熱転写両面受像シート
【課題】一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）がほとんど差が見られない、熱転写両面受像シートを提供する。
【解決手段】基材１１と、前記基材上の両面に、第一の断熱層１２、第二の断熱層１４と、受容層１３、受容層１５とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シート１０において、前記の第一の断熱層１２は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、前記の第二の断熱層１４は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む。
【解決手段】基材１１と、前記基材上の両面に、第一の断熱層１２、第二の断熱層１４と、受容層１３、受容層１５とをこの順に有してなる、熱転写両面受像シート１０において、前記の第一の断熱層１２は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、前記の第二の断熱層１４は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写両面受像シートに関し、詳しくは、熱転写両面受像シートの一方の面と他方の面との熱転写濃度（感度）の差が低減されており、さらに環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。
【０００４】
上記のような受像シートとして、樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「溶剤系の受像シート」と、樹脂を水系の溶媒に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「水系の受像シート」が知られている。特に、廃液等の処理による環境への影響等の問題から、近年では、有機溶剤を使用しない水系の受像シートが注目されている。
【０００５】
例えば、特許文献１で提案されているように、基材上に、中空粒子とバインダとを含有する多孔質層と、受容層とが形成された熱転写受像シート、が知られている。特許文献１では、熱転写濃度（感度）を高めつつ、多孔質層の凝集破壊を抑制する事を目的としており、中空粒子の添加量が異なった２層の多孔質層を有する熱転写受像シートを提案している。
【０００６】
ところで、熱拡散型転写方式の用途の一つとして、フォトブックが知られている。フォトブックとは、印画紙に記録された写真が表紙と一体になって綴じられた冊子である。また、フォトブックの製造に適した熱転写受像シートとして、基材の両面に受容層が形成された熱転写両面受像シートが知られている。
【０００７】
このようなものとして、特許文献２で提案されているように、基材の両面に断熱層と受容層を備えた熱転写受像シートが知られている。
【０００８】
熱転写両面受像シートを用いた画像の形成は、最初に一方の面に画像を形成し、その後に他方の面に画像を形成することによって行なう。この画像形成は、熱転写両面受像シートと熱転写シートとを、サーマルヘッドと呼ばれる発熱部材とプラテンローラーで挟持しつつ、サーマルヘッドを発熱させることによって行なう。
【０００９】
多孔質層などに含まれる中空粒子は、圧力や熱が付与されると、その一部が潰れてしまい、本来の断熱性を失う可能性がある。熱転写両面受像シートを用いた画像の形成においては、一方の面に画像を形成する際には、他方の面にも圧力や熱が付与される。これによって他方の面では、画像形成の前に、多孔質層などに含まれる中空粒子の一部が潰れる虞がある。このために、他方の面では画像を形成する前に断熱性が低下し、一方の面と比較して熱転写濃度（感度）が低くなる虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−８３０５０号公報
【特許文献２】特開２００９−５６５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）に、ほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、特定の断熱層を形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の一態様は、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、前記の第一の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、前記の第二の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む、ことを特徴とする熱転写両面受像シート、である。
【００１４】
前記の中空粒子は、前記の高架橋中空粒子とは異なるものであってもよい。
【００１５】
前記の高架橋中空粒子は、空隙のコア部と、前記空隙を覆うシェル部からなるものであり、以下の式（１）の関係を満たすもの、であってもよい。
【００１６】
【数１】
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）にほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
熱転写両面受像シート
本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に、第二の断熱層と、受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写両面受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
【００２０】
本発明の一態様によれば、 本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に、第二の断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写両面受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写両面受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上の一方の面に第一の断熱層１２、及び受容層１３、他方の面に第二の断熱層１４、及び受容層１５を、この順に有してなるものである。
【００２１】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００２２】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写両面受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２３】
第一の断熱層
本発明における第一の断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、親水性バインダーと、中空粒子とを含むものであり、下記の水性樹脂、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。
