感熱転写記録媒体
【課題】熱転写の印字速度の高速化や、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、異常転写の発生を防止し、印画における転写感度を向上させた感熱転写記録媒体を提供する。
【解決手段】下引き層２０を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'を1.0E＋08 N/m2以上としたものである。
【解決手段】下引き層２０を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'を1.0E＋08 N/m2以上としたものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した感熱転写記録媒体に関し、さらに詳しくは、高速印画時における転写感度が高く、すなわち染料層に使用する染料を低減でき、また高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を防止した感熱転写記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では、十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等によりシワが発生したり、場合によっては破断が発生するという問題を抱えている。
【０００５】
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し（裏裏移り）、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
【０００６】
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、染料層と被転写体が融着する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。それに対して、異常転写を防止するために、染料層あるいは被転写体に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみや地汚れが生じたりする。
【０００７】
このような要望を解決するために、例えば、特許文献１では、基材と染料層との間にポリビニルピロリドン樹脂と変性ポリビニルピロリドン樹脂を含有する接着層を有する熱転写シートが提案されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に提案されている感熱転写記シートでは、昨今の昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行うと、十分な印字濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じ、十分に満足できる品質の印画物を得ることができないという不都合を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２３１３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決するためになされたもので、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画像の高濃度化、高品質化の促進を図ったうえで、異常転写の発生の防止と共に、印画における転写感度の向上を図り得るようにした感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の請求項１に係わる感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成して、該下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G’を1.0E＋08 N/m2以上に設定したであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の請求項２に係わる感熱転写記録媒体は、前記下引き層を構成する樹脂の、溶解度パラメーター（ＳＰ値）を１１．５以上に設定したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感熱転写記録媒体は、下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が11.5以上にすることにより、高速印画時における転写感度が高く、また、異常転写が発生しない印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施の形態に係る感熱転写記録媒体を示す側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明の一実施の形態に係る感熱転写記録媒体を示すもので、基材１０の一方の面には、サーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層４０が積層される。そして、この基材１０の他方の面に、下引き層２０、染料層３０が順に積層されて形成される。
【００１７】
前記基材１０としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１８】
また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
【００１９】
また、基材１０においては、耐熱滑性層４０または／および下引き層２０を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材と下引き層との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
【００２０】
前記耐熱滑性層４０は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層４０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適当である。ここで、耐熱滑性層４０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいい、後述する下引き層２０の乾燥後の塗布量および染料層３０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。
【００２１】
耐熱滑性層４０の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２２】
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００２４】
硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２５】
また、下引き層２０は、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であり溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１１．５以上である樹脂を主成分として含む塗布液を、塗布、乾燥して形成される。このような下引き層２０を形成することによって異常転写が発生せず、かつ、染料層３０に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られる。
【００２６】
