熱転写両面受像シート
【課題】一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）がほとんど差が見られない、熱転写両面受像シートを提供する。
【解決手段】基材１１と、前記基材上の両面に、クッション層１２．１５と、断熱層１３．１６と、受容層１４．１７とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シート１０において、前記の断熱層は、中空粒子を含み、前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる。
【解決手段】基材１１と、前記基材上の両面に、クッション層１２．１５と、断熱層１３．１６と、受容層１４．１７とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シート１０において、前記の断熱層は、中空粒子を含み、前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写両面受像シートに関し、詳しくは、熱転写両面受像シートの一方の面と他方の面との熱転写濃度（感度）の差が低減されており、さらに環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。
【０００４】
上記のような受像シートとして、樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「溶剤系の受像シート」と、樹脂を水系の溶媒に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「水系の受像シート」が知られている。特に、廃液等の処理による環境への影響等の問題から、近年では、有機溶剤を使用しない水系の受像シートが注目されている。
【０００５】
例えば、特許文献１で提案されているように、基材上に、中空粒子とバインダとを含有する多孔質層と、受容層とが形成された熱転写受像シート、が知られている。特許文献１では、熱転写濃度（感度）を高めつつ、多孔質層の凝集破壊を抑制する事を目的としており、中空粒子の添加量が異なった２層の多孔質層を有する熱転写受像シートを提案している。
【０００６】
ところで、熱拡散型転写方式の用途の一つとして、フォトブックが知られている。フォトブックとは、印画紙に記録された写真が表紙と一体になって綴じられた冊子である。また、フォトブックの製造に適した熱転写受像シートとして、基材の両面に受容層が形成された熱転写両面受像シートが知られている。
【０００７】
このようなものとして、特許文献２で提案されているように、基材の両面に断熱層と受容層を備えた熱転写受像シートが知られている。
【０００８】
熱転写両面受像シートを用いた画像の形成は、最初に一方の面に画像を形成し、その後に他方の面に画像を形成することによって行なう。この画像形成は、熱転写両面受像シートと熱転写シートとを、サーマルヘッドと呼ばれる発熱部材とプラテンローラーで挟持しつつ、サーマルヘッドを発熱させることによって行なう。
【０００９】
多孔質層などに含まれる中空粒子は、圧力や熱が付与されると、その一部が潰れてしまい、本来の断熱性を失う可能性がある。熱転写両面受像シートを用いた画像の形成においては、一方の面に画像を形成する際には、他方の面にも圧力や熱が付与される。これによって他方の面では、画像形成の前に、多孔質層などに含まれる中空粒子の一部が潰れる虞がある。このために、他方の面では画像を形成する前に断熱性が低下し、一方の面と比較して熱転写濃度（感度）が低くなる虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−８３０５０号公報
【特許文献２】特開２００９−５６５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）に、ほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため、基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートにおいて、特定の樹脂からなるクッション層を形成することによって上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の一態様は、基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートにおいて、前記の断熱層は、中空粒子を含み、前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる、ことを特徴とする、熱転写両面受像シート、である。
【００１４】
前記の断熱層と前記の受容層との間に中間層を有し、前記の中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなる、ものであっても良い。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）にほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
熱転写両面受像シート
本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、該基材の両面上にクッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写両面受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
【００１８】
本発明の一態様によれば、基材上の両面に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写両面受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写両面受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上の一方の面にクッション層１２と断熱層１３、及び受容層１４、他方の面にクッション層１５と断熱層１６、及び受容層１７を、この順に有してなるものである。
【００１９】
