毛髪化粧料
【課題】皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【解決手段】塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料。
【解決手段】塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自分の髪のニュアンスを変えたり、白髪を隠したいという消費者の要望が高まり、毛髪を染毛する多くの商品が開発されている。染毛料分野においては、白髪を目立たないように染めるだけでなく、普通の黒髪の人が赤色、紫色、緑色といった様々な色に毛髪を着色する行為が一つのファッションとして男女を問わず定着している。このため、このような白髪を隠したり、黒髪の髪色のニュアンスを変えることのできる毛髪化粧料が求められている。従来より、カラースティック、カラースプレー、カラームース等の染毛剤は、その使用方法が簡単であることから利用されてきた。
【０００３】しかしながら、このようなカラースティックやカラースプレーは、染毛効果は一時的であり、シャンプーすることによって落ちてしまい、染毛効果の持続性に欠け、また、被接触物に染料が付着したり、汗、雨、水浴等の際に染料が流れ落ちて皮膚や衣服を汚染してしまうことがあった。そして、着色性を高めるために顔料や酸性染料の配合量を多くすると、このような二次付着性は大きくなってしまうため、十分な着色性を有しながら二次付着性の少ない染毛料を得ることは非常に困難であった。また、毛髪化粧料中で染料が沈殿したり凝集して製品安定性が低下したり、着色がムラになったりすることもあった。
【０００４】また、酸性染料は、通常半永久染毛剤に用いられ、酸化染料に比べて毛髪への浸透性は低いものの毛髪中のキューティクルやその内部のコルテクッスにも浸透して毛髪そのものを染着する。しかしながら、酸性染料を用いた場合には、手や皮膚が染まり、完全に色が落ちないという問題点もあった。また、二次付着を防止するために通常樹脂を多量に配合しているため、使用後は毛髪がごわついたりすることがあった。
【０００５】このような中で、種々の試みが為されてきた。例えば、特開昭５４−６７０３９号公報には、ベタイン部を有する両性高分子樹脂と、酸性染料を特定の重量比で配合した組成物が開示されている。これは、両性高分子樹脂のカチオン部分と酸性染料の酸性基が錯体を形成し、この複合体を配合することによって、二次付着性や分散安定性を改善しようとするものであったが、毛髪の着色は一時的で、シャンプー後に染料が毛髪に残ることなく、また、二次付着性において十分と言えるものではなかった。
【０００６】また、特開平７−５３３３９号公報には、ポリオキシアルキレン誘導体と、有機溶剤および直接染料からなる組成物が開示されている。これは、繰り返し使用することによって染毛効果が向上する毛髪化粧料であり、徐々に染毛される機能は有するものの、容易に衣服や帽子などの被接触物に二次付着性が起こり十分と言えるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、斯かる実情に鑑み鋭意検討した結果、 塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、特定のｐＨ領域に調整した毛髪化粧料が、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料である。また、請求項２は、更に、顔料を配合してなる請求項１記載の毛髪化粧料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明に用いられる塩基性染料としては、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ２６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４１、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ４６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ１１８、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ３、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、ＢＡＳＩＣＶＩＯＬＥＴ １１：１、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １１、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ２８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７等が挙げられる。これらの塩基性染料は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、第８巻、２０００年）に記載された公知の染料である。これら塩基性染料の中でも、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７が特に好ましく、Ｗｉｌｌｉａｍｓ社よりＡＲＩＡＮＯＲ Ｓｉｅｎｎａ Ｂｒｏｗｎ、ＡＲＩＡＮＯＲＭａｈｏｇａｎｙ、ＡＲＩＡＮＯＲ Ｍａｄｄｅｒ Ｒｅｄ、ＡＲＩＡＮＯＲＳｔｅｅｌ Ｂｌｕｅ、ＡＲＩＡＮＯＲ Ｓｔｒａｗ Ｙｅｌｌｏｗ等の商品名で市販されている。
【００１２】本発明の毛髪化粧料において、これらの塩基性染料は、それぞれ単独で用いることができるし、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらの塩基性染料の本発明毛髪化粧料全量中への配合量は、好ましくは０．０５〜３．０質量％（以下、単に％と記する）、更に好ましくは、０．１〜１．０％の範囲である。塩基性染料の配合量が０．０５％未満の場合には充分な染色効果が得られない場合があり、３．０％を超えると手や皮膚への染着が激しくなり使用上問題を生じる場合がある。
