熱転写記録媒体およびその製造方法
【課題】高品質の熱転写印刷が可能な、溶剤使用量が低い環境に対する負荷が少い熱転写記録媒体を提供する。
【解決手段】基材上に、剥離層、着色層及び接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とする熱転写記録媒体及びこの製造方法。
【解決手段】基材上に、剥離層、着色層及び接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とする熱転写記録媒体及びこの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱溶融性の着色材料を加熱し、これを記録紙に転写することからなる熱転写記録方法が実施されている。そのような熱転写記録に用いられる熱転写記録媒体としては、支持基体上に熱溶融性の着色材料を含有する着色層を設けたものがある。この着色剤の転写性を向上させるために、例えば、支持基体と着色層との間に剥離層を設けたり、着色層上に接着剤層を設けたものが提案されている。
【０００３】
このような支持基材上に剥離層、着色層および接着層を有する熱転写記録媒体においては、種々な記録紙に対する転写性や、安定性、感度の向上、転写後の鮮明性などを考慮して様々なインキ材料が検討されており、例えば、上記の剥離層、着色層または接着層を形成するインキ材料として、熱溶融性材料を分散体中に溶解ないし分散させたものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２５７１２１７号
【特許文献２】特許第２５１１４５０号
【特許文献３】特許第３０３２６０５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱転写記録媒体には、熱転写性や印刷の鮮明性および耐久性等の向上に加えて、近年は環境負荷を減らすために、溶媒、特に有機系溶剤、の使用量を低減することが重要視されつつある。しかし、溶剤使用量を低減させるべく、インキ材料中の剥離剤、着色剤、接着剤や熱溶融性材料等の高濃度化を図ろうとしても、それが十分達成できなかったり、各成分の均一性ないし分散性や塗工性が低下したり、乾燥に長時間が必要になる場合があって、熱転写記録媒体の効率的製造が難しくなることがあった。そして、熱転写性の低下や、印刷の精度ないし鮮明性の低下、および熱転写記録媒体の保存安定性等が低下することあって、高品位の熱転写印刷を行うことが困難になることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、高品質の熱転写印刷が可能な熱転写記録媒体、ならびに溶剤使用量が少なくて環境に対する負荷が低い熱転写記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有すること、を特徴とするものである。
【０００８】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【０００９】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【００１０】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【００１１】
このような熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有するもの、を包含する。
【００１２】
そして、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ること、を特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することから、高品位の熱転写印刷が可能なものであって、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能なものであり、かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少ないものである。そして、保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されているものである。
【００１４】
また、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、上記の熱転写記録媒体を、環境に対する負荷をかけることなく効率的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜熱転写記録媒体＞
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とするもの、である。
【００１６】
（１）基材
本発明による熱転写記録媒体の基材としては、種々のものを採用することができる。例えば、各種のプラスチック材料、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンサルファイト、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルム、および紙、例えばグラシン紙、コンデンサー紙などを用いることができる。本発明では、耐熱性および強度の観点から、上記の中では、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドが好ましく、ポリエステルが特に好ましい。基材の厚さは、好ましくは２．５〜１２μｍ、特に好ましくは３．５〜６．０μｍ、である。
【００１７】
（２）剥離層
本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
【００１８】
熱溶融性材料粒子の平均粒径が３０μｍを超過する場合、印字の際にサーマルヘッドの熱が均一に伝え難くなるため、印字鮮明性が悪くなることから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に好ましくは０．５〜２．０ μｍ、である。平均粒径が３０μｍを超過する場合、印字の鮮明性が悪化するので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００１９】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が３０μｍ以下であるならば、粒径３０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。（粒径３０μｍを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、剥離層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、であれば、粒径３０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。）
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００２０】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００２１】
剥離層の厚さは、好ましくは０．１〜３０μｍ、特に０．５〜５．０μｍ、である。剥離層の厚さが０．１μｍ未満である場合、剥離の効果を発揮することができなくなり、一方、３０μｍを超過すると、サーマルヘッドからの熱量を伝え難くなるため転写性が悪くなる傾向である点で好ましくない。
【００２２】
本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、この塗工液を基材上に塗工することによって形成することができる。
【００２３】
ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の水性液体を分散媒（即ち、連続相）としたエマルション系をいうものである。
【００２４】
水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。
【００２５】
水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％、である（熱溶融性材料と水性液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料が１重量％未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、７０重量％を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。
【００２６】
調製された剥離層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００２７】
