湿気耐性を増強させたカバー層を具備する多層ゴルフボール
【課題】従来の材料が持つ、水分に対する耐性を増強した材料によるゴルフボールを提供する。
【解決手段】コア、より硬い非アイオノマー内側層、およびカバー層を有するゴルフボールである。内側層の材料硬度は５０ショアＤから８０ショアＤであり、その曲げ弾性率は３０から１７５ｋｐｓｉであり、当該内側層は、ポリエステルエラストマーを有する組成物を有する。コア層は、複数の反応性および／または非反応性の成分を具備する組成物から製造され、その材料硬度は２５ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率は２０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉである、注型カバーは、数平均分子量が１５００から１００００の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアールを有する組成物を含む。カバーは注型ウレタンまたは尿素の材料である。
【解決手段】コア、より硬い非アイオノマー内側層、およびカバー層を有するゴルフボールである。内側層の材料硬度は５０ショアＤから８０ショアＤであり、その曲げ弾性率は３０から１７５ｋｐｓｉであり、当該内側層は、ポリエステルエラストマーを有する組成物を有する。コア層は、複数の反応性および／または非反応性の成分を具備する組成物から製造され、その材料硬度は２５ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率は２０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉである、注型カバーは、数平均分子量が１５００から１００００の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアールを有する組成物を含む。カバーは注型ウレタンまたは尿素の材料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件の開示は、慣用的な材料に較べて水および水蒸気に対して増強された耐性があるカバー層により被覆されたポリエステルエラストマーの中間層を具備するゴルフボールに向けられている。
【０００２】
この出願は、２００５年１０月５日出願の米国特許出願第１１／２４３，８５０号（現在係属中）の一部継続出願であり、これは２００５年９月１４日出願の米国特許出願第１１／１６２，５３８号（現在係属中）の一部継続出願であり、これは２００３年９月５日出願の米国特許出願第１０／６５６，７０４号（現在、米国特許第６，９８９，４２２号）の一部継続出願である。これら出願および特許は参照してここに組み入れる。
【背景技術】
【０００３】
ゴルフボールを製造するために用いられる１つの慣用的な材料はバラタ、天然または合成トランス−ポリイソプレンゴムである。バラタ製のカバーは柔らかいので、プレーヤはボールの方向及び距離をより正確に制御するのに十分なスピンレートを実現できる。とくに短いショットにおいては顕著である。しかしながらバラタ製のカバーは平均的なゴルファにとっては耐久性に欠け、容易に損傷してしまう。したがって、バラタ被覆のボールのスピンレートおよびフィーリングを伴いつつ大きな耐久性および長い全体の飛行距離を実現するボールを目標に代替的なカバー組成物が開発されてきた。
【０００４】
アイオノマー樹脂（例えばエチレンのようなオレフィンと（メタ）アクリル酸のようなエチレン系の不飽和カルボン酸とのコポリマー。ここで酸基は金属イオンにより部分的にまたは完全に中和される）も、ゴルフボールカバー材料として用いられてきた。アイオノマー製カバーはバラタ製カバーに較べると実質的に耐カット性があるが、スピンおよびフィーリングの特性では劣っている。
【０００５】
ポリウレタンおよびポリ尿素は、ソフトな「フィーリング」を付与することにより、ゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきた。ただし、通常のポリウレタンカバーは、弾力性またはリバウンドの点でアイオノマーにいたらない。ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物に用いられる不飽和な成分（例えば芳香族ジイソシアナート、芳香族ポリオール、および／または芳香族ポリアミン）により、少なくとも部分的に、熱または化学線、例えば紫外線（ＵＶ）の照射により組成物が脱色したり分解したりしやすくなる。通常のポリウレタンカバーは、湿気を吸収しやすく、これは、カバーに要求される所望の物理特性を損なう他の機構である。カバーを透過する湿気がコアの物理的および性能上の特性をさらに劣化させる。
【０００６】
したがって、物理的および性能上の特徴の所望の、および／または、最適な組み合わせを具備し、さらに疎水性があり、その結果、湿気吸収耐性があるゴルフボール構造、とくに、ゴルフボールカバーに対する要請が依然として存在する。ここに開示されるゴルフボールは、プレイ特性を犠牲にすることなしに、優越した所望の疎水性および湿気吸収耐性を有する。
【発明の開示】
【０００７】
この開示は、コア、このコアの回りに配された少なくとも１つの中間層、およびこの中間層の回りに配されたカバーを具備する多層ゴルフボールに向けられている。コアの直径は１．６５インチ以下、好ましくは１．６４インチ以下であてよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ荷重時の撓みは１．０ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以上であって良く、そのＣｏＲは０．７７以上、好ましくは０．７８以上であってよい。中間層の材料硬度はショアＤで５０〜８０であってよく、その曲げ弾性率は３０〜１７５ｋｐｓｉであってよい。ゴルフボールのＣ０Ｒは０．７８以上、好ましくは０．７９以上であってよく、その圧縮は１１０以下であってよく、その撓みは１００ｋｇ荷重時で１．０ｍｍ以上であってよく、その直径は１．６８インチ以上であってよく、そのＭＯＩは８７以下であってよく、そのディンプルパターンは２５０〜４５０のディンプルを有してよい。
【０００８】
コアの比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下であってよく、その中央の硬度は表面の硬度より３ショアＣポイント以上小さくてよい。
【０００９】
中間層はポリエステルエラストマー（Ｈｙｔｒｅｌ）から製造され、そのショアＤ硬度は５０〜８０の範囲でよく、その曲げ弾性率は３０〜１７５ｋｐｓｉの範囲でよい。中間層の硬度は外側カバーより少なくとも５ショアＤポイント大きい。
【００１０】
カバー層は、Ｍｎが１５００から１００００、好ましくは３０００から５０００、官能価が１．８から２．０、好ましくは１．９の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアール、飽和ポリイソシアネート（例えばビス（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン）、および、飽和第２アミン（例えばビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン）を有する組成物から生成されてよい。好ましくは、テレチェリックポリアールは、もたらされた反応生成物中でソフトセグメントを形成する。カバーはは熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素、好ましくは鋳造熱硬化材であってよい。カバーの水蒸気透過性は０．１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）以下であってよい。ゴルフボールは、雰囲気温度での３週間の水没試験で、０．００３ｏｚ／ｗｋ以下のわずかな重量しか増えない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
この開示内容は、広くは、ゴルフボールおよびゴルフボールを製造するのに用いる組成物に向けられている。ゴルフボールの圧縮は１１０以下でよく、その撓みは１００ｋｇ加重で１．０ｍｍ以上であり、その反発係数（「ＣｏＲ」）は、０．７９以上であり、好ましくは０．８２５以下であり、その慣性モーメント（「ＭＯＩ」）は８７以下であり、その全体の径は１．６８インチ以上であり、および／またはそのディンプルパターンのディンプル数は２５０から４５０である。室温、水道水の全水没試験において、ゴルフボールの重量はわずかしか増加せず、平均の重量増加は好ましくは０．００３ｏｚ／ｗｋ以下であり、より好ましくは０．００２ｏｚ／ｗｋであり、最も好ましくは０．００１ｏｚ／ｗｋである。ＭＯＩは典型的にはコネチカット州コリンスビルのＩｎｅｒｔｉａ Ｄｙｎａｍｉｃｓ社により製造されるモデル番号ＭＯＩ−００５−１０４の慣性モーメント測定器により測定される。測定器はＰＣのＣＯＭＭポートに接続され、ＭＯＩ測定ソフトウェアバージョン＃１．２により制御される。
【００１２】
ゴルフボールは、コア、中間層、およびカバーからなる３ピース構造を具備してよい。オプションとして、ゴルフボールはカバー層の周りのコート層を有する。カバーは、ウレタンおよび／または尿素結合を含む熱可塑性または熱硬化性の材料（例えばポリウレタン、ポリ尿素）から製造されてよく、その材料硬度は２５−６５ショアＤであり、曲げ弾性率は２０００ｐｓｉ以上であり、および／または、水蒸気透過率（「ＷＶＴＲ」）はＳｕｒｌｙｎ（商標）と同等かそれ以下である。材料の水蒸気透過性は、ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）の単位で、０．１以下であり、好ましくは０．０５以下であり、より好ましくは０．０３以下であり、最も好ましくは０．０２以下である。ポリウレタンおよびポリ尿素は、ソフトな「フィーリング」を付与することにより、ゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきた。ただし、通常のポリウレタンカバーは、弾力性またはリバウンドの点でアイオノマーにいたらない。ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物に用いられる不飽和な成分（例えば芳香族ジイソシアナート、芳香族ポリオール、および／または芳香族ポリアミン）により、少なくとも部分的に、熱または化学線、例えば紫外線（ＵＶ）の照射により組成物が脱色したり分解したりしやすくなる。通常のポリウレタンカバーは、湿気を吸収しやすく、これは、カバーに要求される所望の物理特性を損なう他の機構である。カバーを透過する湿気がコアの物理的および性能上の特性をさらに劣化させる。この発明は中間層用にポリエステルエラストマー（例えばＨｙｔｒｅｌファミリに入るもの）を使用することを含み、これにより、この層がカバーに較べて少なくとも５ショアＤポイントだけ大きいという点で発明の１側面を実現する。このタイプの構造は距離に必要となる硬度を実現するけれども依然としてソフトポリエステルエラストマーカバーの「フィーリング」を維持する。このようなソフトカバーを従来技術において採用するときには、アイオノマーを利用して中間層中に湿気防護を実現する必要があった。この発明はカバー組成中に湿気防護を実現する。
【００１３】
２ピースのボールのコアの直径は１．６４インチ以下であってよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ加重の撓みは１．５ｍｍ以上であってよく、ＣｏＲは０．７８以上であってよく、比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下であってよく、および／または、中央硬度は表面硬度より３ショアＣポイント以上、好ましくは５ショアＣポイント以上小さくてよい。コアは、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤がゴム重量を基準にして１５ｐｈｒ以上のレベルで、ゴムリグリンド、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。適切なゴム、遊離基開始剤、架橋剤、およびＣｏＲ増強剤は、それぞれ、高シスポリブタジエンゴム、ジクミルペルオキシド、亜鉛ジアクリレート、および亜鉛ペンタクロロチオフェノールを含み、同様に、親出願、米国特許出願第１１／１７３，２８２号、同第６０／６８９，９０１号に開示されているものの任意のものまたはすべてを含んでよく、これらの開示内容は参照してここに組み入れる。
【００１４】
３ピースのボールのセンタの径は０．３７５インチから１．６インチであってよく、その圧縮は１０から６０であってよく、および／または、１００ｋｇ加重の撓みは１．０ｍｍ以上であってよい。センタは、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤が１０ｐｈｒから４０ｐｈｒで、ゴムリグリンド、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。３ピースのボールのセンタおよび外側コア層からなるコアの直径は１．６４インチ以下であってよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ加重の撓みは１．０ｍｍ以上であってよく、そのＣｏＲは０．７８以上であってよく、および／または、表面硬度は６０ショアＣ以上であってよい。外側コア層は、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤が２５ｐｈｒから５５ｐｈｒで、ゴムリグリンド、トランスポリイソプレン、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。
【００１５】
ここに開示されるゴルフボールは、疎水性のポリ炭化水素の主鎖を具備する１または複数のテレチェリックポリアール（ｔｅｌｅｃｅｌｉｃ ｐｏｌｙａｈｌ）から少なくとも一部を構成する組成物を含む。一例において、適切なテレチェリックポリアールのポリ分散性は１．３５以下であり、好ましくは１．３以下（例えば１．２６から１．２３、またはそれ以下）、より好ましくは１．２以下、最も好ましくは１．１以下であり、１．０が理論最小値である。他の例においては、テレチェリックポリアールのポリ炭化水素の主鎖は部分的に、または、かなりな程度、または十分に水素化されていてよい。さらに他の例においては、テレチェリックポリアールは室温で液体でもよい。さらに他の例では、テレチェリックポリアールは、２．１以下、好ましくは２．０以下、ただし、１．８以上、好ましくは、１．９以上の官能価（例えば、ヒドロキシル基、第１または第２アミン）を有してもよい。さらに他の例では、テレチェリックポリアールのＭｎは２０００以上、好ましくは３０００以上、ただし、５０００以下であってよい。
【００１６】
ホモテレチェリックポリアールにおいて、反応性の末端基はヒドロキシル基（第２、第３、好ましくは第１、またはこれらの組み合わせ）またはアミン基（第１、好ましくは第２またはこれらの組み合わせ）であってよい。ヘテロテレチェリックポリアールでは、反応性末端基の少なくとも１つはアミンまたはヒドロキシル基（例えば、１つは、アミン基であり、他の１つはヒドロキシル基である）である。テレチェリックポリアールの平均のヒドロキシルまたはアミンの官能価は１．６以上、好ましくは１．８以上であってよい。テレチェリックポリアールは、ポリマーの主鎖上の直接の末端に、主鎖から離れた側鎖がある場合にはその上の末端に、および／または、側鎖の末端があればその末端に付加的なヒドロキシルおよび／またはアミン基を有してもよい。任意の１または複数の第２アミンは部分的に単一環または複数環の複素環式構造を形成してもよい。好ましいホモテレチェリックポリアールはα，ω−ジヒドロキシテレチェリック、およびα，ω−ジアミノテレチェリックを含み、好ましいヘテロテレチェリックポリアールはα−アミノ−ω−ヒドロキシルテレチェリックを含む。
【００１７】
適正なテレチェリックポリアールのアミンまたはヒオロキシル官能価は、所定の化学反応性および／または物理特性に対して具体的に選択されてよい。一例において、テレチェリックポリアールは、１．６以上、好ましくは１．８以上、より好ましくは１．９以上、加えて、好ましくは２．３以下、さらに好ましくは２．１５以下、さらに好ましくは２．０以下の小さなアミンまたはヒドロキシル官能価を有してよい。他の例においては、テレチェリックポリアールは、２．４以上、好ましくは２．９以下、より好ましくは２．６以下の中程度のアミンまたはヒドロキシル官能価を有してもよい。他のアミンまたはヒドロキシル官能価のテレチェリックポリアールを単独でまたは２つ以上の組み合わせで用いてもよい。一例においては、小さなアミンまたはヒドロキシル官能価の１、２またはそれ以上のテレチェリックポリアールを、中程度のアミンまたはヒドロキシル官能価の１、２またはそれ以上のテレチェリックポリアールとともに組成物中に採用してもよい。
【００１８】
一例において、組成物は少なくとも１つのイソシアネート（先の親出願に開示されている任意のまたはすべてを含む。好ましくは、飽和の、同種のビス（イソシアネートシクロヘキシル）−メタン）および１または複数の付加的な反応物質を含み、熱可塑性、熱硬化性、注型可能、粉砕可能または発泡可能な（膨張性または膨潤性）反応生成物を生成してもよい。この反応生成物はウレタンおよび／または尿素結合を有する（例えばポリウレタン、ポリ尿素、ポリ（ウレタン−尿素））。他の例においては、１または複数のテレチェリックポリアールは反応生成物中にソフトセグメントを生成してもよい。例えば、少なくとも１つのイソシアネートと反応してプレポリマーを生成し、これを１または複数の付加的な反応生成物（先の親出願に開示された任意のまたはすべての硬化剤を含み、好ましくは、飽和の同種の第２アミン、例えば４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルエタン）により鎖拡張して反応生成物を生成することによりソフトセグメントを生成する。他の例においては、１または複数のテレチェリックポリアールは反応生成物中にハードセグメントを生成してもよい。例えば、ＮＣＯ含有プレポリマーと反応させて反応生成物を生成してハードセグメントを生成する。