【００２４】
また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッション性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
（中空粒子）
中空粒子とは中空構造を有する粒子であり、空隙からなるコア部と、空隙を覆うシェル部と、からなるものである。シェル部を構成する材料は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマー、及びこれらの架橋物、又はシリカなどの無機化合物など、特に限定されない。これらの中で、クッション性の観点からは、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマー、又はこれらの架橋物が特に好ましく、アクリル−スチレン共重合化合物、及びその架橋物が、さらに好ましい。
【００２６】
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５〜６０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。また、平均粒子径に対するシェル部の厚みは、１５％〜２５％程度である事が好ましい。ここでシェル部の厚みとは、平均粒子径から空隙部分の径（内孔径）を差し引いた値である。
【００２７】
本発明においては、市販の中空粒子を用いることもできる。例えば、ダウケミカル（株）製のＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＤＵＡＬ、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＵＬＴＲＡ、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＵＬＴＲＡ Ｅ、日本ゼオン（株）製のＭＨ−５０５５、ＪＳＲ（株）製のＳＸ８７８２（Ａ）、ＳＸ８７８２（Ｄ）等が好ましい。
【００２８】
なお、上記の中空粒子および後述する高架橋中空粒子の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。
【００２９】
（親水性バインダー）
本発明においては、第一の断熱層および後述する第二の断熱層は親水性バインダーを含むものである。親水性バインダーとは、水系溶媒に溶解可能な樹脂のことである。このようなものとして、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、第一の断熱層および後述する第二の断熱層は、さらに水性樹脂を有するものであっても良い。水性樹脂とは、水系溶媒に分散可能な樹脂のことである。このような水性樹脂を使用することにより、基材と受容層との接着性を、さらに向上することができる。このような水性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタン樹脂などのウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリル系樹脂およびその共重合体、あるいはそれらをブレンドした樹脂を水に分散させるかまたはエマルジョンにしたものなどを用いることができるが、接着性の観点からはポリエステル系ウレタン樹脂が特に好ましい。本発明においては、市販の水性樹脂を用いることもでき、例えば、DIC（株）製の、ハイドランＨＷ−１４０ＳＦ、ハイドランＡＤＳ−１１０、ハイドランＡＰ−２０、ハイドランＡＰ−４０（Ｆ）、ハイドランＡＰ−４０Ｎ、ハイドランＷＬＳ２０１などを好ましく用いることができる。
【００３１】
第一の断熱層および後述する第二の断熱層は、必要に応じて任意の添加成分を含むものであってよい。上記任意の添加成分としては、ノニオン系シリコーン等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３２】
第一の断熱層に含まれる中空粒子は、断熱性やクッション性に影響を与えない範囲で適宜調整する事ができるが、中空粒子：（親水性バインダーと水性樹脂との合計）＝３０：７０〜７０：３０である事が好ましく、４０：６０〜６０：４０であることがさらに好ましい。なお上記の比率は、質量比率を基準として算出したものである。
【００３３】
第二の断熱層
本発明における第二の断熱層は、第一の断熱層と同様に、熱転写による画像形成時に加えられた熱が基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性や、クッション性を有するものである。本発明における第二の断熱層は、高架橋中空粒子を含むものである。これによって、第一の断熱層を有する面への印画の際に、第一の断熱層を有する面から圧力・熱を受けた後であっても、第一の断熱層と同等の断熱性を発揮するものである。第二の断熱層は、上述の水性樹脂、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、第二の断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように第二の断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、第二の断熱層のクッション性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、第二の断熱層のクッション性の程度についても、例えば、第二の断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。第二の断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００３５】
（高架橋中空粒子）
本発明において、高架橋中空粒子とは、シェル部が高度に架橋されたポリマーからなる中空粒子のことである。シェル部を構成する材料は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマーの架橋物、である。耐熱性を高める観点からはシェル部を厚くすることが好ましいが、平均粒子径に対するシェル部の厚みが、２５％〜３５％である事が好ましい。これによって、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）差を、さらに低減する事ができる。ここでシェル部の厚みとは、平均粒子径から空隙部分の径（内孔径）を差し引いた値である。
【００３６】
本発明で用いる高架橋中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍである。高架橋中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、高架橋中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上４０％未満である。高架橋中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。
