液体現像剤
【課題】トナー粒子中の着色剤濃度を高めることにより高い着色濃度の画像を得ることが可能な液体現像剤を提供する。
【解決手段】液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、着色剤は、特定構造式で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、着色剤と樹脂との含有割合は、樹脂１００質量部に対して、着色剤が１０〜４０質量部である。
【解決手段】液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、着色剤は、特定構造式で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、着色剤と樹脂との含有割合は、樹脂１００質量部に対して、着色剤が１０〜４０質量部である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる現像剤としては、従来より粉体状の現像剤が用いられてきた（特許文献１）。このような粉体状の現像剤（所謂トナー）は、着色剤である顔料を樹脂中に分散したものであるが、粒径を小さくすると分散性が悪くなり、均一に帯電することが困難になるという問題があることから、その粒径の下限値を５〜６μｍ以上にする必要があった。しかしながら、当該装置により形成される画像は、上記粒径が小さいものほど高画質となるため、その粒径をより小さくすることが求められていた。
【０００３】
このため、液体中で分散性を制御することができ、トナー粒子の粒径をより小さくすることが可能な液体現像剤が注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３０２７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液体現像剤に含まれるトナー粒子は、上記のような技術背景からその粒径としては１〜４μｍ程度の微小粒径のものが求められ、特にオフセット印刷ライクの商品写真や背景画像のように豊かな階調のカラー画質においてその傾向が顕著である。
【０００６】
しかしながら、このような微小粒径のトナー粒子において、所望とする高い着色力を実現するためにトナー粒子に含まれる着色剤の濃度を高めると、着色剤として通常の顔料を用いた場合、その顔料濃度を増加させても、着色濃度は飽和してしまい、ある濃度以上の着色濃度を得ることはできなかった。しかも、顔料濃度を過度に増加させると、着色濃度の増加が得られないにもかかわらず、逆に彩度や光沢が低下するという問題があった。このため、従来技術においては、トナー粒子に含まれる顔料の濃度は、樹脂１００質量部に対して１０質量部未満とされ、１０質量部以上では透明性が低下するなどの理由から不適とされていた（特許文献１の段落［００６２］）。
【０００７】
本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、トナー粒子中の着色剤濃度を高めることにより高い着色濃度の画像を得ることが可能な液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために様々な検討を繰り返したところ、顔料濃度を増加させても着色濃度が飽和してしまう原因は、トナー粒子中において顔料粒子の分散性が低下し、顔料粒子の凝集が発生するためであるとの知見が得られ、この知見に基づき、顔料粒子の分散性の改善を種々検討した結果、ある種の顔料を用いるとトナー粒子中における分散性が飛躍的に改善されるとの知見が得られた。本発明は、この知見に基づき、さらに検討を重ねることにより完成されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、該トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、該着色剤は、以下の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、該着色剤と該樹脂との含有割合は、該樹脂１００質量部に対して、該着色剤が１０〜４０質量部であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数１〜８のアルコキシ基のいずれかを示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、それぞれ１または２を示す）。
【００１２】
ここで、該着色剤は、該亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含むことが好ましく、該他の顔料は、銅フタロシアニン顔料であることが好ましい。
【００１３】
また、該亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有することが好ましく、また、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体現像剤は、上記のような構成を有することにより、トナー粒子中の着色剤濃度を高めることにより高い着色濃度の画像を得ることが可能であるという優れた効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】画像形成装置の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
＜液体現像剤＞
本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含む。かかる液体現像剤は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえば荷電制御剤、粘度調整剤等を挙げることができる。ここで、各成分の含有割合は、たとえばトナー粒子を１０〜５０質量％、絶縁性液体を５０〜８９．９質量％、および分散剤をトナー粒子の質量に対して０．１〜１０質量％とすることができる。
【００１７】
トナー粒子の配合割合が１０質量％未満の場合、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下する場合がある。また、必要な画像濃度を得るため、多量の液体現像剤を供給する必要があり、紙上に付着する絶縁性液体が増加し、定着時に乾燥する必要があり絶縁性液体の蒸気が発生し環境上の問題が生じる場合がある。一方、トナー粒子の配合割合が５０質量％を超える場合には、液体現像剤の粘度が高くなりすぎ、製造上および取扱い上困難になる場合がある。
【００１８】
また、このような液体現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１００００ｍＰａ・ｓを超えると、絶縁性液体とトナー粒子とを撹拌させることが困難となる場合があり、均一な液体現像剤を得るための装置面での負担が大きくなる場合がある。また、０．１ｍＰａ・ｓ未満では、現像プロセスでのトナー粒子の薄層形成が困難となる場合がある。
【００１９】
このような液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置用の現像剤として有用である。
＜トナー粒子＞
本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、通常絶縁性液体に相溶せず絶縁性液体中に分散された状態で存在し、少なくとも、着色剤と樹脂とを含む。かかるトナー粒子は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばワックス、荷電制御剤等を挙げることができる。
【００２０】
このようなトナー粒子の粒径は、特に限定されるものではないが、高画質の画像を得ることを目的として、０．５〜４μｍ、より好ましくは１〜３μｍとすることが好適である。これらの粒径は、従来用いられていた粉体状現像剤（乾式現像剤）のトナー粒子の粒径に比べて小さく、本発明の特徴の一つとなるものである。
【００２１】
トナー粒子の粒径が０．５μｍ未満の場合、着色剤を樹脂中に充分に分散させることが困難となる場合があり、製造時の粒径および形状の制御が困難となるとともに現像性等の特性が悪化する場合がある。一方、粒径が４μｍを超えると画像の品質が低下する。
【００２２】
なお、本発明でいうトナー粒子の粒径とは、平均粒径を意味し、各種の粒度分布計により体積平均粒径として特定することができる。
【００２３】
＜着色剤＞
本発明の着色剤は、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする。本発明の着色剤は、トナー粒子中において樹脂中に分散された状態で存在するが、構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことにより、トナー粒子中で顔料粒子の凝集が防止され顔料粒子の良好な分散性が得られるようになる。したがって、本発明のトナー粒子においては、樹脂１００質量部に対して、着色剤を１０〜４０質量部というように極めて高濃度で含有することができ、以って本発明の液体現像剤を用いて得られる画像は極めて高い着色濃度を備えたものとなる。
【００２４】
本発明の着色剤が、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことにより、なぜ上記のような優れた効果を示すのか、その詳細なメカニズムは未だ明らかではないが、恐らく亜鉛フタロシアニン顔料は、平均一次粒子径が小さく微細でかつ粗大粒子が少なく、また、アスペクト比が従来使用される針状等のシアニン系顔料と比較して小さく形状が整っており、顔料粒子自身の凝集性が小さくほぐれ易いためではないかと推察される。このことにより、トナー粒子中での分散性が良好となると考えられる。また、トナー粒子の作成方法、たとえば粉砕法あるいは造粒法等の製法によらず、トナー粒子表面の顔料粒子の存在確率が小さくなり、現像剤としての特性（たとえば、帯電性等）も安定したものとなる。
【００２５】
ここで、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、それぞれ水素原子、もしくは炭素数が１〜８のアルキル基、炭素数が１〜８のアルキレン基、炭素数が１〜８のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子、もしくは炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルキレン基、炭素数が１〜４のアルコキシ基であるものが更に好ましい。特に無置換亜鉛フタロシアニン顔料（すなわち、構造式（１）においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が全て水素原子であるもの）がより好ましい。なお、構造式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4それぞれの置換位置は特に限定されることはない。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同一の置換基であっても良いし、それぞれ異なった置換基を示しても良い。また、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、全て同じ数字であっても良いし、異なっていても良い。
【００２６】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、以下のような物性値および特性を有することにより、上述の画像性能に加えて、液体現像剤に要求される安全性および製造安定性が改善されるとともに、上述の分散性能の向上と相俟って、トナー粒子の帯電性、現像性、転写性等が改善され、長期に渡る保管安定性や高温環境下での耐久安定性も確保されることとなる。
【００２７】
すなわち、まず本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有していることが好ましく、１００〜２００ｎｍの平均一次粒子径を有していることがより好ましい。平均一次粒子径が３００ｎｍを超えると着色剤を高濃度で使用した場合に所望の画像濃度（ＩＤ）、彩度、光沢度が得られない場合がある。また、平均一次粒子径が５０ｎｍ未満の場合は、亜鉛フタロシアニン顔料粒子が凝集する傾向を示し、トナー粒子中での分散性が悪化する。ここで、平均一次粒子径とは、一次粒子の粒子径の平均値をいい、一次粒子とは、結晶粒子が他の結晶粒子と凝集することなく、単独で存在している粒子をいう。
【００２８】
また、このような亜鉛フタロシアニン顔料において、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数が、全亜鉛フタロシアニン顔料粒子中、１０％以下となることが好ましい。より好ましくは、５％以下である。これにより、トナー粒子中の亜鉛フタロシアニン顔料濃度を高めることができ、また着色濃度が飽和するという現象をも防止することができる。
