熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法
【課題】受容層との接着性と、耐溶剤性に優れたバリア層を備える熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法を提供する。
【解決手段】基材１上に、多孔質層２、バリア層３、受容層４をこの順で積層してなる熱転写受像シート１０において、多孔質層は少なくともバインダー樹脂と中空粒子を含有しており、バリア層が、少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかである。
【解決手段】基材１上に、多孔質層２、バリア層３、受容層４をこの順で積層してなる熱転写受像シート１０において、多孔質層は少なくともバインダー樹脂と中空粒子を含有しており、バリア層が、少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法に関し、特には、受容層との接着性と、耐溶剤性に優れたバリア層を備える熱転写受像シート、及びこの熱転写受像シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、昇華型染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の基材上に受容層を設けた熱転写受像シートとを重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華転写記録方式が知られている。この方法は、昇華型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華転写記録方式に使用される熱転写受像シートにおいて、良好な印画特性を得るためには、熱転写受像シートには耐熱性とクッション機能を付与することが好ましいことが知られている。この耐熱性及びクッション機能の要求に対し、基材上にミクロボイドを有するポリプロピレンフィルム等の発泡性フィルムを張り合わせ、その上に受像層を設けた熱転写受像シートが提案されている。しかしながら、この熱転写受像シートでは、受容層形成時の熱で発泡性フィルムが収縮しカールが発生してしまう等の問題が生じ得ることとなる。そこで、耐熱性とクッション機能とを有する機能層を新たに考案する検討や、製造工程の熱履歴に起因するカールをなくすために、発泡性フィルム等の貼合フィルムを使用しない熱転写受像シートの検討がなされており、例えば、特許文献１には、発泡性フィルムにかえて、中空粒子とバインダーとを含有する塗工液を用いて形成された多孔質層を備える熱転写受像シートが提案されている。
【０００４】
ところで、多孔質層に含有される中空粒子は溶剤に対して可溶性であることから、多孔質層上に有機溶剤系の塗工液を用いて受容層を形成した場合には、この溶剤に中空粒子が溶けることで多孔質層は破壊され、多孔質層としての機能が損なわれることとなる。このような状況下、溶剤に対する耐溶剤性が高い樹脂として知られているポリビニルアルコールからなるバリア層を多孔質層と受容層の間に設けた熱転写受像シートが提案されている。このバリア層を備えた熱転写受像シートによれば、溶剤によって多孔質層の機能が破壊されることを防止することができるとされている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２９６４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ポリビニルアルコールからなるバリア層は、受容層に用いられる樹脂との接着性が悪く、バリア層と受容層間の接着性に悪影響を生じてしまうという問題が存在する。ポリビニルアルコールからなるバリア層に接着性を向上させる成分を含有させる試みもなされてはいるものの、接着性を向上させる成分が含有される分だけ耐溶剤性が低下することから、現在のところ、耐溶剤性と受容層との接着性とを両立させることができるバリア層は存在していない。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、受容層との接着性と、耐溶剤性に優れたバリア層を備える熱転写受像シート、及びこの熱転写受像シートの製造方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートにおいて、前記多孔質層がバインダー樹脂と中空粒子を含み、前記バリア層は少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかであることを特徴とする。
【０００９】
また、前記第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であってもよい。また、前記１種の樹脂と、前記他の１種の樹脂との配合比が、固形分比で９：１〜５：５の範囲内であってもよい。
【００１０】
また、上記課題を解決するための本発明の方法は、基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、バリア層を形成する工程が、（Ａ)第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする。
【００１１】
また、前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であってもよい。また、前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）の第２のアクリル系樹脂は、最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであってもよい。また、前記水系塗工液中における前記第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの配合比が、固形分比で９：１〜５：５であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写受像シートによれば、耐溶剤性に優れ、且つ受容層との接着性に優れるバリア層を備えた熱転写受像シートを提供することができる。また、本発明の熱転写受像シートの製造方法によれば、本発明の熱転写受像シートを構成するバリア層を塗工適性よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。
【図２】本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の熱転写受像シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の熱転写受像シート１０は、基材１上に、多孔質層２、バリア層３、受容層４をこの順で積層してなる構成をとる。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
基材１は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、多孔質層２を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を挙げることができる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
【００１６】
基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常１〜３００μｍ、好ましくは６０μｍ〜２００μｍ程度である。
【００１７】
（多孔質層）
図１に示すように基材１上には、多孔質層２が設けられる。多孔質層２は、本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、サーマルヘッドから受容層４に加えられた熱が基材１へ伝熱された際に該熱によって基材１が損失することを防止する耐熱性と、画像形成時における濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止するためのクッション性とを有する。そして、本発明においては、多孔質層２に断熱性及びクッション性を付与するために中空粒子が含有されている。以下、多孔質層２として、中空粒子とバインダー樹脂とからなる多孔質層２を中心に説明する。
【００１８】
多孔質層２が有する断熱性は、多孔質層２の厚みや、多孔質層２内に含有される中空粒子の量、すなわち、多孔質層の空隙率等によって適宜調整することができる。中でも、多孔質層２に充分な断熱性を与えるという観点から、多孔質層２の厚みは、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。またこのときの、多孔質層２の密度は、０．１ｇ／ｃｍ3〜０．８ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましく、０．２ｇ／ｃｍ3〜０．７ｇ／ｃｍ3の範囲内であることが更に好ましい。
【００１９】
また、多孔質層２の空隙率は、１５％〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層における中空粒子の含有率）で表される値である。
【００２０】
また、多孔質層２は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層２としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。特に、組成の異なる２層が積層された構成とすることにより、機能的な多孔質層２とすることができる点で好ましい。
【００２１】
多孔質層２に含有される中空粒子は、多孔質層２に断熱性及びクッション性を付与するものである。したがって、所望の断熱性およびクッション性を付与できる中空粒子を適宜選択して用いることができ、発泡粒子を用いてもよく、あるいは、非発泡粒子を用いることもできる。また、中空粒子として用いられる発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００２２】
上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
【００２３】
上記中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて適宜設定することができ特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層２を形成することが困難になるからである。
【００２４】
本発明において、多孔質層２に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション機能を得ることができる範囲内で適宜設定することができ、特に限定されるものではないが、多孔質層２に含まれる全固形分を１００質量％としたときに、中空粒子の割合が３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層２における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多くなると、その分バインダー樹脂の重量比が小さくなり、多孔質層２が脆くなり層の成形性が悪くなる虞があるからである。
【００２５】
バインダー樹脂について特に限定はないが、通常、水系溶媒に分散あるいは溶解可能な、水系樹脂が好ましく用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、スチレンアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、ポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、カルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。なお、上記バインダー樹脂として、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン等の材料を用いる場合には、これらバインダー樹脂は、冷却ゲル化機能も発揮し得るため、別途、後述する冷却ゲル化剤を用いることなく良好な多孔質層を形成することができる。
【００２６】
本発明において、多孔質層２に含まれるバインダー樹脂の量は、用いられる中空粒子の種類や、熱転写受像シート１０に求められる断熱性、画像形成条件などによって適宜決定されるが、一般的には、多孔質層２に含まれる全固形分を１００質量％としたときに、バインダー樹脂の割合は、５質量％〜７０質量％であることが好ましく、１０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜４０質量％であることが特に好ましい。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、多孔質層２が脆くなり、層形成が不良に成る虞がある。またバインダー樹脂が多くなりすぎると、中空粒子の含有率が充分に確保されず、所期の目的である多孔質層２の断熱性およびクッション性が確保されない虞がある。
【００２７】
本発明において、中空粒子及びバインダー樹脂は、上記で説明した範囲内で含有されていることが好ましいが、特には、ＰＶ比が８/２〜４/６であることが好ましい。ＰＶ比が上記範囲内となるように中空粒子及びバインダー樹脂を含有させることで、多孔質層２における断熱性を向上させることができ、コゲの発生を効果的に防止することができる。なお、本願明細書において、ＰＶ比とは、中空粒子の固形分の量／樹脂の固形分の量にて定められる値である。ただし、樹脂は、中空粒子とバインダーの両者を示しており、樹脂の固形分は、中空粒子の固形分と、バインダー樹脂の固形分の合計量を示す。
【００２８】
また、多孔質層２には、上記バインダー樹脂にかえて、またはこれとともに冷却ゲル化剤が含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤を含有させることで、多孔質層２に更に優れた断熱性を付与することができる。
【００２９】
冷却ゲル化剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。
【００３０】
また本発明において、上記バインダー樹脂にかえて、又はこれとともに冷却ゲル化剤を含有させる場合、多孔質層２中に含有される中空粒子と、冷却ゲル化剤との割合は、所望の断熱性を有する多孔質層２を形成することができれば特に限定されるものではない。本発明においては、冷却ゲル化剤が、多孔質層形成用液中の固形分１００質量部に対して、重量換算で５〜５０質量部の範囲内であることが好ましく、特に１０〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、さらに１２〜４０質量部の範囲内であることが好ましい。中空粒子と冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲内であることにより、断熱性に優れた多孔質層２を形成することができる。
【００３１】
また、多孔質層２には、必要に応じて、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３２】
多孔質層２は、上記で説明した中空粒子と、バインダー樹脂及び／又は冷却ゲル化剤、必要に応じて添加される任意の成分を、水系の溶媒に分散あるいは溶解させた多孔質層形成用液を、基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。
