熱可塑性エラストマー組成物
【課題】優れたＴａｎδおよび曲げ弾性率を有する、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとを組み合わせた熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
【解決手段】６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含。む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【解決手段】６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含。む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーは、優れた柔軟性や成形加工性を有することから、自動車内外装材、家電部品、電子機器、医療用具、スポーツ用品、文具、玩具、包装材料、ガスケットやパッキング、粘接着剤など幅広い分野において利用されている。
【０００３】
たとえば特開２０１０−２７５４５９号公報（特許文献１）には、エラストマーとしての性能を損なわずに、粘弾性特性、特に損失正接（Ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を向上させる、振動吸収材料や衝撃吸収材料などに用いられるエラストマー組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示されたエラストマー組成物でも、Ｔａｎδと曲げ弾性率との両立は未だ十分ではない。
【０００４】
また、たとえば特開平８−２７７３５９号公報（特許文献２）、特開２００４−１４３３４９号公報（特許文献３）などには、それぞれ、ポリエステルブロック重合体と特定のポリスチレンブロック共重合体とを組み合わせたポリエステルエラストマー組成物が提案されている。このようなポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとの組み合わせにより、成形加工性、機械的性質、耐久性のバランスに優れた熱可塑性エラストマー組成物が提供できるが、上述したＴａｎδと曲げ弾性率とを両立させたものは未だ知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２７５４５９号公報
【特許文献２】特開平８−２７７３５９号公報
【特許文献３】特開２００４−１４３３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、優れたＴａｎδおよび曲げ弾性率を有する、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとを組み合わせた熱可塑性エラストマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記Ｔａｎδが０．２０以上であることが好ましい。
【０００９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記曲げ弾性率が０．１〜０．３ＧＰａの範囲内であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
従来のポリエステル系熱可塑性エラストマー単独で構成されている網状構造体は振動吸収性が低いものであったが、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いることで、振動吸収性が大幅に向上された網状構造体を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物とを含むことを特徴の１つとする。
【００１２】
本発明に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリアルキレンジオールをソフトセグメントとするポリエステルエーテルブロック共重合体、または脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステルエステルブロック共重合体が例示できる。
【００１３】
ポリエステルエーテルブロック共重合体のより具体的な構成としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸または、これらのエステル形成性誘導体などから選ばれるジカルボン酸の少なくとも１種と、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも１種、および平均分子量が約３００〜５０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、またはエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体などから選ばれるポリアルキレンジオールのうち少なくとも１種とから構成される三元ブロック共重合体を用いることができる。
【００１４】
ポリエステルエステルブロック共重合体としては、たとえば、上記のジカルボン酸の少なくとも１種と、上記のジオール成分の少なくとも１種と、平均分子量が約３００〜５０００のポリラクトンなどのポリエステルジオールのうち少なくとも１種とから構成される三元ブロック共重合体が例示される。
【００１５】
熱接着性、耐加水分解性、伸縮性、耐熱性などを考慮すると、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、（１）ジカルボン酸としてテレフタル酸および／またはイソフタル酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール、ポリアルキレンジオールとしてポリテトラメチレングリコールからなる三元ブロック共重合体、または（２）ジカルボン酸としてテレフタル酸および／またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール、ポリエステルジオールとしてポリラクトンからなる三元ブロック共重合体を用いることが好ましく、（１）テレフタル酸および／またはイソフタル酸からなるジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールからなるジオール成分と、ポリテトラメチレングリコールからなるポリアルキレンジオールとからなる三元ブロック共重合体を用いることが特に好ましい。また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ポリシロキサン系のソフトセグメントを導入したものも使うことができる。
【００１６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが６０質量部未満である場合には、十分な大きさの曲げ弾性率が得られず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合にはクッション性を損ねるという不具合があり、また、９０質量部を超える場合には、十分な大きさのＴａｎδが得られず、振動減衰性を損ねるという不具合がある。曲げ弾性率とＴａｎδを共に大きく維持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物中、ポリエステル系熱可塑性エラストマーは６５〜８５質量部含有されていることが好ましく、７０〜８０質量部含有されていることがより好ましい。
【００１７】
また本発明に用いられるポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、あるいはそれらを水素添加したものなどが例示される。