【００２９】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有していることが好ましく、３以下のアスペクト比を有していることがより好ましい。ここで、アスペクト比とは、一次粒子の短径と長径の比をいう。アスペクト比が５を超える場合はトナー粒子中の着色剤の分散性が不十分となる場合が多く、またトナー粒子表面に亜鉛フタロシアニン顔料粒子が露出しやすくなり帯電性等に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３０】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、ハロゲンを含む官能基を有していないことが好ましく、樹脂に実質的に可溶な成分を含まないことが好ましい。
【００３１】
なお、本発明において、上記平均一次粒子径とアスペクト比とは、それぞれ以下のようにして求めることができる。すなわち、平均一次粒子径は、公知の方法により測定、算出が可能であり、たとえば、透過型電子顕微鏡により撮影された亜鉛フタロシアニン顔料の写真画像により算出することが可能である。具体的には以下の手順で行なうことができる。
（１）透過型電子顕微鏡を用いて倍率３万倍の写真撮影を行ない、この写真画像をスキャナにて以下の画像処理解析装置に取り込む。
（２）画像処理解析装置（商品名：「ＬＵＺＥＸ ＡＰ」、ニレコ社製）にて、上記写真画像中の顔料粒子について２値化処理し、１００個の顔料粒子について水平フェレ径を算出し、その平均値を平均一次粒子径とする。ここで、水平フェレ径とは、写真画像中の顔料粒子の外郭を、画像の縦方向の２本の平行な直線で挟んだときに得られる２本の直線間の距離を意味する。
【００３２】
また、アスペクト比は、１００個の顔料粒子について上記の水平フェレ径とともに垂直フェレ径を求め、両者の長短をそのまま長径および短径とし、その両者の平均値の比をアスペクト比とする。ここで、垂直フェレ径とは、写真画像中の顔料粒子の外郭を、画像の横方向の２本の平行な直線で挟んだときに得られる２本の直線間の距離を意味する。
【００３３】
なお、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は、上記１００個の顔料粒子について、上記水平フェレ径が３５０ｎｍ以上となるものの個数を示すものとする。
【００３４】
本発明の着色剤は、トナー粒子中において、樹脂１００質量部に対して、１０〜４０質量部というように極めて高濃度で含有されることを特徴とするものであるが、より好ましくは１２〜３５質量部、さらに好ましくは１５〜３０質量部である。また、この着色剤のうち亜鉛フタロシアニン顔料の含有量は、樹脂１００質量部に対して、０．５〜４０質量部、より好ましくは１〜３５質量部、さらに好ましくは２〜３３質量部であり、所望とする色調、濃度、光沢度、彩度により適宜調整が可能である。亜鉛フタロシアニン顔料の含有割合が０．５質量部未満では、着色剤の分散性向上等の所望の効果が得られない場合があり、３０質量部を超えるとトナー粒子の付着量に対する画像濃度（ＩＤ）の改善効果が小さくなり、また定着性能、光沢度等が悪化する。
【００３５】
上記のような含有割合からも明らかなように、本発明の着色剤は、亜鉛フタロシアニン顔料のみで構成されていても良いし、亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含んでいても良い。
【００３６】
このような他の顔料としては、たとえば次のような顔料を挙げることができる。
ブラック系の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。
【００３７】
シアン系の顔料としては、銅フタロシアニン顔料、フタロシアニングリーン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料等を挙げることができ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、同１５：３、同１５：４、同１６、同６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等を挙げることができる。
【００３８】
マゼンタ系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができる。
【００３９】
イエロー系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同１７、同７４、同９３、同１０１、同１０８、同１０９、同１１１、同１２０、同１２８、同１３８、同１５１、同１５４、同１７３、同１７４、同１８０、同１８５、同１９９等を挙げることができる。
【００４０】
上記のような他の顔料の中でも、特に銅フタロシアニン顔料を用いることが好ましく、亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料とを併用してシアントナーとして好適に用いることができる。このように亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料とを併用する場合、従来特に高含有化が困難とされていた銅フタロシアニン顔料を高濃度で含有することができ、従来困難とされたブルーからグリーン領域での画像の色域を広げることが可能となる。このように本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、それ自体が良好な分散性を示すことにより、優れた着色力と透明性を有するばかりではなく、他の顔料、特に銅フタロシアニン顔料に対して良好な分散作用を示すという特徴を有している。
【００４１】
ここで、特に好ましい銅フタロシアニン顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３はブルーの色域の再現に優れており、本発明の亜鉛フタロシアニン化合物がグリーンの色域の再現に優れていることから、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料１質量部に対してＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．１〜１０質量部用いることで優れた色再現性が得られる。このＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の混合量が１０質量部を超えると、グリーンの色再現が劣化して好ましくない。なお、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３は別々に組み合わせて用いることが可能であるが、固溶体を形成して用いることも可能である。
【００４２】
また、上記の他の顔料としては、カーボンブラック等の黒色顔料を併用することも好ましく、黒トナーとして好適に用いることができる。
【００４３】
なお、本発明の着色剤は、染料を含むことができる。たとえば、シアン用染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、同６７、同７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２８等を挙げることができ、前記のシアン系の顔料と同様に本発明の亜鉛フタロシアニン顔料と組み合わせて用いることが可能である。これらの染料は、樹脂１００質量部に対し０．２〜１５質量部、好ましくは０．３〜１０質量部の添加量が好ましい。１０質量部を超える場合は、樹脂のガラス転移温度を低下させる場合があり、液体現像剤としての耐熱保管性が悪化したり、現像不良等が発生する場合があり、また、帯電ローラ、定着ローラ等に染料が移行することによる画像欠陥が発生する場合もある。
【００４４】
なお、本発明の着色剤は、上記のように染料を含むことができるが、コスト、耐光性、着色性等の観点から、染料よりも顔料を使用することが好ましい。
【００４５】
本発明で用いる亜鉛フタロシアニン顔料は、たとえば尿素法（ワイラー法）あるいはニトリル法と呼ばれる公知の方法により粗製亜鉛フタロシアニンを合成した後、顔料化（一次粒子の制御）、後処理（二次粒子の制御）を行なった後、濾過・洗浄を行なった上でプレスケーキ状態であるいはパウダー化して使用される。
【００４６】
＜樹脂＞
本発明のトナー粒子に含まれる樹脂は、結着樹脂とも呼ばれ、着色剤をその樹脂中に均一に分散させる機能と、記録材に定着される際の結着剤としての機能とを主として奏するものである。このような樹脂としては、この種の樹脂として従来公知の樹脂を特に限定することなく使用できるが、非晶質および／または結晶性のポリエステル樹脂を用いることが好ましい。熱特性等の特性を広範囲に変化させることができ、耐熱保管性（非晶質の場合はガラス転移温度確保）と低温定着性（低軟化温度）の両立が図り易く、透光性、延展性、粘弾性に優れるためである。
【００４７】
また、このような樹脂としては、ポリエステル樹脂以外にも、たとえば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることもできる。これらの樹脂は、各単独で用いても良いし、複数のものを混合して用いても良い。
【００４８】
＜絶縁性液体＞
本発明の液体現像剤に含まれる絶縁性液体は、常温で不揮発性であり、電気的に絶縁性を示すもの（たとえば抵抗値が１０11〜１０16Ω・ｃｍの範囲のもの）が好ましい。この範囲の抵抗値を有すれば、通常静電潜像を乱すことがないためである。さらに、このような絶縁性液体としては、臭気および毒性がないものが好ましい。
【００４９】
このような絶縁性液体としては、たとえば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を挙げることができる。特に、臭気、無害性、コストの観点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。より具体的には、松村石油研究所社製のモレスコホワイトＰ４０（商品名）、同Ｐ６０（商品名）、同Ｐ１２０（商品名）、アイソパー（商品名、エクソン化学社製）、シェルゾール７１（商品名、シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０（商品名、出光石油化学社製）、ＩＰソルベント２０２８（商品名、出光石油化学社製）等を挙げることができる。
【００５０】
＜分散剤＞
本発明の液体現像剤に含まれる分散剤は、通常トナー粒子の表面に吸着し、これを絶縁性液体中に安定的に分散させる作用を有するものである。このような分散剤は、絶縁性液体に対して可溶性であることが好ましい。
【００５１】
このような分散剤としては、トナー粒子を安定に分散させるものである限り特に限定されるものではなく、たとえば界面活性剤、高分子分散剤等の一般的な油溶性分散剤を用いることができる。
【００５２】
なお、上記の樹脂として酸価が比較的高いポリエステル樹脂を用いる場合は、塩基性の高分子分散剤を用いることが好ましい。特に、長期に渡り保管安定性を満足するものとしては、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤を好適な例として挙げることができる。
【００５３】
Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤としては、たとえばＮ−ビニル−２−ピロリドンとメタクリル酸エステルとのランダム共重合体またはグラフト共重合体などを挙げることができる。この場合、メタクリル酸エステルに変えて、アクリル酸エステルやアルキレン化合物等との共重合体であっても良い。このようなメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルのアルキル基の炭素数は１０〜２０程度が好ましく、アルキレン化合物の炭素数は１０〜３０程度が好ましい。
【００５４】
さらに、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤として、市販品を用いることも可能である。一例として、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６」、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２２０」（いずれもＧＡＦ／ＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名）等がある。
【００５５】
＜調製方法＞
本発明の液体現像剤の調製方法としては、一般に用いられる技法に基づいて調製することができる。たとえば、加圧ニーダ、ロールミルなどを用いて、樹脂と着色剤とを所定の含有割合で溶融混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させる。次いで、このようにして得られた分散体を、たとえばジェットミル（ジェット粉砕機）により微粉砕する。そして、微粉砕された粉末を、たとえば風力分級機などにより分級することによって、所定の粒径のトナー粒子を得る。
【００５６】
続いて、分散剤の共存下、得られたトナー粒子を絶縁性液体と所定の配合比で混合する。この混合物をボールミルやサンドミル等の分散手段を用いて均一に分散させることにより、液体現像剤が得られる。
【００５７】
一方、水および／または有機溶媒液（混合媒体を含む）中でトナー粒子を造粒する方法を採用することもできる。この場合、液体現像剤中の絶縁性液体を有機溶媒として用いることができるとともに、この絶縁性液体と容易に置換可能な有機溶媒を用いることもできる。
