熱転写記録用受容体、記録方法及び記録体
【課題】 受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れる熱転写記録用受容体を提供すること。
【解決手段】 プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体。
【解決手段】 プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱してインクを熱転写記録用受容体に転写させて画像を形成する方法に用いられる熱転写記録用受容体及び該熱転写記録用受容体を用いた記録方法及び記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベル作製に用いられている。
このようなラベルがＭＥＫのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、ラベルに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
また、工業的な用途で用いられる場合、ラベルの表面が強い力で擦られても、画像が破壊しないことが要求される。
【０００３】
インク転写性や耐薬品性に優れる受容体として、例えば特許文献１の特開平１−２２８８９０号公報には、支持体表面にメラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂、または紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂の層を設けた受容体が記載されている。特許文献２〜５には受容層にエチレン系アイオノマー樹脂を用いた受容体が示されている。また、特許文献６には不飽和カルボン酸オレフィン共重合体とポリイミン系重合体のエチレンイミン付加物からなる塗布層が示されている。さらに、特許文献７の特開昭６２−２５０８９号公報には、末端に水酸基又はカルボキリル基のいずれかを有する線状飽和ポリエステル樹脂と、イソシアネート、エポキシ、メラミン、フェノールから選ばれる熱硬化性樹脂とを含有する受容層を設けることが記載されている。
しかし、その受容層や塗布層に形成された画像の耐溶剤性は十分なものとはいえない。
【０００４】
更に、転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献８にはインク樹脂と受容層に特定なポリオレフィンを用いることが示されている。また、特許文献９及び特許文献１０にはインク層と受容層にナイロンを添加することが示されている。しかし、これらの方法でも非常に厳しい使用条件に耐える画像の耐溶剤性を得ることはできない。
【０００５】
また、受容層を有する受容体において、画像の耐摩擦性を向上させるために、その受容層強度を高めることが考案されてきた。例えば、受容層と支持体の間にアンダー層を設けることは従来から提案されてきた。例えば特許文献１１の特開平５−２０８５６２号公報には、重合度５０〜４５０のポリビニルアルコール系樹脂を含有する中間層を設け、その上に、水性ポリエステル樹脂の受動層を設けることが開示され、特許文献１２の特開平６−４０１６９号公報には、アクリル樹脂または一部架橋したアクリル樹脂を含有する中間層を設け、その上に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製ＶＹＨＤ）の受容層を設けることが開示されている。
受容層と支持体の間に熱硬化型樹脂を含むアンダー層を設けたものとして、例えば特許文献１３等に開示されている。また、特許文献１４の特許第２６８３２５８号公報には、支持体表面と受容層の間に設けられる中間層に、熱可塑性樹脂特有の低軟化点を改善するため、該中間層に熱硬化型樹脂微粒子を含有させることが開示されている。しかし、これらの方法では受容層の強度は十分でなく、なにより受容層上に設けられる画像の耐溶剤性が低いという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１−２２８８９０号公報
【特許文献２】特開平４−１１５９９５号公報
【特許文献３】特開平５−２８６２２７号公報
【特許文献４】特開平８−４３９９４号公報
【特許文献５】特開平８−５８２５０号公報
【特許文献６】特開２００２−１１３９５９号公報
【特許文献７】特開昭６２−２５０８９号公報
【特許文献８】特許第２５３３４５６号公報
【特許文献９】特開平４−３４７６８８号公報
【特許文献１０】特開２００１−１９９１７１号公報
【特許文献１１】特開平５−２０８５６２号公報
【特許文献１２】特開平６−４０１６９号公報
【特許文献１３】特開昭６１−１１２６９３号公報
【特許文献１４】特許第２６８３２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れる熱転写記録用受容体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意検討した結果、プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂と顔料を含有し、受容層がエチレンイミン誘導体とエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することにより、上記課題を解決した熱転写記録用受容体、更には該熱転写記録用受容体を用いた記録方法及び記録体を得ることができることを見出して、本発明を完成した。
すなわち、本発明は次に記載するとおりのものである。
【０００９】
（１）「プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、該アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、該受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体」
（２）「前記アンダー層の熱硬化型樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする前記第（１）項に記載の熱転写記録用受容体」
（３）「前記アンダー層の顔料の平均粒径が１．０〜３.０μｍであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の熱転写記録用受容体」
（４）「前記アンダー層の厚みが１.０〜２.０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（５）「前記アンダー層の樹脂と顔料の重量比率が７０：３０〜９０：１０であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（６）「前記受容体表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜２０００秒であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（７）「支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体であることを特徴とする記録方法」