本発明による熱転写両面受像シートの、別の一例の模式断面図を図２に示す。図２に示される熱転写両面受像シート１００は、基材１０１と、該基材１０１上の一方の面にクッション層１０２と、断熱層１０３と、中間層１０４及び受容層１０５、他方の面にクッション層１０６と、断熱層１０７と、中間層１０８及び受容層１０９を、この順に有してなるものである。これによって、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）差を、さらに低減することができる。
【００２０】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００２１】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写両面受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２２】
断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、中空粒子を含むものであり、下記の親水性バインダー、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッシ
ョン性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
（中空粒子）
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
【００２４】
なお、上記の架橋中空粒子の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。
【００２５】
（親水性バインダー）
本発明の好ましい態様によれば、断熱層および下記のプライマー層や中間層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００２６】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、熱可塑性樹脂を含むものであり、離型剤を含む事が好ましい。これによって、印画時に熱転写シートとのあいだで熱融着することを防止できる。
【００２７】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂とは、熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容できるポリマーのことである。本発明では、溶剤系樹脂を熱可塑性樹脂として使用できる。これによって、熱可塑性樹脂を分散させた溶剤系溶液を調整し、この溶剤系溶液を使用して熱可塑性樹脂を分散させた、水系分散塗工液を調整する事ができる。
【００２８】
溶剤系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーのことである。このようなものとして、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体を、好ましく用いる事ができる。熱転写シートからの染料受容能力が高いという観点から、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が特に好ましい。熱転写シートとの熱融着が起こりにくい観点から、ビニル系樹脂がさらに好ましい。
【００２９】
（離型剤）
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転両面写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。
【００３０】
クッション層
本発明におけるクッション層は、画像形成の際に熱転写両面受像シートに負荷される圧力と熱によって中空粒子が潰れること、を低減するものである。本発明においてクッション層は、ガラス転移温度（Tｇ）が２０〜６０℃であるのビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなるものである。クッション層に含まれる樹脂のTｇが２０℃以上であれば、中空粒子の潰れを低減する事ができ、６０℃以下であれば、印画物の高温環境下での保存によって発生する画像の『にじみ』を低減する事ができる。なお、Tｇは示差走査熱量測定（DSC）によって測定した値である。
【００３１】
上記のようなTｇを有することによって、中空粒子の潰れが低減できる理由は、詳細には不明であるが、おおよそ以下の通りであると推測している。すなわち、中空粒子を構成する樹脂のTｇと比較して、クッション層を構成する樹脂のTｇが低ければ、中空粒子に負荷された圧力や熱をクッション層で和らげる事ができる。これによって、中空粒子が潰れることを低減することができる。
【００３２】
クッション層に含まれる樹脂は、、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、及びこれらの共重合体、などのビニル系樹脂を用いることができる。基材と断熱層との接着性の観点から、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル共重合樹脂が、特に好ましい。本発明においては市販の樹脂を用いることもでき、例えば、日信化学工業株式会社製のビニブラン２７８（Tｇ３０℃）、ビニブラン７１１（Tｇ３０℃）、ビニブラン７２１（Tｇ４０℃）、ビニブラン６０３（Tｇ６０℃）、ビニブラン６９０（Tｇ４５℃）、ビニブラン９０２（Tｇ６０℃）、ビニブラン６０３S（Tｇ４５℃）、ビニブラン６０３SA（Tｇ４５℃）、ビニブラン６０３VS（Tｇ２０℃）等が好ましい。
【００３３】
クッション層の厚みは、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３４】
中間層
本発明において、中間層は、画像形成の際に熱転写両面受像シートに負荷される圧力と熱によって中空粒子が潰れることをさらに低減する、任意の構成要件である。本発明において中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなるものである。中間層に含まれる樹脂のTｇが７０℃以上であれば、中空粒子の潰れを低減する事ができ、Tｇが９０℃以下であれば、印画時の『ざらつき』を低減することができる。『ざらつき』とは印画物の発色ムラのことであり、熱転写両面受像シートとサーマルヘッドのと接触が不均一な場合に発生するものである。なお、Tｇは示差走査熱量測定（DSC）によって測定した値である。
【００３５】