【００３３】
（バリア層）
図１に示すように、多孔質層２上にはバリア層３が設けられている。そして、本発明においては、このバリア層３が、２種の樹脂を含有しており、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかである。これらの２種の樹脂を含むバリア層３は、溶剤性に優れるとともに、多孔質層２及び受容層４との接着性に優れる。したがって、多孔質層２が、受容層４の溶剤によって破壊されることを防止することができ、且つ多孔質層２と受容層４とを強固に接着させることができる。以下、バリア層３に含まれる２種の樹脂について説明する。
【００３４】
（第１のアクリル系樹脂）
バリア層３には、必須の構成成分である第１のアクリル系樹脂が含まれる。アクリル系樹脂は、種々の樹脂成分の中でも、耐溶剤性と接着性に優れることから、第１のアクリル系樹脂をバリア層３に含ませることで、バリア層３に耐溶剤性と接着性が付与される。本発明では、第１のアクリル系樹脂は、バリア層３の耐溶剤性の向上を主眼として含有される。
【００３５】
第１のアクリル系樹脂をなすアクリル系樹脂について特に限定はなく、いかなるアクリル系樹脂であってもバリア層３に耐溶剤性を付与できる。第１のアクリル系樹脂をなすアクリル系樹脂は、アクリル樹脂であってもよいし、メタクリル樹脂等のアクリル誘導体であってもよい。本発明では、第１のアクリル系樹脂として、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、アクリルポリオール樹脂、スチレンアクリル共重合体等を好適に使用することができる。
【００３６】
種々のアクリル系樹脂のなかでも、本発明では、コア・シェル型のアクリル系樹脂を特に好ましく使用することができる。コア・シェル型のアクリル系樹脂はその構造上、耐溶剤性が極めて高い性質を有する。したがって、コア・シェル型のアクリル系樹脂を第１のアクリル系樹脂として採用することで、バリア層３の耐溶剤性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明において、コア・シェル型のアクリル系樹脂という場合には、コア部、及びシェル部の双方がアクリル系樹脂から構成されるものに限定されることはなく、コア部もしくはシェル部の一方がアクリル系樹脂であるものも含まれる。例えば、コア・シェル型のアクリル系樹脂が、コア部がアクリル系樹脂であって、シェル部がウレタン系樹脂であるものであってもよい。
【００３７】
また、本発明では、第１のアクリル系樹脂が、アクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であることが好ましく、コア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンを最低造膜温度以上で加熱することで得られるコア・シェル型のアクリル系樹脂であることが特に好ましい。アクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層３を形成することができる。
【００３８】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、従来公知のアクリル系樹脂エマルジョンを適宜選択して用いることができる。アクリル系樹脂エマルジョンは、アクリル系樹脂粒子を界面活性剤とともに水に混合することによって、あるいは、アクリル系モノマーを従来公知の乳化重合法によって直接合成することによって得ることができる。アクリル系樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用することができ、例えば、シェル部がアクリルアミド系樹脂（ガラス転移温度：２１８℃）でコア部がアクリル系樹脂（ガラス転移温度：１０℃）からなるコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョン（三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、コア部：シェル部の重量比（１：１．５）、固形分２０％）等、三井化学社製のバリアスター（登録商標）シリーズ（Ｂ−１０００、Ｂ−１５００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００、Ｂ−４１００）を好適に使用することができる。
【００３９】
アクリル系樹脂エマルジョンは、固形分が２０〜５０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。固形分が上記範囲のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができる。
【００４０】
また、第１のアクリル系樹脂を得るためのアクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が１５℃未満であることが好ましい。最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンからなるアクリル系樹脂を第１のアクリル系樹脂として採用することにより、乾燥時に速やかに造膜するバリア層とすることができる。したがって、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンから得られる第１のアクリル系樹脂と、後述する他の１種の樹脂とをバリア層に含有させることで、接着性と耐溶剤性に優れたバリア層とすることができる。特には、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるコア・シェル型のアクリル系樹脂であることが好ましい。最低造膜温度が１５℃未満のコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、三井化学社製のアクリル系樹脂エマルジョン；バリアスター（登録商標）Ｂ−４１００（最低造膜温度：５℃）等を挙げることができる。
【００４１】
本願明細書中における「最低造膜温度」とは、アクリル系樹脂エマルジョンをアルミニウムやステンレスなどの金属板の上に薄く塗布し、温度を上昇させていったときに透明な層の形成が完全に終了する温度のことをいう。最低造膜温度以下の温度領域では、透明な層は形成されず、白色の粉末状となる。
【００４２】
（他の１種の樹脂；ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂）
【００４３】
第１のアクリル系樹脂は、耐溶剤性の向上を目的として含有されるアクリル系樹脂であり、上記では、好ましい例として、コア・シェル型のアクリル系樹脂を挙げて説明を行っている。ところで、コア・シェル型のアクリル系樹脂は、耐溶剤性に極めて優れる性質を有するものの、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂と比較して、接着性が劣るという性質を有する。したがって、第１のアクリル系樹脂が、耐溶剤性に極めて優れるコア・シェル型のアクリル系樹脂である場合には、バリア層３の接着性を他の成分で補う必要がある。
【００４４】
そこで、バリア層３には、第１のアクリル系樹脂とともに、バリア層３に優れた接着性を付与するための他の１種の樹脂、具体的には、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかが含まれる。以下、他の１種の樹脂について説明する。
【００４５】
＜ポリエステル樹脂＞
ポリエステル樹脂は、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。本発明では、数平均分子量（Ｍｎ）が５,０００以上のポリエステル樹脂が好ましく、１５，０００以上のポリエステル樹脂が特に好ましい。数平均分子量が上記範囲のポリエステル樹脂を用いることで、バリア層３の耐熱性を向上させることができる。また、ポリエステル樹脂は、バリア層形成時の溶剤によって、多孔質層２中に含まれる中空粒子が破壊されることを防止するために、水溶性或いは水分散性であることが好ましい。なお、ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ法により測定される平均分子量をいう。
【００４６】
また、耐熱性を考慮すると、ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上であることが好ましい。
【００４７】
＜ポリビニルピロリドン系樹脂＞
ポリビニルピロリドン系樹脂は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体、すなわちポリビニルピロリドンであってもよく、ビニルピロリドンと、モノマーとの共重合体であってもよい。モノマーとしてはビニルモノマーが好適である。
【００４８】
ビニルモノマーとしては、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類等を挙げることができる。ビニルピロリドンとビニルモノマーとの共重合体は、市販品を使用することができ、例えば、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ社製のルビスコールＶＡ２８や、ルビスコールＶＡ７３等を挙げることができる。
【００４９】
またこれ以外にも、ポリビニルピロリドン系樹脂として、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマー等を挙げることができる。
【００５０】
上記に例示したポリビニルピロリドン系樹脂のなかでも、本発明では、ビニルピロリドンの単独重合体であるポリビニルピロリドン樹脂が特に好適である。ポリビニルピロリドン樹脂は、種々のポリビニルピロリドン系樹脂の中でも、特に耐溶剤性や接着性に優れる。
【００５１】
ポリビニルピロリドン系樹脂が、上記のビニルピロリドンとモノマーとの共重合体である場合において、ビニルピロリドンの共重合率は３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。共重合率を５０％以上とすることで耐溶剤性や接着性に優れるバリア性とすることができる。なお、共重合率が３０％をしたまわるにつれ、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。
【００５２】
ポリビニルピロリドン系樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、３０以上のものを使用することが好ましく、特に、Ｋ−１５〜Ｋ−１２０のグレードのものが特に好ましい。この点を考慮すると、ポリビニルピロリドン系樹脂は、その数平均分子量（Ｍｎ）が８０００〜３００００００の範囲内であることが好ましい。なお、ポリビニルピロリドン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ法により測定される平均分子量をいう。
【００５３】
また、本発明においては、ポリビニルピロリドン系樹脂が架橋されてなる架橋ポリビニルピロリドン系樹脂を特に好適に使用することができる。架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、耐溶剤性、受容層との接着性に加え、耐熱性にも優れることから、高階調領域の印画、すなわち高エネルギー下での印画を行った場合に印画物に生じうる焦げの発生を防止することができる。
【００５４】
架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、１分子中の全ての部分が架橋されたものであってもよく、部分的に架橋されたものであってもよい。本発明においては、１分子中で１０〜７０％の部分が、特には、１分子中で４０％〜５０％の部分が架橋されたものを好ましく用いることができる。架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、市販品を使用することができ、例えば、ＶＩＶＩＰＲＩＮＴ５４０＠ｐｏｌｙｍｅｒｏｌｙｍｅｒ（ＩＳＰ ＩＮＶＥＳＴＭＥＮＴＳ ＩＮＣ社製）等を好ましく用いることができる。
【００５５】
架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を、水素結合、イオン結合等で、例えばカルボキシル基含有化合物等と架橋させることで得ることができる。カルボキシル基含有化合物としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸共重合物等が挙げられる。なお、架橋に使用する化合物は、カルボキシル基含有化合物に限定されず、カルボキシル基以外の官能基を有する化合物であっても良い。例えば、架橋ポリビニルピロリドン系樹脂として、特表２００１−５２４９９８号公報に記載の方法で製造したものを用いることもできる。なお、本発明における好ましい架橋剤としては、メチレンビス−アクリルアミド（ＭＢＡＡ）及びピペラジン（ＰＡ）の反応物を挙げることができる。
【００５６】
＜ポリエステル系ウレタン樹脂＞
ポリエステル系ウレタン樹脂は、例えば、ポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られるものであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ヘキサングリコール等のグリコール類とアジピン酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の二塩基酸との重縮合反応によって得られるポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４・４' −ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネートの反応により得られる線状ブロック共重合体を挙げることができる。
【００５７】
また、上記と同様の観点から、ポリエステル系ウレタン樹脂は、水溶性、或いは水分散性であることが好ましい。
【００５８】
（第２のアクリル系樹脂）
第２のアクリル系樹脂としては、第１のアクリル系樹脂と異なるアクリル系樹脂であればよく、第１のアクリル系樹脂とは異なるアクリル系樹脂を適宜選択して用いることができる。また、「第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂とが異なる」とは、（ｉ）第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂の構造が異なる態様。（ｉｉ）同一構造であっても第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂の物性値が異なる態様。（ｉｉｉ）第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂を得るための出発物質が異なる態様等を挙げることができる。
【００５９】
上記（ｉ）の態様としては、例えば、第１のアクリル系樹脂がアクリル樹脂であり、第２のアクリル系樹脂がスチレンアクリル共重合体等である態様や、第１のアクリル系樹脂がコア・シェル型のアクリル系樹脂であり、第２のアクリル系樹脂がコア・シェル型以外のアクリル系樹脂である態様等を挙げることができる。