（８）「前記第（７）項に記載の記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体」
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱転写記録用受容体を用いて熱転写記録媒体からの画像を転写させることにより、ＭＥＫなどの溶剤に優れた耐性を有し、かつ、その画像が強い力で擦られても破壊しない耐摩擦性に優れた記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
上述のように本発明の熱転写記録用受容体は、プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂と顔料を含有し、受容層がポリエチレンイミン誘導体とエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする。
すなわち、このような熱転写記録用受容体は、熱転写記録用受容体上に転写された画像が、ＭＥＫなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。また、その画像が強い力で擦られても破壊しない、優れた耐摩擦性も有する。
【００１２】
本発明では受容層と支持体との間に、熱硬化型樹脂と顔料を含有するアンダー層を設ける。熱硬化型樹脂にはフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等がある。これらの樹脂の１種類もしくは２種類の混合で用いられる。なかでも不飽和ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
また必要に応じて硬化に必要な硬化剤や硬化促進剤を添加する。硬化剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーキサイド、過酸化ベンゾイル等がある。また硬化促進剤としてはナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等がある。
【００１３】
アンダー層に添加する顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等などの無機顔料、またアクリル樹脂粒子、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ＰＴＦＥ粒子等の有機顔料などを用いることができる。
【００１４】
アンダー層の顔料の平均粒径は０.５〜４．０μｍであるのが好ましい。０.５μｍ未満ではアンダー層表面の凹凸が不足し、アンダー層と受容層との接着性が低下する。また４．０μｍを超えると転写画像の精細性が低下する。なかでも１.０〜３.０μｍの範囲が特に好ましい。平均粒径はメジアン径で表現できる。
【００１５】
アンダー層の熱硬化型樹脂と顔料の比率は重量基準で５０：５０〜９０：１０とするのが好ましい。顔料の比率が１０未満ではアンダー層表面の凹凸が不足しアンダー層と受容層との接着性が低下する。また顔料の比率が５０を超えるとアンダー層の強度が低下する。なかでも７０：３０〜９０：１０の範囲が特に好ましい。またアンダー層の厚みは０.５〜３.０μｍとするのが好ましい。
０.５μｍ未満では層の強度が不足し、３.０μｍを超えると顔料が樹脂に埋没してしまうため、アンダー層表面の凹凸が不足し、アンダー層と受容層との接着性が低下する。なかでも１.０〜２.０μｍの範囲が特に好ましい。
【００１６】
本発明では受容層のバインダーとしてエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を用いる。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩はメタクリル酸の一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｚｎ，ＮＨ３などの陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。中でもＮａ，Ｋ，Ｚｎの少なくとも１種を含有するものが好ましい。
【００１７】
一般にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は水分散体に加工されたものを用いるのが好ましい。なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体の塩が分散剤を用いずに自己乳化した分散体が好ましい。分散剤や水溶性樹脂を用いて強制乳化した分散体は分散剤や水溶性樹脂が画像の耐水性、耐溶剤性に悪影響を与える。
【００１８】
このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては、例えば三井化学社製のケミパールＳ−６５０、Ｓ−６５９等が挙げられる。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は受容層中に３０〜９０重量％含有させるのが好ましい。
【００１９】
本発明では受容層にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩以外の熱可塑性樹脂を必要に応じて添加することもできる。
そのような熱可塑性樹脂の例としては、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、カルボン酸Ｎa基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で、もしくは２種類以上を混合して用いられる。
【００２０】
本発明では受容層にポリエチレンイミン誘導体を添加する。ポリエチレンイミン誘導体を添加することにより、特にＭＥＫ、トルエン、キシレン等の溶剤に対する画像耐性を向上させることができる。ポリエチレンイミン誘導体としてはポリエチレンイミン、変性ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン変性アクリル系ポリマー等が挙げられる。ポリエチレンイミン誘導体は受容層中に５〜７５重量％添加するのが好ましい。５％未満では耐溶剤性向上効果が低く、７５重量％を超えると耐水性が低下する。更には受容層中に２０〜６０重量％添加するのが特に好ましい。
【００２１】
受容層の耐溶剤性を向上させるために、受容層に架橋剤を添加する。
架橋剤としてはカルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等が挙げられる。なかでもエポキシ化合物が好ましい。架橋剤は受容層中に３〜２０重量％添加するのが好ましい。
【００２２】
受容層には必要に応じて炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーン樹脂などの有機顔料を添加することもできる。なかでも炭酸カルシウムを用いるのが好ましい。これらの顔料の添加量は受容層中の５０重量％未満にするのが好ましい。更に受容層には必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