上記のようなTｇを有することによって、中空粒子の潰れが低減できる理由は、詳細には不明であるが、おおよそ以下の通りであると推測している。昇華型熱転写方式においては、イエロー、マゼンタ、シアンの順に３回の印画（加熱）を行なうことによって、画像が形成される。この印画時に負荷される熱と圧力によって、一部の中空粒子が潰れている。例えば、マゼンタを第一色目として印画した時と比較して、イエローを印画した後にマゼンタを印画した時は、その熱転写感度が低下する。特に受容層が印画（加熱）によって軟化すると、中空粒子が受ける熱と圧力はサーマルヘッドとの接触部分付近でのみ局所的に大きくなり、中空粒子が潰れる程度が増加する。受容層を構成する樹脂と比較して高いTｇを有する中間層を設けた場合は、中間層が中空粒子の保護層として機能し、負荷される熱と圧力を、ある程度の面積を持った範囲に分散して受けることができる。これによって一部の中空粒子に対してのみ、局所的に大きな負荷がかかることを抑制し、中空粒子の潰れを低減することができる。
【００３６】
中間層に含まれる樹脂は、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体、などを用いることができる。断熱層と受容層との接着性の観点から、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル共重合樹脂が、特に好ましい。本発明においては市販の樹脂を用いることもでき、例えば、日信化学工業株式会社製のソルバインC（Tｇ７０℃）、ソルバインCH（Tｇ７３℃）、ソルバインCN（Tｇ７５℃）、ソルバインCNL（Tｇ７６℃）、ソルバインA（Tｇ７６℃）、ソルバインAL（Tｇ７６℃）、ソルバインTA５R（Tｇ７８℃）、ソルバインTA２（Tｇ７０℃）、ソルバインTAO（Tｇ７７℃）、ソルバインTAOL（Tｇ７０℃）、ソルバインM5（Tｇ７０℃）、ソルバインMKF（Tｇ８０℃）、ビニブラン９８５（Tｇ８０℃）、ビニブラン７００（Tｇ７０℃）、ビニブラン７０１（Tｇ７３℃）、ビニブラン９００（Tｇ７０℃）、等が好ましい。
【００３７】
中間層の厚みは、所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３８】
熱転写両面受像シートの製造方法
熱転写両面受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。
【００３９】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が１５〜３０％となるように調整した。
実施例１
熱転写両面受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、その一方の面に、下記組成の、クッション層塗布液１、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ２μｍ、１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート（層構成：基材／クッション層１／断熱層１／受容層１）を得た。得られた熱転写受像シートの、他方の面に、クッション層１、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を上記と同様にして形成し、熱転写両面受像シート１（層構成：受容層１／断熱層１／クッション層１／基材／クッション層１／断熱層１／受容層１）を得た。この熱転写両面受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
【００４１】
クッション用塗布液１の層構成
・ビニブラン２７８（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ３０℃） １００質量部
断熱層用塗布液１の組成
・中空粒子（日本ゼオン（株）製、商品名：ＭＨ５０５５、体積平均粒径０．５μｍ）
７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ２５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
５質量部
受容層用塗布液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水 ２７０質量部
なお、受容層用塗布液１（水系分散塗布液）は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１５％であった。この水系分散塗布液が受容層塗布液１の組成となる様に離型剤を配合し、これを受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
【００４２】
水系溶液１の組成
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５重量部
・純水 ２７０重量部
溶剤系溶液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤） ４５０重量部
実施例２
受容層塗布液１の組成を、下記の受容層用塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート２を得た。
【００４３】
受容層用塗布液２
・塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ビニブラン６０３）
１００質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、商品名：KF−６１５A）
１０質量部
実施例３
クッション層塗布液１組成を、下記のクッション層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
【００４４】
クッション層塗布液２
・ビニブラン６０３（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ６０℃） １００質量部
実施例４
クッション層塗布液１組成を、下記のクッション層塗布液３とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート４を得た。
【００４５】
クッション層塗布液３
・ビニブラン６９０（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ４５℃） １００質量部
実施例５
断熱層１と受容層１の間に、以下の中間層用塗布液１を、厚みが２μｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート５を得た。この熱転写両面受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
