熱転写受像シート
【課題】、印画物の高感度性を満足し、更に離型性が改良され、保存時における画像のにじみの生じない熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【解決手段】基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
【解決手段】基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーハードコピーとして種々の熱転写方法が広く普及している。これらの熱転写方法の中で、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に担持させた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせて、熱転写により熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式が知られている。この方法は、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものであり、熱移行性染料を色材としているためドット単位で画像濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に再現できるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
熱転写受像シートを得る手段として、例えばグラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は、各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるという問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、同時に複数の層を形成する方法等が注目を浴びている。
近年、このような染料拡散を利用した熱転写記録方式において、印画速度が高速化される一方、高い染料染着性を維持して、熱転写時に熱転写シートとの離型性にも優れ、かつ紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性にも優れる熱転写受像シートの製造が検討されている。
【０００３】
特許文献１には、水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する水性中間層と水系バインダーと離型剤を主成分とする水性受像層を同時塗布する熱転写受像シートの製造方法が開示されている。
特許文献２には、基材上に、多孔質層及び受像層を有する熱転写受像シートにおいて、該多孔質層が中空粒子を含有し、該中空粒子の含有率が６５質量％以上であって、かつ該多孔質層とそれに隣接する受像層側の層とが、同時重層塗布により形成されたことを特徴とする熱転写受像シートが開示されている。
特許文献３には、水溶性樹脂を最表層に有するインクジェット記録媒体が開示されており、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を主成分とする受容層用塗布液と、空隙率３０％以上の中空粒子を含有する最下層塗布液とを同時塗布することについて記載されている。
特許文献４には、支持体上に、ポリマーラテックスを含有する受容層と中空ポリマーを含有する多孔質層が塗設された感熱転写受像シートが開示されている。該受容層には水溶性ポリマーの固形分含有率が０.２質量％〜３０質量％であり、またポリマーラテックスの中でも塩化ビニル類が好ましいこと、およびこのような感熱転写受像シートは転写画像の経時変化が小さい記録画像を形成することができると記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献２】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３０４０号公報
【特許文献４】特開２００７−１９０９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、基材シート上に少なくとも受容層と多孔質層とが形成され、印画物の高感度性を満足し、更に離型性が改良され、保存時における画像のにじみの生じない熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、基材シート上に、多孔質層とその上に受容層とが形成された熱転写受像シートにおいて、受容層に少なくともバインダー樹脂、冷却ゲル化剤、及び特定のシリコーン系離型剤を含有させることにより、本発明の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の（１）ないし(５)に記載する発明を要旨とする。
（１）基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
（２）前記親水性置換基により変性されたシリコーンが、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されていることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写受像シート。
（３）受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（４）受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）がスチレン−アクリル系共重合体であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（５）受像層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｂ）がゼラチンである、前記（１）ないし（４）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
（６）多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｄ）及び冷却ゲル化剤（ｅ）を含有していることを特徴とする、前記（１）ないし（５）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に少なくとも受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）が形成され、受容層（Ｃ）に少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び特定のシリコーン系離型剤（ｃ）を含有させることにより、印画物の高感度性を満足し、更に離型性が改良され、保存時における画像のにじみの生じない熱転写受像シートである。
また、本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に水系の受容層と多孔質層を形成する塗工液の同時重層塗布後、冷却、乾燥するスライドコート法によっても製造できる。該スライドコート法の採用により、本発明の熱転写受像シート製造が極めて容易となり、工程数削減によるコスト低減効果も期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。
上述したように本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする。
【００１０】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）とその上に受容層（Ｃ）とが形成された層構造を有するが、受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）間にプライマー層、帯電防止層、接着層等を形成することが可能である。また、多孔質層（Ｂ）と基材（Ａ）間に下引き層を形成することができる。
〔１〕本発明の熱転写受像シートについて
以下本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
【００１１】
１．受容層（Ｃ）
受容層（Ｃ）は、加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する層であり、少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、該離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであり、また、該受容層（Ｃ）を形成する塗工液（以下、受容層形成用塗工液ということがある）が該多孔質層（Ｂ）を形成する塗工液（以下、多孔質層形成用塗工液ということがある）とともにスライドコートにより基材シート（Ａ）上に塗布することが可能である。
本発明において受容層形成用塗工液は、水系溶媒中に少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有させて得られるので、バインダー樹脂（ａ）はポリマーラテックスとして該水系溶媒に分散させたものを使用することが望ましい。
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
【００１２】
（１）バインダー樹脂（ａ）
受容層（Ｃ）を形成するバインダー樹脂（ａ）として、特に限定されるものではなくは、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、及びポリエーテル系樹脂等、更に前記樹脂を形成する２以上のモノマーからなる共重合体を挙げることができる。
【００１３】
本発明に好適に用いられる上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル／アクリル系共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸系共重合体、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等、またスチレン−アクリル系共重合体等を挙げることができる。
【００１４】
上記塩化ビニル／アクリル系共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。同様に、スチレン−アクリル系共重合体は、スチレンとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、スチレンおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
同様に、他の共重合体においても、これら必須単量体と共重合可能な他の単量体をも少量重合したものであってもよい。
【００１５】
上記エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該ＥＶＡ／塩化ビニル共重合体としては、ＥＶＡに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。ＥＶＡは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。
【００１６】
なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００１７】
上記塩化ビニル／アクリル系共重合体は、塩化ビニル単位とアクリル化合物単位のモル比（[塩化ビニル単位]／[アクリル化合物単位]）は７０〜９５／３０〜５が好ましい。塩化ビニル−アクリル系共重合体中のスチレン単位が７０モル％以上で比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）となるので、このような共重合体を含有する受容層（Ｃ）は耐熱性に優れると共に、耐光性が向上する。尚、塩化ビニル単位が９５モル％を超えると、エマルジョンとしての分散安定性に欠け、分散させるために強酸性条件など、特異な条件が必要になる等の不都合を生ずる虞がある。
塩化ビニル−アクリル系共重合体はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記塩化ビニル−アクリル系共重合体は数平均分子量（ポリスチレン換算）３,００００以上が好ましい。前記分子量が３０,０００未満では、熱転写時に離型性が低下するという不都合を生ずる場合がある。尚、塩化ビニル−アクリル系共重合体の数平均分子量（ポリスチレン換算）の上限は、重合条件等から実用上１００,０００程度である。
【００１８】
また、上記スチレン／アクリル系共重合体は、スチレン単位とアクリル化合物単位のモル比（[スチレン単位]／[アクリル化合物単位]）は６０〜８０／４０〜２０が好ましい。スチレン−アクリル系共重合体中のスチレン単位が６０モル％以上で比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）となるので、このような共重合体を含有する受容層（Ｃ）は耐熱性に優れると共に、耐光性が向上する。尚、スチレン単位が８０モル％を超えると、熱による染料拡散が妨げられ、印画濃度が低下する等の不都合を生ずる虞がある。
スチレン−アクリル系共重合体はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記スチレン−アクリル系共重合体は数平均分子量（ポリスチレン換算）１５０,０００以上が好ましい。前記分子量が１５０,０００未満では、熱転写時に離型性が低下するという不都合を生ずる場合がある。尚、スチレン−アクリル系共重合体の数平均分子量（ポリスチレン換算）の上限は、重合条件等から実用上２５０,０００程度である。
【００１９】
これらのバインダー樹脂（ａ）は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成用塗工液は水系溶媒中で形成されるので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
尚、本発明において「水系」とは該塗工液中の５０質量％以上が水、又は水と均一に混和し得る有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等）との混合溶液であることをいう。
【００２０】
乳化重合法は、水、又は水及び水と均一に混和し得る上記有機溶媒との混合溶液を分散媒とし、分散媒１００部に対し、例えば１０〜１５０重量部の１種又は２種以上のモノマー、乳化剤と重合開始剤等を用い、２０〜１００℃の温度で、１〜２０時間程度、攪拌下に重合させる重合法である。
重合開始剤としては無機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル剤を用いることができる。重合開始剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜３．０重量部使用されることが好ましい。
重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。重合乳化剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜１０．０重量部使用されることが好ましい。また、乳化重合法には、連鎖移動剤やキレート剤を使用することができる。
【００２１】
（２）冷却ゲル化剤（ｂ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｂ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に、水系の受容層（Ｃ）を含む複数の水系の層を同時に形成する、例えばスライドコート法により製造することができるので、高効率で製造することが可能になる。
冷却ゲル化剤（ｂ）としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができるが、ゼラチンが好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）は、水に溶解した状態での１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００２２】
ここで、上記ゼラチンは、三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ゼラチンの原料としては、豚皮、豚骨、牛皮、牛骨、魚鱗・魚皮等を原料とするコラーゲンより得られるゼラチンを用いることができる。さらに、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンのアミノ基を全てまたは部分的に封鎖したいわゆる誘導体ゼラチンも使用することができる。
【００２３】
誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアネート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンとフェニルイソシアネート、アルキルイソシアネート等を付加させたゼラチン、あるいは、無水フタル酸等の酸無水物やフタル酸クロライド等の酸塩化物を反応させた物である。ゼラチンのアミノ基の封鎖する割合はアミノ基の７０％以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。上記ゼラチンを用いたフィルムは、硬膜剤により、水溶性を満たす範囲に硬膜されていてもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０,０００〜１,０００,０００のものを用いることができる。本発明に用いるゼラチンは、Ｃｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2＋、Ｃａ2＋、Ｍｇ2＋、Ｓｎ2＋、Ｚｎ2＋などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２４】