【００１３】本発明に用いられる両性高分子樹脂としては、ジアルキルアミノエチルアクリレート，ジアルキルアミノエチルメタクリレートの他、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸，アクリル酸アルキルエステル，メタクリル酸，メタクリル酸アルキルエステル等とを共重合し、ハロゲン化酢酸等で両性化したアクリル系両性樹脂等が挙げられる。その具体例としては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体及びオクチルアクリルアミドブチルアミノエチルメタクリレート（メタ）アクリル酸／メタアクリル酸エステル共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等が挙げられ、ユカフォーマー（三菱化学社製）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ社製）、マーコート（ＣＡＬＧＯＮ社製）として市販されている。
【００１４】両性高分子樹脂は、水、エタノールやイソプロパノール等の低級アルコール等に溶解して用いてもよく、使用する水、低級アルコールの量は、通常、該両性高分子樹脂に対して、両性高分子樹脂物：水または低級アルコール＝１：１〜１：２０程度が好ましく、より好ましくは１：２〜１：９程度である。
【００１５】本発明には、これらの両性高分子樹脂は、１種または２種以上で用いられ、その配合量は、本発明毛髪化粧料全量中、両性高分子樹脂の配合量は、好ましくは０．１〜１５．０％であり、更に好ましくは、０．５〜８．０％である。両性高分子樹脂の配合量が０．１％未満の場合、十分なセット性を有しない場合があり、また二次付着を防止することができない場合がある。また、１５．０％を超えると、セットしたときに毛髪のごわつきを感じ、毛髪の染毛性も疎外する等の問題を生じる場合がある。
【００１６】本発明においては、更に顔料を配合することによって、本発明の効果を損なうことなく、使用直後から白髪等を隠蔽したり、髪の色ニュアンスを変化させることも可能となる。顔料は、通常一時染毛剤や半永久染毛剤に用いられているものであれば特に限定されず、有機顔料、無機顔料の他、レーキを用いることができる。なお、着色性の点からは、有機顔料、レーキが好ましい。
【００１７】有機顔料としては、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料等が挙げられる。無機顔料としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック等が挙げられる。レーキとしては、赤色２０２号、２０４号、２０６号、２０７号、２２０号等のレーキ顔料の他、アルミニウムレーキ等の染料レーキが挙げられる。
【００１８】また、これらの顔料は比重が小さく、製剤中で沈殿や凝集、分離等がなく分散安定性に優れるものであることが好適である。また、その配合量は、好ましくは０．０１〜５．０％であり、更に好ましくは、０．０５〜２．０％である。顔料の配合量が０．０１％未満の場合、使用直後の染色性に劣る場合があり、５．０％を超えると、顔料の配合量が多すぎて二次付着を生じやすくなり、また、分散安定性も低下する場合があり好ましくない。
【００１９】本発明の毛髪化粧料においては、ｐＨ領域を３．０〜８．０にすることが必要であり、好ましくは、ｐＨ４．０〜７．０である。ｐＨが３．０よりも低いと毛髪にごわつきを生じたり、染毛性が劣る。またｐＨが８．０を超えると、手や皮膚へ染着しやすく、更に二次付着を生じる等の問題点が発生する。
【００２０】本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で、必要に応じて、さらに油分、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調整剤、固着剤等の、一般に毛髪化粧料に用いられる成分を配合しても良い。
【００２１】尚、本発明にいう毛髪化粧料とは、頭髪に使用する任意の化粧料を意味し、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアミスト（ノンガスタイプ）、ヘアフォーム、ヘアトリートメント、ヘアスプレー等のいわゆる頭髪処理剤等を広く含むものである。
【００２２】またその剤型も任意であり、エアゾール、非エアゾールのいずれも適用し得る。好ましい剤型としては、容器内へ噴射剤とともに加圧封入したフォーム状のエアゾールである。噴射剤としては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。これらのなかでもＬＰＧ及びジメチルエーテルが特に好ましい。この場合、塩基性染料と両性高分子樹脂を含む原液と、噴射剤との配合比は、原液５０〜９７％に対して噴射剤９５〜５０％が好ましく、特には原液８０〜９６％に対して噴射剤２０〜４％である。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明するが、これらにより本発明の技術的範囲が限定解釈されるべきものではない。尚、実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。
【００２４】（１）皮膚への染着性試験健常人の上腕内側部の３ｃｍ×３ｃｍの面積部に本発明の毛髪化粧料０．３ｇを塗布し、１分間放置する。その後、温水で３０秒間洗浄して乾燥した後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、毛髪化粧料塗布前との色差（ΔＥ）を求め、皮膚への染着性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど皮膚への染着性が高いことを示す。
【００２５】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：塗布前後のＬ値の差Δａ：塗布前後のａ値の差Δｂ：塗布前後のｂ値の差
【００２６】（２）染毛性試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、ヘアーピースをお湯で濡らし、市販のシャンプー剤０．５ｇを塗布して、３０秒間泡立てて揉み洗いを行い、温水にて１分間濯ぎ、乾燥した。この処理操作を５回繰り返した後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、処理前の毛髪との色差（ΔＥ）を求め、染毛性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど染毛性が高いことを示す。
【００２７】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：処理前後のＬ値の差Δａ：処理前後のａ値の差Δｂ：処理前後のｂ値の差