剥離層形成用塗工液の塗工量は、剥離層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍ、特に好ましくは０．５〜５．０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、剥離層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜１０．０ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．５〜５．０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００２８】
基材上に塗工された剥離層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００２９】
（３）着色層
本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有してなるものである。
【００３０】
熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．５〜２０μｍ、特に好ましくは１．０μｍ〜１０μｍ、である。平均粒径が５０μｍを超過する場合、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。一方、平均粒径が０．１μｍ未満の場合、保存性で問題があるので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００３１】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が上記範囲内であるならば、粒径０．１μｍ未満の粒子および（または）粒径５０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。これらの粒子の存在量は少ないことが好ましいが、着色層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、であれば、これらの粒子が存在していてもよい。
【００３２】
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００３３】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００３４】
着色層の厚さは、好ましくは０．１〜５０μｍ、特に好ましくは０．５〜３０μｍ、である。着色層の厚さが０．１μｍ未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、５０μｍを超過すると、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。
【００３５】
本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、この塗工液を前記の剥離層上に塗工することによって形成することができる。
【００３６】
ここで、ディスパージョンとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶かさない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の有機液体を分散媒（即ち、連続相）としたディスパージョン系をいうものである。
【００３７】
このようなディスパージョンの分散媒（即ち、連続相）を構成する有機液体としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ノルマルヘキサン、キシレン等を挙げることができる。この中では、特にトルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００３８】
色材としては、上記の有機液体に分散可能なもの、例えば、カーボンブラック、カラー顔料、酸化チタン、シリカ、タルク、硫酸バリウム、等が好ましい。色材の、平均粒径は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜１．０μｍ、である。平均粒径が１０μｍを超過する場合、印字の鮮明性が損なわれるため好ましくない。一方、平均粒径が０．０１μｍ未満の場合、隠蔽性が低くなり着色性が劣る点で好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００３９】
色材の混合比率は、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％、である（熱溶融性材料と色材との合計を１００重量％とする）。色材の混合比率が１０重量％未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、９０重量％を超過すると、膜が脆くなり過ぎるため好ましくない。
【００４０】
上記のディスパージョンは、分散質を形成する熱溶融性材料と、色材と、分散媒を形成する有機液体とを混合し、撹拌することによって得ることができる。
【００４１】
熱溶融性材料と有機液体との混合比率は、所望のディスパージョンが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料の混合比率は、１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、である（熱溶融性材料と有機液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料の混合比率が１重量％未満である場合、塗工時に乾燥性が悪くなる、一方、６０重量％を超過すると、安定したディスパージョンが形成されにくくなることがある。
【００４２】
撹拌は、例えば、ボールミル、アトライター、ホモジナイザー、高速分散型ミル等の公知の撹拌機を用いて、５〜３５℃の常温で行うことが好ましいが、上記温度未満の冷却条件下あるいは上記温度範囲を超えた加熱条件下で行うことができる。
【００４３】
調製された着色層形成用塗工液の剥離層への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００４４】
着色層形成用塗工液の塗工量は、着色層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、特に好ましくは１．０〜１０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、着色層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは１．０〜１０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００４５】
基材上に塗工された着色層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０ ℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００４６】
（４）接着層
本発明による熱転写記録媒体の接着層は、平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
【００４７】
熱溶融性材料粒子の平均粒径が５μｍを超過する場合、表面の平滑性が低下するため、印字の鮮明性が悪化することから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．１〜５．０μｍ、特に好ましくは０．５〜３．０μｍ、である。平均粒径が５μｍを超過する場合、印字の鮮明性が悪くなるので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００４８】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が５μｍ以下であるならば、粒径５μｍを超過する粒子が存在していてもよい。粒径５μｍを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、接着層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、であれば、粒径５μｍを超過する粒子が存在していてもよい。
【００４９】
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００５０】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００５１】
接着層の厚さは、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．３〜２．０μｍ、である。接着層の厚さが０．１μｍ未満である場合、転写性が悪くなる傾向であり、一方、５μｍを超過しても転写性は良くなる傾向は無くインクの消費量が増えるだけで好ましくない。
【００５２】
本発明による熱転写記録媒体の接着層は、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、この塗工液を着色層上に塗工することによって形成することができる。
【００５３】
ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の水性液体を分散媒（即ち、連続相）としたエマルション系をいうものである。
