悪臭中和方法
揮発性アルデヒドの混合物を有する悪臭制御組成物を供給することによる悪臭中和方法が提供される。一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、酸触媒を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性アルデヒドの混合物を有する悪臭制御組成物を供給することによる悪臭中和方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
悪臭を低減させる又は被覆する製品は、当該技術分野において周知であり、広く特許文献に記載されている。これらの製品は、空気中又は布地若しくは他の表面上に特異的に作用するように設計され得る。例えば、米国特許第５，９４２，２１７号、同第５，９５５，０９３号及び同第６，０３３，６７９号を参照されたい。しかしながら、魚及び尿の悪臭などのアミン系の悪臭、並びに、ニンニク、玉ねぎ、足及び糞便の悪臭などのイオウ系の悪臭といったような、全ての臭気が市場製品により効果的に制御されるわけではない。更に、組成物が悪臭に顕著な効果を示すのに必要な時間は、悪臭に対する製品の有効性について消費者を懐疑的にさせ得る。例えば、消費者は、製品が悪臭を顕著に低減させ始める前に、処理空間を去り得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，９４２，２１７号
【特許文献２】米国特許第５，９５５，０９３号
【特許文献３】米国特許第６，０３３，６７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
広範囲の悪臭の克服における難しさは、悪臭を中和、被覆又は収容するために、製品の多様な品揃えが生じていることである。悪臭を中和すると共に、アミン系及びイオウ系の悪臭などの広範囲の悪臭に対して有効であり、一方で、悪臭に対して圧倒的な芳香剤を過度に加えるものではない、即効悪臭制御組成物に対する必要が存在したままである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一実施形態では、表面上の悪臭を中和する方法が提供され、この方法は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（floral super）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を上記表面に接触させることを含む。
【０００６】
別の実施形態では、空気中の悪臭を中和する方法が提供され、この方法は、２５℃で測定したときに約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）を各々有する２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を空気中に分散させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】様々な酸触媒と組み合わせたチオフェンカルボキシアルデヒドによるブタンチオールの低減を示すグラフ。
【図２】イオウ系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の一実施形態の性能を示すグラフ。
【図３】アミン系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の一実施形態の性能を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、揮発性アルデヒドの混合物を有する悪臭制御組成物を供給することによる悪臭中和方法に関する。
【０００９】
「悪臭」は、排便に関する複合的な臭気などの、通常、ほとんどの人にとって嫌な又は不快な化合物を指す。
【００１０】
「中和する」又は「中和」は、悪臭化合物を低減又は除去する化合物又は製品の能力を指す。臭気の中和は部分的であってもよく、所定の状況で複数種の悪臭化合物のいくつかのみに作用するか、又は、１種の悪臭化合物の一部のみに作用する。悪臭化合物は化学反応により中和されて、金属イオン封鎖により、キレート化により、会合により、又は、悪臭化合物の悪臭を低下させる若しくは悪臭が全くしないようにするいずれかの他の相互作用により、新たな化学物質を生じ得る。臭気の中和は、悪臭化合物の状態に対応する変化が全くない悪臭を認識する能力における変化とは対照的に、悪臭化合物における変化によるものであり、臭気被覆又は臭気ブロックから区別され得る。
【００１１】
Ｉ．悪臭制御組成物
悪臭制御組成物は揮発性アルデヒドの混合物を含み、純粋な悪臭中和を供給するように設計されており、臭気を単に隠す又は被覆することにより機能するものではない。純粋な悪臭中和は、感覚及び分析により測定可能（例えば、ガスクロマトグラフ）な悪臭の低減を供給する。したがって、悪臭制御組成物が純粋な悪臭中和を供給する場合には、この組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を低減する。
【００１２】
１．揮発性アルデヒド
悪臭制御組成物は、化学反応を介して気相及び／又は液相中の悪臭を中和する揮発性アルデヒドの混合物を含む。このような揮発性アルデヒドは、反応性アルデヒド（ＲＡ）とも呼ばれる。揮発性アルデヒドは、シッフ塩基形成経路に従ってアミン系臭気と反応し得る。揮発性アルデヒドは、イオウ系臭気とも反応し、気相及び／又は液相中にチオールアセタール、へミチオールアセタール及びチオールエステルを形成し得る。実質上、製品の所望の芳香特性に負の影響を全く有さないことが、これらの気相及び／又は液相揮発性アルデヒドにとって望ましいものであり得る。部分的に揮発性であるアルデヒドは、本明細書で使用される揮発性アルデヒドと考えられ得る。
【００１３】
好適な揮発性アルデヒドは、２５℃で測定したときに、約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜１００トール（１３３３２Ｐａ）、又は約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約５０トール（６６６６Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．１００トール（１３．３Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０６トール（８．００Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）、又は約０．００５トール（０．６６７Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１５トール（２０００Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）、又は約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）の範囲の蒸気圧（ＶＰ）を有し得る。
【００１４】
揮発性アルデヒドはまた、一定の沸点（Ｂ．Ｐ．）及びオクタノール／水分配係数（Ｐ）を有し得る。本明細書において言及される沸点は、１０１．３ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）である通常の標準気圧の下で測定される。標準の１０１．３Ｐａ（７６０ｍｍＨｇ）での多くの揮発性アルデヒドの沸点は、例えば、Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著、１９６９年発行の「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」に与えられている。
【００１５】
揮発性アルデヒドのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中と水中におけるその平衡濃度の比である。悪臭制御組成物で用いられる揮発性アルデヒドの分配係数は、基底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形態でより簡便に示されてもよい。多くの揮発性アルデヒドのｌｏｇＰ値は、報告されている。例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）（Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から入手可能なＰｏｍｏｎａ９２データベースを参照されたい。しかしながら、ｌｏｇＰ値は、やはりＤａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって最も便宜よく計算される。このプログラムはまた、それらがＰｏｍｏｎａ９２データベースにおいて入手可能な場合には、実験的なｌｏｇＰの値も一覧にしている。「ＬｏｇＰ計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ＨａｎｓｃｈとＬｅｏのフラグメント法により決定される（参考Ａ．Ｌｅｏ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ、Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ及びＣ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ編、ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０）。フラグメント法は、各揮発性アルデヒドの化学構造に基づいたものであり、原子の数と種類、原子の結合性及び化学結合を考慮したものである。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、またこの物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは悪臭制御組成物のための揮発性アルデヒドの選択において実験的なｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００１６】
ＣｌｏｇＰ値は、４つの群により定義することができ、揮発性アルデヒドはこれらの群のうちの１つ以上から選択され得る。第一群は、約２５０℃以下のＢ．Ｐ．と約３以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第二群は、２５０℃以下のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第三群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第四群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。悪臭制御組成物は、１つ以上のＣｌｏｇＰ群からの揮発性アルデヒドのいずれかの組み合わせを含み得る。
【００１７】
一部の実施形態では、本発明の悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物全体の約０重量％〜約３０重量％若しくは約２５重量％の第一群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約０重量％〜約１０重量％若しくは約１０重量％の第二群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約１０重量％〜約３０重量％若しくは約３０重量％の第三群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約３５重量％〜約６０重量％若しくは約３５重量％の第四群からの揮発性アルデヒドを含み得る。
【００１８】