【００５８】
＜画像形成方法＞
本発明の液体現像剤は、複写機、簡易印刷機、プリンタなどの電子写真方式の画像形成装置において用いられ、画像が形成される。これらの画像形成装置は、一般的に電子写真方式の画像形成プロセスが共通して用いられている。以下、図１を参照して、本発明の液体現像剤を用いた画像形成方法を説明する。
【００５９】
図１は、画像形成装置の全体構成例の一例を示している。ただし、画像形成プロセスに係わる構成要素のみを図示している。このため、記録材の給紙、搬送、排紙に係わる構成要素は簡略的に示されている。
【００６０】
図１の画像形成装置１０は、像担持体としての感光体ドラム１、帯電装置２、露光装置３、湿式現像装置４、クリーニング装置６を備えている。さらに、画像形成装置１０は、中間転写体としての中間転写ローラ５と、二次転写ローラ７とを備えている。
【００６１】
図１においては、湿式現像装置４が一台のみ配置されているが、カラー画像形成のために複数台配置されていても良い。カラー現像の方式や中間転写の有無などは任意に設定すれば良く、それに合わせた任意の配置構成をとることができる。本画像形成装置１０では、中間転写ローラ５を用いているが、これに変えて中間転写ベルトの形態をとることもできる。
【００６２】
感光体ドラム１は、表面に感光体層（図示せず）が形成された円筒形状であって、図１における矢印Ａ方向に回転する。感光体ドラム１の外周には、クリーニング装置６、帯電装置２、露光装置３、湿式現像装置４、および中間転写ローラ５が、この感光体ドラム１の回転方向に沿って順次配置されている。
【００６３】
帯電装置２は、感光体ドラム１の表面を所定電位に帯電させる。露光装置３は、感光体ドラム１の表面に光を照射し照射領域内の帯電レベルを低下させて静電潜像を形成する。
【００６４】
湿式現像装置４は、感光体ドラム１上に形成された潜像を現像する。すなわち、感光体ドラム１の現像領域へ液体現像剤８を搬送し、その液体現像剤８に含まれるトナー粒子（図示せず）を感光体ドラム１の表面の静電潜像に供給してトナー画像を形成する。
【００６５】
この湿式現像装置４は、一般的には、表面に液体現像剤８の薄層（図示せず）を担持し、像担持体である感光体ドラム１上の潜像を現像する現像ローラ４１、現像ローラ４１に当接して、その表面に液量調整された液体現像剤８を転移させる搬送ローラ４２、そしてその搬送ローラ４２に当接して、その表面に現像剤槽４４内の液体現像剤８を供給する供給ローラ４３、および液体現像剤８の供給量を調整する規制ブレード４５を備える。
【００６６】
現像のプロセスにおいては、湿式現像装置４の現像ローラ４１に電源（図示せず）からトナー粒子と同極性の現像バイアス電圧が印加される。同じくトナー粒子と同極性の感光体ドラム１上の潜像の電位とのバランスで電界の大小差が形成され、潜像に従って液体現像剤８中のトナー粒子が感光体ドラム１に静電吸着され、感光体ドラム１上の潜像が現像される。
【００６７】
中間転写ローラ５は、感光体ドラム１と対向するように配置されており、感光体ドラム１と接触しながら矢印Ｂ方向に回転する。この中間転写ローラ５と感光体ドラム１とのニップ部で、感光体ドラム１から中間転写ローラ５への一次転写が行なわれる。
【００６８】
一次転写プロセスにおいては、中間転写ローラ５に、電源（不図示）からトナー粒子と逆極性の転写バイアス電圧が印加される。これにより、一次転写位置における中間転写ローラ５と感光体ドラム１との間に電界が形成され、感光体ドラム１上のトナー像が、中間転写ローラ５に静電吸着され、中間転写ローラ５上に転写される。
【００６９】
トナー画像が中間転写ローラ５に転写されると、クリーニング装置６が感光体ドラム１上の残存トナーを除去し、次の画像形成が行なわれる。
【００７０】
中間転写ローラ５と二次転写ローラ７とは、記録材９を挟んで対向するように配置されており、記録材９を介して接触回転する。この中間転写ローラ５と二次転写ローラ７とのニップ部で、中間転写ローラ５から記録材９への二次転写が行なわれる。
【００７１】
記録材９は、二次転写のタイミングに合わせて二次転写位置へ矢印Ｃ方向に搬送される。
【００７２】
二次転写プロセスにおいては、二次転写ローラ７に、電源（図示せず）からトナー粒子と逆極性の転写バイアス電圧が印加される。これにより、中間転写ローラ５と二次転写ローラ７との間に電界が形成され、中間転写ローラ５と二次転写ローラ７との間を通過させた記録材９上へ中間転写ローラ５上のトナー画像が静電吸着され、記録材９上に転写される。ここで、記録材９としては、紙、コート紙、樹脂フィルム、金属フィルム等を挙げることができる。
【００７３】
定着部は、対向配置され接触回転する一対の定着ローラ９ａ、９ｂを備える。定着ローラ９ａ、９ｂには、それぞれ熱源（図示せず）が設けられており、この定着ローラ９ａ、９ｂ間を記録材９が通過すると、その記録材９が高温下で加圧される。これにより、記録材９上でトナー画像を形成するトナー粒子が記録材９に融着し定着する。このようにして、記録材９上に画像が形成される。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
＜樹脂の合成＞
還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を備えた丸底フラスコに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を１６００質量部（多価アルコール）、テレフタル酸を５５０質量部（多価塩基酸）、そしてトリメリット酸を３４０質量部入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、２３０℃の温度で脱水重縮合または脱アルコール重縮合を行なった。さらに重縮合反応を１時間熟成させた後、２１０℃、４０ｋＰａの条件にて所望の分子量となるまで反応させたところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。このようにして熱可塑性ポリエステル樹脂（「ポリエステル樹脂Ａ」と記す）を得た。
【００７６】
得られたポリエステル樹脂Ａは、Ｍｗ＝７５００、Ｍｎ＝２７００、Ｔｇ＝６２．３℃、酸価＝６４．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。なお、上記Ｍｗは「質量平均分子量」を表わし、Ｍｎは「数平均分子量」を表わす。またＴｇはガラス転移温度である。
【００７７】
上記ＭｗおよびＭｎは、それぞれゲルパーミエイションクロマトグラフィーの結果から算出した。ゲルパーミエイションクロマトグラフィーは、高速液体クロマトグラフポンプ（商品名：「ＴＲＩ ＲＯＴＡＲ−Ｖ型」、日本分光社製）、紫外分光検出器（商品名：「ＵＶＤＥＣ−１００−Ｖ型」、日本分光社製）、５０ｃｍ長さのカラム（商品名：「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３」、昭和電工社製）を用いて行なった。そのクロマトグラフィーの結果から、被検試料の分子量をポリスチレンを標準物質として算出することにより、ポリスチレン換算ＭｗおよびＭｎとして求めた。
【００７８】
なお、被検試料はポリエステル樹脂Ａ０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させたものを用いた。
【００７９】
上記Ｔｇは、示差走査熱量計（商品名：「ＤＳＣ−６２００」、セイコーインスツルメンツ（株）製）を用い、試料量２０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定した。
【００８０】
上記酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測定した。
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ａの合成＞
下記一般式（２）の化合物（式中Ｒは水素原子であり、ｎは１である）を１３ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ａを得た。
【００８１】
【化２】
【００８２】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ａは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てが水素原子であり（便宜上ｍ、ｎ、ｐ、ｑは全て１とする）、アスペクト比が１．８であり、平均一次粒子径は７７ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０％であった。
【００８３】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｂの合成＞
亜鉛フタロシアニン顔料Ａの合成においてメタノール／水の混合溶媒を４５分かけて添加すること以外は同様の方法で合成することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｂを得た。
【００８４】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｂは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てが水素原子であり（便宜上ｍ、ｎ、ｐ、ｑは全て１とする）、アスペクト比が２．２であり、平均一次粒子径は１２０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０％であった。
【００８５】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｃの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブチル基であり、ｎは１である）を１８．６ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｃを得た。
【００８６】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｃは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブチル基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが１であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．６であり、平均一次粒子径は１７０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０．５％であった。
【００８７】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｄの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブトキシ基であり、ｎは２である）を２０．２ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｄを得た。
【００８８】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｄは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブトキシ基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが２であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．６であり、平均一次粒子径は１７０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は１２％であった。
【００８９】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｅの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブトキシ基であり、ｎは２である）を２７．５ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｅを得た。
【００９０】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｅは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブトキシ基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが２であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．８であり、平均一次粒子径は２１０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は５％であった。
【００９１】
