新規な耐候性ポリウレタン鋳造化合物、それらを調製するための方法、及びそれらの使用
【課題】不利な点を有さず、環境に対して悪影響を及ぼさない、より耐候性の、理想的にはさらにより耐光性のポリウレタン鋳造化合物を提供する。
【解決手段】少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、−１０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、−少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール中に溶解させた、−０．０５から５部の、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ）の０．５から１０％溶液の存在下に、水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得ることが可能であるポリウレタン鋳造化合物、それらを調製するための方法、及び建設分野におけるそれらの使用。
【解決手段】少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、−１０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、−少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール中に溶解させた、−０．０５から５部の、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ）の０．５から１０％溶液の存在下に、水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得ることが可能であるポリウレタン鋳造化合物、それらを調製するための方法、及び建設分野におけるそれらの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な耐候性ポリウレタン鋳造化合物(casting compounds)、それらを調製するための方法、及び建設分野におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
「ポリウレタン鋳造化合物」という用語には、ポリウレタンフォーム及びコンパクトポリウレタン（compact polyurethane）物品すなわち非発泡物品が包含される。
【０００３】
ＰＵ鋳造化合物は、広く使用されており、特に集成用（ａｓｓｅｍｂｌｙ）フォームとして、又は断熱のために、建設産業において使用されるポリウレタンフォームのために使用されている。
【０００４】
しかしながら、ＰＵ鋳造化合物が風化作用に暴露されるような場合には、特別な触媒が必要となる。さらに、環境に対して有害な物質が、土壌の中に浸出するようなことがあってはならない。触媒の有害な成分又は触媒から派生する生成物は、しっかりと結合されていなくてはならない、すなわちそれらが水と共に溶出することがあってはならず、又は少なくとも無害な成分しか溶出しないようにすべきである。また、触媒がその風化作用を加速するようなこともあってはならない。
【０００５】
リシノール酸Ｓｎ（ＩＩ）は、たとえば自動車分野（軟質フォーム分野）において広範に使用されていることが知られており、今日まで使用されてきた。しかしながら、それを用いて得られるフォームは、風化作用の影響を受けると、著しく分解する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の不利な点を有さず、環境に対して悪影響を及ぼさない、より耐候性の、理想的にはさらにより耐光性のポリウレタン鋳造化合物を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことには、本願発明者らは、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオールの中に溶解させた触媒としての鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを使用して、対応するＰＵ鋳造化合物に、より高い耐候性及び耐光性を付与することにより、この目的が達成されることを見出した。Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネートは、２００２／７２／ＥＣの通達において、ＥＵによって食品が接触することを目的として材料及び物品として承認されたものであり、したがって、環境適合性の判定基準もまた満たしている。
【０００８】
したがって、本発明は、
− １００部の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
− １０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、
− 少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール中に溶解させた、
− ０．０５から５部の、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ）の０．５から１０％溶液の存在下に、
水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得ることが可能なポリウレタン鋳造化合物を提供する。
【０００９】
本発明の目的のために使用可能なポリエーテルポリオールは、２０から８５の範囲のＯＨ価及び２０００から１００００の範囲の分子量を有する、二官能、三官能、又は多官能ポリエーテルポリオールである。
【００１０】
本発明の目的のために使用可能なポリエーテルポリオールは、平均ヒドロキシル官能価が２（二官能）から３（三官能）であり、分子量範囲が２０００から１００００、好ましくは３０００から６０００の少なくとも１種のポリヒドロキシポリエーテルからなっているのが好ましい。これらの分子量に関する特質は、ＯＨ官能価及びＯＨ含量から計算することが可能な分子量を基準にしている。
【００１１】
適切なポリヒドロキシポリエーテルは、好ましくは二官能若しくは三官能のスターター分子又はそのようなスターター分子の混合物をアルコキシル化させるポリウレタン化学から自体公知の反応生成物である。適切なスターター分子は、たとえば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、又はグリセロールである。アルコキシル化のために使用されるアルキレンオキシドは、具体的にはプロピレンオキシド及びエチレンオキシドであり、これらのアルキレンオキシドは、当業者には熟知の反応条件下で、各種の順序で反応させるか、及び／又は混合物として反応させることができるが、これについてはたとえば、欧州特許第Ａ０６５２ ２５０号明細書を参照されたい。
【００１２】
同様にして、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ製のＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）タイプのＮＨ２−末端ポリエーテルポリオールもまた使用可能である。
【００１３】
本発明の領域においては、以下のポリエーテルポリオールが好ましい：
− ２０から５０の間のＯＨ価を有する二官能ポリエーテルポリオール、及びさらには三官能ポリエーテルポリオール、又はそれらの混合物、たとえば：
プロピレングリコールをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量４０００のポリエーテルジオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝７０：３０）、
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量６２００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８０：２０）、
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量４８００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８５：１５）、及びさらに