【００４６】
中間層用塗布液１
・塩ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ビニブラン９８５） １００質量部
実施例６
中間層用塗布液１を、以下の中間層用塗布液２に変更した以外は、実施例５と同様にして熱転写両面受像シート６を得た。
【００４７】
中間層用塗布液２
・塩ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ビニブラン９００） １００質量部
比較例１
クッション層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート７を得た。
【００４８】
（熱転写濃度評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートの一方の面に、シチズンシステムズ社製プリンター（製品名：ＣＷ−０１）にて、シアンの光学濃度が０．５付近、１．０付近となる様に調整したベタパターンを印画した。その後、他方の面に同じ条件で、同じパターンを印画した。なお光学濃度は、分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源：Ｄ６５、視野角：２°、濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ）で測定した値である。熱転写濃度評価は、一方の面と他方の面に形成された画像濃度を目視にて比較し以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：画像濃度に差がない。
○：僅かに画像濃度に差がある。
×：画像濃度に差がある。
【００４９】
【表１】
表１から明らかなように、本願発明で製造された実施例１〜６の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差がほとんどみられず、良好な評価結果を得ることができた。一方、比較例１の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差が発生した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ 熱転写両面受像シート
１１ 基材
１２ クッション層
１３ 断熱層
１４ 受容層
１５ クッション層
１６ 断熱層
１７ 受容層
１００ 熱転写両面受像シート
１０１ 基材
１０２ クッション層
１０３ 断熱層
１０４ 中間層
１０５ 受容層
１０６ クッション層
１０７ 断熱層
１０８ 中間層
１０９ 受容層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写両面受像シートに関し、詳しくは、熱転写両面受像シートの一方の面と他方の面との熱転写濃度（感度）の差が低減されており、さらに環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。
【０００４】
上記のような受像シートとして、樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「溶剤系の受像シート」と、樹脂を水系の溶媒に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「水系の受像シート」が知られている。特に、廃液等の処理による環境への影響等の問題から、近年では、有機溶剤を使用しない水系の受像シートが注目されている。
【０００５】
例えば、特許文献１で提案されているように、基材上に、中空粒子とバインダとを含有する多孔質層と、受容層とが形成された熱転写受像シート、が知られている。特許文献１では、熱転写濃度（感度）を高めつつ、多孔質層の凝集破壊を抑制する事を目的としており、中空粒子の添加量が異なった２層の多孔質層を有する熱転写受像シートを提案している。
【０００６】
ところで、熱拡散型転写方式の用途の一つとして、フォトブックが知られている。フォトブックとは、印画紙に記録された写真が表紙と一体になって綴じられた冊子である。また、フォトブックの製造に適した熱転写受像シートとして、基材の両面に受容層が形成された熱転写両面受像シートが知られている。
【０００７】
このようなものとして、特許文献２で提案されているように、基材の両面に断熱層と受容層を備えた熱転写受像シートが知られている。
【０００８】
熱転写両面受像シートを用いた画像の形成は、最初に一方の面に画像を形成し、その後に他方の面に画像を形成することによって行なう。この画像形成は、熱転写両面受像シートと熱転写シートとを、サーマルヘッドと呼ばれる発熱部材とプラテンローラーで挟持しつつ、サーマルヘッドを発熱させることによって行なう。
【０００９】
多孔質層などに含まれる中空粒子は、圧力や熱が付与されると、その一部が潰れてしまい、本来の断熱性を失う可能性がある。熱転写両面受像シートを用いた画像の形成においては、一方の面に画像を形成する際には、他方の面にも圧力や熱が付与される。これによって他方の面では、画像形成の前に、多孔質層などに含まれる中空粒子の一部が潰れる虞がある。このために、他方の面では画像を形成する前に断熱性が低下し、一方の面と比較して熱転写濃度（感度）が低くなる虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−８３０５０号公報
【特許文献２】特開２００９−５６５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）に、ほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため、基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートにおいて、特定の樹脂からなるクッション層を形成することによって上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の一態様は、基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートにおいて、前記の断熱層は、中空粒子を含み、前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる、ことを特徴とする、熱転写両面受像シート、である。