ゼラチンとしては、新田ゼラチン（株）製ゼラチン（商品名：MJ、R、APH-200等）、（株）ニッピ製ゼラチン（商品名：DP、DG、DB、MAX-F等）、ゼライス（株）製ゼラチン（商品名：A-U、AU-P、AU-G、AU-S等）などがある。
【００２５】
本発明の受容層（Ｃ）における冷却ゲル化剤（ｂ）の含有量は、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層（Ｃ）を形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の、表面張力、粘度特性等を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。このような理由から冷却ゲル化剤（ｂ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）の含有比が２質量％未満であると、例えば、受容層形成用塗工液を基材シート（Ａ）上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、３０質量％を超えると、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合がある。
【００２６】
（３）離型剤（ｃ）
受容層（Ｃ）には、上記のバインダー樹脂（ａ）と冷却ゲル化剤（ｂ）に離型剤（ｃ）を含有させる。受容層（Ｃ）に離型剤（ｃ）を添加することにより、熱転写受像シートを熱転写させる際に、熱転写シートとの融着を防ぐと共に、熱転写された熱転写受像シート保存時における画像のにじみを防止する効果がある。
受容層（Ｃ）に用いられる離型剤（ｃ）としては、（ｉ）エマルジョン化して添加されるシリコーンオイル、及び（ii）ＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンが好ましい。
以下にこれらのシリコーン系離型剤について説明する。
（ｉ）エマルジョン化して添加されたシリコーンオイル
エマルジョン化して添加されたシリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。
（ｉ-１）ストレートシリコーンオイル
ストレートシリコーンオイルには、ジメチルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業(株)製の商品名：ＫＦ９６−１０、ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６−１０００、ＫＦ９６Ｈ−１００００、ＫＦ９６Ｈ−１２５００等）、メチルフェニルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業(株)製の商品名：ＫＦ５０−１００、ＫＦ５４、ＫＦ５６）等が挙げられる。また、例えば、信越化学工業(株)製、商品名：Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１７、オフコン−Ｔ、ソフナーシル−１０等のようにこれらが水分散されて供給されているものもある。
【００２７】
（ｉ-２）変性シリコーンオイル
変性シリコーンオイルには、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルがある。
反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、エポキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性等がある。
また、反応性シリコーンオイルとしては、硬化させて使用することもできる。このような硬化型として、反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等に分類できる。このなかで反応硬化型のシリコーンオイルが特に好ましく、反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましい。
非反応性シリコーンオイルとしては、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある
【００２８】
（ii）ＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーン
本発明の離型剤（ｃ）としては、ＨＬＢ値が５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンが好ましい。このような変性シリコーンとしては、シリコーン主鎖の側鎖、両末端、片末端に変性されたものがあるが、中でも側鎖に親水性置換基を変性させたものが一般的である。側鎖に導入される親水性置換基により変性されたシリコーンのなかでも、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されているシリコーンが好ましい。
【００２９】
離型剤（ｃ）は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤（ｃ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。離型剤（ｃ）の含有量が２質量％未満であると、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写シートと熱転写受像シートとが融着し、正常に印画できない虞があり、一方、３０質量％を超えると、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作製する際に、印画感度が低下する虞がある。
【００３０】
（４）その他の添加剤
上記以外に、本発明における受容層（Ｃ）に添加することができる任意の添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
界面活性剤は、受容層をスライドコート法等により形成する際に、疎水性化合物の分散性を向上する作用を有する。このような界面活性剤としては、リン酸エステル型界面活性剤等種々の界面活性剤を使用することができる。尚、界面活性剤の添加量は，上記作用を効果的に発揮させるために、固形分ベースで受容層（Ｃ）中に０．５〜３質量％程度含有されていることが望ましい。
【００３１】
（５）受容層の成分、及び厚み
上記したように、受容層（Ｃ）には少なくともバインダー樹脂（ａ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有されていることが好ましい。
本発明に用いられる受容層（Ｃ）の厚みは、受容層を形成する樹脂（バインダー樹脂（ａ））（以下、受容層形成樹脂ということがある）の種類に応じて所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１５μｍが更に好ましい。
【００３２】
２．多孔質層（Ｂ）
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、基材シート（Ａ）上に形成されるものであり、少なくとも中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写シートから熱転写により画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側へ伝熱するのを抑制する断熱性とクッション性を有するものである。
本発明の熱転写受像シートに、このような多孔質層（Ｂ）を用いることにより、熱転写受像シートの印画特性をより優れたものとすることができる。
【００３３】
（１）中空粒子（ｄ）
本発明に用いる中空粒子（ｄ）は多孔質層（Ｂ）に断熱性とクッション性を付与する機能を有するものである。
本発明に用いられる中空粒子（ｄ）としては、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。従って、本発明に用いる中空粒子（ｄ）は発泡粒子もしくは非発泡粒子であってもよく、また、独立発泡粒子もしくは連続発泡粒子であってもよい。更に、多孔質層（Ｂ）に用いる中空粒子（ｄ）は、樹脂等から構成される有機系中空粒子もしくはガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、また、架橋中空粒子であってもよい。
【００３４】
中空粒子（ｄ）を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
中空粒子（ｄ）の平均粒径は、中空粒子（ｄ）を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍが好ましく、０．１μｍ〜１０μｍがより好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子（ｄ）の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層（Ｂ）を形成することが困難になる場合がある。これらの中空ポリマーは、中空率が３０〜８０％程度のものが好ましく、また中空率が２種以上のものを混合して使用することもできる。
【００３５】
本発明において、多孔質層（Ｂ）に含有される中空粒子（ｄ）の量は、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８５質量％がより好ましい。前記中空粒子（ｄ）の含有量が少なすぎると、多孔質層（Ｂ）における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、一方、含有量が多すぎると、接着性が低下するという不都合を生じる。
【００３６】
（２）冷却ゲル化剤（ｅ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートを、基材シート（Ａ）上に水系の受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）とを含む複数の層を同時に形成できるので、例えばスライドコート法により高効率で製造することが可能になる。このような冷却ゲル化剤（ｅ）としては、冷却ゲル化特性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
【００３７】
多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）は、前記受容層（Ｃ）に例示した冷却ゲル化剤（ｂ）と本質的に同様であり、上記冷却ゲル化剤（ｂ）の説明の項で記載したいずれであっても好適に用いることができる。また、多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）としては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００３８】
多孔質層（Ｂ）中に含有される冷却ゲル化剤（ｅ）と中空粒子（ｄ）との割合は、所望の断熱性とクッション性を有する多孔質層を形成し、多孔質層（Ｂ）に形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも、多孔質層（Ｂ）においては、冷却ゲル化剤（ｅ）が、多孔質層（Ｂ）中で１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。冷却ゲル化剤（ｅ）の含有量が１０質量％未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、５０質量％を超えると、例えば、断熱性とクッション性が低下する虞がある。
【００３９】
（３）他の添加剤
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、少なくとも上記冷却ゲル化剤（ｅ）および中空粒子（ｄ）を含有するものであるが、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。上記任意の添加剤として多孔質層（Ｂ）に含有させることができるものとしては、例えば、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、分散剤等を挙げることができる。
【００４０】
上記多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。また、冷却ゲル化剤の配合量が多い場合には、冷却ゲル化剤を多孔質層形成用バインダーとして使用可能である。
【００４１】
（４）多孔質層（Ｂ）の空隙率、厚み等
本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、多孔質層（Ｂ）は、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側にへ伝熱される熱量を少なくする断熱性を有するものである。本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。ここで、多孔質層（Ｂ）の断熱性は、例えば、多孔質層（Ｂ）の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
また、上記多孔質層（Ｂ）の断熱性は、多孔質層（Ｂ）の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の空隙率は、１５〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、上記空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層（Ｂ）における中空粒子の含有率）で表される値を指すものとする。
【００４２】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。また、上記多孔質層（Ｂ）の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層（Ｂ）としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層（Ｂ）を得ることが可能となる。
【００４３】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が２層構造である場合の一例としては、上記多孔質層（Ｂ）が、基材シート（Ａ）側から、中空粒子（ｄ1）を含有する多孔質層（Ｂ1）と、および上記中空粒子（ｄ１）よりも中空率の小さな中空粒子（ｄ２）を含有する多孔質層（Ｂ2）とが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層（Ｂ）としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、画像濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００４４】
３．基材シート（Ａ）
本発明に用いられる基材シート（Ａ）は、上述した多孔質層（Ｂ）及び受容層（Ｃ）を支持する機能を有するものである。基材シート（Ａ）としては、熱転写シートから熱転写により画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
（ｉ）レジンコート紙
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層が積層されたものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
上記基紙は、厚みが例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４５】
上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００４６】
上記基材樹脂層は、上記樹脂を１種もしくは２種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、三井化学（株）製、商品名：タフマー等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４７】
（ii）樹脂製フィルム基材
本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば２０μｍ〜１００μｍが例示でき、この中でも２５μｍ〜６０μｍがより好ましく、３０μｍ〜５０μｍが更に好ましい。
【００４８】
（iii）紙製基材
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
上記紙製基材の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば８０μｍ〜４００μｍが例示でき、この中でも１００μｍ〜３００μｍが好ましく、１００μｍ〜２１０μｍがより好ましい。
【００４９】
