異方性膜用アゾ化合物
【課題】 偏光膜などの異方性膜に有用な、主に短波長領域で二色性が高く、耐久性に優れたアゾ化合物を提供する。
【解決手段】 遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、１，４−ナフチレン基または芳香族複素環基を表す。Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、フェニル基、ナフチル基、芳香族複素環基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１及びＢ２のいずれかに、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、Ａｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【解決手段】 遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、１，４−ナフチレン基または芳香族複素環基を表す。Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、フェニル基、ナフチル基、芳香族複素環基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１及びＢ２のいずれかに、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、Ａｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性膜用アゾ化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC）」が発行された。
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
【０００５】
その例として、
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の
最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が
挙げられる（特許文献１、２参照）。
【０００６】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長領域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長領域に吸収を有する偏光フィルム（偏光膜）については、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
【０００７】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パ
ネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、可視光波長領域全体で二色性を有する有機化合物が用いられている。しかし、短波長領域に吸収を有する化合物は、分子構造の一般的な特徴として、長波長領域に吸収を有する化合物よりもπ共役の広がりが小さい、つまり分子長が短い傾向がある。通常、二色性化合物において十分なアスペクト比を得るためには、分子長が長いことが必要とされるため、特に短波長領域に吸収を有する化合物を二色性化合物として用いようとすると、これらを両立することが難しい。これに起因して、これまでに使用されてきた偏光フィルムでは短波長領域の二色性が低く、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する化合物の開発が望まれていた。また、これらの用途においては、額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる温湿度変化に伴うフィルムの収縮などに起因する欠陥が生じる問題があるために、高温時の耐久性が必要とされること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも、新規の二色性化合物の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用な、主に短波長領域に吸収を有する異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が、下記式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、偏光膜などの異方性膜に有用な、主に短波長領域で二色性が高く、耐久性に優れたアゾ化合物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の異方性膜用アゾ化合物の実施の形態を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
なお、本発明でいう異方性膜とは、色素等の化合物を含有する膜の厚み方向および任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００１４】
本明細書において単に異方性膜という場合には、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する層を指し、通常、この層にはさらに低分子材料および／または高分子材料を含有するが、例えば本発明の異方性膜用アゾ化合物のみから構成される層であってもよい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、いわゆる色素としての機能も有する化合物であって、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する異方性膜は、色素膜としても機能し得るものである。なお、ここでいう色素とは、一般に、可視光波長領域において吸収を有する化合物を意味する。
【００１５】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて製造された異方性膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
以下、本発明の異方性膜用化合物について詳述する。
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有していてもよいことを意味する。
【００１６】
また、本明細書において置換基の「炭素数」という場合には、その置換基中に含まれる炭素原子の数を表し、その置換基がさらなる置換基を有している場合には、さらなる置換基に含まれる炭素数も含めたすべての炭素数である。
＜式（１）＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする。
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する
。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
（Ａｒ１およびＡｒ２）
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００１９】
該フェニレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基などが挙げられるが、分子直線性の観点から１，４−フェニレン基が好ましい。
該芳香族複素環基としては、ピリジンジイル基、キノリンジイル基などが挙げられるが、分子直線性の観点から下記式（１−ａ１）で表される基が好ましい。
【００２０】
【化３】
【００２１】
式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ１）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【００２２】
Ａｒ１およびＡｒ２としては、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または上記式（１−ａ１）で表される基が特に好ましい。
（Ａｒ１およびＡｒ２の置換基）
該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。
【００２３】
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００２４】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００２５】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル
基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００２６】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００２７】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基としては、分子直線性、水への溶解性、水素結合等による高分子基材への染着性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、水酸基、アミノ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましく、カルボキシ基、スルホ基、メチル基、メトキシ基などが特に好ましい。