【００５４】
水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。
【００５５】
水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％、である（熱溶融性材料と水性液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料が１重量％未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、７０重量％を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。
【００５６】
調製された接着層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００５７】
接着層形成用塗工液の塗工量は、接着層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜５．０ μｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ、特に好ましくは０．３〜２．０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、接着層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．３〜２．０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００５８】
着色層上に塗工された接着層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００５９】
（５）その他
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であるが、この基材の、剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面には、必要に応じて、耐熱層を設けることができる。
【００６０】
この耐熱層は、本発明による熱転写記録媒体を熱転写に利用する際には、サーマルヘッドと接触した時の耐熱保護層として機能すると同時に、熱転写記録媒体の保管時には、熱転写記録媒体のブロッキング防止性をさらに向上させる機能を有する。
【００６１】
このような耐熱層は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセルロース、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものを挙げることができる。本発明に特に好ましいのは、シリコーンおよび（または）フッ素成分が共重合された重合体から形成されるものである。
【００６２】
このような耐熱層は、上記の樹脂材料を少なくとも１種含む塗工液を基材上に塗工した後、これを乾燥させることによって形成することができる。耐熱層の厚さは、乾燥後の厚さで０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．８μｍ、特に好ましくは０．１〜０．５μｍ、である。
【００６３】
＜熱転写記録媒体の製造方法＞
本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、
水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とするもの、である。
【００６４】
本発明による熱転写記録媒体の製造方法において用いられる剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液は、前記の＜熱転写記録媒体＞の項において詳細に記載されている通りである。
【００６５】
本発明による熱転写記録媒体によれば、高品位の熱転写印刷を行うことができ、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能となる。かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少なく、かつ保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されている。
【００６６】
本発明においてこのような効果が得られた理由は現在検討中であるが、主として、着色層中に存在する熱溶融性材料の平均粒径が特定範囲内に制限されていることによって、着色層中の熱溶融性材料および色剤の存在量を従来より安定して高く維持できること、ならびに着色層が所定のディスパージョンから形成され、剥離層および接着層の双方が所定の水系エマルションから形成されたものであることから、上記の着色層、剥離層、接着層の各層が隣接層の影響（例えば、各層間の界面領域における何らかの相互的影響）および他層を形成する際の浸食等が最小限に抑制されていることが関与しているものと推測される。
【実施例】
【００６７】
＜実施例１＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用意し、下記の製造方法によって、基材上に、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００６８】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２、ものであった。
この熱転写記録媒体を、下記の［評価方法］によって評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００６９】
［評価方法］
（イ）ラベルへの転写性
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、転写性の評価を行った。
○：全く問題なく転写できた
△：印字が少し欠けている
×：全く転写されず、印字ができなかった
（ロ）印字の際のラベル汚れ
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ヘッドダウン時の汚れが無いかを確認した。
○：汚れの発生がなく、全く問題ない
×：汚れが発生した
（ハ）印字鮮明性
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ボイド（印字物の白抜け）発生の有無を確認した。
○：ボイドの発生がなく、全く問題ない
△：ボイドの発生は少しあるものの、実用上の問題がないレベル
×：ボイドの発生が多く、実用上の問題があるレベル
（ニ）印字濃度
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、印字濃度を濃度計（マクベス社製、「ＲＤ−１９ｉ」）にて評価した。
○：印字濃度として全く問題ない（参考値：１．６以上）
△：印字濃度が低い（参考値：１．２〜１．６）
×：印字濃度が著しく低い（参考値：１．２以下）
（ホ）保存性
内巻きに加工した熱転写記録媒体を、５０℃９０％の雰囲気中で１００時間保存した後に、ブロッキングの有無を確認した。
○：全く問題ない
×：ブロキングの発生がある
（へ）環境負荷度
○：剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が５ｇ／ｍ２以下である。
×：剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が５ｇ／ｍ２よりも多い。
ただし、溶剤使用量は、以下の条件にて算出した値の各層の合計値である。
剥離層は、固形分２５％、塗布量１．５ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、剥離層の溶剤使用量は４．５ｇ／ｍ２となる。
着色層は、固形分３０％、塗布量２．０ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、着色層の溶剤使用量は４．６ｇ／ｍ２となる。
接着層は、固形分２５％、塗布量１．０ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、接着層の溶剤使用量は３．０ｇ／ｍ２となる。
以上の場合、剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計は、４．５＋４．６＋３．０＝１２．１ｇ／ｍ２である。
また、溶剤負荷度はまたいずれの層もエマルションであれば溶剤使用量は０ｇ／ｍ２となる。
【００７０】
＜実施例２＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７１】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．１μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７２】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７３】