【００２３】
本発明では受容層は受容層の厚みが０．３〜３．０μｍとなるように設けるのが好ましい。０．３μｍ未満であると受容層の強度が低下し、３．０μｍを超えると画像の耐溶剤性が低下する。また受容層表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）を２００〜２０００秒とするのが好ましく、５００〜２０００秒とするのがより好ましい。２００秒未満では画像の精細性が低下し、２０００秒を超えると画像の耐溶剤性が低下する。
【００２４】
本発明では熱転写記録用受容体の基材としてプラスチックフィルムを用いる。素材としては例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン等のプラスチックフィルムやポリオレフィンやポリエステル等の合成紙等が用いられる。なかでも機械的強度、耐熱性、価格の面からポリエステルフィルムを用いるのが好ましい。
【００２５】
また、本発明では基材のプラスチックフィルムとして透明又は半透明のものを用い、その少なくとも片面に金属蒸着層を設けて銀色の受容体を作製することができる。
金属蒸着層はアルミニウム、銀、亜鉛等の金属を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング等の方法により支持体上に金属層を形成したものである。金属蒸着層の金属としてはアルミニウムを用いるのが好ましい。また金属蒸着層の厚みは０．０１〜０．１μｍとするのが好ましい。
【００２６】
本発明では受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。
【００２７】
本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合に引っかかって脱落しやすくなる。
【００２８】
本発明の熱転写記録用受容体に熱転写記録媒体から画像を印字して記録するに際しては、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いると、更に耐溶剤性に優れた転写画像を得ることができる。
インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、熱転写記録用受容体の受容層に用いたエチレン−メタクリル酸共重合体の塩と同様のものを用いることが出来る。
【００２９】
熱転写記録媒体のインク層にはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
そのような樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。
【００３０】
インク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤としてはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００３１】
インク層に用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００３２】
支持体とインク層の間に剥離層を設ける。剥離層は樹脂とワックスを主成分とするのが好ましい。樹脂とワックスを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また、転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する。
【００３３】
剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が用いられる。
【００３４】
剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００３５】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００３６】
また、熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００３７】
以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは１．０〜２．０μｍとすれば良い。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量
基準である。
【００３９】
〔実施例１〕
（１）熱転写記録媒体の作成
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５μｍとなるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。
【００４０】
＜剥離層処方＞
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％
ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
【００４１】
＜インク層処方＞
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩 ６２部
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０）（固形分２７％）
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約０．８μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。
【００４２】
（２）熱転写記録用受容体の作成
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ４０９ 固形分３７％） ３５部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
ＭＥＫ ５８部
上記組成のアンダー層液を東洋紡社製ポリエステルフィルム（Ｅ５１００ 厚み５０μｍ）に乾燥後厚みが約０.８μｍとなる様に塗布乾燥した。その後１５０℃で３０秒間の熱処理を施した。
【００４３】
＜受容層処方＞
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩 １５部
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０）（固形分２７％）
炭酸カルシウム水分散液（粒径２．５μｍ固形分２５％） １６部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） １部
ポリエチレンイミン（日本触媒製エポミンＰ−１０００）（固形分３０％） ３部
水 ６５部
上記組成の受容層液をアンダー層上に乾燥後厚みが約０.５μｍとなる様に塗布乾燥し受容層を設け熱転写記録用受容体を作成した。受容層表面の平滑度は２２００秒であった。
【００４４】
〔実施例２〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は２３００秒であった。
【００４５】
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