異常転写とは、熱転写時に基材１０から染料層３０が剥離し、染料層３０と被転写体とか融着する現象である。著者らの検討で異常転写が発生しやすい温度はおよそ100℃であることがわかっている。そのため、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2未満であると染料層３０と下引き層２０との密着性が低下し異常転写が発生しやすくなる。一方、100℃における貯蔵弾性率G'の上限値は特に限定されず、本発明の100℃における貯蔵弾性率G'の範囲は、用いられる樹脂などによって取り得る範囲であって、染料層３０と下引き層２０との密着性が低下せず、異常転写が発生しない範囲であればよい。
【００２７】
また、本発明では、下引き層２０で用いられる樹脂単体が100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上を満たさない場合でも、他の樹脂をブレンドしたり、公知の架橋剤や硬化剤を用いて、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上になれば下引き層２０として用いることができる。
【００２８】
ポリビニルアルコールを例にあげると、重合度1700、ケン化度100％のポリビニルアルコールでは100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上となるが、重合度1700、ケン化度８０％ポリビニルアルコールでは1.0E＋08 N/m2以下となる。しかしこの時、重合度1700、ケン化度８０％ポリビニルアルコールに架橋剤を添加すると100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上となり本発明の条件を満たす。
【００２９】
公知の架橋剤や硬化剤として、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、キレート化合物、メラミン、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００３０】
なお、下引き層２０の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。本発明において動的粘弾性の測定は、周波数１０Ｈｚ、２０℃から２００℃の温度範囲、昇温速度3℃／min 試験片は約0.1mmで行った。
【００３１】
溶解度パラメーターは、親和性のパラメータとして知られている。溶解度パラメーターの差が小さい２つの成分は混ざりやすく、大きいほど混ざりにくく、相溶性を判断する目安とできる。
【００３２】
本発明において下引き層２０は、異常転写を発生させることなく転写感度を向上させるために設けられている。つまり基材側に染料を拡散させずに、被転写体により拡散させる機能を有している。よって下引き層２０と染料とが相溶しない、すなわち、溶解度パラメーターに差があることが必要である。
【００３３】
染料の溶解度パラメーターは、約９〜10程度であり、下引き層２０の溶解度パラメーターが11.5以上であれば効果的に基材１０への染料拡散を防ぐことができる。一方、溶解度パラメーターが約8以下においても同様の効果が考えられるが、染料層を形成する際に用いる主溶剤の溶解度パラメーターが８近辺であるので下引き層２０、染料層３０を順次積層させ形成させる際に染料層３０に用いられる溶剤が下引き層を侵食し、層として形成することが困難であるため好ましくない。
【００３４】
本発明における溶解度パラメーターは、溶解度パラメーターをδ、モル蒸発熱潜熱をΔH、モル体積Vとするとき、δ＝（（ΔH−ＲＴ）／Ｖ）1/2 により求められる。
【００３５】
本発明の溶解度パラメーターは、溶媒−溶質間に作用する力を分子間力のみとモデル化し、液体分子を凝集させる相互作用が分子間力のみであると考え、液体の凝集エネルギーは蒸発エンタルビーと等価であるとし、Hildebrandらによって定義されたものである。溶剤の場合は、この式から溶解度パラメーター（δ）を実験的に求められるが、ポリマー
の場合は揮発しない為に、一般にSmallの式：δ＝ｄ／ＭΣG（ｄ：密度、Ｍ：ポリマーの分子量、Ｇ：原子団・基に固有の定数） や Fedorsの式：δ＝（ΣE／ΣＶ）1/2 （E：凝集エネルギー、V：モル分子容）で算出することができる。
【００３６】
下引き層２０に用いる溶解度パラメーターが11.5（cal／cm3）1/2 以上の樹脂の一例を挙げると、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルチオピロリドン、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドなどがあるが溶解度パラメーターが11.5以上であれば特に限定されるものではない。転写濃度の観点からみると、ポリビニルピロリドン（溶解度パラメータ_12.８）よりもポリビニルアルコール（溶解度パラメータ_19.1）、の方がより好ましい。
【００３７】
ポリビニルアルコールとしては、例えば、クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ社製）、クラレポバールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）クラレポバールＰＶＡ−１２４（クラレ社製）ゴーセノールＫＨ−２０（日本合成化学社製）、ゴーセノールＮ−３００（日本合成化学社製）、等のポリビニルアルコール、アセトアセチル基を有し、反応性に富むアセトアセチル化ポリビニルアルコールであるゴーセファイマーＺ−２００、Ｚ−３２０（日本合成化学社製）や、ポリビニルアルコールの一部のアルコール基をアセタール変性した水系ポリビニルアセタールエスレックＫＸシリーズ（積水化学社製）、エスレックＫＷシリーズ（積水化学社製）等が挙げられる。
【００３８】
下引き層２０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１０ｇ／ｍ２以上０．３０ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。０．１０ｇ／ｍ２未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足し、基材１０あるいは染料層３０との密着性に問題を抱える不安がある。一方、０．３０ｇ／ｍ２超では、感熱転写記録媒体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写感度が不足する不安がある。
【００３９】
また、下引き層２０あるいは下引き層形成塗布液には、前記性能を損なわない範囲で、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。
【００４０】
次に、染料層３０は、従来公知のもので対応でき、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。染料層３０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層３０は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層３０を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００４１】
前記染料層３０の熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００４２】
染料層３０に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００４３】
ここで、染料層３０の染料とバインダーとの配合比率は、質量基準で、（染料）／（バインダー）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層３０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００４４】