悪臭制御組成物に使用され得る例示的な揮発性アルデヒドとしては、アドキサル（２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール）、ブルゲオナール（４−ｔ−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド）、リレストラリス３３（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール）、桂皮アルデヒド、シンナムアルデヒド（フェニルプロペナール、３−フェニル−２−プロペナール）、シトラール、ゲラニアール、ネラール（ジメチルオクタジエナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン１−アール）、シクラールＣ（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド）、フロルヒドラル（３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブチルアルデヒド）、シトロネラール（３，７−ジメチル６−オクテナール）、サイマール、シクラメンアルデヒド、シクロサル、ライムアルデヒド（α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピルアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ１２ ＭＮＡ（２−メチル−１−ウンデカナール）、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール水和物（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、ヘリオナル（α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒド（３−フェニルプロパナール、３−フェニルプロピオンアルデヒド）、イントレレベンアルデヒド（ウンデカ−１０−エン−１−アール）、リグストラール、トリバータル（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、ジャスモレンジ、サチンアルデヒド（２−メチル−３−トリルプロピオンアルデヒド、４−ジメチルベンゼンプロパナール）、リラール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、メロナール（２，６−ジメチル−５−ヘプテナール）、メトキシメロナール（６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール）、メトキシシンナムアルデヒド（トランス−４−メトキシシンナムアルデヒド）、ミラックアルデヒドイソヘキセニルシクロヘキセニル−カルボキシアルデヒド、トリファーナル（trifernal）（（３−メチル−４−フェニルプロパナール、３−フェニルブタナール）、リリアール、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リスメラール、ベンゼンプロパナール（４−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド）、Ｄｕｐｉｃａｌ、トリシクロデシリデンブタナール（４−トリシクロ５２１０−２，６デシリデン−８ブタナール）、Ｍｅｌａｆｌｅｕｒ（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）、メチルオクチルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ−１１ ＭＯＡ（２−メチルデカ−１−アール）、Ｏｎｉｃｉｄａｌ（２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、Ｍｕｇｕｅｔアルデヒド５０（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシアセトアルデヒド）、フェニルアセトアルデヒド、Ｍｅｆｒａｎａｌ（３−メチル−５−フェニルペンタナール）、Ｔｒｉｐｌａｌ、Ｖｅｒｔｏｃｉｔｒａｌジメチルテトラヒドロベンゼンアルデヒド（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２−フェニルプロプリオンアルデヒド、ヒドロトロープアルデヒド、Ｃａｎｔｈｏｘａｌ、アニシルプロパナール４−メトキシ−α−メチルベンゼンプロパナール（２−アニシリデンプロパナール）、Ｃｙｌｃｅｍｏｎｅ Ａ（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）及びＰｒｅｃｙｌｃｅｍｏｎｅ Ｂ（１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
更に他の例示的なアルデヒドとしては、アセトアルデヒド（エタナール）、ペンタナール、吉草酸アルデヒド、アミルアルデヒド、Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド）、プロピオンアルデヒド（プロパナール）、シクロシトラール、β−シクロシトラール、（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド）、イソシクロシトラール（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ吉草酸アルデヒド（３−メチルブチルアルデヒド）、メチルブチルアルデヒド（２−メチルブチルアルデヒド、２−メチルブタナール）、ジヒドロシトロネラール（３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、２−エチルブチルアルデヒド、３−メチル−２−ブテナール、２−メチルペンタナール、２−メチル吉草酸アルデヒド、ヘキセナール（２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセナール）、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ラウリルアルデヒド、トリデカナール、２−ドデカナール、メチルチオブタナール、グルタルアルデヒド、ペンタンジアール、グルタルアルデヒド、ヘプテナール、シス若しくはトランス−ヘプテナール、ウンデセナール（２−、１０−）、２，４−オクタジエナール、ノネナール（２−、６−）、デセナール（２−、４−）、２，４−ヘキサジエナール、２，４−デカジエナール、２，６−ノナジエナール、オクテナール、２，６−ジメチル５−ヘプテナール、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、トリファーナル（Trifernal）、βメチルベンゼンプロパナール、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド、フェニルブテナール（２−フェニル２−ブテナール）、２．メチル−３（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド（４−メチルフェニルアセトアルデヒド）、アニスアルデヒド（ｐ−メトキシベンゼンアルデヒド）、ベンズアルデヒド、ベルンアルデヒド（Vernaldehyde）（１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド）、ヘリオトロピン（ピペロナール）３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−アミル桂皮アルデヒド、２−ペンチル−３−フェニルプロペンアルデヒド、バニリン（４−メトキシ３−ヒドロキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３−エトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、ヘキシル桂皮アルデヒド、Ｊａｓｍｏｎａｌ Ｈ（α−ｎ−ヘキシル−シンナムアルデヒド）、フローラルオゾン（パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド）、Ａｃａｌｅａ（ｐ−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド）、メチルシンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド（２−メチル３−フェニルプロペナール）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド（２−ヘキシル３−フェニルプロペナール）、サリチルアルデヒド（２−ヒドロキシベンズアルデヒド）、４−エチルベンズアルデヒド、クミンアルデヒド（４−イソプロピルベンズアルデヒド）、エトキシベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド（３，４−ジメトキシベンズアルデヒド）、シリンガアルデヒド（３，５−ジメトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、カテックアルデヒド（Catechaldehyde）（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）、サフラナール（２，６，６−トリメチル−１，３−ジエンメタナール）、ミルテナール（ピナ−２−エン−１−カルバルデヒド）、ペリルアルデヒドＬ−４（１−メチルエテニル）−１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２−メチル−２−ペンテナール、２−メチルペンテナール、ピルボアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、マンダリンアルデヒド、Ｃｙｃｌｅｍａｘ、ピノアセトアルデヒド、Ｃｏｒｐｓ Ｉｒｉｓ、Ｍａｃｅａｌ及びＣｏｒｐｓ ４３２２が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
一実施形態では、悪臭制御組成物は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２１】
一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、即効揮発性アルデヒドを含む。「即効揮発性アルデヒド」は、（１）４０秒未満で２０％以上のアミン臭気を低減する、又は、（２）３０分未満で２０％以上のチオール臭気を低減する、揮発性アルデヒドを指す。
【００２２】
一実施形態では、悪臭制御組成物は、表１に列挙され、本明細書でアコードＡと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２３】
【表１】
【００２４】
別の実施形態では、悪臭制御組成物は、表２に列挙され、本明細書でアコードＢと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２５】
【表２】
【００２６】
別の実施形態では、悪臭制御組成物は約７１．２％の揮発性アルデヒドを含み、残部は他のエステル及びアルコール芳香剤原材料である。この混合物は表３に列挙され、本明細書ではアコードＣと呼ぶ。
【００２７】
【表３】
【００２８】
アコードＡ、Ｂ又はＣは、例えば、悪臭制御組成物の約１０重量％の量で、他の芳香剤原材料と配合することができる。加えて、個々の揮発性アルデヒド又は複数の揮発性アルデヒドの様々な組み合わせを悪臭制御組成物中に配合することができる。ある実施形態では、揮発性アルデヒドは、悪臭制御組成物の最大１００重量％、又は１重量％〜約１００重量％、又は約２重量％〜約１００重量％、又は約３重量％〜約１００重量％、又は約５０重量％〜約１００重量％、又は約７０重量％〜約１００重量％、又は約８０重量％〜約１００重量％、又は約１重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約３重量％、又は約２重量％〜約２０重量％、又は約３重量％〜約２０重量％、又は約４重量％〜約２０重量％、又は約５重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。
【００２９】