【００１４】
前記の断熱層と前記の受容層との間に中間層を有し、前記の中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなる、ものであっても良い。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）にほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
熱転写両面受像シート
本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、該基材の両面上にクッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写両面受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
【００１８】
本発明の一態様によれば、基材上の両面に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写両面受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写両面受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上の一方の面にクッション層１２と断熱層１３、及び受容層１４、他方の面にクッション層１５と断熱層１６、及び受容層１７を、この順に有してなるものである。
【００１９】
本発明による熱転写両面受像シートの、別の一例の模式断面図を図２に示す。図２に示される熱転写両面受像シート１００は、基材１０１と、該基材１０１上の一方の面にクッション層１０２と、断熱層１０３と、中間層１０４及び受容層１０５、他方の面にクッション層１０６と、断熱層１０７と、中間層１０８及び受容層１０９を、この順に有してなるものである。これによって、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）差を、さらに低減することができる。
【００２０】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００２１】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写両面受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２２】
断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、中空粒子を含むものであり、下記の親水性バインダー、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッシ
ョン性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
（中空粒子）
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。
【００２４】
なお、上記の架橋中空粒子の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。
【００２５】
（親水性バインダー）
本発明の好ましい態様によれば、断熱層および下記のプライマー層や中間層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００２６】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、熱可塑性樹脂を含むものであり、離型剤を含む事が好ましい。これによって、印画時に熱転写シートとのあいだで熱融着することを防止できる。
【００２７】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂とは、熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容できるポリマーのことである。本発明では、溶剤系樹脂を熱可塑性樹脂として使用できる。これによって、熱可塑性樹脂を分散させた溶剤系溶液を調整し、この溶剤系溶液を使用して熱可塑性樹脂を分散させた、水系分散塗工液を調整する事ができる。
【００２８】
溶剤系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーのことである。このようなものとして、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体を、好ましく用いる事ができる。熱転写シートからの染料受容能力が高いという観点から、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が特に好ましい。熱転写シートとの熱融着が起こりにくい観点から、ビニル系樹脂がさらに好ましい。
【００２９】
（離型剤）
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転両面写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。
【００３０】
クッション層
本発明におけるクッション層は、画像形成の際に熱転写両面受像シートに負荷される圧力と熱によって中空粒子が潰れること、を低減するものである。本発明においてクッション層は、ガラス転移温度（Tｇ）が２０〜６０℃であるのビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなるものである。クッション層に含まれる樹脂のTｇが２０℃以上であれば、中空粒子の潰れを低減する事ができ、６０℃以下であれば、印画物の高温環境下での保存によって発生する画像の『にじみ』を低減する事ができる。なお、Tｇは示差走査熱量測定（DSC）によって測定した値である。
【００３１】
上記のようなTｇを有することによって、中空粒子の潰れが低減できる理由は、詳細には不明であるが、おおよそ以下の通りであると推測している。すなわち、中空粒子を構成する樹脂のTｇと比較して、クッション層を構成する樹脂のTｇが低ければ、中空粒子に負荷された圧力や熱をクッション層で和らげる事ができる。これによって、中空粒子が潰れることを低減することができる。
【００３２】