なお、耐熱滑性層４０、下引き層２０、染料層３０は、いずれも従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明による実施例１〜５および比較例１，２をそれぞれ作製して比較検討する。なお、文中において「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり、本発明は、この実施例に限定されるものではない。
【００４６】
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃１分乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
【００４７】
＜耐熱滑性層塗布液＞
アクリルポリオール樹脂 １２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル ２．５部
タルク ６．０部
２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー ４．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ５．０部
（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃２分乾燥することで、下引き層２０を形成した。引き続き、その下引き層２０の上に、下記組成の染料層塗布液−1を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０℃１分乾燥することで、染料層３０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００４８】
＜下引き層塗布液−１＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度100％重合度1700 溶解度パラメータ_19.1）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
＜染料層塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００４９】
＜下引き層塗布液−２＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度95％重合度1700 溶解度パラメータ_19）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体を得た。
【００５０】
＜下引き層塗布液−３＞
ポリビニルピロリドン（K値６０） ２．５０部
溶解度パラメータ_12.８
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００５１】
＜下引き層塗布液−４＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度80％重合度1700 溶解度パラメータ_16.5）
アルミキレート ０．４部
純水 ５６．６部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００５２】
＜下引き層塗布液−４＞
メトキシメチル化ナイロン ２．５０部
（メトキシメチル化率 約30％ 溶解度パラメータ_10.7）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（比較例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下引き層を形成することなく、易接着処理面の上に、実施例１と同様の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、染料層３０を形成し、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００５３】
なお易接着面は、ポリエステル系であり溶解度パラメータは10.5程度である。
【００５４】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００５５】
＜下引き層塗布液−５＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度80％重合度1700 溶解度パラメータ_16.5）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
＜被転写体の作製＞
基材１０として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００５６】
＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜印画評価＞
実施例１〜４、比較例１〜２の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、最高反射濃度を評価した結果を、表１示す。なお最高反射濃度は、テカリの確認されない印画部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
【００５７】
なお、印画条件は以下の通りである。
【００５８】
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ 副走査３００ｄｐｉ
＜異常転写評価＞
異常転写の評価は、以下の基準にて行った。
【００５９】
○：被転写体への異常転写が、認められない
△：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
×：被転写体への異常転写が、全面で認められる
＜動的粘弾性の測定＞
粘弾性スペクトロメータ(EXSTAR DMS6100)を用い、下記条件で評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
周波数：１０Ｈｚ
温度範囲：２０℃から２００℃
昇温速度：3℃／min
試験片：約0.1mm
【表１】
【００６１】
表１に示す結果から、下引き層２０に含まれる樹脂の溶解度パラメータが11.5以上である実施例１〜４、比較例２の感熱転写記録媒体は、溶解度パラメータが10.5である比較例１の感熱転写記録媒体と比較して、明らかに高速印画時における転写感度が高いことがわかった。また、実施例３、５と比べ溶解度パラメータが高い実施例１，２および比較例２の方がより転写感度が高いことがわかり、ポリビニルピロリドンよりもポリビニルアルコールの方が好ましいことがわかる。
【００６２】
貯蔵弾性率が1.0E＋08 N/m2以上である実施例１〜３、５では、異常転写みられず、1.0E＋08 N/m2以下である比較例２では異常転写が発生した。本条件では明確な差は確認できないが貯蔵弾性率の高いナイロン、ポリビニルピロリドンの方がポリビニルアルコールよりも異常転写に関しては好ましいことが考えられる。
【００６３】
さらに比較例２のポリビニルアルコールにアルミキレート剤で架橋させ貯蔵弾性率が、1.0E＋08 N/m2以上となった実施例４でも異常転写が発生しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００６５】
１０…基材
２０…下引き層
３０…染料層
４０…耐熱滑性層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した感熱転写記録媒体に関し、さらに詳しくは、高速印画時における転写感度が高く、すなわち染料層に使用する染料を低減でき、また高温・高湿下に保存後においても、印画における異常転写を防止した感熱転写記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では、十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等によりシワが発生したり、場合によっては破断が発生するという問題を抱えている。