揮発性が悪臭を中和するのに重要ではない一部の実施形態では、本発明は、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−アルデヒドといったポリ−アルデヒドを含んでもよい。このような実施形態としては、リーブオン、洗浄中、リンスオフ型の用途のための洗濯洗剤、添加剤、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００３０】
２．酸触媒
本発明の悪臭制御組成物は、イオウ系悪臭を中和するために、有効量の酸触媒を含んでもよい。特定の弱酸は、液相及び気相中のチオールとのアルデヒド反応性に影響を有することが判明している。チオールとアルデヒドとの間の反応は、ヘミアセタール及びアセタール形成経路の機構に従う触媒反応であることが判明している。本悪臭制御組成物が酸触媒を含有し、イオウ系悪臭と接触すると、揮発性アルデヒドはチオールと反応する。この反応は、チオールアセタール化合物を形成し、したがって、イオウ系臭気を中和し得る。酸触媒がないと、へミチオールのみが形成される。
【００３１】
好適な酸触媒は、Ｓｃｉｆｉｎｄｅｒにより報告されている通り、２５℃にて、約０．１３３Ｐａ（０．００１トール）〜約５０６６Ｐａ（３８トール）、又は約０．１３３Ｐａ（０．００１トール）〜約１８６７Ｐａ（１４トール）、又は約０．１３３Ｐａ（０．００１）〜約１３３（１）、又は約０．１３３（０．００１）〜約２．６７（０．０２０）、又は約０．６６７（０．００５）〜約２．６７（０．０２０）、又は約１．３３（０．０１０）〜約２．６７（０．０２０）の範囲のＶＰを有する。
【００３２】
酸触媒は、弱酸であり得る。弱酸は、弱酸の解離に関する平衡定数である酸解離定数、Ｋa、により特徴付けられ、ｐＫａは、Ｋaの１０の対数にマイナスをかけたものに等しい。酸触媒は、約４．０〜約６．０、又は約４．３〜５．７、又は約４．５〜約５、又は約４．７〜約４．９のｐＫａを有し得る。好適な酸触媒としては、表４に列挙されているものが挙げられる。
【００３３】
【表４】
【００３４】
悪臭制御組成物の所望の用途に依存して、酸触媒を選択する際に、香り特性又は悪臭制御組成物の香りへの作用を考えてもよい。悪臭制御組成物の一部の実施形態では、中立〜好ましい香りを供給する酸触媒を選択することが望ましいものであり得る。このような酸触媒は、２５℃にて測定したときに、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、又は約０．００５トール（０．６６７Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、又は約０．０１０トール（１．３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）のＶＰを有し得る。このような酸触媒の非限定例としては、カルボン酸不純物を有する５−メチルチオフェンカルボキシアルデヒド、コハク酸又は安息香酸が挙げられる。
【００３５】
悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物の約０．０５重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約１．０重量％、又は約０．１重量％〜約０．５重量％、又は約０．１重量％〜約０．４重量％、又は約０．４重量％〜約１．５重量％、又は約０．４重量％の酸触媒を含み得る。
【００３６】
酢酸系中に、本悪臭制御組成物は、約０．４％の酢酸を含み得る（５０：５０のＴＣ：ＤＰＭ、０．４％の酢酸）。
【００３７】
【表５】
【００３８】
酸触媒が揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と共に存在する場合には、酸触媒は、揮発性アルデヒドのみの悪臭有効性と比較して、悪臭への揮発性アルデヒド有効性を増加し得る。例えば、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の安息香酸は、５％の単独の揮発性アルデヒド以上の悪臭除去効果を提供する。
【００３９】
悪臭制御組成物は、約３〜約８、又は約４〜約７、又は約４〜約６のｐＨを有し得る。
【００４０】
３．任意成分
悪臭制御組成物は、所望により、マスキング剤、臭気ブロック剤及び／又は希釈剤を含んでもよい。例えば、悪臭制御組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと芳香剤イオノンと希釈剤との混合物を含み得る。あるいは、悪臭制御組成物は、１００％揮発性アルデヒドから構成されてもよい。
【００４１】
「臭気マスキング剤」は、悪臭化合物を被覆する又は隠す既知の化合物（例えば、芳香剤原材料）を指す。臭気マスキングは、悪臭化合物を感知する能力を制限するように投与される不快ではない又は好ましい匂いを有する化合物を含み得る。臭気マスキングは、予想された悪臭と一緒になって、臭気化合物の組み合わせにより提供される全体の匂いの知覚を変化させる化合物の選択を伴い得る。
【００４２】
「臭気ブロック剤」は、ヒトの嗅覚を鈍らせる既知の化合物を指す。
【００４３】
例示的な希釈剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
悪臭制御組成物はまた、所望により、快楽効果を供給するだけの（すなわち、悪臭を中和しないが、快い香りは供給する）芳香剤原材料を含み得る。好適な芳香剤は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されており、これは参照によりその全体が組み込まれる。
【００４５】
ＩＩ．選択方法
本発明はまた、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドを選択するための方法を含む。この方法は、４０秒の時点で少なくとも２０％のアミン系臭気を除去する、及び／又は、３０分の時点で少なくとも２０％のチオール系臭気を除去する、アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４６】
本組成物のための揮発性アルデヒドの選択には、上記に列挙したＶＰの範囲内に収まるアルデヒドが考えられ得る。例えば、本方法は、２５℃にて測定すると、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）のＶＰを有する揮発性アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４７】
単に快楽効果のために、揮発性アルデヒドの混合物の他に芳香剤物質を利用することが所望される場合、本方法はまた、芳香剤物質の香り特性に有害な影響を有さない揮発性アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４８】
悪臭制御組成物中に含まれる揮発性アルデヒドの選択は、多くの商業上及び規制上の制約により導かれ得、これらの制約は時間及び地域によって様々であり得る。これらの制約としては、繰り返して皮膚をさらすことの長時間の影響、接触し得る他の表面への影響（布地の黄変又は硬質表面の汚損若しくは損傷の傾向など）及び時間を経ての揮発性アルデヒドの化学的安定性などの安全に関するものを挙げることができる。
【００４９】
ＩＩＩ．使用方法
本発明の悪臭制御組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を中和する広範囲の用途に使用され得る。一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、エネルギー作動式気相システム中での使用のために配合され得る。本明細書で使用するとき、「エネルギー作動式」は、電池、電気壁コンセントなどの電気エネルギー源を用いることにより作動して標的の活性物質を放出するシステムを指す。このようなシステムでは、揮発性アルデヒドのＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。エネルギー作動式気相システムの一例は、液体電気プラグインタイプ空気フレッシュニング装置である。
【００５０】
一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、非エネルギー作動式気相システムでの使用のために配合され得る。本明細書で使用するとき、「非エネルギー作動式」は、受動的に又は電気エネルギー源の必要なく標的活性物質を放出するシステムを指す。エアゾール噴霧器及び従来の引き金／ポンプ式噴霧器が、想定の非エネルギー作動式システムである。このような非エネルギー作動式システムでは、揮発性アルデヒドのＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。非エネルギー作動式気相システムの非限定例は、商品名Ｒｅｎｕｚｉｔ（登録商標）Ｃｒｙｓｔａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓで既知のものなどの受動的空気フレッシュニング散布器、布地及び空気フレッシュニングスプレー及び身体脱臭剤などのエアゾールスプレーである。
【００５１】
他の実施形態では、悪臭制御組成物は、液相組成物中での使用のために配合され得る。このようなシステムでは、ＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０トール（０Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。液相システムの非限定例は、洗濯洗剤及び添加剤などの液体洗濯製品、食器洗剤、身体洗浄剤、シャンプー、コンディショナーなどの個人衛生製品である。
【００５２】
悪臭制御組成物はまた、プラスチック、織布又は不織布（例えば、紙製品用セルロース繊維）などの基材での使用のために配合され得る。このような基材は、ペットフード包装、ペーパータオル、ティッシュ、ゴミ袋、おむつ、乳児用拭き取り用品、成人用失禁製品、生理用ナプキン及びタンポンなどの女性用衛生製品として使用され得る。悪臭制御組成物はまた、汚水浄化層又は下水処理施設などの商業又は産業システムにおける使用のために配合され得る。
【実施例】
【００５３】
分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
１ｍＬのブチルアミン（アミン系悪臭）及びブタンチオール（イオウ系悪臭）を１．２リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次に、このバッグに窒素を容量まで充填し、少なくとも１２時間にわたって静置して、平衡状態にする。
【００５４】
表６に列挙した各揮発性アルデヒドと表１〜３に列挙した各アコード（Ａ、Ｂ及びＣ）の１μＬ試料を個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶の中にピペットで加える。バイアル瓶を密封し、少なくとも１２時間にわたって平衡化させる。各試料について４回繰り返す（ブチルアミン分析のために２回、ブタンチオール分析のために２回）。
【００５５】
平衡化期間後、１．５ｍＬの標的悪臭標準物質を各１０ｍＬバイアル瓶の中に注入する。チオール分析のために、試料と悪臭標準物質とを含有するバイアル瓶を３０分にわたって室温で保持する。次に、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質２５０μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に注入する。アミン分析のために、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質５００μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に直ちに注入する。アミン分析のためにＧＣピローを使用して、実行時間を短縮する。
【００５６】
次に、静的ヘッドスペース機能を持つＭＰＳ−２オートサンプラー装置を用い、ＤＢ−５の２０ｍで厚さ１μｍのカラムによりＧＣ／ＭＳを使用して、試料を分析する。各イオン電流についてのイオン抽出によりデータを分析し（チオールについては５６、アミンについては３０）、面積を用いて、各試料について悪臭標準物質から低減パーセントを計算する。
【００５７】
表６は、それぞれ４０秒及び３０分の時点のアミン系及びイオウ系悪臭の中和における特定の揮発性アルデヒドの効果を示す。