【００６０】
上記（ｉｉ）の態様としては、例えば、第１のアクリル系樹脂が、ガラス転移温度が１０℃のアクリル樹脂、第２のアクリル系樹脂が、ガラス転移温度が３２℃のアクリル樹脂等を挙げることができる。
【００６１】
上記（ｉｉｉ）の態様としては、第１のアクリル系樹脂と、第２のアクリル系樹脂とが、それぞれ最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンから得られたものである態様を挙げることができる。この場合、第２のアクリル系樹脂を得るための第２のアクリル系樹脂エマルジョンの最低造膜温度は、上記第１のアクリル系樹脂を得るためのアクリル系樹脂エマルジョンの最低造膜温度よりも高いことが好ましく、その最低造膜温度は１５℃以上であることが特に好ましい。さらには、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であり、第２のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であることがより好ましい。この組合せによれば、受容層との接着性と、耐溶剤性に特に優れたバリア層とすることができる。
【００６２】
なお、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、ＤＩＣ（株）製のアクリル系樹脂エマルジョン；ＡＫ２１００（最低造膜温度：２５℃）を挙げることができる。
【００６３】
なお、第１のアクリル系樹脂の好ましい態様として、コア・シェル型のアクリル系樹脂を例に挙げ説明を行ったが、上述したように、コア・シェル型のアクリル系樹脂は、耐溶剤性が極めて高いという性質を有する一方で、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂と比較して接着性が低いという性質を有する。この点を考慮すると、第２のアクリル系樹脂は、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂であること好ましい。
【００６４】
第１のアクリル系樹脂をコア・シェル型のアクリル系樹脂とし、他の１種の樹脂である第２のアクリル系樹脂をコア・シェル型以外のアクリル系樹脂とすることで、第１のアクリル系樹脂によってバリア層３に優れた耐溶剤性を付与することができ、コア・シェル型以外の第２のアクリル系樹脂によって、第１のアクリル系樹脂では補いきれない接着性を満足させることができる。
【００６５】
バリア層３に含まれる２種の樹脂のうち、１種の樹脂であるアクリル系樹脂と、他の１種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれか（以下、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかの樹脂を単に、他の１種の樹脂という場合がある。）との配合比は、固形分比で、９：１〜５：５の範囲内であることが好ましい。配合比が当該範囲内となるように、アクリル系樹脂と、他の１種の樹脂とを含有せしめることで、耐溶剤性と受容層接着性が優れたバリア層を形成することができる。
【００６６】
また、上記で説明したポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂は単独で用いてもよく、これらを組み合わせて用いることもできる。
【００６７】
また、バリア層３には、必要に応じて他の成分を含有させることができる。例えば、蛍光増白剤等の添加剤や、酸化チタン等の白色顔料を含有させることとしてもよい。また、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体等を混合して使用することもできる。
【００６８】
バリア層３の固形分総量に対する、第１のアクリル系樹脂と、他の一種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの合計質量は、６０質量％以上であることが好ましい。これらの樹脂の合計質量がバリア層３の固形分総量の６０質量％未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。なお、合計質量の上限値について特に限定はなく、その上限は１００質量％である。
【００６９】
上記では、他の１種の樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂を単独で用いる場合を中心に説明を行ったが、これらの樹脂の２種以上を組合わせて用いることもできる。この場合、第１のアクリル樹脂との配合比や、バリア層３の固形分総量に対する合計質量の好ましい範囲は、他の１種の樹脂に含まれる２種以上の樹脂の合計を基準とし上記で説明した好ましい範囲内とすることができる。以下、本発明の製造方法についても同様である。
【００７０】
バリア層３は、上記で説明した１種の樹脂である第１のアクリル系樹脂と、他の１種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれか、更に、必要に応じて、その他の樹脂、添加剤を加えたものを、水等の水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調製し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。
【００７１】
バリア層３の厚さについて特に限定はないが、乾燥時の塗布量が０．２ｇ／ｍ2未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下しやすくなる。したがって、この点を考慮すると、バリア層３の厚さは、０．２ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００７２】
（受容層）
図１に示すように、バリア層３上には受容層４が設けられている。受容層４は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。受容層４を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００７３】
受容層４は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００７４】
（目止め層）
また、基材１として、例えば、コート紙を用い、該コート紙上に、水系の塗工液を用いて多孔質層２を形成した場合には、コート紙が水を吸い、その結果、熱転写受像シート１０にカールが発生する虞が生じうる。したがって、基材１が吸水性の高い基材であって、水系の塗工液を用いて多孔質層２を形成する場合には、図２に示すように、基材１と多孔質層２との間に目止め層６を設けることが好ましい。
【００７５】
目止め層６は、防水性を有するとの機能を奏すれば、その材料等について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなるものや、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−スチレン共重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、セメントフィラーエマルジョン等のエマルジョンからなるものを挙げることができる。
【００７６】
目止め層６の厚さについても特に限定はないが、０．２ｇ／ｍ2〜１０．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００７７】
（裏面層）
また、図１、図２に示すように、基材１の受容層４が設けられている側と反対側の面に裏面層７を設けることとしてもよい。裏面層７は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて所望の機能を有するものを適宜選択して用いることができる。なかでも本発明においては、裏面層７として、熱転写受像シートの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層７を用いることが好ましい。
【００７８】
上記搬送性向上機能およびカール防止機能を示す裏面層を構成する材料としては、所望の搬送性やカール防止性を付与できる材料であれば特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等からなるバインダー樹脂中に、添加剤としてフィラーを加えたものが用いられる。
【００７９】
以上、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。
【００８０】
次に、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材上に、多孔質層、バリア層、保護層と、をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、バリア層を形成する工程が、（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは最低造膜温度が異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする。以下、（Ａ）アクリル系樹脂をＡ成分の樹脂、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかの樹脂をＢ成分の樹脂という場合がある。
【００８１】
以下、本発明の製造方法における各工程について更に具体的に説明する。なお、多孔質層、保護層を形成する工程について特に限定はなく、例えば、上記本発明の熱転写受像シートにおいて説明した形成方法により形成することができる。したがって、本発明の製造方法では、バリア層形成工程を中心に説明を行う。
【００８２】
（バリア層形成工程）
バリア層形成工程は、多孔質層上に、Ａ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂を含む水系塗工液を塗布・乾燥することによって、バリア層を形成する工程である。
【００８３】
本発明の製造方法によれば、耐溶剤性に優れ、且つ受容層との接着性に優れるバリア層を形成することができる。
【００８４】
さらに、本発明の製造方法では、バリア層が水系塗工液を用いて形成されることから、バリア層形成時に多孔質層中に含まれる中空粒子が破壊されることはない。したがって、熱転写受像シートに十分なクッション性と耐久性とを付与することができる。また、Ａ成分やＢ成分のアクリル系樹脂の一態様として、アクリル系樹脂エマルジョンを用いてバリア層を形成する場合には、塗工液中にアクリル系樹脂エマルジョンが含まれることから、塗工適性よくバリア層を形成することが可能である。
【００８５】
（Ａ成分の樹脂）
Ａ成分である第１のアクリル系樹脂としては、従来公知のアクリル系樹脂を用いることができる。このＡ成分のアクリル系樹脂は、本発明の熱転写受像シートのバリア層３で用いた第１のアクリル系樹脂をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００８６】
また、上記で説明したように、水系塗工液中に含まれるＡ成分のアクリル系樹脂は、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることが好ましい。また、Ａ成分のアクリル系樹脂は、アクリル系樹脂エマルジョンであることが好ましく、コア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンであることが特に好ましい。アクリル系樹脂エマルジョンは、アクリル系樹脂粒子を界面活性剤とともに水に混合することによって、あるいは、アクリル系モノマーを従来公知の乳化重合法によって直接合成することによって得ることができる。
【００８７】
また、Ａ成分の一態様であるアクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が１５℃未満であることが好ましい。最低造膜温度がこの範囲内のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができ、且つ後述のＢ成分と併せて使用することで、受容層との接着性が高く、耐溶剤性に優れるバリア層を形成することができる。
【００８８】
Ａ成分の一態様であるアクリル系樹脂エマルジョンは、固形分が２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、３０質量％〜５０質量％がより好ましい。固形分が上記範囲のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができる。固形分が２０質量％〜５０質量％の範囲内のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、三井化学社製のコア・シェル型アクリル系樹脂エマルジョン（バリアスター（登録商標）Ｂ−４１００）等を挙げることができる。このコア・シェル型アクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が５℃程度であることから、Ａ成分として特に好適である。
【００８９】
（Ｂ成分の樹脂）
Ｂ成分の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂のいずれかの樹脂は、本発明の熱転写受像シートにおいて説明したものをそのまま使用することができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９０】
第２のアクリル系樹脂は、第１のアクリル系樹脂と異なるとの条件を満たすものであればよく、この要件を満たすものであれば、上記で説明したアクリル系樹脂等を適宜選択して用いることができる。なお、第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂とが異なるとは、上記本発明の熱転写受像シート１０の第２のアクリル系樹脂で説明した（ｉ）〜（ｉｉｉ）の態様等を例示することができる。
【００９１】
本発明の製造方法では、第１のアクリル系樹脂、第２のアクリル系樹脂が、それぞれ最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであることが好ましく、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンであり、第２のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンである組合せが特に好ましい。この組合せによれば塗工適性よくバリア層を形成することができ、かつ形成されるバリア層に受容層との高い接着性と、高い耐溶剤性を付与することができる。またさらに、第２のアクリル系樹脂は、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂であることが好ましく、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂エマルジョンであることが特に好ましい。
【００９２】
また、塗工適性を考慮すると第２のアクリル系樹脂エマルジョンも、第１のアクリル系樹脂エマルジョンと同様、固形分が、２０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００９３】
