溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法
【課題】溶融液晶性ポリエステル繊維の製造に際し、高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維からなる織物の特徴を損ねることなく、耐摩耗性を向上させた溶融液晶性ポリエステル繊維を提供し、特に優れた特性を持つ単繊維繊度が小さい、さらにモノフィラメントである溶融液晶性ポリエステル繊維を提供する。
【解決手段】溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【解決手段】溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度、高弾性率であり、耐熱性と耐摩耗性に優れた単繊維繊度が小さい溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法に関するものであり、特にモノフィラメントである溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
溶融液晶性ポリエステルは剛直な分子鎖からなるポリマーであり、溶融紡糸においてはその分子鎖を繊維軸方向に高度に配向させ、さらに高温下で熱処理することにより固相重合するため、溶融紡糸で得られる繊維の中では最も高い強度、弾性率が得られる（例えば、非特許文献１参照）。また、溶融液晶性ポリエステルは固相重合により分子量が増加し、融点が上昇するため、耐熱性、寸法安定性が向上することも知られている。
【０００３】
しかし、溶融液晶性ポリエステル繊維は剛直な分子鎖が繊維軸方向へ高配向し緻密な結晶が生成されるため、繊維軸垂直方向への相互作用が低く、摩擦によりフィブリルが発生しやすく耐摩耗性に劣るという欠点も持つ。また、溶融液晶性ポリエステル繊維は繊維軸方向に高度に配向し緻密な結晶を生じるが、その結晶部分と非晶部分の構造差が大きく相互作用が低いため、外力が与えられることにより結晶部分と非晶部分との間でズレが生じ、その構造欠陥を破壊の開始点としてフィブリル化が進行する。
【０００４】
近年、特にモノフィラメントからなるフィルター用メッシュ織物、スクリーン印刷用紗に対し織密度の高密度化（高メッシュ化）、開口部（オープニング）の大面積化の要望が強まり、これを達成するために単繊維繊度の細繊度化、高強度化が要求されている。
【０００５】
また同時に、性能向上のため開口部の欠点減少も要求されている。開口部の欠点は前記したフィブリルが高次加工工程での摩擦により生じるため、繊維の耐摩耗性向上が強く求められている。
【０００６】
溶融液晶性ポリエステルの耐摩耗性を改善するために、芯成分が溶融液晶性ポリエステル、鞘成分がポリフェニレンスルフィドからなる芯鞘型複合繊維（例えば、特許文献１参照）や、島成分が溶融液晶性ポリエステル、海成分が屈曲性熱可塑性ポリマーからなる海島型複合繊維が提案されている（例えば、特許文献２参照）。これらの技術では屈曲性ポリマーが繊維表面を形成することで耐摩耗性の向上は達成できるものの、溶融液晶性ポリエステル以外の成分の分率が多いため繊維の強度が劣る、溶融液晶性ポリエステルの高強度化に必要な繊維の固相重合において低融点の繊維表面が融着しやすくなるという問題があった。さらに、特許文献１のような芯鞘複合紡糸においては、単成分紡糸に比べ芯鞘それぞれの吐出量は少なく、細繊度化のために吐出量をさらに低減させた際には、滞留時間の増加に伴うゲル化あるいは熱分解により溶融粘度が変化し、繊維長手方向に太細ムラや複合異常が生じ長手方向の均一性を損ねるという問題があった。また、特許文献２のようなブレンド紡糸においても細繊度化のために吐出量を低減させると長手方向のブレンドムラの影響が顕在化し、長手方向の均一性を損ねるという問題があった。
【０００７】
また、溶融液晶性ポリエステルと屈曲性熱可塑性樹脂からなる複合繊維を屈曲性熱可塑性樹脂の融点＋２０℃以上の温度で熱処理することで耐摩耗性を高める技術が提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。しかしこの技術では、屈曲性熱可塑性樹脂を非晶状態とすることで耐摩耗性を向上させているため、得られた繊維は耐熱性に劣ると言う問題があった。また、複合紡糸であるため、前述したように長手方向の均一性を損ねると言う問題もあった。
【０００８】
これらの問題は溶融液晶性ポリエステルと他成分との複合という手段に起因しており、このことから溶融液晶性ポリエステル単成分で高い耐摩耗性を達成し得る技術が望まれていた。
【０００９】
溶融液晶性ポリエステル単成分糸では、固相重合した液晶ポリエステル繊維に特定条件の熱処理を施すことにより繊維配向を維持したまま結晶化度を低下させることで耐摩耗性を向上させる技術が提案されている（例えば、特許文献５参照）。この技術は液晶ポリエステル繊維を融点以上で加熱することで結晶化度を低下させ、フィブリル化の開始点となる緻密な結晶部分と非晶部分の構造差を減少させることで耐摩耗性を向上させている。しかしながら、この技術は張力が高くなると熱による溶断が起こりやすくなるために、できるだけストレッチをかけずに熱処理することが重要であり、この点において熱延伸とは明らかに異なる。
【００１０】
溶融液晶性ポリエステル繊維の細繊度化技術として、溶融紡糸時にノズル口の雰囲気温度を、フローテスターを用いて測定した４８，０００ｐｏｉｓｅの見かけ粘度を与える温度である流動温度より低く、かつ流動温度より１００℃低い温度より高い温度範囲内に制御することで細繊度溶融液晶性ポリエステル繊維を得る方法（例えば、特許文献６参照）や、融点＋１５℃以上の口金温度で０．１ｍｍ以下の細孔より吐出し、融点−１５０℃以下の雰囲気で急冷し、極細溶融液晶性ポリエステル繊維を得る方法（例えば、特許文献７参照）が提案されているが、紡糸により得られた繊維は、特にモノフィラメントにおいて、強力が低く、伸度が低いため、取扱いが困難であった。
【００１１】
また、一般的な細繊度化技術として延伸があるが、溶融液晶性ポリエステル繊維では、伸度が低いため、延伸は非常に困難であった。溶融液晶性ポリエステル繊維を融点よりも低い温度で加熱硬化（固相重合）させた後、硬化温度の５０℃の範囲内にて１０％〜４００％延伸し強度および弾性率を増加させ、かつ細繊度化する技術が提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、この技術は結晶性を維持できる温度で延伸を行うことで分子鎖の配向をさらに高め、強度および弾性率を増加させることを目的としており、結晶化度が高く分子鎖の配向が高い繊維構造のため耐摩耗性に劣ることが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１−２２９８１５号公報（第１頁）
【特許文献２】特開２００３−２３９１３７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開２００７−１１９９７６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開２００７−１１９９７７号公報（第１頁）
【特許文献５】特開２００８−２４０２２８（第１頁）
【特許文献６】特開昭６１−１３８７１５号公報（第３頁）
【特許文献７】特開平６−１６６９０９号公報（第１頁）
【特許文献８】特開昭５０−４３２２３号公報（第２頁）
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】技術情報協会編、「液晶ポリマーの改質と最新応用技術」（２００６）（第２３５頁〜第２５６頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の特徴を損ねることなく、細繊度化し、かつ耐摩耗性を向上させ得る溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を特定の条件で加熱することにより繊維配向を維持したまま結晶化度を低下させ、溶融状態であっても繊維の形状を維持し延伸することを可能にしたことで細繊度化および耐摩耗性の改善ができ、上記した課題を解決できることを見出した。
【００１６】
すなわち、上記課題は、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法により解決できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によって、高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の特徴を有したまま、優れた耐摩耗性を有する細繊度溶融液晶性ポリエステル繊維を製造することができる。このようにして得られた溶融液晶性ポリエステル繊維は、織物として好適に用いることができ、特に開口部の面積を大きくし、開口部の欠点を減少させる等の性能向上が達成できることから、ハイメッシュ織物が必要とされるフィルター、スクリーン紗用途において好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法について詳細に説明する。
【００１９】
本発明で用いられる溶融液晶性ポリエステルとは、加熱して溶融した際に光学的異方性（溶融液晶性）を示すポリマーを指す。この特性は例えば、溶融液晶性ポリエステルからなる試料をホットステージにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を偏光下で観察することにより確認できる。
【００２０】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルとしては、例えばａ．芳香族オキシカルボン酸の重合物、ｂ．芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、脂肪族ジオールの重合物、ｃ．ａとｂとの共重合物などが挙げられる。ここで、芳香族オキシカルボン酸としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸など、または上記芳香族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。また、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸など、または上記芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。さらに、芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、ジオキシジフェニール、ナフタレンジオールなど、または上記芳香族ジオールのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられ、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００２１】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルの好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と４，４’−ジヒドロキシビフェニル成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分および／またはイソフタル酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分とが共重合されたもの、などが挙げられる。
【００２２】
本発明では特に、下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）からなる溶融液晶性ポリエステルであることが好ましい。なお、本発明において構造単位とはポリマーの主鎖における繰り返し構造を構成し得る単位を指す。
【００２３】
【化１】
【００２４】
この組み合わせにより分子鎖は適切な結晶性と非直線性すなわち溶融紡糸可能な融点を有するようになる。したがって、ポリマーの融点が過度に高くならないために良好な製糸性を有するようになり長手方向に均一な繊維が得られ、かつ適度な結晶性を有するため繊維の強度、弾性率を高めることができる。また、このような溶融液晶性ポリエステルを用いることにより延伸時の走行安定性が向上する。さらに本発明においては、上記した構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のような嵩高くなく、直線性の高いジオールからなる成分を組み合わせることが重要である。この成分を組み合わせることにより繊維中で分子鎖は秩序だった乱れの少ない構造を取ると共に、結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できる。これにより高い強度、弾性率に加えて優れた耐摩耗性も得られるのである。
【００２５】
また、上記した構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して４０〜８５モル％が好ましく、より好ましくは６５〜８０モル％、さらに好ましくは６８〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性を適切な範囲とすることができ高い強度、弾性率が得られ、かつ融点も溶融紡糸可能な範囲となる。
【００２６】
上記した構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して６０〜９０モル％であることが好ましく、より好ましくは６０〜８０モル％、さらに好ましくは６５〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できるため耐摩耗性を高めることができる。
【００２７】
上記した構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して４０〜９５モル％であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８５モル％である。このような範囲とすることでポリマーの融点が過度に高くならないために良好な製糸性を有するようになり単繊維繊度が細く、長手方向に均一な繊維が得られる。
【００２８】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルの各構造単位の好ましい範囲は以下のとおりである。この範囲の中で上記した条件を満たすよう組成を調整することで本発明の溶融液晶性ポリエステル繊維が好適に得られる。
構造単位（Ｉ）： ４５〜６５モル％
構造単位（ＩＩ）： １２〜１８モル％
構造単位（ＩＩＩ）： ３〜１０モル％
構造単位（ＩＶ）： ５〜２０モル％
構造単位（Ｖ）： ２〜１５モル％
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点は、溶融紡糸可能な温度範囲を広くするため好ましくは２６０〜３８０℃であり、より好ましくは２８０〜３５０℃であり、さらに好ましくは３００〜３４０℃である。なお溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点は実施例記載の方法で測定される値を指す。
【００２９】
なお、本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルには上記した構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）以外に３，３’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロロハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオールおよびｐ−アミノフェノールなどを本発明の効果を損なわない５モル％程度以下の範囲で共重合させても良い。
【００３０】