【００２８】（３）白髪隠蔽力試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、処理前の毛髪との色差（ΔＥ）を求め、染毛性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど染毛性が高いことを示す。
【００２９】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：処理前後のＬ値の差Δａ：処理前後のａ値の差Δｂ：処理前後のｂ値の差
【００３０】（４）二次付着性試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、５００ｇの荷重をかけた白色布（ＪＩＳ Ｌ ０８０３、ＪＩＳ染色堅ろう度試験布）にて１０回ヘアーピースを擦り、擦った前後の色の差（色差ΔＥ）を下記計算式による求め、二次付着性を評価した。
【００３１】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：摩擦前後のＬ値の差Δａ：摩擦前後のａ値の差Δｂ：摩擦前後のｂ値の差
【００３２】また、評価の基準を次のように設定した。
◎：二次付着性が極めて良好（色差ΔＥが２未満）
○：二次付着性が良好（色差ΔＥが２以上，５未満）
△：二次付着性が普通（色差ΔＥが５以上，１０未満）
×：二次付着性が不良（色差ΔＥが１０以上）
【００３３】（５）べたつきのなさ市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、２０名の専門パネラーによって、べたつきの無さについて官能評価した。
【００３４】評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好（べたつかないと答えた人が１８名以上）
○：良好（べたつかないと答えた人が１８名未満１５名以上）
△：やや悪い（べたつかないと答えた人が１５名未満１０名以上）
×：悪い（べたつかないと答えた人が１０名未満）
【００３５】（６）セット保持力試験長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇからなる日本人黒色毛のヘアーピースに本発明の毛髪化粧料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、室温にて一昼夜放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束のみかけの長さ（Ｌ）を測定し、次いで温度３０℃、湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束のみかけの長さ（Ｌ０）を測定した。
【００３６】セット保持力を次式にて求めた。
セット保持力（％）＝〔（１５−Ｌ０）÷（１５−Ｌ）〕×１００この値が１００に近いほどセット保持力が強いことを示す。
【００３７】評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好 セット保持力８０％以上○：良好 セット保持力５０％以上、８０％未満△：やや悪い セット保持力３０％以上、５０％未満×：悪い セット保持力３０％未満
【００３８】実施例１〜７、比較例１〜４表１に示す配合組成のフォームを常法に従って調製し、皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力を評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から明らかなように、実施例１〜７の本発明の毛髪化粧料は、本発明の必須成分のいずれかを含まない比較例１〜４と比較して、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。また、塩基性染料でなく酸性染料（黒色４０１号）を使用したものや両性高分子樹脂を含まないものは、皮膚に染着しやすく、毛髪への染毛性が悪かった。
【００４１】実施例８〜１３、比較例５〜８表２に示す配合組成のフォームを常法に従って調製し、皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力を評価した。その結果を併せて表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】表２から明らかなように、実施例８〜１３の本発明の毛髪化粧料は、本発明の必須成分のいずれかを含まない比較例５〜８と比較して、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。
【００４４】
実施例１４ フォーム 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ２．４ （商品名：ユカフォーマーＡＭ−７５、三菱化学社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６ ０．１（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．２（４）カーボンブラック ０．５（５）グリセリン １．０（６）ジメチルポリシロキサン(１００ｃｓ) ３．０（７）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０（８）エタノール １０．０（９）イオン交換水 残 余（１０）香料 適 量（１１）液化石油ガス ８．０
【００４５】（製法）（１）〜（１０）を均一に混合溶解し、原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１１）を加えてフォームとした。
【００４６】
実施例１５ フォーム 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ２．５ （商品名：ユカフォーマーＳＭ、三菱化学社製） （２）両性高分子樹脂 ０．５ （商品名：マーコート３３３０、ＣＡＬＧＯＮ社製） （３）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．１（４）ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７ ０．２（５）１，３−ブチレングリコール １．０（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０（７）オクタメチルシクロテトラシロキサン ５．０（８）エタノール ８．０（９）赤色４０４号 ０．２（１０）イオン交換水 残 余（１１）香料 適 量（１２）液化石油ガス ４．０（１３）ジメチルエーテル ２．０