＜液体現像剤１＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として亜鉛フタロシアニン顔料Ａ２０質量部と銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）４０質量部とをヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【００９２】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【００９３】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤１を得た。この液体現像剤１におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．４μｍであった。
【００９４】
＜液体現像剤２＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｂを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤２を得た。この液体現像剤２におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．７μｍであった。
【００９５】
＜液体現像剤３＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｃを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤３を得た。この液体現像剤３におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．６μｍであった。
【００９６】
＜液体現像剤４＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｄを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤４を得た。この液体現像剤４におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．７μｍであった。
【００９７】
＜液体現像剤５＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｅを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤５を得た。この液体現像剤５におけるトナー粒子の体積平均粒径は３．１μｍであった。
【００９８】
＜液体現像剤６＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として亜鉛フタロシアニン顔料Ａ６０質量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【００９９】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【０１００】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤６を得た。この液体現像剤６におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．２μｍであった。
【０１０１】
＜液体現像剤７＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６０質量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【０１０２】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【０１０３】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤７を得た。この液体現像剤７におけるトナー粒子の体積平均粒径は３．１μｍであった。
【０１０４】
＜液体現像剤８＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ６質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１２質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤８を得た。この液体現像剤８におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．５μｍであった。
【０１０５】
＜液体現像剤９＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ３３質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６６質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤９を得た。この液体現像剤９におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．８μｍであった。
【０１０６】
＜液体現像剤１０＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ２６質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）５２質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤１０を得た。この液体現像剤１０におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．８μｍであった。
【０１０７】
なお、上記の液体現像剤中、液体現像剤１〜６および１０が本発明の実施例であり、液体現像剤７〜９が比較例である。
【０１０８】
＜評価＞
＜画像の形成＞
上記で得られた液体現像剤１〜１０のそれぞれを、図１に示した画像形成装置１０の現像剤槽４４に充填することにより、記録材９上に画像を形成した。
【０１０９】
上記記録材としては、コート紙（商品名：ＯＫトップコート・＋（Ａ３−２０００ｓ １２７．９ｇ）、株式会社立川紙業製）を用い、画像は液体現像剤の付着量が１．０ｇ／ｍ2、１．２５ｇ／ｍ2、１．５ｇ／ｍ2というように異なる３種類のソリッド画像とした。画像の形成条件は、以下の通りである。
【０１１０】
システム速度を１８０ｍｍ／ｓとし、感光体は負帯電のＯＰＣ（有機感光体）を用いた。感光体の帯電電位は−７００Ｖとし、現像電圧は−４５０Ｖとし、転写電圧は＋６００Ｖとした。定着はヒートローラ定着とし、定着温度は１７０℃と１９０℃の２種類設定し、それぞれニップ時間は４０ｍｓとした。
【０１１１】
このようにして、各液体現像剤毎に、３種類の付着量および２種類の定着温度を採用した、合計６種のソリッド画像を得た。
【０１１２】
＜光沢評価＞
上記で得られたそれぞれのソリッド画像について、光沢評価装置（商品名：「Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ」、村上色彩工学研究所社製）を用い、かつ入射角を７５°に設定することにより光沢度を測定した。光沢度は、ソリッド画像の中央部および四隅の５点を測定し、その平均値として求めた。評価は以下のようにして行ない、Ａが最も光沢度が優れており、Ｂ、Ｃ、Ｄの順に光沢度が低下することを示している。
Ａ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が１０以下の場合。
Ｂ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が１５以下の場合。
Ｃ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が２０未満の場合。
Ｄ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が２０以上の場合、または光沢度が６０未満の場合。
【０１１３】
結果を以下の表１に示す。
＜画像濃度＞
画像を形成していない上記のコート紙について、透過濃度計（商品名：「ＴＤ−９０４」、マクベス社製）を用いて、光沢度の測定同様に、中央部および四隅の５点の濃度（絶対画像濃度）を測定し、その平均値を求めることにより、その平均値を白紙濃度とした。
【０１１４】
次に、上記で形成したソリッド画像のそれぞれについて、上記と同様、中央部および四隅の５点の濃度（絶対画像濃度）を測定し、その平均値を求め、その平均値と上記白紙濃度との差を画像濃度とした。評価は以下のようにして行ない、Ａが最も高い着色濃度を有しており、Ｂ、Ｃ、Ｄの順に着色濃度が低下することを示している。
Ａ：透過濃度（ＩＤ）が１．３以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｂ：透過濃度（ＩＤ）が１．２以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｃ：透過濃度（ＩＤ）が１．１以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｄ：透過濃度（ＩＤ）が１．１未満または定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２を超える場合。
【０１１５】
結果を以下の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１より明らかなように、実施例の液体現像剤は、比較例の液体現像剤に比し、高い着色濃度が得られた。また、実施例の液体現像剤は、比較例の液体現像剤に比し、光沢度が優れていることから、実施例の液体現像剤中のトナー粒子において顔料が良好に分散していることが示された。
【０１１８】
なお、液体現像剤８では、所望の着色濃度が得られなかったため、液体現像剤の付着料を２．０ｇ／ｍ2に増加させたところ、定着性の悪化が確認された。これは、液体現像剤の付着量の増加に伴い絶縁性液体の付着量も増加するため、絶縁性液体を揮発させるために必要なエネルギー量が増加したこと、および記録材上のトナー粒子の付着量が増加したことにより折り曲げ強度が低下したことが原因と考えられる。
【０１１９】
また、液体現像剤９においても、上記の液体現像剤８と同様に所望の定着性が得られず、折り曲げ強度およびこすり強度がともに低下し、光沢度の著しい低下が確認された。これは、トナー粒子中において着色剤の含有割合が高いことにより、樹脂への均一な分散が困難となり、所謂フィラー効果が発現したこと（溶融困難となったこと）、およびトナー粒子の表面に着色剤が露出する割合が増加したことにより、記録材への定着時に樹脂と記録材とが接触する割合が低下し、これにより定着性が低下したことが原因と考えられる。さらに、上記の結果として記録材上の画像（トナー粒子）表面の平滑性が低下したこと（粗くなったこと）により、光沢度が著しく低下したものと考えられる。
【０１２０】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【０１２１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【０１２２】
１ 感光体ドラム、２ 帯電装置、３ 露光装置、４ 湿式現像装置、５ 中間転写ローラ、６ クリーニング装置、７ 二次転写ローラ、８ 液体現像剤、９ 記録材、９ａ，９ｂ 定着ローラ、１０ 画像形成装置、４１ 現像ローラ、４２ 搬送ローラ、４３ 供給ローラ、４４ 現像剤槽、４５ 規制ブレード。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる現像剤としては、従来より粉体状の現像剤が用いられてきた（特許文献１）。このような粉体状の現像剤（所謂トナー）は、着色剤である顔料を樹脂中に分散したものであるが、粒径を小さくすると分散性が悪くなり、均一に帯電することが困難になるという問題があることから、その粒径の下限値を５〜６μｍ以上にする必要があった。しかしながら、当該装置により形成される画像は、上記粒径が小さいものほど高画質となるため、その粒径をより小さくすることが求められていた。
【０００３】
このため、液体中で分散性を制御することができ、トナー粒子の粒径をより小さくすることが可能な液体現像剤が注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３０２７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液体現像剤に含まれるトナー粒子は、上記のような技術背景からその粒径としては１〜４μｍ程度の微小粒径のものが求められ、特にオフセット印刷ライクの商品写真や背景画像のように豊かな階調のカラー画質においてその傾向が顕著である。
【０００６】
しかしながら、このような微小粒径のトナー粒子において、所望とする高い着色力を実現するためにトナー粒子に含まれる着色剤の濃度を高めると、着色剤として通常の顔料を用いた場合、その顔料濃度を増加させても、着色濃度は飽和してしまい、ある濃度以上の着色濃度を得ることはできなかった。しかも、顔料濃度を過度に増加させると、着色濃度の増加が得られないにもかかわらず、逆に彩度や光沢が低下するという問題があった。このため、従来技術においては、トナー粒子に含まれる顔料の濃度は、樹脂１００質量部に対して１０質量部未満とされ、１０質量部以上では透明性が低下するなどの理由から不適とされていた（特許文献１の段落［００６２］）。