【００５８】
【表６】
【００５９】
表７は、それぞれアコードＡ、Ｂ及びＣの、４０秒及び３０分の時点でのブチルアミン及びブタンチオールの低減パーセントを示す。
【００６０】
【表７】
【００６１】
分析試験−イオウ系悪臭における酸触媒の効果
イオウ系悪臭における酸触媒の効果を試験するために、上記分析試験を、酸触媒を含有する試料を用いて繰り返す。特に、以下の対照及び酸触媒試料の各々の１μＬアリコートを、二通り用意した個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶にピペットを用いて加える：対照としてのチオフェンカルボキシアルデヒド；チオフェンカルボキシアルデヒドとＤＰＭ中０．０４％、ＤＰＭ中０．１０％、ＤＰＭ中０．４３％、ＤＰＭ中１．０２％及びＤＰＭ中２．０４％での以下の酸触媒各々との５０／５０混合物：フェノール、メシチレン酸、カプリル酸、コハク酸、ピバル酸、チグリン酸及び安息香酸。
【００６２】
図１は、低蒸気圧酸触媒が、対照と比較して最大で３倍良好なイオウ系悪臭の除去を提供することを示す。
【００６３】
分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒド及び酸触媒の効果
表８及び９の概要の通りに揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と酸触媒とを含有する試料配合物を用いて、上記分析試験を繰り返す。
【００６４】
表８及び９は、１．５％の酸触媒と共に最小１％の揮発性アルデヒドを有する芳香剤混合物が、５％の揮発性アルデヒドを有する同一の芳香剤混合物よりもブチルアミン及びブタンチオールを良好に低減することを示す。
【００６５】
【表８】
【００６６】
【表９】
【００６７】
感覚試験−イオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
Ｐｒｅｓｔｏ（商標）スキレットを換気フードの中に置き、１２１℃（２５０°Ｆ）にする。８０グラムのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をスキレットの中に置き、スキレットの蓋で覆う。平衡化のために１０分そのままにしておく。スキレットの蓋を取り外し、温度計で油の温度をチェックする。５０グラムの刻んだ商業的に調製された水中ニンニクをスキレットの中に置く。スキレットを蓋で覆う。２．５分にわたって又はニンニクが半透明になるまで調理する。一部は茶色に変色し始めるが、焦げてはいない。ニンニクをスキレットから取り出す。４枚のペトリ皿の各々に５グラムのニンニクを置く。各ペトリ皿にカバーを置く。
【００６８】
カバーで覆ったペトリ皿各々を個々の試験チャンバの中に置く。各試験チャンバは、幅９９．７０ｃｍ（３９．２５インチ）、深さ６３．５ｃｍ（２５インチ）、高さ５４．６ｃｍ（２１．５インチ）であり、０．３４立方メートル（１２．２立方フィート）の容量を有する。試験チャンバは、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇｌｅｎｓｉｄｅ，ＰＡ）から購入することができる。各試験チャンバは、Ｎｅｗａｒｋ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から購入されるファン（Ｎｅｗａｒｋカタログ番号７０Ｋ９９３２，１１５ ＶＡＣ，９０ＣＦＭ）を装備する。
【００６９】
ペトリ皿の蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【００７０】
次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通）各々に表１０に示した対照組成物を充填する。
【００７１】
【表１０】
【００７２】
装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。
【００７３】
５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表１１の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【００７４】
【表１１】
【００７５】
（表１０の対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用いて上記プロトコルを繰り返す。
【００７６】
【表１２】
【００７７】
表１３に示しているプロトタイプ２を用いて、上記プロトコルを繰り返す。
【００７８】
【表１３】
【００７９】
図２は、１０％の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照組成物よりも多くのニンニクの悪臭を低減することを示す。
【００８０】
感覚試験−アミン系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
新鮮なアカウオ（ocean perch）の切り身を皮から剥がし、Ｍａｇｉｃ Ｂｕｌｌｅｔ（商標）フードチョッパーに入れる。魚肉を３５〜４０秒にわたって刻む。２５グラムの刻んだ魚を計量し、６０×１５ｍｍペトリ皿の中にぴったり収まるようにパテにする。更に３回繰り返すことで、その結果、４枚のペトリ皿の各々に１つの魚パテが存在するようになる。４０ｇのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をＰｒｅｓｔｏ（商標）スキレットに加える。スキレットに蓋を置き、１７７℃（３５０°Ｆ）にする。平衡化のために１０分そのままにしておく。蓋を取り外す。各パテの真ん中にスリットを刻み、１つのパテをスキレットの中に置き、揚げ始める。蓋を再び置く。２．５分後、魚パテをひっくり返し、更に２．５分揚げる。スキレットから魚パテを取り出し、１０秒にわたってペーパータオル上で簡単に拭く。残りの３つのパテを同様に揚げる。各魚パテを６０×１５ｍｍのペトリ皿の中に置き、蓋でカバーする。
【００８１】
魚パテを収容する各ペトリ皿を個々の試験チャンバの中に入れる。試験チャンバの仕様は、上記イオウ系（ニンニク）悪臭試験におけるものと同一である。蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【００８２】
次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通）各々に表１０に概要を示した対照組成物を充填する。装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。
【００８３】
５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表９の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【００８４】
（対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用い、次に表１３に示しているプロトタイプ２を用いて上記プロトコルを繰り返す。
【００８５】
図３は、１０％の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照よりも多くの魚の悪臭を低減することを示す。
【００８６】
感覚試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドと酸触媒との効果
表１４に概要を示した２つの配合物を用いて、次に表１５に概要を示した２つの配合物を用いて、ただし、表１５の配合物はＰｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通している２つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ受動的空気フレッシュナー（Ｆｅｂｒｅｚｅ Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ装置と対比）内に別々に充填されることを除き、アミン系及びイオウ系悪臭に対する上記感覚試験プロトコルを繰り返す。&結果は表１４及び１５に示されている。
【００８７】
表１４及び１５は、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の酸触媒とを有する芳香剤配合物が、５％の揮発性アルデヒドを単独で有する芳香剤配合物以上の悪臭除去効果を提供することを示す。
【００８８】
【表１４】
*成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。
【００８９】
【表１５】
*成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。
【００９０】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【００９１】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示される若しくは請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【００９２】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性アルデヒドの混合物を有する悪臭制御組成物を供給することによる悪臭中和方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
悪臭を低減させる又は被覆する製品は、当該技術分野において周知であり、広く特許文献に記載されている。これらの製品は、空気中又は布地若しくは他の表面上に特異的に作用するように設計され得る。例えば、米国特許第５，９４２，２１７号、同第５，９５５，０９３号及び同第６，０３３，６７９号を参照されたい。しかしながら、魚及び尿の悪臭などのアミン系の悪臭、並びに、ニンニク、玉ねぎ、足及び糞便の悪臭などのイオウ系の悪臭といったような、全ての臭気が市場製品により効果的に制御されるわけではない。更に、組成物が悪臭に顕著な効果を示すのに必要な時間は、悪臭に対する製品の有効性について消費者を懐疑的にさせ得る。例えば、消費者は、製品が悪臭を顕著に低減させ始める前に、処理空間を去り得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，９４２，２１７号
【特許文献２】米国特許第５，９５５，０９３号
【特許文献３】米国特許第６，０３３，６７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
広範囲の悪臭の克服における難しさは、悪臭を中和、被覆又は収容するために、製品の多様な品揃えが生じていることである。悪臭を中和すると共に、アミン系及びイオウ系の悪臭などの広範囲の悪臭に対して有効であり、一方で、悪臭に対して圧倒的な芳香剤を過度に加えるものではない、即効悪臭制御組成物に対する必要が存在したままである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一実施形態では、表面上の悪臭を中和する方法が提供され、この方法は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（floral super）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を上記表面に接触させることを含む。
【０００６】
別の実施形態では、空気中の悪臭を中和する方法が提供され、この方法は、２５℃で測定したときに約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）を各々有する２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を空気中に分散させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】様々な酸触媒と組み合わせたチオフェンカルボキシアルデヒドによるブタンチオールの低減を示すグラフ。