【００１９】
一例において、異なるアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の２またはそれ以上のテレチェリックポリアールをブレンド状態でイソシアネートと反応させてプレポリマーを生成してもよい。小さなアミンおよび／またはヒドロキシル官能価のテレチェリックポリアールがブレンドの主部分（例えば５０重量％またはそれ以上）を構成し、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上を構成してもよい。他の例では、異なるアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の２またはそれ以上のテレチェリックポリアールをブレンド中でイソシアネート含有プレポリマーと反応させて反応生成物を生成してもよい。他の例において、小さなアミンおよび／またはヒドロキシル官能製の１または複数のテレチェリックポリアールをイソシアネートと反応させてプレポリマーを生成してもよい。他の例において、中程度のアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の１または複数のテレチェリックポリアールを用いてプレポリマーを硬化させて反応生成物を生成してもよい。
【００２０】
適切なテレチェリックポリアールの分子量は具体的に限定されない。典型的には、テレチェリックポリアールのＭｎは５００から２００００、好ましくは６００から１００００、より好ましくは８００から５０００、さらに好ましくは１０００から４０００、最も好ましくは１５００から３５００であってよい。当業者は、ポリウレタンおよびポリ尿素のような反応生成物はソフトセグメントおよびハードセグメントの組み合わせを含んでよいことを理解するであろう。典型的には、ソフトセグメントは、イソシアネートと反応してイソシアネート含有プレポリマーを生成するテレチェリックポリアールから製造され、ハードセグメントは、プレポリマーと反応する硬化剤として用いられるポリアールから製造される。好ましくは、ここに開示されるテレチェリックポリアールは、少なくとも部分的に、反応生成物のソフトセグメントを形成する。反応生成物のハードセグメントはここに開示されるテレチェリックポリアールを含んでもよいし、含まなくてもよい。
【００２１】
テレチェリックポリアールの主鎖は、ホモポリマー性、ランダム性、コポリマー性、ブロックコポリマー性（例えばジ−ブロック、トリ−ブロック）、グラフト化コポリマー性、またはターポリマー性であってよい。ポリマー性の主鎖の非限定的な例は、ポリ炭化水素（例えばポリオレフィン）、ポリエーテル、ポリエステル（例えば、ポリカプロラクトン）、ポリアミド（例えば、ポリカプロラクタム）、ポリカーボネート、ポリアクリレート（例えば、ポリアルキルアクリレート）、ポリシロキサン、ポリイミン、ポリイミド、および、コポリマー性のものを含み、コポリマー性のものは、例えば、ポリオレフィンシロキサン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−ジメチルシロキサン）およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ジメチルシロキサン））、ポリエーテルオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−オキシエチレン））、ポリエーテルエステル、ポリエーテルカーボネート、ポリエーテルアミド、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルシロキサン、ポリエーテルオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−カプロラクトン）およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−カプロラクトン））、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルシロキサン、ポリアミドオレフィン、ポリアミドカーボネート、ポリアミドアクリレート、ポリアミドシロキサン、ポリアミドイミド、ポリカーボネートオレフィン、ポリカーボネートアクリレート、ポリカーボネートシロキサン、ポリアクリレートオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−メチルメタクリレート）、α，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ｔ−ブチルメタクリレート）、およびα，ω−ジヒドロキシポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン−メチルメタクリレート））、ポリアクリレートシロキサン、ポリエーテルエステルアミド、任意の他のコポリマー、その他、これらのポリマーの２または複数のブレンドである。他のテレチェリックポリアールは、テレチェリックポリ酸からポリオール、アミノアルコール、環式エーテル、環式エステル、および／または環式アミドを通じて導出でき、また、アミノテレチェリックポリマーからヒドロキシル酸、環式エステル、環式アミド、および／または環式エーテルを通じて導出できる。これらの、または他のテレチェリックの例は、先の親出願および米国特許出願第１０／９９６，６７０号に開示されているものを含み、参照してここに組み入れる。
【００２２】
テレチェリックポリアールの主鎖は１または複数の疎水性および／または親水性のセグメントを含んでよい。主鎖の疎水性の重量パーセントは好ましくは５０％以下、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下である。一例において、テレチェリックポリアールの主鎖は親水性セグメントがない。このような疎水性主鎖は、典型的には、テレチェリックポリ炭化水素中に存在し、これは、１、２、３またはそれ以上の異なるモノマーから、ラジカル重合、カチオン重合、または好ましくはアニオン重合を通じて生成されてよい。当業者は、種々の重合手法が典型的には種々のマイクロ構造（例えば１，４−シス、１，４−トランス、および１，２−ビニル成分の種々の配分を）を具備するポリマー主鎖をもたらすことを理解している。同一の重合手法を採用しても、反応条件が変わり、または異なる触媒および／またはリエージェントを用いれば、結果としてのポリマー主鎖のマイクロ構造は異なるであろう。
【００２３】
テレチェリックポリアールの疎水性主鎖を形成するのに適したモノマーは、モノエン性およびポリエン製の炭化水素（すなわち１、２、またはそれ以上のエチレン系不飽和結合を具備する炭化水素、例えば、モノエン、共役または非共役ポリエン）の任意のものまたはすべてを含む。一例では、疎水性主鎖を形成するモノマーは、２またはそれ以上の独立して重合されるビニル基（例えば、１，３−ジビニルベンゼンおよび１，４−ジビニルベンゼンのような非共役ポリエン性炭化水素）を具備する分子を有しない。他の例においては、疎水性主鎖を形成するモノマーは、芳香族構造を有しない。さらに他の例では、疎水性主鎖を形成するモノマーは、基本的には１またはそれ以上の共役ポリエン、共役ジエンおよび／または１またはそれ以上のアルキレンからなる。共役ポリエンの非制限的な例は、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ミルセン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、３−メチル−１，３−ペプタジエン、１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、３−ｎ−プロピル−１，３−ペンタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、２，４−ジエチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、および２−メチル−３−イソプロピル−１，３−ブタジエンを含む。
【００２４】
ポリ炭化水素（例えばポリ（アルキレン−ジエン）、ホモポリジエン、コポリジエン）の主鎖は実質的に不飽和で良く、これにより、遊離基開始剤およびオプションの架橋剤（例えば、先の親出願で開示されたもの）の存在下でエチレン系不飽和結合を通して、ラジカル開始された架橋が可能になる。これら不飽和のポリ炭化水素の主鎖を部分的にまたは十分に水素化して結果としての組成物の安定性および耐天候性を改善してもよい。水素化の程度は、少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約９０％、より好ましくは少なくとも約９５％、最も好ましくは少なくとも約９９％であってよい。ポリ炭化水素の主差の非制限的な例は、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンブチレン（ブチレン成分が少なくとも約２５重量％、好ましくは少なくとも約５０％ある）、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ゴム）、ポリジエン（例えばポリイソプレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン）、およびポリ（オレフィン−ジエン）（例えばポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（エチレン−ブタジエン）、およびポリ（ブタジエン−スチレン−ブタジエン））を含む。
【００２５】
一例において、ポリ炭化水素の主鎖を具備するテレチェリックポリアールは実質的に加水分解性の部分（例えばエーテルまたはエステル結合）を持たなくて良く、主鎖として共役ジエン（例えば１，３−ブタジエン）の不飽和ホモポリマーを具備するテレチェリックポリアールを含む。主鎖は分岐されてもよいが、好ましくは実質的に直鎖であってよい。ホモポリマーの主鎖は１，４−シス成分のｘ、１，４−トランス成分のｙおよび１，２−ビニル成分のｚを具備し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００％である。ｘの値は、０％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。代替的には、ｘの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下であってよい。ｘの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。ｙの値は、０％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。代替的には、ｙの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下であってよい。ｙの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。ｚの値は、０％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらに好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上であってよい。代替的には、ｚの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下、さらに好ましくは１％以下であってよい。ｚの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。特定に理論に拘泥するものではないが、１，４−シスおよび／または１，４−トランス成分を具備するテレチェリックポリジエンポリアールは、ゴルフボールに使用してより好適であると考えられている。一例において、ｘ＋ｙ＞＝０．０８、好ましくはｘ＋ｙ＞＝０．３５である。他の例では、ｘ＋ｙ＜＝０．７７、好ましくはｘ＋ｙ＜＝０．３５である。
【００２６】
テレチェリックポリジエンポリアールの末端のイソシアネート反応性の基は第１アルキルヒドロキシル基、第１アリルヒドロキシル基、第２アルキルヒドロキシル基、第１アルキルアミン基、第１アリルアミン基、第２アルキルアミン基、またはこれらの２以上の組み合わせであってよい。テレチェリックポリジエンポリアールのガラス転移点は−３０°Ｃ以下、好ましくは−４０°Ｃ以下、より好ましくは−５０°Ｃ以下、さらに好ましくは−７０°Ｃ以下、最も好ましくは−７５°Ｃ以下であってよい。テレチェリックポリジエンポリアールの室温での粘度は１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓであってよい。適切なヒドロキシル末端のポリジエンのＯＨ値は０．１ｍｅｑ／ｇから２ｍｅｑ／ｇであってよい。
【００２７】
また、好ましいテレチェリックポリ炭化水素ポリアールは上述したテレチェリックポリジエンポリアールを部分的にまたは十分に水素化した種である。水素化の程度は、少なくとも４０％、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。一例において、１，２−ビニルのマイクロ構造がある場合には、そのすべてが実質的に好ましくは水素化される。非制限的な例は、少なくとも８０％の１，４−付加結合を具備するポリイソプレンジオールを含む。
【化１】
【００２８】
好ましいテレチェリック直鎖ポリブタジエンポリアールは、不飽和であり、部分的に水素化され、または十分に水素化され、上記のような一般構造を具備してよい。ここで、Ｙ１およびＹ２は、１以上のイソシアネート反応性の基（例えばヒドロキシル基および／またはアミン基）を具備する同一または異なるラジカル、例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、または−ＮＨＲ、ただしＲはＣ１−２０のラジカルであり；ｘ、ｙおよびｚは１０以上の数、好ましくは２０以上、さらに好ましく菜２５以上、さらに好ましくは５０以上、典型的には５００以下、好ましくは２００以下、さらに好ましくは１００以下の数である。ｘよびｚの少なくとも一方は、０％より大きくてよく、好ましくは双方が０％より大きくて良く、ｙの値は０％以上であってよい。一例において、６．５＜＝（ｘ＋ｚ）・ｎ＜＝３９．５である。他の例において、１２＜＝ｙ・ｎ＜＝７２である。テレチェリックポリブタジエンポリアール（無水化、部分的に水素化、または十分に水素化されたもの）は上述の任意の官能価を具備してよいが、好ましくは１．８から２．３の小さな官能価を具備し、より好ましくは２を越える官能価の種を含まない。非制限的な例は、３０％から７０％、好ましくは４０％から６０％の１，４−付加結合を具備するポリブタジエンジオールを含む。ポリブタジエンジオールは約９０％を越えて水素化でき、そのＭｎは３３００であり、そのヒドロキシル官能価は１．９２であり、１，２−付加成分は５４％である。
【００２９】
ここに開示される組成物を生成する際に、テレチェリックポリジエンポリアールは非反応性成分として使用されてよい。すなわち、この組成物は、テレチェリックポリジエンポリアール例えばイソシアネートと反応可能な成分を含まない。代替的には、テレチェリックポリジエンポリアールは反応性の、好ましくは液体の組成物中で使用されてよく、ここで、テレチェリックポリジエンポリアールは１以上の他の成分と有機結合（例えばウレタン、尿素、エステル、アミド）により反応する、一例において、反応性の組成物は、テレチェリックポリジエンポリアール、イソシアネートまたは２以上のイソシアネートのブレンド、およびオプションの硬化剤（例えばポリアール）の１つまたは２以上のブレンドを含む。テレチェリックポリジエンポリアールは、イソシアネートがポリイソシアネートおよびポリアールから生成されたイソシアネート含有プレポリマーであるときに、生成材料（ポリウレタン、ポリ尿素）の１以上のハードセグメントを形成してよい。好ましくは、テレチェリックポリジエンポリアールは、ポリイソシアネートと反応させてイソシアネート含有プレポリマーを生成することにより、１以上のソフトセグメントを生成してよい。このようなプレポリマーは、室温で２００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１２０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１００Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは５Ｐａ・ｓ以下の小さな粘度を有してよい。非制限的な粘度の範囲は、０．５Ｐａ・ｓから３Ｐａ・ｓ、０．７Ｐａ・ｓから１．７Ｐａ・ｓ、１２Ｐａ・ｓから２２Ｐａ・ｓ、および７０Ｐａ・ｓから９５Ｐａ・ｓである。そのようなプレポリマーの％ＮＣＯは、１５％以下（例えば１０．９％から１２．１％）、好ましくは１０％以下（例えば８％から９．７％、６％から９％）、より好ましくは７．５％以下（例えば４％から５％）であってよく、ただし、２％以上（例えば２．１％から３．２％、２．７％から４．２％）である。プレポリマー中の小さな％ＮＣＯと小さなイソシアネート官能価（例えば２．５％以下）の組み合わせでは、プレポリマーが反応しにくい。このような環境で、大豆油、ジオクチルフタレート、および他のフタレートのような軟化剤をプレポリマーにブレンドして粘度を減少させてもよい。
【００３０】
テレチェリックポリジエンポリアールは、イソシアネート含有プレポリマーを生成するときには、単一で用いても、２以上のブレンドとし用いてもよい。好ましくは、１以上のテレチェリックポリジエンポリアールを、ポリイソシアネートと反応させる前に、１以上の他のテレチェリックポリアール（例えばポリエーテルポリアール、ポリエステルポリアール）とブレンドさせてもよい。テレチェリックポリジエンポリアールとブレンドさせて好適なテレチェリックポリアールは、好ましくは、ポリオキシエチレンポリアールの極性より極性が大きな相溶性テレチェリックポリアールである。このようなブレンドにおいて、テレチェリックポリジエンポリアールの相溶性テレチェリックポリアールに対する重量比は、テレチェリックポリアールの混和性に左右され、１０：１以下（例えばポリオキシプロピレンポリアール、具体的には２０００から３０００のＭｎを持つもの）、好ましくは５：１以下、より好ましくは４：１以下（例えば、先の親出願に開示されている二量体ジオール、二量体ジアミン）、さらに好ましくは３：１以下、さらに好ましくは２：１以下（例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシテトラメチレンジアミン）、さらに好ましくは１：１以下である。