【００４７】（製法）（１）〜（１１）を均一に混合溶解し原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１２）及び（１３）を加えてフォームとした。
【００４８】
実施例１６ ミスト 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 １．０ （商品名：アンフォマー28-4910、ナショナル・スターチ社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６ ０．１（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．０５（４）カーボンブラック ０．１（５）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０（６）１，３−ブチレングリコール ２．０（７）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．５（８）エタノール ３０．０（９）イオン交換水 残 余（１０）香料 適 量
【００４９】（製法）（１）を（８）に溶解し、次いで、（２）〜（７）を加えて均一に混合し、さらに（１０）を加えて十分に混合してミストとした。
【００５０】
実施例１７ ジェル 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ３．０ （商品名：ユカフォーマー３０１、三菱化学社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７ ０．２（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．０５（４）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．０５（５）カーボンブラック １．０（６）マルチトール ３．０（７）ポリビニルピロリドン ０．５（８）エデト酸二ナトリウム ０．１（９）カルボキシメチルビニルポリマー ０．６（１０）エタノール １０．０（１１）ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル ０．５（１２）メチルパラベン ０．１（１３）香料 適 量（14）水酸化カリウム ０．２（15）イオン交換水 残 余
【００５１】（製法）（９）を（１５）の一部に溶解し、その中に（１）〜（１４）、（１５）の残部を溶解したものを添加し、均一に混合してジェルとした。
【００５２】
実施例１８ ポマード 組成 配合％（１）マイクロクリスタリンワックス １２．０（２）スクワレン ２３．０（３）シェルゾールTM７１（沸点１７３〜１９５℃） ２３．０（４）アイソパーTMＥ（沸点１１６℃〜１４３℃） １２．０（５）両性高分子樹脂 ５．０ （商品名：マーコート２９５、ＣＡＬＧＯＮ社製） （６）エタノール ５．０（７）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．１（８）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．２（９）カーボンブラック ３．０（１０）ポリオキシエチレン（１０） １０．０ 硬化ヒマシ油トリイソステアレート （１１）香料 適 量（１２）イオン交換水 残 余
【００５３】（製法）（５）〜（９）及び（１２）を６０℃にて均一に溶解したものに、（１）〜（４）及び（１０）８０℃にて均一に溶解したものを加えて十分混合した。これに（１１）を混合してポマードを得た。
【００５４】
実施例１９ ヘアスプレー 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ５．０ （商品名：ユカフォーマーＷ、三菱化学社製） （２）エタノール ５０．０（３）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．３（４）黒酸化鉄 ０．５（５）メチルパラベン ０．１（６）メチルフェニルポリシロキサン ０．２（７）香料 適 量（８）イオン交換水 残 余（９）液化石油ガス ３０．０
【００５５】（製法）（１）〜（８）を混合溶解し原液としてエアゾール缶に充填し、（９）を加えてヘアスプレーを得た。
【００５６】
実施例２０ スプレーフォーム 組成 配合％（１）テトラオクタン酸ペンタエリスリット １０．０（２）ジメチルポリシロキサン（１０万ｃｓ） ３．０（３）グリセリン ２．０（４）ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油 １．０（５）ヒドロキシプロピルセルロース １．０（６）エタノール １２．０（７）両性高分子樹脂 １．５ （ユカフォーマー２０５、三菱化学社製） （８）ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７ ０．１（９）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．２（１０）赤色４０４号 ０．２（１１）精製水 残 余（１２）香料 ０．２（１３）ｎ−ブタン ２０．０
【００５７】（製法）（１）〜（１２）を均一に撹拌混合し、原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１３）を加えてスプレーフォームとした。
【００５８】上記実施例１４〜２０の毛髪化粧料は、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。
【００５９】尚、上記の処方中、用いた香料は下記のものである。
【００６０】
【表３】
【００６１】
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた効果を与えるものである。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自分の髪のニュアンスを変えたり、白髪を隠したいという消費者の要望が高まり、毛髪を染毛する多くの商品が開発されている。染毛料分野においては、白髪を目立たないように染めるだけでなく、普通の黒髪の人が赤色、紫色、緑色といった様々な色に毛髪を着色する行為が一つのファッションとして男女を問わず定着している。このため、このような白髪を隠したり、黒髪の髪色のニュアンスを変えることのできる毛髪化粧料が求められている。従来より、カラースティック、カラースプレー、カラームース等の染毛剤は、その使用方法が簡単であることから利用されてきた。