【０００５】
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し（裏裏移り）、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
【０００６】
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、染料層と被転写体が融着する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。それに対して、異常転写を防止するために、染料層あるいは被転写体に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみや地汚れが生じたりする。
【０００７】
このような要望を解決するために、例えば、特許文献１では、基材と染料層との間にポリビニルピロリドン樹脂と変性ポリビニルピロリドン樹脂を含有する接着層を有する熱転写シートが提案されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に提案されている感熱転写記シートでは、昨今の昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行うと、十分な印字濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じ、十分に満足できる品質の印画物を得ることができないという不都合を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２３１３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決するためになされたもので、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画像の高濃度化、高品質化の促進を図ったうえで、異常転写の発生の防止と共に、印画における転写感度の向上を図り得るようにした感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の請求項１に係わる感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成して、該下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G’を1.0E＋08 N/m2以上に設定したであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の請求項２に係わる感熱転写記録媒体は、前記下引き層を構成する樹脂の、溶解度パラメーター（ＳＰ値）を１１．５以上に設定したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感熱転写記録媒体は、下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が11.5以上にすることにより、高速印画時における転写感度が高く、また、異常転写が発生しない印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施の形態に係る感熱転写記録媒体を示す側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明の一実施の形態に係る感熱転写記録媒体を示すもので、基材１０の一方の面には、サーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層４０が積層される。そして、この基材１０の他方の面に、下引き層２０、染料層３０が順に積層されて形成される。
【００１７】
前記基材１０としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１８】
また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
【００１９】
また、基材１０においては、耐熱滑性層４０または／および下引き層２０を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材と下引き層との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
【００２０】
前記耐熱滑性層４０は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層４０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適当である。ここで、耐熱滑性層４０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいい、後述する下引き層２０の乾燥後の塗布量および染料層３０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。
【００２１】
耐熱滑性層４０の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２２】
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００２４】
硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２５】
また、下引き層２０は、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であり溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１１．５以上である樹脂を主成分として含む塗布液を、塗布、乾燥して形成される。このような下引き層２０を形成することによって異常転写が発生せず、かつ、染料層３０に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られる。
【００２６】
異常転写とは、熱転写時に基材１０から染料層３０が剥離し、染料層３０と被転写体とか融着する現象である。著者らの検討で異常転写が発生しやすい温度はおよそ100℃であることがわかっている。そのため、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2未満であると染料層３０と下引き層２０との密着性が低下し異常転写が発生しやすくなる。一方、100℃における貯蔵弾性率G'の上限値は特に限定されず、本発明の100℃における貯蔵弾性率G'の範囲は、用いられる樹脂などによって取り得る範囲であって、染料層３０と下引き層２０との密着性が低下せず、異常転写が発生しない範囲であればよい。
【００２７】
また、本発明では、下引き層２０で用いられる樹脂単体が100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上を満たさない場合でも、他の樹脂をブレンドしたり、公知の架橋剤や硬化剤を用いて、100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上になれば下引き層２０として用いることができる。
【００２８】
ポリビニルアルコールを例にあげると、重合度1700、ケン化度100％のポリビニルアルコールでは100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上となるが、重合度1700、ケン化度８０％ポリビニルアルコールでは1.0E＋08 N/m2以下となる。しかしこの時、重合度1700、ケン化度８０％ポリビニルアルコールに架橋剤を添加すると100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上となり本発明の条件を満たす。