不飽和ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ−Ｃ−３２９ 固形分４３％） ２９部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
硬化剤（大日本インキ製ＳＰハードナーＢ） １部
ＭＥＫ ６３部
【００４６】
〔実施例３〕
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
不飽和ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ−Ｃ−３２９ 固形分４３％） ３６部
ポリメタクリル酸メチル系架橋物粒子
（日本触媒製ＭＡ１００２）（平均粒径２．５μｍ） ４部
硬化剤（大日本インキ製ＳＰハードナーＢ） １部
ＭＥＫ ５９部
上記組成のアンダー層液を東洋紡社製ポリエステルフィルム（Ｅ５１００ 厚み５０μｍ）に乾燥後厚みが約１.５μｍとなる様に塗布乾燥した。その後１５０℃で３０秒間の熱処理を施した。
このアンダー層上に実施例１と同様に受容層を設けて熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は１２００秒であった。
【００４７】
〔比較例１〕
実施例１においてアンダー層を設けずに、ポリエステルフィルム上に受容層を設けた以外は実施例１と同様に受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は４８００秒であった。
【００４８】
〔比較例２〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容体表面の平滑度は３５００秒であった。
【００４９】
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ４０９ 固形分３７％） ４７部
ＭＥＫ ５３部
【００５０】
〔比較例３〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容体表面の平滑度は２４００秒であった。
【００５１】
＜アンダー層処方＞
ポリエステル系ウレタン樹脂水分散体
（大日本インキ製ハイドランＡＰ−１０ 固形分３０％） ４３部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
水 ５０部
【００５２】
〔比較例４〕
実施例１において下記受容層を設けた以外は実施例１と同様に受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。受容層表面の平滑度は２３００秒であった。
【００５３】
＜受容層処方＞
炭酸カルシウム水分散液（粒径２．５μｍ固形分２５％） ４０部
ＳＢＲエマルジョン
（日本エイアンドエル製ＳＮ−３４８ 固形分４８％） ２１部
水 ３９部
上記により得られた熱転写記録媒体及び熱転写記録用受容体を用いて、以下の方法による評価テストを行った。下記条件により印字し評価した。
【００５４】
（印字条件）
プリンター ： Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉIII
印字速度 ： ２インチ／秒
印字エネルギー ： トーン２６
評価した諸特性は以下の通りである。
【００５５】
（１）耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて２００回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はＭＥＫを用いた。
５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
【００５６】
(２)耐摩擦性
直径１ｍｍのステンレス棒に３０ｇｆの荷重をかけた状態で画像を１００回擦り画像を観察し以下の基準で評価した。
５ 摩擦テストの結果、テスト前と変化なし。
４ 摩擦テストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ 摩擦テストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ 摩擦テストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ 摩擦テストの結果、画像が消去してしまう。
以上の評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１から実施例の熱転写記録用受容体は、ＭＥＫに対して優れた耐性を有するのみならず、強い力で鋭利な物体で擦られても画像が破壊しないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の熱転写記録用受容体受容体は、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れているので、特にＭＥＫのような有機溶剤を使用する環境で使用されるラベル等に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱してインクを熱転写記録用受容体に転写させて画像を形成する方法に用いられる熱転写記録用受容体及び該熱転写記録用受容体を用いた記録方法及び記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベル作製に用いられている。
このようなラベルがＭＥＫのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、ラベルに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
また、工業的な用途で用いられる場合、ラベルの表面が強い力で擦られても、画像が破壊しないことが要求される。
【０００３】
インク転写性や耐薬品性に優れる受容体として、例えば特許文献１の特開平１−２２８８９０号公報には、支持体表面にメラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂、または紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂の層を設けた受容体が記載されている。特許文献２〜５には受容層にエチレン系アイオノマー樹脂を用いた受容体が示されている。また、特許文献６には不飽和カルボン酸オレフィン共重合体とポリイミン系重合体のエチレンイミン付加物からなる塗布層が示されている。さらに、特許文献７の特開昭６２−２５０８９号公報には、末端に水酸基又はカルボキリル基のいずれかを有する線状飽和ポリエステル樹脂と、イソシアネート、エポキシ、メラミン、フェノールから選ばれる熱硬化性樹脂とを含有する受容層を設けることが記載されている。
しかし、その受容層や塗布層に形成された画像の耐溶剤性は十分なものとはいえない。
【０００４】