４．任意の層構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート（Ａ）、受容層（Ｃ）、及び受容層（Ｃ）と基材シート（Ａ）間に形成される多孔質層（Ｂ）、を有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、多孔質層（Ｂ）と基材シート（Ａ）との間に形成される下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるプライマー層（Ｅ）を挙げることができる。以下、本発明に用いられるこれらの各層について説明する。
【００５０】
（１）プライマー層（Ｅ）
本発明に用いることのできるプライマー層（Ｅ）は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるものであり、本発明の熱転写受像シートの高温高湿度環境下における、染料の多孔質層（Ｂ）側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層（Ｅ）はプライマー層（Ｅ）を形成する熱可塑性樹脂（以下、プライマー層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤を主体とする層、及びポリビニルアルコール(ＰＶＡ)等の水溶性ポリマーを主体とする層から形成することも可能である。
（ｉ）プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤と主体とする層
プライマー層（Ｅ）は、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤を主体とする層から形成されるのが好ましい。尚、プライマー層形成樹脂は、冷却ゲル化剤と共に水系のプライマー層（Ｅ）を形成する塗工液（以下、プライマー層形成用塗工液ということがある）として、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）を形成する塗工液と共に、スライドコート法により形成されることが望ましいので、水系溶媒にエマルジョン化させて使用されるのが望ましい。
【００５１】
（ｉ-１）プライマー層形成樹脂
プライマー層形成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル化合物共重合体、エチレン−塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００５２】
（ｉ-２）冷却ゲル化剤
プライマー層（Ｅ）には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。プライマー層（Ｅ）に用いる冷却ゲル化剤は、上記「（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
プライマー層（Ｅ）として、上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤との比率は、上記プライマー層（Ｅ）を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。例えば、プライマー層形成用塗工液において、冷却ゲル化剤が固形分中に１〜５０質量％の割合で含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、上記範囲を超えると、例えば、他の層との密着性が低下する場合がある。より好ましい冷却ゲル化剤の含有量は２〜４０質量％であり、さらに好ましい含有量は４〜７５質量％である。
【００５３】
（ii）水溶性ポリマー
プライマー層（Ｅ）形成に用いることのできる水溶性ポリマーとして、アクリル系ポリマーとしてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、及びこれらの共重合体など、ビニル系ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体など、その他のポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、水溶性ポリエステルなどである。
上記水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、その完全けん化物、部分けん化物、及び変性ポリビニルアルコールやポリアクリル酸ナトリウムが好適に用いられる。ポリビニルアルコールは、添加剤によって粘度調整、粘度安定化等が可能となる。
【００５４】
（iii）他の添加剤
プライマー層（Ｅ）には、上記プライマー層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
（iv）プライマー層（Ｅ）の厚み
上記プライマー層（Ｅ）の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜1０μｍが更に好ましい。
【００５５】
（２）下引き層（Ｄ）
本発明に用いることのできる下引き層（Ｄ）は、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との間に形成され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との接着性を向上させる機能を有するものである。
下引き層（Ｄ）としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではないが、（ｉ）下引き層を形成する樹脂（以下、下引き層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤と主体とする層から形成されるのが好ましいが、（ii）水溶性ポリマー等を用いることも可能である。
尚、下引き層（Ｄ）における（ｉ）下引き層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及び（ii）水溶性ポリマー等は、前記プライマー層（Ｅ）に記載した、プライマー層形成樹脂、冷却ゲル化剤、水溶性ポリマーとそれぞれ同様であるので、記載は省略する。
なお、下引き層（Ｄ）には、上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００５６】
また、上記下引き層を形成する塗工液（以下、下引き層形成用塗工液ということがある）には、中空粒子を含有させることもできる。該下引き層形成用塗工液中に中空粒子を含有させる場合、該中空粒子は固形分として２０質量％〜９０質量％の範囲内にあることが好ましく、４０質量％〜８０質量％がより好ましい。なお、上記下引き層形成用塗工液に用いられる中空粒子については、上述した多孔質層（Ｂ）に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
下引き層形成用塗工液中の固形分濃度としては、例えば１質量％〜５０質量％の範囲内、２質量％〜１０質量％がより好ましい。固形分濃度が低すぎると、乾燥時間が長くなる可能性があり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇する不都合が生ずる場合がある。
【００５７】
５．本発明の熱転写受像シートの製造について
本発明の熱転写受像シートは、グラビア方式、カーテン方式、スライドコート方式などにより製造することが可能である。
本発明の熱転写受像シートは、上記したように、少なくとも多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）等をそれぞれ水系の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液として、基材シート（Ａ）上に同時に形成することができるので、上記製造法の中でもスライドコート法により製造することが好ましい。スライドコート法を採用することにより、製造が極めて容易で、高効率の製造が可能となる。以下に熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明するが、以下の記載は、グラビア方式、カーテン方式にも応用することが可能である。
【００５８】
〔２〕熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの具体例として、スライドコート法について説明する。
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、（ｉ）少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を基材シート（Ａ）上に同時に塗布する同時多層塗布工程、（ii）該基材シート（Ａ）上に形成された複数の層からなる塗膜を冷却する冷却処理工程、及び（iii）該冷却処理工程において冷却され塗膜を、乾燥する乾燥工程、により製造することができる。
以下、上記の各工程について順に説明する。
１．同時多層塗布工程
同時多層塗布工程は、上記したように、基材シート（Ａ）上に少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を同時に塗布する工程である。
【００５９】
（１）受容層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は、少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有するものである。
ここで、同時多層塗布工程に用いられるバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は水系のものであることから、水系溶媒を用いる。ここで、同時多層塗布工程に用いられる「水系溶媒」とは、前記した通りである。
【００６０】
同時多層塗布工程に用いられる上記受容層形成用塗工液の粘度としては、該工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
尚、本発明において、受容層形成用塗工液等の粘度は、例えば、小型振動式粘度計（VIBRO VISCOMETER CJV5000, Ａ＆Ｄ社製）を用いて測定することができる。同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液の固形分濃度としては、粘度を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも１０質量％〜５０質量％の範囲内、なかでも１０質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。固形分濃度が低すぎると、溶液の粘度が低下し、また乾燥時間が長くなり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生ずる。
【００６１】
また、上記受容層形成用塗工液中に含まれるバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）は、上記したように、乾燥後の受容層（Ｃ）中の成分がバインダー樹脂（ａ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｂ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｃ）２〜３０重量％含有されるように配合することが望ましい。
冷却ゲル化剤（ｂ）の含有比が２重量％未満では、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、また、３０重量％を超えると、例えば、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合があるからである。
上記受容層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤（ｂ）以外に、上記受容層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質、および界面活性剤等を挙げることができる。このような添加剤については、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６２】
(２)多孔質層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液は、少なくとも中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）を含み、これらが水系溶媒に分散・溶解されたものである。
なお、上記多孔質層形成用塗工液に用いられる中空粒子（ｄ）と冷却ゲル化剤（ｅ）、及びこれらの配合割合については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記水系溶媒についても上記受容層形成用塗工液に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６３】
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度は、同時多層塗布工程において基材シート上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、２０℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１Ｐａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の固形分濃度は、粘度を上記した範囲内の調整できれば特に限定されるものではないが、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では、溶液粘度が低なって塗工の際に不都合を生じ、また乾燥に時間がかかる、一方、５０質量％を越えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工の際に不都合が生ずる可能性がある。
【００６４】
さらに、上記多孔質層形成用塗工液に含まれる中空粒子（ｄ）の固形分全体における割合は「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項に記載したと同様である
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液には、上記中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）以外の他の添加剤が含まれていてもよい。このような他の添加剤としては、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
ここで、これらの添加剤については上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６５】
（３）基材シート
同時多層塗布工程に用いられる基材シートは、該工程おいて形成される塗膜を支持する機能を有するものである。同時多層塗布工程に用いられる基材シートについては、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６６】
（４）その他の層
同時多層塗布工程において、上記基材シート上に、多孔質層形成用塗工液と受容層形成用塗工液に加えて、プライマー層形成用塗工液、及び／又は下引き層形成用塗工液を同時に塗布する場合、これらの塗工液が塗布時に互いに混合しないように、通常、隣接する塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００６７】
（４−１）プライマー層形成用塗工液
上記プライマー層形成用塗工液は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）の間に設けられるプライマー層（Ｅ）を形成する。耐熱性に優れたプライマー層（Ｅ）を設けることで、高温高湿度環境下における画像保存の際に画像がぼけるのを抑制する作用を有する。
プライマー層形成樹脂としては、耐熱性を有し、かつ水系溶媒に分散・溶解可能で、ガラス転移温度が２０℃以上であれば特に限定されるものではない。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液としては、所定の性質を備えるプライマー層（Ｅ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、プライマー層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とを水系溶媒に分散・溶解させて表面張力や粘度を調製することにより、上記プライマー層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液との混合を効果的に防止することができる。
【００６８】
上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及びこれらの配合割合は、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）プライマー層（Ｅ）」の項に記載したのと同様である。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液の固形分濃度は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜２５質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では溶液粘度が低すぎ、また乾燥時間が長くなる可能性があり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合が生ずる可能性がある。