【０００３】しかしながら、このようなカラースティックやカラースプレーは、染毛効果は一時的であり、シャンプーすることによって落ちてしまい、染毛効果の持続性に欠け、また、被接触物に染料が付着したり、汗、雨、水浴等の際に染料が流れ落ちて皮膚や衣服を汚染してしまうことがあった。そして、着色性を高めるために顔料や酸性染料の配合量を多くすると、このような二次付着性は大きくなってしまうため、十分な着色性を有しながら二次付着性の少ない染毛料を得ることは非常に困難であった。また、毛髪化粧料中で染料が沈殿したり凝集して製品安定性が低下したり、着色がムラになったりすることもあった。
【０００４】また、酸性染料は、通常半永久染毛剤に用いられ、酸化染料に比べて毛髪への浸透性は低いものの毛髪中のキューティクルやその内部のコルテクッスにも浸透して毛髪そのものを染着する。しかしながら、酸性染料を用いた場合には、手や皮膚が染まり、完全に色が落ちないという問題点もあった。また、二次付着を防止するために通常樹脂を多量に配合しているため、使用後は毛髪がごわついたりすることがあった。
【０００５】このような中で、種々の試みが為されてきた。例えば、特開昭５４−６７０３９号公報には、ベタイン部を有する両性高分子樹脂と、酸性染料を特定の重量比で配合した組成物が開示されている。これは、両性高分子樹脂のカチオン部分と酸性染料の酸性基が錯体を形成し、この複合体を配合することによって、二次付着性や分散安定性を改善しようとするものであったが、毛髪の着色は一時的で、シャンプー後に染料が毛髪に残ることなく、また、二次付着性において十分と言えるものではなかった。
【０００６】また、特開平７−５３３３９号公報には、ポリオキシアルキレン誘導体と、有機溶剤および直接染料からなる組成物が開示されている。これは、繰り返し使用することによって染毛効果が向上する毛髪化粧料であり、徐々に染毛される機能は有するものの、容易に衣服や帽子などの被接触物に二次付着性が起こり十分と言えるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、斯かる実情に鑑み鋭意検討した結果、 塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、特定のｐＨ領域に調整した毛髪化粧料が、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料である。また、請求項２は、更に、顔料を配合してなる請求項１記載の毛髪化粧料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明に用いられる塩基性染料としては、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ２６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４１、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ４６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ１１８、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ３、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、ＢＡＳＩＣＶＩＯＬＥＴ １１：１、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １１、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ２８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７等が挙げられる。これらの塩基性染料は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、第８巻、２０００年）に記載された公知の染料である。これら塩基性染料の中でも、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７が特に好ましく、Ｗｉｌｌｉａｍｓ社よりＡＲＩＡＮＯＲ Ｓｉｅｎｎａ Ｂｒｏｗｎ、ＡＲＩＡＮＯＲＭａｈｏｇａｎｙ、ＡＲＩＡＮＯＲ Ｍａｄｄｅｒ Ｒｅｄ、ＡＲＩＡＮＯＲＳｔｅｅｌ Ｂｌｕｅ、ＡＲＩＡＮＯＲ Ｓｔｒａｗ Ｙｅｌｌｏｗ等の商品名で市販されている。
【００１２】本発明の毛髪化粧料において、これらの塩基性染料は、それぞれ単独で用いることができるし、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらの塩基性染料の本発明毛髪化粧料全量中への配合量は、好ましくは０．０５〜３．０質量％（以下、単に％と記する）、更に好ましくは、０．１〜１．０％の範囲である。塩基性染料の配合量が０．０５％未満の場合には充分な染色効果が得られない場合があり、３．０％を超えると手や皮膚への染着が激しくなり使用上問題を生じる場合がある。
【００１３】本発明に用いられる両性高分子樹脂としては、ジアルキルアミノエチルアクリレート，ジアルキルアミノエチルメタクリレートの他、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸，アクリル酸アルキルエステル，メタクリル酸，メタクリル酸アルキルエステル等とを共重合し、ハロゲン化酢酸等で両性化したアクリル系両性樹脂等が挙げられる。その具体例としては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体及びオクチルアクリルアミドブチルアミノエチルメタクリレート（メタ）アクリル酸／メタアクリル酸エステル共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等が挙げられ、ユカフォーマー（三菱化学社製）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ社製）、マーコート（ＣＡＬＧＯＮ社製）として市販されている。
【００１４】両性高分子樹脂は、水、エタノールやイソプロパノール等の低級アルコール等に溶解して用いてもよく、使用する水、低級アルコールの量は、通常、該両性高分子樹脂に対して、両性高分子樹脂物：水または低級アルコール＝１：１〜１：２０程度が好ましく、より好ましくは１：２〜１：９程度である。