更に、転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献８にはインク樹脂と受容層に特定なポリオレフィンを用いることが示されている。また、特許文献９及び特許文献１０にはインク層と受容層にナイロンを添加することが示されている。しかし、これらの方法でも非常に厳しい使用条件に耐える画像の耐溶剤性を得ることはできない。
【０００５】
また、受容層を有する受容体において、画像の耐摩擦性を向上させるために、その受容層強度を高めることが考案されてきた。例えば、受容層と支持体の間にアンダー層を設けることは従来から提案されてきた。例えば特許文献１１の特開平５−２０８５６２号公報には、重合度５０〜４５０のポリビニルアルコール系樹脂を含有する中間層を設け、その上に、水性ポリエステル樹脂の受動層を設けることが開示され、特許文献１２の特開平６−４０１６９号公報には、アクリル樹脂または一部架橋したアクリル樹脂を含有する中間層を設け、その上に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製ＶＹＨＤ）の受容層を設けることが開示されている。
受容層と支持体の間に熱硬化型樹脂を含むアンダー層を設けたものとして、例えば特許文献１３等に開示されている。また、特許文献１４の特許第２６８３２５８号公報には、支持体表面と受容層の間に設けられる中間層に、熱可塑性樹脂特有の低軟化点を改善するため、該中間層に熱硬化型樹脂微粒子を含有させることが開示されている。しかし、これらの方法では受容層の強度は十分でなく、なにより受容層上に設けられる画像の耐溶剤性が低いという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１−２２８８９０号公報
【特許文献２】特開平４−１１５９９５号公報
【特許文献３】特開平５−２８６２２７号公報
【特許文献４】特開平８−４３９９４号公報
【特許文献５】特開平８−５８２５０号公報
【特許文献６】特開２００２−１１３９５９号公報
【特許文献７】特開昭６２−２５０８９号公報
【特許文献８】特許第２５３３４５６号公報
【特許文献９】特開平４−３４７６８８号公報
【特許文献１０】特開２００１−１９９１７１号公報
【特許文献１１】特開平５−２０８５６２号公報
【特許文献１２】特開平６−４０１６９号公報
【特許文献１３】特開昭６１−１１２６９３号公報
【特許文献１４】特許第２６８３２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れる熱転写記録用受容体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意検討した結果、プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂と顔料を含有し、受容層がエチレンイミン誘導体とエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することにより、上記課題を解決した熱転写記録用受容体、更には該熱転写記録用受容体を用いた記録方法及び記録体を得ることができることを見出して、本発明を完成した。
すなわち、本発明は次に記載するとおりのものである。
【０００９】
（１）「プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、該アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、該受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体」
（２）「前記アンダー層の熱硬化型樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする前記第（１）項に記載の熱転写記録用受容体」
（３）「前記アンダー層の顔料の平均粒径が１．０〜３.０μｍであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の熱転写記録用受容体」
（４）「前記アンダー層の厚みが１.０〜２.０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（５）「前記アンダー層の樹脂と顔料の重量比率が７０：３０〜９０：１０であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（６）「前記受容体表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜２０００秒であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体」
（７）「支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の熱転写記録用受容体であることを特徴とする記録方法」
（８）「前記第（７）項に記載の記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体」
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱転写記録用受容体を用いて熱転写記録媒体からの画像を転写させることにより、ＭＥＫなどの溶剤に優れた耐性を有し、かつ、その画像が強い力で擦られても破壊しない耐摩擦性に優れた記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
上述のように本発明の熱転写記録用受容体は、プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、アンダー層が熱硬化型樹脂と顔料を含有し、受容層がポリエチレンイミン誘導体とエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする。
すなわち、このような熱転写記録用受容体は、熱転写記録用受容体上に転写された画像が、ＭＥＫなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。また、その画像が強い力で擦られても破壊しない、優れた耐摩擦性も有する。
【００１２】
本発明では受容層と支持体との間に、熱硬化型樹脂と顔料を含有するアンダー層を設ける。熱硬化型樹脂にはフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等がある。これらの樹脂の１種類もしくは２種類の混合で用いられる。なかでも不飽和ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
また必要に応じて硬化に必要な硬化剤や硬化促進剤を添加する。硬化剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーキサイド、過酸化ベンゾイル等がある。また硬化促進剤としてはナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等がある。
【００１３】
アンダー層に添加する顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等などの無機顔料、またアクリル樹脂粒子、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ＰＴＦＥ粒子等の有機顔料などを用いることができる。