【００１８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーが１０質量部未満である場合には、十分な大きさのＴａｎδが得られず、振動減衰性を損ねるという不具合があり、また、４０質量部を超える場合には、十分な大きさの曲げ弾性率が得られず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、クッション性を損ねるという不具合がある。曲げ弾性率とＴａｎδを共に大きく維持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物中、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは１５〜３５質量部含有されていることが好ましく、２０〜３０質量部含有されていることがより好ましい。
【００１９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であることも特徴の１つとする。Ｔａｎδ（タンジェント・デルタ）とは、動的粘弾性測定装置を用いて測定した損失弾性率Ｅ”と貯蔵弾性率Ｅ’との比Ｅ”／Ｅ’であり、数値が高い程、振動減衰性が高くなり、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性が高くなる。２３℃でのＴａｎδが０．１０未満では、充分な振動減衰性が発現せず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性が不十分となる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物のＴａｎδは、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．３０以上である。また、特に好ましくは、動的粘弾性測定装置を用いて測定したＴａｎδが、０〜２３℃の範囲全てにおいて０．１０以上を満たしていることである。これにより、広範の温度域で充分な振動減衰性が発現し、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性を高く保つことができる。
【００２０】
また本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることも特徴の１つとする。ここで、曲げ弾性率は、後述のようにＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定された数値を指す。熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率が０．１ＧＰａ未満である場合には、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、クッション性が損なわれるという不具合がある。網状構造体とした場合の適度なクッション性を保持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率は、０．１〜０．３ＧＰａの範囲内であることが好ましく、０．１〜０．２ＧＰａの範囲内であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、示差走査型熱量計にて測定した融解曲線において、融点以下に吸熱ピークを有することが好ましい。融点以下に吸熱ピークを有する熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合、その耐熱性および耐へたり性が、このような吸熱ピークを有しない熱可塑性エラストマー組成物を用いて形成された網状構造体より著しく向上する。たとえば、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ハードセグメントの酸成分に剛直性を有するテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などを９０モル％以上（より好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは１００モル％）含有するものとグリコール成分をエステル交換後、必要な重合度まで重合し、次いで、ポリアルキレンジオールとして、好ましくは平均分子量が５００〜５０００（より好ましくは１０００〜３０００）のポリテトラメチレングリコールを１０〜７０重量％（より好ましくは２０〜６０重量％）で共重合させた場合、ハードセグメントの酸成分に剛直性のあるテレフタル酸やナフタレン−２，６−ジカルボン酸の含有量が多いとハードセグメントの結晶性が向上し、塑性変形しにくく、かつ、上述した耐熱性および耐へたり性が向上する。加えて、溶融熱接着後さらに融点より少なくとも１０℃以上低い温度でアニーリング処理すると、より耐熱性および耐へたり性が向上する。圧縮歪みを付与してからアニーリングすると更に耐熱性および耐へたり性が向上する。このような処理をした熱可塑性エラストマー組成物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融解曲線に室温以上融点以下の温度で吸熱ピークをより明確に発現する。なお、アニーリングしない場合は融解曲線に室温以上融点以下に吸熱ピークを発現しない。このことから類推するに、アニーリングによりハードセグメントが再配列され、疑似結晶化様の架橋点が形成され、耐熱性および耐へたり性が向上しているのではないかとも考えられる（以下、このアニーリング処理を「疑似結晶化処理」ということがある。）。
【００２２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、目的に応じて種々の添加剤を配合することができる。添加剤としては、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、脂肪酸系、エポキシ系、アジピン酸エステル系、ポリエステル系の可塑剤、公知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系などの光安定剤、帯電防止剤、過酸化物などの分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物などの反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機系、無機系の顔料などが挙げられる。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば、網状構造体を製造することができる。上述したように本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、優れたＴａｎδおよび曲げ弾性率を有するものであり、これを用いることで、振動吸収性が大幅に向上された網状構造体が実現できる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて形成される網状構造体としては、繊度が１００〜１０００００デシテックスの連続した線条（連続線状体）を曲がりくねらせランダムにループを形成し（ランダムループ）、ループ同士を接触させ、その接触した部分（接触部）を融着した三次元ランダムループ接合構造を備えるものであることが好ましい。このような構造を備えることで、非常に大きい応力で網状構造体を変形させた場合でも、網状構造体全体が変形することで応力を吸収し、応力が解除されると、連続線状体を形成する熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性が発現して、元の形態に回復することができる。
【００２４】