【０００７】
本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、トナー粒子中の着色剤濃度を高めることにより高い着色濃度の画像を得ることが可能な液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために様々な検討を繰り返したところ、顔料濃度を増加させても着色濃度が飽和してしまう原因は、トナー粒子中において顔料粒子の分散性が低下し、顔料粒子の凝集が発生するためであるとの知見が得られ、この知見に基づき、顔料粒子の分散性の改善を種々検討した結果、ある種の顔料を用いるとトナー粒子中における分散性が飛躍的に改善されるとの知見が得られた。本発明は、この知見に基づき、さらに検討を重ねることにより完成されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、該トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、該着色剤は、以下の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、該着色剤と該樹脂との含有割合は、該樹脂１００質量部に対して、該着色剤が１０〜４０質量部であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数１〜８のアルコキシ基のいずれかを示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、それぞれ１または２を示す）。
【００１２】
ここで、該着色剤は、該亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含むことが好ましく、該他の顔料は、銅フタロシアニン顔料であることが好ましい。
【００１３】
また、該亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有することが好ましく、また、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体現像剤は、上記のような構成を有することにより、トナー粒子中の着色剤濃度を高めることにより高い着色濃度の画像を得ることが可能であるという優れた効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】画像形成装置の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
＜液体現像剤＞
本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含む。かかる液体現像剤は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえば荷電制御剤、粘度調整剤等を挙げることができる。ここで、各成分の含有割合は、たとえばトナー粒子を１０〜５０質量％、絶縁性液体を５０〜８９．９質量％、および分散剤をトナー粒子の質量に対して０．１〜１０質量％とすることができる。
【００１７】
トナー粒子の配合割合が１０質量％未満の場合、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下する場合がある。また、必要な画像濃度を得るため、多量の液体現像剤を供給する必要があり、紙上に付着する絶縁性液体が増加し、定着時に乾燥する必要があり絶縁性液体の蒸気が発生し環境上の問題が生じる場合がある。一方、トナー粒子の配合割合が５０質量％を超える場合には、液体現像剤の粘度が高くなりすぎ、製造上および取扱い上困難になる場合がある。
【００１８】
また、このような液体現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１００００ｍＰａ・ｓを超えると、絶縁性液体とトナー粒子とを撹拌させることが困難となる場合があり、均一な液体現像剤を得るための装置面での負担が大きくなる場合がある。また、０．１ｍＰａ・ｓ未満では、現像プロセスでのトナー粒子の薄層形成が困難となる場合がある。
【００１９】
このような液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置用の現像剤として有用である。
＜トナー粒子＞
本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、通常絶縁性液体に相溶せず絶縁性液体中に分散された状態で存在し、少なくとも、着色剤と樹脂とを含む。かかるトナー粒子は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばワックス、荷電制御剤等を挙げることができる。
【００２０】
このようなトナー粒子の粒径は、特に限定されるものではないが、高画質の画像を得ることを目的として、０．５〜４μｍ、より好ましくは１〜３μｍとすることが好適である。これらの粒径は、従来用いられていた粉体状現像剤（乾式現像剤）のトナー粒子の粒径に比べて小さく、本発明の特徴の一つとなるものである。
【００２１】
トナー粒子の粒径が０．５μｍ未満の場合、着色剤を樹脂中に充分に分散させることが困難となる場合があり、製造時の粒径および形状の制御が困難となるとともに現像性等の特性が悪化する場合がある。一方、粒径が４μｍを超えると画像の品質が低下する。
【００２２】
なお、本発明でいうトナー粒子の粒径とは、平均粒径を意味し、各種の粒度分布計により体積平均粒径として特定することができる。
【００２３】
＜着色剤＞
本発明の着色剤は、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする。本発明の着色剤は、トナー粒子中において樹脂中に分散された状態で存在するが、構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことにより、トナー粒子中で顔料粒子の凝集が防止され顔料粒子の良好な分散性が得られるようになる。したがって、本発明のトナー粒子においては、樹脂１００質量部に対して、着色剤を１０〜４０質量部というように極めて高濃度で含有することができ、以って本発明の液体現像剤を用いて得られる画像は極めて高い着色濃度を備えたものとなる。
【００２４】
本発明の着色剤が、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含むことにより、なぜ上記のような優れた効果を示すのか、その詳細なメカニズムは未だ明らかではないが、恐らく亜鉛フタロシアニン顔料は、平均一次粒子径が小さく微細でかつ粗大粒子が少なく、また、アスペクト比が従来使用される針状等のシアニン系顔料と比較して小さく形状が整っており、顔料粒子自身の凝集性が小さくほぐれ易いためではないかと推察される。このことにより、トナー粒子中での分散性が良好となると考えられる。また、トナー粒子の作成方法、たとえば粉砕法あるいは造粒法等の製法によらず、トナー粒子表面の顔料粒子の存在確率が小さくなり、現像剤としての特性（たとえば、帯電性等）も安定したものとなる。
【００２５】
ここで、上記の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料としては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、それぞれ水素原子、もしくは炭素数が１〜８のアルキル基、炭素数が１〜８のアルキレン基、炭素数が１〜８のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子、もしくは炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が１〜４のアルキレン基、炭素数が１〜４のアルコキシ基であるものが更に好ましい。特に無置換亜鉛フタロシアニン顔料（すなわち、構造式（１）においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が全て水素原子であるもの）がより好ましい。なお、構造式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4それぞれの置換位置は特に限定されることはない。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同一の置換基であっても良いし、それぞれ異なった置換基を示しても良い。また、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、全て同じ数字であっても良いし、異なっていても良い。
【００２６】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、以下のような物性値および特性を有することにより、上述の画像性能に加えて、液体現像剤に要求される安全性および製造安定性が改善されるとともに、上述の分散性能の向上と相俟って、トナー粒子の帯電性、現像性、転写性等が改善され、長期に渡る保管安定性や高温環境下での耐久安定性も確保されることとなる。
【００２７】
すなわち、まず本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有していることが好ましく、１００〜２００ｎｍの平均一次粒子径を有していることがより好ましい。平均一次粒子径が３００ｎｍを超えると着色剤を高濃度で使用した場合に所望の画像濃度（ＩＤ）、彩度、光沢度が得られない場合がある。また、平均一次粒子径が５０ｎｍ未満の場合は、亜鉛フタロシアニン顔料粒子が凝集する傾向を示し、トナー粒子中での分散性が悪化する。ここで、平均一次粒子径とは、一次粒子の粒子径の平均値をいい、一次粒子とは、結晶粒子が他の結晶粒子と凝集することなく、単独で存在している粒子をいう。
【００２８】
また、このような亜鉛フタロシアニン顔料において、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数が、全亜鉛フタロシアニン顔料粒子中、１０％以下となることが好ましい。より好ましくは、５％以下である。これにより、トナー粒子中の亜鉛フタロシアニン顔料濃度を高めることができ、また着色濃度が飽和するという現象をも防止することができる。
【００２９】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有していることが好ましく、３以下のアスペクト比を有していることがより好ましい。ここで、アスペクト比とは、一次粒子の短径と長径の比をいう。アスペクト比が５を超える場合はトナー粒子中の着色剤の分散性が不十分となる場合が多く、またトナー粒子表面に亜鉛フタロシアニン顔料粒子が露出しやすくなり帯電性等に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３０】
また、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、ハロゲンを含む官能基を有していないことが好ましく、樹脂に実質的に可溶な成分を含まないことが好ましい。
【００３１】
なお、本発明において、上記平均一次粒子径とアスペクト比とは、それぞれ以下のようにして求めることができる。すなわち、平均一次粒子径は、公知の方法により測定、算出が可能であり、たとえば、透過型電子顕微鏡により撮影された亜鉛フタロシアニン顔料の写真画像により算出することが可能である。具体的には以下の手順で行なうことができる。
（１）透過型電子顕微鏡を用いて倍率３万倍の写真撮影を行ない、この写真画像をスキャナにて以下の画像処理解析装置に取り込む。
（２）画像処理解析装置（商品名：「ＬＵＺＥＸ ＡＰ」、ニレコ社製）にて、上記写真画像中の顔料粒子について２値化処理し、１００個の顔料粒子について水平フェレ径を算出し、その平均値を平均一次粒子径とする。ここで、水平フェレ径とは、写真画像中の顔料粒子の外郭を、画像の縦方向の２本の平行な直線で挟んだときに得られる２本の直線間の距離を意味する。
【００３２】
また、アスペクト比は、１００個の顔料粒子について上記の水平フェレ径とともに垂直フェレ径を求め、両者の長短をそのまま長径および短径とし、その両者の平均値の比をアスペクト比とする。ここで、垂直フェレ径とは、写真画像中の顔料粒子の外郭を、画像の横方向の２本の平行な直線で挟んだときに得られる２本の直線間の距離を意味する。
【００３３】
なお、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は、上記１００個の顔料粒子について、上記水平フェレ径が３５０ｎｍ以上となるものの個数を示すものとする。
【００３４】
本発明の着色剤は、トナー粒子中において、樹脂１００質量部に対して、１０〜４０質量部というように極めて高濃度で含有されることを特徴とするものであるが、より好ましくは１２〜３５質量部、さらに好ましくは１５〜３０質量部である。また、この着色剤のうち亜鉛フタロシアニン顔料の含有量は、樹脂１００質量部に対して、０．５〜４０質量部、より好ましくは１〜３５質量部、さらに好ましくは２〜３３質量部であり、所望とする色調、濃度、光沢度、彩度により適宜調整が可能である。亜鉛フタロシアニン顔料の含有割合が０．５質量部未満では、着色剤の分散性向上等の所望の効果が得られない場合があり、３０質量部を超えるとトナー粒子の付着量に対する画像濃度（ＩＤ）の改善効果が小さくなり、また定着性能、光沢度等が悪化する。