また、本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルには、本発明の効果を損なわない５重量％程度以下の範囲で他のポリマーを添加、併用することができる。添加、併用とはポリマー同士を混合する場合や、２成分以上の複合紡糸において一方の成分ないしは複数の成分に他のポリマーを部分的に混合使用すること、あるいは全面的に使用することをいう。他のポリマーとしては、ポリエステル、ポリオレフィンやポリスチレンなどのビニル系重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ポリケトン、脂肪族ポリケトン、半芳香族ポリエステルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂などのポリマーを添加しても良く、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイロン９Ｔ、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリエステル９９Ｍなどが好適な例として挙げられる。なおこれらのポリマーを添加する場合、その融点は溶融液晶性ポリエステルの融点±３０℃以内にすることが製糸性を損なわないために好ましい。
【００３１】
さらに本発明の効果を損なわない範囲内で、各種金属酸化物、カオリン、シリカなどの無機物や、着色剤、艶消剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤、相溶化剤等の各種添加剤を少量含有しても良い。
【００３２】
本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルポリマーの溶融粘度は１〜１００Ｐａ・ｓが好ましく、また紡糸後の固相重合で分子量を増加させやすくし、かつ紡糸性を高めるためには１０〜５０Ｐａ・ｓがより好ましい。なお、この溶融粘度は、ポリマーの融点＋１０℃の条件で、ずり速度１，０００（１／ｓ）の条件下で高化式フローテスターによって測定した値である。
【００３３】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルのポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、分子量と記載）は３．０万以上が好ましく、５．０万以上がより好ましい。分子量を３．０万以上とすることで紡糸温度において適切な粘度を持ち製糸性を高めることができ、分子量が高いほど得られる繊維の強度、伸度、弾性率は高まる。また分子量が高すぎると粘度が高くなり流動性が悪くなり、ついには流動しなくなるため分子量は２５．０万未満が好ましい。
【００３４】
本発明の溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、上記溶融液晶性ポリエステルを溶融紡糸することにより得る。溶融液晶性ポリエステルの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、重合時に生成する秩序構造をなくすためにエクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。押し出されたポリマーは配管を経由しギアーポンプなど公知の計量装置により計量され、異物除去のフィルターを通過した後、口金へと導かれる。このときポリマー配管から口金までの温度（紡糸温度）は溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点以上、５００℃以下とすることが好ましく、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点＋１０℃以上、４００℃以下とすることがより好ましく、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点＋２０℃以上、３７０℃以下とすることがさらに好ましい。なお、ポリマー配管から口金までの温度をそれぞれ独立して調整することも可能である。この場合、口金に近い部位の温度をその上流側の温度より高くすることで吐出が安定する。
【００３５】
また、単繊維繊度を小さくするためには、吐出時の安定性、細化挙動の安定性を高める必要があり、工業的な溶融紡糸ではエネルギーコストの低減、生産性向上のため１つの口金に多数の口金孔を穿孔するため、それぞれの孔の吐出、細化を安定させる必要がある。これを達成するためには口金孔の孔径を小さくするとともに、ランド長（口金孔の孔径と同一の直管部の長さ）を長くすることが重要である。ただし、孔径が過度に小さいと孔の詰まりが発生しやすくなるため口金孔の直径は０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がより好ましく、０．０８ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ランド長は過度に長いと圧力損失が高くなるため、ランド長Ｌを孔径Ｄで除した商で定義されるＬ／Ｄが０．５以上３．０以下が好ましく、０．８以上２．５以下がより好ましく、１．０以上２．０以下がさらに好ましい。また、均一性を維持するために１つの口金の孔数は５０孔以下が好ましく、３０孔以下がより好ましく、１０孔以下がさらに好ましく、下限は１孔が好ましい。なお、口金孔の直上に位置する導入孔は直径が口金孔径の５倍以上のストレート孔とすることが圧力損失を高めない点で好ましい。導入孔と口金孔の接続部分はテーパーとすることが異常滞留を抑制する上で好ましいが、テーパー部分の長さはランド長の２倍以下とすることが圧力損失を高めず、流線を安定させる上で好ましい。
【００３６】
口金孔より吐出されたポリマーは保温、冷却領域を通過させ固化させた後、一定速度で回転するローラー（ゴデットローラー）により引き取られる。保温領域は過度に長いと製糸性が悪くなるため口金面から２００ｍｍまでとすることが好ましく、１００ｍｍまでとすることがより好ましい。保温領域の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては１ｍｍ程度である。保温領域は加熱手段を用いて雰囲気温度を高めることも可能であり、その温度範囲は１００℃以上５００℃以下が好ましく、２００℃以上４００℃以下がより好ましい。冷却は不活性ガス、空気、水蒸気等を用いることができるが、取り扱い性や環境負荷を低くする点から空気が好ましい。冷却気体の温度は、冷却効率の観点から冷却風速とのバランスで決定すればよいが、線径均一性の点から５０℃以下であることが好ましい。冷却気体の温度の下限は、０℃以上が管理上好ましい。また、冷却気体を糸条にほぼ垂直方向に流すことにより糸条を冷却できるが、線径均一性の観点から環状に噴き出す気流を用いることが好ましい。冷却風の速度は冷却効率および線径均一性の点から５ｍ／分以上が好ましく、製糸性の点から５０ｍ／分以下が好ましい。
【００３７】
引き取り速度（紡糸速度）は生産性、単糸繊度の低減のため３００ｍ／分以上が好ましく、５００ｍ／分以上がより好ましく、８００ｍ／分以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、溶融液晶性ポリエステルの曳糸性の点から２０００ｍ／分程度となる。
【００３８】
引き取り速度を吐出線速度で除した商で定義される紡糸ドラフトは分子配向を高め、また単糸繊度を小さくするため１以上５００以下とすることが好ましく、５以上２００以下とすることがより好ましく、１２以上１００以下とすることがさらに好ましい。
【００３９】
溶融紡糸においてはポリマーの冷却固化から巻き取りまでの間に油剤を付与することが繊維の取り扱い性を向上させる上で好ましい。油剤は公知のものを使用できるが、高温での固相重合に耐え得るポリシロキサン系のシリコーンオイルなどを主体とした油剤を用いることがより好ましい。
【００４０】
巻き取りは公知の巻き取り機を用いパーン、チーズ、コーンなどの形態のパッケージとすることができるが、巻き取り時にパッケージ表面にローラーが接触しないパーン巻きとすることが繊維に摩擦力を与えずフィブリル化させない点で好ましい。
【００４１】
次に、溶融紡糸で得られた未延伸繊維は固相重合されることが好ましい。固相重合はパッケージ状、カセ状、トウ状（例えば、金属網等にのせて行う）、あるいはローラー間で連続的に糸条として処理することも可能であるが、設備が簡素化でき、生産性も向上できる点からパッケージ状で行うことが好ましい。
【００４２】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルは、分子量および強度が高いほうがより延伸性が高いことから、本発明では固相重合での最高到達温度が重要であり、固相重合温度は、固相重合に供する溶融液晶性ポリエステル繊維の５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（融点）をＴｍ１（℃）とした場合、最高到達温度がＴｍ１−８０℃以上であることが好ましい。このような融点近傍の高温とすることで固相重合が速やかに進行し、分子量が増加し、繊維の強度を向上させることができる。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。また、最高到達温度はＴｍ１（℃）未満とすることが融着防止のために好ましい。また、固相重合の進行と共に溶融液晶性ポリエステル繊維の融点は上昇するため、固相重合温度は、固相重合に供する溶融液晶性ポリエステル繊維の融点＋１００℃程度まで高めることができる。固相重合後の繊維のＴｍ１−８０（℃）以上、Ｔｍ１−３０℃以下とすることが固相重合速度を高めかつ融着を抑制できる点からより好ましく、Ｔｍ１−７０（℃）以上、Ｔｍ１−４０℃以下がさらに好ましい。なお固相重合温度を時間に対し段階的にあるいは連続的に高めることは、融着を防ぐと共に固相重合の時間効率を高めることができ、より好ましい。
【００４３】
固相重合時間は、分子量を増加させ、繊維の強度、弾性率、融点を十分に高くするためには最高到達温度で５時間以上とすることが好ましく、１０時間以上がより好ましく、１５時間以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが分子量、強度、弾性率、融点増加の効果は経過時間と共に飽和するため１００時間程度で十分であり、生産性を高めるためには短時間が好ましく、５０時間程度で十分である。
【００４４】
本発明においては、このようにして得られた溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を該繊維の示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度にて加熱延伸することで細繊度化を行う。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。背景技術にも上げたように溶融液晶性ポリエステル繊維は、剛直な分子鎖を持つため、伸度が低く、延伸することが非常に困難であった。そこで本発明者らは、溶融液晶性ポリエステル繊維に適した延伸技術を検討し、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維はＴｍ１＋１２０℃以上の温度に加熱することで１０％以上の延伸ができることを見出した。
【００４５】
溶融液晶性ポリエステル繊維は、剛直な分子鎖を持つため融点以下の温度で加熱してもほとんど変形できないが、融点以上の温度で加熱し、溶融状態とすることで破断伸度以上の延伸が可能となる。一方、熱可塑性合成繊維においては融点以上の高温では、特に単繊維繊度が小さい場合には、溶断しやすいため十分な延伸を行うことができず、また延伸糸を得られたとしても結晶性低下、配向緩和により強度、弾性率は大幅に低下し、さらに線径均一性にも劣る。溶融液晶性ポリエステルでもこのような挙動は見られるが、本発明者らは分子量の高い溶融液晶性ポリエステル繊維は溶融粘度が高くなっているため、融点以上の高温でも溶断せず、また緩和時間は非常に長くなっているため分子運動性が低く、短時間であれば分子鎖の配向を維持したままであるため、強度、弾性率の低下が小さいことを見出した。
【００４６】
さらに本発明では、熱延伸により細繊度化できると同時に、Ｔｍ１＋１２０℃以上の高温にして溶融状態にするため、結晶性が低下し耐摩耗性を向上させることができる。
【００４７】
これらのことから特に単糸繊度が小さい溶融液晶性ポリエステル繊維に対し、熱延伸条件を検討したところＴｍ１＋１２０℃以上の高温で延伸することで、溶融液晶性ポリエステル繊維の強度、弾性率、耐熱性を大きく損なうことなく細繊度化し、さらに耐摩耗性を向上できることを見出したのである。
【００４８】
熱延伸温度はＴｍ１＋１２０℃以上とすることで１０％以上の延伸を安定して行うことができる。Ｔｍ１＋１２０℃未満では、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の結晶性が十分に低下せず溶け残った結晶が多い場合には、溶融した部分のみが変形をするために、糸切れが発生する、もしくは延伸できたとしても線径均一性に劣る。また温度が高いほど溶融粘度が低下し延伸性が向上し均一な延伸が可能となるため、処理温度はＴｍ１＋１５０℃以上が好ましく、Ｔｍ１＋１７０℃以上がより好ましく、Ｔｍ１＋２００℃以上がさらに好ましい。温度の上限は繊維が溶断する温度であり、速度、単繊維繊度、処理長、延伸倍率で異なるがＴｍ１＋３００℃程度である。
【００４９】
なお、従来でも溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の熱延伸の技術は知られているが、従来の熱延伸は融点以下の温度、もしくは融点以上でも結晶性をできるだけ低下させない温度範囲で繊維を延伸させるものであり、そのため耐摩耗性を向上させつつ、延伸倍率を大きくすることができなかった。また、得られた延伸糸の繊維構造は分子鎖の配向が高く、結晶化度は維持したまま、すなわちＴｍ１における融解熱量ΔＨｍ１は高いままであり、耐摩耗性に劣る繊維構造となり、本発明のように細繊度化しつつ結晶性を低下させて耐摩耗性を向上させることはできなかった。
【００５０】
加熱方法は雰囲気を加熱し熱伝達により繊維を非接触で加熱する方法が好ましく、ブロックまたはプレートヒーターを用いたスリットヒーターによる加熱は雰囲気加熱、輻射加熱の両方の効果を併せ持ち、処理の安定性が高めるためより好ましい。
【００５１】
パッケージ状で固相重合した溶融液晶性ポリエステル繊維を用いる場合には、パッケージから繊維を解舒しつつ連続処理しても良く、その際には解舒による固相重合パッケージの崩れを防ぎ、さらに軽微な融着を剥がす際のフィブリル化を抑制するために固相重合パッケージを回転させながら、回転軸と垂直方向（繊維周回方向）に糸を解舒する、いわゆる横取りにより解舒することが好ましい。なお熱延伸は解舒した繊維を一旦巻き取った後、再度解舒しつつ行っても良い。
【００５２】
加熱時間は熱延伸温度にもよるが短すぎると溶融状態にならず延伸ができないため、０．０１秒以上が好ましく、０．１秒以上がより好ましい。加熱時間が長いと溶融粘度が下がりすぎて溶断するため、５．０秒以下が好ましく、より好ましくは２．０秒以下である。
【００５３】
本発明の熱延伸は、固相重合した後の溶融液晶性ポリエステル繊維が高い溶融粘度を持つために、融点以上の高温にしても短時間であれば繊維形態を維持できることから、溶融状態で行うため、張力は低くなる。張力が高くなる場合には、十分に溶融していないために均一な延伸ができず、また延伸倍率も大きくできないため、０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下が好ましく、０．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がより好ましく、０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。また張力が低すぎると繊維の走行が不安定となり延伸が不均一になることから、０．００１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。
【００５４】
延伸操作は１対のローラー間で延伸倍率を付与することが好ましい。本発明の延伸では、ローラー間の走行糸が低張力となり、第１ローラーの糸離れが悪いと糸揺れが大きくなり延伸ムラが起こりやすくなること、また糸切れの発生も多くなることから、第１ローラーへの速度固定は、ローラーにセパレートローラーを付属させ、ローラーに周回させて速度固定させるのが好ましい。
【００５５】
また、本発明ではヒーターやヒーター前のローラーを共用することにより、複数の繊維を同時に延伸することができる。複数とすることで、装置コスト、エネルギーコスト低減できるため好ましい。
【００５６】
延伸倍率は１０％以上とすることで細繊度化することができ、さらに細繊度化するためには３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましく、１００％以上が特に好ましい。延伸倍率は高いほど細繊度化できるため、できるだけ高いほうが好ましく、上限は特に制限されないが、高くしすぎると線径均一性の悪化や糸切れなどを起こしやすくなるため、４００％程度である。