上述したような網状構造体は、たとえば以下のような方法にて好適に製造することができる。まず、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を一般的な溶融押出機に投入し、融点より１０〜８０℃高い温度に加熱して溶融状態とし、複数のオリフィスを持つ吐出装置より下向きに吐出させる。そして、連続線状体前駆体は、複数のオリフィスから、その融点よりも高い温度の雰囲気に吐出され、曲がりくねらせることにより溶融状態でランダムループを形成する。この際、ノズル面と本発明の熱可塑性エラストマー組成物を固化させる冷却媒体上に設置した引取りコンベアとの距離、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度、オリフィスの孔径と吐出量などによりループ径と線状体の繊度が決まる。冷却媒体が収容された冷却槽に設けられた対向する一対の引き取りコンベアのエンドレスネット間に連続線状体前駆体を挟み込み、停留させることでループが発生し、オリフィスの孔間隔をループが接触できる孔間隔にしておくことで発生したループを互いに接触させる。このように互いにループを接触させることで、ループがランダムなループによる三次元形態を形成しつつ、ループの互いに接触した部分（接触部）は融着する。次いでランダムな三次元形態を形成しつつ接触部が融着した連続線状体を連続して冷却媒体中に引込み固化させ網状構造体が形成される。なお、上述の方法は一例であって、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて網状構造体を製造する方法は、これに限定するものではない。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例で本発明を詳述する。なお、実施例中の評価は以下の方法で行った。
（１）融点（Ｔｍ）
島津製作所ＴＡ５０、ＤＳＣ５０型示差熱分析計を使用し、１０ｇの試料を昇温速度２０℃／分で２０℃から２５０℃まで測定した吸発熱曲線から吸熱ピーク（融解ピーク）温度を求めた。
【００２６】
（２）曲げ弾性率
射出成形機によって長さ１２５ｍｍ×幅１２ｍｍ×厚み６ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００２７】
（３）Ｔａｎδ
設定温度２３０℃のヒートプレスによって厚さ３００μｍのシートサンプルに成形し、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ−４０００）を用い、１１Ｈｚ、昇
温速度２℃／分で、２３℃のＴａｎδ（損失弾性率Ｅ”と貯蔵弾性率Ｅ’との比Ｅ”／Ｅ’）値を測定した。
【００２８】
＜合成例１＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／９３／７ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−１）を得た。その特性を表１に示す。
【００２９】
＜合成例２＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／８８／１２ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−２）を得た。その特性を表１に示す。
【００３０】
＜合成例３＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）とジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／ＤＭＩ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝７５／２５／９２／８ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−３）を得た。その特性を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
＜実施例１＞
８０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３３】
＜実施例２＞
７０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３４】
＜実施例３＞
８０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３５】
＜実施例４＞
７０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３６】
＜実施例５＞
５０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、１０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３７】
＜実施例６＞
４０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３８】
＜実施例７＞
５０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、熱ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３９】
＜実施例８＞
６０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、２０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４０】
＜実施例９＞
３０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４１】
＜実施例１０＞
４０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４２】
＜実施例１１＞
３０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４３】
＜実施例１２＞
３０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、４０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４４】
＜比較例１＞
１００ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４５】
＜比較例２＞
１００ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４６】
＜比較例３＞
１００ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４７】
＜比較例４＞
９５ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、５ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４８】
＜比較例５＞
１００ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、車両用座席、寝具などに使用可能な高い振動吸収性を示す網状構造体の製造に好適な熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーは、優れた柔軟性や成形加工性を有することから、自動車内外装材、家電部品、電子機器、医療用具、スポーツ用品、文具、玩具、包装材料、ガスケットやパッキング、粘接着剤など幅広い分野において利用されている。
【０００３】
たとえば特開２０１０−２７５４５９号公報（特許文献１）には、エラストマーとしての性能を損なわずに、粘弾性特性、特に損失正接（Ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を向上させる、振動吸収材料や衝撃吸収材料などに用いられるエラストマー組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示されたエラストマー組成物でも、Ｔａｎδと曲げ弾性率との両立は未だ十分ではない。
【０００４】
また、たとえば特開平８−２７７３５９号公報（特許文献２）、特開２００４−１４３３４９号公報（特許文献３）などには、それぞれ、ポリエステルブロック重合体と特定のポリスチレンブロック共重合体とを組み合わせたポリエステルエラストマー組成物が提案されている。このようなポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとの組み合わせにより、成形加工性、機械的性質、耐久性のバランスに優れた熱可塑性エラストマー組成物が提供できるが、上述したＴａｎδと曲げ弾性率とを両立させたものは未だ知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２７５４５９号公報
【特許文献２】特開平８−２７７３５９号公報