【００２９】
公知の架橋剤や硬化剤として、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、キレート化合物、メラミン、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００３０】
なお、下引き層２０の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。本発明において動的粘弾性の測定は、周波数１０Ｈｚ、２０℃から２００℃の温度範囲、昇温速度3℃／min 試験片は約0.1mmで行った。
【００３１】
溶解度パラメーターは、親和性のパラメータとして知られている。溶解度パラメーターの差が小さい２つの成分は混ざりやすく、大きいほど混ざりにくく、相溶性を判断する目安とできる。
【００３２】
本発明において下引き層２０は、異常転写を発生させることなく転写感度を向上させるために設けられている。つまり基材側に染料を拡散させずに、被転写体により拡散させる機能を有している。よって下引き層２０と染料とが相溶しない、すなわち、溶解度パラメーターに差があることが必要である。
【００３３】
染料の溶解度パラメーターは、約９〜10程度であり、下引き層２０の溶解度パラメーターが11.5以上であれば効果的に基材１０への染料拡散を防ぐことができる。一方、溶解度パラメーターが約8以下においても同様の効果が考えられるが、染料層を形成する際に用いる主溶剤の溶解度パラメーターが８近辺であるので下引き層２０、染料層３０を順次積層させ形成させる際に染料層３０に用いられる溶剤が下引き層を侵食し、層として形成することが困難であるため好ましくない。
【００３４】
本発明における溶解度パラメーターは、溶解度パラメーターをδ、モル蒸発熱潜熱をΔH、モル体積Vとするとき、δ＝（（ΔH−ＲＴ）／Ｖ）1/2 により求められる。
【００３５】
本発明の溶解度パラメーターは、溶媒−溶質間に作用する力を分子間力のみとモデル化し、液体分子を凝集させる相互作用が分子間力のみであると考え、液体の凝集エネルギーは蒸発エンタルビーと等価であるとし、Hildebrandらによって定義されたものである。溶剤の場合は、この式から溶解度パラメーター（δ）を実験的に求められるが、ポリマー
の場合は揮発しない為に、一般にSmallの式：δ＝ｄ／ＭΣG（ｄ：密度、Ｍ：ポリマーの分子量、Ｇ：原子団・基に固有の定数） や Fedorsの式：δ＝（ΣE／ΣＶ）1/2 （E：凝集エネルギー、V：モル分子容）で算出することができる。
【００３６】
下引き層２０に用いる溶解度パラメーターが11.5（cal／cm3）1/2 以上の樹脂の一例を挙げると、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルチオピロリドン、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドなどがあるが溶解度パラメーターが11.5以上であれば特に限定されるものではない。転写濃度の観点からみると、ポリビニルピロリドン（溶解度パラメータ_12.８）よりもポリビニルアルコール（溶解度パラメータ_19.1）、の方がより好ましい。
【００３７】
ポリビニルアルコールとしては、例えば、クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ社製）、クラレポバールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）クラレポバールＰＶＡ−１２４（クラレ社製）ゴーセノールＫＨ−２０（日本合成化学社製）、ゴーセノールＮ−３００（日本合成化学社製）、等のポリビニルアルコール、アセトアセチル基を有し、反応性に富むアセトアセチル化ポリビニルアルコールであるゴーセファイマーＺ−２００、Ｚ−３２０（日本合成化学社製）や、ポリビニルアルコールの一部のアルコール基をアセタール変性した水系ポリビニルアセタールエスレックＫＸシリーズ（積水化学社製）、エスレックＫＷシリーズ（積水化学社製）等が挙げられる。
【００３８】
下引き層２０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１０ｇ／ｍ２以上０．３０ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。０．１０ｇ／ｍ２未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足し、基材１０あるいは染料層３０との密着性に問題を抱える不安がある。一方、０．３０ｇ／ｍ２超では、感熱転写記録媒体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写感度が不足する不安がある。
【００３９】
また、下引き層２０あるいは下引き層形成塗布液には、前記性能を損なわない範囲で、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。
【００４０】
次に、染料層３０は、従来公知のもので対応でき、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。染料層３０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層３０は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層３０を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００４１】
前記染料層３０の熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００４２】
染料層３０に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００４３】
ここで、染料層３０の染料とバインダーとの配合比率は、質量基準で、（染料）／（バインダー）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層３０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００４４】
なお、耐熱滑性層４０、下引き層２０、染料層３０は、いずれも従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明による実施例１〜５および比較例１，２をそれぞれ作製して比較検討する。なお、文中において「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり、本発明は、この実施例に限定されるものではない。
【００４６】
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃１分乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
【００４７】
＜耐熱滑性層塗布液＞
アクリルポリオール樹脂 １２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル ２．５部
タルク ６．０部
２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー ４．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ５．０部