（配合比）
水系塗工液中におけるＡ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂との配合比は、固形分比で９：１〜５：５であることが好ましい。Ａ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂との配合比をこの範囲内とすることで、耐溶剤性と受容層接着性が優れたバリア層を形成することができる。
【００９４】
また、水系塗工液中には、上記Ａ成分、Ｂ成分の樹脂に加え、必要に応じて他の成分を含有させることもできる。他の成分について特に限定はなく、例えば、蛍光増白剤等の添加剤や、酸化チタン等の白色顔料、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体等を挙げることができる。
【００９５】
Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量は、水系塗工液中の固形分総量に対し、６０質量％以上であることが好ましい。Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量が水系塗工液中の固形分総量の６０質量％未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。なお、Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量の上限値について特に限定はなく、その上限は１００質量％である。
【００９６】
（水系溶媒）
本発明の製造方法では、バリア層が水系塗工液を用いて形成されることから、水系塗工液中において、上記Ａ成分、Ｂ成分の樹脂は水系溶媒に分散或いは溶解された状態で存在している。なお、水系溶媒とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水との共存下で容易に相分離しないものを例示することができる。また、有機溶媒は、水との共存下で相分離する有機化合物からなる液体を挙げることができる。
【００９７】
（水系塗工液の塗工）
Ａ成分、Ｂ成分の樹脂、必要に応じて他の成分を水系溶媒に分散、或いは溶解してなる水系塗工液の塗工方法について特に限定はなく、従来公知の塗工方法を適宜選択して塗工することができる。例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて多孔質層上に水系塗工液を塗工することができる。
【００９８】
水系塗工液の塗工量について特に限定はないが、乾燥時の塗工量が０．２ｇ／ｍ2未満
である場合には、耐溶剤性や接着性が低下しやすくなる。したがって、この点を考慮すると、バリア層３の塗工量は乾燥時の塗工量で、０．２ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００９９】
以下、本発明の熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法について実施例、比較例を挙げて具体的に説明する。なお、本願明細書中において％とあるのは質量％又は質量部である。
【０１００】
（実施例１）
基材として、ＲＣ紙（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製、１９０μｍ）を用意し、この基材上に、下記組成の多孔質層形成用液を乾燥状態で８〜１０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し多孔質層を形成した。次いで、多孔質層上に下記組成のバリア層形成用液１を１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工しバリア層を形成した。次いで、バリア層上に下記組成の受容層形成用液を２．５ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成し、基材／多孔質層／バリア層／受容層がこの順で積層されてなる実施例１の熱転写受像シートを得た。
【０１０１】
＜多孔質層形成用液＞
・中空粒子（平均粒子径：１μｍ） ７０部
（ＨＰ−９１ ローム・アンドハース（株）製）
・スチレンアクリル酸エステル ３０部
（ＳＸ１７０７Ａ 日本ゼオン株式会社製）
・水 １０部
【０１０２】
＜バリア層形成用液１＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリビニルピロリドン樹脂（固形分１２％） ７７部
（（ＶＩＶＩ ＰＲＩＮＴ５４０） アイエスピー・ジャパン（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ３０部
・ＩＰＡ ２４部
【０１０３】
＜受容層形成用液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合 ６０部
（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２４−５１０Ｔ）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部
【０１０４】
（実施例２）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写受像シートを得た。
【０１０５】
＜バリア層形成用液２＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリビニルピロリドン樹脂（固形分１２％） ２０６部
（（ＶＩＶＩ ＰＲＩＮＴ５４０） アイエスピー・ジャパン（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ２１部
・ＩＰＡ １６部
【０１０６】
（実施例３）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。
【０１０７】
＜バリア層形成用液３＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステル樹脂（固形分２０％） ４６部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ４８部
・ＩＰＡ ３７部
【０１０８】
（実施例４）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写受像シートを得た。
【０１０９】
＜バリア層形成用液４＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステル樹脂（固形分２０％） １２３部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ４８部
・ＩＰＡ ３７部
【０１１０】
（実施例５）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写受像シートを得た。
【０１１１】
＜バリア層形成用液５＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） ４１部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ５０部
・ＩＰＡ ４０部
【０１１２】
（実施例６）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写受像シートを得た。
【０１１３】
＜バリア層形成用液６＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） １１０部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ６７部
・ＩＰＡ ５２部
【０１１４】
（実施例７）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写受像シートを得た。
【０１１５】
＜バリア層形成用液７＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） ２１部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ７１部
・ＩＰＡ ５５部
【０１１６】
（実施例８）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写受像シートを得た。
【０１１７】
＜バリア層形成用液８＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） ５５部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６:４
・水 ９７部
・ＩＰＡ ７７部
【０１１８】
（比較例１）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。
【０１１９】
＜バリア層形成用液９＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・水 ２７部
・ＩＰＡ ２１部
【０１２０】
（比較例２）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写受像シートを得た。
【０１２１】
＜バリア層形成用液１０＞
・ポリエステル樹脂（固形分２０％） １００部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
【０１２２】
（比較例３）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。
【０１２３】
＜バリア層形成用液１１＞
・ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） １００部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
・水 ２０部
・ＩＰＡ １５部
【０１２４】
（比較例４）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写受像シートを得た。
【０１２５】
＜バリア層形成用液１２＞
・アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） １００部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
・水 ７０部
・ＩＰＡ ５５部
【０１２６】
＜＜接着性評価＞＞
実施例１〜８、比較例１〜４の受容層に、粘着テープ（ニチバン（株）メンディングテープ 品番：ＭＤ-１２）を貼り付け、１８０°の剥離角度で剥離し、以下の評価基準により接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○・・・受容層が剥がれない。
×・・・受容層が剥がれる。
【０１２７】
＜＜バリア性評価＞＞
実施例１〜８、比較例１〜４の熱転写受像シートの形成に際し、受容層を形成する前の積層体（基材／多孔質層／バリア層）を準備した。この積層体のバリア層上に、メチルエチルケトンとトルエンの混合溶液を１滴滴下し、５秒経過後に拭き取り、以下の評価基準によりバリア性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
◎・・・溶剤の滴下痕が残らない。
○・・・滴下痕は見えるが、性能上問題はない。
×・・・溶剤によってバリア層が破壊されている。
【０１２８】
＜＜コゲ評価＞＞
昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、実施例１〜８、比較例１〜４の熱転写受像シートに、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度を測定した。次いで、最大エネルギーが印加されている部分（ＯＤｍａｘ）の濃度と、その次に大きいエネルギーが印加されている部分の濃度とを比較した。この比較において、ＯＤｍａｘの濃度が低下しているということは、バリア層の耐熱性が低くコゲが生じうる可能性があることを意味する。具体的には、以下の基準にてコゲの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
○・・・ＯＤｍａｘで濃度が低下しておらずコゲが発生することはない。
△・・・ＯＤｍａｘが１．７以上あり実用上問題ないレベルである。
×・・・ＯＤｍａｘが１．７未満でありコゲが発生する可能性が高く実用上問題が生じうる。
【０１２９】
＜＜印画の白抜け評価＞＞
実施例及び比較例の印画物の中間階調部分（１２８階調）において白抜けが発生しているか否かを目視により行い、以下の評価基準により印画物の白抜けの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
○・・・白抜けなし。
△・・・やや白抜けがあるが性能上問題なし。
×・・・白抜けが発生しており性能上問題がある。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】
表１からも明らかなように、Ａ成分；第１のアクリル系樹脂と、Ｂ成分；ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含有するバリア層を備える実施例の熱転写受像シートによれば、受容層との接着性が高く、且つ溶剤に対する耐溶剤性にも優れていることが確認された。一方、本発明の構成要件を充足しない比較例１〜４の熱転写受像シートでは、接着性と耐溶剤性の双方を満足させることができていないことが確認された。
【符号の説明】
【０１３２】
１…基材
２…多孔質層
３…バリア層
４…受容層
６…目止め層
７…裏面層
１０…熱転写受像シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法に関し、特には、受容層との接着性と、耐溶剤性に優れたバリア層を備える熱転写受像シート、及びこの熱転写受像シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、昇華型染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の基材上に受容層を設けた熱転写受像シートとを重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華転写記録方式が知られている。この方法は、昇華型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華転写記録方式に使用される熱転写受像シートにおいて、良好な印画特性を得るためには、熱転写受像シートには耐熱性とクッション機能を付与することが好ましいことが知られている。この耐熱性及びクッション機能の要求に対し、基材上にミクロボイドを有するポリプロピレンフィルム等の発泡性フィルムを張り合わせ、その上に受像層を設けた熱転写受像シートが提案されている。しかしながら、この熱転写受像シートでは、受容層形成時の熱で発泡性フィルムが収縮しカールが発生してしまう等の問題が生じ得ることとなる。そこで、耐熱性とクッション機能とを有する機能層を新たに考案する検討や、製造工程の熱履歴に起因するカールをなくすために、発泡性フィルム等の貼合フィルムを使用しない熱転写受像シートの検討がなされており、例えば、特許文献１には、発泡性フィルムにかえて、中空粒子とバインダーとを含有する塗工液を用いて形成された多孔質層を備える熱転写受像シートが提案されている。
