熱転写シート
【課題】基材上に設けた耐熱滑性層の中に存在する粒子の形態について、大きさとその数を所定の範囲内に制限した熱転写シートとすることにより印画物の濃淡ムラがなく、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供する。
【解決手段】基材１の一方の面に耐熱滑性層２を設け、この基材１の他方の面に下引き層３、染料層４を順次形成してなる熱転写シートにおいて、下引き層３が、水溶性高分子を含む層からなり、耐熱滑性層２が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、耐熱滑性層２側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートとする。
【解決手段】基材１の一方の面に耐熱滑性層２を設け、この基材１の他方の面に下引き層３、染料層４を順次形成してなる熱転写シートにおいて、下引き層３が、水溶性高分子を含む層からなり、耐熱滑性層２が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、耐熱滑性層２側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される熱転写シートに関し、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した熱転写シートに関する。さらに詳しくは、印画物の濃淡ムラがなく、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写シートは、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。このような用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等が重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ熱転写シートが多く普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の熱転写シートでは十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、熱転写シートの薄膜化あるいは基材と感熱転写層の間に染料の基材側への移行を防止する下引き層の挿入により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、熱転写シートの製造時や印画の際に熱や圧力等により基材との密着量不足による感熱転写層の異常転写やシワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
このような問題を解決するために、耐熱滑性層に粒子等を添加することによって凹凸を付与しサーマルヘッドの接触面積を小さくし滑性を向上させる方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４５３９０号公報
【特許文献２】特開平６−２４７０６６号公報
【特許文献３】特開２００９−２４１５５３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの方法では、基材上に設けた耐熱滑性層中に添加された粒子が部分的に凝集し、その粒子物の突起が印画物の濃淡ムラの原因となっていた。また、粒子物の凝集でサーマルヘッドの接触面積が減少しているので十分な印画濃度を得ることができなかった。
本発明は上記の問題点に鑑み、基材上に設けた耐熱滑性層の中に存在する粒子の形態について、大きさとその数を所定の範囲内に制限した熱転写シートとすることにより印画物の濃淡ムラがなく、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートである。
【０００８】
また、請求項２記載の発明は、前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シートである。
【０００９】
また、請求項３記載の発明は、前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シートである。
【００１０】
また、請求項４記載の発明は、前記無機粒子がタルク粒子であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シートである。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明によれば、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートとすることによって、印画物の濃淡ムラを低減させ、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１２】
請求項２記載の発明によれば、前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シートとすることによって、さらに高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１３】
請求項３記載の発明によれば、前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シートとすることによって、さらに印画物の濃淡ムラを低減させた熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１４】
請求項４記載の発明よれば、前記無機粒子がタルク粒子であることが特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シートとすることによって、さらに印画物の濃淡ムラを低減させた熱転写シートを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る熱転写シートの側断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の熱転写シートを図１に基づき詳細に説明する。この熱転写シートは、基材１の一方の面に耐熱滑性層２を設け、基材１の他方の面に下引き層３、染料層４を順次形成した構成である。
基材１の材料としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わせた複合体を使用することが可能であるが、中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものが使用可能で、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜９μｍ程度のものが好ましい。
【００１７】
また、基材１においては、耐熱滑性層２または／および下引き層３を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材１と下引き層３との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１８】
次に、耐熱滑性層２は、熱転写時にサーマルヘッドと基材１の融着を防止するためのものであり、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して調製し、塗布、乾燥して形成することができる。特に充填剤の役割は重要で、耐熱滑性層２に凹凸をつけることにより、上記特性、すなわち離型性や滑り性を付与する事ができる。しかしながら、時にはその凹凸により印画物のムラを生じさせてしまう。充填剤を選択する際、材料種や平均粒子径を考慮して設計を行うが、基材１上に形成した耐熱滑性層２を観察結果および特性評価の結果から、上記特性を支配するのは比較的大粒子またはいくつかの粒子が集まった凝集体であることがわかってきた。すなわち添加される充填剤は平均粒子径ではなく、耐熱滑性層形成後における存在形態を規定することが重要となる。
【００１９】
この耐熱滑性層２の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ２程度が適当である。０．１ｇ／ｍ２未満では、耐熱性が著しく劣り、印画の際の熱や圧力等によりシワが発生する可能性がある。また２．０ｇ／ｍ２以上では、熱転写シート自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写濃度が不足する可能性がある。
【００２０】
耐熱滑性層２の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２１】
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２２】