【特許文献３】特開２００４−１４３３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、優れたＴａｎδおよび曲げ弾性率を有する、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとを組み合わせた熱可塑性エラストマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記Ｔａｎδが０．２０以上であることが好ましい。
【０００９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記曲げ弾性率が０．１〜０．３ＧＰａの範囲内であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
従来のポリエステル系熱可塑性エラストマー単独で構成されている網状構造体は振動吸収性が低いものであったが、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いることで、振動吸収性が大幅に向上された網状構造体を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物とを含むことを特徴の１つとする。
【００１２】
本発明に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリアルキレンジオールをソフトセグメントとするポリエステルエーテルブロック共重合体、または脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステルエステルブロック共重合体が例示できる。
【００１３】
ポリエステルエーテルブロック共重合体のより具体的な構成としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸または、これらのエステル形成性誘導体などから選ばれるジカルボン酸の少なくとも１種と、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも１種、および平均分子量が約３００〜５０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、またはエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体などから選ばれるポリアルキレンジオールのうち少なくとも１種とから構成される三元ブロック共重合体を用いることができる。
【００１４】
ポリエステルエステルブロック共重合体としては、たとえば、上記のジカルボン酸の少なくとも１種と、上記のジオール成分の少なくとも１種と、平均分子量が約３００〜５０００のポリラクトンなどのポリエステルジオールのうち少なくとも１種とから構成される三元ブロック共重合体が例示される。
【００１５】
熱接着性、耐加水分解性、伸縮性、耐熱性などを考慮すると、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、（１）ジカルボン酸としてテレフタル酸および／またはイソフタル酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール、ポリアルキレンジオールとしてポリテトラメチレングリコールからなる三元ブロック共重合体、または（２）ジカルボン酸としてテレフタル酸および／またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール、ポリエステルジオールとしてポリラクトンからなる三元ブロック共重合体を用いることが好ましく、（１）テレフタル酸および／またはイソフタル酸からなるジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールからなるジオール成分と、ポリテトラメチレングリコールからなるポリアルキレンジオールとからなる三元ブロック共重合体を用いることが特に好ましい。また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ポリシロキサン系のソフトセグメントを導入したものも使うことができる。
【００１６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが６０質量部未満である場合には、十分な大きさの曲げ弾性率が得られず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合にはクッション性を損ねるという不具合があり、また、９０質量部を超える場合には、十分な大きさのＴａｎδが得られず、振動減衰性を損ねるという不具合がある。曲げ弾性率とＴａｎδを共に大きく維持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物中、ポリエステル系熱可塑性エラストマーは６５〜８５質量部含有されていることが好ましく、７０〜８０質量部含有されていることがより好ましい。
【００１７】
また本発明に用いられるポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、あるいはそれらを水素添加したものなどが例示される。
【００１８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーが１０質量部未満である場合には、十分な大きさのＴａｎδが得られず、振動減衰性を損ねるという不具合があり、また、４０質量部を超える場合には、十分な大きさの曲げ弾性率が得られず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、クッション性を損ねるという不具合がある。曲げ弾性率とＴａｎδを共に大きく維持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物中、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは１５〜３５質量部含有されていることが好ましく、２０〜３０質量部含有されていることがより好ましい。
【００１９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であることも特徴の１つとする。Ｔａｎδ（タンジェント・デルタ）とは、動的粘弾性測定装置を用いて測定した損失弾性率Ｅ”と貯蔵弾性率Ｅ’との比Ｅ”／Ｅ’であり、数値が高い程、振動減衰性が高くなり、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性が高くなる。２３℃でのＴａｎδが０．１０未満では、充分な振動減衰性が発現せず、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性が不十分となる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物のＴａｎδは、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．３０以上である。また、特に好ましくは、動的粘弾性測定装置を用いて測定したＴａｎδが、０〜２３℃の範囲全てにおいて０．１０以上を満たしていることである。これにより、広範の温度域で充分な振動減衰性が発現し、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、その振動吸収性を高く保つことができる。
【００２０】