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させて得られた分子量６０００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８５：１５）に、全重量を基準にて２０重量％のスチレン／アクリロニトリル（重量比＝４０：６０）をグラフトさせたもの。
【００１４】
市販されているポリオール、たとえば、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｎｅｃｅ ＡＧから、Ａｒｃｏｌ（登録商標）、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）、Ｈｙｐｅｒｌｉｔｅ（登録商標）、Ｂａｙｇａｌ（登録商標）、又はＵｌｔｒａｃｅｌ（登録商標）の商品名で入手可能なポリオールもまた、使用可能である。
【００１５】
公知のすべての脂肪族、さらには芳香族イソシアネートが、本発明の目的のためのジイソシアネート又はポリイソシアネートとして使用可能である。
【００１６】
好ましいそれらの芳香族イソシアネートの代表としては：
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又は
ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）が挙げられ、そして
脂肪族イソシアネートとしては：
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）及びさらにはその誘導体、及び／又は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）をベースとするイソシアネート類たとえば、三量体化物、ＨＭＤＩウレトジオン、アロファネート、イソシアヌレート、ビウレットなど（それらにおいては、ＨＭＤＩの比率が好ましくは＜０．１５重量％（モノマーフリー）である）、並びに／又はイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとするイソシアネート類たとえば、三量体化物、アロファネート、ＩＰＤＩウレトジオンなど（それらにおいてはＩＰＤＩの比率が好ましくは＜０．１５重量％（モノマーフリー）である）。
【００１７】
これに関連して市販されている製品としては、たとえばＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｎｅｃｅ ＡＧ製の商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）及びＢａｙｍｉｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ ＡＧ製の商品名Ｂａｓｏｎａｔ（登録商標）、並びにＥｖｏｎｉｋ ＡＧ製の商品名Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の目的のためのジイソシアネート又はポリイソシアネートとして使用される化合物は、好ましくは２０℃で液状であり、１０重量％から３３．６重量％、好ましくは２０重量％から３０重量％のＮＣＯ含量を有している。
【００１９】
それらにはさらに、少なくとも１種の、場合によっては化学的に変性された、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物が含まれていてもよい。これは、より具体的には、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、それと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンとの工業グレード混合物（２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンは、存在していても、存在していなくてもよい）、それらのジイソシアネートとそれらのより高級な同族体との混合物、たとえばアニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化において生成するか、及び／又はそのようなホスゲン化生成物に蒸留的後処理をして得られるようなもの、を意味していると理解されたい。上述のようなこれらのポリイソシアネートの化学的変性には、より詳しくは、よく知られているウレタン変性方法が含まれており、たとえば、存在しているＮＣＯ基の３０当量パーセントまでを最大分子量が７００のポリプロピレングリコールと反応させる方法や、存在しているＮＣＯ基の３０当量パーセントまでを慣用されるカルボジイミド化反応させる方法などが含まれる。
【００２０】
好ましいポリイソシアネートとしては、さらに以下のようなものが挙げられる：たとえば、２３％のＮＣＯ含量を有する、トリプロピレングリコールで液化させた４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；（ｉ）５６重量部の４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（４，４’−ＭＤＩ）及び１重量部の変性４，４’−ＭＤＩ（ＮＣＯ基を同時カルボジイミド化させることによって得られた３０％のＮＣＯ含量を有するもの）と（ｉｉ）２１重量部のＯＨ価５６のポリプロピレングリコール及び６．７重量部のトリプロピレングリコールの混合物との反応によって得られた２０．２％のＮＣＯ含量を有するＮＣＯプレポリマー；
（ｉ）２４．５％のＮＣＯ含量及び５００ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃）を有するポリイソシアネート（アニリン−ホルムアルデヒド縮合物をホスゲン化してから、そのホスゲン化反応生成物をＯＨ価５１５のポリプロピレングリコールと反応させることによって得られたもの）と、（ｉｉ）３１．５％のＮＣＯ含量を有し、ジイソシアナトジフェニルメタン異性体（９４％が４，４−、５％が２，４−、そして１％が２，２’−異性体）を６０％、多核同族体を４０％で含むジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物と、の等重量混合物からなる、２８％のＮＣＯ含量及び１３０ｍＰａｓの粘度（２５℃）を有するポリイソシアネート混合物。
【００２１】
本発明において使用される鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートには、たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている物質が含まれる。鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートは、ジアミン又は単官能ポリオール中の０．０５から１０％溶液として使用するのが好ましい。
【００２２】
本発明の目的のためのジアミンには、次式の化合物が含まれる：
ＮＨＲ−Ｒ’−ＮＨＲ’’
式中、Ｒ及びＲ’’＝メチル、エチル、プロピルであるが；ＲとＲ’’とは同じであっても、異なっていてもよく；そしてＲ’＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−、Ｃ６−アリーレン〜Ｃ１２−アリーレン、又はＣ７〜Ｃ１３− アルキルアリーレンである。
【００２３】
ここでは、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンが特に好ましい。
【００２４】
Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンもまた市販されている物質であって、たとえばＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０として得ることができる。
【００２５】
本発明の目的のための単官能ポリオールには、好ましくは、エチレンオキシドをベースとする単官能ポリオールたとえば、ポリエチレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテル、たとえばモノメチルエーテル若しくはモノエチルエーテル（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．から入手可能）、又はポリエチレン／ポリプロピレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテルなどが含まれる。
【００２６】