充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、前記は全て特に限定されるわけではない。
【００２３】
次に、下引き層３は、基材１と染料層４との間に設けられる層であって、染料層４と基材１の密着性の向上あるいは転写時における昇華染料の基材１側への移行を防止することを目的とした層である。ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を主成分として含む塗布液を、塗布、乾燥して形成される。また、ポリビニルアルコールの他にポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体あるいは変性体を加えることによって、熱転写シートの耐熱性、耐湿性が向上する。
このような下引き層を形成することによって染料層に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られ、印画における異常転写がない熱転写シートが得られる。
【００２４】
下引き層に用いるポリビニルアルコールとしては、例えば、クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ社製）、クラレポバールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）クラレポバールＰＶＡ−１２４（クラレ社製）ゴーセノールＫＨ−２０（日本合成化学社製）、ゴーセノールＮ−３００（日本合成化学社製）、等のポリビニルアルコール、アセトアセチル基を有し、反応性に富むアセトアセチル化ポリビニルアルコールであるゴーセファイマーＺ−２００、Ｚ−３２０（日本合成化学社製）や、ポリビニルアルコールの一部のアルコール基をアセタール変性した水系ポリビニルアセタールエスレックＫＸシリーズ（積水化学社製）、エスレックＫＷシリーズ（積水化学社製）等が挙げられる。
【００２５】
ポリビニルピロリドンとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。さらには変性ポリビニルピロリドン樹脂などがあげられる。変性ポリビニルピロリドン樹脂は、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーと他のモノマーとの共重合体である。なお、共重合形態は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等特に限定されるものではない。上記のＮ−ビニルピロリドン系モノマーとは、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等）及びその誘導体を言うものであって、誘導体としては、例えばＮ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するものが挙げられる。
【００２６】
Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーと共重合するモノマー成分は、下記のようなビニル重合性モノマーが挙げられる。例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、塩化ビニリデン、四ふっ化エチレン、ふっ化ビニリデン等が挙げられる。
【００２７】
下引き層３の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１０ｇ／ｍ２以上０．３０ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。０．１０ｇ／ｍ２未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足し、基材１あるいは染料層４との密着性に問題を抱える不安がある。一方、０．３０ｇ／ｍ２以上では、熱転写シート体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写濃度が不足する可能性がある。
【００２８】
次に、染料層４は、従来公知のもので対応でき、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。染料層４の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００２９】
前記染料層の熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００３０】
染料層４に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００３１】
ここで、染料層４の染料とバインダーとの配合比率は、質量基準で、（染料）／（バインダー）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、熱転写シートとなった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層４には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００３２】
なお、耐熱滑性層２、下引き層３、染料層４は、いずれも従来公知の塗布方法にて、塗布、乾燥することで形成可能であり、塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
＜耐熱滑製層塗液の作成＞
下記組成の材料を初めにハイスピードミキサーで混合した後、その混合液をサンドミルにかけて分散を行い耐熱滑性層の塗液を作製した。分散終了の目安は、分散サンプルをレーザー回折・散乱法による粒度分布を測定し、体積平均粒子径が３．０μｍ以下になったときである。
【００３４】
＜耐熱滑性層塗布液の作製＞
アクリルポリオール樹脂 １２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル ２．５部
シリカ ６．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ５．０部
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に上記で作成した耐熱滑性層塗液９６．０部に対し２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマーを４．０部添加後、１時間以上撹拌した塗液をグラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
得られた耐熱滑性層付き基材を耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００３５】
＜下引き層および染料層の形成＞
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥させ下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、下記組成の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させることで、染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００３６】
＜下引き層塗液＞
ポリエステル樹脂 ５．０部
純水 ７６．０部
イソプロピルアルコール １９．０部
＜染料層塗液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルアルコールにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
【００３７】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルピロリドンにした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルアルコール２．５部、ポリビニルピロリドン２．５部にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
【００３８】
（実施例５）
実施例４で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液を作成する際、実施例４で行ったサンドミルの分散時間を５倍に延長した以外は実施例４と同様にして実施例５の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が２．２μｍ以下であった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００３９】