【００３５】
上記のような含有割合からも明らかなように、本発明の着色剤は、亜鉛フタロシアニン顔料のみで構成されていても良いし、亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含んでいても良い。
【００３６】
このような他の顔料としては、たとえば次のような顔料を挙げることができる。
ブラック系の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。
【００３７】
シアン系の顔料としては、銅フタロシアニン顔料、フタロシアニングリーン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料等を挙げることができ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、同１５：３、同１５：４、同１６、同６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等を挙げることができる。
【００３８】
マゼンタ系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができる。
【００３９】
イエロー系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同１７、同７４、同９３、同１０１、同１０８、同１０９、同１１１、同１２０、同１２８、同１３８、同１５１、同１５４、同１７３、同１７４、同１８０、同１８５、同１９９等を挙げることができる。
【００４０】
上記のような他の顔料の中でも、特に銅フタロシアニン顔料を用いることが好ましく、亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料とを併用してシアントナーとして好適に用いることができる。このように亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料とを併用する場合、従来特に高含有化が困難とされていた銅フタロシアニン顔料を高濃度で含有することができ、従来困難とされたブルーからグリーン領域での画像の色域を広げることが可能となる。このように本発明の亜鉛フタロシアニン顔料は、それ自体が良好な分散性を示すことにより、優れた着色力と透明性を有するばかりではなく、他の顔料、特に銅フタロシアニン顔料に対して良好な分散作用を示すという特徴を有している。
【００４１】
ここで、特に好ましい銅フタロシアニン顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３はブルーの色域の再現に優れており、本発明の亜鉛フタロシアニン化合物がグリーンの色域の再現に優れていることから、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料１質量部に対してＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．１〜１０質量部用いることで優れた色再現性が得られる。このＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の混合量が１０質量部を超えると、グリーンの色再現が劣化して好ましくない。なお、本発明の亜鉛フタロシアニン顔料とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３は別々に組み合わせて用いることが可能であるが、固溶体を形成して用いることも可能である。
【００４２】
また、上記の他の顔料としては、カーボンブラック等の黒色顔料を併用することも好ましく、黒トナーとして好適に用いることができる。
【００４３】
なお、本発明の着色剤は、染料を含むことができる。たとえば、シアン用染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、同６７、同７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２８等を挙げることができ、前記のシアン系の顔料と同様に本発明の亜鉛フタロシアニン顔料と組み合わせて用いることが可能である。これらの染料は、樹脂１００質量部に対し０．２〜１５質量部、好ましくは０．３〜１０質量部の添加量が好ましい。１０質量部を超える場合は、樹脂のガラス転移温度を低下させる場合があり、液体現像剤としての耐熱保管性が悪化したり、現像不良等が発生する場合があり、また、帯電ローラ、定着ローラ等に染料が移行することによる画像欠陥が発生する場合もある。
【００４４】
なお、本発明の着色剤は、上記のように染料を含むことができるが、コスト、耐光性、着色性等の観点から、染料よりも顔料を使用することが好ましい。
【００４５】
本発明で用いる亜鉛フタロシアニン顔料は、たとえば尿素法（ワイラー法）あるいはニトリル法と呼ばれる公知の方法により粗製亜鉛フタロシアニンを合成した後、顔料化（一次粒子の制御）、後処理（二次粒子の制御）を行なった後、濾過・洗浄を行なった上でプレスケーキ状態であるいはパウダー化して使用される。
【００４６】
＜樹脂＞
本発明のトナー粒子に含まれる樹脂は、結着樹脂とも呼ばれ、着色剤をその樹脂中に均一に分散させる機能と、記録材に定着される際の結着剤としての機能とを主として奏するものである。このような樹脂としては、この種の樹脂として従来公知の樹脂を特に限定することなく使用できるが、非晶質および／または結晶性のポリエステル樹脂を用いることが好ましい。熱特性等の特性を広範囲に変化させることができ、耐熱保管性（非晶質の場合はガラス転移温度確保）と低温定着性（低軟化温度）の両立が図り易く、透光性、延展性、粘弾性に優れるためである。
【００４７】
また、このような樹脂としては、ポリエステル樹脂以外にも、たとえば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることもできる。これらの樹脂は、各単独で用いても良いし、複数のものを混合して用いても良い。
【００４８】
＜絶縁性液体＞
本発明の液体現像剤に含まれる絶縁性液体は、常温で不揮発性であり、電気的に絶縁性を示すもの（たとえば抵抗値が１０11〜１０16Ω・ｃｍの範囲のもの）が好ましい。この範囲の抵抗値を有すれば、通常静電潜像を乱すことがないためである。さらに、このような絶縁性液体としては、臭気および毒性がないものが好ましい。
【００４９】
このような絶縁性液体としては、たとえば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を挙げることができる。特に、臭気、無害性、コストの観点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。より具体的には、松村石油研究所社製のモレスコホワイトＰ４０（商品名）、同Ｐ６０（商品名）、同Ｐ１２０（商品名）、アイソパー（商品名、エクソン化学社製）、シェルゾール７１（商品名、シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０（商品名、出光石油化学社製）、ＩＰソルベント２０２８（商品名、出光石油化学社製）等を挙げることができる。
【００５０】
＜分散剤＞
本発明の液体現像剤に含まれる分散剤は、通常トナー粒子の表面に吸着し、これを絶縁性液体中に安定的に分散させる作用を有するものである。このような分散剤は、絶縁性液体に対して可溶性であることが好ましい。
【００５１】
このような分散剤としては、トナー粒子を安定に分散させるものである限り特に限定されるものではなく、たとえば界面活性剤、高分子分散剤等の一般的な油溶性分散剤を用いることができる。
【００５２】
なお、上記の樹脂として酸価が比較的高いポリエステル樹脂を用いる場合は、塩基性の高分子分散剤を用いることが好ましい。特に、長期に渡り保管安定性を満足するものとしては、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤を好適な例として挙げることができる。
【００５３】
Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤としては、たとえばＮ−ビニル−２−ピロリドンとメタクリル酸エステルとのランダム共重合体またはグラフト共重合体などを挙げることができる。この場合、メタクリル酸エステルに変えて、アクリル酸エステルやアルキレン化合物等との共重合体であっても良い。このようなメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルのアルキル基の炭素数は１０〜２０程度が好ましく、アルキレン化合物の炭素数は１０〜３０程度が好ましい。
【００５４】
さらに、Ｎ−ビニルピロリドン基を有する塩基性高分子分散剤として、市販品を用いることも可能である。一例として、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６」、「Ａｎｔａｒｏｎ Ｖ−２２０」（いずれもＧＡＦ／ＩＳＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名）等がある。
【００５５】
＜調製方法＞
本発明の液体現像剤の調製方法としては、一般に用いられる技法に基づいて調製することができる。たとえば、加圧ニーダ、ロールミルなどを用いて、樹脂と着色剤とを所定の含有割合で溶融混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させる。次いで、このようにして得られた分散体を、たとえばジェットミル（ジェット粉砕機）により微粉砕する。そして、微粉砕された粉末を、たとえば風力分級機などにより分級することによって、所定の粒径のトナー粒子を得る。
【００５６】
続いて、分散剤の共存下、得られたトナー粒子を絶縁性液体と所定の配合比で混合する。この混合物をボールミルやサンドミル等の分散手段を用いて均一に分散させることにより、液体現像剤が得られる。
【００５７】
一方、水および／または有機溶媒液（混合媒体を含む）中でトナー粒子を造粒する方法を採用することもできる。この場合、液体現像剤中の絶縁性液体を有機溶媒として用いることができるとともに、この絶縁性液体と容易に置換可能な有機溶媒を用いることもできる。
【００５８】
＜画像形成方法＞
本発明の液体現像剤は、複写機、簡易印刷機、プリンタなどの電子写真方式の画像形成装置において用いられ、画像が形成される。これらの画像形成装置は、一般的に電子写真方式の画像形成プロセスが共通して用いられている。以下、図１を参照して、本発明の液体現像剤を用いた画像形成方法を説明する。
【００５９】
図１は、画像形成装置の全体構成例の一例を示している。ただし、画像形成プロセスに係わる構成要素のみを図示している。このため、記録材の給紙、搬送、排紙に係わる構成要素は簡略的に示されている。
【００６０】
図１の画像形成装置１０は、像担持体としての感光体ドラム１、帯電装置２、露光装置３、湿式現像装置４、クリーニング装置６を備えている。さらに、画像形成装置１０は、中間転写体としての中間転写ローラ５と、二次転写ローラ７とを備えている。
【００６１】
図１においては、湿式現像装置４が一台のみ配置されているが、カラー画像形成のために複数台配置されていても良い。カラー現像の方式や中間転写の有無などは任意に設定すれば良く、それに合わせた任意の配置構成をとることができる。本画像形成装置１０では、中間転写ローラ５を用いているが、これに変えて中間転写ベルトの形態をとることもできる。
【００６２】
感光体ドラム１は、表面に感光体層（図示せず）が形成された円筒形状であって、図１における矢印Ａ方向に回転する。感光体ドラム１の外周には、クリーニング装置６、帯電装置２、露光装置３、湿式現像装置４、および中間転写ローラ５が、この感光体ドラム１の回転方向に沿って順次配置されている。
【００６３】
帯電装置２は、感光体ドラム１の表面を所定電位に帯電させる。露光装置３は、感光体ドラム１の表面に光を照射し照射領域内の帯電レベルを低下させて静電潜像を形成する。
【００６４】
湿式現像装置４は、感光体ドラム１上に形成された潜像を現像する。すなわち、感光体ドラム１の現像領域へ液体現像剤８を搬送し、その液体現像剤８に含まれるトナー粒子（図示せず）を感光体ドラム１の表面の静電潜像に供給してトナー画像を形成する。
【００６５】
この湿式現像装置４は、一般的には、表面に液体現像剤８の薄層（図示せず）を担持し、像担持体である感光体ドラム１上の潜像を現像する現像ローラ４１、現像ローラ４１に当接して、その表面に液量調整された液体現像剤８を転移させる搬送ローラ４２、そしてその搬送ローラ４２に当接して、その表面に現像剤槽４４内の液体現像剤８を供給する供給ローラ４３、および液体現像剤８の供給量を調整する規制ブレード４５を備える。
【００６６】