（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃２分乾燥することで、下引き層２０を形成した。引き続き、その下引き層２０の上に、下記組成の染料層塗布液−1を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０℃１分乾燥することで、染料層３０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００４８】
＜下引き層塗布液−１＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度100％重合度1700 溶解度パラメータ_19.1）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
＜染料層塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００４９】
＜下引き層塗布液−２＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度95％重合度1700 溶解度パラメータ_19）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体を得た。
【００５０】
＜下引き層塗布液−３＞
ポリビニルピロリドン（K値６０） ２．５０部
溶解度パラメータ_12.８
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００５１】
＜下引き層塗布液−４＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度80％重合度1700 溶解度パラメータ_16.5）
アルミキレート ０．４部
純水 ５６．６部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層２０を下記組成の下引き層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体を得た。
【００５２】
＜下引き層塗布液−４＞
メトキシメチル化ナイロン ２．５０部
（メトキシメチル化率 約30％ 溶解度パラメータ_10.7）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
（比較例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下引き層を形成することなく、易接着処理面の上に、実施例１と同様の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、染料層３０を形成し、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００５３】
なお易接着面は、ポリエステル系であり溶解度パラメータは10.5程度である。
【００５４】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写媒体を得た。
【００５５】
＜下引き層塗布液−５＞
ポリビニルアルコール ２．５０部
（ケン化度80％重合度1700 溶解度パラメータ_16.5）
純水 ５７．０部
イソプロピルアルコール ３８．０部
＜被転写体の作製＞
基材１０として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００５６】
＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜印画評価＞
実施例１〜４、比較例１〜２の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、最高反射濃度を評価した結果を、表１示す。なお最高反射濃度は、テカリの確認されない印画部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
【００５７】
なお、印画条件は以下の通りである。
【００５８】
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ 副走査３００ｄｐｉ
＜異常転写評価＞
異常転写の評価は、以下の基準にて行った。
【００５９】
○：被転写体への異常転写が、認められない
△：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
×：被転写体への異常転写が、全面で認められる
＜動的粘弾性の測定＞
粘弾性スペクトロメータ(EXSTAR DMS6100)を用い、下記条件で評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
周波数：１０Ｈｚ
温度範囲：２０℃から２００℃
昇温速度：3℃／min
試験片：約0.1mm
【表１】
【００６１】
表１に示す結果から、下引き層２０に含まれる樹脂の溶解度パラメータが11.5以上である実施例１〜４、比較例２の感熱転写記録媒体は、溶解度パラメータが10.5である比較例１の感熱転写記録媒体と比較して、明らかに高速印画時における転写感度が高いことがわかった。また、実施例３、５と比べ溶解度パラメータが高い実施例１，２および比較例２の方がより転写感度が高いことがわかり、ポリビニルピロリドンよりもポリビニルアルコールの方が好ましいことがわかる。
【００６２】
貯蔵弾性率が1.0E＋08 N/m2以上である実施例１〜３、５では、異常転写みられず、1.0E＋08 N/m2以下である比較例２では異常転写が発生した。本条件では明確な差は確認できないが貯蔵弾性率の高いナイロン、ポリビニルピロリドンの方がポリビニルアルコールよりも異常転写に関しては好ましいことが考えられる。
【００６３】
さらに比較例２のポリビニルアルコールにアルミキレート剤で架橋させ貯蔵弾性率が、1.0E＋08 N/m2以上となった実施例４でも異常転写が発生しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００６５】
１０…基材
２０…下引き層
３０…染料層
４０…耐熱滑性層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順に積層して形成した感熱転写記録媒体において、
前記下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記下引き層を構成する樹脂の、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１１．５以上であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に下引き層、染料層を順に積層して形成した感熱転写記録媒体において、
前記下引き層を構成する樹脂の100℃における貯蔵弾性率G'が 1.0E＋08 N/m2以上であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記下引き層を構成する樹脂の、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１１．５以上であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−１４０９１（Ｐ２０１３−１４０９１Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４９２５１（Ｐ２０１１−１４９２５１）
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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