【００３１】
ここに開示される組成物に使用されるポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）の非制限的な例は、先の親出願ンに開示されているものを含む。一例において、飽和ポリイソシアネート（脂肪族、脂環族のポリイソシアネートを含む）は耐天候性を増強するのに適している。他の例において、芳香族ポリイソシアネート、とくに、非芳香族性の不飽和を伴わないものが、弾力性の大きな材料（例えば６０％以上のリバウンド率のもの）を生成するのに適している。熱可塑性材料を製造するためには、ジイソシアネートおよびジイソシアネートのウレトジオンが好ましい選択である。熱硬化材料を製造するためには、高級なポリイソシアネート例えばトリイソシアネート、テトライソシアネート、ジイソシアネートのビウレットおよびイソシアヌレートが好ましい。
【００３２】
ここに開示される組成物向けの硬化剤の非制限的な例、とくにポリアールは、先の親出願に開示されているものを含む。一例において、テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のある短鎖のポリアール（室温で液体または固体）は好ましい硬化剤であり、単独でまたはこれらの２以上のブレンドとして使用できる。非制限的な例は、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアニリン、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチル）アニリン、テトラ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ポリオキシプロピレンポリアール（Ｍｗが５００以下）、ポリオキシテトラメチレンポリアール（Ｍｗが１０００以下）、ダイマージオール、ダイマージアミン、ジオールおよびポリオールを含み、これは、少なくとも１つの第１のＯＨ基を具備し、これは、第３または第４の炭素原子から離れた１個の炭素原子である。テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のない硬化剤を用いたときには、非相溶性の硬化剤はテレチェリックポリジエンポリアールの重量の１０ｐｈｒ以下の量（例えば１，４−ブタンジオールに対して６．５ｐｈｒ）使用してよい。他の例において、好ましい硬化剤は多価ポリオール（例えばトリオール、テトラオール）を含む。
【００３３】
テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のある付加的な硬化剤は直鎖または分岐のポリ炭化水素の主鎖を具備するポリアールを含む。一例において、硬化剤のポリアールは２より大きい、好ましくは３以上、より好ましくは４以上のヒドロキシルまたはアミン官能価を有し、そのＭｎは５０００以下、好ましくは２５００以下である。他の例において、硬化剤のポリアールは、上述のテレチェリックポリジエンポリアール、および、２より大きな、より大きなヒドロキシルまたはアミン官能価を有する、それらの誘導体、例えば、２−スルファニレタン−１−オール（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）により開始される）をテレチェリックポリジエンポリアールの１，２−ビニル部分にラジカル付加して導出されたものである。そのように導出された大きな官能価のテレチェリックポリジエンポリアールは１．３５以下、好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２６以下の小さな多分散性を維持できる。
【００３４】
少なくともテレチェリックポリジエンポリアール、ポリイソシアネートおよびオプションの硬化剤を有する組成物から製造された材料はゴルフボールの１以上の部分（例えば薄いバリア層、内側および／または外側カバー層）を生成するのに利用でき、強化された特徴のいくつかまたはすべてを利用できる。これらの材料のうちの少なくともいくつかは、そのＷＶＴＲが小さく、０．１ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、好ましくは０．０５ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、より好ましくは０．０３６ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、さらに好ましくは０．０１ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下である。これらの材料のうちの少なくともいくつかは、そのガラス転移点が低く、−３０°Ｃ以下、好ましくは−３５°Ｃ以下、より好ましくは−４０°Ｃ以下、さらに好ましくは−４５°Ｃ以下、さらに好ましくは−５０°Ｃ以下、さらに好ましくは−７０°Ｃ以下である。材料は、その重量に対して１５重量％から５０重量％のハードセグメントを具備してもよい。材料のリバウンドパーセンテージは、とくに、５ミクロンから１０００ミクロンの粉砕ゴム粒子で充填したときに、６０％以上であってよい。外側カバー層と内側カバー層との間に配されたバリア層として、あるいは、外側カバー層の回りに配されたコーティング層として用いられた場合、組成物を１以上のビニルモノマー、１以上の多価（メタ）アクリレート、および／または１以上のビニル官能価ウレタンオリゴマーと付加的に調合されてよく、さらに遊離基開始剤を用い、熱硬化する。
【００３５】
種々の添加剤を、オプションとして、この開示内容の組成物、またはその組成物の任意の１または複数のサブコンポーネントに組みこんでもよい。これら添加物は、これに限定されないが、反応速度を修正する触媒、密度および／または曲げ弾性率を調整するフィラー、レオロジおよび／または混合特性を修正する処理助剤またはオイル（例えば反応性または非反応性の希釈剤）、強化材料、衝撃改変剤、湿潤剤、粘度改変剤、離型剤、内部および／または外部可塑剤、相溶剤、カップリング剤、分散剤、架橋剤、脱泡剤、界面活性剤、潤滑剤、軟化剤、顔料および染料を含む発色剤、光沢剤、増白剤、Ｖ吸収剤、障害アミン光安定剤、発泡剤、および当業者に知られている任意の他の改変剤である。それら添加物の１または複数をそれぞれの目的および所望の効果を達成するにたる量だけ用いる。適切な添加剤およびその具体例は先の親出願に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００３６】
ゴルフボールのカバー、中間層およびコアに用いられる従来の材料を、当該組成物の重量に対して約１重量％から約９５重量％だけ、ここに開示される組成物にブレンドしてもよい。そのような非制限的な例は先の親出願に開示されているような材料である。好ましくは、この開示内容の熱可塑性組成物を用い、付加的に１またはそれ以上の従来の熱可塑性材料とブレンドする。
【００３７】
ゴルフボールのカバー層、または少なくとの１つのその部分層（例えば内側カバー層、外側カバー層）はここに開示される組成物の１つにより製造されてよい。カバー層の厚さは、０．００１インチから０．１２５インチ、好ましくは０．０５インチから０．１インチ、より好ましくは０．０１インチから０．０５インチ、最も好ましくは０．０１５インチから０．０４インチ、例えば、０．０３５インチであってよい。代替的には、カバー層の厚さは、０．５インチ以下、好ましくは０．０５インチ以下、より好ましくは０．０５インチから０．２インチ、より好ましくは０．０５インチから０．１インチである。カバー層の曲げ弾性率は１０００から１０００００ｐｓｉ、好ましくは１０００ｐｓｉから８００００ｐｓｉ、より好ましくは１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉ、さらに好ましくは１０００ｐｓｉから３００００ｐｓｉ、最も好ましくは２０００ｐｓｉから２５０００ｐｓｉであってよく、代替的には、１００００ｐｓｉから８００００ｐｓｉであってよい。カバー層のショアＤ硬度は、９０以下、好ましくは２０から７０、より好ましくは２０から６０、さらに好ましくは２５から５５、さらに好ましくは３０から５５、最も好ましくは４０から５５であってよい。カバー層のＷＶＴＲは好ましくは約２ｇ／（ｍ２×日）以下であってよい。
【００３８】
ゴルフボールのコアは、ソリッド、液体充填、ゲル充填、または気体充填で単一ピース構造、またはセンタおよび１以上の外側コア層を具備する多数ピース構造を採用する。コアまたはコアの１以上の層を形成するのに適した材料および組成物の非制限的な例は先の親出願に開示されている。ソリッドコア用の好ましい組成物は、ベースゴム（例えば少なくとも約４０％の１，４−シス成分を具備するポリブタジエンゴム）、架橋剤（例えば、３から８個の炭素原子を有するエチレン系不飽和酸、またはその金属塩）、開始剤（例えばペルオキシド、炭素−炭素開始剤、およびこれら２つ以上のブレンド）、および、オプションとして１以上の添加剤（例えばハロゲン化有機硫黄化合物のようなＣｏＲ増強剤）を含む。
【００３９】
ゴルフボールのコアの径は、０．５インチ以上、好ましくは１インチ以上、より好ましくは１．５インチ以上、さらに好ましくは１．５４インチ以上、さらに好ましくは１．５４５インチ以上、最も好ましくは１．５５インチ以上、典型的には約１．６５インチ以下、または約１．６インチ以下であってよい。コアのＡｔｔｉ圧縮は、２０から１２０、好ましくは３０から１００、より好ましくは４０から９０、さらに好ましくは４５から８５、最も好ましくは５０から８０であってよく；代替的には、圧縮は２５以下、または２０以下であってよい。コアのＣｏＲは、０．７以上、好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは０．７７以上、さらに好ましくは０．７９以上、最も好ましくは０．８以上であってよい。コアはセンタおよび１以上の外側コア層を含んでよい。外側コア層の厚さは、０．５インチ以下、好ましくは０．３インチ以下、より好ましくは０．２５インチから０．３インチであってよい。
【００４０】
１、２またはそれ以上のオプションの中間層をコアおよびカバーの間に配置してもよい。中間層は、外側コア層としてコアの一部を構成しても、内側カバー層としてカバーの一部を構成してもよい。一例において、中間層は、固い、曲げ弾性率が大きな、弾力性のある材料から製造でき、これはロングショット（例えばドライバまたはロングアイアン）で打ったときに低スピンレート、大きな飛距離特性に寄与する。中間層の材料のショアＤ硬度は５５から８０、好ましくは６０から７５、より好ましくは６５から７２であってよい。中間層の曲げ弾性率は、少なくとも５００００ｐｓｉ、好ましくは５５０００ｐｓｉから１２００００ｐｓｉ、より好ましくは５８０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉであってよい。中間層の厚さは、０．０２０インチから０．０５０インチ、好ましくは０．０３０インチから０．０４０インチであってよい。中間層のＷＶＴＲは好ましくはカバーのそれより小さい。より好ましくは、中間層のＷＶＴＲはＳｕｒｌｙｎ（商標）のようなアイオノマー樹脂のそれより小さい。その範囲は約０．４５ｇ／（ｍ２×日）から約０．９５ｇ／（ｍ２×日）である。中間層を形成するのに適した材料および組成物の非制限的な例は、先の親出願に開示されている。
【００４１】
製造されたゴルフボールのＣｏＲは典型的には約０．７以上、好ましくは約０．７５以上、より好ましくは約０．７８以上、最も好ましくは約０．８以上である。このゴルフボールのＡｔｔｉ圧縮は典型的には少なくとも約４０、好ましくは約５０から１２０、より好ましくは約６０から１００である。このゴルフボールのディンプル被覆率は典型的には約６０％以上、好ましくは約６５％以上、より好ましくは約７５％以上である。ゴルフボールの径は好ましくは１．６８０インチから１．８００インチ、より好ましくは１．６８０インチから１．７６０インチ、最も好ましくは１．６８０インチから１．７４０インチである。
【００４２】
一例において、ゴルフボールのカバー層はポリウレタンエラストマーから製造され、これは、プレポリマーおよび硬化剤の反応生成物である。硬化剤は、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。プレポリマーは、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび第１末端ヒドロキシル基を具備する水素化α，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、その多分散性は１．３５で、Ｍｎは３１００である。カバー層の材料硬度は、４７ショアＤであり、その蒸気透過率は０．０２５８ｇ／ｗｋである。通常のポリウレタンカバー層の蒸気透過率は０．３５９５ｇ／ｗｋである。ゴルフボールの圧縮は８７である。他の例において、ポリウレタンカバー層を具備するゴルフボールはここに開示された組成物を利用して製造される。プレポリマーの％ＮＣＯは８．５％であり、当該プレポリマーはジフェニルメタンジイソシアネートおよびα，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、その多分散性は１．３５以下である、硬化剤はジメチルチオトルエンジアミンである。カバー層の蒸気透過率は０．０５４ｇ／ｗｋであり、通常のポリウレタンカバー層は０．３１６ｇ／ｗｋである。さらに他の例において、１．６インチの糸巻コアの回りに０．０４インチの厚さのポリウレタンカバー層が配されたゴルフボールが製造される。プレポリマーはその％ＮＣＯが１０．８７％であり、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび分子量が３０００から４０００の水素化ポリブタジエンポリオールから製造される。硬化剤は、プレポリマーに対して１．０２：１の当量比で用いられ、分子量が３０００から４０００の水素化ポリブタジエンポリオールである。カバー層の硬度は３３ショアＤであり、曲げ弾性率は４８００ｐｓｉであり、蒸気透過率は０．０４６６ｇ／ｗｋであり、通常のポリウレタンカバー層の蒸気透過率は０．３１５６ｇ／ｗｋである。ゴルフボールの圧縮は８４であり、そのＣｏＲは０．７７８である。好ましい例では、ポリウレタン（好ましくは熱硬化性）カバー層を具備するゴルフボールがここに開示された組成物で製造される。カバー層の厚さは０．０３インチから０．０５インチ（例えば０．０３３インチ、０．０４６インチ）である。ポリウレタンプレポリマーは６％から１３％（例えば、１１．５％、１１．６２％、７．１７％、７．１２％）の％ＮＣＯであり、飽和ポリイソシアネート（例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）および第１末端ヒドロキシル基を具備する液体性の水素化α，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、多分散性は１．３５以下（例えば１．２以下）であり、Ｍｎは２０００から５０００（例えば３１００）である。硬化剤は飽和ポリオール（好ましくはトリオールまたはそれより高級なポリオールであり、Ｍｗが５００以下のもの、例えばトリメチロールプロパン開始のポリカルプロラクトントリオールでＭｗは３００である）、または飽和第２アミン（例えば、ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン）である。硬化剤のプレポリマーに対する当量比は０．９：１から１．０５：１（例えばトリオール硬化剤について０．９５：１、第２ジアミン硬化剤について１．０２：１）である。カバー層の３週間に渡る平均蒸気透過率は０．０５ｇ／ｗｋ（例えば、０．０３５、０．０２０以下）以下である。全水没テストの場合、カバー層の３週間に渡る平均重量増は０．００１ｏｚ／ｗｋ以下であり、通常のポリウレタンの３週間に渡る平均重量増は０．００３ｏｚ／ｗｋより大きい。
【００４３】
この発明のゴルフボールは種々の構成を採用でき、典型的には少なくともコアとカバーとを有する。オプションとして、１または複数の中間層をコアおよびカバーの間に配置してもよい。コアは単一のソリッドの塊を有し、またはソリッド、液体充填、ゲル充填または気体充填のセンタおよび１または複数の外側コア層を有し、カバーは外側カバー層および１または複数の内側カバー層を含んでよい。外側コア層、中間層、または内側カバー層の任意のものは、連続層、非連続層、糸巻層、注型層、ラティスネットワーク層、ウェブまたはネット、粘着またはカップリング層、バリア層、均一または非均一な厚さの層、島状部または突起部のような複数の非連続要素を具備する層、ソリッド層、金属層、液体充填層、ガス充填層、または発泡層であってよい。
【００４４】
ここに開示されるゴルフボール部分の組成物は、スポーツ用品全般に使用できる。例えば、この組成物は種々の競技用ボール、ゴルフクラブのシャフト、ゴルフクラブのヘッドインサート、ゴルフ靴の部品、その他に適用できる。
【００４５】
ここでは、用語「アラリファチック」（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、「アリール脂肪族」または「芳香族脂肪族」は、すべて、１または複数の芳香族部分と１または複数の脂肪族部分とを含む化合物を指す。ただし、反応可能な官能基、例えば、これに限定されないが、イソシアネート基、アミン基、およびヒドロキシ基が、直接に脂肪族部分に結合して芳香族部分には直接には結合しない。アラリファチック化合物の説明的な例は、ｏ−、ｍ−、およびｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。
【００４６】
添え字、例えば、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚは一般的な化学式では、当業者により理解されるように重合化の程度（すなわち連結した繰り返し単位の数）を指す。分子的に非均一な生成物質の場合には、この数字は平均の数であり、整数に限らない。ゼロでなければ、重合化の平均の程度である。