【００１４】
アンダー層の顔料の平均粒径は０.５〜４．０μｍであるのが好ましい。０.５μｍ未満ではアンダー層表面の凹凸が不足し、アンダー層と受容層との接着性が低下する。また４．０μｍを超えると転写画像の精細性が低下する。なかでも１.０〜３.０μｍの範囲が特に好ましい。平均粒径はメジアン径で表現できる。
【００１５】
アンダー層の熱硬化型樹脂と顔料の比率は重量基準で５０：５０〜９０：１０とするのが好ましい。顔料の比率が１０未満ではアンダー層表面の凹凸が不足しアンダー層と受容層との接着性が低下する。また顔料の比率が５０を超えるとアンダー層の強度が低下する。なかでも７０：３０〜９０：１０の範囲が特に好ましい。またアンダー層の厚みは０.５〜３.０μｍとするのが好ましい。
０.５μｍ未満では層の強度が不足し、３.０μｍを超えると顔料が樹脂に埋没してしまうため、アンダー層表面の凹凸が不足し、アンダー層と受容層との接着性が低下する。なかでも１.０〜２.０μｍの範囲が特に好ましい。
【００１６】
本発明では受容層のバインダーとしてエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を用いる。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩はメタクリル酸の一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｚｎ，ＮＨ３などの陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。中でもＮａ，Ｋ，Ｚｎの少なくとも１種を含有するものが好ましい。
【００１７】
一般にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は水分散体に加工されたものを用いるのが好ましい。なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体の塩が分散剤を用いずに自己乳化した分散体が好ましい。分散剤や水溶性樹脂を用いて強制乳化した分散体は分散剤や水溶性樹脂が画像の耐水性、耐溶剤性に悪影響を与える。
【００１８】
このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては、例えば三井化学社製のケミパールＳ−６５０、Ｓ−６５９等が挙げられる。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は受容層中に３０〜９０重量％含有させるのが好ましい。
【００１９】
本発明では受容層にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩以外の熱可塑性樹脂を必要に応じて添加することもできる。
そのような熱可塑性樹脂の例としては、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、カルボン酸Ｎa基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で、もしくは２種類以上を混合して用いられる。
【００２０】
本発明では受容層にポリエチレンイミン誘導体を添加する。ポリエチレンイミン誘導体を添加することにより、特にＭＥＫ、トルエン、キシレン等の溶剤に対する画像耐性を向上させることができる。ポリエチレンイミン誘導体としてはポリエチレンイミン、変性ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン変性アクリル系ポリマー等が挙げられる。ポリエチレンイミン誘導体は受容層中に５〜７５重量％添加するのが好ましい。５％未満では耐溶剤性向上効果が低く、７５重量％を超えると耐水性が低下する。更には受容層中に２０〜６０重量％添加するのが特に好ましい。
【００２１】
受容層の耐溶剤性を向上させるために、受容層に架橋剤を添加する。
架橋剤としてはカルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等が挙げられる。なかでもエポキシ化合物が好ましい。架橋剤は受容層中に３〜２０重量％添加するのが好ましい。
【００２２】
受容層には必要に応じて炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーン樹脂などの有機顔料を添加することもできる。なかでも炭酸カルシウムを用いるのが好ましい。これらの顔料の添加量は受容層中の５０重量％未満にするのが好ましい。更に受容層には必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
【００２３】
本発明では受容層は受容層の厚みが０．３〜３．０μｍとなるように設けるのが好ましい。０．３μｍ未満であると受容層の強度が低下し、３．０μｍを超えると画像の耐溶剤性が低下する。また受容層表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）を２００〜２０００秒とするのが好ましく、５００〜２０００秒とするのがより好ましい。２００秒未満では画像の精細性が低下し、２０００秒を超えると画像の耐溶剤性が低下する。
【００２４】
本発明では熱転写記録用受容体の基材としてプラスチックフィルムを用いる。素材としては例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン等のプラスチックフィルムやポリオレフィンやポリエステル等の合成紙等が用いられる。なかでも機械的強度、耐熱性、価格の面からポリエステルフィルムを用いるのが好ましい。
【００２５】
また、本発明では基材のプラスチックフィルムとして透明又は半透明のものを用い、その少なくとも片面に金属蒸着層を設けて銀色の受容体を作製することができる。
金属蒸着層はアルミニウム、銀、亜鉛等の金属を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング等の方法により支持体上に金属層を形成したものである。金属蒸着層の金属としてはアルミニウムを用いるのが好ましい。また金属蒸着層の厚みは０．０１〜０．１μｍとするのが好ましい。
【００２６】
本発明では受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。
【００２７】
本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合に引っかかって脱落しやすくなる。
【００２８】
本発明の熱転写記録用受容体に熱転写記録媒体から画像を印字して記録するに際しては、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いると、更に耐溶剤性に優れた転写画像を得ることができる。
インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、熱転写記録用受容体の受容層に用いたエチレン−メタクリル酸共重合体の塩と同様のものを用いることが出来る。