クッション層に含まれる樹脂は、、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、及びこれらの共重合体、などのビニル系樹脂を用いることができる。基材と断熱層との接着性の観点から、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル共重合樹脂が、特に好ましい。本発明においては市販の樹脂を用いることもでき、例えば、日信化学工業株式会社製のビニブラン２７８（Tｇ３０℃）、ビニブラン７１１（Tｇ３０℃）、ビニブラン７２１（Tｇ４０℃）、ビニブラン６０３（Tｇ６０℃）、ビニブラン６９０（Tｇ４５℃）、ビニブラン９０２（Tｇ６０℃）、ビニブラン６０３S（Tｇ４５℃）、ビニブラン６０３SA（Tｇ４５℃）、ビニブラン６０３VS（Tｇ２０℃）等が好ましい。
【００３３】
クッション層の厚みは、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３４】
中間層
本発明において、中間層は、画像形成の際に熱転写両面受像シートに負荷される圧力と熱によって中空粒子が潰れることをさらに低減する、任意の構成要件である。本発明において中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなるものである。中間層に含まれる樹脂のTｇが７０℃以上であれば、中空粒子の潰れを低減する事ができ、Tｇが９０℃以下であれば、印画時の『ざらつき』を低減することができる。『ざらつき』とは印画物の発色ムラのことであり、熱転写両面受像シートとサーマルヘッドのと接触が不均一な場合に発生するものである。なお、Tｇは示差走査熱量測定（DSC）によって測定した値である。
【００３５】
上記のようなTｇを有することによって、中空粒子の潰れが低減できる理由は、詳細には不明であるが、おおよそ以下の通りであると推測している。昇華型熱転写方式においては、イエロー、マゼンタ、シアンの順に３回の印画（加熱）を行なうことによって、画像が形成される。この印画時に負荷される熱と圧力によって、一部の中空粒子が潰れている。例えば、マゼンタを第一色目として印画した時と比較して、イエローを印画した後にマゼンタを印画した時は、その熱転写感度が低下する。特に受容層が印画（加熱）によって軟化すると、中空粒子が受ける熱と圧力はサーマルヘッドとの接触部分付近でのみ局所的に大きくなり、中空粒子が潰れる程度が増加する。受容層を構成する樹脂と比較して高いTｇを有する中間層を設けた場合は、中間層が中空粒子の保護層として機能し、負荷される熱と圧力を、ある程度の面積を持った範囲に分散して受けることができる。これによって一部の中空粒子に対してのみ、局所的に大きな負荷がかかることを抑制し、中空粒子の潰れを低減することができる。
【００３６】
中間層に含まれる樹脂は、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体、などを用いることができる。断熱層と受容層との接着性の観点から、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル共重合樹脂が、特に好ましい。本発明においては市販の樹脂を用いることもでき、例えば、日信化学工業株式会社製のソルバインC（Tｇ７０℃）、ソルバインCH（Tｇ７３℃）、ソルバインCN（Tｇ７５℃）、ソルバインCNL（Tｇ７６℃）、ソルバインA（Tｇ７６℃）、ソルバインAL（Tｇ７６℃）、ソルバインTA５R（Tｇ７８℃）、ソルバインTA２（Tｇ７０℃）、ソルバインTAO（Tｇ７７℃）、ソルバインTAOL（Tｇ７０℃）、ソルバインM5（Tｇ７０℃）、ソルバインMKF（Tｇ８０℃）、ビニブラン９８５（Tｇ８０℃）、ビニブラン７００（Tｇ７０℃）、ビニブラン７０１（Tｇ７３℃）、ビニブラン９００（Tｇ７０℃）、等が好ましい。
【００３７】
中間層の厚みは、所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３８】
熱転写両面受像シートの製造方法
熱転写両面受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。
【００３９】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が１５〜３０％となるように調整した。
実施例１
熱転写両面受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、その一方の面に、下記組成の、クッション層塗布液１、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ２μｍ、１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート（層構成：基材／クッション層１／断熱層１／受容層１）を得た。得られた熱転写受像シートの、他方の面に、クッション層１、断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を上記と同様にして形成し、熱転写両面受像シート１（層構成：受容層１／断熱層１／クッション層１／基材／クッション層１／断熱層１／受容層１）を得た。この熱転写両面受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
【００４１】
クッション用塗布液１の層構成
・ビニブラン２７８（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ３０℃） １００質量部
断熱層用塗布液１の組成
・中空粒子（日本ゼオン（株）製、商品名：ＭＨ５０５５、体積平均粒径０．５μｍ）
７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ２５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
５質量部
受容層用塗布液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水 ２７０質量部
なお、受容層用塗布液１（水系分散塗布液）は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１５％であった。この水系分散塗布液が受容層塗布液１の組成となる様に離型剤を配合し、これを受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
【００４２】
水系溶液１の組成
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５重量部