本発明のさらなる同様の好ましい実施態様においては、そのポリウレタン鋳造化合物にはさらに、助剤及び添加剤、たとえば安定剤又は各種のハロゲン非含有の発泡剤たとえば水（これは、場合によっては、ポリエーテルポリオールの重量を基準にして０重量％から５重量％までの量で使用される）が含まれる。
【００２７】
本発明の目的のために使用される連鎖延長剤（架橋剤）は、好ましくは二官能であり、６２から１９９９の範囲、好ましくは６２から４００の範囲の分子量を有している。規定された化合物の場合以外においては、分子量に関するこの表現は、この場合も同様に、ＯＨ官能価とＯＨ含量とから計算した値を指している。
【００２８】
好適な連鎖延長剤には、分子量２００未満の単純な二価アルコールたとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、又はそのような単純なジオールの混合物が含まれる。同様に好適な連鎖延長剤としては、分子量に関する先の記述に適合し、先に例として挙げたタイプの二官能スターター分子をプロポキシル化及び／又はエトキシル化することによって得ることができる、エーテル基含有ジオールも挙げられる。
【００２９】
同様の好適な連鎖延長剤（架橋剤）としては、立体障害アミノ基を有する芳香族アミン、特に１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン及びその１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤＡ）との工業グレード混合物、並びに、３，５−ジメチルチオ−２，６−トリルジアミン及び３，５−ジメチルチオ−２，４−トリルジアミン及びそれらの混合物も挙げられる。例として挙げた連鎖延長剤の各種の混合物も、同様にして使用することができる。本発明による方法においては、連鎖延長剤は、ポリエーテルポリオールの重量を基準にして０重量％から重量１５％、好ましくは４重量％から１２重量％の量で使用される。
【００３０】
出発成分、すなわちポリエーテルポリオール、存在させる水、及び存在させる架橋剤は、８０から１２０、好ましくは１００から１０５のイソシアネート価に対応するような量で使用するのが好ましい。
【００３１】
さらなる添加剤、たとえば物理的発泡剤及び／又はフォーム安定剤を使用するのも同様に好ましい。一般的なＰＵ発泡剤はいずれも物理的発泡剤として使用することが可能であり、そのような例としては、たとえば、Ｉｎｅｏｓ Ｅｕｒｏｐｅ Ｌｔｄ．製のＨＦＣ２４５−ｆａ及びＨＦＣ−３６５ｍｆｃが挙げられる。これらの場合においては、ポリオールを基準にして０．５重量％から１５重量％の量が好ましい。同様にして、フォーム安定剤として、オルガノシリコーンたとえば、Ｅｖｏｎｉｋ ＡＧから入手可能なＴｅｇｏｓｔａｂ Ｂ８７１９を使用することも可能である。これらのフォーム安定剤は、ポリオールを基準にして０．３重量％から２重量％の量で使用することができる。
【００３２】
さらに、助剤たとえば充填剤、好ましくはチョーク、石英粉、及び／又は難燃剤たとえばメラミン若しくは有機リン酸エステルを使用することもできる。関連の製品が市販されている。
【００３３】
助剤として、充填剤は０から６０重量％の量で、そして難燃剤は０から３０重量％の量で、使用することができる。
【００３４】
ＰＵ鋳造化合物は、その出発物質を以下の量比で反応させることにより調製するのが好ましい：
１００部のポリエーテルポリオール、
１０から８０部のジイソシアネート又はポリイソシアネート、
０．０５から５部の、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオール中に溶解させた、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの０．５から１０％溶液、
及びさらには、０から５部の水、及び／又は０から１５部の連鎖延長剤（ここで、０．５から５部の水、及び／又は０から１５部の連鎖延長剤は、ＰＵフォームの場合に使用し、０部の水、及び０．５から１５部の連鎖延長剤は、コンパクトポリウレタンの場合に使用する）。
【００３５】
コンパクトポリウレタンでは、助剤として、０から６０重量％の充填剤、及び／又は０から３０重量％の難燃剤を使用してもよい。コンパクトポリウレタンにおいては水吸収性化合物を使用することも可能であり、たとえば物理的吸収のためにはＺｅｏｌｉｔｈｅ（Ｇｒａｃｅ）を、又は化学的な吸収のためにはｐ−トルエン−スルホニルイソシアネート（ＯＨＧ Ｂｏｒｃｈｅｓ ＧｍｂＨ）若しくはオルトフォーミエート（orthoformiate）（ＯＨＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨ）が挙げられる。
【００３６】
ポリウレタンフォームでは、助剤として、０．３重量％から２重量％のフォーム安定剤、０．５重量％から１５重量％の物理的発泡剤（添加剤）、０から６０重量％の充填剤、及び／又は０から３０重量％の難燃剤を使用してもよい。
【００３７】
本発明のポリウレタン鋳造化合物を形成させるための反応は、好ましくは水及び／又は連鎖延長剤の存在下に、好ましくは以下の添加順序で実施するのが好ましい。
【００３８】
ポリエーテルポリオールを最初に仕込む。少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解させたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを、その最初に仕込んで予熱しておいたポリエーテルポリオールの中に撹拌しながら加え、次いで、（必要であれば）水及び／又は連鎖延長剤を添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００３９】
この場合、従来から使用されている測定及び計量装置を使用する。出発物質を撹拌しながら添加することも、同様に好ましい。
【００４０】
さらなる添加剤及び／又は助剤を存在させる場合には、それらを添加した後にジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加するのが好ましい。
【００４１】
反応成分（ポリイソシアネート成分及びポリオール成分）の温度は一般的には、２０から５０℃の範囲内の温度である。
【００４２】
したがって、本発明はさらに、本発明のポリウレタン鋳造化合物を調製するための方法も提供するが、ここで、好ましくは温度５０℃に加熱された、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、水及び／又は連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４３】
この場合、従来から使用されている測定及び計量装置を使用する。出発物質を撹拌しながら添加することも、同様に好ましい。
【００４４】
本発明のポリウレタン鋳造化合物をフォームの形態で調製する場合には、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、水及び／又は連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４５】
本発明のポリウレタン鋳造化合物をコンパクトポリウレタン化合物の形態で調製する場合には、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４６】
上述のいずれの方法においても、上述の添加剤及び助剤、すなわちコンパクトポリウレタンの場合においては、０から６０重量％の充填剤及び／又は０から３０重量％の難燃剤、そしてポリウレタンフォームの場合においては、０．３重量％から２重量％のフォーム安定剤、０．５％から１５重量％の物理的発泡剤（添加剤）、０から６０重量％の充填剤及び／又は０から３０重量％の難燃剤を、助剤として反応の途中に添加することもできる。これは、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加するよりも前に実施するのが好ましい。
【００４７】
反応成分（ポリイソシアネート成分及びポリオール成分）の温度は一般的には、２０から５０℃の範囲内の温度である。４０から５０℃の温度が特に好ましい。
【００４８】
本発明はさらに、ポリウレタン鋳造化合物、さらに詳しくはフォームの形態のものの、建設分野、より詳しくは道路建設分野、特に好ましくは軌道建設（ｔｒａｃｋ ｂｕｉｌｄｉｎｇ）分野及び鉄道路床（ｒａｉｌ ｂｅｄ）用途における使用を提供する。
【００４９】