【図２】イオウ系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の一実施形態の性能を示すグラフ。
【図３】アミン系悪臭に対する本発明による悪臭制御組成物の一実施形態の性能を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、揮発性アルデヒドの混合物を有する悪臭制御組成物を供給することによる悪臭中和方法に関する。
【０００９】
「悪臭」は、排便に関する複合的な臭気などの、通常、ほとんどの人にとって嫌な又は不快な化合物を指す。
【００１０】
「中和する」又は「中和」は、悪臭化合物を低減又は除去する化合物又は製品の能力を指す。臭気の中和は部分的であってもよく、所定の状況で複数種の悪臭化合物のいくつかのみに作用するか、又は、１種の悪臭化合物の一部のみに作用する。悪臭化合物は化学反応により中和されて、金属イオン封鎖により、キレート化により、会合により、又は、悪臭化合物の悪臭を低下させる若しくは悪臭が全くしないようにするいずれかの他の相互作用により、新たな化学物質を生じ得る。臭気の中和は、悪臭化合物の状態に対応する変化が全くない悪臭を認識する能力における変化とは対照的に、悪臭化合物における変化によるものであり、臭気被覆又は臭気ブロックから区別され得る。
【００１１】
Ｉ．悪臭制御組成物
悪臭制御組成物は揮発性アルデヒドの混合物を含み、純粋な悪臭中和を供給するように設計されており、臭気を単に隠す又は被覆することにより機能するものではない。純粋な悪臭中和は、感覚及び分析により測定可能（例えば、ガスクロマトグラフ）な悪臭の低減を供給する。したがって、悪臭制御組成物が純粋な悪臭中和を供給する場合には、この組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を低減する。
【００１２】
１．揮発性アルデヒド
悪臭制御組成物は、化学反応を介して気相及び／又は液相中の悪臭を中和する揮発性アルデヒドの混合物を含む。このような揮発性アルデヒドは、反応性アルデヒド（ＲＡ）とも呼ばれる。揮発性アルデヒドは、シッフ塩基形成経路に従ってアミン系臭気と反応し得る。揮発性アルデヒドは、イオウ系臭気とも反応し、気相及び／又は液相中にチオールアセタール、へミチオールアセタール及びチオールエステルを形成し得る。実質上、製品の所望の芳香特性に負の影響を全く有さないことが、これらの気相及び／又は液相揮発性アルデヒドにとって望ましいものであり得る。部分的に揮発性であるアルデヒドは、本明細書で使用される揮発性アルデヒドと考えられ得る。
【００１３】
好適な揮発性アルデヒドは、２５℃で測定したときに、約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜１００トール（１３３３２Ｐａ）、又は約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約５０トール（６６６６Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．１００トール（１３．３Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０６トール（８．００Ｐａ）、又は約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）、又は約０．００５トール（０．６６７Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１５トール（２０００Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）、又は約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）の範囲の蒸気圧（ＶＰ）を有し得る。
【００１４】
揮発性アルデヒドはまた、一定の沸点（Ｂ．Ｐ．）及びオクタノール／水分配係数（Ｐ）を有し得る。本明細書において言及される沸点は、１０１．３ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）である通常の標準気圧の下で測定される。標準の１０１．３Ｐａ（７６０ｍｍＨｇ）での多くの揮発性アルデヒドの沸点は、例えば、Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著、１９６９年発行の「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」に与えられている。
【００１５】
揮発性アルデヒドのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中と水中におけるその平衡濃度の比である。悪臭制御組成物で用いられる揮発性アルデヒドの分配係数は、基底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形態でより簡便に示されてもよい。多くの揮発性アルデヒドのｌｏｇＰ値は、報告されている。例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）（Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から入手可能なＰｏｍｏｎａ９２データベースを参照されたい。しかしながら、ｌｏｇＰ値は、やはりＤａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって最も便宜よく計算される。このプログラムはまた、それらがＰｏｍｏｎａ９２データベースにおいて入手可能な場合には、実験的なｌｏｇＰの値も一覧にしている。「ＬｏｇＰ計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ＨａｎｓｃｈとＬｅｏのフラグメント法により決定される（参考Ａ．Ｌｅｏ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ、Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ及びＣ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ編、ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０）。フラグメント法は、各揮発性アルデヒドの化学構造に基づいたものであり、原子の数と種類、原子の結合性及び化学結合を考慮したものである。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、またこの物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは悪臭制御組成物のための揮発性アルデヒドの選択において実験的なｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００１６】
ＣｌｏｇＰ値は、４つの群により定義することができ、揮発性アルデヒドはこれらの群のうちの１つ以上から選択され得る。第一群は、約２５０℃以下のＢ．Ｐ．と約３以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第二群は、２５０℃以下のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第三群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以下のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。第四群は、２５０℃以上のＢ．Ｐ．と３．０以上のＣｌｏｇＰとを有する揮発性アルデヒドを含む。悪臭制御組成物は、１つ以上のＣｌｏｇＰ群からの揮発性アルデヒドのいずれかの組み合わせを含み得る。
【００１７】
一部の実施形態では、本発明の悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物全体の約０重量％〜約３０重量％若しくは約２５重量％の第一群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約０重量％〜約１０重量％若しくは約１０重量％の第二群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約１０重量％〜約３０重量％若しくは約３０重量％の第三群からの揮発性アルデヒド、及び／又は約３５重量％〜約６０重量％若しくは約３５重量％の第四群からの揮発性アルデヒドを含み得る。
【００１８】
悪臭制御組成物に使用され得る例示的な揮発性アルデヒドとしては、アドキサル（２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール）、ブルゲオナール（４−ｔ−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド）、リレストラリス３３（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール）、桂皮アルデヒド、シンナムアルデヒド（フェニルプロペナール、３−フェニル−２−プロペナール）、シトラール、ゲラニアール、ネラール（ジメチルオクタジエナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン１−アール）、シクラールＣ（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド）、フロルヒドラル（３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブチルアルデヒド）、シトロネラール（３，７−ジメチル６−オクテナール）、サイマール、シクラメンアルデヒド、シクロサル、ライムアルデヒド（α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピルアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ１２ ＭＮＡ（２−メチル−１−ウンデカナール）、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール水和物（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、ヘリオナル（α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒド（３−フェニルプロパナール、３−フェニルプロピオンアルデヒド）、イントレレベンアルデヒド（ウンデカ−１０−エン−１−アール）、リグストラール、トリバータル（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、ジャスモレンジ、サチンアルデヒド（２−メチル−３−トリルプロピオンアルデヒド、４−ジメチルベンゼンプロパナール）、リラール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、メロナール（２，６−ジメチル−５−ヘプテナール）、メトキシメロナール（６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール）、メトキシシンナムアルデヒド（トランス−４−メトキシシンナムアルデヒド）、ミラックアルデヒドイソヘキセニルシクロヘキセニル−カルボキシアルデヒド、トリファーナル（trifernal）（（３−メチル−４−フェニルプロパナール、３−フェニルブタナール）、リリアール、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リスメラール、ベンゼンプロパナール（４−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド）、Ｄｕｐｉｃａｌ、トリシクロデシリデンブタナール（４−トリシクロ５２１０−２，６デシリデン−８ブタナール）、Ｍｅｌａｆｌｅｕｒ（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）、メチルオクチルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ−１１ ＭＯＡ（２−メチルデカ−１−アール）、Ｏｎｉｃｉｄａｌ（２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、Ｍｕｇｕｅｔアルデヒド５０（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシアセトアルデヒド）、フェニルアセトアルデヒド、Ｍｅｆｒａｎａｌ（３−メチル−５−フェニルペンタナール）、Ｔｒｉｐｌａｌ、Ｖｅｒｔｏｃｉｔｒａｌジメチルテトラヒドロベンゼンアルデヒド（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２−フェニルプロプリオンアルデヒド、ヒドロトロープアルデヒド、Ｃａｎｔｈｏｘａｌ、アニシルプロパナール４−メトキシ−α−メチルベンゼンプロパナール（２−アニシリデンプロパナール）、Ｃｙｌｃｅｍｏｎｅ Ａ（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）及びＰｒｅｃｙｌｃｅｍｏｎｅ Ｂ（１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