【００３７】
本発明において、高架橋中空粒子は、耐熱温度２００℃以上、好ましくは３００℃以上の高耐熱性粒子であることが好ましい。なお、粒子の耐熱温度は粒子が熱により破壊あるいは潰れることなく耐え得る最大の温度であり、本発明においては熱応力歪み測定装置（Ｔ
ＭＡ）（セイコー電子工業（株）製）により測定した値で表して、上記耐熱温度以上を有
していればよい。このような架橋中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜５．０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。また、平均中空率は、好ましくは２０〜
６０％、より好ましくは２０〜５０％である。このような架橋中空粒子を用いることで、
エンボスを改善することができる。本発明においては、市販の高架橋中空粒子を用いることもでき、例えば、ＪＳＲ（株）製のＳＸ−８６６（Ａ）、ＳＸ−８６６（Ｂ）、ＳＸ−８６８（Ａ）、などが好ましい。
【００３８】
第二の断熱層に含まれる高架橋中空粒子は、断熱性やクッション性に影響を与えない範囲で適宜調整する事ができるが、高架橋中空粒子：（親水性バインダーと水性樹脂との総量）＝５０：５０〜９０：１０である事が好ましく、６５：３５〜８５：１５であることがさらに好ましい。なお上記の比率は、質量比率を基準として算出したものである。
【００３９】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、熱可塑性樹脂を含むものであり、離型剤を含む事が好ましい。これによって、印画時に熱転写シートとのあいだで熱融着することを防止できる。
【００４０】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂とは、熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容できるポリマーのことである。本発明では、溶剤系樹脂を熱可塑性樹脂として使用できる。これによって、熱可塑性樹脂を分散させた溶剤系溶液を調整し、この溶剤系溶液を使用して熱可塑性樹脂を分散させた、水系分散塗工液を調整する事ができる。
【００４１】
溶剤系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーのことである。このようなものとして、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体を、好ましく用いる事ができる。熱転写シートからの染料受容能力が高いという観点から、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が特に好ましい。熱転写シートとの熱融着が起こりにくい観点から、ビニル系樹脂がさらに好ましい。
【００４２】
（離型剤）
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転写両面受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。
ことができる。
【００４３】
熱転写両面受像シートの製造方法
熱転写両面受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が１５〜３０％となるように調整した。
実施例１
熱転写両面受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、その一方の面に、下記組成の、第一の断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート（層構成：基材／第一の断熱層１／受容層１）を得た。得られた熱転写受像シートの、他方の面に、第二の断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を上記と同様にして形成し、熱転写両面受像シート１（層構成：受容層１／第一の断熱層１／基材／第二の断熱層１／受容層１）を得た。この熱転写両面受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
第一の断熱層用塗布液１の組成
・中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８７８２（Ｄ）、体積平均粒径１．０μｍ、内孔径０．８μｍ、中空率５０％）
５０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ４０質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
１０質量部
第二の断熱層用塗布液１の組成
・高架橋中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８６８（Ｂ）、体積平均粒径０．５μｍ、内孔径０．３７μｍ、中空率３５％）
７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ２５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
５質量部
受容層用塗布液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水 ２７０質量部
なお、受容層用塗布液１（水系分散塗布液）は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１５％であった。この水系分散塗布液が受容層塗布液１の組成となる様に離型剤を配合し、これを受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
【００４６】
水系溶液１の組成
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５重量部
・純水 ２７０重量部
溶剤系溶液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤） ４５０重量部
実施例２
第一の断熱層塗布液１の組成を、下記の第一の断熱層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート２を得た。
【００４７】
第一の断熱層用塗布液２の組成
・中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８７８２（Ａ）、体積平均粒径１．１μｍ、内孔径０．９μｍ、中空率５５％）
４５質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ４５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
１０質量部
実施例３
第ニの断熱層塗布液１の組成を、下記の第ニの断熱層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
第二の断熱層用塗布液２の組成