【０００４】
ところで、多孔質層に含有される中空粒子は溶剤に対して可溶性であることから、多孔質層上に有機溶剤系の塗工液を用いて受容層を形成した場合には、この溶剤に中空粒子が溶けることで多孔質層は破壊され、多孔質層としての機能が損なわれることとなる。このような状況下、溶剤に対する耐溶剤性が高い樹脂として知られているポリビニルアルコールからなるバリア層を多孔質層と受容層の間に設けた熱転写受像シートが提案されている。このバリア層を備えた熱転写受像シートによれば、溶剤によって多孔質層の機能が破壊されることを防止することができるとされている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２９６４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ポリビニルアルコールからなるバリア層は、受容層に用いられる樹脂との接着性が悪く、バリア層と受容層間の接着性に悪影響を生じてしまうという問題が存在する。ポリビニルアルコールからなるバリア層に接着性を向上させる成分を含有させる試みもなされてはいるものの、接着性を向上させる成分が含有される分だけ耐溶剤性が低下することから、現在のところ、耐溶剤性と受容層との接着性とを両立させることができるバリア層は存在していない。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、受容層との接着性と、耐溶剤性に優れたバリア層を備える熱転写受像シート、及びこの熱転写受像シートの製造方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートにおいて、前記多孔質層がバインダー樹脂と中空粒子を含み、前記バリア層は少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかであることを特徴とする。
【０００９】
また、前記第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であってもよい。また、前記１種の樹脂と、前記他の１種の樹脂との配合比が、固形分比で９：１〜５：５の範囲内であってもよい。
【００１０】
また、上記課題を解決するための本発明の方法は、基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、バリア層を形成する工程が、（Ａ)第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする。
【００１１】
また、前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であってもよい。また、前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）の第２のアクリル系樹脂は、最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであってもよい。また、前記水系塗工液中における前記第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの配合比が、固形分比で９：１〜５：５であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写受像シートによれば、耐溶剤性に優れ、且つ受容層との接着性に優れるバリア層を備えた熱転写受像シートを提供することができる。また、本発明の熱転写受像シートの製造方法によれば、本発明の熱転写受像シートを構成するバリア層を塗工適性よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。
【図２】本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の熱転写受像シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の熱転写受像シート１０は、基材１上に、多孔質層２、バリア層３、受容層４をこの順で積層してなる構成をとる。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
基材１は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、多孔質層２を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を挙げることができる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
【００１６】
基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常１〜３００μｍ、好ましくは６０μｍ〜２００μｍ程度である。
【００１７】
（多孔質層）
図１に示すように基材１上には、多孔質層２が設けられる。多孔質層２は、本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、サーマルヘッドから受容層４に加えられた熱が基材１へ伝熱された際に該熱によって基材１が損失することを防止する耐熱性と、画像形成時における濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止するためのクッション性とを有する。そして、本発明においては、多孔質層２に断熱性及びクッション性を付与するために中空粒子が含有されている。以下、多孔質層２として、中空粒子とバインダー樹脂とからなる多孔質層２を中心に説明する。
【００１８】
多孔質層２が有する断熱性は、多孔質層２の厚みや、多孔質層２内に含有される中空粒子の量、すなわち、多孔質層の空隙率等によって適宜調整することができる。中でも、多孔質層２に充分な断熱性を与えるという観点から、多孔質層２の厚みは、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。またこのときの、多孔質層２の密度は、０．１ｇ／ｃｍ3〜０．８ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましく、０．２ｇ／ｃｍ3〜０．７ｇ／ｃｍ3の範囲内であることが更に好ましい。
【００１９】
また、多孔質層２の空隙率は、１５％〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層における中空粒子の含有率）で表される値である。
【００２０】
また、多孔質層２は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層２としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。特に、組成の異なる２層が積層された構成とすることにより、機能的な多孔質層２とすることができる点で好ましい。
【００２１】
多孔質層２に含有される中空粒子は、多孔質層２に断熱性及びクッション性を付与するものである。したがって、所望の断熱性およびクッション性を付与できる中空粒子を適宜選択して用いることができ、発泡粒子を用いてもよく、あるいは、非発泡粒子を用いることもできる。また、中空粒子として用いられる発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００２２】
上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
【００２３】
上記中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて適宜設定することができ特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層２を形成することが困難になるからである。
【００２４】
本発明において、多孔質層２に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション機能を得ることができる範囲内で適宜設定することができ、特に限定されるものではないが、多孔質層２に含まれる全固形分を１００質量％としたときに、中空粒子の割合が３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層２における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多くなると、その分バインダー樹脂の重量比が小さくなり、多孔質層２が脆くなり層の成形性が悪くなる虞があるからである。
【００２５】
バインダー樹脂について特に限定はないが、通常、水系溶媒に分散あるいは溶解可能な、水系樹脂が好ましく用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、スチレンアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、ポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、カルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。なお、上記バインダー樹脂として、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン等の材料を用いる場合には、これらバインダー樹脂は、冷却ゲル化機能も発揮し得るため、別途、後述する冷却ゲル化剤を用いることなく良好な多孔質層を形成することができる。
【００２６】
本発明において、多孔質層２に含まれるバインダー樹脂の量は、用いられる中空粒子の種類や、熱転写受像シート１０に求められる断熱性、画像形成条件などによって適宜決定されるが、一般的には、多孔質層２に含まれる全固形分を１００質量％としたときに、バインダー樹脂の割合は、５質量％〜７０質量％であることが好ましく、１０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜４０質量％であることが特に好ましい。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、多孔質層２が脆くなり、層形成が不良に成る虞がある。またバインダー樹脂が多くなりすぎると、中空粒子の含有率が充分に確保されず、所期の目的である多孔質層２の断熱性およびクッション性が確保されない虞がある。
【００２７】
本発明において、中空粒子及びバインダー樹脂は、上記で説明した範囲内で含有されていることが好ましいが、特には、ＰＶ比が８/２〜４/６であることが好ましい。ＰＶ比が上記範囲内となるように中空粒子及びバインダー樹脂を含有させることで、多孔質層２における断熱性を向上させることができ、コゲの発生を効果的に防止することができる。なお、本願明細書において、ＰＶ比とは、中空粒子の固形分の量／樹脂の固形分の量にて定められる値である。ただし、樹脂は、中空粒子とバインダーの両者を示しており、樹脂の固形分は、中空粒子の固形分と、バインダー樹脂の固形分の合計量を示す。
【００２８】
また、多孔質層２には、上記バインダー樹脂にかえて、またはこれとともに冷却ゲル化剤が含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤を含有させることで、多孔質層２に更に優れた断熱性を付与することができる。
【００２９】
冷却ゲル化剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。
【００３０】
また本発明において、上記バインダー樹脂にかえて、又はこれとともに冷却ゲル化剤を含有させる場合、多孔質層２中に含有される中空粒子と、冷却ゲル化剤との割合は、所望の断熱性を有する多孔質層２を形成することができれば特に限定されるものではない。本発明においては、冷却ゲル化剤が、多孔質層形成用液中の固形分１００質量部に対して、重量換算で５〜５０質量部の範囲内であることが好ましく、特に１０〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、さらに１２〜４０質量部の範囲内であることが好ましい。中空粒子と冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲内であることにより、断熱性に優れた多孔質層２を形成することができる。
【００３１】
また、多孔質層２には、必要に応じて、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３２】
多孔質層２は、上記で説明した中空粒子と、バインダー樹脂及び／又は冷却ゲル化剤、必要に応じて添加される任意の成分を、水系の溶媒に分散あるいは溶解させた多孔質層形成用液を、基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。
【００３３】
（バリア層）
図１に示すように、多孔質層２上にはバリア層３が設けられている。そして、本発明においては、このバリア層３が、２種の樹脂を含有しており、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかである。これらの２種の樹脂を含むバリア層３は、溶剤性に優れるとともに、多孔質層２及び受容層４との接着性に優れる。したがって、多孔質層２が、受容層４の溶剤によって破壊されることを防止することができ、且つ多孔質層２と受容層４とを強固に接着させることができる。以下、バリア層３に含まれる２種の樹脂について説明する。
【００３４】
（第１のアクリル系樹脂）
バリア層３には、必須の構成成分である第１のアクリル系樹脂が含まれる。アクリル系樹脂は、種々の樹脂成分の中でも、耐溶剤性と接着性に優れることから、第１のアクリル系樹脂をバリア層３に含ませることで、バリア層３に耐溶剤性と接着性が付与される。本発明では、第１のアクリル系樹脂は、バリア層３の耐溶剤性の向上を主眼として含有される。
【００３５】
第１のアクリル系樹脂をなすアクリル系樹脂について特に限定はなく、いかなるアクリル系樹脂であってもバリア層３に耐溶剤性を付与できる。第１のアクリル系樹脂をなすアクリル系樹脂は、アクリル樹脂であってもよいし、メタクリル樹脂等のアクリル誘導体であってもよい。本発明では、第１のアクリル系樹脂として、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、アクリルポリオール樹脂、スチレンアクリル共重合体等を好適に使用することができる。
【００３６】
種々のアクリル系樹脂のなかでも、本発明では、コア・シェル型のアクリル系樹脂を特に好ましく使用することができる。コア・シェル型のアクリル系樹脂はその構造上、耐溶剤性が極めて高い性質を有する。したがって、コア・シェル型のアクリル系樹脂を第１のアクリル系樹脂として採用することで、バリア層３の耐溶剤性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明において、コア・シェル型のアクリル系樹脂という場合には、コア部、及びシェル部の双方がアクリル系樹脂から構成されるものに限定されることはなく、コア部もしくはシェル部の一方がアクリル系樹脂であるものも含まれる。例えば、コア・シェル型のアクリル系樹脂が、コア部がアクリル系樹脂であって、シェル部がウレタン系樹脂であるものであってもよい。