本発明によるポリウレタン鋳造化合物は、使用すると、耐候性の向上に加えて、屋外及び窓ガラス越し（ｂｅｈｉｎｄ ｗｉｎｄｏｗ ｇｌａｓｓ）でも、向上した耐光性を示す。その結果、それらは、屋外と窓ガラス越しとの両方で使用することができる。
【００５０】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであるが、本発明にいかなる制限も加えるものではない。
【実施例】
【００５１】
実施例：
表１に列挙した出発物質を使用して、４種類のＰＵ鋳造化合物を調製した。
【００５２】
ポリオールＡは、二官能ポリエーテルポリオールと三官能ポリエーテルポリオールとから形成される、２０から５０の間のＯＨ価を有する、１：１混合物であり、さらに７重量％の１，４−ブタンジオールを含むものであった。
【００５３】
【表１】
【００５４】
以下の略号を用いた：
ＰＥＧ Ｍ５００＝ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ＭＷ＝５００、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ製。
Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０＝Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ製。
Ｋｏｓｍｏｓ（登録商標）ＥＦ＝リシノール酸スズ（ＩＩ）（純品）、Ｅｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＧｍｂＨ製。
Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ＝鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎｈａｎｄｅｌ製。
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＦ＝変性純４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、約２３％ＮＣＯ。
ＶＶ＝比較例、Ｅ＝本発明の実施例
【００５５】
４種類のＰＵ鋳造化合物を、以下のようにして調製した：
最初にポリオールＡを撹拌ビーカーの中に仕込み、加熱して５０℃とした。次いで、サンプル番号に応じて、Ｋｏｓｍｏｓ（登録商標）ＥＦと、ＰＥＧ Ｍ５００（３％Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ含有）又はＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０（６％Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ含有）とを、撹拌しながら添加してから、水を計量添加した。次いで、それらの混合物を約３０秒間撹拌した。その後で、４０℃に加熱したＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＦを添加し、次いで約５秒間撹拌する。フロスが立ち上がる(frothing up to start)にはさらに５から１０秒間かかる。約１分後には、フォームが最大高さに達した。そのフォームを完全に硬化させるために、サンプルを乾燥キャビネット中で８０℃で約１時間保存し、老化試験（後述）のために、高さ：約８０ｍｍ、幅：約６０ｍｍ、厚み：約７ｍｍの寸法になるようスライスした。
【００５６】
建設用のＰＵ材料を、自動車用途に典型的な下記の耐候老化試験にかけた（表２参照）。
【００５７】
該試験において、スライス物の約半分をアルミニウムホイルで覆った。
【００５８】
【表２】
【００５９】
３５５時間の試験時間の後では、４種類の試験片のすべてが変色して、表面が粗くなっていたが、何かが剥がれるようなことにはまだなっていなかった。
【００６０】
その粗くなった領域は、容易に掻き落とすことができた。掻き落とされた粗くなったフォームの量を、秤量し、関連する面積で割り算をした。
【００６１】
【表３】
【００６２】
風化作用（weathering）によるＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃの場合の損失量は、リシノール酸スズの場合の損失のわずか約１５％にしかならない。
【００６３】
触媒効果は良好であった。このようにして調製されたフォームの風化作用試験は、驚くべきことには、スズ触媒を用いて調製された比較例フォームよりも、顕著に良好な結果を与えた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な耐候性ポリウレタン鋳造化合物(casting compounds)、それらを調製するための方法、及び建設分野におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
「ポリウレタン鋳造化合物」という用語には、ポリウレタンフォーム及びコンパクトポリウレタン（compact polyurethane）物品すなわち非発泡物品が包含される。
【０００３】
ＰＵ鋳造化合物は、広く使用されており、特に集成用（ａｓｓｅｍｂｌｙ）フォームとして、又は断熱のために、建設産業において使用されるポリウレタンフォームのために使用されている。
【０００４】
しかしながら、ＰＵ鋳造化合物が風化作用に暴露されるような場合には、特別な触媒が必要となる。さらに、環境に対して有害な物質が、土壌の中に浸出するようなことがあってはならない。触媒の有害な成分又は触媒から派生する生成物は、しっかりと結合されていなくてはならない、すなわちそれらが水と共に溶出することがあってはならず、又は少なくとも無害な成分しか溶出しないようにすべきである。また、触媒がその風化作用を加速するようなこともあってはならない。
【０００５】
リシノール酸Ｓｎ（ＩＩ）は、たとえば自動車分野（軟質フォーム分野）において広範に使用されていることが知られており、今日まで使用されてきた。しかしながら、それを用いて得られるフォームは、風化作用の影響を受けると、著しく分解する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の不利な点を有さず、環境に対して悪影響を及ぼさない、より耐候性の、理想的にはさらにより耐光性のポリウレタン鋳造化合物を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことには、本願発明者らは、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオールの中に溶解させた触媒としての鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを使用して、対応するＰＵ鋳造化合物に、より高い耐候性及び耐光性を付与することにより、この目的が達成されることを見出した。Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネートは、２００２／７２／ＥＣの通達において、ＥＵによって食品が接触することを目的として材料及び物品として承認されたものであり、したがって、環境適合性の判定基準もまた満たしている。
【０００８】
したがって、本発明は、
− １００部の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
− １０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、
− 少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール中に溶解させた、
− ０．０５から５部の、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ）の０．５から１０％溶液の存在下に、
水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得ることが可能なポリウレタン鋳造化合物を提供する。
【０００９】
本発明の目的のために使用可能なポリエーテルポリオールは、２０から８５の範囲のＯＨ価及び２０００から１００００の範囲の分子量を有する、二官能、三官能、又は多官能ポリエーテルポリオールである。
【００１０】