＜実施例３＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７４】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：５．０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７５】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７６】
＜実施例４＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７７】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．１μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７８】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７９】
＜実施例５＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８０】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が５０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８１】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００８２】
＜実施例６＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８３】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．１μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８４】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００８５】
＜実施例７＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８６】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：３０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８７】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【表１】
【表２】
【００８８】
＜比較例１＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８９】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：１０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９０】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２ものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９１】
＜比較例２＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９２】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：「トラソルＯ−１０２」（平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．０５μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９３】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９４】
＜比較例３＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９５】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が１００μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９６】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９７】
＜比較例４＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９８】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：５０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９９】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【表３】
【表４】
【０１００】
＜比較例５＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０１】
１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０２】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０３】
＜比較例６＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０４】
１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：カルナバワックス２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０５】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０６】
＜比較例７＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０７】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０８】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０９】
＜比較例８＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１１０】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：トラソルＭ−２２１（平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション）２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１１１】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【表５】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱溶融性の着色材料を加熱し、これを記録紙に転写することからなる熱転写記録方法が実施されている。そのような熱転写記録に用いられる熱転写記録媒体としては、支持基体上に熱溶融性の着色材料を含有する着色層を設けたものがある。この着色剤の転写性を向上させるために、例えば、支持基体と着色層との間に剥離層を設けたり、着色層上に接着剤層を設けたものが提案されている。
【０００３】
このような支持基材上に剥離層、着色層および接着層を有する熱転写記録媒体においては、種々な記録紙に対する転写性や、安定性、感度の向上、転写後の鮮明性などを考慮して様々なインキ材料が検討されており、例えば、上記の剥離層、着色層または接着層を形成するインキ材料として、熱溶融性材料を分散体中に溶解ないし分散させたものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２５７１２１７号
【特許文献２】特許第２５１１４５０号
【特許文献３】特許第３０３２６０５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱転写記録媒体には、熱転写性や印刷の鮮明性および耐久性等の向上に加えて、近年は環境負荷を減らすために、溶媒、特に有機系溶剤、の使用量を低減することが重要視されつつある。しかし、溶剤使用量を低減させるべく、インキ材料中の剥離剤、着色剤、接着剤や熱溶融性材料等の高濃度化を図ろうとしても、それが十分達成できなかったり、各成分の均一性ないし分散性や塗工性が低下したり、乾燥に長時間が必要になる場合があって、熱転写記録媒体の効率的製造が難しくなることがあった。そして、熱転写性の低下や、印刷の精度ないし鮮明性の低下、および熱転写記録媒体の保存安定性等が低下することあって、高品位の熱転写印刷を行うことが困難になることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、高品質の熱転写印刷が可能な熱転写記録媒体、ならびに溶剤使用量が少なくて環境に対する負荷が低い熱転写記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有すること、を特徴とするものである。