【００３７】
また、本発明では、第１のアクリル系樹脂が、アクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であることが好ましく、コア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンを最低造膜温度以上で加熱することで得られるコア・シェル型のアクリル系樹脂であることが特に好ましい。アクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層３を形成することができる。
【００３８】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、従来公知のアクリル系樹脂エマルジョンを適宜選択して用いることができる。アクリル系樹脂エマルジョンは、アクリル系樹脂粒子を界面活性剤とともに水に混合することによって、あるいは、アクリル系モノマーを従来公知の乳化重合法によって直接合成することによって得ることができる。アクリル系樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用することができ、例えば、シェル部がアクリルアミド系樹脂（ガラス転移温度：２１８℃）でコア部がアクリル系樹脂（ガラス転移温度：１０℃）からなるコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョン（三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、コア部：シェル部の重量比（１：１．５）、固形分２０％）等、三井化学社製のバリアスター（登録商標）シリーズ（Ｂ−１０００、Ｂ−１５００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００、Ｂ−４１００）を好適に使用することができる。
【００３９】
アクリル系樹脂エマルジョンは、固形分が２０〜５０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。固形分が上記範囲のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができる。
【００４０】
また、第１のアクリル系樹脂を得るためのアクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が１５℃未満であることが好ましい。最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンからなるアクリル系樹脂を第１のアクリル系樹脂として採用することにより、乾燥時に速やかに造膜するバリア層とすることができる。したがって、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンから得られる第１のアクリル系樹脂と、後述する他の１種の樹脂とをバリア層に含有させることで、接着性と耐溶剤性に優れたバリア層とすることができる。特には、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるコア・シェル型のアクリル系樹脂であることが好ましい。最低造膜温度が１５℃未満のコア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、三井化学社製のアクリル系樹脂エマルジョン；バリアスター（登録商標）Ｂ−４１００（最低造膜温度：５℃）等を挙げることができる。
【００４１】
本願明細書中における「最低造膜温度」とは、アクリル系樹脂エマルジョンをアルミニウムやステンレスなどの金属板の上に薄く塗布し、温度を上昇させていったときに透明な層の形成が完全に終了する温度のことをいう。最低造膜温度以下の温度領域では、透明な層は形成されず、白色の粉末状となる。
【００４２】
（他の１種の樹脂；ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂）
【００４３】
第１のアクリル系樹脂は、耐溶剤性の向上を目的として含有されるアクリル系樹脂であり、上記では、好ましい例として、コア・シェル型のアクリル系樹脂を挙げて説明を行っている。ところで、コア・シェル型のアクリル系樹脂は、耐溶剤性に極めて優れる性質を有するものの、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂と比較して、接着性が劣るという性質を有する。したがって、第１のアクリル系樹脂が、耐溶剤性に極めて優れるコア・シェル型のアクリル系樹脂である場合には、バリア層３の接着性を他の成分で補う必要がある。
【００４４】
そこで、バリア層３には、第１のアクリル系樹脂とともに、バリア層３に優れた接着性を付与するための他の１種の樹脂、具体的には、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかが含まれる。以下、他の１種の樹脂について説明する。
【００４５】
＜ポリエステル樹脂＞
ポリエステル樹脂は、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。本発明では、数平均分子量（Ｍｎ）が５,０００以上のポリエステル樹脂が好ましく、１５，０００以上のポリエステル樹脂が特に好ましい。数平均分子量が上記範囲のポリエステル樹脂を用いることで、バリア層３の耐熱性を向上させることができる。また、ポリエステル樹脂は、バリア層形成時の溶剤によって、多孔質層２中に含まれる中空粒子が破壊されることを防止するために、水溶性或いは水分散性であることが好ましい。なお、ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ法により測定される平均分子量をいう。
【００４６】
また、耐熱性を考慮すると、ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上であることが好ましい。
【００４７】
＜ポリビニルピロリドン系樹脂＞
ポリビニルピロリドン系樹脂は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体、すなわちポリビニルピロリドンであってもよく、ビニルピロリドンと、モノマーとの共重合体であってもよい。モノマーとしてはビニルモノマーが好適である。
【００４８】
ビニルモノマーとしては、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類等を挙げることができる。ビニルピロリドンとビニルモノマーとの共重合体は、市販品を使用することができ、例えば、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ社製のルビスコールＶＡ２８や、ルビスコールＶＡ７３等を挙げることができる。
【００４９】
またこれ以外にも、ポリビニルピロリドン系樹脂として、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマー等を挙げることができる。
【００５０】
上記に例示したポリビニルピロリドン系樹脂のなかでも、本発明では、ビニルピロリドンの単独重合体であるポリビニルピロリドン樹脂が特に好適である。ポリビニルピロリドン樹脂は、種々のポリビニルピロリドン系樹脂の中でも、特に耐溶剤性や接着性に優れる。
【００５１】
ポリビニルピロリドン系樹脂が、上記のビニルピロリドンとモノマーとの共重合体である場合において、ビニルピロリドンの共重合率は３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。共重合率を５０％以上とすることで耐溶剤性や接着性に優れるバリア性とすることができる。なお、共重合率が３０％をしたまわるにつれ、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。
【００５２】
ポリビニルピロリドン系樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、３０以上のものを使用することが好ましく、特に、Ｋ−１５〜Ｋ−１２０のグレードのものが特に好ましい。この点を考慮すると、ポリビニルピロリドン系樹脂は、その数平均分子量（Ｍｎ）が８０００〜３００００００の範囲内であることが好ましい。なお、ポリビニルピロリドン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ法により測定される平均分子量をいう。
【００５３】
また、本発明においては、ポリビニルピロリドン系樹脂が架橋されてなる架橋ポリビニルピロリドン系樹脂を特に好適に使用することができる。架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、耐溶剤性、受容層との接着性に加え、耐熱性にも優れることから、高階調領域の印画、すなわち高エネルギー下での印画を行った場合に印画物に生じうる焦げの発生を防止することができる。
【００５４】
架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、１分子中の全ての部分が架橋されたものであってもよく、部分的に架橋されたものであってもよい。本発明においては、１分子中で１０〜７０％の部分が、特には、１分子中で４０％〜５０％の部分が架橋されたものを好ましく用いることができる。架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、市販品を使用することができ、例えば、ＶＩＶＩＰＲＩＮＴ５４０＠ｐｏｌｙｍｅｒｏｌｙｍｅｒ（ＩＳＰ ＩＮＶＥＳＴＭＥＮＴＳ ＩＮＣ社製）等を好ましく用いることができる。
【００５５】
架橋ポリビニルピロリドン系樹脂は、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を、水素結合、イオン結合等で、例えばカルボキシル基含有化合物等と架橋させることで得ることができる。カルボキシル基含有化合物としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸共重合物等が挙げられる。なお、架橋に使用する化合物は、カルボキシル基含有化合物に限定されず、カルボキシル基以外の官能基を有する化合物であっても良い。例えば、架橋ポリビニルピロリドン系樹脂として、特表２００１−５２４９９８号公報に記載の方法で製造したものを用いることもできる。なお、本発明における好ましい架橋剤としては、メチレンビス−アクリルアミド（ＭＢＡＡ）及びピペラジン（ＰＡ）の反応物を挙げることができる。
【００５６】
＜ポリエステル系ウレタン樹脂＞
ポリエステル系ウレタン樹脂は、例えば、ポリエステルポリオールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られるものであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ヘキサングリコール等のグリコール類とアジピン酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の二塩基酸との重縮合反応によって得られるポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４・４' −ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネートの反応により得られる線状ブロック共重合体を挙げることができる。
【００５７】
また、上記と同様の観点から、ポリエステル系ウレタン樹脂は、水溶性、或いは水分散性であることが好ましい。
【００５８】
（第２のアクリル系樹脂）
第２のアクリル系樹脂としては、第１のアクリル系樹脂と異なるアクリル系樹脂であればよく、第１のアクリル系樹脂とは異なるアクリル系樹脂を適宜選択して用いることができる。また、「第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂とが異なる」とは、（ｉ）第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂の構造が異なる態様。（ｉｉ）同一構造であっても第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂の物性値が異なる態様。（ｉｉｉ）第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂を得るための出発物質が異なる態様等を挙げることができる。
【００５９】
上記（ｉ）の態様としては、例えば、第１のアクリル系樹脂がアクリル樹脂であり、第２のアクリル系樹脂がスチレンアクリル共重合体等である態様や、第１のアクリル系樹脂がコア・シェル型のアクリル系樹脂であり、第２のアクリル系樹脂がコア・シェル型以外のアクリル系樹脂である態様等を挙げることができる。
【００６０】
上記（ｉｉ）の態様としては、例えば、第１のアクリル系樹脂が、ガラス転移温度が１０℃のアクリル樹脂、第２のアクリル系樹脂が、ガラス転移温度が３２℃のアクリル樹脂等を挙げることができる。
【００６１】
上記（ｉｉｉ）の態様としては、第１のアクリル系樹脂と、第２のアクリル系樹脂とが、それぞれ最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンから得られたものである態様を挙げることができる。この場合、第２のアクリル系樹脂を得るための第２のアクリル系樹脂エマルジョンの最低造膜温度は、上記第１のアクリル系樹脂を得るためのアクリル系樹脂エマルジョンの最低造膜温度よりも高いことが好ましく、その最低造膜温度は１５℃以上であることが特に好ましい。さらには、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であり、第２のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンから得られるアクリル系樹脂であることがより好ましい。この組合せによれば、受容層との接着性と、耐溶剤性に特に優れたバリア層とすることができる。
【００６２】
なお、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、ＤＩＣ（株）製のアクリル系樹脂エマルジョン；ＡＫ２１００（最低造膜温度：２５℃）を挙げることができる。
【００６３】
なお、第１のアクリル系樹脂の好ましい態様として、コア・シェル型のアクリル系樹脂を例に挙げ説明を行ったが、上述したように、コア・シェル型のアクリル系樹脂は、耐溶剤性が極めて高いという性質を有する一方で、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂と比較して接着性が低いという性質を有する。この点を考慮すると、第２のアクリル系樹脂は、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂であること好ましい。
【００６４】