更に他の例示的なアルデヒドとしては、アセトアルデヒド（エタナール）、ペンタナール、吉草酸アルデヒド、アミルアルデヒド、Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド）、プロピオンアルデヒド（プロパナール）、シクロシトラール、β−シクロシトラール、（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド）、イソシクロシトラール（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ吉草酸アルデヒド（３−メチルブチルアルデヒド）、メチルブチルアルデヒド（２−メチルブチルアルデヒド、２−メチルブタナール）、ジヒドロシトロネラール（３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、２−エチルブチルアルデヒド、３−メチル−２−ブテナール、２−メチルペンタナール、２−メチル吉草酸アルデヒド、ヘキセナール（２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセナール）、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ラウリルアルデヒド、トリデカナール、２−ドデカナール、メチルチオブタナール、グルタルアルデヒド、ペンタンジアール、グルタルアルデヒド、ヘプテナール、シス若しくはトランス−ヘプテナール、ウンデセナール（２−、１０−）、２，４−オクタジエナール、ノネナール（２−、６−）、デセナール（２−、４−）、２，４−ヘキサジエナール、２，４−デカジエナール、２，６−ノナジエナール、オクテナール、２，６−ジメチル５−ヘプテナール、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、トリファーナル（Trifernal）、βメチルベンゼンプロパナール、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド、フェニルブテナール（２−フェニル２−ブテナール）、２．メチル−３（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド（４−メチルフェニルアセトアルデヒド）、アニスアルデヒド（ｐ−メトキシベンゼンアルデヒド）、ベンズアルデヒド、ベルンアルデヒド（Vernaldehyde）（１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド）、ヘリオトロピン（ピペロナール）３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−アミル桂皮アルデヒド、２−ペンチル−３−フェニルプロペンアルデヒド、バニリン（４−メトキシ３−ヒドロキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３−エトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、ヘキシル桂皮アルデヒド、Ｊａｓｍｏｎａｌ Ｈ（α−ｎ−ヘキシル−シンナムアルデヒド）、フローラルオゾン（パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド）、Ａｃａｌｅａ（ｐ−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド）、メチルシンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド（２−メチル３−フェニルプロペナール）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド（２−ヘキシル３−フェニルプロペナール）、サリチルアルデヒド（２−ヒドロキシベンズアルデヒド）、４−エチルベンズアルデヒド、クミンアルデヒド（４−イソプロピルベンズアルデヒド）、エトキシベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド（３，４−ジメトキシベンズアルデヒド）、シリンガアルデヒド（３，５−ジメトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、カテックアルデヒド（Catechaldehyde）（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）、サフラナール（２，６，６−トリメチル−１，３−ジエンメタナール）、ミルテナール（ピナ−２−エン−１−カルバルデヒド）、ペリルアルデヒドＬ−４（１−メチルエテニル）−１−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２−メチル−２−ペンテナール、２−メチルペンテナール、ピルボアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、マンダリンアルデヒド、Ｃｙｃｌｅｍａｘ、ピノアセトアルデヒド、Ｃｏｒｐｓ Ｉｒｉｓ、Ｍａｃｅａｌ及びＣｏｒｐｓ ４３２２が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
一実施形態では、悪臭制御組成物は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２１】
一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、即効揮発性アルデヒドを含む。「即効揮発性アルデヒド」は、（１）４０秒未満で２０％以上のアミン臭気を低減する、又は、（２）３０分未満で２０％以上のチオール臭気を低減する、揮発性アルデヒドを指す。
【００２２】
一実施形態では、悪臭制御組成物は、表１に列挙され、本明細書でアコードＡと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２３】
【表１】
【００２４】
別の実施形態では、悪臭制御組成物は、表２に列挙され、本明細書でアコードＢと呼ぶ揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【００２５】
【表２】
【００２６】
別の実施形態では、悪臭制御組成物は約７１．２％の揮発性アルデヒドを含み、残部は他のエステル及びアルコール芳香剤原材料である。この混合物は表３に列挙され、本明細書ではアコードＣと呼ぶ。
【００２７】
【表３】
【００２８】
アコードＡ、Ｂ又はＣは、例えば、悪臭制御組成物の約１０重量％の量で、他の芳香剤原材料と配合することができる。加えて、個々の揮発性アルデヒド又は複数の揮発性アルデヒドの様々な組み合わせを悪臭制御組成物中に配合することができる。ある実施形態では、揮発性アルデヒドは、悪臭制御組成物の最大１００重量％、又は１重量％〜約１００重量％、又は約２重量％〜約１００重量％、又は約３重量％〜約１００重量％、又は約５０重量％〜約１００重量％、又は約７０重量％〜約１００重量％、又は約８０重量％〜約１００重量％、又は約１重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約３重量％、又は約２重量％〜約２０重量％、又は約３重量％〜約２０重量％、又は約４重量％〜約２０重量％、又は約５重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。
【００２９】
揮発性が悪臭を中和するのに重要ではない一部の実施形態では、本発明は、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−アルデヒドといったポリ−アルデヒドを含んでもよい。このような実施形態としては、リーブオン、洗浄中、リンスオフ型の用途のための洗濯洗剤、添加剤、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００３０】
２．酸触媒
本発明の悪臭制御組成物は、イオウ系悪臭を中和するために、有効量の酸触媒を含んでもよい。特定の弱酸は、液相及び気相中のチオールとのアルデヒド反応性に影響を有することが判明している。チオールとアルデヒドとの間の反応は、ヘミアセタール及びアセタール形成経路の機構に従う触媒反応であることが判明している。本悪臭制御組成物が酸触媒を含有し、イオウ系悪臭と接触すると、揮発性アルデヒドはチオールと反応する。この反応は、チオールアセタール化合物を形成し、したがって、イオウ系臭気を中和し得る。酸触媒がないと、へミチオールのみが形成される。
【００３１】
好適な酸触媒は、Ｓｃｉｆｉｎｄｅｒにより報告されている通り、２５℃にて、約０．１３３Ｐａ（０．００１トール）〜約５０６６Ｐａ（３８トール）、又は約０．１３３Ｐａ（０．００１トール）〜約１８６７Ｐａ（１４トール）、又は約０．１３３Ｐａ（０．００１）〜約１３３（１）、又は約０．１３３（０．００１）〜約２．６７（０．０２０）、又は約０．６６７（０．００５）〜約２．６７（０．０２０）、又は約１．３３（０．０１０）〜約２．６７（０．０２０）の範囲のＶＰを有する。
【００３２】
酸触媒は、弱酸であり得る。弱酸は、弱酸の解離に関する平衡定数である酸解離定数、Ｋa、により特徴付けられ、ｐＫａは、Ｋaの１０の対数にマイナスをかけたものに等しい。酸触媒は、約４．０〜約６．０、又は約４．３〜５．７、又は約４．５〜約５、又は約４．７〜約４．９のｐＫａを有し得る。好適な酸触媒としては、表４に列挙されているものが挙げられる。
【００３３】
【表４】
【００３４】
悪臭制御組成物の所望の用途に依存して、酸触媒を選択する際に、香り特性又は悪臭制御組成物の香りへの作用を考えてもよい。悪臭制御組成物の一部の実施形態では、中立〜好ましい香りを供給する酸触媒を選択することが望ましいものであり得る。このような酸触媒は、２５℃にて測定したときに、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、又は約０．００５トール（０．６６７Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）、又は約０．０１０トール（１．３３Ｐａ）〜約０．０２０トール（２．６７Ｐａ）のＶＰを有し得る。このような酸触媒の非限定例としては、カルボン酸不純物を有する５−メチルチオフェンカルボキシアルデヒド、コハク酸又は安息香酸が挙げられる。
【００３５】
悪臭制御組成物は、悪臭制御組成物の約０．０５重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約１．０重量％、又は約０．１重量％〜約０．５重量％、又は約０．１重量％〜約０．４重量％、又は約０．４重量％〜約１．５重量％、又は約０．４重量％の酸触媒を含み得る。
【００３６】
酢酸系中に、本悪臭制御組成物は、約０．４％の酢酸を含み得る（５０：５０のＴＣ：ＤＰＭ、０．４％の酢酸）。
【００３７】
【表５】
【００３８】