【００５７】
延伸速度は高速であるほど生産性が高まる他、熱延伸後に繊維が急速に冷却され、非晶状態を凍結できるため耐摩耗向上効果が高まることから１０ｍ／分以上が好ましく、より好ましくは５０ｍ／分以上、さらに好ましくは１５０ｍ／分以上、特に好ましくは２００ｍ／分以上である。延伸速度の上限は繊維の走行安定性から１０００ｍ／分程度である。
【００５８】
熱処理長は加熱方法にもよるが、ブロック、プレートヒーターを用いた非接触加熱の場合には繊維の温度を高い状態で保ち、均一な処理を行うためには長い方が好ましく、１００ｍｍ以上が好ましく、２００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上がさらに好ましい。しかし処理長が過度に長いとヒーター内部での糸揺れにより繊維が溶断し易くなるため３０００ｍｍ以下が好ましく、２０００ｍｍ以下がより好ましく、１０００ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００５９】
熱延伸を施した後に工程油剤を追油することは望ましい実施形態である。熱延伸工程において、熱延伸を施した後に次工程以降の工程通過性、さらには織機での製織性を向上させるための油分を付着させることが生産性向上のため好ましい。
【００６０】
熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、Ｔｍ１が３００℃以上４００℃以下が好ましく、３２０℃以上３５０℃以下がより好ましい。このような高い融点を有することで延伸温度を高めても安定な処理が可能となり生産性が向上できる。またＴｍ１における融解熱量△Ｈｍ１は６．０Ｊ／ｇ以上が好ましく、７．０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。△Ｈｍ１の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の△Ｈｍ１の上限としては１５．０Ｊ／ｇ程度である。さらにＴｍ１におけるピーク半値幅は１５℃未満が好ましい。ΔＨｍ１が大きいほど結晶化度が高く、またＴｍ１おけるピーク半値幅が小さいほど結晶の完全性が高く強度、弾性率が高いため熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。
【００６１】
熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の強度は１４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、１８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。強度の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の強度の上限としては３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。また弾性率は６００ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、８００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。弾性率の上限は特に限定されないが、１２００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。なおここで言う強度とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さを指し、弾性率とは初期引張抵抗度のことを指す。強度、弾性率が高いことにより熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。
【００６２】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の伸度は１．０％以上が好ましく、１．５％以上がより好ましく、２．０％以上がさらに好ましい。伸度の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の伸度の上限としては１０．０％程度である。なおここで言う伸度とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の伸び率を指す。伸度が高いことにより延伸性が向上し、また熱延伸後の繊維においても高い伸度を維持することができる。
【００６３】
さらに熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の繊度変動率は３０％以下が好ましく、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。また強力変動率は２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましい。なおここで言う強力とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さの測定における切断時の強さを指し、繊度変動率、強力変動率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。繊度変動率、強力変動率が小さい繊維を用いることで延伸ムラ、溶断が軽減され、延伸性が向上する。
【００６４】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維のＵ％（Ｎｏｒｍａｌ）は５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。Ｕ％が小さい繊維を用いることで延伸ムラ、溶断が軽減され、延伸性が向上する。
【００６５】
さらに、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維のポリスチレン換算の分子量は２５．０万以上が好ましく、４０．０万以上がより好ましく、５０．０万以上がさらに好ましい。分子量を２５．０万以上とすることで熱延伸において適切な溶融粘度を持ち延伸性を高めることができ、分子量が高いほど配向緩和しにくく、溶融状態でも繊維形状を維持しやすくなるため、延伸倍率を高くすることができる。また配向緩和しにくくなるため、熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。分子量が高すぎると溶融粘度が高くなり流動性が悪くなり、延伸できなくなるため分子量は１５０．０万以下が好ましい。
【００６６】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘを超える場合には、繊維の内層まで均一に加熱されず、延伸ムラが発生し線径均一性に劣ることから、１８．０ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。より好ましくは１０．０ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは７．０ｄｔｅｘ以下である。なお、単繊維繊度の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の単繊維繊度の下限としては１．０ｄｔｅｘ程度である。なおフィラメント数については、フィラメント間の処理の均一性を高めるために５０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。特にフィラメント数が１であるモノフィラメントは均一な処理が可能となり本発明が特に好適に用いることができる。
【００６７】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、その強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上となることが好ましく、１４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましく、１８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が特に好ましい。また弾性率は５００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上となることが好ましく、６００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。強度、弾性率の上限は特に限定されないが、本発明で達し得る上限としては強度３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度、弾性率１２００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。熱延伸後においても高強度、高弾性率であることで工程中での断糸などによるトラブルが軽減される。
【００６８】
さらに、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、繊度変動率が３０％以下となることが好ましく、２０％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。また強力変動率は２０％以下となることが好ましく、１５％以下がより好ましい。繊度変動率、強力変動率が小さい繊維が得られることで高次工程での工程通過性が高まる。
【００６９】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）が５．０以下となることが好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。Ｕ％が小さい繊維が得られることで高次工程での工程通過性が高まる。
【００７０】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、伸度が１．５％以上となることが好ましく、２．０％以上がより好ましい。伸度が１．５％以上あることで繊維の衝撃吸収性が高まり、高次加工工程での工程通過性、取扱性に優れる。伸度の上限は特に限定されないが本発明で達し得る上限としては１０．０％程度である。繊維の複屈折率（△ｎ）は０．２５０以上０．４５０以下となることが好ましく、０．３００以上０．４００以下がより好ましい。△ｎがこの範囲であれば繊維軸方向の分子配向は十分に高く、高い強度、弾性率が得られる。
【００７１】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下となることが好ましい。単繊維繊度を１８．０ｄｔｅｘ以下と細くすることで、繊維のしなやかさが向上し繊維の加工性が向上する、表面積が増加するため接着剤などの薬液との密着性が高まると言う繊維としての長所を有することに加え、モノフィラメントからなる紗とする場合は厚みを薄くできる、織密度を高くできるという利点を持つ。単繊維繊度はより好ましくは１０．０ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは７．０ｄｔｅｘ以下である。なお単繊維繊度の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては１．０ｄｔｅｘ程度である。
【００７２】
さらに、本発明で得られる繊維は、金属素材との擦過に対する強さの指標となる耐摩耗性Ｍが１０秒以上となることが好ましく、１５秒以上がより好ましく、２０秒以上がさらに好ましく、３０秒以上が特に好ましい。耐摩耗性Ｍの上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては１０００秒程度である。本発明で言う耐摩耗性Ｍとは実施例記載の手法により測定された値を指す。耐摩耗性が１０秒以上であることで溶融液晶性ポリエステル繊維の高次加工工程、特に製織工程での筬との擦過によるフィブリル化が抑制でき、工程通過性が向上できる他、ガイド類へのフィブリルの堆積が減ずることから洗浄、交換周期を長くできる。
【００７３】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、Ｔｍ１が２９０℃以上となることが好ましく、３００℃以上がより好ましく、３１０℃以上がさらに好ましい。Ｔｍ１の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては５００℃程度である。熱処理後においても高い融点を有することで走行安定性が高まり生産性が向上できる。またＴｍ１における融解熱量△Ｈｍ１は３．０Ｊ／ｇ以下となることが好ましく、２．０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、１．０Ｊ／ｇ以下がさらに好ましい。ΔＨｍ１の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては０．１Ｊ／ｇ程度である。ΔＨｍ１が３．０Ｊ／ｇ以下となるように熱延伸することにより、延伸倍率を高めることができ、線径均一性も向上することができる。さらに、ΔＨｍ１が３．０Ｊ／ｇ以下となるように結晶化度を低下させることで耐摩耗性を高めることができ、熱延伸および高次工程での工程通過性を高めることができる。
【００７４】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、熱延伸前後で強度、弾性率を増加させないことが好ましい。強度、弾性率を増加させない場合、結晶化度が増加せず、または剛直な分子鎖が繊維軸方向へさらに配向せず、繊維軸垂直方向に強く、フィブリル化しにくく耐摩耗性に優れる繊維構造となる傾向にある。
【００７５】
さらに本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、熱延伸に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱延伸により得られた繊維のΔＨｍ１より計算された融解熱量低下率が３０％以上であることが好ましく、３５％以上がより好ましく、４０％以上がさらに好ましく、５０％以上が特に好ましい。融解熱量低下率の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては９９％程度である。なおここで言う融解熱量低下率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。
【００７６】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は高強度・高弾性率の特徴を保持しながら、細繊度化した繊維であり、さらに従来の溶融液晶性ポリエステル繊維に比べ耐摩耗性が改善されたものであり、一般産業用資材、土木・建築資材、スポーツ用途、防護衣、ゴム補強資材、電気材料（特に、テンションメンバーとして）、音響材料、一般衣料等の分野で広く用いられる。有効な用途としては、スクリーン紗、コンピューターリボン、プリント基板用基布、抄紙用のカンバス、エアーバッグ、飛行船、ドーム用等の基布、ライダースーツ、釣糸、各種ライン（ヨット、パラグライダー、気球、凧糸）、ブラインドコード、網戸用支持コード、自動車や航空機内各種コード、電気製品やロボットの力伝達コード等が挙げられ、特に有効な用途として工業資材用織物等に用いるモノフィラメントが挙げられる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、本発明の各種特性の評価は次の方法で行った。
（１）ポリスチレン換算の重量平均分子量（分子量）
溶媒としてペンタフルオロフェノール／クロロホルム＝３５／６５（重量比）の混合溶媒を用い、溶融液晶性ポリエステルの濃度が０．０４〜０．０８重量／体積％となるように溶解させＧＰＣ測定用試料とした。なお、室温２４時間の放置でも不溶物がある場合は、さらに２４時間静置し、上澄み液を試料とした。これを、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ測定装置を用いて測定し、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ−８０６Ｍ ２本、Ｋ−８０２ １本
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（２４１４型）