現像のプロセスにおいては、湿式現像装置４の現像ローラ４１に電源（図示せず）からトナー粒子と同極性の現像バイアス電圧が印加される。同じくトナー粒子と同極性の感光体ドラム１上の潜像の電位とのバランスで電界の大小差が形成され、潜像に従って液体現像剤８中のトナー粒子が感光体ドラム１に静電吸着され、感光体ドラム１上の潜像が現像される。
【００６７】
中間転写ローラ５は、感光体ドラム１と対向するように配置されており、感光体ドラム１と接触しながら矢印Ｂ方向に回転する。この中間転写ローラ５と感光体ドラム１とのニップ部で、感光体ドラム１から中間転写ローラ５への一次転写が行なわれる。
【００６８】
一次転写プロセスにおいては、中間転写ローラ５に、電源（不図示）からトナー粒子と逆極性の転写バイアス電圧が印加される。これにより、一次転写位置における中間転写ローラ５と感光体ドラム１との間に電界が形成され、感光体ドラム１上のトナー像が、中間転写ローラ５に静電吸着され、中間転写ローラ５上に転写される。
【００６９】
トナー画像が中間転写ローラ５に転写されると、クリーニング装置６が感光体ドラム１上の残存トナーを除去し、次の画像形成が行なわれる。
【００７０】
中間転写ローラ５と二次転写ローラ７とは、記録材９を挟んで対向するように配置されており、記録材９を介して接触回転する。この中間転写ローラ５と二次転写ローラ７とのニップ部で、中間転写ローラ５から記録材９への二次転写が行なわれる。
【００７１】
記録材９は、二次転写のタイミングに合わせて二次転写位置へ矢印Ｃ方向に搬送される。
【００７２】
二次転写プロセスにおいては、二次転写ローラ７に、電源（図示せず）からトナー粒子と逆極性の転写バイアス電圧が印加される。これにより、中間転写ローラ５と二次転写ローラ７との間に電界が形成され、中間転写ローラ５と二次転写ローラ７との間を通過させた記録材９上へ中間転写ローラ５上のトナー画像が静電吸着され、記録材９上に転写される。ここで、記録材９としては、紙、コート紙、樹脂フィルム、金属フィルム等を挙げることができる。
【００７３】
定着部は、対向配置され接触回転する一対の定着ローラ９ａ、９ｂを備える。定着ローラ９ａ、９ｂには、それぞれ熱源（図示せず）が設けられており、この定着ローラ９ａ、９ｂ間を記録材９が通過すると、その記録材９が高温下で加圧される。これにより、記録材９上でトナー画像を形成するトナー粒子が記録材９に融着し定着する。このようにして、記録材９上に画像が形成される。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
＜樹脂の合成＞
還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を備えた丸底フラスコに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を１６００質量部（多価アルコール）、テレフタル酸を５５０質量部（多価塩基酸）、そしてトリメリット酸を３４０質量部入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、２３０℃の温度で脱水重縮合または脱アルコール重縮合を行なった。さらに重縮合反応を１時間熟成させた後、２１０℃、４０ｋＰａの条件にて所望の分子量となるまで反応させたところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。このようにして熱可塑性ポリエステル樹脂（「ポリエステル樹脂Ａ」と記す）を得た。
【００７６】
得られたポリエステル樹脂Ａは、Ｍｗ＝７５００、Ｍｎ＝２７００、Ｔｇ＝６２．３℃、酸価＝６４．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。なお、上記Ｍｗは「質量平均分子量」を表わし、Ｍｎは「数平均分子量」を表わす。またＴｇはガラス転移温度である。
【００７７】
上記ＭｗおよびＭｎは、それぞれゲルパーミエイションクロマトグラフィーの結果から算出した。ゲルパーミエイションクロマトグラフィーは、高速液体クロマトグラフポンプ（商品名：「ＴＲＩ ＲＯＴＡＲ−Ｖ型」、日本分光社製）、紫外分光検出器（商品名：「ＵＶＤＥＣ−１００−Ｖ型」、日本分光社製）、５０ｃｍ長さのカラム（商品名：「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３」、昭和電工社製）を用いて行なった。そのクロマトグラフィーの結果から、被検試料の分子量をポリスチレンを標準物質として算出することにより、ポリスチレン換算ＭｗおよびＭｎとして求めた。
【００７８】
なお、被検試料はポリエステル樹脂Ａ０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させたものを用いた。
【００７９】
上記Ｔｇは、示差走査熱量計（商品名：「ＤＳＣ−６２００」、セイコーインスツルメンツ（株）製）を用い、試料量２０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定した。
【００８０】
上記酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測定した。
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ａの合成＞
下記一般式（２）の化合物（式中Ｒは水素原子であり、ｎは１である）を１３ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ａを得た。
【００８１】
【化２】
【００８２】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ａは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てが水素原子であり（便宜上ｍ、ｎ、ｐ、ｑは全て１とする）、アスペクト比が１．８であり、平均一次粒子径は７７ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０％であった。
【００８３】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｂの合成＞
亜鉛フタロシアニン顔料Ａの合成においてメタノール／水の混合溶媒を４５分かけて添加すること以外は同様の方法で合成することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｂを得た。
【００８４】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｂは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てが水素原子であり（便宜上ｍ、ｎ、ｐ、ｑは全て１とする）、アスペクト比が２．２であり、平均一次粒子径は１２０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０％であった。
【００８５】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｃの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブチル基であり、ｎは１である）を１８．６ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｃを得た。
【００８６】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｃは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブチル基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが１であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．６であり、平均一次粒子径は１７０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は０．５％であった。
【００８７】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｄの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブトキシ基であり、ｎは２である）を２０．２ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｄを得た。
【００８８】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｄは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブトキシ基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが２であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．６であり、平均一次粒子径は１７０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は１２％であった。
【００８９】
＜亜鉛フタロシアニン顔料Ｅの合成＞
上記一般式（２）の化合物（式中Ｒはｔ−ブトキシ基であり、ｎは２である）を２７．５ｇ、臭化亜鉛を５．９ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合して１００℃に加熱後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン４２ｍｌを２時間かけて添加し、さらに１００℃で４時間撹拌した。反応混合物からジメチルホルムアミド層を分液して採り、ここにメタノール３７５ｍｌ、水１２５ｍｌの混合溶媒を１．５時間かけて添加し、析出した粗結晶をろ取した。ここで得られた粗結晶をメタノールで洗浄することにより、亜鉛フタロシアニン顔料Ｅを得た。
【００９０】
このようにして得られた亜鉛フタロシアニン顔料Ｅは、上記の式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の全てがｔ−ブトキシ基であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの全てが２であり（ただし置換位置は任意）、アスペクト比が２．８であり、平均一次粒子径は２１０ｎｍであり、３５０ｎｍ以上の粒子径を有する一次粒子の個数は５％であった。
【００９１】
＜液体現像剤１＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として亜鉛フタロシアニン顔料Ａ２０質量部と銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）４０質量部とをヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【００９２】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【００９３】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤１を得た。この液体現像剤１におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．４μｍであった。
【００９４】
＜液体現像剤２＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｂを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤２を得た。この液体現像剤２におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．７μｍであった。
【００９５】
＜液体現像剤３＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｃを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤３を得た。この液体現像剤３におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．６μｍであった。
【００９６】
＜液体現像剤４＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｄを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤４を得た。この液体現像剤４におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．７μｍであった。
【００９７】
＜液体現像剤５＞
上記の液体現像剤１に対して、亜鉛フタロシアニン顔料Ａに変えて上記の亜鉛フタロシアニン顔料Ｅを用いることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤５を得た。この液体現像剤５におけるトナー粒子の体積平均粒径は３．１μｍであった。
【００９８】