【００２８】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ、これらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
（好ましいＡｒ１、Ａｒ２およびこれらの置換基の組み合わせ）
本発明の異方性膜用アゾ化合物においては、前記式（１）におけるＡｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、下記式（２）または（３）で表される基であることが好ましい。下記式（２）または（３）で表される基であることにより、直線性が高い分子となる。
【００２９】
【化４】
【００３０】
（式（２）および（３）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。ただし、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基である。）
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表すが、該アルキル基、該アルコキシ基および該アミノ基の具体例としては、上記（Ａｒ１およびＡｒ２の置換基）として例示した該アルキル基、該アルコキシ基および該アミノ基の具体例と同様である。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ４として、化合物の水溶性の観点から、スルホ基、カルボキシ基、水酸基を有
することが好ましいが、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つがスルホ基またはカルボキシ基であることが特に好ましい。
また、分子直線性を保ちながら、所望の色調を実現するためには、Ｒ１〜Ｒ４として、水素原子、メチル基、メトキシ基、水酸基を有することが好ましい。
【００３２】
さらに、Ｒ１、Ｒ２は、互いにフェニレン環のパラの位置に置換することが、分子直線性を損なわないことから好ましく、Ｒ３、Ｒ４は、互いに隣り合って置換しないことが、分子直線性を損なわないことから好ましい。
（Ｂ１およびＢ２）
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。
【００３３】
Ｂ１およびＢ２のアルキル基は、炭素数が通常１以上通常１５以下、好ましくは１０以下のアルキル基である。アルキル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。
Ｂ１およびＢ２のフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常２０以下、好ましくは１８以下のフェニル基である。フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基の置換位置は、置換基が１つの場合には４位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が４位に置換していることが好ましい。
【００３４】
Ｂ１およびＢ２のナフチル基は、炭素数が通常１０以上、通常２０以下、好ましくは１８以下のナフチル基である。該ナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられるが、分子直線性の観点から２−ナフチル基が好ましい。ナフチル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該ナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基の置換位置は、１−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合には４位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が４位に置換していることが好ましく、２−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合には６位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が６位に置換していることが好ましい。
【００３５】
Ｂ１およびＢ２の芳香族複素環基は、炭素数が通常３以上、通常１５以下、好ましくは１２以下の芳香族複素環基である。該芳香族複素環基としては、ピリジン環、チオフェン環、フラン環またはキノリン環由来の単環あるいは二環性の基が挙げられる。芳香族複素環基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００３６】
Ｂ１およびＢ２のアルケニル基は、炭素数が通常２以上、通常２５以下、好ましくは２
０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、カルボキシ基などが挙げられる。該アルケニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は２つ以下が好ましく、１つが特に好ましい。置換基の置換位置は、置換基が１つの場合には２−トランス位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が２−トランス位に置換していることが好ましい。
【００３７】
Ｂ１およびＢ２のアルキニル基は、炭素数が通常２以上、通常２０以下、好ましくは１８以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、カルボキシ基などが挙げられる。
（Ｂ１およびＢ２の置換基）
これらＢ１およびＢ２の各基が有していてもよい置換基のうち置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基について説明する。
【００３８】
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００３９】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシメトキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００４０】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ５１、−ＮＲ５２Ｒ５３で表される。Ｒ５１〜Ｒ５３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ５４で表され、Ｒ５４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。該アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基および該アルキニル基は、それぞれ、炭素数が通常３以上、通常１８以下、好ましくは１５以下である。該アルキル基、該アルケニル基、該アルキニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、および置換基を有していてもよいフェニル基などが挙げられる。また、該芳香族複素環基としては、ピリジル基などが挙げられる。
【００４１】
Ｒ５１〜Ｒ５３のアルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニ
ル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。該アミノ基に置換していてもよい基としては、フェニルカルボニル基、エテニルカルボニル基、スルホメチル基などが挙げられる。これらの置換基には、スルホ基、カルボキシ基、水酸基がさらに置換していてもよい。
【００４２】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。
フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。フェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基が挙げられる。
【００４３】
（好ましいＢ１、Ｂ２およびこれらの置換基の組み合わせ）
本発明の異方性膜用アゾ化合物においては、前記式（１）におけるＢ１およびＢ２が、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよい４−フェニルフェニレン基であることが、分子直線性が高く好ましい。さらに、置換基を有していてもよいアルケニル基としては、トランス−２−フェニルエテニル基が特に好ましく、置換基を有していてもよい４−フェニルフェニレン基としては、４−フェニルフェニレン基が特に好ましい。
【００４４】
Ｂ１およびＢ２は、同一分子中で同じものであることが、対称性がよく分子直線性が高いことから好ましい。
（ｎ）
ｎは、１〜３の整数を表す。
（分子量）
本発明の式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物の分子量としては、遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましい。
【００４５】
＜水溶性＞
尚、本発明の異方性膜用アゾ化合物は、通常、水溶性の化合物である。
＜塩型について＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【００４６】