また本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることも特徴の１つとする。ここで、曲げ弾性率は、後述のようにＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定された数値を指す。熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率が０．１ＧＰａ未満である場合には、当該熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば網状構造体を製造した場合には、クッション性が損なわれるという不具合がある。網状構造体とした場合の適度なクッション性を保持するためには、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率は、０．１〜０．３ＧＰａの範囲内であることが好ましく、０．１〜０．２ＧＰａの範囲内であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、示差走査型熱量計にて測定した融解曲線において、融点以下に吸熱ピークを有することが好ましい。融点以下に吸熱ピークを有する熱可塑性エラストマー組成物を用いてたとえば網状構造体を製造した場合、その耐熱性および耐へたり性が、このような吸熱ピークを有しない熱可塑性エラストマー組成物を用いて形成された網状構造体より著しく向上する。たとえば、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ハードセグメントの酸成分に剛直性を有するテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などを９０モル％以上（より好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは１００モル％）含有するものとグリコール成分をエステル交換後、必要な重合度まで重合し、次いで、ポリアルキレンジオールとして、好ましくは平均分子量が５００〜５０００（より好ましくは１０００〜３０００）のポリテトラメチレングリコールを１０〜７０重量％（より好ましくは２０〜６０重量％）で共重合させた場合、ハードセグメントの酸成分に剛直性のあるテレフタル酸やナフタレン−２，６−ジカルボン酸の含有量が多いとハードセグメントの結晶性が向上し、塑性変形しにくく、かつ、上述した耐熱性および耐へたり性が向上する。加えて、溶融熱接着後さらに融点より少なくとも１０℃以上低い温度でアニーリング処理すると、より耐熱性および耐へたり性が向上する。圧縮歪みを付与してからアニーリングすると更に耐熱性および耐へたり性が向上する。このような処理をした熱可塑性エラストマー組成物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融解曲線に室温以上融点以下の温度で吸熱ピークをより明確に発現する。なお、アニーリングしない場合は融解曲線に室温以上融点以下に吸熱ピークを発現しない。このことから類推するに、アニーリングによりハードセグメントが再配列され、疑似結晶化様の架橋点が形成され、耐熱性および耐へたり性が向上しているのではないかとも考えられる（以下、このアニーリング処理を「疑似結晶化処理」ということがある。）。
【００２２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、目的に応じて種々の添加剤を配合することができる。添加剤としては、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、脂肪酸系、エポキシ系、アジピン酸エステル系、ポリエステル系の可塑剤、公知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系などの光安定剤、帯電防止剤、過酸化物などの分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物などの反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機系、無機系の顔料などが挙げられる。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、たとえば、網状構造体を製造することができる。上述したように本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、優れたＴａｎδおよび曲げ弾性率を有するものであり、これを用いることで、振動吸収性が大幅に向上された網状構造体が実現できる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて形成される網状構造体としては、繊度が１００〜１０００００デシテックスの連続した線条（連続線状体）を曲がりくねらせランダムにループを形成し（ランダムループ）、ループ同士を接触させ、その接触した部分（接触部）を融着した三次元ランダムループ接合構造を備えるものであることが好ましい。このような構造を備えることで、非常に大きい応力で網状構造体を変形させた場合でも、網状構造体全体が変形することで応力を吸収し、応力が解除されると、連続線状体を形成する熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性が発現して、元の形態に回復することができる。
【００２４】
上述したような網状構造体は、たとえば以下のような方法にて好適に製造することができる。まず、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を一般的な溶融押出機に投入し、融点より１０〜８０℃高い温度に加熱して溶融状態とし、複数のオリフィスを持つ吐出装置より下向きに吐出させる。そして、連続線状体前駆体は、複数のオリフィスから、その融点よりも高い温度の雰囲気に吐出され、曲がりくねらせることにより溶融状態でランダムループを形成する。この際、ノズル面と本発明の熱可塑性エラストマー組成物を固化させる冷却媒体上に設置した引取りコンベアとの距離、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度、オリフィスの孔径と吐出量などによりループ径と線状体の繊度が決まる。冷却媒体が収容された冷却槽に設けられた対向する一対の引き取りコンベアのエンドレスネット間に連続線状体前駆体を挟み込み、停留させることでループが発生し、オリフィスの孔間隔をループが接触できる孔間隔にしておくことで発生したループを互いに接触させる。このように互いにループを接触させることで、ループがランダムなループによる三次元形態を形成しつつ、ループの互いに接触した部分（接触部）は融着する。次いでランダムな三次元形態を形成しつつ接触部が融着した連続線状体を連続して冷却媒体中に引込み固化させ網状構造体が形成される。なお、上述の方法は一例であって、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて網状構造体を製造する方法は、これに限定するものではない。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例で本発明を詳述する。なお、実施例中の評価は以下の方法で行った。
（１）融点（Ｔｍ）
島津製作所ＴＡ５０、ＤＳＣ５０型示差熱分析計を使用し、１０ｇの試料を昇温速度２０℃／分で２０℃から２５０℃まで測定した吸発熱曲線から吸熱ピーク（融解ピーク）温度を求めた。
【００２６】
（２）曲げ弾性率
射出成形機によって長さ１２５ｍｍ×幅１２ｍｍ×厚み６ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００２７】
（３）Ｔａｎδ
設定温度２３０℃のヒートプレスによって厚さ３００μｍのシートサンプルに成形し、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ−４０００）を用い、１１Ｈｚ、昇
温速度２℃／分で、２３℃のＴａｎδ（損失弾性率Ｅ”と貯蔵弾性率Ｅ’との比Ｅ”／Ｅ’）値を測定した。
【００２８】
＜合成例１＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／９３／７ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−１）を得た。その特性を表１に示す。
【００２９】
＜合成例２＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／８８／１２ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−２）を得た。その特性を表１に示す。
【００３０】
＜合成例３＞