本発明の目的のために使用可能なポリエーテルポリオールは、平均ヒドロキシル官能価が２（二官能）から３（三官能）であり、分子量範囲が２０００から１００００、好ましくは３０００から６０００の少なくとも１種のポリヒドロキシポリエーテルからなっているのが好ましい。これらの分子量に関する特質は、ＯＨ官能価及びＯＨ含量から計算することが可能な分子量を基準にしている。
【００１１】
適切なポリヒドロキシポリエーテルは、好ましくは二官能若しくは三官能のスターター分子又はそのようなスターター分子の混合物をアルコキシル化させるポリウレタン化学から自体公知の反応生成物である。適切なスターター分子は、たとえば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、又はグリセロールである。アルコキシル化のために使用されるアルキレンオキシドは、具体的にはプロピレンオキシド及びエチレンオキシドであり、これらのアルキレンオキシドは、当業者には熟知の反応条件下で、各種の順序で反応させるか、及び／又は混合物として反応させることができるが、これについてはたとえば、欧州特許第Ａ０６５２ ２５０号明細書を参照されたい。
【００１２】
同様にして、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ製のＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）タイプのＮＨ２−末端ポリエーテルポリオールもまた使用可能である。
【００１３】
本発明の領域においては、以下のポリエーテルポリオールが好ましい：
− ２０から５０の間のＯＨ価を有する二官能ポリエーテルポリオール、及びさらには三官能ポリエーテルポリオール、又はそれらの混合物、たとえば：
プロピレングリコールをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量４０００のポリエーテルジオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝７０：３０）、
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量６２００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８０：２０）、
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させることによって得られる、分子量４８００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８５：１５）、及びさらに
トリメチロールプロパンをプロポキシル化させ、それに続けてそのプロポキシル化反応生成物をエトキシル化させて得られた分子量６０００のポリエーテルトリオール（ＰＯ／ＥＯ重量比＝８５：１５）に、全重量を基準にて２０重量％のスチレン／アクリロニトリル（重量比＝４０：６０）をグラフトさせたもの。
【００１４】
市販されているポリオール、たとえば、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｎｅｃｅ ＡＧから、Ａｒｃｏｌ（登録商標）、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）、Ｈｙｐｅｒｌｉｔｅ（登録商標）、Ｂａｙｇａｌ（登録商標）、又はＵｌｔｒａｃｅｌ（登録商標）の商品名で入手可能なポリオールもまた、使用可能である。
【００１５】
公知のすべての脂肪族、さらには芳香族イソシアネートが、本発明の目的のためのジイソシアネート又はポリイソシアネートとして使用可能である。
【００１６】
好ましいそれらの芳香族イソシアネートの代表としては：
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又は
ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）が挙げられ、そして
脂肪族イソシアネートとしては：
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）及びさらにはその誘導体、及び／又は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）をベースとするイソシアネート類たとえば、三量体化物、ＨＭＤＩウレトジオン、アロファネート、イソシアヌレート、ビウレットなど（それらにおいては、ＨＭＤＩの比率が好ましくは＜０．１５重量％（モノマーフリー）である）、並びに／又はイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとするイソシアネート類たとえば、三量体化物、アロファネート、ＩＰＤＩウレトジオンなど（それらにおいてはＩＰＤＩの比率が好ましくは＜０．１５重量％（モノマーフリー）である）。
【００１７】
これに関連して市販されている製品としては、たとえばＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｎｅｃｅ ＡＧ製の商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）及びＢａｙｍｉｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ ＡＧ製の商品名Ｂａｓｏｎａｔ（登録商標）、並びにＥｖｏｎｉｋ ＡＧ製の商品名Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の目的のためのジイソシアネート又はポリイソシアネートとして使用される化合物は、好ましくは２０℃で液状であり、１０重量％から３３．６重量％、好ましくは２０重量％から３０重量％のＮＣＯ含量を有している。
【００１９】
それらにはさらに、少なくとも１種の、場合によっては化学的に変性された、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物が含まれていてもよい。これは、より具体的には、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、それと２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンとの工業グレード混合物（２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンは、存在していても、存在していなくてもよい）、それらのジイソシアネートとそれらのより高級な同族体との混合物、たとえばアニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化において生成するか、及び／又はそのようなホスゲン化生成物に蒸留的後処理をして得られるようなもの、を意味していると理解されたい。上述のようなこれらのポリイソシアネートの化学的変性には、より詳しくは、よく知られているウレタン変性方法が含まれており、たとえば、存在しているＮＣＯ基の３０当量パーセントまでを最大分子量が７００のポリプロピレングリコールと反応させる方法や、存在しているＮＣＯ基の３０当量パーセントまでを慣用されるカルボジイミド化反応させる方法などが含まれる。
【００２０】
好ましいポリイソシアネートとしては、さらに以下のようなものが挙げられる：たとえば、２３％のＮＣＯ含量を有する、トリプロピレングリコールで液化させた４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；（ｉ）５６重量部の４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（４，４’−ＭＤＩ）及び１重量部の変性４，４’−ＭＤＩ（ＮＣＯ基を同時カルボジイミド化させることによって得られた３０％のＮＣＯ含量を有するもの）と（ｉｉ）２１重量部のＯＨ価５６のポリプロピレングリコール及び６．７重量部のトリプロピレングリコールの混合物との反応によって得られた２０．２％のＮＣＯ含量を有するＮＣＯプレポリマー；
（ｉ）２４．５％のＮＣＯ含量及び５００ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃）を有するポリイソシアネート（アニリン−ホルムアルデヒド縮合物をホスゲン化してから、そのホスゲン化反応生成物をＯＨ価５１５のポリプロピレングリコールと反応させることによって得られたもの）と、（ｉｉ）３１．５％のＮＣＯ含量を有し、ジイソシアナトジフェニルメタン異性体（９４％が４，４−、５％が２，４−、そして１％が２，２’−異性体）を６０％、多核同族体を４０％で含むジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物と、の等重量混合物からなる、２８％のＮＣＯ含量及び１３０ｍＰａｓの粘度（２５℃）を有するポリイソシアネート混合物。