【００２９】
熱転写記録媒体のインク層にはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
そのような樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。
【００３０】
インク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤としてはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００３１】
インク層に用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００３２】
支持体とインク層の間に剥離層を設ける。剥離層は樹脂とワックスを主成分とするのが好ましい。樹脂とワックスを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また、転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する。
【００３３】
剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が用いられる。
【００３４】
剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００３５】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００３６】
また、熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００３７】
以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは１．０〜２．０μｍとすれば良い。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量
基準である。
【００３９】
〔実施例１〕
（１）熱転写記録媒体の作成
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５μｍとなるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。
【００４０】
＜剥離層処方＞
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％
ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
【００４１】
＜インク層処方＞
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩 ６２部
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０）（固形分２７％）
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約０．８μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。
【００４２】
（２）熱転写記録用受容体の作成
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ４０９ 固形分３７％） ３５部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
ＭＥＫ ５８部
上記組成のアンダー層液を東洋紡社製ポリエステルフィルム（Ｅ５１００ 厚み５０μｍ）に乾燥後厚みが約０.８μｍとなる様に塗布乾燥した。その後１５０℃で３０秒間の熱処理を施した。
【００４３】
＜受容層処方＞
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩 １５部
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０）（固形分２７％）
炭酸カルシウム水分散液（粒径２．５μｍ固形分２５％） １６部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） １部
ポリエチレンイミン（日本触媒製エポミンＰ−１０００）（固形分３０％） ３部
水 ６５部
上記組成の受容層液をアンダー層上に乾燥後厚みが約０.５μｍとなる様に塗布乾燥し受容層を設け熱転写記録用受容体を作成した。受容層表面の平滑度は２２００秒であった。
【００４４】
〔実施例２〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は２３００秒であった。
【００４５】
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
不飽和ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ−Ｃ−３２９ 固形分４３％） ２９部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
硬化剤（大日本インキ製ＳＰハードナーＢ） １部
ＭＥＫ ６３部
【００４６】
〔実施例３〕
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
不飽和ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ−Ｃ−３２９ 固形分４３％） ３６部
ポリメタクリル酸メチル系架橋物粒子
（日本触媒製ＭＡ１００２）（平均粒径２．５μｍ） ４部
硬化剤（大日本インキ製ＳＰハードナーＢ） １部
ＭＥＫ ５９部
上記組成のアンダー層液を東洋紡社製ポリエステルフィルム（Ｅ５１００ 厚み５０μｍ）に乾燥後厚みが約１.５μｍとなる様に塗布乾燥した。その後１５０℃で３０秒間の熱処理を施した。
このアンダー層上に実施例１と同様に受容層を設けて熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は１２００秒であった。
【００４７】
〔比較例１〕
実施例１においてアンダー層を設けずに、ポリエステルフィルム上に受容層を設けた以外は実施例１と同様に受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容層表面の平滑度は４８００秒であった。
【００４８】
〔比較例２〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容体表面の平滑度は３５００秒であった。
【００４９】
＜アンダー層処方＞
熱硬化型樹脂：
エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物
（大日本インキ製ＳＦ４０９ 固形分３７％） ４７部
ＭＥＫ ５３部
【００５０】
〔比較例３〕
実施例１においてアンダー層処方として下記のものを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。なお受容体表面の平滑度は２４００秒であった。
【００５１】
＜アンダー層処方＞