第１のアクリル系樹脂をコア・シェル型のアクリル系樹脂とし、他の１種の樹脂である第２のアクリル系樹脂をコア・シェル型以外のアクリル系樹脂とすることで、第１のアクリル系樹脂によってバリア層３に優れた耐溶剤性を付与することができ、コア・シェル型以外の第２のアクリル系樹脂によって、第１のアクリル系樹脂では補いきれない接着性を満足させることができる。
【００６５】
バリア層３に含まれる２種の樹脂のうち、１種の樹脂であるアクリル系樹脂と、他の１種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれか（以下、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかの樹脂を単に、他の１種の樹脂という場合がある。）との配合比は、固形分比で、９：１〜５：５の範囲内であることが好ましい。配合比が当該範囲内となるように、アクリル系樹脂と、他の１種の樹脂とを含有せしめることで、耐溶剤性と受容層接着性が優れたバリア層を形成することができる。
【００６６】
また、上記で説明したポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂は単独で用いてもよく、これらを組み合わせて用いることもできる。
【００６７】
また、バリア層３には、必要に応じて他の成分を含有させることができる。例えば、蛍光増白剤等の添加剤や、酸化チタン等の白色顔料を含有させることとしてもよい。また、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体等を混合して使用することもできる。
【００６８】
バリア層３の固形分総量に対する、第１のアクリル系樹脂と、他の一種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの合計質量は、６０質量％以上であることが好ましい。これらの樹脂の合計質量がバリア層３の固形分総量の６０質量％未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。なお、合計質量の上限値について特に限定はなく、その上限は１００質量％である。
【００６９】
上記では、他の１種の樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂を単独で用いる場合を中心に説明を行ったが、これらの樹脂の２種以上を組合わせて用いることもできる。この場合、第１のアクリル樹脂との配合比や、バリア層３の固形分総量に対する合計質量の好ましい範囲は、他の１種の樹脂に含まれる２種以上の樹脂の合計を基準とし上記で説明した好ましい範囲内とすることができる。以下、本発明の製造方法についても同様である。
【００７０】
バリア層３は、上記で説明した１種の樹脂である第１のアクリル系樹脂と、他の１種の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれか、更に、必要に応じて、その他の樹脂、添加剤を加えたものを、水等の水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調製し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。
【００７１】
バリア層３の厚さについて特に限定はないが、乾燥時の塗布量が０．２ｇ／ｍ2未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下しやすくなる。したがって、この点を考慮すると、バリア層３の厚さは、０．２ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００７２】
（受容層）
図１に示すように、バリア層３上には受容層４が設けられている。受容層４は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。受容層４を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００７３】
受容層４は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００７４】
（目止め層）
また、基材１として、例えば、コート紙を用い、該コート紙上に、水系の塗工液を用いて多孔質層２を形成した場合には、コート紙が水を吸い、その結果、熱転写受像シート１０にカールが発生する虞が生じうる。したがって、基材１が吸水性の高い基材であって、水系の塗工液を用いて多孔質層２を形成する場合には、図２に示すように、基材１と多孔質層２との間に目止め層６を設けることが好ましい。
【００７５】
目止め層６は、防水性を有するとの機能を奏すれば、その材料等について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなるものや、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−スチレン共重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、セメントフィラーエマルジョン等のエマルジョンからなるものを挙げることができる。
【００７６】
目止め層６の厚さについても特に限定はないが、０．２ｇ／ｍ2〜１０．０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００７７】
（裏面層）
また、図１、図２に示すように、基材１の受容層４が設けられている側と反対側の面に裏面層７を設けることとしてもよい。裏面層７は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて所望の機能を有するものを適宜選択して用いることができる。なかでも本発明においては、裏面層７として、熱転写受像シートの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層７を用いることが好ましい。
【００７８】
上記搬送性向上機能およびカール防止機能を示す裏面層を構成する材料としては、所望の搬送性やカール防止性を付与できる材料であれば特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等からなるバインダー樹脂中に、添加剤としてフィラーを加えたものが用いられる。
【００７９】
以上、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。
【００８０】
次に、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材上に、多孔質層、バリア層、保護層と、をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、バリア層を形成する工程が、（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第１のアクリル系樹脂とは最低造膜温度が異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする。以下、（Ａ）アクリル系樹脂をＡ成分の樹脂、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかの樹脂をＢ成分の樹脂という場合がある。
【００８１】
以下、本発明の製造方法における各工程について更に具体的に説明する。なお、多孔質層、保護層を形成する工程について特に限定はなく、例えば、上記本発明の熱転写受像シートにおいて説明した形成方法により形成することができる。したがって、本発明の製造方法では、バリア層形成工程を中心に説明を行う。
【００８２】
（バリア層形成工程）
バリア層形成工程は、多孔質層上に、Ａ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂を含む水系塗工液を塗布・乾燥することによって、バリア層を形成する工程である。
【００８３】
本発明の製造方法によれば、耐溶剤性に優れ、且つ受容層との接着性に優れるバリア層を形成することができる。
【００８４】
さらに、本発明の製造方法では、バリア層が水系塗工液を用いて形成されることから、バリア層形成時に多孔質層中に含まれる中空粒子が破壊されることはない。したがって、熱転写受像シートに十分なクッション性と耐久性とを付与することができる。また、Ａ成分やＢ成分のアクリル系樹脂の一態様として、アクリル系樹脂エマルジョンを用いてバリア層を形成する場合には、塗工液中にアクリル系樹脂エマルジョンが含まれることから、塗工適性よくバリア層を形成することが可能である。
【００８５】
（Ａ成分の樹脂）
Ａ成分である第１のアクリル系樹脂としては、従来公知のアクリル系樹脂を用いることができる。このＡ成分のアクリル系樹脂は、本発明の熱転写受像シートのバリア層３で用いた第１のアクリル系樹脂をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００８６】
また、上記で説明したように、水系塗工液中に含まれるＡ成分のアクリル系樹脂は、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることが好ましい。また、Ａ成分のアクリル系樹脂は、アクリル系樹脂エマルジョンであることが好ましく、コア・シェル型のアクリル系樹脂エマルジョンであることが特に好ましい。アクリル系樹脂エマルジョンは、アクリル系樹脂粒子を界面活性剤とともに水に混合することによって、あるいは、アクリル系モノマーを従来公知の乳化重合法によって直接合成することによって得ることができる。
【００８７】
また、Ａ成分の一態様であるアクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が１５℃未満であることが好ましい。最低造膜温度がこの範囲内のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができ、且つ後述のＢ成分と併せて使用することで、受容層との接着性が高く、耐溶剤性に優れるバリア層を形成することができる。
【００８８】
Ａ成分の一態様であるアクリル系樹脂エマルジョンは、固形分が２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、３０質量％〜５０質量％がより好ましい。固形分が上記範囲のアクリル系樹脂エマルジョンを用いることで、塗工適性よくバリア層を形成することができる。固形分が２０質量％〜５０質量％の範囲内のアクリル系樹脂エマルジョンとしては、三井化学社製のコア・シェル型アクリル系樹脂エマルジョン（バリアスター（登録商標）Ｂ−４１００）等を挙げることができる。このコア・シェル型アクリル系樹脂エマルジョンは、最低造膜温度が５℃程度であることから、Ａ成分として特に好適である。
【００８９】
（Ｂ成分の樹脂）
Ｂ成分の樹脂であるポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂のいずれかの樹脂は、本発明の熱転写受像シートにおいて説明したものをそのまま使用することができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９０】
第２のアクリル系樹脂は、第１のアクリル系樹脂と異なるとの条件を満たすものであればよく、この要件を満たすものであれば、上記で説明したアクリル系樹脂等を適宜選択して用いることができる。なお、第１のアクリル系樹脂と第２のアクリル系樹脂とが異なるとは、上記本発明の熱転写受像シート１０の第２のアクリル系樹脂で説明した（ｉ）〜（ｉｉｉ）の態様等を例示することができる。
【００９１】
本発明の製造方法では、第１のアクリル系樹脂、第２のアクリル系樹脂が、それぞれ最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであることが好ましく、第１のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃未満のアクリル系樹脂エマルジョンであり、第２のアクリル系樹脂が、最低造膜温度が１５℃以上のアクリル系樹脂エマルジョンである組合せが特に好ましい。この組合せによれば塗工適性よくバリア層を形成することができ、かつ形成されるバリア層に受容層との高い接着性と、高い耐溶剤性を付与することができる。またさらに、第２のアクリル系樹脂は、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂であることが好ましく、コア・シェル型以外のアクリル系樹脂エマルジョンであることが特に好ましい。
【００９２】
また、塗工適性を考慮すると第２のアクリル系樹脂エマルジョンも、第１のアクリル系樹脂エマルジョンと同様、固形分が、２０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００９３】
（配合比）
水系塗工液中におけるＡ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂との配合比は、固形分比で９：１〜５：５であることが好ましい。Ａ成分の樹脂と、Ｂ成分の樹脂との配合比をこの範囲内とすることで、耐溶剤性と受容層接着性が優れたバリア層を形成することができる。
【００９４】
また、水系塗工液中には、上記Ａ成分、Ｂ成分の樹脂に加え、必要に応じて他の成分を含有させることもできる。他の成分について特に限定はなく、例えば、蛍光増白剤等の添加剤や、酸化チタン等の白色顔料、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体等を挙げることができる。
【００９５】
Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量は、水系塗工液中の固形分総量に対し、６０質量％以上であることが好ましい。Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量が水系塗工液中の固形分総量の６０質量％未満である場合には、耐溶剤性や接着性が低下する傾向にある。なお、Ａ成分の樹脂とＢ成分の樹脂の合計の固形分質量の上限値について特に限定はなく、その上限は１００質量％である。
【００９６】
（水系溶媒）
本発明の製造方法では、バリア層が水系塗工液を用いて形成されることから、水系塗工液中において、上記Ａ成分、Ｂ成分の樹脂は水系溶媒に分散或いは溶解された状態で存在している。なお、水系溶媒とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水との共存下で容易に相分離しないものを例示することができる。また、有機溶媒は、水との共存下で相分離する有機化合物からなる液体を挙げることができる。
【００９７】
（水系塗工液の塗工）
Ａ成分、Ｂ成分の樹脂、必要に応じて他の成分を水系溶媒に分散、或いは溶解してなる水系塗工液の塗工方法について特に限定はなく、従来公知の塗工方法を適宜選択して塗工することができる。例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて多孔質層上に水系塗工液を塗工することができる。
【００９８】
水系塗工液の塗工量について特に限定はないが、乾燥時の塗工量が０．２ｇ／ｍ2未満
である場合には、耐溶剤性や接着性が低下しやすくなる。したがって、この点を考慮すると、バリア層３の塗工量は乾燥時の塗工量で、０．２ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００９９】