【００４７】
量を数値の表記は、とくにことわらないかぎり、「重量部」である。用語「当量」は、所定の材料を製造するために用いられる種々の成分の相対量に基づいて計算される値であり、所定の材料の固形分に基づく。相対量は、成分から生成されるポリマーのような材料のグラム表記の理論重量をもたらし、生成ポリマー中に存在する具体的な官能基の理論数を与える。
【００４８】
ここでは、用語「ポリマー」は、オリゴマー、付加物、ホモポリマー、ランダムコポリマー、擬似コポリマー、統計的コパリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、バイポリマー、ターポリマー、クォーターポリマー、他の形態のポリマー、その置換誘導体、およびそれらの混合物を指す。これらのポリマーは、直鎖、枝分かれ、ブロック、グラフト、モノディスパース、ポリディスパース、規則的、非規則的、タクティック、イソタクティック、シンジオタクティック、ステレオレギュラー、アタクティック、ステレオブロック、単一ストランド、二重ストランド、スター、コム、デンドリティック、および／またはアイオノメリックであってよい。
【００４９】
ここで、用語「テレチェリック」（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）は、反応性末端基によりさらに重合化に進むことができる少なくとも２つの末端反応性の末端基を有するポリマーを指す。ここで開示される反応性末端基は、これに限定されないが、アミン基、ヒドロキシ基、イソシアネート基、カルボン酸基、チオ基、およびこれらの組み合わせを含む。
【００５０】
ここで、用語「ポリアール」または「反応性ポリアール」は分子ごとに複数の活性水素部分を含む任意の１つの化合物またはそのような化合物の混合物である。このような活性水素部分の例は、−ＯＨ（ヒドロキシル基）、−ＳＨ（チオール基）、−ＣＯＯＨ（カルボン酸基）、および−ＮＨＲ（アミン基）であり、Ｒは水素、アルキル、アリールまたはエポキシであり、これらはすべて第１または第２のものである。これら活性水素部分は、遊離イソシアネート基と反応性があり、反応する個々の活性水素部分に応じてウレタン、尿素、チオ尿素または対応する結合を形成する。ポリアールはモノマー、ホモ−オリゴマー、コ−オリゴマー、ホモポリマー、またはコポリマーであってよく、米国特許第４，３９４，４９１号および同第４，８２２，８２７号に説明される化合物を含む。少なくとも１つのＮＣＯ−反応性の基を主鎖の各末端に有するオリゴマー性またはポリマー性のポリアールは、典型的には、反応生成物、例えば、ポリ尿素またはポリウレタンのソフトセグメントとして採用される。末端基に応じて、オリゴマー性またはポリマー性ポリアールは、ポリオール（−ＯＨの末端のみ伴う）、ポリアミン（−ＮＨＲの末端のみ伴う）、またはアミノアルコールオリゴマーまたはポリマー（−ＯＨの末端および−ＮＨＲの末端を伴う）として識別できる。比較的小さな分子量（約５０００より小さい）のそのようなポリアール、および広範囲のモノマーポリアールは硬化剤として慣用的に採用される。ポリアールは一般に液体または比較的低い温度で溶融する固体である。
【００５１】
ここで指し示すように、低アルキルおよび低アルコキシは、Ｃ１−５好ましくはＣ１−３のアルキルおよびアルコキシ、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシを含む。
【００５２】
ここで指し示すように、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を含む。
【００５３】
ここで指し示すように、直鎖または分岐アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクシル、イソオクシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−ドデシルを含む。
【００５４】
ここで指し示すように、置換アルキルは、シアノアルキルハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、好ましくは、好ましくは、Ｃ２−６の例えばβ−シアノエチル、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチルを含む。シクロアルキルはシクロペンチル、シクロヘプチル、シクロヘキシルを含み、１または複数のＣ１−４のアルキルを有してよい。
【００５５】
ここで指し示すように、アラルキルおよびアルカリールは、メチルベンジル、フェネチル、フェニソプロピル、ベンジルを含み、例えば、ハロゲン、メチルおよび／またはメトキシにより環置換されてよい。これは、例えば、ｐ−メチルベンジル、ｏ−またはｐ−クロロベンジル、ｏ−またはｐ−トリル、ｏ−またはｐ−クロロフェニル、およびｏ−またはｐ−メトキシフェニルである。
【００５６】
ここで指し示すように。複素環式ラジカルは、ピルロリジニル、ピペリジニル、ピペコリニル、モルホリニル、チオホルホリニル、ピペラジニル（例えばＮ−メチルピペラジニル）を含む。
【００５７】
ここで使用されるように、用語「誘導体」は親の化合物から化学的に誘導可能な種々の化合物を指し、典型的には、親の化合物との間で、１または複数の化学特性および／または反応性を共有する。適用可能な範囲で、ここで開示される化合物の誘導体は、これに限定されないが、１または複数の置換物を有する置換誘導体、無水物、ダイマー、オリゴマー、エステル、例えば、アルキル（例えばメチル、エチル、直鎖または分岐Ｃ１−１２アルキル）、シクロアルキル、およびアリールエステル、アミド、ハロゲン化物、酸化物、硫化物、および金属カチオン（例えばＮａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｎｉ）、有機金属カチオン、および非金属カチオン（例えば第４アンモニウム、第４ピリジニウム、第４キノリニウム、（オルガノ）ホスホニウム、（オルガノ）スルホンニウム、（オルガノ）オキソニウム、（オルガノ）ヨードニウム、（オルガノ）アゾニウム）との塩を含む。
【００５８】
実際の例を除いて、とくにことわらない限り、数値範囲、量、値およびパーセンテージ例えば物質の量、反応の時間および温度、量の比、分子量の値（ここでは分子量の数の平均「Ｍｎ」または分子量の重量平均「Ｍｗ」）、および明細書の以下の部分のどうようのものについては、たとえ「約」が、値、量、範囲の前に明確に表記されていなくても、「約」という後が前に記載されているものとして読むことができる。したがって、そうでないと示されていないなら、以下の明細書および特許請求の範囲に示される数値パラメータは、本件の開示内容により得られるべき所望の特性に応じて変化する近似である。特許請求の範囲の均等論の適用を制約するものではないが、最小でも、各数値パラメータは報告された実効数字の数に基づいて把握され、また、通常の丸め手法の適用により把握されるべきである。
【００５９】
開示の広い範囲を示す数値範囲およびパラメータは近似であるけれども、具体例に示される値は可能な限り正確に報告されている。ただし、数値は、それぞれの計測器に見られる標準偏差に必然的に起因する所定の誤差をおのずと含む。さらに、種々のスコープの数値範囲がここに示される場合、列挙された値を含むこれ数値の任意の組み合わせを採用できることを理解されたい。
【００６０】
分子量については、ＭｎにしろＭｗにしろ、それらの値は、ポリスチレンを基準にしてゲル透過クロマトグラフィーにより決定され、これは当業者には周知であり、米国特許第４，７３９，０１９号の第４欄、２−４５行に説明されており、詳細はこれを参照されたい。
【００６１】
ここでは、用語「多分散性」および「分散性」は、Ｍｎに対するＭｗの比を指し、ポリマーの分子量の分布の程度およびポリマー鎖が重合の程度を共通にする程度の指数である。多分散性の理論的な最小値は１．０である。
【００６２】
ここでは、用語「から製造される」はオープンを意味し、具体的には「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」（他の要素を含んでよい）のクレーム表現である。そのため、列挙された成分のリスト「から製造される」配合物は、少なくとも列挙された成分を含む配合物であり、配合物を組成するときに他の列挙されていない成分を含んでもよい。
【００６３】
ここでは、配合物との関係で用いられる用語「硬化」（ｃｕｒｅ）、具体的には、「硬化可能な材料」。「硬化された材料」は配合物の任意の架橋可能な成分が少なくとも部分的に架橋されることを意味する。この開示内容の所定の例では、架橋可能成分の架橋密度すなわち架橋の程度は、フルの架橋の５％から１００％でよい。他の例では、架橋密度は、完全な架橋の３５％から８５％であってよい。他の例では、架橋密度は、フルの架橋の５０％から８５％であってよい。当業者であれば、架橋の存在および程度すなわち架橋密度は、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０−９９に従う動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）のような種々の手法で決定できることがわかる。
【００６４】
ここでは、用語「飽和」または「実質的に飽和」は着目している化合物または材料が十分に（すなわち二重結合、三重結合または芳香族環構造を含まない）飽和していること、または、不飽和の程度が無視できる、例えば、ＡＳＴＭ Ｅ２３４−９８に従う臭素かが１０未満例えば５であることを意味する。
【００６５】
用語「パーセントＮＣＯ」または「％ＮＣＯ」は、ここでは、遊離、反応性、未反応、またはブロック（例えばフェノールまたはケトオキシムを伴う）のイソシアネート官能基の、イソシアネート官能分子または材料中の重量パーセントを指す。分子または材料中のすべてのＮＣＯ基の全式量が、その全分子量で割られ、１００を乗じたものが、パーセントＮＣＯに等しい。
【００６６】
用語「当量」は、ここでは、材料の所定量中の官能基のモル数で定義され、材料の重量を等価重量で割ったものから計算される。後者は官能基あたりの分子量を指す。イソシアネートについては、等価重量は（４２１０グラム）／％ＮＣＯであり、ポリオールについては、（５６１００グラム）／ＯＨ＃である。
【００６７】
ここでは、用語「曲げ弾性率」または「弾性率」は、材料の弾性限界（曲げモードで測定される）内の圧力とひずみの比をさし、材料の折り曲げ強さを示し、引っ張り弾性率と類似である。曲げ弾性率は典型的にはパスカル（「Ｐａ」）またはポンド／平方インチ（「ｐｓｉ」）で報告され、ＡＳＴＭ Ｄ６２７２−０２にしたがって測定される。
【００６８】
用語「水蒸気透過率」（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ。「ＷＰＴＲ」）は、ここでは、所定厚さ（例えば１ｍｍ）の材料を通じて単位面積（例えば１ｍ２）、単位時間（例えば２４ｈ）、特定の温度（例えば３８°Ｃ）、湿度差（例えば９０％相対湿度）のもとで拡散する水蒸気の量を指す。ＷＶＴＲの標準的なテストには、ＡＳＴＭ Ｅ９６−００、手法Ｅ、ＡＳＴＭ Ｄ１６５３−０３およびＡＳＴＭ Ｆ１２４９−０１が含まれる。
【００６９】
ここでは、用語「材料硬度」は、スラブまたはボタンの形をした非金属材料の押込み硬度であり、ジュロメータで測定される。ジュロメータは、バネ荷重の圧子を具備し、この圧子がスラブに押込み荷重を架け、その硬度を測定する。材料硬度は、他の材料特性、例えば、引っ張り弾性率、レジリエンス、可塑性、圧縮抵抗および弾性に間接的に影響を与える。材料硬度の標準測定には、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０−０２ｂが含まれる。とくに言及しない場合には、材料硬度はショアＤ単位で表される。材料硬度は、ゴルフボール表面で（または他の球鏡面で）直接に測定される、ゴルフボール部分の硬度とは区別される。数値上の相違は、主に、ゴルフボール部品（すなわちセンタ、コアおよび／または層）の当該部分の根底にある構造、大きさ、厚さ、および材料組成に基づく。当業者にとっては、材料硬度とボール上で測定した硬度とが相互に関連するものでもなく、換算可能なものでないことも容易に理解できる。
【００７０】
ここでは、用語「圧縮」は、「ＡＴＴＩ圧縮」や「ＰＧＡ圧縮」としても知られているおり、圧縮テスタ（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒ。ＡＴＴＩ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｕｎｉｏｎ ｃｉｔｙ、ニュージャージー）から得られるポイントを示し、また、球対象物の相対圧縮を決定するためのスケールとして当分野では周知である。Ａｔｔｉ圧縮とＲｉｅｈｌｅ圧縮との間のおおよその関係は：Ａｔｔｉ圧縮＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮）である。圧縮は、ゴルフボール構造上で測定される材料特性（すなわちオン・ボール特性）であり、材料自体の特性ではない。
【００７１】
ここでは、ゴルフボールまたはそのサブアッセンブリの「反発係数」（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）または「ＣｏＲ」という用語は、ボールが空気砲から静止スチールプレートに打ち出されたとき、初期入力速度に対するボールの跳ね返り速度の比として定義される。プレートは約１００ポンドすなわち４５Ｋｇの衝突表面荷重を実現する。空気砲およびスチール板の間に間隔を置いて配置される２つの離間弾道光スクリーンのボール飛行の時間間隔ＴｉｎおよびＴｏｕｔが測定され、ＣｏＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎが計算される。ゴルフボールがより早く跳ね返れば、そのボールのＣＯＲはより大きな値となり、クラブにより打ち出されたときに保持される全エネルギがより大きくなり、ボールもより遠くへ飛ぶ。報告されるＣｏＲの初期速度は約５０ｆｔ／ｓから約２００ｆｔ／ｓであり、とくにことわらない限り、通常１２５ｆｔ／ｓと理解される。ゴルフボールは、初期速度が異なれば、異なるＣＯＲを持つ。
【００７２】
他のＣｏＲ測定方法は発射装置、ゴルフクラブを模した２００ｇで直径４インチの円形チタンディスク、およびその間に配された２つの離間された弾道光スクリーンを用いる。ディスクの衝撃面は柔軟であり、それ自体ＣｏＲを有する。２つの時間間隔、ディスク質量（Ｍｅ）およびボール質量（Ｍｂ）からＣｏＲはつぎのように計算される。
【数１】
「ムーニー」粘度は、生すなわち非加硫のゴムの可塑性を測定するのに採用する単位である。ムーニー単位の可塑性は、任意のスケールで測定された、１００°Ｃの温度のゴムを含み、１分に２回転する容器中のディスクに加わるトルクと等しい。ムーニー粘度の測定はＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に規定されている。
【００７３】
ここで用いられ、また慣用されるように、単位「ｐｈｒ」は、「ベースポリマーまたはポリマーブレンドの１００部当たりの対応する材料の重量部」を意味する。
【００７４】
先の説明で引用されたすべての特許および特許出願は、明示的に参照してここに組み入れる。
【００７５】
ここに開示され、特許請求の範囲において特定された発明は、ここに開示された具体的な実施例によりその範囲を制約されない。これら実施例はこの発明のいくつかの側面を説明することを意図するだけであるからである。同業者に明らかな任意の均等な実施例および種々の変更はこの発明の範囲内のものとして意図されている。さらにこの発明の種々の特徴は単独でまたは組み合わせて利用できる。このような変形および組み合わせも特許請求の範囲内のものであることに留意されたい。
【技術分野】
【０００１】
本件の開示は、慣用的な材料に較べて水および水蒸気に対して増強された耐性があるカバー層により被覆されたポリエステルエラストマーの中間層を具備するゴルフボールに向けられている。
【０００２】
この出願は、２００５年１０月５日出願の米国特許出願第１１／２４３，８５０号（現在係属中）の一部継続出願であり、これは２００５年９月１４日出願の米国特許出願第１１／１６２，５３８号（現在係属中）の一部継続出願であり、これは２００３年９月５日出願の米国特許出願第１０／６５６，７０４号（現在、米国特許第６，９８９，４２２号）の一部継続出願である。これら出願および特許は参照してここに組み入れる。
【背景技術】
【０００３】
ゴルフボールを製造するために用いられる１つの慣用的な材料はバラタ、天然または合成トランス−ポリイソプレンゴムである。バラタ製のカバーは柔らかいので、プレーヤはボールの方向及び距離をより正確に制御するのに十分なスピンレートを実現できる。とくに短いショットにおいては顕著である。しかしながらバラタ製のカバーは平均的なゴルファにとっては耐久性に欠け、容易に損傷してしまう。したがって、バラタ被覆のボールのスピンレートおよびフィーリングを伴いつつ大きな耐久性および長い全体の飛行距離を実現するボールを目標に代替的なカバー組成物が開発されてきた。
【０００４】
アイオノマー樹脂（例えばエチレンのようなオレフィンと（メタ）アクリル酸のようなエチレン系の不飽和カルボン酸とのコポリマー。ここで酸基は金属イオンにより部分的にまたは完全に中和される）も、ゴルフボールカバー材料として用いられてきた。アイオノマー製カバーはバラタ製カバーに較べると実質的に耐カット性があるが、スピンおよびフィーリングの特性では劣っている。
【０００５】
ポリウレタンおよびポリ尿素は、ソフトな「フィーリング」を付与することにより、ゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきた。ただし、通常のポリウレタンカバーは、弾力性またはリバウンドの点でアイオノマーにいたらない。ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物に用いられる不飽和な成分（例えば芳香族ジイソシアナート、芳香族ポリオール、および／または芳香族ポリアミン）により、少なくとも部分的に、熱または化学線、例えば紫外線（ＵＶ）の照射により組成物が脱色したり分解したりしやすくなる。通常のポリウレタンカバーは、湿気を吸収しやすく、これは、カバーに要求される所望の物理特性を損なう他の機構である。カバーを透過する湿気がコアの物理的および性能上の特性をさらに劣化させる。