・高架橋中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８６６（Ａ）、体積平均粒径０．３μｍ、内孔径０．２μｍ、中空率３０％）
８０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） １７質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
３質量部
比較例１
第ニの断熱層塗布液１の組成を、第一の断熱層塗布液１とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
【００４８】
（熱転写濃度評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートの一方の面に、シチズンシステムズ社製プリンター（製品名：ＣＷ−０１）にて、シアンの光学濃度が０．５付近、１．０付近となる様に調整したベタパターンを印画した。その後、他方の面に同じ条件で、同じパターンを印画した。なお光学濃度は、分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源：Ｄ６５、視野角：２°、濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ）で測定した値である。熱転写濃度評価は、一方の面と他方の面に形成された画像濃度を目視にて比較し以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：画像濃度に差がない。
○：僅かに画像濃度に差がある。
×：画像濃度に差がある。
【００４９】
【表１】
表１から明らかなように、本願発明で製造された実施例１〜３の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差がほとんどみられず、良好な評価結果を得ることができた。一方、比較例１の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差が発生した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ 熱転写両面受像シート
１１ 基材
１２ 第一の断熱層
１３ 受容層
１４ 第二の断熱層
１５ 受容層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写両面受像シートに関し、詳しくは、熱転写両面受像シートの一方の面と他方の面との熱転写濃度（感度）の差が低減されており、さらに環境への影響を配慮した熱転写両面受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。
【０００４】
上記のような受像シートとして、樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「溶剤系の受像シート」と、樹脂を水系の溶媒に溶解または分散させた塗工液を用いて染料受容層を形成したような、いわゆる「水系の受像シート」が知られている。特に、廃液等の処理による環境への影響等の問題から、近年では、有機溶剤を使用しない水系の受像シートが注目されている。
【０００５】
例えば、特許文献１で提案されているように、基材上に、中空粒子とバインダとを含有する多孔質層と、受容層とが形成された熱転写受像シート、が知られている。特許文献１では、熱転写濃度（感度）を高めつつ、多孔質層の凝集破壊を抑制する事を目的としており、中空粒子の添加量が異なった２層の多孔質層を有する熱転写受像シートを提案している。
【０００６】
ところで、熱拡散型転写方式の用途の一つとして、フォトブックが知られている。フォトブックとは、印画紙に記録された写真が表紙と一体になって綴じられた冊子である。また、フォトブックの製造に適した熱転写受像シートとして、基材の両面に受容層が形成された熱転写両面受像シートが知られている。
【０００７】
このようなものとして、特許文献２で提案されているように、基材の両面に断熱層と受容層を備えた熱転写受像シートが知られている。
【０００８】
熱転写両面受像シートを用いた画像の形成は、最初に一方の面に画像を形成し、その後に他方の面に画像を形成することによって行なう。この画像形成は、熱転写両面受像シートと熱転写シートとを、サーマルヘッドと呼ばれる発熱部材とプラテンローラーで挟持しつつ、サーマルヘッドを発熱させることによって行なう。
【０００９】
多孔質層などに含まれる中空粒子は、圧力や熱が付与されると、その一部が潰れてしまい、本来の断熱性を失う可能性がある。熱転写両面受像シートを用いた画像の形成においては、一方の面に画像を形成する際には、他方の面にも圧力や熱が付与される。これによって他方の面では、画像形成の前に、多孔質層などに含まれる中空粒子の一部が潰れる虞がある。このために、他方の面では画像を形成する前に断熱性が低下し、一方の面と比較して熱転写濃度（感度）が低くなる虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−８３０５０号公報
【特許文献２】特開２００９−５６５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）に、ほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、特定の断熱層を形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の一態様は、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、前記の第一の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、前記の第二の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む、ことを特徴とする熱転写両面受像シート、である。
【００１４】
前記の中空粒子は、前記の高架橋中空粒子とは異なるものであってもよい。
【００１５】
前記の高架橋中空粒子は、空隙のコア部と、前記空隙を覆うシェル部からなるものであり、以下の式（１）の関係を満たすもの、であってもよい。
【００１６】
【数１】
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）にほとんど差が見られない熱転写両面受像シート、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明による熱転写両面受像シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
熱転写両面受像シート
本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に、第二の断熱層と、受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写両面受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