・純水 ２７０重量部
溶剤系溶液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤） ４５０重量部
実施例２
受容層塗布液１の組成を、下記の受容層用塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート２を得た。
【００４３】
受容層用塗布液２
・塩酢ビ系樹脂、日信化学（株）製、商品名：ビニブラン６０３）
１００質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、商品名：KF−６１５A）
１０質量部
実施例３
クッション層塗布液１組成を、下記のクッション層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
【００４４】
クッション層塗布液２
・ビニブラン６０３（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ６０℃） １００質量部
実施例４
クッション層塗布液１組成を、下記のクッション層塗布液３とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート４を得た。
【００４５】
クッション層塗布液３
・ビニブラン６９０（塩ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、Tｇ４５℃） １００質量部
実施例５
断熱層１と受容層１の間に、以下の中間層用塗布液１を、厚みが２μｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート５を得た。この熱転写両面受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
【００４６】
中間層用塗布液１
・塩ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ビニブラン９８５） １００質量部
実施例６
中間層用塗布液１を、以下の中間層用塗布液２に変更した以外は、実施例５と同様にして熱転写両面受像シート６を得た。
【００４７】
中間層用塗布液２
・塩ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ビニブラン９００） １００質量部
比較例１
クッション層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート７を得た。
【００４８】
（熱転写濃度評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートの一方の面に、シチズンシステムズ社製プリンター（製品名：ＣＷ−０１）にて、シアンの光学濃度が０．５付近、１．０付近となる様に調整したベタパターンを印画した。その後、他方の面に同じ条件で、同じパターンを印画した。なお光学濃度は、分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源：Ｄ６５、視野角：２°、濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ）で測定した値である。熱転写濃度評価は、一方の面と他方の面に形成された画像濃度を目視にて比較し以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：画像濃度に差がない。
○：僅かに画像濃度に差がある。
×：画像濃度に差がある。
【００４９】
【表１】
表１から明らかなように、本願発明で製造された実施例１〜６の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差がほとんどみられず、良好な評価結果を得ることができた。一方、比較例１の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差が発生した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ 熱転写両面受像シート
１１ 基材
１２ クッション層
１３ 断熱層
１４ 受容層
１５ クッション層
１６ 断熱層
１７ 受容層
１００ 熱転写両面受像シート
１０１ 基材
１０２ クッション層
１０３ 断熱層
１０４ 中間層
１０５ 受容層
１０６ クッション層
１０７ 断熱層
１０８ 中間層
１０９ 受容層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートにおいて、
前記の断熱層は、中空粒子を含み、
前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる、
ことを特徴とする、熱転写両面受像シート。
【請求項２】
前記の断熱層と前記の受容層との間に、中間層を有し、
前記の中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなる、
ことを特徴とする、請求項１に記載の熱転写両面受像シート。
【請求項１】
基材と、前記基材上の両面に、クッション層と、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シートにおいて、
前記の断熱層は、中空粒子を含み、
前記のクッション層は、ガラス転移温度が２０〜６０℃のビニル系樹脂から選択された１種又は２種以上の材料からなる、
ことを特徴とする、熱転写両面受像シート。
【請求項２】
前記の断熱層と前記の受容層との間に、中間層を有し、
前記の中間層は、ガラス転移温度が７０〜９０℃である、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂又は塩化ビニルーアクリル共重合樹脂、から選択された１種又は２種以上の材料からなる、
ことを特徴とする、請求項１に記載の熱転写両面受像シート。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２４５７２０（Ｐ２０１２−２４５７２０Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２００２１（Ｐ２０１１−１２００２１）
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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