１）塩型で得られた化合物の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和し塩交換する方法。
２）塩型で得られた化合物の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
【００４７】
３）塩型で得られた化合物の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナト
リウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和し塩交換する方法。
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた化合物の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００４８】
また、本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、化合物のｐＫａと化合物溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性膜中でのアゾ化合物の酸性基は、後述する異方性膜用組成物の好ましいｐＨや異方性膜用アゾ化合物を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。
【００４９】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
【００５０】
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基の好ましい型としては、化合物の製造工程、後述する異方性膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への化合物移行能を高めるため、異方性膜用組成物中において高い化合物濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、化合物製造工程において化合物溶液から該化合物を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。
【００５１】
＜異方性膜用アゾ化合物の具体例＞
以下に、本発明の異方性膜用アゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【００５２】
【化５】
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
【化１３】
【００６１】
【化１４】
【００６２】
【化１５】
【００６３】
＜化合物の合成方法＞
本発明の式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
例えば、下記式（Ｉ−ｘ）で示される化合物は、下記（Ａ）、（Ｂ）の工程で製造できる。
【００６４】
【化１６】
【００６５】
（Ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウムを常法［例えば、細田豊著「新
染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従
ってジアゾ化し８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）と酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、水硫化ナトリウムでニトロ基を還元することにより下記式（Ｉ−ｙ）で表される化合物が得られる。
【００６６】
【化１７】
【００６７】
（Ｂ）上記化合物（Ｉ−ｙ）と４−フェニルベンゾイルクロリドをＮ−メチルピロリドン中、炭酸ナトリウムの存在下で反応させることにより、目的の化合物（Ｉ―ｘ）が得られる。
＜異方性膜用組成物＞
異方性膜を製造するにあたって、異方性膜用組成物を用いることができる。
【００６８】
異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用アゾ化合物と、通常さらに溶剤を含有し、本発明の化合物が溶剤に溶解もしくは分散されたものである。
なお、異方性膜用組成物中または以下に詳述する異方性膜において、本発明の異方性膜用化合物は１種を単独で使用することができるが、本発明の異方性膜用化合物を２種以上組み合わせて使用したり、ヨウ素や公知の二色性化合物等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。さらに、製造される異方性膜に所望の性能を与えたり、製造に好適な組成物とするために、種々の溶剤、添加剤等を適宜組み合わせて使用することができる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収化合物や近赤外線吸収化合物などの他の化合物と混合して用いることができる。これにより、異方性膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性膜を製造することができる。
【００６９】
異方性膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００７０】
これらの溶剤に本発明の異方性膜用アゾ化合物を溶解する場合の濃度としては、化合物の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
また、異方性膜用組成物は、化合物の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【００７１】
さらに、本発明に係る異方性膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座 第７巻 染色II」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄
也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【００７２】
＜異方性膜＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて異方性膜を製造することができる。
この異方性膜は、本発明の異方性膜用アゾ化合物の他に、必要に応じてその他の化合物、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性膜用アゾ化合物として前述した化合物同士を組み合わせて含有していてもよい。
【００７３】
異方性膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｄ）の方法などが挙げられる。
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
（ｄ）本発明の異方性膜用アゾ化合物を適当な溶剤に溶解して、成膜用（異方性膜形成用）組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる異方性膜用アゾ化合物を配向・積層させる方法
本発明においては上記（ａ）〜（ｄ）のいずれを用いてもよいが、（ａ）〜（ｃ）を用いるのが特に好ましい。
【００７４】
以下に、本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて異方性膜を製造する方法について説明するが、特に、本発明の異方性膜用アゾ化合物において好ましく用いられる上記（ａ）〜（ｃ）の方法により異方性膜を作製する場合の組成物について詳述する。
なお、上記（ｄ）の方法により異方性膜を作製する方法や、その場合に用いられる組成物については、公知の方法および組成物を適宜用いることができるが、例えば、国際公開第２００６／１０７０３５号パンフレット等に記載の方法および組成物等が挙げられる。
【００７５】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて、異方性膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、アゾ化合物を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における化合物溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において化合物とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、化合物との親和性の高い高分子材料が好ましい。
【００７６】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。
【００７７】
高分子材料と化合物の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と化合物の
各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。
【００７８】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。
上記の異方性膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する化合物の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。