【００２１】
本発明において使用される鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートには、たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている物質が含まれる。鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートは、ジアミン又は単官能ポリオール中の０．０５から１０％溶液として使用するのが好ましい。
【００２２】
本発明の目的のためのジアミンには、次式の化合物が含まれる：
ＮＨＲ−Ｒ’−ＮＨＲ’’
式中、Ｒ及びＲ’’＝メチル、エチル、プロピルであるが；ＲとＲ’’とは同じであっても、異なっていてもよく；そしてＲ’＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−、Ｃ６−アリーレン〜Ｃ１２−アリーレン、又はＣ７〜Ｃ１３− アルキルアリーレンである。
【００２３】
ここでは、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンが特に好ましい。
【００２４】
Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンもまた市販されている物質であって、たとえばＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０として得ることができる。
【００２５】
本発明の目的のための単官能ポリオールには、好ましくは、エチレンオキシドをベースとする単官能ポリオールたとえば、ポリエチレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテル、たとえばモノメチルエーテル若しくはモノエチルエーテル（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．から入手可能）、又はポリエチレン／ポリプロピレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテルなどが含まれる。
【００２６】
本発明のさらなる同様の好ましい実施態様においては、そのポリウレタン鋳造化合物にはさらに、助剤及び添加剤、たとえば安定剤又は各種のハロゲン非含有の発泡剤たとえば水（これは、場合によっては、ポリエーテルポリオールの重量を基準にして０重量％から５重量％までの量で使用される）が含まれる。
【００２７】
本発明の目的のために使用される連鎖延長剤（架橋剤）は、好ましくは二官能であり、６２から１９９９の範囲、好ましくは６２から４００の範囲の分子量を有している。規定された化合物の場合以外においては、分子量に関するこの表現は、この場合も同様に、ＯＨ官能価とＯＨ含量とから計算した値を指している。
【００２８】
好適な連鎖延長剤には、分子量２００未満の単純な二価アルコールたとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、又はそのような単純なジオールの混合物が含まれる。同様に好適な連鎖延長剤としては、分子量に関する先の記述に適合し、先に例として挙げたタイプの二官能スターター分子をプロポキシル化及び／又はエトキシル化することによって得ることができる、エーテル基含有ジオールも挙げられる。
【００２９】
同様の好適な連鎖延長剤（架橋剤）としては、立体障害アミノ基を有する芳香族アミン、特に１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン及びその１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤＡ）との工業グレード混合物、並びに、３，５−ジメチルチオ−２，６−トリルジアミン及び３，５−ジメチルチオ−２，４−トリルジアミン及びそれらの混合物も挙げられる。例として挙げた連鎖延長剤の各種の混合物も、同様にして使用することができる。本発明による方法においては、連鎖延長剤は、ポリエーテルポリオールの重量を基準にして０重量％から重量１５％、好ましくは４重量％から１２重量％の量で使用される。
【００３０】
出発成分、すなわちポリエーテルポリオール、存在させる水、及び存在させる架橋剤は、８０から１２０、好ましくは１００から１０５のイソシアネート価に対応するような量で使用するのが好ましい。
【００３１】
さらなる添加剤、たとえば物理的発泡剤及び／又はフォーム安定剤を使用するのも同様に好ましい。一般的なＰＵ発泡剤はいずれも物理的発泡剤として使用することが可能であり、そのような例としては、たとえば、Ｉｎｅｏｓ Ｅｕｒｏｐｅ Ｌｔｄ．製のＨＦＣ２４５−ｆａ及びＨＦＣ−３６５ｍｆｃが挙げられる。これらの場合においては、ポリオールを基準にして０．５重量％から１５重量％の量が好ましい。同様にして、フォーム安定剤として、オルガノシリコーンたとえば、Ｅｖｏｎｉｋ ＡＧから入手可能なＴｅｇｏｓｔａｂ Ｂ８７１９を使用することも可能である。これらのフォーム安定剤は、ポリオールを基準にして０．３重量％から２重量％の量で使用することができる。
【００３２】
さらに、助剤たとえば充填剤、好ましくはチョーク、石英粉、及び／又は難燃剤たとえばメラミン若しくは有機リン酸エステルを使用することもできる。関連の製品が市販されている。
【００３３】
助剤として、充填剤は０から６０重量％の量で、そして難燃剤は０から３０重量％の量で、使用することができる。
【００３４】
ＰＵ鋳造化合物は、その出発物質を以下の量比で反応させることにより調製するのが好ましい：
１００部のポリエーテルポリオール、
１０から８０部のジイソシアネート又はポリイソシアネート、
０．０５から５部の、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオール中に溶解させた、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの０．５から１０％溶液、
及びさらには、０から５部の水、及び／又は０から１５部の連鎖延長剤（ここで、０．５から５部の水、及び／又は０から１５部の連鎖延長剤は、ＰＵフォームの場合に使用し、０部の水、及び０．５から１５部の連鎖延長剤は、コンパクトポリウレタンの場合に使用する）。
【００３５】
コンパクトポリウレタンでは、助剤として、０から６０重量％の充填剤、及び／又は０から３０重量％の難燃剤を使用してもよい。コンパクトポリウレタンにおいては水吸収性化合物を使用することも可能であり、たとえば物理的吸収のためにはＺｅｏｌｉｔｈｅ（Ｇｒａｃｅ）を、又は化学的な吸収のためにはｐ−トルエン−スルホニルイソシアネート（ＯＨＧ Ｂｏｒｃｈｅｓ ＧｍｂＨ）若しくはオルトフォーミエート（orthoformiate）（ＯＨＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨ）が挙げられる。
【００３６】
ポリウレタンフォームでは、助剤として、０．３重量％から２重量％のフォーム安定剤、０．５重量％から１５重量％の物理的発泡剤（添加剤）、０から６０重量％の充填剤、及び／又は０から３０重量％の難燃剤を使用してもよい。
【００３７】
本発明のポリウレタン鋳造化合物を形成させるための反応は、好ましくは水及び／又は連鎖延長剤の存在下に、好ましくは以下の添加順序で実施するのが好ましい。
【００３８】
ポリエーテルポリオールを最初に仕込む。少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解させたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを、その最初に仕込んで予熱しておいたポリエーテルポリオールの中に撹拌しながら加え、次いで、（必要であれば）水及び／又は連鎖延長剤を添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００３９】
この場合、従来から使用されている測定及び計量装置を使用する。出発物質を撹拌しながら添加することも、同様に好ましい。
【００４０】