【０００８】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【０００９】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【００１０】
このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。
【００１１】
このような熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有するもの、を包含する。
【００１２】
そして、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ること、を特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することから、高品位の熱転写印刷が可能なものであって、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能なものであり、かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少ないものである。そして、保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されているものである。
【００１４】
また、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、上記の熱転写記録媒体を、環境に対する負荷をかけることなく効率的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜熱転写記録媒体＞
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とするもの、である。
【００１６】
（１）基材
本発明による熱転写記録媒体の基材としては、種々のものを採用することができる。例えば、各種のプラスチック材料、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンサルファイト、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルム、および紙、例えばグラシン紙、コンデンサー紙などを用いることができる。本発明では、耐熱性および強度の観点から、上記の中では、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドが好ましく、ポリエステルが特に好ましい。基材の厚さは、好ましくは２．５〜１２μｍ、特に好ましくは３．５〜６．０μｍ、である。
【００１７】
（２）剥離層
本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
【００１８】
熱溶融性材料粒子の平均粒径が３０μｍを超過する場合、印字の際にサーマルヘッドの熱が均一に伝え難くなるため、印字鮮明性が悪くなることから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に好ましくは０．５〜２．０ μｍ、である。平均粒径が３０μｍを超過する場合、印字の鮮明性が悪化するので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００１９】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が３０μｍ以下であるならば、粒径３０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。（粒径３０μｍを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、剥離層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、であれば、粒径３０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。）
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００２０】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００２１】
剥離層の厚さは、好ましくは０．１〜３０μｍ、特に０．５〜５．０μｍ、である。剥離層の厚さが０．１μｍ未満である場合、剥離の効果を発揮することができなくなり、一方、３０μｍを超過すると、サーマルヘッドからの熱量を伝え難くなるため転写性が悪くなる傾向である点で好ましくない。
【００２２】
本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、この塗工液を基材上に塗工することによって形成することができる。
【００２３】
ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の水性液体を分散媒（即ち、連続相）としたエマルション系をいうものである。
【００２４】
水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。
【００２５】
水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％、である（熱溶融性材料と水性液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料が１重量％未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、７０重量％を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。
【００２６】
調製された剥離層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００２７】
剥離層形成用塗工液の塗工量は、剥離層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍ、特に好ましくは０．５〜５．０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、剥離層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜１０．０ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．５〜５．０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００２８】
基材上に塗工された剥離層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００２９】
（３）着色層
本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有してなるものである。
【００３０】
熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．５〜２０μｍ、特に好ましくは１．０μｍ〜１０μｍ、である。平均粒径が５０μｍを超過する場合、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。一方、平均粒径が０．１μｍ未満の場合、保存性で問題があるので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００３１】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が上記範囲内であるならば、粒径０．１μｍ未満の粒子および（または）粒径５０μｍを超過する粒子が存在していてもよい。これらの粒子の存在量は少ないことが好ましいが、着色層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、であれば、これらの粒子が存在していてもよい。
【００３２】
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００３３】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００３４】
着色層の厚さは、好ましくは０．１〜５０μｍ、特に好ましくは０．５〜３０μｍ、である。着色層の厚さが０．１μｍ未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、５０μｍを超過すると、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。
【００３５】
本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、この塗工液を前記の剥離層上に塗工することによって形成することができる。
【００３６】