上記プライマー層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において多孔質層（Ｂ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００６９】
（４−２）下引き層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液は、基材シート（Ａ）に接するように塗工され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させるために設けられる下引き層（Ｄ）を形成するために用いることができる。下引き層（Ｄ）を設けることにより、本発明により製造される熱転写受像シートを基材シートと多孔質層（Ｂ）との密着性はより優れたものになる。
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できる下引き層（Ｄ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、通常、下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とが水系溶媒に分散・溶解されたものを用いることが好ましい。このような組成の下引き層形成用塗工液を用いることにより、上記下引き層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液と混合するのを効果的に防止することができる。
【００７０】
上記下引き層形成樹脂としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させることができ、かつ、水系溶媒に溶解・分散できるものであれば特に限定されるものではないが、通常、水系樹脂が用いられる。
上記下引き層形成用塗工液に用いられる冷却ゲル化剤としては、上記下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような冷却ゲル化剤としては、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと同様のものを用いることができる。
また、上記下引き層形成用塗工液に用いられる水系溶媒についても、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと、同様のものを用いることができる。
【００７１】
上記下引き層形成用塗工液中に含まれる下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤に付いては、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）下引き層（Ｄ）」の項に記載したのと同様である。
上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、上記下引き層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００７２】
同時多層塗布工程において、下引き層形成用塗工液の固形分濃度は、例えば１質量％〜５０質量％が好ましく、２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が２質量％未満では溶液粘度が低すぎ、乾燥に長時間要することになり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生じる可能性がある。
上記下引き層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００７３】
（５）同時多層塗布方法
次に、基材シート（Ａ）上に、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液等を同時に塗布する方法について説明する。
同時多層塗布工程において上記基材シート上に、受容層を含む複数の層を同時に塗布する方法としては、各層の塗工液の表面張力と粘度を調製して、各層が交じり合うことなく、均一な厚みで各層を形成する塗工液を上下に重ねた状態のままスライドさせて塗布するスライドコート法により行うことが出来る。
【００７４】
スライドコート法とは、例えば、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液を上下に重ねた状態のまま、バックロールに巻きつけた基材シートに塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、さらに塗工液を使い切ることができることから無駄が生じにくく、また、高固形分塗工液を用いることができるため、溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００７５】
同時多層塗布工程において、上記基材シート（Ａ）上に複数の層を同時に塗布する態様としては、（ｉ）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（ii）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（iii）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）、（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様を挙げることができる。
同時多層塗布工程においては、上述した態様のなかでも、前記（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様が好ましい。このような態様によれば各層の密着性に優れ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００７６】
２．冷却処理工程
次に、本発明に用いられる冷却処理工程について説明する。該工程は、上記同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する工程である。
冷却処理工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する方法としては、上記塗膜を所望の温度に冷却できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シート（Ａ）を搬送するロールの表面を冷却し、基材シート（Ａ）を介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等を挙げることができる。なかでも該工程においては冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法を用いることが好ましい。このような方法によれば上記基材シート（Ａ）上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００７７】
冷却処理工程において、上記塗膜を冷却する温度としては、上記塗膜を構成する各層の粘度を、各層が互いに混合しない程度に向上させることができる範囲であれば特に限定されるものではない。
また、冷却処理工程における冷却温度は、上述した冷却ゲル化剤の種類にも依存するものである。なかでも該工程においては、冷却温度は０℃〜３０℃が好ましく、０℃〜２５℃がより好ましく、さらに３℃〜２０℃が特に好ましい。
【００７８】
３．乾燥工程
次に、本発明に用いられる乾燥工程について説明する。該工程は上記冷却処理工程において冷却された複数の塗膜を、乾燥する工程である。該工程で、上記塗膜が乾燥されることにより、これらの塗膜を硬化させ、離型性に優れる受容層（Ｃ）を得ることができる。
乾燥工程において、上記冷却処理工程において冷却された塗膜を乾燥する温度は、３０℃〜９０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。なお、該工程において上記塗膜を乾燥する方法としては、上記塗膜中に残留する水系溶媒を所定の時間内に所定量以下にできる方法であれば特に限定されるものではない。このような乾燥方法については、一般的に塗膜を乾燥する方法として公知の方法を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
試料の調製、及び受像シート等の評価方法について以下に記載する。
【００８０】
（１）試料の調製等
（イ）バインダー樹脂
（ｉ）塩化ビニル−アクリル系共重合体
実施例１〜１０、比較例１〜４において使用したバインダー樹脂（塩化ビニル−アクリル系共重合体）は、塩化ビニル−アクリル系化合物 [塩化ビニル／アクリル系化合物] モル比：９０／１０から得られる共重合体のエマルジョン（日信化学工業（株）製、商品名：ＶＢ９００）である。
（ii）スチレン−アクリル系共重合体の調製方法
実施例１〜１０、比較例１〜４において使用したバインダー樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、下記方法により調製した。
５００ｍＬ（リットル）三角フラスコに、スチレン６６モル％、エチルアクリレート２４モル％、及びラウリルアクリレート１０モル％の割合となる共重合体形成モノマー２００ｇと、乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）１．９ｇを入れ、攪拌・混合した（これを以下モノマー組成物という）。１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、先ほどのモノマー組成物全量の約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．２ｇを加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマー組成物を滴下ロートにて３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌した。その後室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過し、実施例のスチレン−アクリル系共重合体エマルジョンを得た。
得られた共重合体の分子量は２１２３３６、Ｔｇは６０℃であった。
（ロ）離型剤
実施例１〜１０、比較例１〜４に使用した離型剤を表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
（２）共重合体の物性評価方法
本実施例、比較例において、樹脂の分子量、およびガラス転移温度の測定（Ｔｇ）は、それぞれ以下の方法によって測定した。
（イ）分子量（Ｍｎ）
ＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２０；東ソー（株）製 展開溶媒；ＴＨＦ 流量；１．０ｍＬ／分 カラム；Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ５０００ＨＸＬ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
（ロ）ガラス転移温度（Ｔｇ）
剛体振り子型表面物性試験機（Ａ＆Ｄ社製 ＲＰＴ３０００Ｗ、昇温速度３℃／分）により測定を行い、ピークが確認できる地点をＴｇとした。
【００８３】
（３）熱転写受像シートの評価
作製した熱転写受像シートの評価方法は、以下の方法によった。
（イ）スティッキングの評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて黒ベタ画像を印画し、その際に画像にスティッキング（剥離跡及び剥離音）などの画像不良が存在するかどうかを目視にて観察した。
スティッキングの評価基準は下記の通りとした。
○：剥離跡がない
×：剥離跡が存在する
【００８４】
（ロ）画像濃度評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、ＲＧＢ値が１５＊ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、上記ＲＧＢ値を示す式「１５＊ｎ」のｎに１２、１７をそれぞれ代入したものに相当する階調の濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、spectrolino ）にて測定し、それぞれ１１階調、１８階調の画像濃度として示した。ただし、ＲＧＢ値が高い階調ほど、高濃度の画像を得ることができる条件に相当する。
【００８５】
（ハ）にじみの評価方法
上記のプリント条件のプリント物を５０℃８０％ＲＨ／１６８時間暗所保存し、各サンプルを観察した。
評価の基準は下記方法によった。
◎：にじみは全く観察されなかった。
○：目視ではにじみが認められないが、ルーペでの観察でかすかににじみが認められた。
×：目視でにじみが観察された。
【００８６】
[実施例１]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シートの作製方法
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）を用い、下記組成の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を５０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３０μｍ、５μｍとなるように塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化させ、５０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シートを得た。
（ｉ）多孔質層形成用塗工液
・中空粒子（ロームアンドハース社製、商品名：HP-91）（固形分として） ７０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として） ３０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）０．１５重量部
多孔質層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として１７質量％となるように水にて希釈した。
【００８７】
（ii）受容層形成用塗工液
・バインダー樹脂（固形分として） ９０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として） １０重量部
・シリコーン系離型剤（表１に記載の剥離剤）（固形分として） １０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０） １重量部
受容層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として２５質量％となるように水にて希釈した。
【００８８】
（２）熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シートに付いて、（ｉ）スティッキング性評価、（ii）画像濃度評価、及び（iii）にじみの評価を行った。
評価結果をまとめて表２に示す。
【００８９】
[実施例２〜５]
実施例１で使用した離型剤を、表１に示す離型剤に代えた以外は実施例１と同様に熱転写受像シートを作成し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。評価結果をまとめて表２に示す。
【００９０】
[比較例１〜４]
実施例１で使用した離型剤を、表１に示す離型剤に代えた以外は実施例１と同様に熱転写受像シートを作成し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。評価結果をまとめて表２に示す。
【００９１】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーハードコピーとして種々の熱転写方法が広く普及している。これらの熱転写方法の中で、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に担持させた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせて、熱転写により熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式が知られている。この方法は、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものであり、熱移行性染料を色材としているためドット単位で画像濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に再現できるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
熱転写受像シートを得る手段として、例えばグラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は、各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるという問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、同時に複数の層を形成する方法等が注目を浴びている。