酸触媒が揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と共に存在する場合には、酸触媒は、揮発性アルデヒドのみの悪臭有効性と比較して、悪臭への揮発性アルデヒド有効性を増加し得る。例えば、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の安息香酸は、５％の単独の揮発性アルデヒド以上の悪臭除去効果を提供する。
【００３９】
悪臭制御組成物は、約３〜約８、又は約４〜約７、又は約４〜約６のｐＨを有し得る。
【００４０】
３．任意成分
悪臭制御組成物は、所望により、マスキング剤、臭気ブロック剤及び／又は希釈剤を含んでもよい。例えば、悪臭制御組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと芳香剤イオノンと希釈剤との混合物を含み得る。あるいは、悪臭制御組成物は、１００％揮発性アルデヒドから構成されてもよい。
【００４１】
「臭気マスキング剤」は、悪臭化合物を被覆する又は隠す既知の化合物（例えば、芳香剤原材料）を指す。臭気マスキングは、悪臭化合物を感知する能力を制限するように投与される不快ではない又は好ましい匂いを有する化合物を含み得る。臭気マスキングは、予想された悪臭と一緒になって、臭気化合物の組み合わせにより提供される全体の匂いの知覚を変化させる化合物の選択を伴い得る。
【００４２】
「臭気ブロック剤」は、ヒトの嗅覚を鈍らせる既知の化合物を指す。
【００４３】
例示的な希釈剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
悪臭制御組成物はまた、所望により、快楽効果を供給するだけの（すなわち、悪臭を中和しないが、快い香りは供給する）芳香剤原材料を含み得る。好適な芳香剤は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されており、これは参照によりその全体が組み込まれる。
【００４５】
ＩＩ．選択方法
本発明はまた、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドを選択するための方法を含む。この方法は、４０秒の時点で少なくとも２０％のアミン系臭気を除去する、及び／又は、３０分の時点で少なくとも２０％のチオール系臭気を除去する、アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４６】
本組成物のための揮発性アルデヒドの選択には、上記に列挙したＶＰの範囲内に収まるアルデヒドが考えられ得る。例えば、本方法は、２５℃にて測定すると、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）のＶＰを有する揮発性アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４７】
単に快楽効果のために、揮発性アルデヒドの混合物の他に芳香剤物質を利用することが所望される場合、本方法はまた、芳香剤物質の香り特性に有害な影響を有さない揮発性アルデヒドを選択することを含み得る。
【００４８】
悪臭制御組成物中に含まれる揮発性アルデヒドの選択は、多くの商業上及び規制上の制約により導かれ得、これらの制約は時間及び地域によって様々であり得る。これらの制約としては、繰り返して皮膚をさらすことの長時間の影響、接触し得る他の表面への影響（布地の黄変又は硬質表面の汚損若しくは損傷の傾向など）及び時間を経ての揮発性アルデヒドの化学的安定性などの安全に関するものを挙げることができる。
【００４９】
ＩＩＩ．使用方法
本発明の悪臭制御組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を中和する広範囲の用途に使用され得る。一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、エネルギー作動式気相システム中での使用のために配合され得る。本明細書で使用するとき、「エネルギー作動式」は、電池、電気壁コンセントなどの電気エネルギー源を用いることにより作動して標的の活性物質を放出するシステムを指す。このようなシステムでは、揮発性アルデヒドのＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。エネルギー作動式気相システムの一例は、液体電気プラグインタイプ空気フレッシュニング装置である。
【００５０】
一部の実施形態では、悪臭制御組成物は、非エネルギー作動式気相システムでの使用のために配合され得る。本明細書で使用するとき、「非エネルギー作動式」は、受動的に又は電気エネルギー源の必要なく標的活性物質を放出するシステムを指す。エアゾール噴霧器及び従来の引き金／ポンプ式噴霧器が、想定の非エネルギー作動式システムである。このような非エネルギー作動式システムでは、揮発性アルデヒドのＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０．０１トール（１．３３Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０５トール（６．６７Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。非エネルギー作動式気相システムの非限定例は、商品名Ｒｅｎｕｚｉｔ（登録商標）Ｃｒｙｓｔａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓで既知のものなどの受動的空気フレッシュニング散布器、布地及び空気フレッシュニングスプレー及び身体脱臭剤などのエアゾールスプレーである。
【００５１】
他の実施形態では、悪臭制御組成物は、液相組成物中での使用のために配合され得る。このようなシステムでは、ＶＰは、２５℃にて測定したときに、約０トール（０Ｐａ）〜約２０トール（２６６６Ｐａ）、又は約０．０００１トール（０．０１３３Ｐａ）〜約１０トール（１３３３Ｐａ）であり得る。液相システムの非限定例は、洗濯洗剤及び添加剤などの液体洗濯製品、食器洗剤、身体洗浄剤、シャンプー、コンディショナーなどの個人衛生製品である。
【００５２】
悪臭制御組成物はまた、プラスチック、織布又は不織布（例えば、紙製品用セルロース繊維）などの基材での使用のために配合され得る。このような基材は、ペットフード包装、ペーパータオル、ティッシュ、ゴミ袋、おむつ、乳児用拭き取り用品、成人用失禁製品、生理用ナプキン及びタンポンなどの女性用衛生製品として使用され得る。悪臭制御組成物はまた、汚水浄化層又は下水処理施設などの商業又は産業システムにおける使用のために配合され得る。
【実施例】
【００５３】
分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
１ｍＬのブチルアミン（アミン系悪臭）及びブタンチオール（イオウ系悪臭）を１．２リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次に、このバッグに窒素を容量まで充填し、少なくとも１２時間にわたって静置して、平衡状態にする。
【００５４】
表６に列挙した各揮発性アルデヒドと表１〜３に列挙した各アコード（Ａ、Ｂ及びＣ）の１μＬ試料を個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶の中にピペットで加える。バイアル瓶を密封し、少なくとも１２時間にわたって平衡化させる。各試料について４回繰り返す（ブチルアミン分析のために２回、ブタンチオール分析のために２回）。
【００５５】
平衡化期間後、１．５ｍＬの標的悪臭標準物質を各１０ｍＬバイアル瓶の中に注入する。チオール分析のために、試料と悪臭標準物質とを含有するバイアル瓶を３０分にわたって室温で保持する。次に、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質２５０μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に注入する。アミン分析のために、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質５００μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に直ちに注入する。アミン分析のためにＧＣピローを使用して、実行時間を短縮する。
【００５６】
次に、静的ヘッドスペース機能を持つＭＰＳ−２オートサンプラー装置を用い、ＤＢ−５の２０ｍで厚さ１μｍのカラムによりＧＣ／ＭＳを使用して、試料を分析する。各イオン電流についてのイオン抽出によりデータを分析し（チオールについては５６、アミンについては３０）、面積を用いて、各試料について悪臭標準物質から低減パーセントを計算する。
【００５７】
表６は、それぞれ４０秒及び３０分の時点のアミン系及びイオウ系悪臭の中和における特定の揮発性アルデヒドの効果を示す。
【００５８】
【表６】
【００５９】
表７は、それぞれアコードＡ、Ｂ及びＣの、４０秒及び３０分の時点でのブチルアミン及びブタンチオールの低減パーセントを示す。
【００６０】
【表７】
【００６１】
分析試験−イオウ系悪臭における酸触媒の効果
イオウ系悪臭における酸触媒の効果を試験するために、上記分析試験を、酸触媒を含有する試料を用いて繰り返す。特に、以下の対照及び酸触媒試料の各々の１μＬアリコートを、二通り用意した個々の１０ｍＬシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶にピペットを用いて加える：対照としてのチオフェンカルボキシアルデヒド；チオフェンカルボキシアルデヒドとＤＰＭ中０．０４％、ＤＰＭ中０．１０％、ＤＰＭ中０．４３％、ＤＰＭ中１．０２％及びＤＰＭ中２．０４％での以下の酸触媒各々との５０／５０混合物：フェノール、メシチレン酸、カプリル酸、コハク酸、ピバル酸、チグリン酸及び安息香酸。
【００６２】
図１は、低蒸気圧酸触媒が、対照と比較して最大で３倍良好なイオウ系悪臭の除去を提供することを示す。
【００６３】
分析試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒド及び酸触媒の効果
表８及び９の概要の通りに揮発性アルデヒド（又はＲＡ）と酸触媒とを含有する試料配合物を用いて、上記分析試験を繰り返す。
【００６４】
表８及び９は、１．５％の酸触媒と共に最小１％の揮発性アルデヒドを有する芳香剤混合物が、５％の揮発性アルデヒドを有する同一の芳香剤混合物よりもブチルアミン及びブタンチオールを良好に低減することを示す。
【００６５】
【表８】
【００６６】
【表９】
【００６７】
感覚試験−イオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
Ｐｒｅｓｔｏ（商標）スキレットを換気フードの中に置き、１２１℃（２５０°Ｆ）にする。８０グラムのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をスキレットの中に置き、スキレットの蓋で覆う。平衡化のために１０分そのままにしておく。スキレットの蓋を取り外し、温度計で油の温度をチェックする。５０グラムの刻んだ商業的に調製された水中ニンニクをスキレットの中に置く。スキレットを蓋で覆う。２．５分にわたって又はニンニクが半透明になるまで調理する。一部は茶色に変色し始めるが、焦げてはいない。ニンニクをスキレットから取り出す。４枚のペトリ皿の各々に５グラムのニンニクを置く。各ペトリ皿にカバーを置く。
【００６８】
カバーで覆ったペトリ皿各々を個々の試験チャンバの中に置く。各試験チャンバは、幅９９．７０ｃｍ（３９．２５インチ）、深さ６３．５ｃｍ（２５インチ）、高さ５４．６ｃｍ（２１．５インチ）であり、０．３４立方メートル（１２．２立方フィート）の容量を有する。試験チャンバは、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇｌｅｎｓｉｄｅ，ＰＡ）から購入することができる。各試験チャンバは、Ｎｅｗａｒｋ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から購入されるファン（Ｎｅｗａｒｋカタログ番号７０Ｋ９９３２，１１５ ＶＡＣ，９０ＣＦＭ）を装備する。