温度 ：２３±２℃
流速 ：０．８ｍＬ／分
注入量：２００μＬ
（２）単繊維繊度および繊度変動率
検尺機にて繊維を１０ｍカセ取りし、その重量（ｇ）を１０００倍し、１水準当たり１０回の測定を行い平均値を繊度（ｄｔｅｘ）とした。これをフィラメント数で除した商を単繊維繊度（ｄｔｅｘ）とした。繊度変動率は繊度の１０回の平均値からの最大もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
繊度変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（３）強度、伸度、弾性率および強力変動率
ＪＩＳ Ｌ１０１３：１９９９記載の方法に準じて、試料長１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００を用い１水準当たり１０回の測定を行い、平均値を強力（ｃＮ）、強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度（％）、弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。強力変動率は強力の１０回の平均値からの最大値もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
強力変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（４）Ｕ%（Ｎｏｒｍａｌ）
Ｚｅｌｌｗｅｇｅｒ Ｕｓｔｅｒ社製 ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を使用し、２００ｍ／分の速度で糸を給糸しながらノーマルモードで測定した。
（５）溶融液晶性ポリエステル繊維のＴｍ１、Ｔｍ１におけるピーク半値幅、ΔＨｍ１、融解熱量低下率、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点
ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ２９２０により示差熱量測定を行い、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度をＴｍ１（℃）とし、Ｔｍ１におけるピーク半値幅（℃）、融解熱量（ΔＨｍ１）（Ｊ／ｇ）を測定した。融解熱量低下率は熱延伸に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱延伸により得られた繊維のΔＨｍ１を用いて下式により算出した。
融解熱量低下率（％）＝
（（熱処理前後の繊維のΔＨｍ１の差／熱処理前の繊維のΔＨｍ１）×１００）
なお、参考例に示した溶融液晶性ポリエステルポリマーについてはＴｍ１の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で５０℃まで一旦冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークをＴｍ２とし、Ｔｍ２をもって溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点とした。
（６）複屈折率（△ｎ）
偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製ＢＨ−２）を用いコンペンセーター法により試料１水準当たり５回の測定を行い、平均値として求めた。
（７）金属素材に対する耐摩耗性Ｍ
２．４５ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけた繊維を垂直に垂らし、繊維に対して垂直になるように直径３．８ｍｍの硬質クロム梨地加工金属棒ガイド（湯浅糸道工業（株）製棒ガイド）を接触角２．７°で押し付け、ストローク長３０ｍｍ、ストローク速度６００回／分で繊維を繊維軸方向に擦過させ、棒ガイド上もしくは繊維表面上に白粉またはフィブリルの発生が確認されるまでの時間を測定し、７回の測定のうち最大値および最小値を除いた５回の平均値を求め耐摩耗性とした。なお耐摩耗性評価はマルチフィラメントでも同様の試験法で行った。
（８）油分付着量
１００ｍｇ以上の繊維を採取し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ０）、繊維重量に対し１００倍以上の水にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを繊維重量に対し２．０重量％添加した溶液に繊維を浸漬させ、室温にて２０分超音波洗浄し、洗浄後の繊維を水洗し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ１）、次式により油分付着量を算出した。
（油分付着量（重量％））＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
（９）走行張力、走行応力
東レ・エンジニアリング社製テンションメーター（ＭＯＤＥＬ ＴＴＭ−１０１）を用いて測定した。また、極低張力用には上記テンションメーターを改造したフルスケール５ｇ、精度０．０１ｇ測定可能な張力計を用いた。計測した走行張力は単位を換算し、処理後繊維の繊度で除してｃＮ／ｄｔｅｘの単位として走行応力とした。
（１０）走行安定性
熱処理装置入口、出口での繊維の走行状態を目視で判定し、糸揺れが小さい場合を○、糸揺れが大きい場合を△、糸切れおよび繊維の溶断が発生した場合を×とした。
【００７８】
参考例１
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３２７重量部、ハイドロキノン８９重量部、テレフタル酸２９２重量部、イソフタル酸１５７重量部および無水酢酸１４６０重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３３５℃まで４時間で昇温した。
【００７９】
重合温度を３３５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に４０分間反応を続け、トルクが２８ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。
【００８０】
参考例２
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器に ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０７重量部と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４５７重量部及び無水酢酸９４６重量部（フェノール性水酸基合計の１．０３モル当量）を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３２５℃まで４時間で昇温した。
【００８１】
重合温度を３２５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。
【００８２】
【表１】
【００８３】
実施例１
参考例１の溶融液晶性ポリエステルを用い、１６０℃、１２時間の真空乾燥を行った後、大阪精機工作株式会社製φ１５ｍｍ単軸エクストルーダーにて（ヒーター温度２９０〜３４５℃）溶融押し出しし、ギアーポンプで計量しつつ紡糸パックにポリマーを供給した。このときのエクストルーダー出から紡糸パックまでの紡糸温度は３５０℃とした。紡糸パックでは金属不織布フィルター（渡辺義一製作所社製ＷＬＦ−１０）を用いてポリマーを濾過し、孔径０．１３ｍｍ、ランド長０．２６ｍｍの孔を５個有する口金より吐出量６．０ｇ／分（単孔あたり１．２ｇ／分）でポリマーを吐出した。
【００８４】
吐出したポリマーは４０ｍｍの保温領域を通過させた後、環状冷却風により糸条の外側から冷却し固化させ、その後、ポリジメチルシロキサンを主成分とする油剤を付与し５フィラメントともに１２００ｍ／分の第１ゴデットロールに引き取った。このときの紡糸ドラフトは１６である。これを同じ速度である第２ゴデットロールを介した後、５フィラメント中の４本はサクションガンにて吸引し、残り１本をダンサーアームを介しパーンワインダー（巻取パッケージに接触するコンタクトロール無し）を用いてパーンの形状に巻き取った。約１００分の巻取時間中、糸切れは発生せず製糸性は良好であった。なお油分付着量は１．０重量％であった。
【００８５】
この紡糸繊維パッケージから繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、調速ローラーを介さず、速度を一定とした巻取機（神津製作所社製ＥＴ−６８Ｓ調速巻取機）にて巻き返しを行った。なお、巻き返しの心材にはステンレス製の穴あきボビンにケブラーフェルト（目付２８０ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ）を巻いたものを用い、巻き返し時の張力は０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘとし、巻き量は２万ｍとした。さらにパッケージ形態はテーパー角２０°のテーパーエンド巻きとし、テーパー幅調整機構の改造によりトラバース幅を常に揺動させるようにした。このようにして巻き上がったパッケージの巻密度は０．０６ｇ／ｃｍ３であった。
【００８６】
これを密閉型オーブンを用い、室温から２４０℃までは約３０分で昇温し、２４０℃にて３時間保持した後、４℃／時間で２９５℃まで昇温し、さらに２９５℃で１５時間保持する条件にて固相重合を行った。なお雰囲気は除湿窒素を流量２５ＮＬ／分にて供給し、庫内が加圧にならないよう排気口より排気させた。
【００８７】
こうして得られた固相重合パッケージをインバーターモーターにより回転できる送り出し装置に取り付け、繊維を横方向（繊維周回方向）に給糸速度約１００ｍ／分で送り出しつつ巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。得られた溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の物性を表２に示す。なお、この溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の複屈折率△ｎは０．３６であり高い配向を有していた。
【００８８】
この未延伸繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、テンサーを介して第１ローラーとの間で糸に緊張を与えた後、セパレートローラーを付属した第１ローラーに６周回させ、スリット幅５．６ｍｍのスリットヒーターを用い、ヒーターと非接触として走行させ、続いて第２ローラーに６周回させて、第１、第２ローラーの間で任意の延伸倍率を付与して熱延伸を行った後、巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。
【００８９】
延伸倍率、延伸温度、延伸速度の条件および得られた溶融液晶性ポリエステル繊維の物性を表３に示すが、繊維のＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、糸揺れもなく安定した延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。またこの得られた延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の繊度は、延伸倍率より計算される繊度になっており、延伸されていることが分かる。なお、この得られた延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の複屈折率△ｎは０．３６であり、延伸前と変わらない高い配向を有していた。
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】
実施例２〜８
実施例１で得られた固相重合後の未延伸繊維を用い、延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表３に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。延伸倍率が高い場合（実施例２）、延伸温度が高い場合（実施例５）では糸揺れが大きくなったものの糸切れは発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性を表３に合わせて示す。繊維のＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９４】
比較例１、２
実施例１で得られた固相重合後の未延伸繊維を用い、延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表３に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。延伸温度が繊維のＴｍ１＋１２０℃を下回り、延伸倍率が５％の場合（比較例１）には走行応力が高くなり糸揺れが大きくなったものの糸切れは発生せず延伸は可能であった。得られた繊維物性を表３に合わせて示す。また、延伸倍率が１０％の場合（比較例２）にはすぐに糸切れが発生し延伸できなかった。
【００９５】
実施例９，１０
吐出量、口金孔径、ランド長、紡糸速度を表２に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸を行った。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合および解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。糸揺れは小さく走行は安定していた。
【００９６】
得られた繊維物性も表４に記載しているが、異なる単繊維繊度の繊維であってもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９７】
実施例１１
吐出量、口金孔数を表２に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の条件で溶融紡糸を行い、１０フィラメントをまとめて巻き取り、紡糸繊維を得た。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合、解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。繊維物性を表４に示すがマルチフィラメントであってもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９８】
実施例１２
参考例２の溶融液晶性ポリエステルを用い、紡糸温度を表２に示す条件とすること以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸、巻き返しを行った。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合、解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。繊維物性を表４に示すが参考例２の溶融液晶性ポリエステルを用いてもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、糸揺れは大きくなったものの、延伸を行うことが可能であり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度、高弾性率であり、耐熱性と耐摩耗性に優れた単繊維繊度が小さい溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法に関するものであり、特にモノフィラメントである溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
溶融液晶性ポリエステルは剛直な分子鎖からなるポリマーであり、溶融紡糸においてはその分子鎖を繊維軸方向に高度に配向させ、さらに高温下で熱処理することにより固相重合するため、溶融紡糸で得られる繊維の中では最も高い強度、弾性率が得られる（例えば、非特許文献１参照）。また、溶融液晶性ポリエステルは固相重合により分子量が増加し、融点が上昇するため、耐熱性、寸法安定性が向上することも知られている。
【０００３】