近年、このような染料拡散を利用した熱転写記録方式において、印画速度が高速化される一方、高い染料染着性を維持して、熱転写時に熱転写シートとの離型性にも優れ、かつ紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性にも優れる熱転写受像シートの製造が検討されている。
【０００３】
特許文献１には、水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する水性中間層と水系バインダーと離型剤を主成分とする水性受像層を同時塗布する熱転写受像シートの製造方法が開示されている。
特許文献２には、基材上に、多孔質層及び受像層を有する熱転写受像シートにおいて、該多孔質層が中空粒子を含有し、該中空粒子の含有率が６５質量％以上であって、かつ該多孔質層とそれに隣接する受像層側の層とが、同時重層塗布により形成されたことを特徴とする熱転写受像シートが開示されている。
特許文献３には、水溶性樹脂を最表層に有するインクジェット記録媒体が開示されており、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を主成分とする受容層用塗布液と、空隙率３０％以上の中空粒子を含有する最下層塗布液とを同時塗布することについて記載されている。
特許文献４には、支持体上に、ポリマーラテックスを含有する受容層と中空ポリマーを含有する多孔質層が塗設された感熱転写受像シートが開示されている。該受容層には水溶性ポリマーの固形分含有率が０.２質量％〜３０質量％であり、またポリマーラテックスの中でも塩化ビニル類が好ましいこと、およびこのような感熱転写受像シートは転写画像の経時変化が小さい記録画像を形成することができると記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献２】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３０４０号公報
【特許文献４】特開２００７−１９０９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、基材シート上に少なくとも受容層と多孔質層とが形成され、印画物の高感度性を満足し、更に離型性が改良され、保存時における画像のにじみの生じない熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、基材シート上に、多孔質層とその上に受容層とが形成された熱転写受像シートにおいて、受容層に少なくともバインダー樹脂、冷却ゲル化剤、及び特定のシリコーン系離型剤を含有させることにより、本発明の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の（１）ないし(５)に記載する発明を要旨とする。
（１）基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
（２）前記親水性置換基により変性されたシリコーンが、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されていることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写受像シート。
（３）受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（４）受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）がスチレン−アクリル系共重合体であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（５）受像層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｂ）がゼラチンである、前記（１）ないし（４）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
（６）多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｄ）及び冷却ゲル化剤（ｅ）を含有していることを特徴とする、前記（１）ないし（５）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に少なくとも受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）が形成され、受容層（Ｃ）に少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び特定のシリコーン系離型剤（ｃ）を含有させることにより、印画物の高感度性を満足し、更に離型性が改良され、保存時における画像のにじみの生じない熱転写受像シートである。
また、本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に水系の受容層と多孔質層を形成する塗工液の同時重層塗布後、冷却、乾燥するスライドコート法によっても製造できる。該スライドコート法の採用により、本発明の熱転写受像シート製造が極めて容易となり、工程数削減によるコスト低減効果も期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。
上述したように本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする。
【００１０】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）とその上に受容層（Ｃ）とが形成された層構造を有するが、受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）間にプライマー層、帯電防止層、接着層等を形成することが可能である。また、多孔質層（Ｂ）と基材（Ａ）間に下引き層を形成することができる。
〔１〕本発明の熱転写受像シートについて
以下本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
【００１１】
１．受容層（Ｃ）
受容層（Ｃ）は、加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する層であり、少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、該離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであり、また、該受容層（Ｃ）を形成する塗工液（以下、受容層形成用塗工液ということがある）が該多孔質層（Ｂ）を形成する塗工液（以下、多孔質層形成用塗工液ということがある）とともにスライドコートにより基材シート（Ａ）上に塗布することが可能である。
本発明において受容層形成用塗工液は、水系溶媒中に少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有させて得られるので、バインダー樹脂（ａ）はポリマーラテックスとして該水系溶媒に分散させたものを使用することが望ましい。
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
【００１２】
（１）バインダー樹脂（ａ）
受容層（Ｃ）を形成するバインダー樹脂（ａ）として、特に限定されるものではなくは、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、及びポリエーテル系樹脂等、更に前記樹脂を形成する２以上のモノマーからなる共重合体を挙げることができる。
【００１３】
本発明に好適に用いられる上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル／アクリル系共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸系共重合体、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等、またスチレン−アクリル系共重合体等を挙げることができる。
【００１４】
上記塩化ビニル／アクリル系共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。同様に、スチレン−アクリル系共重合体は、スチレンとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、スチレンおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
同様に、他の共重合体においても、これら必須単量体と共重合可能な他の単量体をも少量重合したものであってもよい。
【００１５】
上記エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該ＥＶＡ／塩化ビニル共重合体としては、ＥＶＡに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。ＥＶＡは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。
【００１６】
なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００１７】
上記塩化ビニル／アクリル系共重合体は、塩化ビニル単位とアクリル化合物単位のモル比（[塩化ビニル単位]／[アクリル化合物単位]）は７０〜９５／３０〜５が好ましい。塩化ビニル−アクリル系共重合体中のスチレン単位が７０モル％以上で比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）となるので、このような共重合体を含有する受容層（Ｃ）は耐熱性に優れると共に、耐光性が向上する。尚、塩化ビニル単位が９５モル％を超えると、エマルジョンとしての分散安定性に欠け、分散させるために強酸性条件など、特異な条件が必要になる等の不都合を生ずる虞がある。
塩化ビニル−アクリル系共重合体はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記塩化ビニル−アクリル系共重合体は数平均分子量（ポリスチレン換算）３,００００以上が好ましい。前記分子量が３０,０００未満では、熱転写時に離型性が低下するという不都合を生ずる場合がある。尚、塩化ビニル−アクリル系共重合体の数平均分子量（ポリスチレン換算）の上限は、重合条件等から実用上１００,０００程度である。
【００１８】
また、上記スチレン／アクリル系共重合体は、スチレン単位とアクリル化合物単位のモル比（[スチレン単位]／[アクリル化合物単位]）は６０〜８０／４０〜２０が好ましい。スチレン−アクリル系共重合体中のスチレン単位が６０モル％以上で比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）となるので、このような共重合体を含有する受容層（Ｃ）は耐熱性に優れると共に、耐光性が向上する。尚、スチレン単位が８０モル％を超えると、熱による染料拡散が妨げられ、印画濃度が低下する等の不都合を生ずる虞がある。
スチレン−アクリル系共重合体はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記スチレン−アクリル系共重合体は数平均分子量（ポリスチレン換算）１５０,０００以上が好ましい。前記分子量が１５０,０００未満では、熱転写時に離型性が低下するという不都合を生ずる場合がある。尚、スチレン−アクリル系共重合体の数平均分子量（ポリスチレン換算）の上限は、重合条件等から実用上２５０,０００程度である。
【００１９】
これらのバインダー樹脂（ａ）は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成用塗工液は水系溶媒中で形成されるので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
尚、本発明において「水系」とは該塗工液中の５０質量％以上が水、又は水と均一に混和し得る有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等）との混合溶液であることをいう。
【００２０】
乳化重合法は、水、又は水及び水と均一に混和し得る上記有機溶媒との混合溶液を分散媒とし、分散媒１００部に対し、例えば１０〜１５０重量部の１種又は２種以上のモノマー、乳化剤と重合開始剤等を用い、２０〜１００℃の温度で、１〜２０時間程度、攪拌下に重合させる重合法である。
重合開始剤としては無機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル剤を用いることができる。重合開始剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜３．０重量部使用されることが好ましい。
重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。重合乳化剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜１０．０重量部使用されることが好ましい。また、乳化重合法には、連鎖移動剤やキレート剤を使用することができる。
【００２１】
（２）冷却ゲル化剤（ｂ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｂ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に、水系の受容層（Ｃ）を含む複数の水系の層を同時に形成する、例えばスライドコート法により製造することができるので、高効率で製造することが可能になる。
冷却ゲル化剤（ｂ）としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができるが、ゼラチンが好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）は、水に溶解した状態での１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００２２】
ここで、上記ゼラチンは、三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ゼラチンの原料としては、豚皮、豚骨、牛皮、牛骨、魚鱗・魚皮等を原料とするコラーゲンより得られるゼラチンを用いることができる。さらに、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンのアミノ基を全てまたは部分的に封鎖したいわゆる誘導体ゼラチンも使用することができる。
【００２３】
誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアネート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンとフェニルイソシアネート、アルキルイソシアネート等を付加させたゼラチン、あるいは、無水フタル酸等の酸無水物やフタル酸クロライド等の酸塩化物を反応させた物である。ゼラチンのアミノ基の封鎖する割合はアミノ基の７０％以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。上記ゼラチンを用いたフィルムは、硬膜剤により、水溶性を満たす範囲に硬膜されていてもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０,０００〜１,０００,０００のものを用いることができる。本発明に用いるゼラチンは、Ｃｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2＋、Ｃａ2＋、Ｍｇ2＋、Ｓｎ2＋、Ｚｎ2＋などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２４】
ゼラチンとしては、新田ゼラチン（株）製ゼラチン（商品名：MJ、R、APH-200等）、（株）ニッピ製ゼラチン（商品名：DP、DG、DB、MAX-F等）、ゼライス（株）製ゼラチン（商品名：A-U、AU-P、AU-G、AU-S等）などがある。
【００２５】
本発明の受容層（Ｃ）における冷却ゲル化剤（ｂ）の含有量は、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層（Ｃ）を形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の、表面張力、粘度特性等を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。このような理由から冷却ゲル化剤（ｂ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）の含有比が２質量％未満であると、例えば、受容層形成用塗工液を基材シート（Ａ）上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、３０質量％を超えると、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合がある。
【００２６】
（３）離型剤（ｃ）
受容層（Ｃ）には、上記のバインダー樹脂（ａ）と冷却ゲル化剤（ｂ）に離型剤（ｃ）を含有させる。受容層（Ｃ）に離型剤（ｃ）を添加することにより、熱転写受像シートを熱転写させる際に、熱転写シートとの融着を防ぐと共に、熱転写された熱転写受像シート保存時における画像のにじみを防止する効果がある。