【０００６】
したがって、物理的および性能上の特徴の所望の、および／または、最適な組み合わせを具備し、さらに疎水性があり、その結果、湿気吸収耐性があるゴルフボール構造、とくに、ゴルフボールカバーに対する要請が依然として存在する。ここに開示されるゴルフボールは、プレイ特性を犠牲にすることなしに、優越した所望の疎水性および湿気吸収耐性を有する。
【発明の開示】
【０００７】
この開示は、コア、このコアの回りに配された少なくとも１つの中間層、およびこの中間層の回りに配されたカバーを具備する多層ゴルフボールに向けられている。コアの直径は１．６５インチ以下、好ましくは１．６４インチ以下であてよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ荷重時の撓みは１．０ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以上であって良く、そのＣｏＲは０．７７以上、好ましくは０．７８以上であってよい。中間層の材料硬度はショアＤで５０〜８０であってよく、その曲げ弾性率は３０〜１７５ｋｐｓｉであってよい。ゴルフボールのＣ０Ｒは０．７８以上、好ましくは０．７９以上であってよく、その圧縮は１１０以下であってよく、その撓みは１００ｋｇ荷重時で１．０ｍｍ以上であってよく、その直径は１．６８インチ以上であってよく、そのＭＯＩは８７以下であってよく、そのディンプルパターンは２５０〜４５０のディンプルを有してよい。
【０００８】
コアの比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下であってよく、その中央の硬度は表面の硬度より３ショアＣポイント以上小さくてよい。
【０００９】
中間層はポリエステルエラストマー（Ｈｙｔｒｅｌ）から製造され、そのショアＤ硬度は５０〜８０の範囲でよく、その曲げ弾性率は３０〜１７５ｋｐｓｉの範囲でよい。中間層の硬度は外側カバーより少なくとも５ショアＤポイント大きい。
【００１０】
カバー層は、Ｍｎが１５００から１００００、好ましくは３０００から５０００、官能価が１．８から２．０、好ましくは１．９の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアール、飽和ポリイソシアネート（例えばビス（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン）、および、飽和第２アミン（例えばビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン）を有する組成物から生成されてよい。好ましくは、テレチェリックポリアールは、もたらされた反応生成物中でソフトセグメントを形成する。カバーはは熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素、好ましくは鋳造熱硬化材であってよい。カバーの水蒸気透過性は０．１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）以下であってよい。ゴルフボールは、雰囲気温度での３週間の水没試験で、０．００３ｏｚ／ｗｋ以下のわずかな重量しか増えない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
この開示内容は、広くは、ゴルフボールおよびゴルフボールを製造するのに用いる組成物に向けられている。ゴルフボールの圧縮は１１０以下でよく、その撓みは１００ｋｇ加重で１．０ｍｍ以上であり、その反発係数（「ＣｏＲ」）は、０．７９以上であり、好ましくは０．８２５以下であり、その慣性モーメント（「ＭＯＩ」）は８７以下であり、その全体の径は１．６８インチ以上であり、および／またはそのディンプルパターンのディンプル数は２５０から４５０である。室温、水道水の全水没試験において、ゴルフボールの重量はわずかしか増加せず、平均の重量増加は好ましくは０．００３ｏｚ／ｗｋ以下であり、より好ましくは０．００２ｏｚ／ｗｋであり、最も好ましくは０．００１ｏｚ／ｗｋである。ＭＯＩは典型的にはコネチカット州コリンスビルのＩｎｅｒｔｉａ Ｄｙｎａｍｉｃｓ社により製造されるモデル番号ＭＯＩ−００５−１０４の慣性モーメント測定器により測定される。測定器はＰＣのＣＯＭＭポートに接続され、ＭＯＩ測定ソフトウェアバージョン＃１．２により制御される。
【００１２】
ゴルフボールは、コア、中間層、およびカバーからなる３ピース構造を具備してよい。オプションとして、ゴルフボールはカバー層の周りのコート層を有する。カバーは、ウレタンおよび／または尿素結合を含む熱可塑性または熱硬化性の材料（例えばポリウレタン、ポリ尿素）から製造されてよく、その材料硬度は２５−６５ショアＤであり、曲げ弾性率は２０００ｐｓｉ以上であり、および／または、水蒸気透過率（「ＷＶＴＲ」）はＳｕｒｌｙｎ（商標）と同等かそれ以下である。材料の水蒸気透過性は、ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）の単位で、０．１以下であり、好ましくは０．０５以下であり、より好ましくは０．０３以下であり、最も好ましくは０．０２以下である。ポリウレタンおよびポリ尿素は、ソフトな「フィーリング」を付与することにより、ゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきた。ただし、通常のポリウレタンカバーは、弾力性またはリバウンドの点でアイオノマーにいたらない。ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物に用いられる不飽和な成分（例えば芳香族ジイソシアナート、芳香族ポリオール、および／または芳香族ポリアミン）により、少なくとも部分的に、熱または化学線、例えば紫外線（ＵＶ）の照射により組成物が脱色したり分解したりしやすくなる。通常のポリウレタンカバーは、湿気を吸収しやすく、これは、カバーに要求される所望の物理特性を損なう他の機構である。カバーを透過する湿気がコアの物理的および性能上の特性をさらに劣化させる。この発明は中間層用にポリエステルエラストマー（例えばＨｙｔｒｅｌファミリに入るもの）を使用することを含み、これにより、この層がカバーに較べて少なくとも５ショアＤポイントだけ大きいという点で発明の１側面を実現する。このタイプの構造は距離に必要となる硬度を実現するけれども依然としてソフトポリエステルエラストマーカバーの「フィーリング」を維持する。このようなソフトカバーを従来技術において採用するときには、アイオノマーを利用して中間層中に湿気防護を実現する必要があった。この発明はカバー組成中に湿気防護を実現する。
【００１３】
２ピースのボールのコアの直径は１．６４インチ以下であってよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ加重の撓みは１．５ｍｍ以上であってよく、ＣｏＲは０．７８以上であってよく、比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下であってよく、および／または、中央硬度は表面硬度より３ショアＣポイント以上、好ましくは５ショアＣポイント以上小さくてよい。コアは、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤がゴム重量を基準にして１５ｐｈｒ以上のレベルで、ゴムリグリンド、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。適切なゴム、遊離基開始剤、架橋剤、およびＣｏＲ増強剤は、それぞれ、高シスポリブタジエンゴム、ジクミルペルオキシド、亜鉛ジアクリレート、および亜鉛ペンタクロロチオフェノールを含み、同様に、親出願、米国特許出願第１１／１７３，２８２号、同第６０／６８９，９０１号に開示されているものの任意のものまたはすべてを含んでよく、これらの開示内容は参照してここに組み入れる。
【００１４】
３ピースのボールのセンタの径は０．３７５インチから１．６インチであってよく、その圧縮は１０から６０であってよく、および／または、１００ｋｇ加重の撓みは１．０ｍｍ以上であってよい。センタは、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤が１０ｐｈｒから４０ｐｈｒで、ゴムリグリンド、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。３ピースのボールのセンタおよび外側コア層からなるコアの直径は１．６４インチ以下であってよく、その圧縮は１００以下であってよく、１００ｋｇ加重の撓みは１．０ｍｍ以上であってよく、そのＣｏＲは０．７８以上であってよく、および／または、表面硬度は６０ショアＣ以上であってよい。外側コア層は、遊離基開始剤で硬化されたゴム組成物から製造されてよく、この組成物は、ムーニー粘度が３０以上で、架橋剤が２５ｐｈｒから５５ｐｈｒで、ゴムリグリンド、トランスポリイソプレン、フィラー、および／またはオプションのＣｏＲ増強剤を含むゴムまたはゴムのブレンドであってよい。
【００１５】
ここに開示されるゴルフボールは、疎水性のポリ炭化水素の主鎖を具備する１または複数のテレチェリックポリアール（ｔｅｌｅｃｅｌｉｃ ｐｏｌｙａｈｌ）から少なくとも一部を構成する組成物を含む。一例において、適切なテレチェリックポリアールのポリ分散性は１．３５以下であり、好ましくは１．３以下（例えば１．２６から１．２３、またはそれ以下）、より好ましくは１．２以下、最も好ましくは１．１以下であり、１．０が理論最小値である。他の例においては、テレチェリックポリアールのポリ炭化水素の主鎖は部分的に、または、かなりな程度、または十分に水素化されていてよい。さらに他の例においては、テレチェリックポリアールは室温で液体でもよい。さらに他の例では、テレチェリックポリアールは、２．１以下、好ましくは２．０以下、ただし、１．８以上、好ましくは、１．９以上の官能価（例えば、ヒドロキシル基、第１または第２アミン）を有してもよい。さらに他の例では、テレチェリックポリアールのＭｎは２０００以上、好ましくは３０００以上、ただし、５０００以下であってよい。
【００１６】
ホモテレチェリックポリアールにおいて、反応性の末端基はヒドロキシル基（第２、第３、好ましくは第１、またはこれらの組み合わせ）またはアミン基（第１、好ましくは第２またはこれらの組み合わせ）であってよい。ヘテロテレチェリックポリアールでは、反応性末端基の少なくとも１つはアミンまたはヒドロキシル基（例えば、１つは、アミン基であり、他の１つはヒドロキシル基である）である。テレチェリックポリアールの平均のヒドロキシルまたはアミンの官能価は１．６以上、好ましくは１．８以上であってよい。テレチェリックポリアールは、ポリマーの主鎖上の直接の末端に、主鎖から離れた側鎖がある場合にはその上の末端に、および／または、側鎖の末端があればその末端に付加的なヒドロキシルおよび／またはアミン基を有してもよい。任意の１または複数の第２アミンは部分的に単一環または複数環の複素環式構造を形成してもよい。好ましいホモテレチェリックポリアールはα，ω−ジヒドロキシテレチェリック、およびα，ω−ジアミノテレチェリックを含み、好ましいヘテロテレチェリックポリアールはα−アミノ−ω−ヒドロキシルテレチェリックを含む。
【００１７】
適正なテレチェリックポリアールのアミンまたはヒオロキシル官能価は、所定の化学反応性および／または物理特性に対して具体的に選択されてよい。一例において、テレチェリックポリアールは、１．６以上、好ましくは１．８以上、より好ましくは１．９以上、加えて、好ましくは２．３以下、さらに好ましくは２．１５以下、さらに好ましくは２．０以下の小さなアミンまたはヒドロキシル官能価を有してよい。他の例においては、テレチェリックポリアールは、２．４以上、好ましくは２．９以下、より好ましくは２．６以下の中程度のアミンまたはヒドロキシル官能価を有してもよい。他のアミンまたはヒドロキシル官能価のテレチェリックポリアールを単独でまたは２つ以上の組み合わせで用いてもよい。一例においては、小さなアミンまたはヒドロキシル官能価の１、２またはそれ以上のテレチェリックポリアールを、中程度のアミンまたはヒドロキシル官能価の１、２またはそれ以上のテレチェリックポリアールとともに組成物中に採用してもよい。
【００１８】
一例において、組成物は少なくとも１つのイソシアネート（先の親出願に開示されている任意のまたはすべてを含む。好ましくは、飽和の、同種のビス（イソシアネートシクロヘキシル）−メタン）および１または複数の付加的な反応物質を含み、熱可塑性、熱硬化性、注型可能、粉砕可能または発泡可能な（膨張性または膨潤性）反応生成物を生成してもよい。この反応生成物はウレタンおよび／または尿素結合を有する（例えばポリウレタン、ポリ尿素、ポリ（ウレタン−尿素））。他の例においては、１または複数のテレチェリックポリアールは反応生成物中にソフトセグメントを生成してもよい。例えば、少なくとも１つのイソシアネートと反応してプレポリマーを生成し、これを１または複数の付加的な反応生成物（先の親出願に開示された任意のまたはすべての硬化剤を含み、好ましくは、飽和の同種の第２アミン、例えば４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルエタン）により鎖拡張して反応生成物を生成することによりソフトセグメントを生成する。他の例においては、１または複数のテレチェリックポリアールは反応生成物中にハードセグメントを生成してもよい。例えば、ＮＣＯ含有プレポリマーと反応させて反応生成物を生成してハードセグメントを生成する。
【００１９】
一例において、異なるアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の２またはそれ以上のテレチェリックポリアールをブレンド状態でイソシアネートと反応させてプレポリマーを生成してもよい。小さなアミンおよび／またはヒドロキシル官能価のテレチェリックポリアールがブレンドの主部分（例えば５０重量％またはそれ以上）を構成し、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上を構成してもよい。他の例では、異なるアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の２またはそれ以上のテレチェリックポリアールをブレンド中でイソシアネート含有プレポリマーと反応させて反応生成物を生成してもよい。他の例において、小さなアミンおよび／またはヒドロキシル官能製の１または複数のテレチェリックポリアールをイソシアネートと反応させてプレポリマーを生成してもよい。他の例において、中程度のアミンおよび／またはヒドロキシル官能価の１または複数のテレチェリックポリアールを用いてプレポリマーを硬化させて反応生成物を生成してもよい。
【００２０】
適切なテレチェリックポリアールの分子量は具体的に限定されない。典型的には、テレチェリックポリアールのＭｎは５００から２００００、好ましくは６００から１００００、より好ましくは８００から５０００、さらに好ましくは１０００から４０００、最も好ましくは１５００から３５００であってよい。当業者は、ポリウレタンおよびポリ尿素のような反応生成物はソフトセグメントおよびハードセグメントの組み合わせを含んでよいことを理解するであろう。典型的には、ソフトセグメントは、イソシアネートと反応してイソシアネート含有プレポリマーを生成するテレチェリックポリアールから製造され、ハードセグメントは、プレポリマーと反応する硬化剤として用いられるポリアールから製造される。好ましくは、ここに開示されるテレチェリックポリアールは、少なくとも部分的に、反応生成物のソフトセグメントを形成する。反応生成物のハードセグメントはここに開示されるテレチェリックポリアールを含んでもよいし、含まなくてもよい。
【００２１】
テレチェリックポリアールの主鎖は、ホモポリマー性、ランダム性、コポリマー性、ブロックコポリマー性（例えばジ−ブロック、トリ−ブロック）、グラフト化コポリマー性、またはターポリマー性であってよい。ポリマー性の主鎖の非限定的な例は、ポリ炭化水素（例えばポリオレフィン）、ポリエーテル、ポリエステル（例えば、ポリカプロラクトン）、ポリアミド（例えば、ポリカプロラクタム）、ポリカーボネート、ポリアクリレート（例えば、ポリアルキルアクリレート）、ポリシロキサン、ポリイミン、ポリイミド、および、コポリマー性のものを含み、コポリマー性のものは、例えば、ポリオレフィンシロキサン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−ジメチルシロキサン）およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ジメチルシロキサン））、ポリエーテルオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−オキシエチレン））、ポリエーテルエステル、ポリエーテルカーボネート、ポリエーテルアミド、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルシロキサン、ポリエーテルオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−カプロラクトン）およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−カプロラクトン））、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルシロキサン、ポリアミドオレフィン、ポリアミドカーボネート、ポリアミドアクリレート、ポリアミドシロキサン、ポリアミドイミド、ポリカーボネートオレフィン、ポリカーボネートアクリレート、ポリカーボネートシロキサン、ポリアクリレートオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−メチルメタクリレート）、α，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ｔ−ブチルメタクリレート）、およびα，ω−ジヒドロキシポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン−メチルメタクリレート））、ポリアクリレートシロキサン、ポリエーテルエステルアミド、任意の他のコポリマー、その他、これらのポリマーの２または複数のブレンドである。他のテレチェリックポリアールは、テレチェリックポリ酸からポリオール、アミノアルコール、環式エーテル、環式エステル、および／または環式アミドを通じて導出でき、また、アミノテレチェリックポリマーからヒドロキシル酸、環式エステル、環式アミド、および／または環式エーテルを通じて導出できる。これらの、または他のテレチェリックの例は、先の親出願および米国特許出願第１０／９９６，６７０号に開示されているものを含み、参照してここに組み入れる。