（実施例６）
実施例４で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液のシリカをタルクにした以外は実施例４と同様にして、実施例６の熱転写シートを作成した。
（実施例７）
実施例５で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中の下引き層中のシリカをタルクにした以外は実施例５と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が２．４μｍであった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００４０】
（比較例１）
実施例６で作製した熱転写シートにおいて、下引き層を設けない事以外は実施例６と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
（比較例２）
実施例６で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液を作成する際、実施例６で行ったサンドミルの分散時間を半分に短縮した以外は実施例６と同様にして比較例２の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が５．８μｍであった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以上であることを確認した。
【００４１】
＜染料層の密着性評価＞
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートの染料層の上に、幅２４ｍｍ、長さ１５０ｍｍのセロハンテープを貼り、その後すぐに剥がしたときの、セロハンテープ側への染料層の付着の有無を調べることにより評価した結果を、表１に示す。
なお、評価は、以下の基準にて行った。
◎：染料層の付着が、認められない。
○：染料層の付着が、ごく僅かに認められる。
×：染料層の付着が、全面で認められる。
【００４２】
＜印画評価＞ 印画濃度 濃淡ムラ
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートと被転写体を使用し、サーマルシミュレーターにて以下の条件でベタ印画を行い、最高反射濃度、濃淡ムラの評価をした結果を表１に示す。Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
【００４３】
＜印画条件＞
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ 副走査３００ｄｐｉ
なお、濃淡ムラ評価は、以下の基準にて行った。
◎：濃淡ムラが、認められない。
○：濃淡ムラが、ごく僅かに認められる。
×：濃淡ムラが、認められる。
【００４４】
＜印画評価＞ 印画シワ
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートと被転写体を使用し、印画安定性を評価するために、昇華プリンタを用いて連続１００枚のベタ印画を行い印画シワの評価を行った。
なお、印画シワの評価は、以下の基準にて行った。
◎：印画シワ０枚
○：印画シワ１〜２枚
×：印画シワ３枚以上
【００４５】
【表１】
表１に示す結果から、実施例１〜７の熱転写シートは、下引き層を設けていない比較例１の熱転写シートと比較して明らかに高速印画時における転写感度が高く、また染料の密着性も良好であることがわかる。また、耐熱滑性層塗液作製時の分散時間を短縮した比較例２の熱転写シートと比較して濃淡ムラが良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により得られる熱転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。
【符号の説明】
【００４７】
１…基材
２…耐熱滑性層
３…下引き層
４…染料層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される熱転写シートに関し、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成した熱転写シートに関する。さらに詳しくは、印画物の濃淡ムラがなく、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写シートは、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。このような用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等が重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ熱転写シートが多く普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の熱転写シートでは十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、熱転写シートの薄膜化あるいは基材と感熱転写層の間に染料の基材側への移行を防止する下引き層の挿入により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、熱転写シートの製造時や印画の際に熱や圧力等により基材との密着量不足による感熱転写層の異常転写やシワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
このような問題を解決するために、耐熱滑性層に粒子等を添加することによって凹凸を付与しサーマルヘッドの接触面積を小さくし滑性を向上させる方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４５３９０号公報
【特許文献２】特開平６−２４７０６６号公報
【特許文献３】特開２００９−２４１５５３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの方法では、基材上に設けた耐熱滑性層中に添加された粒子が部分的に凝集し、その粒子物の突起が印画物の濃淡ムラの原因となっていた。また、粒子物の凝集でサーマルヘッドの接触面積が減少しているので十分な印画濃度を得ることができなかった。
本発明は上記の問題点に鑑み、基材上に設けた耐熱滑性層の中に存在する粒子の形態について、大きさとその数を所定の範囲内に制限した熱転写シートとすることにより印画物の濃淡ムラがなく、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートである。
【０００８】
また、請求項２記載の発明は、前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シートである。
【０００９】
また、請求項３記載の発明は、前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シートである。
【００１０】
また、請求項４記載の発明は、前記無機粒子がタルク粒子であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シートである。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明によれば、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シートとすることによって、印画物の濃淡ムラを低減させ、高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１２】
請求項２記載の発明によれば、前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シートとすることによって、さらに高速印画時における転写感度が高く、染料層に使用する染料を低減できる熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１３】
請求項３記載の発明によれば、前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シートとすることによって、さらに印画物の濃淡ムラを低減させた熱転写シートを提供することが可能となる。
【００１４】