【００６９】
ペトリ皿の蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【００７０】
次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通）各々に表１０に示した対照組成物を充填する。
【００７１】
【表１０】
【００７２】
装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。
【００７３】
５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表１１の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【００７４】
【表１１】
【００７５】
（表１０の対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用いて上記プロトコルを繰り返す。
【００７６】
【表１２】
【００７７】
表１３に示しているプロトタイプ２を用いて、上記プロトコルを繰り返す。
【００７８】
【表１３】
【００７９】
図２は、１０％の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照組成物よりも多くのニンニクの悪臭を低減することを示す。
【００８０】
感覚試験−アミン系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
新鮮なアカウオ（ocean perch）の切り身を皮から剥がし、Ｍａｇｉｃ Ｂｕｌｌｅｔ（商標）フードチョッパーに入れる。魚肉を３５〜４０秒にわたって刻む。２５グラムの刻んだ魚を計量し、６０×１５ｍｍペトリ皿の中にぴったり収まるようにパテにする。更に３回繰り返すことで、その結果、４枚のペトリ皿の各々に１つの魚パテが存在するようになる。４０ｇのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をＰｒｅｓｔｏ（商標）スキレットに加える。スキレットに蓋を置き、１７７℃（３５０°Ｆ）にする。平衡化のために１０分そのままにしておく。蓋を取り外す。各パテの真ん中にスリットを刻み、１つのパテをスキレットの中に置き、揚げ始める。蓋を再び置く。２．５分後、魚パテをひっくり返し、更に２．５分揚げる。スキレットから魚パテを取り出し、１０秒にわたってペーパータオル上で簡単に拭く。残りの３つのパテを同様に揚げる。各魚パテを６０×１５ｍｍのペトリ皿の中に置き、蓋でカバーする。
【００８１】
魚パテを収容する各ペトリ皿を個々の試験チャンバの中に入れる。試験チャンバの仕様は、上記イオウ系（ニンニク）悪臭試験におけるものと同一である。蓋を取り外して、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間（約１分）にわたって悪臭をさらす。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【００８２】
次に、３つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ（商標）空気フレッシュニング装置（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通）各々に表１０に概要を示した対照組成物を充填する。装置は、低強度位置に設定し、４つの試験チャンバのうちの３つの中にコンセントを差し込む。全ての扉は閉まっている。
【００８３】
５、１５、２０、３０、４５及び６０分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭いを嗅ぎ、表９の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【００８４】
（対照組成物の代わりに）表１２に示しているプロトタイプ１を用い、次に表１３に示しているプロトタイプ２を用いて上記プロトコルを繰り返す。
【００８５】
図３は、１０％の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照よりも多くの魚の悪臭を低減することを示す。
【００８６】
感覚試験−アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドと酸触媒との効果
表１４に概要を示した２つの配合物を用いて、次に表１５に概要を示した２つの配合物を用いて、ただし、表１５の配合物はＰｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙにより流通している２つのＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ受動的空気フレッシュナー（Ｆｅｂｒｅｚｅ Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ装置と対比）内に別々に充填されることを除き、アミン系及びイオウ系悪臭に対する上記感覚試験プロトコルを繰り返す。&結果は表１４及び１５に示されている。
【００８７】
表１４及び１５は、１％の揮発性アルデヒドと１．５％の酸触媒とを有する芳香剤配合物が、５％の揮発性アルデヒドを単独で有する芳香剤配合物以上の悪臭除去効果を提供することを示す。
【００８８】
【表１４】
*成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。
【００８９】
【表１５】
*成功基準を満たす：画定された時点での嗅覚等級＜２０。
【００９０】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【００９１】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示される若しくは請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【００９２】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面上の悪臭を中和する方法であって、該方法は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（floral super）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を前記表面に接触させることを含む、方法。
【請求項２】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが、フローラルスーパー、ｏ−アニスアルデヒド及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが前記悪臭制御組成物の１重量％〜５重量％の量で存在し、前記悪臭制御組成物の０．４重量％〜１．５重量％の量で存在する酸触媒を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記表面が布地、カーペット及びこれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記表面が洗浄サイクルにある布地である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記表面が、おむつ、プラスチックゴミ袋からなる群から選択される不織布表面であり、前記布地を有効量の請求項１に記載の組成物に接触させることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記表面が、有効量の請求項１に記載の組成物を有する調理台、キャビネット、壁、床、浴室表面及び台所表面からなる群から選択される硬質表面である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）のＶＰを各々有する２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を空気中に分散させることを含む、空気中の悪臭を中和する方法。
【請求項９】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが前記悪臭制御組成物の１重量％〜５重量％の量で存在し、前記悪臭制御組成物の０．４重量％〜１．５重量％の量で存在する酸触媒を更に含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１】
表面上の悪臭を中和する方法であって、該方法は、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲナール、桂皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー（floral super）、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を前記表面に接触させることを含む、方法。
【請求項２】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが、フローラルスーパー、ｏ−アニスアルデヒド及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが前記悪臭制御組成物の１重量％〜５重量％の量で存在し、前記悪臭制御組成物の０．４重量％〜１．５重量％の量で存在する酸触媒を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記表面が布地、カーペット及びこれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記表面が洗浄サイクルにある布地である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記表面が、おむつ、プラスチックゴミ袋からなる群から選択される不織布表面であり、前記布地を有効量の請求項１に記載の組成物に接触させることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記表面が、有効量の請求項１に記載の組成物を有する調理台、キャビネット、壁、床、浴室表面及び台所表面からなる群から選択される硬質表面である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
約０．００１トール（０．１３３Ｐａ）〜０．０３トール（４．００Ｐａ）のＶＰを各々有する２種以上の揮発性アルデヒドを有効量含む悪臭制御組成物を空気中に分散させることを含む、空気中の悪臭を中和する方法。
【請求項９】
前記２種以上の揮発性アルデヒドが前記悪臭制御組成物の１重量％〜５重量％の量で存在し、前記悪臭制御組成物の０．４重量％〜１．５重量％の量で存在する酸触媒を更に含む、請求項８に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２０１２−５２２６２６（Ｐ２０１２−５２２６２６Ａ）
【公表日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０４９３７（Ｐ２０１２−５０４９３７）
【出願日】平成２２年１２月８日（２０１０．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５９４４３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４３２２
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月８日（２０１０．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５９４４３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４３２２
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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