受容層（Ｃ）に用いられる離型剤（ｃ）としては、（ｉ）エマルジョン化して添加されるシリコーンオイル、及び（ii）ＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンが好ましい。
以下にこれらのシリコーン系離型剤について説明する。
（ｉ）エマルジョン化して添加されたシリコーンオイル
エマルジョン化して添加されたシリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。
（ｉ-１）ストレートシリコーンオイル
ストレートシリコーンオイルには、ジメチルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業(株)製の商品名：ＫＦ９６−１０、ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６−１０００、ＫＦ９６Ｈ−１００００、ＫＦ９６Ｈ−１２５００等）、メチルフェニルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業(株)製の商品名：ＫＦ５０−１００、ＫＦ５４、ＫＦ５６）等が挙げられる。また、例えば、信越化学工業(株)製、商品名：Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−１７、オフコン−Ｔ、ソフナーシル−１０等のようにこれらが水分散されて供給されているものもある。
【００２７】
（ｉ-２）変性シリコーンオイル
変性シリコーンオイルには、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルがある。
反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、エポキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性等がある。
また、反応性シリコーンオイルとしては、硬化させて使用することもできる。このような硬化型として、反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等に分類できる。このなかで反応硬化型のシリコーンオイルが特に好ましく、反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましい。
非反応性シリコーンオイルとしては、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある
【００２８】
（ii）ＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーン
本発明の離型剤（ｃ）としては、ＨＬＢ値が５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンが好ましい。このような変性シリコーンとしては、シリコーン主鎖の側鎖、両末端、片末端に変性されたものがあるが、中でも側鎖に親水性置換基を変性させたものが一般的である。側鎖に導入される親水性置換基により変性されたシリコーンのなかでも、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されているシリコーンが好ましい。
【００２９】
離型剤（ｃ）は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤（ｃ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。離型剤（ｃ）の含有量が２質量％未満であると、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写シートと熱転写受像シートとが融着し、正常に印画できない虞があり、一方、３０質量％を超えると、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作製する際に、印画感度が低下する虞がある。
【００３０】
（４）その他の添加剤
上記以外に、本発明における受容層（Ｃ）に添加することができる任意の添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
界面活性剤は、受容層をスライドコート法等により形成する際に、疎水性化合物の分散性を向上する作用を有する。このような界面活性剤としては、リン酸エステル型界面活性剤等種々の界面活性剤を使用することができる。尚、界面活性剤の添加量は，上記作用を効果的に発揮させるために、固形分ベースで受容層（Ｃ）中に０．５〜３質量％程度含有されていることが望ましい。
【００３１】
（５）受容層の成分、及び厚み
上記したように、受容層（Ｃ）には少なくともバインダー樹脂（ａ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有されていることが好ましい。
本発明に用いられる受容層（Ｃ）の厚みは、受容層を形成する樹脂（バインダー樹脂（ａ））（以下、受容層形成樹脂ということがある）の種類に応じて所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１５μｍが更に好ましい。
【００３２】
２．多孔質層（Ｂ）
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、基材シート（Ａ）上に形成されるものであり、少なくとも中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写シートから熱転写により画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側へ伝熱するのを抑制する断熱性とクッション性を有するものである。
本発明の熱転写受像シートに、このような多孔質層（Ｂ）を用いることにより、熱転写受像シートの印画特性をより優れたものとすることができる。
【００３３】
（１）中空粒子（ｄ）
本発明に用いる中空粒子（ｄ）は多孔質層（Ｂ）に断熱性とクッション性を付与する機能を有するものである。
本発明に用いられる中空粒子（ｄ）としては、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。従って、本発明に用いる中空粒子（ｄ）は発泡粒子もしくは非発泡粒子であってもよく、また、独立発泡粒子もしくは連続発泡粒子であってもよい。更に、多孔質層（Ｂ）に用いる中空粒子（ｄ）は、樹脂等から構成される有機系中空粒子もしくはガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、また、架橋中空粒子であってもよい。
【００３４】
中空粒子（ｄ）を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
中空粒子（ｄ）の平均粒径は、中空粒子（ｄ）を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍが好ましく、０．１μｍ〜１０μｍがより好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子（ｄ）の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層（Ｂ）を形成することが困難になる場合がある。これらの中空ポリマーは、中空率が３０〜８０％程度のものが好ましく、また中空率が２種以上のものを混合して使用することもできる。
【００３５】
本発明において、多孔質層（Ｂ）に含有される中空粒子（ｄ）の量は、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８５質量％がより好ましい。前記中空粒子（ｄ）の含有量が少なすぎると、多孔質層（Ｂ）における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、一方、含有量が多すぎると、接着性が低下するという不都合を生じる。
【００３６】
（２）冷却ゲル化剤（ｅ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートを、基材シート（Ａ）上に水系の受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）とを含む複数の層を同時に形成できるので、例えばスライドコート法により高効率で製造することが可能になる。このような冷却ゲル化剤（ｅ）としては、冷却ゲル化特性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
【００３７】
多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）は、前記受容層（Ｃ）に例示した冷却ゲル化剤（ｂ）と本質的に同様であり、上記冷却ゲル化剤（ｂ）の説明の項で記載したいずれであっても好適に用いることができる。また、多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｅ）としては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００３８】
多孔質層（Ｂ）中に含有される冷却ゲル化剤（ｅ）と中空粒子（ｄ）との割合は、所望の断熱性とクッション性を有する多孔質層を形成し、多孔質層（Ｂ）に形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも、多孔質層（Ｂ）においては、冷却ゲル化剤（ｅ）が、多孔質層（Ｂ）中で１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。冷却ゲル化剤（ｅ）の含有量が１０質量％未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、５０質量％を超えると、例えば、断熱性とクッション性が低下する虞がある。
【００３９】
（３）他の添加剤
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、少なくとも上記冷却ゲル化剤（ｅ）および中空粒子（ｄ）を含有するものであるが、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。上記任意の添加剤として多孔質層（Ｂ）に含有させることができるものとしては、例えば、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、分散剤等を挙げることができる。
【００４０】
上記多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。また、冷却ゲル化剤の配合量が多い場合には、冷却ゲル化剤を多孔質層形成用バインダーとして使用可能である。
【００４１】
（４）多孔質層（Ｂ）の空隙率、厚み等
本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、多孔質層（Ｂ）は、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側にへ伝熱される熱量を少なくする断熱性を有するものである。本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。ここで、多孔質層（Ｂ）の断熱性は、例えば、多孔質層（Ｂ）の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
また、上記多孔質層（Ｂ）の断熱性は、多孔質層（Ｂ）の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の空隙率は、１５〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、上記空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層（Ｂ）における中空粒子の含有率）で表される値を指すものとする。
【００４２】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。また、上記多孔質層（Ｂ）の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層（Ｂ）としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層（Ｂ）を得ることが可能となる。
【００４３】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が２層構造である場合の一例としては、上記多孔質層（Ｂ）が、基材シート（Ａ）側から、中空粒子（ｄ1）を含有する多孔質層（Ｂ1）と、および上記中空粒子（ｄ１）よりも中空率の小さな中空粒子（ｄ２）を含有する多孔質層（Ｂ2）とが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層（Ｂ）としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、画像濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００４４】
３．基材シート（Ａ）
本発明に用いられる基材シート（Ａ）は、上述した多孔質層（Ｂ）及び受容層（Ｃ）を支持する機能を有するものである。基材シート（Ａ）としては、熱転写シートから熱転写により画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
（ｉ）レジンコート紙
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層が積層されたものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
上記基紙は、厚みが例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４５】
上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００４６】
上記基材樹脂層は、上記樹脂を１種もしくは２種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、三井化学（株）製、商品名：タフマー等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４７】
（ii）樹脂製フィルム基材
本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば２０μｍ〜１００μｍが例示でき、この中でも２５μｍ〜６０μｍがより好ましく、３０μｍ〜５０μｍが更に好ましい。
【００４８】
（iii）紙製基材
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
上記紙製基材の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば８０μｍ〜４００μｍが例示でき、この中でも１００μｍ〜３００μｍが好ましく、１００μｍ〜２１０μｍがより好ましい。
【００４９】
４．任意の層構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート（Ａ）、受容層（Ｃ）、及び受容層（Ｃ）と基材シート（Ａ）間に形成される多孔質層（Ｂ）、を有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、多孔質層（Ｂ）と基材シート（Ａ）との間に形成される下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるプライマー層（Ｅ）を挙げることができる。以下、本発明に用いられるこれらの各層について説明する。
【００５０】
（１）プライマー層（Ｅ）
本発明に用いることのできるプライマー層（Ｅ）は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるものであり、本発明の熱転写受像シートの高温高湿度環境下における、染料の多孔質層（Ｂ）側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層（Ｅ）はプライマー層（Ｅ）を形成する熱可塑性樹脂（以下、プライマー層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤を主体とする層、及びポリビニルアルコール(ＰＶＡ)等の水溶性ポリマーを主体とする層から形成することも可能である。
（ｉ）プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤と主体とする層
プライマー層（Ｅ）は、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤を主体とする層から形成されるのが好ましい。尚、プライマー層形成樹脂は、冷却ゲル化剤と共に水系のプライマー層（Ｅ）を形成する塗工液（以下、プライマー層形成用塗工液ということがある）として、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）を形成する塗工液と共に、スライドコート法により形成されることが望ましいので、水系溶媒にエマルジョン化させて使用されるのが望ましい。