ここで、ディスパージョンとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶かさない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の有機液体を分散媒（即ち、連続相）としたディスパージョン系をいうものである。
【００３７】
このようなディスパージョンの分散媒（即ち、連続相）を構成する有機液体としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ノルマルヘキサン、キシレン等を挙げることができる。この中では、特にトルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００３８】
色材としては、上記の有機液体に分散可能なもの、例えば、カーボンブラック、カラー顔料、酸化チタン、シリカ、タルク、硫酸バリウム、等が好ましい。色材の、平均粒径は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜１．０μｍ、である。平均粒径が１０μｍを超過する場合、印字の鮮明性が損なわれるため好ましくない。一方、平均粒径が０．０１μｍ未満の場合、隠蔽性が低くなり着色性が劣る点で好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００３９】
色材の混合比率は、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％、である（熱溶融性材料と色材との合計を１００重量％とする）。色材の混合比率が１０重量％未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、９０重量％を超過すると、膜が脆くなり過ぎるため好ましくない。
【００４０】
上記のディスパージョンは、分散質を形成する熱溶融性材料と、色材と、分散媒を形成する有機液体とを混合し、撹拌することによって得ることができる。
【００４１】
熱溶融性材料と有機液体との混合比率は、所望のディスパージョンが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料の混合比率は、１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、である（熱溶融性材料と有機液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料の混合比率が１重量％未満である場合、塗工時に乾燥性が悪くなる、一方、６０重量％を超過すると、安定したディスパージョンが形成されにくくなることがある。
【００４２】
撹拌は、例えば、ボールミル、アトライター、ホモジナイザー、高速分散型ミル等の公知の撹拌機を用いて、５〜３５℃の常温で行うことが好ましいが、上記温度未満の冷却条件下あるいは上記温度範囲を超えた加熱条件下で行うことができる。
【００４３】
調製された着色層形成用塗工液の剥離層への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００４４】
着色層形成用塗工液の塗工量は、着色層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、特に好ましくは１．０〜１０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、着色層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは１．０〜１０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００４５】
基材上に塗工された着色層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０ ℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００４６】
（４）接着層
本発明による熱転写記録媒体の接着層は、平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
【００４７】
熱溶融性材料粒子の平均粒径が５μｍを超過する場合、表面の平滑性が低下するため、印字の鮮明性が悪化することから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは０．１〜５．０μｍ、特に好ましくは０．５〜３．０μｍ、である。平均粒径が５μｍを超過する場合、印字の鮮明性が悪くなるので好ましくない。ここで、平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製 散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０によって定められたものである。
【００４８】
なお、熱溶融性材料の平均粒径が５μｍ以下であるならば、粒径５μｍを超過する粒子が存在していてもよい。粒径５μｍを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、接着層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、であれば、粒径５μｍを超過する粒子が存在していてもよい。
【００４９】
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９５℃、のものである。融点が５０℃に満たない場合、保存性で問題があり、１００℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
【００５０】
本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、（イ）植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、（ロ）動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、（ハ）石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、（ニ）鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、（ホ）合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、（ヘ）その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。
【００５１】
接着層の厚さは、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．３〜２．０μｍ、である。接着層の厚さが０．１μｍ未満である場合、転写性が悪くなる傾向であり、一方、５μｍを超過しても転写性は良くなる傾向は無くインクの消費量が増えるだけで好ましくない。
【００５２】
本発明による熱転写記録媒体の接着層は、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、この塗工液を着色層上に塗工することによって形成することができる。
【００５３】
ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない（もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い）他の水性液体を分散媒（即ち、連続相）としたエマルション系をいうものである。
【００５４】
水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。
【００５５】
水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％、である（熱溶融性材料と水性液体との合計を１００重量％とする）。熱溶融性材料が１重量％未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、７０重量％を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。
【００５６】
調製された接着層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。
【００５７】
接着層形成用塗工液の塗工量は、接着層の厚さが、乾燥後の厚さで、０．１〜５．０ μｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ、特に好ましくは０．３〜２．０μｍ、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、接着層形成用塗工液の塗工量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．３〜２．０ｇ／ｍ２、となるような範囲内である。
【００５８】
着色層上に塗工された接着層形成用塗工液は、５〜３５℃の常温、あるいは５０〜１５０℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。