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）とジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）と１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）とを少量の触媒と共に仕込み、常法によりエステル交換後、昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ＤＭＴ／ＤＭＩ／１，４−ＢＤ／ＰＴＭＧ＝７５／２５／９２／８ｍｏｌ％のポリエステルエーテルブロック共重合エラストマーを生成させ、次いで抗酸化剤１％を添加混合練込み後ペレット化し、５０℃４８時間真空乾燥してポリエステル系熱可塑性エラストマー原料（Ａ−３）を得た。その特性を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
＜実施例１＞
８０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３３】
＜実施例２＞
７０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３４】
＜実施例３＞
８０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３５】
＜実施例４＞
７０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３６】
＜実施例５＞
５０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、１０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３７】
＜実施例６＞
４０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３８】
＜実施例７＞
５０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、熱ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００３９】
＜実施例８＞
６０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、２０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４０】
＜実施例９＞
３０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４１】
＜実施例１０＞
４０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、２０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４２】
＜実施例１１＞
３０ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、４０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、３０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４３】
＜実施例１２＞
３０ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、３０ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、４０ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．５ｋｇのトリメリット酸エステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「モノサイザーＷ７０５」）、１０ｋｇのポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製「ポリサイザーＡ５５」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４４】
＜比較例１＞
１００ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４５】
＜比較例２＞
１００ｋｇの合成例２で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４６】
＜比較例３＞
１００ｋｇの合成例３で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−３）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４７】
＜比較例４＞
９５ｋｇの合成例１で得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）、５ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４８】
＜比較例５＞
１００ｋｇの水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）（旭化成ケミカルズ社製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」）、０．０７ｋｇのヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ３３０」）および０．０７ｋｇの燐系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ３６」）をタンブラーにて５分間混合した後、スクリュー径φ５７ｍｍの二軸押出機でシリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍにて溶融混練し、水浴にストランド状に押出して冷却後、ペレットを得た。その特性を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、車両用座席、寝具などに使用可能な高い振動吸収性を示す網状構造体の製造に好適な熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記Ｔａｎδが０．２０以上である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記曲げ弾性率が０．１〜０．３ＧＰａの範囲内である、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１】
６０〜９０質量部のポリエステル系熱可塑性エラストマーと、４０〜１０質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性エラストマー組成物であって、動的粘弾性測定装置を用いて測定した２３℃でのＴａｎδが０．１０以上であり、かつ、曲げ弾性率が０．１ＧＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記Ｔａｎδが０．２０以上である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記曲げ弾性率が０．１〜０．３ＧＰａの範囲内である、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【公開番号】特開２０１３−９５８５３（Ｐ２０１３−９５８５３Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３９９７６（Ｐ２０１１−２３９９７６）
【出願日】平成２３年１１月１日（２０１１．１１．１）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１日（２０１１．１１．１）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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