【００５１】
（ｉ-１）プライマー層形成樹脂
プライマー層形成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル化合物共重合体、エチレン−塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００５２】
（ｉ-２）冷却ゲル化剤
プライマー層（Ｅ）には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。プライマー層（Ｅ）に用いる冷却ゲル化剤は、上記「（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
プライマー層（Ｅ）として、上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤との比率は、上記プライマー層（Ｅ）を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。例えば、プライマー層形成用塗工液において、冷却ゲル化剤が固形分中に１〜５０質量％の割合で含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、上記範囲を超えると、例えば、他の層との密着性が低下する場合がある。より好ましい冷却ゲル化剤の含有量は２〜４０質量％であり、さらに好ましい含有量は４〜７５質量％である。
【００５３】
（ii）水溶性ポリマー
プライマー層（Ｅ）形成に用いることのできる水溶性ポリマーとして、アクリル系ポリマーとしてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、及びこれらの共重合体など、ビニル系ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体など、その他のポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、水溶性ポリエステルなどである。
上記水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、その完全けん化物、部分けん化物、及び変性ポリビニルアルコールやポリアクリル酸ナトリウムが好適に用いられる。ポリビニルアルコールは、添加剤によって粘度調整、粘度安定化等が可能となる。
【００５４】
（iii）他の添加剤
プライマー層（Ｅ）には、上記プライマー層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
（iv）プライマー層（Ｅ）の厚み
上記プライマー層（Ｅ）の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜1０μｍが更に好ましい。
【００５５】
（２）下引き層（Ｄ）
本発明に用いることのできる下引き層（Ｄ）は、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との間に形成され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との接着性を向上させる機能を有するものである。
下引き層（Ｄ）としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではないが、（ｉ）下引き層を形成する樹脂（以下、下引き層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤と主体とする層から形成されるのが好ましいが、（ii）水溶性ポリマー等を用いることも可能である。
尚、下引き層（Ｄ）における（ｉ）下引き層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及び（ii）水溶性ポリマー等は、前記プライマー層（Ｅ）に記載した、プライマー層形成樹脂、冷却ゲル化剤、水溶性ポリマーとそれぞれ同様であるので、記載は省略する。
なお、下引き層（Ｄ）には、上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００５６】
また、上記下引き層を形成する塗工液（以下、下引き層形成用塗工液ということがある）には、中空粒子を含有させることもできる。該下引き層形成用塗工液中に中空粒子を含有させる場合、該中空粒子は固形分として２０質量％〜９０質量％の範囲内にあることが好ましく、４０質量％〜８０質量％がより好ましい。なお、上記下引き層形成用塗工液に用いられる中空粒子については、上述した多孔質層（Ｂ）に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
下引き層形成用塗工液中の固形分濃度としては、例えば１質量％〜５０質量％の範囲内、２質量％〜１０質量％がより好ましい。固形分濃度が低すぎると、乾燥時間が長くなる可能性があり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇する不都合が生ずる場合がある。
【００５７】
５．本発明の熱転写受像シートの製造について
本発明の熱転写受像シートは、グラビア方式、カーテン方式、スライドコート方式などにより製造することが可能である。
本発明の熱転写受像シートは、上記したように、少なくとも多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）等をそれぞれ水系の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液として、基材シート（Ａ）上に同時に形成することができるので、上記製造法の中でもスライドコート法により製造することが好ましい。スライドコート法を採用することにより、製造が極めて容易で、高効率の製造が可能となる。以下に熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明するが、以下の記載は、グラビア方式、カーテン方式にも応用することが可能である。
【００５８】
〔２〕熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの具体例として、スライドコート法について説明する。
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、（ｉ）少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を基材シート（Ａ）上に同時に塗布する同時多層塗布工程、（ii）該基材シート（Ａ）上に形成された複数の層からなる塗膜を冷却する冷却処理工程、及び（iii）該冷却処理工程において冷却され塗膜を、乾燥する乾燥工程、により製造することができる。
以下、上記の各工程について順に説明する。
１．同時多層塗布工程
同時多層塗布工程は、上記したように、基材シート（Ａ）上に少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を同時に塗布する工程である。
【００５９】
（１）受容層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は、少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有するものである。
ここで、同時多層塗布工程に用いられるバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は水系のものであることから、水系溶媒を用いる。ここで、同時多層塗布工程に用いられる「水系溶媒」とは、前記した通りである。
【００６０】
同時多層塗布工程に用いられる上記受容層形成用塗工液の粘度としては、該工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
尚、本発明において、受容層形成用塗工液等の粘度は、例えば、小型振動式粘度計（VIBRO VISCOMETER CJV5000, Ａ＆Ｄ社製）を用いて測定することができる。同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液の固形分濃度としては、粘度を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも１０質量％〜５０質量％の範囲内、なかでも１０質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。固形分濃度が低すぎると、溶液の粘度が低下し、また乾燥時間が長くなり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生ずる。
【００６１】
また、上記受容層形成用塗工液中に含まれるバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）は、上記したように、乾燥後の受容層（Ｃ）中の成分がバインダー樹脂（ａ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｂ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｃ）２〜３０重量％含有されるように配合することが望ましい。
冷却ゲル化剤（ｂ）の含有比が２重量％未満では、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、また、３０重量％を超えると、例えば、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合があるからである。
上記受容層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤（ｂ）以外に、上記受容層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質、および界面活性剤等を挙げることができる。このような添加剤については、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６２】
(２)多孔質層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液は、少なくとも中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）を含み、これらが水系溶媒に分散・溶解されたものである。
なお、上記多孔質層形成用塗工液に用いられる中空粒子（ｄ）と冷却ゲル化剤（ｅ）、及びこれらの配合割合については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記水系溶媒についても上記受容層形成用塗工液に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６３】
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度は、同時多層塗布工程において基材シート上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、２０℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１Ｐａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の固形分濃度は、粘度を上記した範囲内の調整できれば特に限定されるものではないが、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では、溶液粘度が低なって塗工の際に不都合を生じ、また乾燥に時間がかかる、一方、５０質量％を越えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工の際に不都合が生ずる可能性がある。
【００６４】
さらに、上記多孔質層形成用塗工液に含まれる中空粒子（ｄ）の固形分全体における割合は「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項に記載したと同様である
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液には、上記中空粒子（ｄ）および冷却ゲル化剤（ｅ）以外の他の添加剤が含まれていてもよい。このような他の添加剤としては、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
ここで、これらの添加剤については上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６５】
（３）基材シート
同時多層塗布工程に用いられる基材シートは、該工程おいて形成される塗膜を支持する機能を有するものである。同時多層塗布工程に用いられる基材シートについては、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６６】
（４）その他の層
同時多層塗布工程において、上記基材シート上に、多孔質層形成用塗工液と受容層形成用塗工液に加えて、プライマー層形成用塗工液、及び／又は下引き層形成用塗工液を同時に塗布する場合、これらの塗工液が塗布時に互いに混合しないように、通常、隣接する塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００６７】
（４−１）プライマー層形成用塗工液
上記プライマー層形成用塗工液は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）の間に設けられるプライマー層（Ｅ）を形成する。耐熱性に優れたプライマー層（Ｅ）を設けることで、高温高湿度環境下における画像保存の際に画像がぼけるのを抑制する作用を有する。
プライマー層形成樹脂としては、耐熱性を有し、かつ水系溶媒に分散・溶解可能で、ガラス転移温度が２０℃以上であれば特に限定されるものではない。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液としては、所定の性質を備えるプライマー層（Ｅ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、プライマー層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とを水系溶媒に分散・溶解させて表面張力や粘度を調製することにより、上記プライマー層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液との混合を効果的に防止することができる。
【００６８】
上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及びこれらの配合割合は、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）プライマー層（Ｅ）」の項に記載したのと同様である。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液の固形分濃度は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜２５質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では溶液粘度が低すぎ、また乾燥時間が長くなる可能性があり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合が生ずる可能性がある。
上記プライマー層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において多孔質層（Ｂ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００６９】
（４−２）下引き層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液は、基材シート（Ａ）に接するように塗工され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させるために設けられる下引き層（Ｄ）を形成するために用いることができる。下引き層（Ｄ）を設けることにより、本発明により製造される熱転写受像シートを基材シートと多孔質層（Ｂ）との密着性はより優れたものになる。
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できる下引き層（Ｄ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、通常、下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とが水系溶媒に分散・溶解されたものを用いることが好ましい。このような組成の下引き層形成用塗工液を用いることにより、上記下引き層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液と混合するのを効果的に防止することができる。
【００７０】
上記下引き層形成樹脂としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させることができ、かつ、水系溶媒に溶解・分散できるものであれば特に限定されるものではないが、通常、水系樹脂が用いられる。