しかし、溶融液晶性ポリエステル繊維は剛直な分子鎖が繊維軸方向へ高配向し緻密な結晶が生成されるため、繊維軸垂直方向への相互作用が低く、摩擦によりフィブリルが発生しやすく耐摩耗性に劣るという欠点も持つ。また、溶融液晶性ポリエステル繊維は繊維軸方向に高度に配向し緻密な結晶を生じるが、その結晶部分と非晶部分の構造差が大きく相互作用が低いため、外力が与えられることにより結晶部分と非晶部分との間でズレが生じ、その構造欠陥を破壊の開始点としてフィブリル化が進行する。
【０００４】
近年、特にモノフィラメントからなるフィルター用メッシュ織物、スクリーン印刷用紗に対し織密度の高密度化（高メッシュ化）、開口部（オープニング）の大面積化の要望が強まり、これを達成するために単繊維繊度の細繊度化、高強度化が要求されている。
【０００５】
また同時に、性能向上のため開口部の欠点減少も要求されている。開口部の欠点は前記したフィブリルが高次加工工程での摩擦により生じるため、繊維の耐摩耗性向上が強く求められている。
【０００６】
溶融液晶性ポリエステルの耐摩耗性を改善するために、芯成分が溶融液晶性ポリエステル、鞘成分がポリフェニレンスルフィドからなる芯鞘型複合繊維（例えば、特許文献１参照）や、島成分が溶融液晶性ポリエステル、海成分が屈曲性熱可塑性ポリマーからなる海島型複合繊維が提案されている（例えば、特許文献２参照）。これらの技術では屈曲性ポリマーが繊維表面を形成することで耐摩耗性の向上は達成できるものの、溶融液晶性ポリエステル以外の成分の分率が多いため繊維の強度が劣る、溶融液晶性ポリエステルの高強度化に必要な繊維の固相重合において低融点の繊維表面が融着しやすくなるという問題があった。さらに、特許文献１のような芯鞘複合紡糸においては、単成分紡糸に比べ芯鞘それぞれの吐出量は少なく、細繊度化のために吐出量をさらに低減させた際には、滞留時間の増加に伴うゲル化あるいは熱分解により溶融粘度が変化し、繊維長手方向に太細ムラや複合異常が生じ長手方向の均一性を損ねるという問題があった。また、特許文献２のようなブレンド紡糸においても細繊度化のために吐出量を低減させると長手方向のブレンドムラの影響が顕在化し、長手方向の均一性を損ねるという問題があった。
【０００７】
また、溶融液晶性ポリエステルと屈曲性熱可塑性樹脂からなる複合繊維を屈曲性熱可塑性樹脂の融点＋２０℃以上の温度で熱処理することで耐摩耗性を高める技術が提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。しかしこの技術では、屈曲性熱可塑性樹脂を非晶状態とすることで耐摩耗性を向上させているため、得られた繊維は耐熱性に劣ると言う問題があった。また、複合紡糸であるため、前述したように長手方向の均一性を損ねると言う問題もあった。
【０００８】
これらの問題は溶融液晶性ポリエステルと他成分との複合という手段に起因しており、このことから溶融液晶性ポリエステル単成分で高い耐摩耗性を達成し得る技術が望まれていた。
【０００９】
溶融液晶性ポリエステル単成分糸では、固相重合した液晶ポリエステル繊維に特定条件の熱処理を施すことにより繊維配向を維持したまま結晶化度を低下させることで耐摩耗性を向上させる技術が提案されている（例えば、特許文献５参照）。この技術は液晶ポリエステル繊維を融点以上で加熱することで結晶化度を低下させ、フィブリル化の開始点となる緻密な結晶部分と非晶部分の構造差を減少させることで耐摩耗性を向上させている。しかしながら、この技術は張力が高くなると熱による溶断が起こりやすくなるために、できるだけストレッチをかけずに熱処理することが重要であり、この点において熱延伸とは明らかに異なる。
【００１０】
溶融液晶性ポリエステル繊維の細繊度化技術として、溶融紡糸時にノズル口の雰囲気温度を、フローテスターを用いて測定した４８，０００ｐｏｉｓｅの見かけ粘度を与える温度である流動温度より低く、かつ流動温度より１００℃低い温度より高い温度範囲内に制御することで細繊度溶融液晶性ポリエステル繊維を得る方法（例えば、特許文献６参照）や、融点＋１５℃以上の口金温度で０．１ｍｍ以下の細孔より吐出し、融点−１５０℃以下の雰囲気で急冷し、極細溶融液晶性ポリエステル繊維を得る方法（例えば、特許文献７参照）が提案されているが、紡糸により得られた繊維は、特にモノフィラメントにおいて、強力が低く、伸度が低いため、取扱いが困難であった。
【００１１】
また、一般的な細繊度化技術として延伸があるが、溶融液晶性ポリエステル繊維では、伸度が低いため、延伸は非常に困難であった。溶融液晶性ポリエステル繊維を融点よりも低い温度で加熱硬化（固相重合）させた後、硬化温度の５０℃の範囲内にて１０％〜４００％延伸し強度および弾性率を増加させ、かつ細繊度化する技術が提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、この技術は結晶性を維持できる温度で延伸を行うことで分子鎖の配向をさらに高め、強度および弾性率を増加させることを目的としており、結晶化度が高く分子鎖の配向が高い繊維構造のため耐摩耗性に劣ることが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１−２２９８１５号公報（第１頁）
【特許文献２】特開２００３−２３９１３７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開２００７−１１９９７６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開２００７−１１９９７７号公報（第１頁）
【特許文献５】特開２００８−２４０２２８（第１頁）
【特許文献６】特開昭６１−１３８７１５号公報（第３頁）
【特許文献７】特開平６−１６６９０９号公報（第１頁）
【特許文献８】特開昭５０−４３２２３号公報（第２頁）
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】技術情報協会編、「液晶ポリマーの改質と最新応用技術」（２００６）（第２３５頁〜第２５６頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の特徴を損ねることなく、細繊度化し、かつ耐摩耗性を向上させ得る溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を特定の条件で加熱することにより繊維配向を維持したまま結晶化度を低下させ、溶融状態であっても繊維の形状を維持し延伸することを可能にしたことで細繊度化および耐摩耗性の改善ができ、上記した課題を解決できることを見出した。
【００１６】
すなわち、上記課題は、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法により解決できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によって、高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の特徴を有したまま、優れた耐摩耗性を有する細繊度溶融液晶性ポリエステル繊維を製造することができる。このようにして得られた溶融液晶性ポリエステル繊維は、織物として好適に用いることができ、特に開口部の面積を大きくし、開口部の欠点を減少させる等の性能向上が達成できることから、ハイメッシュ織物が必要とされるフィルター、スクリーン紗用途において好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法について詳細に説明する。
【００１９】
本発明で用いられる溶融液晶性ポリエステルとは、加熱して溶融した際に光学的異方性（溶融液晶性）を示すポリマーを指す。この特性は例えば、溶融液晶性ポリエステルからなる試料をホットステージにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を偏光下で観察することにより確認できる。
【００２０】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルとしては、例えばａ．芳香族オキシカルボン酸の重合物、ｂ．芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、脂肪族ジオールの重合物、ｃ．ａとｂとの共重合物などが挙げられる。ここで、芳香族オキシカルボン酸としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸など、または上記芳香族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。また、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸など、または上記芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。さらに、芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、ジオキシジフェニール、ナフタレンジオールなど、または上記芳香族ジオールのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられ、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００２１】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルの好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と４，４’−ジヒドロキシビフェニル成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分および／またはイソフタル酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分とが共重合されたもの、などが挙げられる。
【００２２】
本発明では特に、下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）からなる溶融液晶性ポリエステルであることが好ましい。なお、本発明において構造単位とはポリマーの主鎖における繰り返し構造を構成し得る単位を指す。
【００２３】
【化１】
【００２４】
この組み合わせにより分子鎖は適切な結晶性と非直線性すなわち溶融紡糸可能な融点を有するようになる。したがって、ポリマーの融点が過度に高くならないために良好な製糸性を有するようになり長手方向に均一な繊維が得られ、かつ適度な結晶性を有するため繊維の強度、弾性率を高めることができる。また、このような溶融液晶性ポリエステルを用いることにより延伸時の走行安定性が向上する。さらに本発明においては、上記した構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のような嵩高くなく、直線性の高いジオールからなる成分を組み合わせることが重要である。この成分を組み合わせることにより繊維中で分子鎖は秩序だった乱れの少ない構造を取ると共に、結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できる。これにより高い強度、弾性率に加えて優れた耐摩耗性も得られるのである。
【００２５】
また、上記した構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して４０〜８５モル％が好ましく、より好ましくは６５〜８０モル％、さらに好ましくは６８〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性を適切な範囲とすることができ高い強度、弾性率が得られ、かつ融点も溶融紡糸可能な範囲となる。
【００２６】
上記した構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して６０〜９０モル％であることが好ましく、より好ましくは６０〜８０モル％、さらに好ましくは６５〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できるため耐摩耗性を高めることができる。
【００２７】
上記した構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して４０〜９５モル％であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８５モル％である。このような範囲とすることでポリマーの融点が過度に高くならないために良好な製糸性を有するようになり単繊維繊度が細く、長手方向に均一な繊維が得られる。
【００２８】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルの各構造単位の好ましい範囲は以下のとおりである。この範囲の中で上記した条件を満たすよう組成を調整することで本発明の溶融液晶性ポリエステル繊維が好適に得られる。
構造単位（Ｉ）： ４５〜６５モル％
構造単位（ＩＩ）： １２〜１８モル％
構造単位（ＩＩＩ）： ３〜１０モル％
構造単位（ＩＶ）： ５〜２０モル％
構造単位（Ｖ）： ２〜１５モル％
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点は、溶融紡糸可能な温度範囲を広くするため好ましくは２６０〜３８０℃であり、より好ましくは２８０〜３５０℃であり、さらに好ましくは３００〜３４０℃である。なお溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点は実施例記載の方法で測定される値を指す。
【００２９】
なお、本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルには上記した構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）以外に３，３’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロロハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオールおよびｐ−アミノフェノールなどを本発明の効果を損なわない５モル％程度以下の範囲で共重合させても良い。
【００３０】
また、本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルには、本発明の効果を損なわない５重量％程度以下の範囲で他のポリマーを添加、併用することができる。添加、併用とはポリマー同士を混合する場合や、２成分以上の複合紡糸において一方の成分ないしは複数の成分に他のポリマーを部分的に混合使用すること、あるいは全面的に使用することをいう。他のポリマーとしては、ポリエステル、ポリオレフィンやポリスチレンなどのビニル系重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ポリケトン、脂肪族ポリケトン、半芳香族ポリエステルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂などのポリマーを添加しても良く、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイロン９Ｔ、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリエステル９９Ｍなどが好適な例として挙げられる。なおこれらのポリマーを添加する場合、その融点は溶融液晶性ポリエステルの融点±３０℃以内にすることが製糸性を損なわないために好ましい。
【００３１】
さらに本発明の効果を損なわない範囲内で、各種金属酸化物、カオリン、シリカなどの無機物や、着色剤、艶消剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤、相溶化剤等の各種添加剤を少量含有しても良い。
【００３２】
本発明で用いる溶融液晶性ポリエステルポリマーの溶融粘度は１〜１００Ｐａ・ｓが好ましく、また紡糸後の固相重合で分子量を増加させやすくし、かつ紡糸性を高めるためには１０〜５０Ｐａ・ｓがより好ましい。なお、この溶融粘度は、ポリマーの融点＋１０℃の条件で、ずり速度１，０００（１／ｓ）の条件下で高化式フローテスターによって測定した値である。
【００３３】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルのポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、分子量と記載）は３．０万以上が好ましく、５．０万以上がより好ましい。分子量を３．０万以上とすることで紡糸温度において適切な粘度を持ち製糸性を高めることができ、分子量が高いほど得られる繊維の強度、伸度、弾性率は高まる。また分子量が高すぎると粘度が高くなり流動性が悪くなり、ついには流動しなくなるため分子量は２５．０万未満が好ましい。