【００２２】
テレチェリックポリアールの主鎖は１または複数の疎水性および／または親水性のセグメントを含んでよい。主鎖の疎水性の重量パーセントは好ましくは５０％以下、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下である。一例において、テレチェリックポリアールの主鎖は親水性セグメントがない。このような疎水性主鎖は、典型的には、テレチェリックポリ炭化水素中に存在し、これは、１、２、３またはそれ以上の異なるモノマーから、ラジカル重合、カチオン重合、または好ましくはアニオン重合を通じて生成されてよい。当業者は、種々の重合手法が典型的には種々のマイクロ構造（例えば１，４−シス、１，４−トランス、および１，２−ビニル成分の種々の配分を）を具備するポリマー主鎖をもたらすことを理解している。同一の重合手法を採用しても、反応条件が変わり、または異なる触媒および／またはリエージェントを用いれば、結果としてのポリマー主鎖のマイクロ構造は異なるであろう。
【００２３】
テレチェリックポリアールの疎水性主鎖を形成するのに適したモノマーは、モノエン性およびポリエン製の炭化水素（すなわち１、２、またはそれ以上のエチレン系不飽和結合を具備する炭化水素、例えば、モノエン、共役または非共役ポリエン）の任意のものまたはすべてを含む。一例では、疎水性主鎖を形成するモノマーは、２またはそれ以上の独立して重合されるビニル基（例えば、１，３−ジビニルベンゼンおよび１，４−ジビニルベンゼンのような非共役ポリエン性炭化水素）を具備する分子を有しない。他の例においては、疎水性主鎖を形成するモノマーは、芳香族構造を有しない。さらに他の例では、疎水性主鎖を形成するモノマーは、基本的には１またはそれ以上の共役ポリエン、共役ジエンおよび／または１またはそれ以上のアルキレンからなる。共役ポリエンの非制限的な例は、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ミルセン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、３−メチル−１，３−ペプタジエン、１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、３−ｎ−プロピル−１，３−ペンタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、２，４−ジエチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、および２−メチル−３−イソプロピル−１，３−ブタジエンを含む。
【００２４】
ポリ炭化水素（例えばポリ（アルキレン−ジエン）、ホモポリジエン、コポリジエン）の主鎖は実質的に不飽和で良く、これにより、遊離基開始剤およびオプションの架橋剤（例えば、先の親出願で開示されたもの）の存在下でエチレン系不飽和結合を通して、ラジカル開始された架橋が可能になる。これら不飽和のポリ炭化水素の主鎖を部分的にまたは十分に水素化して結果としての組成物の安定性および耐天候性を改善してもよい。水素化の程度は、少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約９０％、より好ましくは少なくとも約９５％、最も好ましくは少なくとも約９９％であってよい。ポリ炭化水素の主差の非制限的な例は、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンブチレン（ブチレン成分が少なくとも約２５重量％、好ましくは少なくとも約５０％ある）、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ゴム）、ポリジエン（例えばポリイソプレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン）、およびポリ（オレフィン−ジエン）（例えばポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（エチレン−ブタジエン）、およびポリ（ブタジエン−スチレン−ブタジエン））を含む。
【００２５】
一例において、ポリ炭化水素の主鎖を具備するテレチェリックポリアールは実質的に加水分解性の部分（例えばエーテルまたはエステル結合）を持たなくて良く、主鎖として共役ジエン（例えば１，３−ブタジエン）の不飽和ホモポリマーを具備するテレチェリックポリアールを含む。主鎖は分岐されてもよいが、好ましくは実質的に直鎖であってよい。ホモポリマーの主鎖は１，４−シス成分のｘ、１，４−トランス成分のｙおよび１，２−ビニル成分のｚを具備し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００％である。ｘの値は、０％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。代替的には、ｘの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下であってよい。ｘの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。ｙの値は、０％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。代替的には、ｙの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下であってよい。ｙの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。ｚの値は、０％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらに好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上であってよい。代替的には、ｚの値は、１００％以下、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下、さらに好ましくは１％以下であってよい。ｚの値はさらに好ましくは上述の２つの値の間の範囲であってよい。特定に理論に拘泥するものではないが、１，４−シスおよび／または１，４−トランス成分を具備するテレチェリックポリジエンポリアールは、ゴルフボールに使用してより好適であると考えられている。一例において、ｘ＋ｙ＞＝０．０８、好ましくはｘ＋ｙ＞＝０．３５である。他の例では、ｘ＋ｙ＜＝０．７７、好ましくはｘ＋ｙ＜＝０．３５である。
【００２６】
テレチェリックポリジエンポリアールの末端のイソシアネート反応性の基は第１アルキルヒドロキシル基、第１アリルヒドロキシル基、第２アルキルヒドロキシル基、第１アルキルアミン基、第１アリルアミン基、第２アルキルアミン基、またはこれらの２以上の組み合わせであってよい。テレチェリックポリジエンポリアールのガラス転移点は−３０°Ｃ以下、好ましくは−４０°Ｃ以下、より好ましくは−５０°Ｃ以下、さらに好ましくは−７０°Ｃ以下、最も好ましくは−７５°Ｃ以下であってよい。テレチェリックポリジエンポリアールの室温での粘度は１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓであってよい。適切なヒドロキシル末端のポリジエンのＯＨ値は０．１ｍｅｑ／ｇから２ｍｅｑ／ｇであってよい。
【００２７】
また、好ましいテレチェリックポリ炭化水素ポリアールは上述したテレチェリックポリジエンポリアールを部分的にまたは十分に水素化した種である。水素化の程度は、少なくとも４０％、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上であってよい。一例において、１，２−ビニルのマイクロ構造がある場合には、そのすべてが実質的に好ましくは水素化される。非制限的な例は、少なくとも８０％の１，４−付加結合を具備するポリイソプレンジオールを含む。
【化１】
【００２８】
好ましいテレチェリック直鎖ポリブタジエンポリアールは、不飽和であり、部分的に水素化され、または十分に水素化され、上記のような一般構造を具備してよい。ここで、Ｙ１およびＹ２は、１以上のイソシアネート反応性の基（例えばヒドロキシル基および／またはアミン基）を具備する同一または異なるラジカル、例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、または−ＮＨＲ、ただしＲはＣ１−２０のラジカルであり；ｘ、ｙおよびｚは１０以上の数、好ましくは２０以上、さらに好ましく菜２５以上、さらに好ましくは５０以上、典型的には５００以下、好ましくは２００以下、さらに好ましくは１００以下の数である。ｘよびｚの少なくとも一方は、０％より大きくてよく、好ましくは双方が０％より大きくて良く、ｙの値は０％以上であってよい。一例において、６．５＜＝（ｘ＋ｚ）・ｎ＜＝３９．５である。他の例において、１２＜＝ｙ・ｎ＜＝７２である。テレチェリックポリブタジエンポリアール（無水化、部分的に水素化、または十分に水素化されたもの）は上述の任意の官能価を具備してよいが、好ましくは１．８から２．３の小さな官能価を具備し、より好ましくは２を越える官能価の種を含まない。非制限的な例は、３０％から７０％、好ましくは４０％から６０％の１，４−付加結合を具備するポリブタジエンジオールを含む。ポリブタジエンジオールは約９０％を越えて水素化でき、そのＭｎは３３００であり、そのヒドロキシル官能価は１．９２であり、１，２−付加成分は５４％である。
【００２９】
ここに開示される組成物を生成する際に、テレチェリックポリジエンポリアールは非反応性成分として使用されてよい。すなわち、この組成物は、テレチェリックポリジエンポリアール例えばイソシアネートと反応可能な成分を含まない。代替的には、テレチェリックポリジエンポリアールは反応性の、好ましくは液体の組成物中で使用されてよく、ここで、テレチェリックポリジエンポリアールは１以上の他の成分と有機結合（例えばウレタン、尿素、エステル、アミド）により反応する、一例において、反応性の組成物は、テレチェリックポリジエンポリアール、イソシアネートまたは２以上のイソシアネートのブレンド、およびオプションの硬化剤（例えばポリアール）の１つまたは２以上のブレンドを含む。テレチェリックポリジエンポリアールは、イソシアネートがポリイソシアネートおよびポリアールから生成されたイソシアネート含有プレポリマーであるときに、生成材料（ポリウレタン、ポリ尿素）の１以上のハードセグメントを形成してよい。好ましくは、テレチェリックポリジエンポリアールは、ポリイソシアネートと反応させてイソシアネート含有プレポリマーを生成することにより、１以上のソフトセグメントを生成してよい。このようなプレポリマーは、室温で２００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１２０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１００Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは５Ｐａ・ｓ以下の小さな粘度を有してよい。非制限的な粘度の範囲は、０．５Ｐａ・ｓから３Ｐａ・ｓ、０．７Ｐａ・ｓから１．７Ｐａ・ｓ、１２Ｐａ・ｓから２２Ｐａ・ｓ、および７０Ｐａ・ｓから９５Ｐａ・ｓである。そのようなプレポリマーの％ＮＣＯは、１５％以下（例えば１０．９％から１２．１％）、好ましくは１０％以下（例えば８％から９．７％、６％から９％）、より好ましくは７．５％以下（例えば４％から５％）であってよく、ただし、２％以上（例えば２．１％から３．２％、２．７％から４．２％）である。プレポリマー中の小さな％ＮＣＯと小さなイソシアネート官能価（例えば２．５％以下）の組み合わせでは、プレポリマーが反応しにくい。このような環境で、大豆油、ジオクチルフタレート、および他のフタレートのような軟化剤をプレポリマーにブレンドして粘度を減少させてもよい。
【００３０】
テレチェリックポリジエンポリアールは、イソシアネート含有プレポリマーを生成するときには、単一で用いても、２以上のブレンドとし用いてもよい。好ましくは、１以上のテレチェリックポリジエンポリアールを、ポリイソシアネートと反応させる前に、１以上の他のテレチェリックポリアール（例えばポリエーテルポリアール、ポリエステルポリアール）とブレンドさせてもよい。テレチェリックポリジエンポリアールとブレンドさせて好適なテレチェリックポリアールは、好ましくは、ポリオキシエチレンポリアールの極性より極性が大きな相溶性テレチェリックポリアールである。このようなブレンドにおいて、テレチェリックポリジエンポリアールの相溶性テレチェリックポリアールに対する重量比は、テレチェリックポリアールの混和性に左右され、１０：１以下（例えばポリオキシプロピレンポリアール、具体的には２０００から３０００のＭｎを持つもの）、好ましくは５：１以下、より好ましくは４：１以下（例えば、先の親出願に開示されている二量体ジオール、二量体ジアミン）、さらに好ましくは３：１以下、さらに好ましくは２：１以下（例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシテトラメチレンジアミン）、さらに好ましくは１：１以下である。
【００３１】
ここに開示される組成物に使用されるポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）の非制限的な例は、先の親出願ンに開示されているものを含む。一例において、飽和ポリイソシアネート（脂肪族、脂環族のポリイソシアネートを含む）は耐天候性を増強するのに適している。他の例において、芳香族ポリイソシアネート、とくに、非芳香族性の不飽和を伴わないものが、弾力性の大きな材料（例えば６０％以上のリバウンド率のもの）を生成するのに適している。熱可塑性材料を製造するためには、ジイソシアネートおよびジイソシアネートのウレトジオンが好ましい選択である。熱硬化材料を製造するためには、高級なポリイソシアネート例えばトリイソシアネート、テトライソシアネート、ジイソシアネートのビウレットおよびイソシアヌレートが好ましい。
【００３２】
ここに開示される組成物向けの硬化剤の非制限的な例、とくにポリアールは、先の親出願に開示されているものを含む。一例において、テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のある短鎖のポリアール（室温で液体または固体）は好ましい硬化剤であり、単独でまたはこれらの２以上のブレンドとして使用できる。非制限的な例は、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアニリン、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチル）アニリン、テトラ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ポリオキシプロピレンポリアール（Ｍｗが５００以下）、ポリオキシテトラメチレンポリアール（Ｍｗが１０００以下）、ダイマージオール、ダイマージアミン、ジオールおよびポリオールを含み、これは、少なくとも１つの第１のＯＨ基を具備し、これは、第３または第４の炭素原子から離れた１個の炭素原子である。テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のない硬化剤を用いたときには、非相溶性の硬化剤はテレチェリックポリジエンポリアールの重量の１０ｐｈｒ以下の量（例えば１，４−ブタンジオールに対して６．５ｐｈｒ）使用してよい。他の例において、好ましい硬化剤は多価ポリオール（例えばトリオール、テトラオール）を含む。
【００３３】
テレチェリックポリジエンポリアールと相溶性のある付加的な硬化剤は直鎖または分岐のポリ炭化水素の主鎖を具備するポリアールを含む。一例において、硬化剤のポリアールは２より大きい、好ましくは３以上、より好ましくは４以上のヒドロキシルまたはアミン官能価を有し、そのＭｎは５０００以下、好ましくは２５００以下である。他の例において、硬化剤のポリアールは、上述のテレチェリックポリジエンポリアール、および、２より大きな、より大きなヒドロキシルまたはアミン官能価を有する、それらの誘導体、例えば、２−スルファニレタン−１−オール（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）により開始される）をテレチェリックポリジエンポリアールの１，２−ビニル部分にラジカル付加して導出されたものである。そのように導出された大きな官能価のテレチェリックポリジエンポリアールは１．３５以下、好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２６以下の小さな多分散性を維持できる。
【００３４】