さらなる添加剤及び／又は助剤を存在させる場合には、それらを添加した後にジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加するのが好ましい。
【００４１】
反応成分（ポリイソシアネート成分及びポリオール成分）の温度は一般的には、２０から５０℃の範囲内の温度である。
【００４２】
したがって、本発明はさらに、本発明のポリウレタン鋳造化合物を調製するための方法も提供するが、ここで、好ましくは温度５０℃に加熱された、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、水及び／又は連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４３】
この場合、従来から使用されている測定及び計量装置を使用する。出発物質を撹拌しながら添加することも、同様に好ましい。
【００４４】
本発明のポリウレタン鋳造化合物をフォームの形態で調製する場合には、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、水及び／又は連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４５】
本発明のポリウレタン鋳造化合物をコンパクトポリウレタン化合物の形態で調製する場合には、最初に仕込みをされたポリエーテルポリオールに、少なくとも１種のジアミン又は少なくとも１種の単官能ポリオールの中に溶解されたＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃを撹拌しながら混ぜ込み、連鎖延長剤を計量添加してから、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加する。
【００４６】
上述のいずれの方法においても、上述の添加剤及び助剤、すなわちコンパクトポリウレタンの場合においては、０から６０重量％の充填剤及び／又は０から３０重量％の難燃剤、そしてポリウレタンフォームの場合においては、０．３重量％から２重量％のフォーム安定剤、０．５％から１５重量％の物理的発泡剤（添加剤）、０から６０重量％の充填剤及び／又は０から３０重量％の難燃剤を、助剤として反応の途中に添加することもできる。これは、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加するよりも前に実施するのが好ましい。
【００４７】
反応成分（ポリイソシアネート成分及びポリオール成分）の温度は一般的には、２０から５０℃の範囲内の温度である。４０から５０℃の温度が特に好ましい。
【００４８】
本発明はさらに、ポリウレタン鋳造化合物、さらに詳しくはフォームの形態のものの、建設分野、より詳しくは道路建設分野、特に好ましくは軌道建設（ｔｒａｃｋ ｂｕｉｌｄｉｎｇ）分野及び鉄道路床（ｒａｉｌ ｂｅｄ）用途における使用を提供する。
【００４９】
本発明によるポリウレタン鋳造化合物は、使用すると、耐候性の向上に加えて、屋外及び窓ガラス越し（ｂｅｈｉｎｄ ｗｉｎｄｏｗ ｇｌａｓｓ）でも、向上した耐光性を示す。その結果、それらは、屋外と窓ガラス越しとの両方で使用することができる。
【００５０】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであるが、本発明にいかなる制限も加えるものではない。
【実施例】
【００５１】
実施例：
表１に列挙した出発物質を使用して、４種類のＰＵ鋳造化合物を調製した。
【００５２】
ポリオールＡは、二官能ポリエーテルポリオールと三官能ポリエーテルポリオールとから形成される、２０から５０の間のＯＨ価を有する、１：１混合物であり、さらに７重量％の１，４−ブタンジオールを含むものであった。
【００５３】
【表１】
【００５４】
以下の略号を用いた：
ＰＥＧ Ｍ５００＝ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ＭＷ＝５００、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ製。
Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０＝Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ製。
Ｋｏｓｍｏｓ（登録商標）ＥＦ＝リシノール酸スズ（ＩＩ）（純品）、Ｅｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＧｍｂＨ製。
Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ＝鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎｈａｎｄｅｌ製。
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＦ＝変性純４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、約２３％ＮＣＯ。
ＶＶ＝比較例、Ｅ＝本発明の実施例
【００５５】
４種類のＰＵ鋳造化合物を、以下のようにして調製した：
最初にポリオールＡを撹拌ビーカーの中に仕込み、加熱して５０℃とした。次いで、サンプル番号に応じて、Ｋｏｓｍｏｓ（登録商標）ＥＦと、ＰＥＧ Ｍ５００（３％Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ含有）又はＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）４２０（６％Ｆｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃ含有）とを、撹拌しながら添加してから、水を計量添加した。次いで、それらの混合物を約３０秒間撹拌した。その後で、４０℃に加熱したＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＦを添加し、次いで約５秒間撹拌する。フロスが立ち上がる(frothing up to start)にはさらに５から１０秒間かかる。約１分後には、フォームが最大高さに達した。そのフォームを完全に硬化させるために、サンプルを乾燥キャビネット中で８０℃で約１時間保存し、老化試験（後述）のために、高さ：約８０ｍｍ、幅：約６０ｍｍ、厚み：約７ｍｍの寸法になるようスライスした。
【００５６】
建設用のＰＵ材料を、自動車用途に典型的な下記の耐候老化試験にかけた（表２参照）。
【００５７】
該試験において、スライス物の約半分をアルミニウムホイルで覆った。
【００５８】
【表２】
【００５９】
３５５時間の試験時間の後では、４種類の試験片のすべてが変色して、表面が粗くなっていたが、何かが剥がれるようなことにはまだなっていなかった。
【００６０】
その粗くなった領域は、容易に掻き落とすことができた。掻き落とされた粗くなったフォームの量を、秤量し、関連する面積で割り算をした。
【００６１】
【表３】
【００６２】
風化作用（weathering）によるＦｅ（ＩＩＩ）Ａｃａｃの場合の損失量は、リシノール酸スズの場合の損失のわずか約１５％にしかならない。
【００６３】
触媒効果は良好であった。このようにして調製されたフォームの風化作用試験は、驚くべきことには、スズ触媒を用いて調製された比較例フォームよりも、顕著に良好な結果を与えた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン鋳造化合物であって、
− １００部の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
− １０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、
− 式ＮＨＲ−Ｒ’−ＮＨＲ’’の少なくとも１種のジアミン（式中、Ｒ及びＲ’’＝メチル、エチル、プロピルであるが；ＲとＲ’’とは同じであっても、異なっていてもよく；そしてＲ’＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−、Ｃ６−アリーレン〜Ｃ１２−アリーレン、又はＣ７〜Ｃ１３−アルキルアリーレンである）、又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール
−に溶解させた、０．０５から５部の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの０．５から１０％溶液の存在下に、