【００２０】
本発明の一態様によれば、 本発明の熱転写両面受像シートは、基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に、第二の断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写両面受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写両面受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写両面受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上の一方の面に第一の断熱層１２、及び受容層１３、他方の面に第二の断熱層１４、及び受容層１５を、この順に有してなるものである。
【００２１】
基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００２２】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写両面受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２３】
第一の断熱層
本発明における第一の断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、親水性バインダーと、中空粒子とを含むものであり、下記の水性樹脂、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。
【００２４】
また、好ましい態様によれば、断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッション性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
（中空粒子）
中空粒子とは中空構造を有する粒子であり、空隙からなるコア部と、空隙を覆うシェル部と、からなるものである。シェル部を構成する材料は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマー、及びこれらの架橋物、又はシリカなどの無機化合物など、特に限定されない。これらの中で、クッション性の観点からは、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマー、又はこれらの架橋物が特に好ましく、アクリル−スチレン共重合化合物、及びその架橋物が、さらに好ましい。
【００２６】
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５〜６０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。また、平均粒子径に対するシェル部の厚みは、１５％〜２５％程度である事が好ましい。ここでシェル部の厚みとは、平均粒子径から空隙部分の径（内孔径）を差し引いた値である。
【００２７】
本発明においては、市販の中空粒子を用いることもできる。例えば、ダウケミカル（株）製のＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＤＵＡＬ、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＵＬＴＲＡ、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＵＬＴＲＡ Ｅ、日本ゼオン（株）製のＭＨ−５０５５、ＪＳＲ（株）製のＳＸ８７８２（Ａ）、ＳＸ８７８２（Ｄ）等が好ましい。
【００２８】
なお、上記の中空粒子および後述する高架橋中空粒子の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。
【００２９】
（親水性バインダー）
本発明においては、第一の断熱層および後述する第二の断熱層は親水性バインダーを含むものである。親水性バインダーとは、水系溶媒に溶解可能な樹脂のことである。このようなものとして、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、第一の断熱層および後述する第二の断熱層は、さらに水性樹脂を有するものであっても良い。水性樹脂とは、水系溶媒に分散可能な樹脂のことである。このような水性樹脂を使用することにより、基材と受容層との接着性を、さらに向上することができる。このような水性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタン樹脂などのウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリル系樹脂およびその共重合体、あるいはそれらをブレンドした樹脂を水に分散させるかまたはエマルジョンにしたものなどを用いることができるが、接着性の観点からはポリエステル系ウレタン樹脂が特に好ましい。本発明においては、市販の水性樹脂を用いることもでき、例えば、DIC（株）製の、ハイドランＨＷ−１４０ＳＦ、ハイドランＡＤＳ−１１０、ハイドランＡＰ−２０、ハイドランＡＰ−４０（Ｆ）、ハイドランＡＰ−４０Ｎ、ハイドランＷＬＳ２０１などを好ましく用いることができる。
【００３１】
第一の断熱層および後述する第二の断熱層は、必要に応じて任意の添加成分を含むものであってよい。上記任意の添加成分としては、ノニオン系シリコーン等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３２】
第一の断熱層に含まれる中空粒子は、断熱性やクッション性に影響を与えない範囲で適宜調整する事ができるが、中空粒子：（親水性バインダーと水性樹脂との合計）＝３０：７０〜７０：３０である事が好ましく、４０：６０〜６０：４０であることがさらに好ましい。なお上記の比率は、質量比率を基準として算出したものである。
【００３３】
第二の断熱層
本発明における第二の断熱層は、第一の断熱層と同様に、熱転写による画像形成時に加えられた熱が基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性や、クッション性を有するものである。本発明における第二の断熱層は、高架橋中空粒子を含むものである。これによって、第一の断熱層を有する面への印画の際に、第一の断熱層を有する面から圧力・熱を受けた後であっても、第一の断熱層と同等の断熱性を発揮するものである。第二の断熱層は、上述の水性樹脂、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、第二の断熱層は２層以上からなるものであってもよい。このように第二の断熱層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、第二の断熱層のクッション性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、第二の断熱層のクッション性の程度についても、例えば、第二の断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。第二の断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００３５】