請求項４記載の発明よれば、前記無機粒子がタルク粒子であることが特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シートとすることによって、さらに印画物の濃淡ムラを低減させた熱転写シートを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る熱転写シートの側断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の熱転写シートを図１に基づき詳細に説明する。この熱転写シートは、基材１の一方の面に耐熱滑性層２を設け、基材１の他方の面に下引き層３、染料層４を順次形成した構成である。
基材１の材料としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わせた複合体を使用することが可能であるが、中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものが使用可能で、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜９μｍ程度のものが好ましい。
【００１７】
また、基材１においては、耐熱滑性層２または／および下引き層３を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材１と下引き層３との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１８】
次に、耐熱滑性層２は、熱転写時にサーマルヘッドと基材１の融着を防止するためのものであり、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して調製し、塗布、乾燥して形成することができる。特に充填剤の役割は重要で、耐熱滑性層２に凹凸をつけることにより、上記特性、すなわち離型性や滑り性を付与する事ができる。しかしながら、時にはその凹凸により印画物のムラを生じさせてしまう。充填剤を選択する際、材料種や平均粒子径を考慮して設計を行うが、基材１上に形成した耐熱滑性層２を観察結果および特性評価の結果から、上記特性を支配するのは比較的大粒子またはいくつかの粒子が集まった凝集体であることがわかってきた。すなわち添加される充填剤は平均粒子径ではなく、耐熱滑性層形成後における存在形態を規定することが重要となる。
【００１９】
この耐熱滑性層２の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ２程度が適当である。０．１ｇ／ｍ２未満では、耐熱性が著しく劣り、印画の際の熱や圧力等によりシワが発生する可能性がある。また２．０ｇ／ｍ２以上では、熱転写シート自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写濃度が不足する可能性がある。
【００２０】
耐熱滑性層２の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２１】
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２２】
充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、前記は全て特に限定されるわけではない。
【００２３】
次に、下引き層３は、基材１と染料層４との間に設けられる層であって、染料層４と基材１の密着性の向上あるいは転写時における昇華染料の基材１側への移行を防止することを目的とした層である。ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を主成分として含む塗布液を、塗布、乾燥して形成される。また、ポリビニルアルコールの他にポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体あるいは変性体を加えることによって、熱転写シートの耐熱性、耐湿性が向上する。
このような下引き層を形成することによって染料層に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られ、印画における異常転写がない熱転写シートが得られる。
【００２４】
下引き層に用いるポリビニルアルコールとしては、例えば、クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ社製）、クラレポバールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）クラレポバールＰＶＡ−１２４（クラレ社製）ゴーセノールＫＨ−２０（日本合成化学社製）、ゴーセノールＮ−３００（日本合成化学社製）、等のポリビニルアルコール、アセトアセチル基を有し、反応性に富むアセトアセチル化ポリビニルアルコールであるゴーセファイマーＺ−２００、Ｚ−３２０（日本合成化学社製）や、ポリビニルアルコールの一部のアルコール基をアセタール変性した水系ポリビニルアセタールエスレックＫＸシリーズ（積水化学社製）、エスレックＫＷシリーズ（積水化学社製）等が挙げられる。
【００２５】
ポリビニルピロリドンとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。さらには変性ポリビニルピロリドン樹脂などがあげられる。変性ポリビニルピロリドン樹脂は、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーと他のモノマーとの共重合体である。なお、共重合形態は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等特に限定されるものではない。上記のＮ−ビニルピロリドン系モノマーとは、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等）及びその誘導体を言うものであって、誘導体としては、例えばＮ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するものが挙げられる。
【００２６】
Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーと共重合するモノマー成分は、下記のようなビニル重合性モノマーが挙げられる。例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、塩化ビニリデン、四ふっ化エチレン、ふっ化ビニリデン等が挙げられる。
【００２７】
下引き層３の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．１０ｇ／ｍ２以上０．３０ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。０．１０ｇ／ｍ２未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足し、基材１あるいは染料層４との密着性に問題を抱える不安がある。一方、０．３０ｇ／ｍ２以上では、熱転写シート体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写濃度が不足する可能性がある。
【００２８】
次に、染料層４は、従来公知のもので対応でき、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。染料層４の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００２９】
前記染料層の熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００３０】
染料層４に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００３１】
ここで、染料層４の染料とバインダーとの配合比率は、質量基準で、（染料）／（バインダー）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、熱転写シートとなった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層４には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００３２】
なお、耐熱滑性層２、下引き層３、染料層４は、いずれも従来公知の塗布方法にて、塗布、乾燥することで形成可能であり、塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
＜耐熱滑製層塗液の作成＞
下記組成の材料を初めにハイスピードミキサーで混合した後、その混合液をサンドミルにかけて分散を行い耐熱滑性層の塗液を作製した。分散終了の目安は、分散サンプルをレーザー回折・散乱法による粒度分布を測定し、体積平均粒子径が３．０μｍ以下になったときである。
【００３４】
＜耐熱滑性層塗布液の作製＞
アクリルポリオール樹脂 １２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル ２．５部