【００７９】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって化合物分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。
【００８０】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および化合物の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性膜がもろくなることがある。
【００８１】
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、短波長領域における二色性の改良に特に優れた効果を示し、さらに、短波長領域のみならず吸収のある領域全体において高い二色性を示すものである。ここで、短波長領域とは、通常３８０ｎｍ〜５００ｎｍ付近の領域を指し、本発明の異方性膜用アゾ化合物はこの領域において吸収を有し、高い二色性を発現することを一つの特徴としている。ただし、該化合物はより長波長側にも吸収を有していてもよく、また、吸収の極大値は短波長領域にあってもよいし、短波長領域になくてもよい。上記領域に吸収を有し、高い二色性を発現するものであれば、好ましく用いることができる。
【００８２】
本発明の異方性膜アゾ化合物を含有する異方性膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や化合
物を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。
【００８３】
該異方性膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性膜そのものを使用してもよく、また該膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。
本発明の異方性膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【００８４】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開平２−５９７０３号公報、特開平４−２３０７０４号公報などに記載の延伸処理を施したり、特開平７−２３０００７号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【００８５】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【００８６】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いた異方性膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【実施例】
【００８７】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
（実施例１）
４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム１２部を水２５０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム３．６重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）１１．２重量部と酸性条件下、カップリング
した。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）６．６重量部を加えて６０℃で１時間反応して下記式（ｉ−１）で表される化合物を得た。
【００８８】
【化１８】
【００８９】
上記化合物（ｉ−１）４重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム３重量部、４−フェニルベンゾイルクロリド６重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４１０ｎｍであった。
【００９０】
【化１９】
【００９１】
（実施例２）
上記化合物（ｉ−１）４重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム３重量部、けい皮酸クロリド５重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−２）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４１６ｎｍであった。
【００９２】
【化２０】
【００９３】
（実施例３）
蒸留水１００重量部に上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃のこの染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性膜を得た。
【００９４】
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
（実施例４）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−２）のナトリウム塩に変更し、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
【００９５】
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【００９６】
【表１】
【００９７】
（実施例５）
上記化合物（ｉ−１）７．７重量部を水４００重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−トルイジノメタンスルホン酸ナトリウム３．７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）１．１重量部を加えて６０℃で１時間反応、アルカリ条件下で加水分解して下記式（ｉ−３）で表される化合物を得た。
【００９８】
【化２１】
【００９９】
上記化合物（ｉ−３）４．１重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム２．２重量部、けい皮酸クロリド３．５重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−３）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４５８ｎｍであった。
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
（実施例６）
上記化合物（ｉ−１）７．７重量部を水４００重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．３重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，６−クレーブ酸）３．７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）１．１重量部を加えて６０℃で１時間反応して下記式（
ｉ−４）で表される化合物を得た。
【０１０２】
【化２３】
【０１０３】
上記化合物（ｉ−４）４．１重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．９重量部、けい皮酸クロリド３．０重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４８０ｎｍであった。
【０１０４】
【化２４】
【０１０５】
（実施例７）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−３）のナトリウム塩に変更し、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０１０６】
（実施例８）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）のナトリウム塩に変更し、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０１０７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性膜用アゾ化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC）」が発行された。
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
【０００５】
その例として、
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の
最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が
挙げられる（特許文献１、２参照）。
【０００６】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長領域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長領域に吸収を有する偏光フィルム（偏光膜）については、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
【０００７】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パ
ネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、可視光波長領域全体で二色性を有する有機化合物が用いられている。しかし、短波長領域に吸収を有する化合物は、分子構造の一般的な特徴として、長波長領域に吸収を有する化合物よりもπ共役の広がりが小さい、つまり分子長が短い傾向がある。通常、二色性化合物において十分なアスペクト比を得るためには、分子長が長いことが必要とされるため、特に短波長領域に吸収を有する化合物を二色性化合物として用いようとすると、これらを両立することが難しい。これに起因して、これまでに使用されてきた偏光フィルムでは短波長領域の二色性が低く、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する化合物の開発が望まれていた。また、これらの用途においては、額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる温湿度変化に伴うフィルムの収縮などに起因する欠陥が生じる問題があるために、高温時の耐久性が必要とされること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも、新規の二色性化合物の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用な、主に短波長領域に吸収を有する異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が、下記式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、偏光膜などの異方性膜に有用な、主に短波長領域で二色性が高く、耐久性に優れたアゾ化合物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の異方性膜用アゾ化合物の実施の形態を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
なお、本発明でいう異方性膜とは、色素等の化合物を含有する膜の厚み方向および任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００１４】
本明細書において単に異方性膜という場合には、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する層を指し、通常、この層にはさらに低分子材料および／または高分子材料を含有するが、例えば本発明の異方性膜用アゾ化合物のみから構成される層であってもよい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、いわゆる色素としての機能も有する化合物であって、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する異方性膜は、色素膜としても機能し得るものである。なお、ここでいう色素とは、一般に、可視光波長領域において吸収を有する化合物を意味する。
【００１５】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて製造された異方性膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
以下、本発明の異方性膜用化合物について詳述する。
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有していてもよいことを意味する。
【００１６】
また、本明細書において置換基の「炭素数」という場合には、その置換基中に含まれる炭素原子の数を表し、その置換基がさらなる置換基を有している場合には、さらなる置換基に含まれる炭素数も含めたすべての炭素数である。
＜式（１）＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする。
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する
。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
（Ａｒ１およびＡｒ２）
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００１９】
該フェニレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基などが挙げられるが、分子直線性の観点から１，４−フェニレン基が好ましい。
該芳香族複素環基としては、ピリジンジイル基、キノリンジイル基などが挙げられるが、分子直線性の観点から下記式（１−ａ１）で表される基が好ましい。
【００２０】
【化３】
【００２１】
式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ１）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【００２２】
Ａｒ１およびＡｒ２としては、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または上記式（１−ａ１）で表される基が特に好ましい。
（Ａｒ１およびＡｒ２の置換基）
該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。
【００２３】
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００２４】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００２５】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル
基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００２６】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００２７】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基としては、分子直線性、水への溶解性、水素結合等による高分子基材への染着性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、水酸基、アミノ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましく、カルボキシ基、スルホ基、メチル基、メトキシ基などが特に好ましい。
【００２８】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ、これらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
（好ましいＡｒ１、Ａｒ２およびこれらの置換基の組み合わせ）
本発明の異方性膜用アゾ化合物においては、前記式（１）におけるＡｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、下記式（２）または（３）で表される基であることが好ましい。下記式（２）または（３）で表される基であることにより、直線性が高い分子となる。
【００２９】
【化４】
【００３０】
（式（２）および（３）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。ただし、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基である。）
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表すが、該アルキル基、該アルコキシ基および該アミノ基の具体例としては、上記（Ａｒ１およびＡｒ２の置換基）として例示した該アルキル基、該アルコキシ基および該アミノ基の具体例と同様である。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ４として、化合物の水溶性の観点から、スルホ基、カルボキシ基、水酸基を有
することが好ましいが、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つがスルホ基またはカルボキシ基であることが特に好ましい。
また、分子直線性を保ちながら、所望の色調を実現するためには、Ｒ１〜Ｒ４として、水素原子、メチル基、メトキシ基、水酸基を有することが好ましい。
【００３２】
さらに、Ｒ１、Ｒ２は、互いにフェニレン環のパラの位置に置換することが、分子直線性を損なわないことから好ましく、Ｒ３、Ｒ４は、互いに隣り合って置換しないことが、分子直線性を損なわないことから好ましい。
（Ｂ１およびＢ２）
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。
【００３３】
Ｂ１およびＢ２のアルキル基は、炭素数が通常１以上通常１５以下、好ましくは１０以下のアルキル基である。アルキル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。
Ｂ１およびＢ２のフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常２０以下、好ましくは１８以下のフェニル基である。フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基の置換位置は、置換基が１つの場合には４位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が４位に置換していることが好ましい。