【００３４】
本発明の溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、上記溶融液晶性ポリエステルを溶融紡糸することにより得る。溶融液晶性ポリエステルの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、重合時に生成する秩序構造をなくすためにエクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。押し出されたポリマーは配管を経由しギアーポンプなど公知の計量装置により計量され、異物除去のフィルターを通過した後、口金へと導かれる。このときポリマー配管から口金までの温度（紡糸温度）は溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点以上、５００℃以下とすることが好ましく、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点＋１０℃以上、４００℃以下とすることがより好ましく、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点＋２０℃以上、３７０℃以下とすることがさらに好ましい。なお、ポリマー配管から口金までの温度をそれぞれ独立して調整することも可能である。この場合、口金に近い部位の温度をその上流側の温度より高くすることで吐出が安定する。
【００３５】
また、単繊維繊度を小さくするためには、吐出時の安定性、細化挙動の安定性を高める必要があり、工業的な溶融紡糸ではエネルギーコストの低減、生産性向上のため１つの口金に多数の口金孔を穿孔するため、それぞれの孔の吐出、細化を安定させる必要がある。これを達成するためには口金孔の孔径を小さくするとともに、ランド長（口金孔の孔径と同一の直管部の長さ）を長くすることが重要である。ただし、孔径が過度に小さいと孔の詰まりが発生しやすくなるため口金孔の直径は０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がより好ましく、０．０８ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ランド長は過度に長いと圧力損失が高くなるため、ランド長Ｌを孔径Ｄで除した商で定義されるＬ／Ｄが０．５以上３．０以下が好ましく、０．８以上２．５以下がより好ましく、１．０以上２．０以下がさらに好ましい。また、均一性を維持するために１つの口金の孔数は５０孔以下が好ましく、３０孔以下がより好ましく、１０孔以下がさらに好ましく、下限は１孔が好ましい。なお、口金孔の直上に位置する導入孔は直径が口金孔径の５倍以上のストレート孔とすることが圧力損失を高めない点で好ましい。導入孔と口金孔の接続部分はテーパーとすることが異常滞留を抑制する上で好ましいが、テーパー部分の長さはランド長の２倍以下とすることが圧力損失を高めず、流線を安定させる上で好ましい。
【００３６】
口金孔より吐出されたポリマーは保温、冷却領域を通過させ固化させた後、一定速度で回転するローラー（ゴデットローラー）により引き取られる。保温領域は過度に長いと製糸性が悪くなるため口金面から２００ｍｍまでとすることが好ましく、１００ｍｍまでとすることがより好ましい。保温領域の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては１ｍｍ程度である。保温領域は加熱手段を用いて雰囲気温度を高めることも可能であり、その温度範囲は１００℃以上５００℃以下が好ましく、２００℃以上４００℃以下がより好ましい。冷却は不活性ガス、空気、水蒸気等を用いることができるが、取り扱い性や環境負荷を低くする点から空気が好ましい。冷却気体の温度は、冷却効率の観点から冷却風速とのバランスで決定すればよいが、線径均一性の点から５０℃以下であることが好ましい。冷却気体の温度の下限は、０℃以上が管理上好ましい。また、冷却気体を糸条にほぼ垂直方向に流すことにより糸条を冷却できるが、線径均一性の観点から環状に噴き出す気流を用いることが好ましい。冷却風の速度は冷却効率および線径均一性の点から５ｍ／分以上が好ましく、製糸性の点から５０ｍ／分以下が好ましい。
【００３７】
引き取り速度（紡糸速度）は生産性、単糸繊度の低減のため３００ｍ／分以上が好ましく、５００ｍ／分以上がより好ましく、８００ｍ／分以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、溶融液晶性ポリエステルの曳糸性の点から２０００ｍ／分程度となる。
【００３８】
引き取り速度を吐出線速度で除した商で定義される紡糸ドラフトは分子配向を高め、また単糸繊度を小さくするため１以上５００以下とすることが好ましく、５以上２００以下とすることがより好ましく、１２以上１００以下とすることがさらに好ましい。
【００３９】
溶融紡糸においてはポリマーの冷却固化から巻き取りまでの間に油剤を付与することが繊維の取り扱い性を向上させる上で好ましい。油剤は公知のものを使用できるが、高温での固相重合に耐え得るポリシロキサン系のシリコーンオイルなどを主体とした油剤を用いることがより好ましい。
【００４０】
巻き取りは公知の巻き取り機を用いパーン、チーズ、コーンなどの形態のパッケージとすることができるが、巻き取り時にパッケージ表面にローラーが接触しないパーン巻きとすることが繊維に摩擦力を与えずフィブリル化させない点で好ましい。
【００４１】
次に、溶融紡糸で得られた未延伸繊維は固相重合されることが好ましい。固相重合はパッケージ状、カセ状、トウ状（例えば、金属網等にのせて行う）、あるいはローラー間で連続的に糸条として処理することも可能であるが、設備が簡素化でき、生産性も向上できる点からパッケージ状で行うことが好ましい。
【００４２】
本発明に用いる溶融液晶性ポリエステルは、分子量および強度が高いほうがより延伸性が高いことから、本発明では固相重合での最高到達温度が重要であり、固相重合温度は、固相重合に供する溶融液晶性ポリエステル繊維の５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（融点）をＴｍ１（℃）とした場合、最高到達温度がＴｍ１−８０℃以上であることが好ましい。このような融点近傍の高温とすることで固相重合が速やかに進行し、分子量が増加し、繊維の強度を向上させることができる。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。また、最高到達温度はＴｍ１（℃）未満とすることが融着防止のために好ましい。また、固相重合の進行と共に溶融液晶性ポリエステル繊維の融点は上昇するため、固相重合温度は、固相重合に供する溶融液晶性ポリエステル繊維の融点＋１００℃程度まで高めることができる。固相重合後の繊維のＴｍ１−８０（℃）以上、Ｔｍ１−３０℃以下とすることが固相重合速度を高めかつ融着を抑制できる点からより好ましく、Ｔｍ１−７０（℃）以上、Ｔｍ１−４０℃以下がさらに好ましい。なお固相重合温度を時間に対し段階的にあるいは連続的に高めることは、融着を防ぐと共に固相重合の時間効率を高めることができ、より好ましい。
【００４３】
固相重合時間は、分子量を増加させ、繊維の強度、弾性率、融点を十分に高くするためには最高到達温度で５時間以上とすることが好ましく、１０時間以上がより好ましく、１５時間以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが分子量、強度、弾性率、融点増加の効果は経過時間と共に飽和するため１００時間程度で十分であり、生産性を高めるためには短時間が好ましく、５０時間程度で十分である。
【００４４】
本発明においては、このようにして得られた溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を該繊維の示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度にて加熱延伸することで細繊度化を行う。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。背景技術にも上げたように溶融液晶性ポリエステル繊維は、剛直な分子鎖を持つため、伸度が低く、延伸することが非常に困難であった。そこで本発明者らは、溶融液晶性ポリエステル繊維に適した延伸技術を検討し、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維はＴｍ１＋１２０℃以上の温度に加熱することで１０％以上の延伸ができることを見出した。
【００４５】
溶融液晶性ポリエステル繊維は、剛直な分子鎖を持つため融点以下の温度で加熱してもほとんど変形できないが、融点以上の温度で加熱し、溶融状態とすることで破断伸度以上の延伸が可能となる。一方、熱可塑性合成繊維においては融点以上の高温では、特に単繊維繊度が小さい場合には、溶断しやすいため十分な延伸を行うことができず、また延伸糸を得られたとしても結晶性低下、配向緩和により強度、弾性率は大幅に低下し、さらに線径均一性にも劣る。溶融液晶性ポリエステルでもこのような挙動は見られるが、本発明者らは分子量の高い溶融液晶性ポリエステル繊維は溶融粘度が高くなっているため、融点以上の高温でも溶断せず、また緩和時間は非常に長くなっているため分子運動性が低く、短時間であれば分子鎖の配向を維持したままであるため、強度、弾性率の低下が小さいことを見出した。
【００４６】
さらに本発明では、熱延伸により細繊度化できると同時に、Ｔｍ１＋１２０℃以上の高温にして溶融状態にするため、結晶性が低下し耐摩耗性を向上させることができる。
【００４７】
これらのことから特に単糸繊度が小さい溶融液晶性ポリエステル繊維に対し、熱延伸条件を検討したところＴｍ１＋１２０℃以上の高温で延伸することで、溶融液晶性ポリエステル繊維の強度、弾性率、耐熱性を大きく損なうことなく細繊度化し、さらに耐摩耗性を向上できることを見出したのである。
【００４８】
熱延伸温度はＴｍ１＋１２０℃以上とすることで１０％以上の延伸を安定して行うことができる。Ｔｍ１＋１２０℃未満では、溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の結晶性が十分に低下せず溶け残った結晶が多い場合には、溶融した部分のみが変形をするために、糸切れが発生する、もしくは延伸できたとしても線径均一性に劣る。また温度が高いほど溶融粘度が低下し延伸性が向上し均一な延伸が可能となるため、処理温度はＴｍ１＋１５０℃以上が好ましく、Ｔｍ１＋１７０℃以上がより好ましく、Ｔｍ１＋２００℃以上がさらに好ましい。温度の上限は繊維が溶断する温度であり、速度、単繊維繊度、処理長、延伸倍率で異なるがＴｍ１＋３００℃程度である。
【００４９】
なお、従来でも溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の熱延伸の技術は知られているが、従来の熱延伸は融点以下の温度、もしくは融点以上でも結晶性をできるだけ低下させない温度範囲で繊維を延伸させるものであり、そのため耐摩耗性を向上させつつ、延伸倍率を大きくすることができなかった。また、得られた延伸糸の繊維構造は分子鎖の配向が高く、結晶化度は維持したまま、すなわちＴｍ１における融解熱量ΔＨｍ１は高いままであり、耐摩耗性に劣る繊維構造となり、本発明のように細繊度化しつつ結晶性を低下させて耐摩耗性を向上させることはできなかった。
【００５０】
加熱方法は雰囲気を加熱し熱伝達により繊維を非接触で加熱する方法が好ましく、ブロックまたはプレートヒーターを用いたスリットヒーターによる加熱は雰囲気加熱、輻射加熱の両方の効果を併せ持ち、処理の安定性が高めるためより好ましい。
【００５１】
パッケージ状で固相重合した溶融液晶性ポリエステル繊維を用いる場合には、パッケージから繊維を解舒しつつ連続処理しても良く、その際には解舒による固相重合パッケージの崩れを防ぎ、さらに軽微な融着を剥がす際のフィブリル化を抑制するために固相重合パッケージを回転させながら、回転軸と垂直方向（繊維周回方向）に糸を解舒する、いわゆる横取りにより解舒することが好ましい。なお熱延伸は解舒した繊維を一旦巻き取った後、再度解舒しつつ行っても良い。
【００５２】
加熱時間は熱延伸温度にもよるが短すぎると溶融状態にならず延伸ができないため、０．０１秒以上が好ましく、０．１秒以上がより好ましい。加熱時間が長いと溶融粘度が下がりすぎて溶断するため、５．０秒以下が好ましく、より好ましくは２．０秒以下である。
【００５３】
本発明の熱延伸は、固相重合した後の溶融液晶性ポリエステル繊維が高い溶融粘度を持つために、融点以上の高温にしても短時間であれば繊維形態を維持できることから、溶融状態で行うため、張力は低くなる。張力が高くなる場合には、十分に溶融していないために均一な延伸ができず、また延伸倍率も大きくできないため、０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下が好ましく、０．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がより好ましく、０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。また張力が低すぎると繊維の走行が不安定となり延伸が不均一になることから、０．００１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。
【００５４】
延伸操作は１対のローラー間で延伸倍率を付与することが好ましい。本発明の延伸では、ローラー間の走行糸が低張力となり、第１ローラーの糸離れが悪いと糸揺れが大きくなり延伸ムラが起こりやすくなること、また糸切れの発生も多くなることから、第１ローラーへの速度固定は、ローラーにセパレートローラーを付属させ、ローラーに周回させて速度固定させるのが好ましい。
【００５５】
また、本発明ではヒーターやヒーター前のローラーを共用することにより、複数の繊維を同時に延伸することができる。複数とすることで、装置コスト、エネルギーコスト低減できるため好ましい。
【００５６】
延伸倍率は１０％以上とすることで細繊度化することができ、さらに細繊度化するためには３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましく、１００％以上が特に好ましい。延伸倍率は高いほど細繊度化できるため、できるだけ高いほうが好ましく、上限は特に制限されないが、高くしすぎると線径均一性の悪化や糸切れなどを起こしやすくなるため、４００％程度である。
【００５７】
延伸速度は高速であるほど生産性が高まる他、熱延伸後に繊維が急速に冷却され、非晶状態を凍結できるため耐摩耗向上効果が高まることから１０ｍ／分以上が好ましく、より好ましくは５０ｍ／分以上、さらに好ましくは１５０ｍ／分以上、特に好ましくは２００ｍ／分以上である。延伸速度の上限は繊維の走行安定性から１０００ｍ／分程度である。
【００５８】
熱処理長は加熱方法にもよるが、ブロック、プレートヒーターを用いた非接触加熱の場合には繊維の温度を高い状態で保ち、均一な処理を行うためには長い方が好ましく、１００ｍｍ以上が好ましく、２００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上がさらに好ましい。しかし処理長が過度に長いとヒーター内部での糸揺れにより繊維が溶断し易くなるため３０００ｍｍ以下が好ましく、２０００ｍｍ以下がより好ましく、１０００ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００５９】
熱延伸を施した後に工程油剤を追油することは望ましい実施形態である。熱延伸工程において、熱延伸を施した後に次工程以降の工程通過性、さらには織機での製織性を向上させるための油分を付着させることが生産性向上のため好ましい。
【００６０】
熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、Ｔｍ１が３００℃以上４００℃以下が好ましく、３２０℃以上３５０℃以下がより好ましい。このような高い融点を有することで延伸温度を高めても安定な処理が可能となり生産性が向上できる。またＴｍ１における融解熱量△Ｈｍ１は６．０Ｊ／ｇ以上が好ましく、７．０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。△Ｈｍ１の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の△Ｈｍ１の上限としては１５．０Ｊ／ｇ程度である。さらにＴｍ１におけるピーク半値幅は１５℃未満が好ましい。ΔＨｍ１が大きいほど結晶化度が高く、またＴｍ１おけるピーク半値幅が小さいほど結晶の完全性が高く強度、弾性率が高いため熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。
【００６１】
熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の強度は１４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、１８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。強度の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の強度の上限としては３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。また弾性率は６００ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、８００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。弾性率の上限は特に限定されないが、１２００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。なおここで言う強度とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さを指し、弾性率とは初期引張抵抗度のことを指す。強度、弾性率が高いことにより熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。
【００６２】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の伸度は１．０％以上が好ましく、１．５％以上がより好ましく、２．０％以上がさらに好ましい。伸度の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の伸度の上限としては１０．０％程度である。なおここで言う伸度とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の伸び率を指す。伸度が高いことにより延伸性が向上し、また熱延伸後の繊維においても高い伸度を維持することができる。
【００６３】
さらに熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の繊度変動率は３０％以下が好ましく、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。また強力変動率は２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましい。なおここで言う強力とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さの測定における切断時の強さを指し、繊度変動率、強力変動率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。繊度変動率、強力変動率が小さい繊維を用いることで延伸ムラ、溶断が軽減され、延伸性が向上する。
【００６４】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維のＵ％（Ｎｏｒｍａｌ）は５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。Ｕ％が小さい繊維を用いることで延伸ムラ、溶断が軽減され、延伸性が向上する。
【００６５】
さらに、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維のポリスチレン換算の分子量は２５．０万以上が好ましく、４０．０万以上がより好ましく、５０．０万以上がさらに好ましい。分子量を２５．０万以上とすることで熱延伸において適切な溶融粘度を持ち延伸性を高めることができ、分子量が高いほど配向緩和しにくく、溶融状態でも繊維形状を維持しやすくなるため、延伸倍率を高くすることができる。また配向緩和しにくくなるため、熱延伸後の繊維においても高い強度、弾性率を維持することができる。分子量が高すぎると溶融粘度が高くなり流動性が悪くなり、延伸できなくなるため分子量は１５０．０万以下が好ましい。
【００６６】
また、熱延伸に供する溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維は、単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘを超える場合には、繊維の内層まで均一に加熱されず、延伸ムラが発生し線径均一性に劣ることから、１８．０ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。より好ましくは１０．０ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは７．０ｄｔｅｘ以下である。なお、単繊維繊度の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の単繊維繊度の下限としては１．０ｄｔｅｘ程度である。なおフィラメント数については、フィラメント間の処理の均一性を高めるために５０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。特にフィラメント数が１であるモノフィラメントは均一な処理が可能となり本発明が特に好適に用いることができる。
【００６７】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、その強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上となることが好ましく、１４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましく、１８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が特に好ましい。また弾性率は５００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上となることが好ましく、６００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。強度、弾性率の上限は特に限定されないが、本発明で達し得る上限としては強度３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度、弾性率１２００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。熱延伸後においても高強度、高弾性率であることで工程中での断糸などによるトラブルが軽減される。
【００６８】
さらに、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、繊度変動率が３０％以下となることが好ましく、２０％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。また強力変動率は２０％以下となることが好ましく、１５％以下がより好ましい。繊度変動率、強力変動率が小さい繊維が得られることで高次工程での工程通過性が高まる。
【００６９】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）が５．０以下となることが好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。Ｕ％が小さい繊維が得られることで高次工程での工程通過性が高まる。
【００７０】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、伸度が１．５％以上となることが好ましく、２．０％以上がより好ましい。伸度が１．５％以上あることで繊維の衝撃吸収性が高まり、高次加工工程での工程通過性、取扱性に優れる。伸度の上限は特に限定されないが本発明で達し得る上限としては１０．０％程度である。繊維の複屈折率（△ｎ）は０．２５０以上０．４５０以下となることが好ましく、０．３００以上０．４００以下がより好ましい。△ｎがこの範囲であれば繊維軸方向の分子配向は十分に高く、高い強度、弾性率が得られる。
【００７１】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下となることが好ましい。単繊維繊度を１８．０ｄｔｅｘ以下と細くすることで、繊維のしなやかさが向上し繊維の加工性が向上する、表面積が増加するため接着剤などの薬液との密着性が高まると言う繊維としての長所を有することに加え、モノフィラメントからなる紗とする場合は厚みを薄くできる、織密度を高くできるという利点を持つ。単繊維繊度はより好ましくは１０．０ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは７．０ｄｔｅｘ以下である。なお単繊維繊度の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては１．０ｄｔｅｘ程度である。
【００７２】
さらに、本発明で得られる繊維は、金属素材との擦過に対する強さの指標となる耐摩耗性Ｍが１０秒以上となることが好ましく、１５秒以上がより好ましく、２０秒以上がさらに好ましく、３０秒以上が特に好ましい。耐摩耗性Ｍの上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては１０００秒程度である。本発明で言う耐摩耗性Ｍとは実施例記載の手法により測定された値を指す。耐摩耗性が１０秒以上であることで溶融液晶性ポリエステル繊維の高次加工工程、特に製織工程での筬との擦過によるフィブリル化が抑制でき、工程通過性が向上できる他、ガイド類へのフィブリルの堆積が減ずることから洗浄、交換周期を長くできる。
【００７３】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、Ｔｍ１が２９０℃以上となることが好ましく、３００℃以上がより好ましく、３１０℃以上がさらに好ましい。Ｔｍ１の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては５００℃程度である。熱処理後においても高い融点を有することで走行安定性が高まり生産性が向上できる。またＴｍ１における融解熱量△Ｈｍ１は３．０Ｊ／ｇ以下となることが好ましく、２．０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、１．０Ｊ／ｇ以下がさらに好ましい。ΔＨｍ１の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては０．１Ｊ／ｇ程度である。ΔＨｍ１が３．０Ｊ／ｇ以下となるように熱延伸することにより、延伸倍率を高めることができ、線径均一性も向上することができる。さらに、ΔＨｍ１が３．０Ｊ／ｇ以下となるように結晶化度を低下させることで耐摩耗性を高めることができ、熱延伸および高次工程での工程通過性を高めることができる。
【００７４】
また、本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、熱延伸前後で強度、弾性率を増加させないことが好ましい。強度、弾性率を増加させない場合、結晶化度が増加せず、または剛直な分子鎖が繊維軸方向へさらに配向せず、繊維軸垂直方向に強く、フィブリル化しにくく耐摩耗性に優れる繊維構造となる傾向にある。
【００７５】
さらに本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は、熱延伸に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱延伸により得られた繊維のΔＨｍ１より計算された融解熱量低下率が３０％以上であることが好ましく、３５％以上がより好ましく、４０％以上がさらに好ましく、５０％以上が特に好ましい。融解熱量低下率の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては９９％程度である。なおここで言う融解熱量低下率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。
【００７６】
本発明で得られる溶融液晶性ポリエステル繊維は高強度・高弾性率の特徴を保持しながら、細繊度化した繊維であり、さらに従来の溶融液晶性ポリエステル繊維に比べ耐摩耗性が改善されたものであり、一般産業用資材、土木・建築資材、スポーツ用途、防護衣、ゴム補強資材、電気材料（特に、テンションメンバーとして）、音響材料、一般衣料等の分野で広く用いられる。有効な用途としては、スクリーン紗、コンピューターリボン、プリント基板用基布、抄紙用のカンバス、エアーバッグ、飛行船、ドーム用等の基布、ライダースーツ、釣糸、各種ライン（ヨット、パラグライダー、気球、凧糸）、ブラインドコード、網戸用支持コード、自動車や航空機内各種コード、電気製品やロボットの力伝達コード等が挙げられ、特に有効な用途として工業資材用織物等に用いるモノフィラメントが挙げられる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、本発明の各種特性の評価は次の方法で行った。
（１）ポリスチレン換算の重量平均分子量（分子量）
溶媒としてペンタフルオロフェノール／クロロホルム＝３５／６５（重量比）の混合溶媒を用い、溶融液晶性ポリエステルの濃度が０．０４〜０．０８重量／体積％となるように溶解させＧＰＣ測定用試料とした。なお、室温２４時間の放置でも不溶物がある場合は、さらに２４時間静置し、上澄み液を試料とした。これを、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ測定装置を用いて測定し、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ−８０６Ｍ ２本、Ｋ−８０２ １本
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（２４１４型）
温度 ：２３±２℃
流速 ：０．８ｍＬ／分
注入量：２００μＬ
（２）単繊維繊度および繊度変動率
検尺機にて繊維を１０ｍカセ取りし、その重量（ｇ）を１０００倍し、１水準当たり１０回の測定を行い平均値を繊度（ｄｔｅｘ）とした。これをフィラメント数で除した商を単繊維繊度（ｄｔｅｘ）とした。繊度変動率は繊度の１０回の平均値からの最大もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
繊度変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（３）強度、伸度、弾性率および強力変動率
ＪＩＳ Ｌ１０１３：１９９９記載の方法に準じて、試料長１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００を用い１水準当たり１０回の測定を行い、平均値を強力（ｃＮ）、強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度（％）、弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。強力変動率は強力の１０回の平均値からの最大値もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
強力変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（４）Ｕ%（Ｎｏｒｍａｌ）
Ｚｅｌｌｗｅｇｅｒ Ｕｓｔｅｒ社製 ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を使用し、２００ｍ／分の速度で糸を給糸しながらノーマルモードで測定した。
（５）溶融液晶性ポリエステル繊維のＴｍ１、Ｔｍ１におけるピーク半値幅、ΔＨｍ１、融解熱量低下率、溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点
ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ２９２０により示差熱量測定を行い、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度をＴｍ１（℃）とし、Ｔｍ１におけるピーク半値幅（℃）、融解熱量（ΔＨｍ１）（Ｊ／ｇ）を測定した。融解熱量低下率は熱延伸に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱延伸により得られた繊維のΔＨｍ１を用いて下式により算出した。
融解熱量低下率（％）＝
（（熱処理前後の繊維のΔＨｍ１の差／熱処理前の繊維のΔＨｍ１）×１００）
なお、参考例に示した溶融液晶性ポリエステルポリマーについてはＴｍ１の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で５０℃まで一旦冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークをＴｍ２とし、Ｔｍ２をもって溶融液晶性ポリエステルポリマーの融点とした。
（６）複屈折率（△ｎ）
偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製ＢＨ−２）を用いコンペンセーター法により試料１水準当たり５回の測定を行い、平均値として求めた。
（７）金属素材に対する耐摩耗性Ｍ
２．４５ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけた繊維を垂直に垂らし、繊維に対して垂直になるように直径３．８ｍｍの硬質クロム梨地加工金属棒ガイド（湯浅糸道工業（株）製棒ガイド）を接触角２．７°で押し付け、ストローク長３０ｍｍ、ストローク速度６００回／分で繊維を繊維軸方向に擦過させ、棒ガイド上もしくは繊維表面上に白粉またはフィブリルの発生が確認されるまでの時間を測定し、７回の測定のうち最大値および最小値を除いた５回の平均値を求め耐摩耗性とした。なお耐摩耗性評価はマルチフィラメントでも同様の試験法で行った。
（８）油分付着量
１００ｍｇ以上の繊維を採取し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ０）、繊維重量に対し１００倍以上の水にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを繊維重量に対し２．０重量％添加した溶液に繊維を浸漬させ、室温にて２０分超音波洗浄し、洗浄後の繊維を水洗し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ１）、次式により油分付着量を算出した。
（油分付着量（重量％））＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
（９）走行張力、走行応力
東レ・エンジニアリング社製テンションメーター（ＭＯＤＥＬ ＴＴＭ−１０１）を用いて測定した。また、極低張力用には上記テンションメーターを改造したフルスケール５ｇ、精度０．０１ｇ測定可能な張力計を用いた。計測した走行張力は単位を換算し、処理後繊維の繊度で除してｃＮ／ｄｔｅｘの単位として走行応力とした。
（１０）走行安定性
熱処理装置入口、出口での繊維の走行状態を目視で判定し、糸揺れが小さい場合を○、糸揺れが大きい場合を△、糸切れおよび繊維の溶断が発生した場合を×とした。
【００７８】
参考例１
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３２７重量部、ハイドロキノン８９重量部、テレフタル酸２９２重量部、イソフタル酸１５７重量部および無水酢酸１４６０重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３３５℃まで４時間で昇温した。
【００７９】
重合温度を３３５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に４０分間反応を続け、トルクが２８ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。
【００８０】
参考例２
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器に ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０７重量部と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４５７重量部及び無水酢酸９４６重量部（フェノール性水酸基合計の１．０３モル当量）を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３２５℃まで４時間で昇温した。
【００８１】
重合温度を３２５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。
【００８２】
【表１】
【００８３】
実施例１
参考例１の溶融液晶性ポリエステルを用い、１６０℃、１２時間の真空乾燥を行った後、大阪精機工作株式会社製φ１５ｍｍ単軸エクストルーダーにて（ヒーター温度２９０〜３４５℃）溶融押し出しし、ギアーポンプで計量しつつ紡糸パックにポリマーを供給した。このときのエクストルーダー出から紡糸パックまでの紡糸温度は３５０℃とした。紡糸パックでは金属不織布フィルター（渡辺義一製作所社製ＷＬＦ−１０）を用いてポリマーを濾過し、孔径０．１３ｍｍ、ランド長０．２６ｍｍの孔を５個有する口金より吐出量６．０ｇ／分（単孔あたり１．２ｇ／分）でポリマーを吐出した。
【００８４】
吐出したポリマーは４０ｍｍの保温領域を通過させた後、環状冷却風により糸条の外側から冷却し固化させ、その後、ポリジメチルシロキサンを主成分とする油剤を付与し５フィラメントともに１２００ｍ／分の第１ゴデットロールに引き取った。このときの紡糸ドラフトは１６である。これを同じ速度である第２ゴデットロールを介した後、５フィラメント中の４本はサクションガンにて吸引し、残り１本をダンサーアームを介しパーンワインダー（巻取パッケージに接触するコンタクトロール無し）を用いてパーンの形状に巻き取った。約１００分の巻取時間中、糸切れは発生せず製糸性は良好であった。なお油分付着量は１．０重量％であった。
【００８５】
この紡糸繊維パッケージから繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、調速ローラーを介さず、速度を一定とした巻取機（神津製作所社製ＥＴ−６８Ｓ調速巻取機）にて巻き返しを行った。なお、巻き返しの心材にはステンレス製の穴あきボビンにケブラーフェルト（目付２８０ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ）を巻いたものを用い、巻き返し時の張力は０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘとし、巻き量は２万ｍとした。さらにパッケージ形態はテーパー角２０°のテーパーエンド巻きとし、テーパー幅調整機構の改造によりトラバース幅を常に揺動させるようにした。このようにして巻き上がったパッケージの巻密度は０．０６ｇ／ｃｍ３であった。
【００８６】
これを密閉型オーブンを用い、室温から２４０℃までは約３０分で昇温し、２４０℃にて３時間保持した後、４℃／時間で２９５℃まで昇温し、さらに２９５℃で１５時間保持する条件にて固相重合を行った。なお雰囲気は除湿窒素を流量２５ＮＬ／分にて供給し、庫内が加圧にならないよう排気口より排気させた。
【００８７】
こうして得られた固相重合パッケージをインバーターモーターにより回転できる送り出し装置に取り付け、繊維を横方向（繊維周回方向）に給糸速度約１００ｍ／分で送り出しつつ巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。得られた溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の物性を表２に示す。なお、この溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維の複屈折率△ｎは０．３６であり高い配向を有していた。
【００８８】
この未延伸繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、テンサーを介して第１ローラーとの間で糸に緊張を与えた後、セパレートローラーを付属した第１ローラーに６周回させ、スリット幅５．６ｍｍのスリットヒーターを用い、ヒーターと非接触として走行させ、続いて第２ローラーに６周回させて、第１、第２ローラーの間で任意の延伸倍率を付与して熱延伸を行った後、巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。
【００８９】
延伸倍率、延伸温度、延伸速度の条件および得られた溶融液晶性ポリエステル繊維の物性を表３に示すが、繊維のＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、糸揺れもなく安定した延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。またこの得られた延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の繊度は、延伸倍率より計算される繊度になっており、延伸されていることが分かる。なお、この得られた延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の複屈折率△ｎは０．３６であり、延伸前と変わらない高い配向を有していた。
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】
実施例２〜８
実施例１で得られた固相重合後の未延伸繊維を用い、延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表３に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。延伸倍率が高い場合（実施例２）、延伸温度が高い場合（実施例５）では糸揺れが大きくなったものの糸切れは発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性を表３に合わせて示す。繊維のＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９４】
比較例１、２
実施例１で得られた固相重合後の未延伸繊維を用い、延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表３に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。延伸温度が繊維のＴｍ１＋１２０℃を下回り、延伸倍率が５％の場合（比較例１）には走行応力が高くなり糸揺れが大きくなったものの糸切れは発生せず延伸は可能であった。得られた繊維物性を表３に合わせて示す。また、延伸倍率が１０％の場合（比較例２）にはすぐに糸切れが発生し延伸できなかった。
【００９５】
実施例９，１０
吐出量、口金孔径、ランド長、紡糸速度を表２に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸を行った。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合および解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。糸揺れは小さく走行は安定していた。
【００９６】
得られた繊維物性も表４に記載しているが、異なる単繊維繊度の繊維であってもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９７】
実施例１１
吐出量、口金孔数を表２に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の条件で溶融紡糸を行い、１０フィラメントをまとめて巻き取り、紡糸繊維を得た。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合、解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。繊維物性を表４に示すがマルチフィラメントであってもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、延伸を行うことが可能となり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【００９８】
実施例１２
参考例２の溶融液晶性ポリエステルを用い、紡糸温度を表２に示す条件とすること以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸、巻き返しを行った。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合、解舒を行った。さらに延伸倍率、延伸温度、延伸速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱延伸を行った。繊維物性を表４に示すが参考例２の溶融液晶性ポリエステルを用いてもＴｍ１＋１２０℃以上の条件で高温熱延伸を施すことで、糸揺れは大きくなったものの、延伸を行うことが可能であり、高い強度、弾性率、Ｕ％（Ｎｏｒｍａｌ）、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する溶融液晶性ポリエステル繊維が得られることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項２】
熱延伸時間が０．０１秒以上５．０秒以下であることを特徴とする請求項１記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項３】
延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項４】
溶融液晶性ポリエステル繊維がモノフィラメントであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項５】
溶融液晶性ポリエステルが下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）からなることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【化１】
【請求項１】
溶融液晶性ポリエステル未延伸繊維を、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１２０℃以上の温度で１０％以上熱延伸することを特徴とする溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項２】
熱延伸時間が０．０１秒以上５．０秒以下であることを特徴とする請求項１記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項３】
延伸後の溶融液晶性ポリエステル繊維の単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項４】
溶融液晶性ポリエステル繊維がモノフィラメントであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項５】
溶融液晶性ポリエステルが下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）からなることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の溶融液晶性ポリエステル繊維の製造方法。
【化１】
【公開番号】特開２０１０−１８９８１９（Ｐ２０１０−１８９８１９Ａ）
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３８２９４（Ｐ２００９−３８２９４）
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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