シリカ ６．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ５．０部
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に上記で作成した耐熱滑性層塗液９６．０部に対し２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマーを４．０部添加後、１時間以上撹拌した塗液をグラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
得られた耐熱滑性層付き基材を耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００３５】
＜下引き層および染料層の形成＞
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥させ下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、下記組成の染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させることで、染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
【００３６】
＜下引き層塗液＞
ポリエステル樹脂 ５．０部
純水 ７６．０部
イソプロピルアルコール １９．０部
＜染料層塗液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルアルコールにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
【００３７】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルピロリドンにした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下引き層塗液のポリエステル樹脂をポリビニルアルコール２．５部、ポリビニルピロリドン２．５部にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
【００３８】
（実施例５）
実施例４で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液を作成する際、実施例４で行ったサンドミルの分散時間を５倍に延長した以外は実施例４と同様にして実施例５の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が２．２μｍ以下であった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００３９】
（実施例６）
実施例４で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液のシリカをタルクにした以外は実施例４と同様にして、実施例６の熱転写シートを作成した。
（実施例７）
実施例５で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中の下引き層中のシリカをタルクにした以外は実施例５と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が２．４μｍであった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを確認した。
【００４０】
（比較例１）
実施例６で作製した熱転写シートにおいて、下引き層を設けない事以外は実施例６と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
（比較例２）
実施例６で作製した熱転写シートにおいて、耐熱滑性層塗液を作成する際、実施例６で行ったサンドミルの分散時間を半分に短縮した以外は実施例６と同様にして比較例２の熱転写シートを作製した。分散終了後の粒度分布の測定では、体積平均粒子径が５．８μｍであった。
また、実施例５で得られた熱転写シートを耐熱滑性層側から観察したところ、シリカ粒子またはシリカ粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以上であることを確認した。
【００４１】
＜染料層の密着性評価＞
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートの染料層の上に、幅２４ｍｍ、長さ１５０ｍｍのセロハンテープを貼り、その後すぐに剥がしたときの、セロハンテープ側への染料層の付着の有無を調べることにより評価した結果を、表１に示す。
なお、評価は、以下の基準にて行った。
◎：染料層の付着が、認められない。
○：染料層の付着が、ごく僅かに認められる。
×：染料層の付着が、全面で認められる。
【００４２】
＜印画評価＞ 印画濃度 濃淡ムラ
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートと被転写体を使用し、サーマルシミュレーターにて以下の条件でベタ印画を行い、最高反射濃度、濃淡ムラの評価をした結果を表１に示す。Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
【００４３】
＜印画条件＞
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ 副走査３００ｄｐｉ
なお、濃淡ムラ評価は、以下の基準にて行った。
◎：濃淡ムラが、認められない。
○：濃淡ムラが、ごく僅かに認められる。
×：濃淡ムラが、認められる。
【００４４】
＜印画評価＞ 印画シワ
実施例１〜７および比較例１〜２で作製した熱転写シートと被転写体を使用し、印画安定性を評価するために、昇華プリンタを用いて連続１００枚のベタ印画を行い印画シワの評価を行った。
なお、印画シワの評価は、以下の基準にて行った。
◎：印画シワ０枚
○：印画シワ１〜２枚
×：印画シワ３枚以上
【００４５】
【表１】
表１に示す結果から、実施例１〜７の熱転写シートは、下引き層を設けていない比較例１の熱転写シートと比較して明らかに高速印画時における転写感度が高く、また染料の密着性も良好であることがわかる。また、耐熱滑性層塗液作製時の分散時間を短縮した比較例２の熱転写シートと比較して濃淡ムラが良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により得られる熱転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。
【符号の説明】
【００４７】
１…基材
２…耐熱滑性層
３…下引き層
４…染料層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物の面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記無機粒子がタルク粒子であることが特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シート。
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、この基材の他方の面に下引き層、染料層を順次形成してなる熱転写シートにおいて、前記下引き層が、水溶性高分子を含む層からなり、前記耐熱滑性層が、少なくとも樹脂と無機粒子とを含む層からなり、前記耐熱滑性層側から観察される無機粒子または無機粒子の凝集物に対応する粒子物における、面積が１００μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体を含む層であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐熱滑性層側で観察される無機粒子または無機粒子の凝集物の面積が５０μｍ２以上のものが５００個／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記無機粒子がタルク粒子であることが特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シート。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２０１０３８（Ｐ２０１２−２０１０３８Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６８９１５（Ｐ２０１１−６８９１５）
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]