水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得られる、ポリウレタン鋳造化合物。
【請求項２】
前記ポリエーテルポリオールが、２０から８５の範囲のＯＨ価及び２０００から１００００の範囲の分子量を有する、二官能、三官能、又は多官能ポリエーテルポリオールを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項３】
ジイソシアネート又はポリイソシアネートが、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／若しくはポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）を含むか、並びに／又は
脂肪族イソシアネートが、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）及び／又はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）若しくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする少なくとも１種のイソシアネートを含む
ことを特徴とする、請求項１から２のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項４】
ジアミンとして、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンが使用されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項５】
単官能ポリオールが、ポリエチレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテル、及び／又はポリエチレン／ポリプロピレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテルを含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項６】
少なくとも１種の物理的発泡剤及び／又はフォーム安定剤及び／又はさらなる助剤及び／又は添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項７】
ポリエーテルポリオールを最初に仕込み、少なくとも１種のジアミン中又は少なくとも１種の単官能ポリオール中に溶解させた少なくとも１種の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを撹拌しながらそれに添加し、そして水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤を計量添加した後に、前記ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物を調製するための方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物の、建設分野における使用。
【請求項１】
ポリウレタン鋳造化合物であって、
− １００部の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
− １０から８０部の少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートとを、
− 式ＮＨＲ−Ｒ’−ＮＨＲ’’の少なくとも１種のジアミン（式中、Ｒ及びＲ’’＝メチル、エチル、プロピルであるが；ＲとＲ’’とは同じであっても、異なっていてもよく；そしてＲ’＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−、Ｃ６−アリーレン〜Ｃ１２−アリーレン、又はＣ７〜Ｃ１３−アルキルアリーレンである）、又は少なくとも１種の単官能ポリエーテルポリオール
−に溶解させた、０．０５から５部の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの０．５から１０％溶液の存在下に、
水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤の存在下又は不在下で、反応させることによって得られる、ポリウレタン鋳造化合物。
【請求項２】
前記ポリエーテルポリオールが、２０から８５の範囲のＯＨ価及び２０００から１００００の範囲の分子量を有する、二官能、三官能、又は多官能ポリエーテルポリオールを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項３】
ジイソシアネート又はポリイソシアネートが、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／若しくはポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）を含むか、並びに／又は
脂肪族イソシアネートが、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）及び／又はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）若しくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする少なくとも１種のイソシアネートを含む
ことを特徴とする、請求項１から２のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項４】
ジアミンとして、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｓｅｃブチルアミノ）ジフェニルメタンが使用されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項５】
単官能ポリオールが、ポリエチレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテル、及び／又はポリエチレン／ポリプロピレングリコールモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルエーテルを含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項６】
少なくとも１種の物理的発泡剤及び／又はフォーム安定剤及び／又はさらなる助剤及び／又は添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物。
【請求項７】
ポリエーテルポリオールを最初に仕込み、少なくとも１種のジアミン中又は少なくとも１種の単官能ポリオール中に溶解させた少なくとも１種の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを撹拌しながらそれに添加し、そして水及び／又は少なくとも１種の連鎖延長剤を計量添加した後に、前記ジイソシアネート又はポリイソシアネートを添加することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物を調製するための方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリウレタン鋳造化合物の、建設分野における使用。
【公開番号】特開２０１１−１９０４４４（Ｐ２０１１−１９０４４４Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−５４００６（Ｐ２０１１−５４００６）
【出願日】平成２３年３月１１日（２０１１．３．１１）
【出願人】（５０９２８６４２２）ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー (13)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４００６（Ｐ２０１１−５４００６）
【出願日】平成２３年３月１１日（２０１１．３．１１）
【出願人】（５０９２８６４２２）ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー (13)
【Ｆターム（参考）】
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