（高架橋中空粒子）
本発明において、高架橋中空粒子とは、シェル部が高度に架橋されたポリマーからなる中空粒子のことである。シェル部を構成する材料は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの共重合体などのポリマーの架橋物、である。耐熱性を高める観点からはシェル部を厚くすることが好ましいが、平均粒子径に対するシェル部の厚みが、２５％〜３５％である事が好ましい。これによって、一方の面と他方の面の熱転写濃度（感度）差を、さらに低減する事ができる。ここでシェル部の厚みとは、平均粒子径から空隙部分の径（内孔径）を差し引いた値である。
【００３６】
本発明で用いる高架橋中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍである。高架橋中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、高架橋中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上４０％未満である。高架橋中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。
【００３７】
本発明において、高架橋中空粒子は、耐熱温度２００℃以上、好ましくは３００℃以上の高耐熱性粒子であることが好ましい。なお、粒子の耐熱温度は粒子が熱により破壊あるいは潰れることなく耐え得る最大の温度であり、本発明においては熱応力歪み測定装置（Ｔ
ＭＡ）（セイコー電子工業（株）製）により測定した値で表して、上記耐熱温度以上を有
していればよい。このような架橋中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜５．０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。また、平均中空率は、好ましくは２０〜
６０％、より好ましくは２０〜５０％である。このような架橋中空粒子を用いることで、
エンボスを改善することができる。本発明においては、市販の高架橋中空粒子を用いることもでき、例えば、ＪＳＲ（株）製のＳＸ−８６６（Ａ）、ＳＸ−８６６（Ｂ）、ＳＸ−８６８（Ａ）、などが好ましい。
【００３８】
第二の断熱層に含まれる高架橋中空粒子は、断熱性やクッション性に影響を与えない範囲で適宜調整する事ができるが、高架橋中空粒子：（親水性バインダーと水性樹脂との総量）＝５０：５０〜９０：１０である事が好ましく、６５：３５〜８５：１５であることがさらに好ましい。なお上記の比率は、質量比率を基準として算出したものである。
【００３９】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、熱可塑性樹脂を含むものであり、離型剤を含む事が好ましい。これによって、印画時に熱転写シートとのあいだで熱融着することを防止できる。
【００４０】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂とは、熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容できるポリマーのことである。本発明では、溶剤系樹脂を熱可塑性樹脂として使用できる。これによって、熱可塑性樹脂を分散させた溶剤系溶液を調整し、この溶剤系溶液を使用して熱可塑性樹脂を分散させた、水系分散塗工液を調整する事ができる。
【００４１】
溶剤系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解するポリマーのことである。このようなものとして、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの共重合体を、好ましく用いる事ができる。熱転写シートからの染料受容能力が高いという観点から、ビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が特に好ましい。熱転写シートとの熱融着が起こりにくい観点から、ビニル系樹脂がさらに好ましい。
【００４２】
（離型剤）
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転写両面受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。
ことができる。
【００４３】
熱転写両面受像シートの製造方法
熱転写両面受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写両面受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、２５℃以下が好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、１０秒以上１２０秒以下であることが好ましい。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が１５〜３０％となるように調整した。
実施例１
熱転写両面受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、その一方の面に、下記組成の、第一の断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート（層構成：基材／第一の断熱層１／受容層１）を得た。得られた熱転写受像シートの、他方の面に、第二の断熱層用塗布液１および受容層用塗布液１（水系分散塗布液）を上記と同様にして形成し、熱転写両面受像シート１（層構成：受容層１／第一の断熱層１／基材／第二の断熱層１／受容層１）を得た。この熱転写両面受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。
第一の断熱層用塗布液１の組成
・中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８７８２（Ｄ）、体積平均粒径１．０μｍ、内孔径０．８μｍ、中空率５０％）
５０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ４０質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
１０質量部
第二の断熱層用塗布液１の組成
・高架橋中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８６８（Ｂ）、体積平均粒径０．５μｍ、内孔径０．３７μｍ、中空率３５％）
７０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ２５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