【００５９】
（５）その他
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であるが、この基材の、剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面には、必要に応じて、耐熱層を設けることができる。
【００６０】
この耐熱層は、本発明による熱転写記録媒体を熱転写に利用する際には、サーマルヘッドと接触した時の耐熱保護層として機能すると同時に、熱転写記録媒体の保管時には、熱転写記録媒体のブロッキング防止性をさらに向上させる機能を有する。
【００６１】
このような耐熱層は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセルロース、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものを挙げることができる。本発明に特に好ましいのは、シリコーンおよび（または）フッ素成分が共重合された重合体から形成されるものである。
【００６２】
このような耐熱層は、上記の樹脂材料を少なくとも１種含む塗工液を基材上に塗工した後、これを乾燥させることによって形成することができる。耐熱層の厚さは、乾燥後の厚さで０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．８μｍ、特に好ましくは０．１〜０．５μｍ、である。
【００６３】
＜熱転写記録媒体の製造方法＞
本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、
水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とするもの、である。
【００６４】
本発明による熱転写記録媒体の製造方法において用いられる剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液は、前記の＜熱転写記録媒体＞の項において詳細に記載されている通りである。
【００６５】
本発明による熱転写記録媒体によれば、高品位の熱転写印刷を行うことができ、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能となる。かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少なく、かつ保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されている。
【００６６】
本発明においてこのような効果が得られた理由は現在検討中であるが、主として、着色層中に存在する熱溶融性材料の平均粒径が特定範囲内に制限されていることによって、着色層中の熱溶融性材料および色剤の存在量を従来より安定して高く維持できること、ならびに着色層が所定のディスパージョンから形成され、剥離層および接着層の双方が所定の水系エマルションから形成されたものであることから、上記の着色層、剥離層、接着層の各層が隣接層の影響（例えば、各層間の界面領域における何らかの相互的影響）および他層を形成する際の浸食等が最小限に抑制されていることが関与しているものと推測される。
【実施例】
【００６７】
＜実施例１＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用意し、下記の製造方法によって、基材上に、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００６８】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２、ものであった。
この熱転写記録媒体を、下記の［評価方法］によって評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００６９】
［評価方法］
（イ）ラベルへの転写性
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、転写性の評価を行った。
○：全く問題なく転写できた
△：印字が少し欠けている
×：全く転写されず、印字ができなかった
（ロ）印字の際のラベル汚れ
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ヘッドダウン時の汚れが無いかを確認した。
○：汚れの発生がなく、全く問題ない
×：汚れが発生した
（ハ）印字鮮明性
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ボイド（印字物の白抜け）発生の有無を確認した。
○：ボイドの発生がなく、全く問題ない
△：ボイドの発生は少しあるものの、実用上の問題がないレベル
×：ボイドの発生が多く、実用上の問題があるレベル
（ニ）印字濃度
ラベルプリンタ（ＴＥＣ社製、「ＴＥＣ−ＳＡ４ＴＭ」）を用い、印字速度：６ＩＰＳ、印字エネルギー：０ にて、ラベルＣ６（リンクテック社製）に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、印字濃度を濃度計（マクベス社製、「ＲＤ−１９ｉ」）にて評価した。
○：印字濃度として全く問題ない（参考値：１．６以上）
△：印字濃度が低い（参考値：１．２〜１．６）
×：印字濃度が著しく低い（参考値：１．２以下）
（ホ）保存性
内巻きに加工した熱転写記録媒体を、５０℃９０％の雰囲気中で１００時間保存した後に、ブロッキングの有無を確認した。
○：全く問題ない
×：ブロキングの発生がある
（へ）環境負荷度
○：剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が５ｇ／ｍ２以下である。
×：剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が５ｇ／ｍ２よりも多い。
ただし、溶剤使用量は、以下の条件にて算出した値の各層の合計値である。
剥離層は、固形分２５％、塗布量１．５ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、剥離層の溶剤使用量は４．５ｇ／ｍ２となる。
着色層は、固形分３０％、塗布量２．０ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、着色層の溶剤使用量は４．６ｇ／ｍ２となる。
接着層は、固形分２５％、塗布量１．０ｇ／ｍ２、ディスパーションなら、接着層の溶剤使用量は３．０ｇ／ｍ２となる。
以上の場合、剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計は、４．５＋４．６＋３．０＝１２．１ｇ／ｍ２である。
また、溶剤負荷度はまたいずれの層もエマルションであれば溶剤使用量は０ｇ／ｍ２となる。
【００７０】
＜実施例２＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７１】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．１μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７２】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７３】
＜実施例３＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７４】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：５．０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７５】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７６】
＜実施例４＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００７７】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．１μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００７８】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００７９】
＜実施例５＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８０】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が５０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８１】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００８２】