少なくともテレチェリックポリジエンポリアール、ポリイソシアネートおよびオプションの硬化剤を有する組成物から製造された材料はゴルフボールの１以上の部分（例えば薄いバリア層、内側および／または外側カバー層）を生成するのに利用でき、強化された特徴のいくつかまたはすべてを利用できる。これらの材料のうちの少なくともいくつかは、そのＷＶＴＲが小さく、０．１ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、好ましくは０．０５ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、より好ましくは０．０３６ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下、さらに好ましくは０．０１ｇ・ｍｍ／ｍ２・日）以下である。これらの材料のうちの少なくともいくつかは、そのガラス転移点が低く、−３０°Ｃ以下、好ましくは−３５°Ｃ以下、より好ましくは−４０°Ｃ以下、さらに好ましくは−４５°Ｃ以下、さらに好ましくは−５０°Ｃ以下、さらに好ましくは−７０°Ｃ以下である。材料は、その重量に対して１５重量％から５０重量％のハードセグメントを具備してもよい。材料のリバウンドパーセンテージは、とくに、５ミクロンから１０００ミクロンの粉砕ゴム粒子で充填したときに、６０％以上であってよい。外側カバー層と内側カバー層との間に配されたバリア層として、あるいは、外側カバー層の回りに配されたコーティング層として用いられた場合、組成物を１以上のビニルモノマー、１以上の多価（メタ）アクリレート、および／または１以上のビニル官能価ウレタンオリゴマーと付加的に調合されてよく、さらに遊離基開始剤を用い、熱硬化する。
【００３５】
種々の添加剤を、オプションとして、この開示内容の組成物、またはその組成物の任意の１または複数のサブコンポーネントに組みこんでもよい。これら添加物は、これに限定されないが、反応速度を修正する触媒、密度および／または曲げ弾性率を調整するフィラー、レオロジおよび／または混合特性を修正する処理助剤またはオイル（例えば反応性または非反応性の希釈剤）、強化材料、衝撃改変剤、湿潤剤、粘度改変剤、離型剤、内部および／または外部可塑剤、相溶剤、カップリング剤、分散剤、架橋剤、脱泡剤、界面活性剤、潤滑剤、軟化剤、顔料および染料を含む発色剤、光沢剤、増白剤、Ｖ吸収剤、障害アミン光安定剤、発泡剤、および当業者に知られている任意の他の改変剤である。それら添加物の１または複数をそれぞれの目的および所望の効果を達成するにたる量だけ用いる。適切な添加剤およびその具体例は先の親出願に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００３６】
ゴルフボールのカバー、中間層およびコアに用いられる従来の材料を、当該組成物の重量に対して約１重量％から約９５重量％だけ、ここに開示される組成物にブレンドしてもよい。そのような非制限的な例は先の親出願に開示されているような材料である。好ましくは、この開示内容の熱可塑性組成物を用い、付加的に１またはそれ以上の従来の熱可塑性材料とブレンドする。
【００３７】
ゴルフボールのカバー層、または少なくとの１つのその部分層（例えば内側カバー層、外側カバー層）はここに開示される組成物の１つにより製造されてよい。カバー層の厚さは、０．００１インチから０．１２５インチ、好ましくは０．０５インチから０．１インチ、より好ましくは０．０１インチから０．０５インチ、最も好ましくは０．０１５インチから０．０４インチ、例えば、０．０３５インチであってよい。代替的には、カバー層の厚さは、０．５インチ以下、好ましくは０．０５インチ以下、より好ましくは０．０５インチから０．２インチ、より好ましくは０．０５インチから０．１インチである。カバー層の曲げ弾性率は１０００から１０００００ｐｓｉ、好ましくは１０００ｐｓｉから８００００ｐｓｉ、より好ましくは１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉ、さらに好ましくは１０００ｐｓｉから３００００ｐｓｉ、最も好ましくは２０００ｐｓｉから２５０００ｐｓｉであってよく、代替的には、１００００ｐｓｉから８００００ｐｓｉであってよい。カバー層のショアＤ硬度は、９０以下、好ましくは２０から７０、より好ましくは２０から６０、さらに好ましくは２５から５５、さらに好ましくは３０から５５、最も好ましくは４０から５５であってよい。カバー層のＷＶＴＲは好ましくは約２ｇ／（ｍ２×日）以下であってよい。
【００３８】
ゴルフボールのコアは、ソリッド、液体充填、ゲル充填、または気体充填で単一ピース構造、またはセンタおよび１以上の外側コア層を具備する多数ピース構造を採用する。コアまたはコアの１以上の層を形成するのに適した材料および組成物の非制限的な例は先の親出願に開示されている。ソリッドコア用の好ましい組成物は、ベースゴム（例えば少なくとも約４０％の１，４−シス成分を具備するポリブタジエンゴム）、架橋剤（例えば、３から８個の炭素原子を有するエチレン系不飽和酸、またはその金属塩）、開始剤（例えばペルオキシド、炭素−炭素開始剤、およびこれら２つ以上のブレンド）、および、オプションとして１以上の添加剤（例えばハロゲン化有機硫黄化合物のようなＣｏＲ増強剤）を含む。
【００３９】
ゴルフボールのコアの径は、０．５インチ以上、好ましくは１インチ以上、より好ましくは１．５インチ以上、さらに好ましくは１．５４インチ以上、さらに好ましくは１．５４５インチ以上、最も好ましくは１．５５インチ以上、典型的には約１．６５インチ以下、または約１．６インチ以下であってよい。コアのＡｔｔｉ圧縮は、２０から１２０、好ましくは３０から１００、より好ましくは４０から９０、さらに好ましくは４５から８５、最も好ましくは５０から８０であってよく；代替的には、圧縮は２５以下、または２０以下であってよい。コアのＣｏＲは、０．７以上、好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは０．７７以上、さらに好ましくは０．７９以上、最も好ましくは０．８以上であってよい。コアはセンタおよび１以上の外側コア層を含んでよい。外側コア層の厚さは、０．５インチ以下、好ましくは０．３インチ以下、より好ましくは０．２５インチから０．３インチであってよい。
【００４０】
１、２またはそれ以上のオプションの中間層をコアおよびカバーの間に配置してもよい。中間層は、外側コア層としてコアの一部を構成しても、内側カバー層としてカバーの一部を構成してもよい。一例において、中間層は、固い、曲げ弾性率が大きな、弾力性のある材料から製造でき、これはロングショット（例えばドライバまたはロングアイアン）で打ったときに低スピンレート、大きな飛距離特性に寄与する。中間層の材料のショアＤ硬度は５５から８０、好ましくは６０から７５、より好ましくは６５から７２であってよい。中間層の曲げ弾性率は、少なくとも５００００ｐｓｉ、好ましくは５５０００ｐｓｉから１２００００ｐｓｉ、より好ましくは５８０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉであってよい。中間層の厚さは、０．０２０インチから０．０５０インチ、好ましくは０．０３０インチから０．０４０インチであってよい。中間層のＷＶＴＲは好ましくはカバーのそれより小さい。より好ましくは、中間層のＷＶＴＲはＳｕｒｌｙｎ（商標）のようなアイオノマー樹脂のそれより小さい。その範囲は約０．４５ｇ／（ｍ２×日）から約０．９５ｇ／（ｍ２×日）である。中間層を形成するのに適した材料および組成物の非制限的な例は、先の親出願に開示されている。
【００４１】
製造されたゴルフボールのＣｏＲは典型的には約０．７以上、好ましくは約０．７５以上、より好ましくは約０．７８以上、最も好ましくは約０．８以上である。このゴルフボールのＡｔｔｉ圧縮は典型的には少なくとも約４０、好ましくは約５０から１２０、より好ましくは約６０から１００である。このゴルフボールのディンプル被覆率は典型的には約６０％以上、好ましくは約６５％以上、より好ましくは約７５％以上である。ゴルフボールの径は好ましくは１．６８０インチから１．８００インチ、より好ましくは１．６８０インチから１．７６０インチ、最も好ましくは１．６８０インチから１．７４０インチである。
【００４２】
一例において、ゴルフボールのカバー層はポリウレタンエラストマーから製造され、これは、プレポリマーおよび硬化剤の反応生成物である。硬化剤は、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。プレポリマーは、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび第１末端ヒドロキシル基を具備する水素化α，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、その多分散性は１．３５で、Ｍｎは３１００である。カバー層の材料硬度は、４７ショアＤであり、その蒸気透過率は０．０２５８ｇ／ｗｋである。通常のポリウレタンカバー層の蒸気透過率は０．３５９５ｇ／ｗｋである。ゴルフボールの圧縮は８７である。他の例において、ポリウレタンカバー層を具備するゴルフボールはここに開示された組成物を利用して製造される。プレポリマーの％ＮＣＯは８．５％であり、当該プレポリマーはジフェニルメタンジイソシアネートおよびα，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、その多分散性は１．３５以下である、硬化剤はジメチルチオトルエンジアミンである。カバー層の蒸気透過率は０．０５４ｇ／ｗｋであり、通常のポリウレタンカバー層は０．３１６ｇ／ｗｋである。さらに他の例において、１．６インチの糸巻コアの回りに０．０４インチの厚さのポリウレタンカバー層が配されたゴルフボールが製造される。プレポリマーはその％ＮＣＯが１０．８７％であり、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび分子量が３０００から４０００の水素化ポリブタジエンポリオールから製造される。硬化剤は、プレポリマーに対して１．０２：１の当量比で用いられ、分子量が３０００から４０００の水素化ポリブタジエンポリオールである。カバー層の硬度は３３ショアＤであり、曲げ弾性率は４８００ｐｓｉであり、蒸気透過率は０．０４６６ｇ／ｗｋであり、通常のポリウレタンカバー層の蒸気透過率は０．３１５６ｇ／ｗｋである。ゴルフボールの圧縮は８４であり、そのＣｏＲは０．７７８である。好ましい例では、ポリウレタン（好ましくは熱硬化性）カバー層を具備するゴルフボールがここに開示された組成物で製造される。カバー層の厚さは０．０３インチから０．０５インチ（例えば０．０３３インチ、０．０４６インチ）である。ポリウレタンプレポリマーは６％から１３％（例えば、１１．５％、１１．６２％、７．１７％、７．１２％）の％ＮＣＯであり、飽和ポリイソシアネート（例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）および第１末端ヒドロキシル基を具備する液体性の水素化α，ω−ジヒドロキシポリブタジエンから製造され、多分散性は１．３５以下（例えば１．２以下）であり、Ｍｎは２０００から５０００（例えば３１００）である。硬化剤は飽和ポリオール（好ましくはトリオールまたはそれより高級なポリオールであり、Ｍｗが５００以下のもの、例えばトリメチロールプロパン開始のポリカルプロラクトントリオールでＭｗは３００である）、または飽和第２アミン（例えば、ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン）である。硬化剤のプレポリマーに対する当量比は０．９：１から１．０５：１（例えばトリオール硬化剤について０．９５：１、第２ジアミン硬化剤について１．０２：１）である。カバー層の３週間に渡る平均蒸気透過率は０．０５ｇ／ｗｋ（例えば、０．０３５、０．０２０以下）以下である。全水没テストの場合、カバー層の３週間に渡る平均重量増は０．００１ｏｚ／ｗｋ以下であり、通常のポリウレタンの３週間に渡る平均重量増は０．００３ｏｚ／ｗｋより大きい。
【００４３】
この発明のゴルフボールは種々の構成を採用でき、典型的には少なくともコアとカバーとを有する。オプションとして、１または複数の中間層をコアおよびカバーの間に配置してもよい。コアは単一のソリッドの塊を有し、またはソリッド、液体充填、ゲル充填または気体充填のセンタおよび１または複数の外側コア層を有し、カバーは外側カバー層および１または複数の内側カバー層を含んでよい。外側コア層、中間層、または内側カバー層の任意のものは、連続層、非連続層、糸巻層、注型層、ラティスネットワーク層、ウェブまたはネット、粘着またはカップリング層、バリア層、均一または非均一な厚さの層、島状部または突起部のような複数の非連続要素を具備する層、ソリッド層、金属層、液体充填層、ガス充填層、または発泡層であってよい。
【００４４】
ここに開示されるゴルフボール部分の組成物は、スポーツ用品全般に使用できる。例えば、この組成物は種々の競技用ボール、ゴルフクラブのシャフト、ゴルフクラブのヘッドインサート、ゴルフ靴の部品、その他に適用できる。
【００４５】
ここでは、用語「アラリファチック」（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、「アリール脂肪族」または「芳香族脂肪族」は、すべて、１または複数の芳香族部分と１または複数の脂肪族部分とを含む化合物を指す。ただし、反応可能な官能基、例えば、これに限定されないが、イソシアネート基、アミン基、およびヒドロキシ基が、直接に脂肪族部分に結合して芳香族部分には直接には結合しない。アラリファチック化合物の説明的な例は、ｏ−、ｍ−、およびｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。
【００４６】
添え字、例えば、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚは一般的な化学式では、当業者により理解されるように重合化の程度（すなわち連結した繰り返し単位の数）を指す。分子的に非均一な生成物質の場合には、この数字は平均の数であり、整数に限らない。ゼロでなければ、重合化の平均の程度である。
【００４７】
量を数値の表記は、とくにことわらないかぎり、「重量部」である。用語「当量」は、所定の材料を製造するために用いられる種々の成分の相対量に基づいて計算される値であり、所定の材料の固形分に基づく。相対量は、成分から生成されるポリマーのような材料のグラム表記の理論重量をもたらし、生成ポリマー中に存在する具体的な官能基の理論数を与える。
【００４８】
ここでは、用語「ポリマー」は、オリゴマー、付加物、ホモポリマー、ランダムコポリマー、擬似コポリマー、統計的コパリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、バイポリマー、ターポリマー、クォーターポリマー、他の形態のポリマー、その置換誘導体、およびそれらの混合物を指す。これらのポリマーは、直鎖、枝分かれ、ブロック、グラフト、モノディスパース、ポリディスパース、規則的、非規則的、タクティック、イソタクティック、シンジオタクティック、ステレオレギュラー、アタクティック、ステレオブロック、単一ストランド、二重ストランド、スター、コム、デンドリティック、および／またはアイオノメリックであってよい。
【００４９】
ここで、用語「テレチェリック」（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）は、反応性末端基によりさらに重合化に進むことができる少なくとも２つの末端反応性の末端基を有するポリマーを指す。ここで開示される反応性末端基は、これに限定されないが、アミン基、ヒドロキシ基、イソシアネート基、カルボン酸基、チオ基、およびこれらの組み合わせを含む。
【００５０】
ここで、用語「ポリアール」または「反応性ポリアール」は分子ごとに複数の活性水素部分を含む任意の１つの化合物またはそのような化合物の混合物である。このような活性水素部分の例は、−ＯＨ（ヒドロキシル基）、−ＳＨ（チオール基）、−ＣＯＯＨ（カルボン酸基）、および−ＮＨＲ（アミン基）であり、Ｒは水素、アルキル、アリールまたはエポキシであり、これらはすべて第１または第２のものである。これら活性水素部分は、遊離イソシアネート基と反応性があり、反応する個々の活性水素部分に応じてウレタン、尿素、チオ尿素または対応する結合を形成する。ポリアールはモノマー、ホモ−オリゴマー、コ−オリゴマー、ホモポリマー、またはコポリマーであってよく、米国特許第４，３９４，４９１号および同第４，８２２，８２７号に説明される化合物を含む。少なくとも１つのＮＣＯ−反応性の基を主鎖の各末端に有するオリゴマー性またはポリマー性のポリアールは、典型的には、反応生成物、例えば、ポリ尿素またはポリウレタンのソフトセグメントとして採用される。末端基に応じて、オリゴマー性またはポリマー性ポリアールは、ポリオール（−ＯＨの末端のみ伴う）、ポリアミン（−ＮＨＲの末端のみ伴う）、またはアミノアルコールオリゴマーまたはポリマー（−ＯＨの末端および−ＮＨＲの末端を伴う）として識別できる。比較的小さな分子量（約５０００より小さい）のそのようなポリアール、および広範囲のモノマーポリアールは硬化剤として慣用的に採用される。ポリアールは一般に液体または比較的低い温度で溶融する固体である。
【００５１】
ここで指し示すように、低アルキルおよび低アルコキシは、Ｃ１−５好ましくはＣ１−３のアルキルおよびアルコキシ、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシを含む。
【００５２】
ここで指し示すように、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を含む。
【００５３】
ここで指し示すように、直鎖または分岐アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクシル、イソオクシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−ドデシルを含む。
【００５４】
ここで指し示すように、置換アルキルは、シアノアルキルハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、好ましくは、好ましくは、Ｃ２−６の例えばβ−シアノエチル、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチルを含む。シクロアルキルはシクロペンチル、シクロヘプチル、シクロヘキシルを含み、１または複数のＣ１−４のアルキルを有してよい。
【００５５】
ここで指し示すように、アラルキルおよびアルカリールは、メチルベンジル、フェネチル、フェニソプロピル、ベンジルを含み、例えば、ハロゲン、メチルおよび／またはメトキシにより環置換されてよい。これは、例えば、ｐ−メチルベンジル、ｏ−またはｐ−クロロベンジル、ｏ−またはｐ−トリル、ｏ−またはｐ−クロロフェニル、およびｏ−またはｐ−メトキシフェニルである。