５質量部
受容層用塗布液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５質量部
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５質量部
・離型剤（エポキシアラルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
２．３質量部
・純水 ２７０質量部
なお、受容層用塗布液１（水系分散塗布液）は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１５％であった。この水系分散塗布液が受容層塗布液１の組成となる様に離型剤を配合し、これを受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
【００４６】
水系溶液１の組成
・アニオン系乳化剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製、商品名：ペレックス ＮＢＬ） ２．５重量部
・純水 ２７０重量部
溶剤系溶液１の組成
・塩酢ビ系樹脂（日信化学（株）製、商品名：ソルバインＣ）
４５重量部
・酢酸エチル（溶剤） ４５０重量部
実施例２
第一の断熱層塗布液１の組成を、下記の第一の断熱層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート２を得た。
【００４７】
第一の断熱層用塗布液２の組成
・中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８７８２（Ａ）、体積平均粒径１．１μｍ、内孔径０．９μｍ、中空率５５％）
４５質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） ４５質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
１０質量部
実施例３
第ニの断熱層塗布液１の組成を、下記の第ニの断熱層塗布液２とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
第二の断熱層用塗布液２の組成
・高架橋中空粒子（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＳＸ８６６（Ａ）、体積平均粒径０．３μｍ、内孔径０．２μｍ、中空率３０％）
８０質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ） １７質量部
・水性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名：ハイドランＡＰ４０）
３質量部
比較例１
第ニの断熱層塗布液１の組成を、第一の断熱層塗布液１とした以外は、実施例１と同様にして熱転写両面受像シート３を得た。
【００４８】
（熱転写濃度評価試験）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートの一方の面に、シチズンシステムズ社製プリンター（製品名：ＣＷ−０１）にて、シアンの光学濃度が０．５付近、１．０付近となる様に調整したベタパターンを印画した。その後、他方の面に同じ条件で、同じパターンを印画した。なお光学濃度は、分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源：Ｄ６５、視野角：２°、濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ）で測定した値である。熱転写濃度評価は、一方の面と他方の面に形成された画像濃度を目視にて比較し以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
＜評価条件＞
◎：画像濃度に差がない。
○：僅かに画像濃度に差がある。
×：画像濃度に差がある。
【００４９】
【表１】
表１から明らかなように、本願発明で製造された実施例１〜３の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差がほとんどみられず、良好な評価結果を得ることができた。一方、比較例１の熱転写両面受像シートは、熱転写濃度の差が発生した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ 熱転写両面受像シート
１１ 基材
１２ 第一の断熱層
１３ 受容層
１４ 第二の断熱層
１５ 受容層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、
前記の第一の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、
前記の第二の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む、
ことを特徴とする、熱転写両面受像シート。
【請求項２】
前記の中空粒子は、前記の高架橋中空粒子とは異なるものである、
ことを特徴とする、請求項１に記載された熱転写両面受像シート。
【請求項３】
前記の高架橋中空粒子は、空隙のコア部と、前記空隙を覆うシェル部からなるものであり、以下の式（１）の関係を満たすもの、
であることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載の熱転写両面受像シート。
【数１】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面上に、第一の断熱層と、受容層とをこの順に有し、前記基材の他方の面上に第二の断熱層と、受容層とをこの順に有する熱転写両面受像シートにおいて、
前記の第一の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、中空粒子とを含み、
前記の第二の断熱層は、親水性樹脂バインダーと、耐熱温度が２００℃以上である高架橋中空粒子を含む、
ことを特徴とする、熱転写両面受像シート。
【請求項２】
前記の中空粒子は、前記の高架橋中空粒子とは異なるものである、
ことを特徴とする、請求項１に記載された熱転写両面受像シート。
【請求項３】
前記の高架橋中空粒子は、空隙のコア部と、前記空隙を覆うシェル部からなるものであり、以下の式（１）の関係を満たすもの、
であることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載の熱転写両面受像シート。
【数１】
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２４５７２２（Ｐ２０１２−２４５７２２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２００５７（Ｐ２０１１−１２００５７）
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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