＜実施例６＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８３】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．１μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８４】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【００８５】
＜実施例７＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８６】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：３０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００８７】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表２に示されるとおりである。
【表１】
【表２】
【００８８】
＜比較例１＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００８９】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：１０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９０】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２ものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９１】
＜比較例２＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９２】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：「トラソルＯ−１０２」（平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．０５μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９３】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９４】
＜比較例３＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９５】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が１００μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９６】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【００９７】
＜比較例４＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【００９８】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：５０μｍのカルナバエマルション５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【００９９】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表４に示されるとおりである。
【表３】
【表４】
【０１００】
＜比較例５＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０１】
１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０２】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０３】
＜比較例６＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０４】
１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）１５部とカーボンブラック１５部とイソプロパノール７０部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が２．０μｍになるように粉砕したディスパーション
（４）接着層形成用塗工液：カルナバワックス２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０５】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０６】
＜比較例７＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１０７】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＯ−１０２」（固形分４０％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（３）着色層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１０８】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【０１０９】
＜比較例８＞
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
【０１１０】
（１）基材：４．５μＰＥＴフィルム
（２）剥離層形成用塗工液：カルナバワックス（固形分１００％）２５部とイソプロパノール７５部をφ１ｍｍのガラスビーズにて平均粒子径が０．５μｍになるように粉砕したディスパーション
（３）着色層形成用塗工液：トラソルＭ−２２１（平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション）２５部とカーボン分散水溶液（富士色素社製、ＦＵＪＩ ＳＰブラック８０５１）２５部と水５０部の割合で混合したエマルション
（４）接着層形成用塗工液：平均粒子径：０．５μｍのカルナバエマルション（中京油脂社製、「トラソルＭ−２２１」（固形分３５％））５０部と水５０部の割合で混合したエマルション
（５）耐熱層形成用塗工液：シリコーン系樹脂液
（６）製造方法：基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
【０１１１】
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが４．５μｍ、剥離層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２、着色層の塗工量が２．０ｇ／ｍ２、接着層の塗工量が１．０ｇ／ｍ２、耐熱層の塗工量が０．３ｇ／ｍ２のものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例１と同様に評価した。
結果は、表６に示されるとおりである。
【表５】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とする、熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
熱転写記録媒体の製造方法であって、
水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とする、熱転写記録媒体の製造方法。
【請求項１】
基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とする、熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱溶融性材料を含有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有する、請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
熱転写記録媒体の製造方法であって、
水性分散媒中に平均粒径３０μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径０．１〜５０μｍの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径５μｍ以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とする、熱転写記録媒体の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１７１２４１（Ｐ２０１２−１７１２４１Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３６２１７（Ｐ２０１１−３６２１７）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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