【００３４】
Ｂ１およびＢ２のナフチル基は、炭素数が通常１０以上、通常２０以下、好ましくは１８以下のナフチル基である。該ナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられるが、分子直線性の観点から２−ナフチル基が好ましい。ナフチル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該ナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基の置換位置は、１−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合には４位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が４位に置換していることが好ましく、２−ナフチル基の場合、置換基が１つの場合には６位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が６位に置換していることが好ましい。
【００３５】
Ｂ１およびＢ２の芳香族複素環基は、炭素数が通常３以上、通常１５以下、好ましくは１２以下の芳香族複素環基である。該芳香族複素環基としては、ピリジン環、チオフェン環、フラン環またはキノリン環由来の単環あるいは二環性の基が挙げられる。芳香族複素環基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。該芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００３６】
Ｂ１およびＢ２のアルケニル基は、炭素数が通常２以上、通常２５以下、好ましくは２
０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、カルボキシ基などが挙げられる。該アルケニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は２つ以下が好ましく、１つが特に好ましい。置換基の置換位置は、置換基が１つの場合には２−トランス位に、２つ以上の場合には、そのうち最もかさ高い基が２−トランス位に置換していることが好ましい。
【００３７】
Ｂ１およびＢ２のアルキニル基は、炭素数が通常２以上、通常２０以下、好ましくは１８以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、カルボキシ基などが挙げられる。
（Ｂ１およびＢ２の置換基）
これらＢ１およびＢ２の各基が有していてもよい置換基のうち置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基について説明する。
【００３８】
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００３９】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシメトキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００４０】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ５１、−ＮＲ５２Ｒ５３で表される。Ｒ５１〜Ｒ５３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ５４で表され、Ｒ５４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。該アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基および該アルキニル基は、それぞれ、炭素数が通常３以上、通常１８以下、好ましくは１５以下である。該アルキル基、該アルケニル基、該アルキニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、および置換基を有していてもよいフェニル基などが挙げられる。また、該芳香族複素環基としては、ピリジル基などが挙げられる。
【００４１】
Ｒ５１〜Ｒ５３のアルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニ
ル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。該アミノ基に置換していてもよい基としては、フェニルカルボニル基、エテニルカルボニル基、スルホメチル基などが挙げられる。これらの置換基には、スルホ基、カルボキシ基、水酸基がさらに置換していてもよい。
【００４２】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。
フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１５以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。これらの置換基にはさらに、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、メチル基が置換していてもよい。フェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基が挙げられる。
【００４３】
（好ましいＢ１、Ｂ２およびこれらの置換基の組み合わせ）
本発明の異方性膜用アゾ化合物においては、前記式（１）におけるＢ１およびＢ２が、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよい４−フェニルフェニレン基であることが、分子直線性が高く好ましい。さらに、置換基を有していてもよいアルケニル基としては、トランス−２−フェニルエテニル基が特に好ましく、置換基を有していてもよい４−フェニルフェニレン基としては、４−フェニルフェニレン基が特に好ましい。
【００４４】
Ｂ１およびＢ２は、同一分子中で同じものであることが、対称性がよく分子直線性が高いことから好ましい。
（ｎ）
ｎは、１〜３の整数を表す。
（分子量）
本発明の式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物の分子量としては、遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましい。
【００４５】
＜水溶性＞
尚、本発明の異方性膜用アゾ化合物は、通常、水溶性の化合物である。
＜塩型について＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【００４６】
１）塩型で得られた化合物の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和し塩交換する方法。
２）塩型で得られた化合物の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
【００４７】
３）塩型で得られた化合物の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナト
リウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で化合物の酸性基を中和し塩交換する方法。
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた化合物の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００４８】
また、本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、化合物のｐＫａと化合物溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性膜中でのアゾ化合物の酸性基は、後述する異方性膜用組成物の好ましいｐＨや異方性膜用アゾ化合物を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。
【００４９】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
【００５０】
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物の酸性基の好ましい型としては、化合物の製造工程、後述する異方性膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への化合物移行能を高めるため、異方性膜用組成物中において高い化合物濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、化合物製造工程において化合物溶液から該化合物を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。
【００５１】
＜異方性膜用アゾ化合物の具体例＞
以下に、本発明の異方性膜用アゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【００５２】
【化５】
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
【化１３】
【００６１】
【化１４】
【００６２】
【化１５】
【００６３】