上記下引き層形成用塗工液に用いられる冷却ゲル化剤としては、上記下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような冷却ゲル化剤としては、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと同様のものを用いることができる。
また、上記下引き層形成用塗工液に用いられる水系溶媒についても、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと、同様のものを用いることができる。
【００７１】
上記下引き層形成用塗工液中に含まれる下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤に付いては、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）下引き層（Ｄ）」の項に記載したのと同様である。
上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、上記下引き層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００７２】
同時多層塗布工程において、下引き層形成用塗工液の固形分濃度は、例えば１質量％〜５０質量％が好ましく、２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が２質量％未満では溶液粘度が低すぎ、乾燥に長時間要することになり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生じる可能性がある。
上記下引き層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００７３】
（５）同時多層塗布方法
次に、基材シート（Ａ）上に、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液等を同時に塗布する方法について説明する。
同時多層塗布工程において上記基材シート上に、受容層を含む複数の層を同時に塗布する方法としては、各層の塗工液の表面張力と粘度を調製して、各層が交じり合うことなく、均一な厚みで各層を形成する塗工液を上下に重ねた状態のままスライドさせて塗布するスライドコート法により行うことが出来る。
【００７４】
スライドコート法とは、例えば、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液を上下に重ねた状態のまま、バックロールに巻きつけた基材シートに塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、さらに塗工液を使い切ることができることから無駄が生じにくく、また、高固形分塗工液を用いることができるため、溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００７５】
同時多層塗布工程において、上記基材シート（Ａ）上に複数の層を同時に塗布する態様としては、（ｉ）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（ii）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（iii）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）、（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様を挙げることができる。
同時多層塗布工程においては、上述した態様のなかでも、前記（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様が好ましい。このような態様によれば各層の密着性に優れ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００７６】
２．冷却処理工程
次に、本発明に用いられる冷却処理工程について説明する。該工程は、上記同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する工程である。
冷却処理工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する方法としては、上記塗膜を所望の温度に冷却できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シート（Ａ）を搬送するロールの表面を冷却し、基材シート（Ａ）を介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等を挙げることができる。なかでも該工程においては冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法を用いることが好ましい。このような方法によれば上記基材シート（Ａ）上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００７７】
冷却処理工程において、上記塗膜を冷却する温度としては、上記塗膜を構成する各層の粘度を、各層が互いに混合しない程度に向上させることができる範囲であれば特に限定されるものではない。
また、冷却処理工程における冷却温度は、上述した冷却ゲル化剤の種類にも依存するものである。なかでも該工程においては、冷却温度は０℃〜３０℃が好ましく、０℃〜２５℃がより好ましく、さらに３℃〜２０℃が特に好ましい。
【００７８】
３．乾燥工程
次に、本発明に用いられる乾燥工程について説明する。該工程は上記冷却処理工程において冷却された複数の塗膜を、乾燥する工程である。該工程で、上記塗膜が乾燥されることにより、これらの塗膜を硬化させ、離型性に優れる受容層（Ｃ）を得ることができる。
乾燥工程において、上記冷却処理工程において冷却された塗膜を乾燥する温度は、３０℃〜９０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。なお、該工程において上記塗膜を乾燥する方法としては、上記塗膜中に残留する水系溶媒を所定の時間内に所定量以下にできる方法であれば特に限定されるものではない。このような乾燥方法については、一般的に塗膜を乾燥する方法として公知の方法を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
試料の調製、及び受像シート等の評価方法について以下に記載する。
【００８０】
（１）試料の調製等
（イ）バインダー樹脂
（ｉ）塩化ビニル−アクリル系共重合体
実施例１〜１０、比較例１〜４において使用したバインダー樹脂（塩化ビニル−アクリル系共重合体）は、塩化ビニル−アクリル系化合物 [塩化ビニル／アクリル系化合物] モル比：９０／１０から得られる共重合体のエマルジョン（日信化学工業（株）製、商品名：ＶＢ９００）である。
（ii）スチレン−アクリル系共重合体の調製方法
実施例１〜１０、比較例１〜４において使用したバインダー樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、下記方法により調製した。
５００ｍＬ（リットル）三角フラスコに、スチレン６６モル％、エチルアクリレート２４モル％、及びラウリルアクリレート１０モル％の割合となる共重合体形成モノマー２００ｇと、乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）１．９ｇを入れ、攪拌・混合した（これを以下モノマー組成物という）。１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、先ほどのモノマー組成物全量の約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．２ｇを加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマー組成物を滴下ロートにて３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌した。その後室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過し、実施例のスチレン−アクリル系共重合体エマルジョンを得た。
得られた共重合体の分子量は２１２３３６、Ｔｇは６０℃であった。
（ロ）離型剤
実施例１〜１０、比較例１〜４に使用した離型剤を表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
（２）共重合体の物性評価方法
本実施例、比較例において、樹脂の分子量、およびガラス転移温度の測定（Ｔｇ）は、それぞれ以下の方法によって測定した。
（イ）分子量（Ｍｎ）
ＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２０；東ソー（株）製 展開溶媒；ＴＨＦ 流量；１．０ｍＬ／分 カラム；Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ５０００ＨＸＬ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
（ロ）ガラス転移温度（Ｔｇ）
剛体振り子型表面物性試験機（Ａ＆Ｄ社製 ＲＰＴ３０００Ｗ、昇温速度３℃／分）により測定を行い、ピークが確認できる地点をＴｇとした。
【００８３】
（３）熱転写受像シートの評価
作製した熱転写受像シートの評価方法は、以下の方法によった。
（イ）スティッキングの評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて黒ベタ画像を印画し、その際に画像にスティッキング（剥離跡及び剥離音）などの画像不良が存在するかどうかを目視にて観察した。
スティッキングの評価基準は下記の通りとした。
○：剥離跡がない
×：剥離跡が存在する
【００８４】
（ロ）画像濃度評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、ＲＧＢ値が１５＊ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、上記ＲＧＢ値を示す式「１５＊ｎ」のｎに１２、１７をそれぞれ代入したものに相当する階調の濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、spectrolino ）にて測定し、それぞれ１１階調、１８階調の画像濃度として示した。ただし、ＲＧＢ値が高い階調ほど、高濃度の画像を得ることができる条件に相当する。
【００８５】
（ハ）にじみの評価方法
上記のプリント条件のプリント物を５０℃８０％ＲＨ／１６８時間暗所保存し、各サンプルを観察した。
評価の基準は下記方法によった。
◎：にじみは全く観察されなかった。
○：目視ではにじみが認められないが、ルーペでの観察でかすかににじみが認められた。
×：目視でにじみが観察された。
【００８６】
[実施例１]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シートの作製方法
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）を用い、下記組成の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を５０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３０μｍ、５μｍとなるように塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化させ、５０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シートを得た。
（ｉ）多孔質層形成用塗工液
・中空粒子（ロームアンドハース社製、商品名：HP-91）（固形分として） ７０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として） ３０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）０．１５重量部
多孔質層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として１７質量％となるように水にて希釈した。
【００８７】
（ii）受容層形成用塗工液
・バインダー樹脂（固形分として） ９０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として） １０重量部
・シリコーン系離型剤（表１に記載の剥離剤）（固形分として） １０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０） １重量部
受容層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として２５質量％となるように水にて希釈した。
【００８８】
（２）熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シートに付いて、（ｉ）スティッキング性評価、（ii）画像濃度評価、及び（iii）にじみの評価を行った。
評価結果をまとめて表２に示す。
【００８９】
[実施例２〜５]
実施例１で使用した離型剤を、表１に示す離型剤に代えた以外は実施例１と同様に熱転写受像シートを作成し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。評価結果をまとめて表２に示す。
【００９０】
[比較例１〜４]
実施例１で使用した離型剤を、表１に示す離型剤に代えた以外は実施例１と同様に熱転写受像シートを作成し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。評価結果をまとめて表２に示す。
【００９１】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、
受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、
離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されるシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記親水性置換基により変性されたシリコーンが、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）がスチレン−アクリル系共重合体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記受像層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｂ）がゼラチンである、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
前記多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｄ）及び冷却ゲル化剤（ｅ）を含有していることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項１】
基材シート（Ａ）上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、
受容層（Ｃ）が少なくともバインダー樹脂（ａ）、冷却ゲル化剤（ｂ）、及び離型剤（ｃ）を含有しており、
離型剤（ｃ）がエマルジョン化して添加されるシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記親水性置換基により変性されたシリコーンが、ポリエーテル、ポリグリセリン、ベタイン、及び４級アンモニウム塩から選択された１又は２以上により変性されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記受像層（Ｃ）を形成する前記バインダー樹脂（ａ）がスチレン−アクリル系共重合体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記受像層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｂ）がゼラチンである、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
前記多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｄ）及び冷却ゲル化剤（ｅ）を含有していることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【公開番号】特開２００９−１９０３８４（Ｐ２００９−１９０３８４Ａ）
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３６６０８（Ｐ２００８−３６６０８）
【出願日】平成２０年２月１８日（２００８．２．１８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月１８日（２００８．２．１８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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