【００１５】本発明には、これらの両性高分子樹脂は、１種または２種以上で用いられ、その配合量は、本発明毛髪化粧料全量中、両性高分子樹脂の配合量は、好ましくは０．１〜１５．０％であり、更に好ましくは、０．５〜８．０％である。両性高分子樹脂の配合量が０．１％未満の場合、十分なセット性を有しない場合があり、また二次付着を防止することができない場合がある。また、１５．０％を超えると、セットしたときに毛髪のごわつきを感じ、毛髪の染毛性も疎外する等の問題を生じる場合がある。
【００１６】本発明においては、更に顔料を配合することによって、本発明の効果を損なうことなく、使用直後から白髪等を隠蔽したり、髪の色ニュアンスを変化させることも可能となる。顔料は、通常一時染毛剤や半永久染毛剤に用いられているものであれば特に限定されず、有機顔料、無機顔料の他、レーキを用いることができる。なお、着色性の点からは、有機顔料、レーキが好ましい。
【００１７】有機顔料としては、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料等が挙げられる。無機顔料としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック等が挙げられる。レーキとしては、赤色２０２号、２０４号、２０６号、２０７号、２２０号等のレーキ顔料の他、アルミニウムレーキ等の染料レーキが挙げられる。
【００１８】また、これらの顔料は比重が小さく、製剤中で沈殿や凝集、分離等がなく分散安定性に優れるものであることが好適である。また、その配合量は、好ましくは０．０１〜５．０％であり、更に好ましくは、０．０５〜２．０％である。顔料の配合量が０．０１％未満の場合、使用直後の染色性に劣る場合があり、５．０％を超えると、顔料の配合量が多すぎて二次付着を生じやすくなり、また、分散安定性も低下する場合があり好ましくない。
【００１９】本発明の毛髪化粧料においては、ｐＨ領域を３．０〜８．０にすることが必要であり、好ましくは、ｐＨ４．０〜７．０である。ｐＨが３．０よりも低いと毛髪にごわつきを生じたり、染毛性が劣る。またｐＨが８．０を超えると、手や皮膚へ染着しやすく、更に二次付着を生じる等の問題点が発生する。
【００２０】本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で、必要に応じて、さらに油分、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調整剤、固着剤等の、一般に毛髪化粧料に用いられる成分を配合しても良い。
【００２１】尚、本発明にいう毛髪化粧料とは、頭髪に使用する任意の化粧料を意味し、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアミスト（ノンガスタイプ）、ヘアフォーム、ヘアトリートメント、ヘアスプレー等のいわゆる頭髪処理剤等を広く含むものである。
【００２２】またその剤型も任意であり、エアゾール、非エアゾールのいずれも適用し得る。好ましい剤型としては、容器内へ噴射剤とともに加圧封入したフォーム状のエアゾールである。噴射剤としては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。これらのなかでもＬＰＧ及びジメチルエーテルが特に好ましい。この場合、塩基性染料と両性高分子樹脂を含む原液と、噴射剤との配合比は、原液５０〜９７％に対して噴射剤９５〜５０％が好ましく、特には原液８０〜９６％に対して噴射剤２０〜４％である。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明するが、これらにより本発明の技術的範囲が限定解釈されるべきものではない。尚、実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。
【００２４】（１）皮膚への染着性試験健常人の上腕内側部の３ｃｍ×３ｃｍの面積部に本発明の毛髪化粧料０．３ｇを塗布し、１分間放置する。その後、温水で３０秒間洗浄して乾燥した後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、毛髪化粧料塗布前との色差（ΔＥ）を求め、皮膚への染着性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど皮膚への染着性が高いことを示す。
【００２５】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：塗布前後のＬ値の差Δａ：塗布前後のａ値の差Δｂ：塗布前後のｂ値の差
【００２６】（２）染毛性試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、ヘアーピースをお湯で濡らし、市販のシャンプー剤０．５ｇを塗布して、３０秒間泡立てて揉み洗いを行い、温水にて１分間濯ぎ、乾燥した。この処理操作を５回繰り返した後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、処理前の毛髪との色差（ΔＥ）を求め、染毛性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど染毛性が高いことを示す。
【００２７】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：処理前後のＬ値の差Δａ：処理前後のａ値の差Δｂ：処理前後のｂ値の差
【００２８】（３）白髪隠蔽力試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、処理前の毛髪との色差（ΔＥ）を求め、染毛性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど染毛性が高いことを示す。
【００２９】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：処理前後のＬ値の差Δａ：処理前後のａ値の差Δｂ：処理前後のｂ値の差
【００３０】（４）二次付着性試験市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、５００ｇの荷重をかけた白色布（ＪＩＳ Ｌ ０８０３、ＪＩＳ染色堅ろう度試験布）にて１０回ヘアーピースを擦り、擦った前後の色の差（色差ΔＥ）を下記計算式による求め、二次付着性を評価した。
【００３１】