以下、本発明の熱転写受像シート、及び熱転写受像シートの製造方法について実施例、比較例を挙げて具体的に説明する。なお、本願明細書中において％とあるのは質量％又は質量部である。
【０１００】
（実施例１）
基材として、ＲＣ紙（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製、１９０μｍ）を用意し、この基材上に、下記組成の多孔質層形成用液を乾燥状態で８〜１０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し多孔質層を形成した。次いで、多孔質層上に下記組成のバリア層形成用液１を１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工しバリア層を形成した。次いで、バリア層上に下記組成の受容層形成用液を２．５ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成し、基材／多孔質層／バリア層／受容層がこの順で積層されてなる実施例１の熱転写受像シートを得た。
【０１０１】
＜多孔質層形成用液＞
・中空粒子（平均粒子径：１μｍ） ７０部
（ＨＰ−９１ ローム・アンドハース（株）製）
・スチレンアクリル酸エステル ３０部
（ＳＸ１７０７Ａ 日本ゼオン株式会社製）
・水 １０部
【０１０２】
＜バリア層形成用液１＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリビニルピロリドン樹脂（固形分１２％） ７７部
（（ＶＩＶＩ ＰＲＩＮＴ５４０） アイエスピー・ジャパン（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ３０部
・ＩＰＡ ２４部
【０１０３】
＜受容層形成用液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合 ６０部
（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２４−５１０Ｔ）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部
【０１０４】
（実施例２）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写受像シートを得た。
【０１０５】
＜バリア層形成用液２＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリビニルピロリドン樹脂（固形分１２％） ２０６部
（（ＶＩＶＩ ＰＲＩＮＴ５４０） アイエスピー・ジャパン（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ２１部
・ＩＰＡ １６部
【０１０６】
（実施例３）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。
【０１０７】
＜バリア層形成用液３＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステル樹脂（固形分２０％） ４６部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ４８部
・ＩＰＡ ３７部
【０１０８】
（実施例４）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写受像シートを得た。
【０１０９】
＜バリア層形成用液４＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステル樹脂（固形分２０％） １２３部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ４８部
・ＩＰＡ ３７部
【０１１０】
（実施例５）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写受像シートを得た。
【０１１１】
＜バリア層形成用液５＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） ４１部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ５０部
・ＩＰＡ ４０部
【０１１２】
（実施例６）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写受像シートを得た。
【０１１３】
＜バリア層形成用液６＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） １１０部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６：４
・水 ６７部
・ＩＰＡ ５２部
【０１１４】
（実施例７）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写受像シートを得た。
【０１１５】
＜バリア層形成用液７＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） ２１部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝８：２
・水 ７１部
・ＩＰＡ ５５部
【０１１６】
（実施例８）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写受像シートを得た。
【０１１７】
＜バリア層形成用液８＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・Ｂ；アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） ５５部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
固形分比（Ａ）：（Ｂ）＝６:４
・水 ９７部
・ＩＰＡ ７７部
【０１１８】
（比較例１）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。
【０１１９】
＜バリア層形成用液９＞
・Ａ；アクリルエマルジョン（固形分３７％ 最低造膜温度５℃） １００部
（Ｂ−４１００ 三井化学（株）製）
・水 ２７部
・ＩＰＡ ２１部
【０１２０】
（比較例２）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写受像シートを得た。
【０１２１】
＜バリア層形成用液１０＞
・ポリエステル樹脂（固形分２０％） １００部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学（株）製）
【０１２２】
（比較例３）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。
【０１２３】
＜バリア層形成用液１１＞
・ポリエステルウレタン樹脂（固形分２２．６％） １００部
（ハイドランＡＰ−４０ ＤＩＣ（株）製）
・水 ２０部
・ＩＰＡ １５部
【０１２４】
（比較例４）
バリア層形成用液１を下記組成のバリア層形成用液１２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写受像シートを得た。
【０１２５】
＜バリア層形成用液１２＞
・アクリルエマルジョン（固形分４５％ 最低造膜温度２５℃） １００部
（ボンコートＡＫ２１００ ＤＩＣ（株）製）
・水 ７０部
・ＩＰＡ ５５部
【０１２６】
＜＜接着性評価＞＞
実施例１〜８、比較例１〜４の受容層に、粘着テープ（ニチバン（株）メンディングテープ 品番：ＭＤ-１２）を貼り付け、１８０°の剥離角度で剥離し、以下の評価基準により接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○・・・受容層が剥がれない。
×・・・受容層が剥がれる。
【０１２７】
＜＜バリア性評価＞＞
実施例１〜８、比較例１〜４の熱転写受像シートの形成に際し、受容層を形成する前の積層体（基材／多孔質層／バリア層）を準備した。この積層体のバリア層上に、メチルエチルケトンとトルエンの混合溶液を１滴滴下し、５秒経過後に拭き取り、以下の評価基準によりバリア性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
◎・・・溶剤の滴下痕が残らない。
○・・・滴下痕は見えるが、性能上問題はない。
×・・・溶剤によってバリア層が破壊されている。
【０１２８】
＜＜コゲ評価＞＞
昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、実施例１〜８、比較例１〜４の熱転写受像シートに、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度を測定した。次いで、最大エネルギーが印加されている部分（ＯＤｍａｘ）の濃度と、その次に大きいエネルギーが印加されている部分の濃度とを比較した。この比較において、ＯＤｍａｘの濃度が低下しているということは、バリア層の耐熱性が低くコゲが生じうる可能性があることを意味する。具体的には、以下の基準にてコゲの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
○・・・ＯＤｍａｘで濃度が低下しておらずコゲが発生することはない。
△・・・ＯＤｍａｘが１．７以上あり実用上問題ないレベルである。
×・・・ＯＤｍａｘが１．７未満でありコゲが発生する可能性が高く実用上問題が生じうる。
【０１２９】
＜＜印画の白抜け評価＞＞
実施例及び比較例の印画物の中間階調部分（１２８階調）において白抜けが発生しているか否かを目視により行い、以下の評価基準により印画物の白抜けの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
○・・・白抜けなし。
△・・・やや白抜けがあるが性能上問題なし。
×・・・白抜けが発生しており性能上問題がある。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】
表１からも明らかなように、Ａ成分；第１のアクリル系樹脂と、Ｂ成分；ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含有するバリア層を備える実施例の熱転写受像シートによれば、受容層との接着性が高く、且つ溶剤に対する耐溶剤性にも優れていることが確認された。一方、本発明の構成要件を充足しない比較例１〜４の熱転写受像シートでは、接着性と耐溶剤性の双方を満足させることができていないことが確認された。
【符号の説明】
【０１３２】
１…基材
２…多孔質層
３…バリア層
４…受容層
６…目止め層
７…裏面層
１０…熱転写受像シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートにおいて、
前記多孔質層がバインダー樹脂と中空粒子を含み、
前記バリア層は少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかであることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記１種の樹脂と、前記他の１種の樹脂との配合比が、固形分比で９：１〜５：５の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、
バリア層を形成する工程が、（Ａ)第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項５】
前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）の第２のアクリル系樹脂は、最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
前記水系塗工液中における前記第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの配合比が、固形分比で９：１〜５：５であることを特徴とする請求項４乃至６の何れか１項に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項１】
基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートにおいて、
前記多孔質層がバインダー樹脂と中空粒子を含み、
前記バリア層は少なくとも２種の樹脂を含み、このうちの１種の樹脂が、第１のアクリル系樹脂であり、他の１種の樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかであることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記１種の樹脂と、前記他の１種の樹脂との配合比が、固形分比で９：１〜５：５の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
基材上に、多孔質層、バリア層、受容層をこの順で積層してなる熱転写受像シートの製造方法であって、
バリア層を形成する工程が、（Ａ)第１のアクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、前記第１のアクリル系樹脂とは異なる第２のアクリル系樹脂のいずれかと、を含む水系塗工液を前記基材上に塗工・乾燥する工程であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項５】
前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂が、コア・シェル型のアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
前記（Ａ）第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）の第２のアクリル系樹脂は、最低造膜温度が異なるアクリル系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
前記水系塗工液中における前記第１のアクリル系樹脂と、前記（Ｂ）ポリエステル樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、第２のアクリル系樹脂のいずれかとの配合比が、固形分比で９：１〜５：５であることを特徴とする請求項４乃至６の何れか１項に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２１４０１７（Ｐ２０１２−２１４０１７Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２３３０２（Ｐ２０１２−２３３０２）
【出願日】平成２４年２月６日（２０１２．２．６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月６日（２０１２．２．６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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