＜化合物の合成方法＞
本発明の式（１）で表される異方性膜用アゾ化合物は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
例えば、下記式（Ｉ−ｘ）で示される化合物は、下記（Ａ）、（Ｂ）の工程で製造できる。
【００６４】
【化１６】
【００６５】
（Ａ）４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウムを常法［例えば、細田豊著「新
染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従
ってジアゾ化し８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）と酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、水硫化ナトリウムでニトロ基を還元することにより下記式（Ｉ−ｙ）で表される化合物が得られる。
【００６６】
【化１７】
【００６７】
（Ｂ）上記化合物（Ｉ−ｙ）と４−フェニルベンゾイルクロリドをＮ−メチルピロリドン中、炭酸ナトリウムの存在下で反応させることにより、目的の化合物（Ｉ―ｘ）が得られる。
＜異方性膜用組成物＞
異方性膜を製造するにあたって、異方性膜用組成物を用いることができる。
【００６８】
異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用アゾ化合物と、通常さらに溶剤を含有し、本発明の化合物が溶剤に溶解もしくは分散されたものである。
なお、異方性膜用組成物中または以下に詳述する異方性膜において、本発明の異方性膜用化合物は１種を単独で使用することができるが、本発明の異方性膜用化合物を２種以上組み合わせて使用したり、ヨウ素や公知の二色性化合物等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。さらに、製造される異方性膜に所望の性能を与えたり、製造に好適な組成物とするために、種々の溶剤、添加剤等を適宜組み合わせて使用することができる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収化合物や近赤外線吸収化合物などの他の化合物と混合して用いることができる。これにより、異方性膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性膜を製造することができる。
【００６９】
異方性膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００７０】
これらの溶剤に本発明の異方性膜用アゾ化合物を溶解する場合の濃度としては、化合物の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
また、異方性膜用組成物は、化合物の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【００７１】
さらに、本発明に係る異方性膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座 第７巻 染色II」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄
也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【００７２】
＜異方性膜＞
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて異方性膜を製造することができる。
この異方性膜は、本発明の異方性膜用アゾ化合物の他に、必要に応じてその他の化合物、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性膜用アゾ化合物として前述した化合物同士を組み合わせて含有していてもよい。
【００７３】
異方性膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｄ）の方法などが挙げられる。
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用アゾ化合物を含有する溶液（異方性膜用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
（ｄ）本発明の異方性膜用アゾ化合物を適当な溶剤に溶解して、成膜用（異方性膜形成用）組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる異方性膜用アゾ化合物を配向・積層させる方法
本発明においては上記（ａ）〜（ｄ）のいずれを用いてもよいが、（ａ）〜（ｃ）を用いるのが特に好ましい。
【００７４】
以下に、本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて異方性膜を製造する方法について説明するが、特に、本発明の異方性膜用アゾ化合物において好ましく用いられる上記（ａ）〜（ｃ）の方法により異方性膜を作製する場合の組成物について詳述する。
なお、上記（ｄ）の方法により異方性膜を作製する方法や、その場合に用いられる組成物については、公知の方法および組成物を適宜用いることができるが、例えば、国際公開第２００６／１０７０３５号パンフレット等に記載の方法および組成物等が挙げられる。
【００７５】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いて、異方性膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、アゾ化合物を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における化合物溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において化合物とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、化合物との親和性の高い高分子材料が好ましい。
【００７６】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。
【００７７】
高分子材料と化合物の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と化合物の
各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。
【００７８】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。
上記の異方性膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する化合物の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。
【００７９】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって化合物分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。
【００８０】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および化合物の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性膜がもろくなることがある。
【００８１】
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
本発明の異方性膜用アゾ化合物は、短波長領域における二色性の改良に特に優れた効果を示し、さらに、短波長領域のみならず吸収のある領域全体において高い二色性を示すものである。ここで、短波長領域とは、通常３８０ｎｍ〜５００ｎｍ付近の領域を指し、本発明の異方性膜用アゾ化合物はこの領域において吸収を有し、高い二色性を発現することを一つの特徴としている。ただし、該化合物はより長波長側にも吸収を有していてもよく、また、吸収の極大値は短波長領域にあってもよいし、短波長領域になくてもよい。上記領域に吸収を有し、高い二色性を発現するものであれば、好ましく用いることができる。
【００８２】
本発明の異方性膜アゾ化合物を含有する異方性膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や化合
物を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。
【００８３】
該異方性膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性膜そのものを使用してもよく、また該膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。
本発明の異方性膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【００８４】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開平２−５９７０３号公報、特開平４−２３０７０４号公報などに記載の延伸処理を施したり、特開平７−２３０００７号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【００８５】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【００８６】