【００５６】
ここで指し示すように。複素環式ラジカルは、ピルロリジニル、ピペリジニル、ピペコリニル、モルホリニル、チオホルホリニル、ピペラジニル（例えばＮ−メチルピペラジニル）を含む。
【００５７】
ここで使用されるように、用語「誘導体」は親の化合物から化学的に誘導可能な種々の化合物を指し、典型的には、親の化合物との間で、１または複数の化学特性および／または反応性を共有する。適用可能な範囲で、ここで開示される化合物の誘導体は、これに限定されないが、１または複数の置換物を有する置換誘導体、無水物、ダイマー、オリゴマー、エステル、例えば、アルキル（例えばメチル、エチル、直鎖または分岐Ｃ１−１２アルキル）、シクロアルキル、およびアリールエステル、アミド、ハロゲン化物、酸化物、硫化物、および金属カチオン（例えばＮａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｎｉ）、有機金属カチオン、および非金属カチオン（例えば第４アンモニウム、第４ピリジニウム、第４キノリニウム、（オルガノ）ホスホニウム、（オルガノ）スルホンニウム、（オルガノ）オキソニウム、（オルガノ）ヨードニウム、（オルガノ）アゾニウム）との塩を含む。
【００５８】
実際の例を除いて、とくにことわらない限り、数値範囲、量、値およびパーセンテージ例えば物質の量、反応の時間および温度、量の比、分子量の値（ここでは分子量の数の平均「Ｍｎ」または分子量の重量平均「Ｍｗ」）、および明細書の以下の部分のどうようのものについては、たとえ「約」が、値、量、範囲の前に明確に表記されていなくても、「約」という後が前に記載されているものとして読むことができる。したがって、そうでないと示されていないなら、以下の明細書および特許請求の範囲に示される数値パラメータは、本件の開示内容により得られるべき所望の特性に応じて変化する近似である。特許請求の範囲の均等論の適用を制約するものではないが、最小でも、各数値パラメータは報告された実効数字の数に基づいて把握され、また、通常の丸め手法の適用により把握されるべきである。
【００５９】
開示の広い範囲を示す数値範囲およびパラメータは近似であるけれども、具体例に示される値は可能な限り正確に報告されている。ただし、数値は、それぞれの計測器に見られる標準偏差に必然的に起因する所定の誤差をおのずと含む。さらに、種々のスコープの数値範囲がここに示される場合、列挙された値を含むこれ数値の任意の組み合わせを採用できることを理解されたい。
【００６０】
分子量については、ＭｎにしろＭｗにしろ、それらの値は、ポリスチレンを基準にしてゲル透過クロマトグラフィーにより決定され、これは当業者には周知であり、米国特許第４，７３９，０１９号の第４欄、２−４５行に説明されており、詳細はこれを参照されたい。
【００６１】
ここでは、用語「多分散性」および「分散性」は、Ｍｎに対するＭｗの比を指し、ポリマーの分子量の分布の程度およびポリマー鎖が重合の程度を共通にする程度の指数である。多分散性の理論的な最小値は１．０である。
【００６２】
ここでは、用語「から製造される」はオープンを意味し、具体的には「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」（他の要素を含んでよい）のクレーム表現である。そのため、列挙された成分のリスト「から製造される」配合物は、少なくとも列挙された成分を含む配合物であり、配合物を組成するときに他の列挙されていない成分を含んでもよい。
【００６３】
ここでは、配合物との関係で用いられる用語「硬化」（ｃｕｒｅ）、具体的には、「硬化可能な材料」。「硬化された材料」は配合物の任意の架橋可能な成分が少なくとも部分的に架橋されることを意味する。この開示内容の所定の例では、架橋可能成分の架橋密度すなわち架橋の程度は、フルの架橋の５％から１００％でよい。他の例では、架橋密度は、完全な架橋の３５％から８５％であってよい。他の例では、架橋密度は、フルの架橋の５０％から８５％であってよい。当業者であれば、架橋の存在および程度すなわち架橋密度は、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０−９９に従う動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）のような種々の手法で決定できることがわかる。
【００６４】
ここでは、用語「飽和」または「実質的に飽和」は着目している化合物または材料が十分に（すなわち二重結合、三重結合または芳香族環構造を含まない）飽和していること、または、不飽和の程度が無視できる、例えば、ＡＳＴＭ Ｅ２３４−９８に従う臭素かが１０未満例えば５であることを意味する。
【００６５】
用語「パーセントＮＣＯ」または「％ＮＣＯ」は、ここでは、遊離、反応性、未反応、またはブロック（例えばフェノールまたはケトオキシムを伴う）のイソシアネート官能基の、イソシアネート官能分子または材料中の重量パーセントを指す。分子または材料中のすべてのＮＣＯ基の全式量が、その全分子量で割られ、１００を乗じたものが、パーセントＮＣＯに等しい。
【００６６】
用語「当量」は、ここでは、材料の所定量中の官能基のモル数で定義され、材料の重量を等価重量で割ったものから計算される。後者は官能基あたりの分子量を指す。イソシアネートについては、等価重量は（４２１０グラム）／％ＮＣＯであり、ポリオールについては、（５６１００グラム）／ＯＨ＃である。
【００６７】
ここでは、用語「曲げ弾性率」または「弾性率」は、材料の弾性限界（曲げモードで測定される）内の圧力とひずみの比をさし、材料の折り曲げ強さを示し、引っ張り弾性率と類似である。曲げ弾性率は典型的にはパスカル（「Ｐａ」）またはポンド／平方インチ（「ｐｓｉ」）で報告され、ＡＳＴＭ Ｄ６２７２−０２にしたがって測定される。
【００６８】
用語「水蒸気透過率」（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ。「ＷＰＴＲ」）は、ここでは、所定厚さ（例えば１ｍｍ）の材料を通じて単位面積（例えば１ｍ２）、単位時間（例えば２４ｈ）、特定の温度（例えば３８°Ｃ）、湿度差（例えば９０％相対湿度）のもとで拡散する水蒸気の量を指す。ＷＶＴＲの標準的なテストには、ＡＳＴＭ Ｅ９６−００、手法Ｅ、ＡＳＴＭ Ｄ１６５３−０３およびＡＳＴＭ Ｆ１２４９−０１が含まれる。
【００６９】
ここでは、用語「材料硬度」は、スラブまたはボタンの形をした非金属材料の押込み硬度であり、ジュロメータで測定される。ジュロメータは、バネ荷重の圧子を具備し、この圧子がスラブに押込み荷重を架け、その硬度を測定する。材料硬度は、他の材料特性、例えば、引っ張り弾性率、レジリエンス、可塑性、圧縮抵抗および弾性に間接的に影響を与える。材料硬度の標準測定には、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０−０２ｂが含まれる。とくに言及しない場合には、材料硬度はショアＤ単位で表される。材料硬度は、ゴルフボール表面で（または他の球鏡面で）直接に測定される、ゴルフボール部分の硬度とは区別される。数値上の相違は、主に、ゴルフボール部品（すなわちセンタ、コアおよび／または層）の当該部分の根底にある構造、大きさ、厚さ、および材料組成に基づく。当業者にとっては、材料硬度とボール上で測定した硬度とが相互に関連するものでもなく、換算可能なものでないことも容易に理解できる。
【００７０】
ここでは、用語「圧縮」は、「ＡＴＴＩ圧縮」や「ＰＧＡ圧縮」としても知られているおり、圧縮テスタ（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒ。ＡＴＴＩ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｕｎｉｏｎ ｃｉｔｙ、ニュージャージー）から得られるポイントを示し、また、球対象物の相対圧縮を決定するためのスケールとして当分野では周知である。Ａｔｔｉ圧縮とＲｉｅｈｌｅ圧縮との間のおおよその関係は：Ａｔｔｉ圧縮＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮）である。圧縮は、ゴルフボール構造上で測定される材料特性（すなわちオン・ボール特性）であり、材料自体の特性ではない。
【００７１】
ここでは、ゴルフボールまたはそのサブアッセンブリの「反発係数」（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）または「ＣｏＲ」という用語は、ボールが空気砲から静止スチールプレートに打ち出されたとき、初期入力速度に対するボールの跳ね返り速度の比として定義される。プレートは約１００ポンドすなわち４５Ｋｇの衝突表面荷重を実現する。空気砲およびスチール板の間に間隔を置いて配置される２つの離間弾道光スクリーンのボール飛行の時間間隔ＴｉｎおよびＴｏｕｔが測定され、ＣｏＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎが計算される。ゴルフボールがより早く跳ね返れば、そのボールのＣＯＲはより大きな値となり、クラブにより打ち出されたときに保持される全エネルギがより大きくなり、ボールもより遠くへ飛ぶ。報告されるＣｏＲの初期速度は約５０ｆｔ／ｓから約２００ｆｔ／ｓであり、とくにことわらない限り、通常１２５ｆｔ／ｓと理解される。ゴルフボールは、初期速度が異なれば、異なるＣＯＲを持つ。
【００７２】
他のＣｏＲ測定方法は発射装置、ゴルフクラブを模した２００ｇで直径４インチの円形チタンディスク、およびその間に配された２つの離間された弾道光スクリーンを用いる。ディスクの衝撃面は柔軟であり、それ自体ＣｏＲを有する。２つの時間間隔、ディスク質量（Ｍｅ）およびボール質量（Ｍｂ）からＣｏＲはつぎのように計算される。
【数１】
「ムーニー」粘度は、生すなわち非加硫のゴムの可塑性を測定するのに採用する単位である。ムーニー単位の可塑性は、任意のスケールで測定された、１００°Ｃの温度のゴムを含み、１分に２回転する容器中のディスクに加わるトルクと等しい。ムーニー粘度の測定はＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に規定されている。
【００７３】
ここで用いられ、また慣用されるように、単位「ｐｈｒ」は、「ベースポリマーまたはポリマーブレンドの１００部当たりの対応する材料の重量部」を意味する。
【００７４】
先の説明で引用されたすべての特許および特許出願は、明示的に参照してここに組み入れる。
【００７５】
ここに開示され、特許請求の範囲において特定された発明は、ここに開示された具体的な実施例によりその範囲を制約されない。これら実施例はこの発明のいくつかの側面を説明することを意図するだけであるからである。同業者に明らかな任意の均等な実施例および種々の変更はこの発明の範囲内のものとして意図されている。さらにこの発明の種々の特徴は単独でまたは組み合わせて利用できる。このような変形および組み合わせも特許請求の範囲内のものであることに留意されたい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．６５インチ未満の直径、１００以下の圧縮、および０．７７より大きな反発係数を有するコアと、
上記コアの回りに配された非アイオノマーの中間層であって、その材料硬度が５０ショアＤから８０ショアＤであり、その曲げ弾性率が３０から１７５ｋｐｓｉである上記中間層と、
上記中間層の回りに配されたカバー層であって、その材料硬度が２５ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率が２０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉであり、数平均分子量が１５００から１００００の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアールを含む組成物を有する上記カバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記中間層はポリエステルエラストマーを有する組成物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記カバー層は注型ウレタン材料を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記カバー層は注型尿素材料を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記カバーの硬度は上記内側層に較べて少なくとも５ショアＤポイント小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ゴルフボールはさらに２５０から４５０個のディンプルからなるディンプルパターンを具備する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記コアの比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記コアは、ムーニー粘度が３０以上のゴム、上記ゴムに対して重量基準で１５ｐｈｒ以上のレベルの架橋剤、リグリンドおよび／またはフィラー、および上記反発係数を増大させるオプションの化合物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記カバー層の組成物は熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、または熱硬化性ポリ尿素を形成する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバー層の水蒸気透過性は０．１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記ゴルフボールは、雰囲気温度で３週間の水没試験による重量増加が０．００３ｏｚ／ｗｋ以下である低重量増加特性を具備する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記ゴルフボールは上記内側コアの回りに少なくとも１つの外側コア層を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１】
１．６５インチ未満の直径、１００以下の圧縮、および０．７７より大きな反発係数を有するコアと、
上記コアの回りに配された非アイオノマーの中間層であって、その材料硬度が５０ショアＤから８０ショアＤであり、その曲げ弾性率が３０から１７５ｋｐｓｉである上記中間層と、
上記中間層の回りに配されたカバー層であって、その材料硬度が２５ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率が２０００ｐｓｉから１０００００ｐｓｉであり、数平均分子量が１５００から１００００の水素化テレチェリックポリ炭化水素ポリアールを含む組成物を有する上記カバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記中間層はポリエステルエラストマーを有する組成物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記カバー層は注型ウレタン材料を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記カバー層は注型尿素材料を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記カバーの硬度は上記内側層に較べて少なくとも５ショアＤポイント小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ゴルフボールはさらに２５０から４５０個のディンプルからなるディンプルパターンを具備する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記コアの比重は１．４ｇ／ｃｍ３以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記コアは、ムーニー粘度が３０以上のゴム、上記ゴムに対して重量基準で１５ｐｈｒ以上のレベルの架橋剤、リグリンドおよび／またはフィラー、および上記反発係数を増大させるオプションの化合物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記カバー層の組成物は熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、または熱硬化性ポリ尿素を形成する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバー層の水蒸気透過性は０．１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・日・ｍｍＨｇ）以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記ゴルフボールは、雰囲気温度で３週間の水没試験による重量増加が０．００３ｏｚ／ｗｋ以下である低重量増加特性を具備する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記ゴルフボールは上記内側コアの回りに少なくとも１つの外側コア層を含む請求項１記載のゴルフボール。
【公開番号】特開２００８−１１４０６９（Ｐ２００８−１１４０６９Ａ）
【公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２８４６３９（Ｐ２００７−２８４６３９）
【出願日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
【公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８４６３９（Ｐ２００７−２８４６３９）
【出願日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
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