色差（ΔＥ）＝[（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2]1/2ΔＬ：摩擦前後のＬ値の差Δａ：摩擦前後のａ値の差Δｂ：摩擦前後のｂ値の差
【００３２】また、評価の基準を次のように設定した。
◎：二次付着性が極めて良好（色差ΔＥが２未満）
○：二次付着性が良好（色差ΔＥが２以上，５未満）
△：二次付着性が普通（色差ΔＥが５以上，１０未満）
×：二次付着性が不良（色差ΔＥが１０以上）
【００３３】（５）べたつきのなさ市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）に本発明の毛髪化粧料０．５ｇを塗布し、乾燥させる。乾燥後、２０名の専門パネラーによって、べたつきの無さについて官能評価した。
【００３４】評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好（べたつかないと答えた人が１８名以上）
○：良好（べたつかないと答えた人が１８名未満１５名以上）
△：やや悪い（べたつかないと答えた人が１５名未満１０名以上）
×：悪い（べたつかないと答えた人が１０名未満）
【００３５】（６）セット保持力試験長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇからなる日本人黒色毛のヘアーピースに本発明の毛髪化粧料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、室温にて一昼夜放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束のみかけの長さ（Ｌ）を測定し、次いで温度３０℃、湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束のみかけの長さ（Ｌ０）を測定した。
【００３６】セット保持力を次式にて求めた。
セット保持力（％）＝〔（１５−Ｌ０）÷（１５−Ｌ）〕×１００この値が１００に近いほどセット保持力が強いことを示す。
【００３７】評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好 セット保持力８０％以上○：良好 セット保持力５０％以上、８０％未満△：やや悪い セット保持力３０％以上、５０％未満×：悪い セット保持力３０％未満
【００３８】実施例１〜７、比較例１〜４表１に示す配合組成のフォームを常法に従って調製し、皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力を評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から明らかなように、実施例１〜７の本発明の毛髪化粧料は、本発明の必須成分のいずれかを含まない比較例１〜４と比較して、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。また、塩基性染料でなく酸性染料（黒色４０１号）を使用したものや両性高分子樹脂を含まないものは、皮膚に染着しやすく、毛髪への染毛性が悪かった。
【００４１】実施例８〜１３、比較例５〜８表２に示す配合組成のフォームを常法に従って調製し、皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力を評価した。その結果を併せて表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】表２から明らかなように、実施例８〜１３の本発明の毛髪化粧料は、本発明の必須成分のいずれかを含まない比較例５〜８と比較して、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。
【００４４】
実施例１４ フォーム 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ２．４ （商品名：ユカフォーマーＡＭ−７５、三菱化学社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６ ０．１（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．２（４）カーボンブラック ０．５（５）グリセリン １．０（６）ジメチルポリシロキサン(１００ｃｓ) ３．０（７）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０（８）エタノール １０．０（９）イオン交換水 残 余（１０）香料 適 量（１１）液化石油ガス ８．０
【００４５】（製法）（１）〜（１０）を均一に混合溶解し、原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１１）を加えてフォームとした。
【００４６】
実施例１５ フォーム 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ２．５ （商品名：ユカフォーマーＳＭ、三菱化学社製） （２）両性高分子樹脂 ０．５ （商品名：マーコート３３３０、ＣＡＬＧＯＮ社製） （３）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．１（４）ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７ ０．２（５）１，３−ブチレングリコール １．０（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０（７）オクタメチルシクロテトラシロキサン ５．０（８）エタノール ８．０（９）赤色４０４号 ０．２（１０）イオン交換水 残 余（１１）香料 適 量（１２）液化石油ガス ４．０（１３）ジメチルエーテル ２．０
【００４７】（製法）（１）〜（１１）を均一に混合溶解し原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１２）及び（１３）を加えてフォームとした。
【００４８】
実施例１６ ミスト 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 １．０ （商品名：アンフォマー28-4910、ナショナル・スターチ社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６ ０．１（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．０５（４）カーボンブラック ０．１（５）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０（６）１，３−ブチレングリコール ２．０（７）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．５（８）エタノール ３０．０（９）イオン交換水 残 余（１０）香料 適 量