本発明の異方性膜用アゾ化合物を用いた異方性膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【実施例】
【００８７】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
（実施例１）
４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム１２部を水２５０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム３．６重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）１１．２重量部と酸性条件下、カップリング
した。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）６．６重量部を加えて６０℃で１時間反応して下記式（ｉ−１）で表される化合物を得た。
【００８８】
【化１８】
【００８９】
上記化合物（ｉ−１）４重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム３重量部、４−フェニルベンゾイルクロリド６重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４１０ｎｍであった。
【００９０】
【化１９】
【００９１】
（実施例２）
上記化合物（ｉ−１）４重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム３重量部、けい皮酸クロリド５重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−２）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４１６ｎｍであった。
【００９２】
【化２０】
【００９３】
（実施例３）
蒸留水１００重量部に上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃のこの染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性膜を得た。
【００９４】
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
（実施例４）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−２）のナトリウム塩に変更し、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
【００９５】
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【００９６】
【表１】
【００９７】
（実施例５）
上記化合物（ｉ−１）７．７重量部を水４００重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−トルイジノメタンスルホン酸ナトリウム３．７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）１．１重量部を加えて６０℃で１時間反応、アルカリ条件下で加水分解して下記式（ｉ−３）で表される化合物を得た。
【００９８】
【化２１】
【００９９】
上記化合物（ｉ−３）４．１重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム２．２重量部、けい皮酸クロリド３．５重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−３）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４５８ｎｍであった。
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
（実施例６）
上記化合物（ｉ−１）７．７重量部を水４００重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．３重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，６−クレーブ酸）３．７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、中和し、水硫化ナトリウム（７０％品）１．１重量部を加えて６０℃で１時間反応して下記式（
ｉ−４）で表される化合物を得た。
【０１０２】
【化２３】
【０１０３】
上記化合物（ｉ−４）４．１重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１．９重量部、けい皮酸クロリド３．０重量部を加え、６０℃で１時間反応し、目的の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）をナトリウム塩として得た。この化合物の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４８０ｎｍであった。
【０１０４】
【化２４】
【０１０５】
（実施例７）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−３）のナトリウム塩に変更し、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０１０６】
（実施例８）
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）のナトリウム塩に変更し、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例３と同様の方法を用いて異方性膜を得た。
この異方性膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０１０７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項２】
上記式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基であることを特徴とする、請求項１に記載の異方性膜用アゾ化合物。
【化２】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。）
【請求項３】
上記式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、下記式（２）または（３）で表される基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の異方性膜用アゾ化合物。
【化３】
（式（２）および（３）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
ルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。ただし、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基である。）
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性膜用アゾ化合物。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルケニル基または置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｂ１およびＢ２のいずれかは、置換基として、スルホ基またはカルボキシ基を１以上有する。ｎは、１〜３の整数を表す。ただし、ｎが２または３のとき、複数のＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項２】
上記式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基であることを特徴とする、請求項１に記載の異方性膜用アゾ化合物。
【化２】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。）
【請求項３】
上記式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれ独立に、下記式（２）または（３）で表される基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の異方性膜用アゾ化合物。
【化３】
（式（２）および（３）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
ルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。ただし、一分子中に含まれるＲ１〜Ｒ４のうち、少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基である。）
【公開番号】特開２００９−５７５５１（Ｐ２００９−５７５５１Ａ）
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０３８７３（Ｐ２００８−２０３８７３）
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]