシェルを形成し；そして
３）ポリアルケナマーゴムとステップ１で使用したのとは異なる架橋パッケージのブレンドを形成し；
４）ステップ３のブレンドを射出成形して所定寸法の第二の対のハーフシェルを形成し；そして
５）所望によりステップ３及び４を必要に応じて繰り返し；
６）ステップ１）〜５）のハーフシェルを一緒に積み重ね；そして
７）１）及び２）から得られた構造を同時硬化して、別個の硬度の領域を有する架橋ポリアルケナマー組成物の単一複合領域を形成する
ことを含む方法。
【請求項１１】
射出成形のステップが、金型を、ポリアルケナマーゴムの架橋が本質的に起こらないような温度に維持することを含み、同時硬化のステップが、射出成形から得られた層を、ポリアルケナマーゴム組成物の所望の架橋度を実行するのに十分な時間、温度及び圧力で圧縮成形することを含む、請求項９又は１０に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１１−１３６１６０（Ｐ２０１１−１３６１６０Ａ）
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−２７２４４７（Ｐ２０１０−２７２４４７）
【出願日】平成２２年１２月７日（２０１０．１２．７）
【出願人】（５０２３３０３７７）テイラー メイド ゴルフ カンパニー， インコーポレーテッド (15)
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７２４４７（Ｐ２０１０−２７２４４７）
【出願日】平成２２年１２月７日（２０１０．１２．７）
【出願人】（５０２３３０３７７）テイラー メイド ゴルフ カンパニー， インコーポレーテッド (15)
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