【００４９】（製法）（１）を（８）に溶解し、次いで、（２）〜（７）を加えて均一に混合し、さらに（１０）を加えて十分に混合してミストとした。
【００５０】
実施例１７ ジェル 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ３．０ （商品名：ユカフォーマー３０１、三菱化学社製） （２）ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７ ０．２（３）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．０５（４）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．０５（５）カーボンブラック １．０（６）マルチトール ３．０（７）ポリビニルピロリドン ０．５（８）エデト酸二ナトリウム ０．１（９）カルボキシメチルビニルポリマー ０．６（１０）エタノール １０．０（１１）ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル ０．５（１２）メチルパラベン ０．１（１３）香料 適 量（14）水酸化カリウム ０．２（15）イオン交換水 残 余
【００５１】（製法）（９）を（１５）の一部に溶解し、その中に（１）〜（１４）、（１５）の残部を溶解したものを添加し、均一に混合してジェルとした。
【００５２】
実施例１８ ポマード 組成 配合％（１）マイクロクリスタリンワックス １２．０（２）スクワレン ２３．０（３）シェルゾールTM７１（沸点１７３〜１９５℃） ２３．０（４）アイソパーTMＥ（沸点１１６℃〜１４３℃） １２．０（５）両性高分子樹脂 ５．０ （商品名：マーコート２９５、ＣＡＬＧＯＮ社製） （６）エタノール ５．０（７）ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９ ０．１（８）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．２（９）カーボンブラック ３．０（１０）ポリオキシエチレン（１０） １０．０ 硬化ヒマシ油トリイソステアレート （１１）香料 適 量（１２）イオン交換水 残 余
【００５３】（製法）（５）〜（９）及び（１２）を６０℃にて均一に溶解したものに、（１）〜（４）及び（１０）８０℃にて均一に溶解したものを加えて十分混合した。これに（１１）を混合してポマードを得た。
【００５４】
実施例１９ ヘアスプレー 組成 配合％（１）両性高分子樹脂 ５．０ （商品名：ユカフォーマーＷ、三菱化学社製） （２）エタノール ５０．０（３）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．３（４）黒酸化鉄 ０．５（５）メチルパラベン ０．１（６）メチルフェニルポリシロキサン ０．２（７）香料 適 量（８）イオン交換水 残 余（９）液化石油ガス ３０．０
【００５５】（製法）（１）〜（８）を混合溶解し原液としてエアゾール缶に充填し、（９）を加えてヘアスプレーを得た。
【００５６】
実施例２０ スプレーフォーム 組成 配合％（１）テトラオクタン酸ペンタエリスリット １０．０（２）ジメチルポリシロキサン（１０万ｃｓ） ３．０（３）グリセリン ２．０（４）ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油 １．０（５）ヒドロキシプロピルセルロース １．０（６）エタノール １２．０（７）両性高分子樹脂 １．５ （ユカフォーマー２０５、三菱化学社製） （８）ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７ ０．１（９）ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６ ０．２（１０）赤色４０４号 ０．２（１１）精製水 残 余（１２）香料 ０．２（１３）ｎ−ブタン ２０．０
【００５７】（製法）（１）〜（１２）を均一に撹拌混合し、原液とした。この原液をエアゾール缶に充填し、（１３）を加えてスプレーフォームとした。
【００５８】上記実施例１４〜２０の毛髪化粧料は、明らかに皮膚染着性、染毛性、白髪隠蔽力、べたつきのなさ及びセット保持力のいずれの項目においても優れていた。
【００５９】尚、上記の処方中、用いた香料は下記のものである。
【００６０】
【表３】
【００６１】
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有し、二次付着せず、ベタつかず、セット保持力に優れた効果を与えるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料。
【請求項２】 更に、顔料を配合してなる請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項１】 塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料。
【請求項２】 更に、顔料を配合してなる請求項１記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００３−２４６７１４（Ｐ２００３−２４６７１４Ａ）
【公開日】平成１５年９月２日（２００３．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００２−４５８１２（Ｐ２００２−４５８１２）
【出願日】平成１４年２月２２日（２００２．２．２２）
【出願人】（００００００９５２）カネボウ株式会社 (120)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１５年９月２日（２００３．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１４年２月２２日（２００２．２．２２）
【出願人】（００００００９５２）カネボウ株式会社 (120)
【Ｆターム（参考）】
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