ポリエステル系ウレタン樹脂水分散体
（大日本インキ製ハイドランＡＰ−１０ 固形分３０％） ４３部
炭酸カルシウム（平均粒径０．６μｍ） ７部
水 ５０部
【００５２】
〔比較例４〕
実施例１において下記受容層を設けた以外は実施例１と同様に受容体を作成した。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。受容層表面の平滑度は２３００秒であった。
【００５３】
＜受容層処方＞
炭酸カルシウム水分散液（粒径２．５μｍ固形分２５％） ４０部
ＳＢＲエマルジョン
（日本エイアンドエル製ＳＮ−３４８ 固形分４８％） ２１部
水 ３９部
上記により得られた熱転写記録媒体及び熱転写記録用受容体を用いて、以下の方法による評価テストを行った。下記条件により印字し評価した。
【００５４】
（印字条件）
プリンター ： Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉIII
印字速度 ： ２インチ／秒
印字エネルギー ： トーン２６
評価した諸特性は以下の通りである。
【００５５】
（１）耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて２００回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はＭＥＫを用いた。
５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
【００５６】
(２)耐摩擦性
直径１ｍｍのステンレス棒に３０ｇｆの荷重をかけた状態で画像を１００回擦り画像を観察し以下の基準で評価した。
５ 摩擦テストの結果、テスト前と変化なし。
４ 摩擦テストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ 摩擦テストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ 摩擦テストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ 摩擦テストの結果、画像が消去してしまう。
以上の評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１から実施例の熱転写記録用受容体は、ＭＥＫに対して優れた耐性を有するのみならず、強い力で鋭利な物体で擦られても画像が破壊しないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の熱転写記録用受容体受容体は、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れているので、特にＭＥＫのような有機溶剤を使用する環境で使用されるラベル等に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、該アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、該受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体。
【請求項２】
前記アンダー層の熱硬化型樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録用受容体。
【請求項３】
前記アンダー層の顔料の平均粒径が１．０〜３.０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録用受容体。
【請求項４】
前記アンダー層の厚みが１.０〜２.０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項５】
前記アンダー層の樹脂と顔料の重量比率が７０：３０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項６】
前記受容体表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜２０００秒であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項７】
支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が請求項１乃至４のいずれかに記載の熱転写記録用受容体であることを特徴とする記録方法。
【請求項８】
請求項７に記載の記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体。
【請求項１】
プラスチックフィルムからなる支持体上に、アンダー層及び受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、該アンダー層が熱硬化型樹脂及び顔料を含有し、該受容層がポリエチレンイミン誘導体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写記録用受容体。
【請求項２】
前記アンダー層の熱硬化型樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録用受容体。
【請求項３】
前記アンダー層の顔料の平均粒径が１．０〜３.０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録用受容体。
【請求項４】
前記アンダー層の厚みが１.０〜２.０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項５】
前記アンダー層の樹脂と顔料の重量比率が７０：３０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項６】
前記受容体表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜２０００秒であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の熱転写記録用受容体。
【請求項７】
支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が請求項１乃至４のいずれかに記載の熱転写記録用受容体であることを特徴とする記録方法。
【請求項８】
請求項７に記載の記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体。
【公開番号】特開２００７−７６１８９（Ｐ２００７−７６１８９Ａ）
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２６７４９１（Ｐ２００５−２６７４９１）
【出願日】平成１７年９月１４日（２００５．９．１４）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１４日（２００５．９．１４）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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