＜液体現像剤６＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として亜鉛フタロシアニン顔料Ａ６０質量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【００９９】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【０１００】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤６を得た。この液体現像剤６におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．２μｍであった。
【０１０１】
＜液体現像剤７＞
樹脂として上記のポリエステル樹脂Ａを１００質量部、および着色剤として銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６０質量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練した後、冷却した。その後、２ｍｍの開口径をパスするようにこの混合物を粗粉砕し、上記樹脂と上記着色剤とからなるマスターバッチを得た。
【０１０２】
次いで、上記で得られたマスターバッチにさらにポリエステル樹脂Ａ１００質量部を加えて、上記同様ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸押出混練機で十分溶融混練し、その後、冷却した。続いて、この混合物を粗粉砕した後、ジェット粉砕機にて体積平均粒径が５μｍとなるように微粉砕することにより、上記樹脂と上記着色剤とを含むトナー粒子を得た。
【０１０３】
次いで、上記で得られたトナー粒子３４質量部、分散剤として塩基性高分子分散剤（商品名：「ソルスパースＳ１３９４０」、日本ルーブリゾール社製）０．２５質量部、および絶縁性液体として流動パラフィン（商品名：「ＩＰ−２０２８」、引火点８４℃、出光興産社製）１００質量部と、分散メディアとしてのジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）１００質量部とを混合し、サンドミルにて１２０時間撹拌することにより、液体現像剤７を得た。この液体現像剤７におけるトナー粒子の体積平均粒径は３．１μｍであった。
【０１０４】
＜液体現像剤８＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ６質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１２質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤８を得た。この液体現像剤８におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．５μｍであった。
【０１０５】
＜液体現像剤９＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ３３質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６６質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤９を得た。この液体現像剤９におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．８μｍであった。
【０１０６】
＜液体現像剤１０＞
上記の液体現像剤１に対して、顔料の添加量を亜鉛フタロシアニン化合物Ａ２６質量部および銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）５２質量部に変えることを除き、他は全て液体現像剤１と同様にして液体現像剤１０を得た。この液体現像剤１０におけるトナー粒子の体積平均粒径は２．８μｍであった。
【０１０７】
なお、上記の液体現像剤中、液体現像剤１〜６および１０が本発明の実施例であり、液体現像剤７〜９が比較例である。
【０１０８】
＜評価＞
＜画像の形成＞
上記で得られた液体現像剤１〜１０のそれぞれを、図１に示した画像形成装置１０の現像剤槽４４に充填することにより、記録材９上に画像を形成した。
【０１０９】
上記記録材としては、コート紙（商品名：ＯＫトップコート・＋（Ａ３−２０００ｓ １２７．９ｇ）、株式会社立川紙業製）を用い、画像は液体現像剤の付着量が１．０ｇ／ｍ2、１．２５ｇ／ｍ2、１．５ｇ／ｍ2というように異なる３種類のソリッド画像とした。画像の形成条件は、以下の通りである。
【０１１０】
システム速度を１８０ｍｍ／ｓとし、感光体は負帯電のＯＰＣ（有機感光体）を用いた。感光体の帯電電位は−７００Ｖとし、現像電圧は−４５０Ｖとし、転写電圧は＋６００Ｖとした。定着はヒートローラ定着とし、定着温度は１７０℃と１９０℃の２種類設定し、それぞれニップ時間は４０ｍｓとした。
【０１１１】
このようにして、各液体現像剤毎に、３種類の付着量および２種類の定着温度を採用した、合計６種のソリッド画像を得た。
【０１１２】
＜光沢評価＞
上記で得られたそれぞれのソリッド画像について、光沢評価装置（商品名：「Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ」、村上色彩工学研究所社製）を用い、かつ入射角を７５°に設定することにより光沢度を測定した。光沢度は、ソリッド画像の中央部および四隅の５点を測定し、その平均値として求めた。評価は以下のようにして行ない、Ａが最も光沢度が優れており、Ｂ、Ｃ、Ｄの順に光沢度が低下することを示している。
Ａ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が１０以下の場合。
Ｂ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が１５以下の場合。
Ｃ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が２０未満の場合。
Ｄ：光沢度が６０以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における光沢度の差異が２０以上の場合、または光沢度が６０未満の場合。
【０１１３】
結果を以下の表１に示す。
＜画像濃度＞
画像を形成していない上記のコート紙について、透過濃度計（商品名：「ＴＤ−９０４」、マクベス社製）を用いて、光沢度の測定同様に、中央部および四隅の５点の濃度（絶対画像濃度）を測定し、その平均値を求めることにより、その平均値を白紙濃度とした。
【０１１４】
次に、上記で形成したソリッド画像のそれぞれについて、上記と同様、中央部および四隅の５点の濃度（絶対画像濃度）を測定し、その平均値を求め、その平均値と上記白紙濃度との差を画像濃度とした。評価は以下のようにして行ない、Ａが最も高い着色濃度を有しており、Ｂ、Ｃ、Ｄの順に着色濃度が低下することを示している。
Ａ：透過濃度（ＩＤ）が１．３以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｂ：透過濃度（ＩＤ）が１．２以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｃ：透過濃度（ＩＤ）が１．１以上でかつ定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２以下の場合。
Ｄ：透過濃度（ＩＤ）が１．１未満または定着温度が異なる（１７０℃と１９０℃）２種のソリッド画像における透過濃度の差異が０．２を超える場合。
【０１１５】
結果を以下の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１より明らかなように、実施例の液体現像剤は、比較例の液体現像剤に比し、高い着色濃度が得られた。また、実施例の液体現像剤は、比較例の液体現像剤に比し、光沢度が優れていることから、実施例の液体現像剤中のトナー粒子において顔料が良好に分散していることが示された。
【０１１８】
なお、液体現像剤８では、所望の着色濃度が得られなかったため、液体現像剤の付着料を２．０ｇ／ｍ2に増加させたところ、定着性の悪化が確認された。これは、液体現像剤の付着量の増加に伴い絶縁性液体の付着量も増加するため、絶縁性液体を揮発させるために必要なエネルギー量が増加したこと、および記録材上のトナー粒子の付着量が増加したことにより折り曲げ強度が低下したことが原因と考えられる。
【０１１９】
また、液体現像剤９においても、上記の液体現像剤８と同様に所望の定着性が得られず、折り曲げ強度およびこすり強度がともに低下し、光沢度の著しい低下が確認された。これは、トナー粒子中において着色剤の含有割合が高いことにより、樹脂への均一な分散が困難となり、所謂フィラー効果が発現したこと（溶融困難となったこと）、およびトナー粒子の表面に着色剤が露出する割合が増加したことにより、記録材への定着時に樹脂と記録材とが接触する割合が低下し、これにより定着性が低下したことが原因と考えられる。さらに、上記の結果として記録材上の画像（トナー粒子）表面の平滑性が低下したこと（粗くなったこと）により、光沢度が著しく低下したものと考えられる。
【０１２０】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【０１２１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【０１２２】
１ 感光体ドラム、２ 帯電装置、３ 露光装置、４ 湿式現像装置、５ 中間転写ローラ、６ クリーニング装置、７ 二次転写ローラ、８ 液体現像剤、９ 記録材、９ａ，９ｂ 定着ローラ、１０ 画像形成装置、４１ 現像ローラ、４２ 搬送ローラ、４３ 供給ローラ、４４ 現像剤槽、４５ 規制ブレード。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、
前記トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、
前記着色剤は、以下の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、
前記着色剤と前記樹脂との含有割合は、前記樹脂１００質量部に対して、前記着色剤が１０〜４０質量部である、液体現像剤。
【化１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数１〜８のアルコキシ基のいずれかを示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、それぞれ１または２を示す）。
【請求項２】
前記着色剤は、前記亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含む、請求項１記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記他の顔料は、銅フタロシアニン顔料である、請求項２記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記亜鉛フタロシアニン顔料は、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項１】
トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、
前記トナー粒子は、着色剤と樹脂とを含み、
前記着色剤は、以下の構造式（１）で表わされる亜鉛フタロシアニン顔料を含み、
前記着色剤と前記樹脂との含有割合は、前記樹脂１００質量部に対して、前記着色剤が１０〜４０質量部である、液体現像剤。
【化１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数１〜８のアルコキシ基のいずれかを示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、それぞれ１または２を示す）。
【請求項２】
前記着色剤は、前記亜鉛フタロシアニン顔料と他の顔料とを含む、請求項１記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記他の顔料は、銅フタロシアニン顔料である、請求項２記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記亜鉛フタロシアニン顔料は、５以下のアスペクト比を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記亜鉛フタロシアニン顔料は、５０〜３００ｎｍの平均一次粒子径を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の液体現像剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２４２５５７（Ｐ２０１２−２４２５５７Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１１７３６（Ｐ２０１１−１１１７３６）
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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