繊維製品処理剤
【課題】シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤で処理した場合の吸水性を悪化させる問題を解決できる繊維製品処理剤の提供。
【解決手段】（ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を所定の質量比で含有する繊維製品処理剤。
【解決手段】（ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を所定の質量比で含有する繊維製品処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン化合物は繊維製品に独特のスベリ性や感触を付与できるため、繊維製品処理剤に汎用に用いられる化合物であり、近年、特許文献１〜３に記載されているように、一般家庭の洗濯工程で用いられる処理剤において、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤が研究されている。
【０００３】
一方、アルキレンテレフタレートやアルキレンイソフタレートを構成単位とするポリエステル系高分子化合物は、ソイルリリース剤（汚れ剥離剤）として知られており、洗剤などに応用されている。また、工業的に繊維製品にソイルリリース効果を付与する目的から、特許文献４にはポリエステル系高分子化合物とポリエーテル変性シリコーンを併用する技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−２７９５８１号公報
【特許文献２】特開２０００−１１００７６号公報
【特許文献３】特開平５−５０８８８９号公報
【特許文献４】特開平９−２９１４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤は、繊維製品に好ましい風合いを与える一方、吸水性を悪化させ、特に木綿を含有する繊維製品の吸水性を損なうため、その改善が強く求められる。特許文献１〜３はこうした課題に対して、未だ満足できる効果を有するものではない。
【０００５】
一方、特許文献４は繊維製品に防汚効果を付与する工程における課題を解決する手段を開示するものであり、繊維製品に柔軟効果、親水性、防汚性を付与できることが記載されているが、処理剤を比較的低濃度で用いる使用態様、例えば一般家庭での日常的な処理のような使用態様においても柔軟性に加え優れた吸水性が得られる処理剤について開示しているとは言い難い。
【０００６】
従って本発明が解決しようとする課題は、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤で処理した場合の吸水性を悪化させる問題を解決し、柔軟性に加え、更に優れた吸水性を付与できる繊維製品処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、 （ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物〔以下、（ａ）成分という〕、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）と（ｂ）質量比が（ａ）／（ｂ）＝８０／２０〜９９．９／０．１である繊維製品処理剤に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の繊維製品処理剤を洗濯の濯ぎ工程の段階で濯ぎ水に添加して繊維製品を処理する繊維製品処理方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、柔軟性と、より優れた吸水性を繊維製品に付与できる、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物である。本発明の（ａ）成分のアミノ変性シリコーン化合物は、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）が、好ましくは１，５００〜４０，０００、より好ましくは２，５００〜２０，０００、更に好ましくは、３，０００〜１０，０００である。なお、アミド変性の度合いもアミノ当量により算出可能である。また、（ａ）成分としては、２５℃における動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２００〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓの化合物を挙げることができる。
【００１１】
尚、動粘度は、オストワルト型粘度計で求めることができ、アミノ当量は、窒素原子１つ当りの重量平均分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。
【００１２】
本発明の（ａ）成分のアミド変性シリコーンは、本発明の（ａ）成分のアミノ変性シリコーンに炭素数２〜２２、好ましくは２〜１８の脂肪酸クロライド、無水脂肪酸等のアシル化剤を用いて公知の方法によってアミド化して得る事ができる。又、本発明の（ａ）成分のアミド変性シリコーンは、特表２００１−５１２１６４に例示されるような主鎖にアミド結合を有する構造のアミド変性シリコーンであっても良い。なお、（ａ）成分は、分子中にアミノ基、アミド基の両方を含んでいても良いし、アミノ基、アミド基以外の変性基（例えばポリエーテル基等）を含んでいても良い。
【００１３】
市販されているアミノ変性又はアミド変性シリコーンを用いることも可能である。アミノ変性シリコーンの好ましいものとしては、信越化学工業（株）のＸ−２２−１６１Ａ、ＫＦ−２２−１６６０Ｂ−３、ＫＦ−８００８、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６９、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６８、ＫＦ−８００３、東レ・ダウコーニング（株）のＦＺ−３５０８、ＢＹ１６−２０５、ＦＺ−３７０５、ＢＹ１６−８５０、ＦＺ−３５０１、ＦＺ−３７８５、ＢＹ１６−２１３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８９０、ＢＹ１６−８９３、ＳＳ−３５８８を挙げることができる。又、アミド変性シリコーンの好ましいものとしては、東レ・ダウコーニング（株）のＢＹ１６−８９８、ＢＹ１６−８９１、Dow Corning ２−８１７８ Gellant を挙げることができる。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、アルキレンテレフタレート単位及び／またはアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であり、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレンテレフタレート単位を基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物である。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。
【００１５】
アルキレンテレフタレート単位としては、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンテレフタレート単位が好ましい。
【００１６】
アルキレンイソフタレート単位としては、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、ブチレンイソフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンイソフタレート単位が好ましい。
【００１７】
ポリオキシアルキレン単位としては、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられる。
【００１８】
アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位のモル比は、９０／１０〜４０／６０が好ましく、８０／２０〜４５／５５がより好ましく、７０／３０〜５０／５０が更に好ましい。また、重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００、好ましくは６，０００〜８５，０００が好適である。
【００１９】
また、（ｂ）成分中、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位の比率は、９０モル％以上、更に９５モル％以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明では特に下記一般式（１−１）のモノマー構成単位（１−１）と下記一般式（１−２）のモノマー構成単位（１−２）とを（１−１）：（１−２）＝１０：９０〜９０：１０のモル比で含む、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物が好適である。モノマー構成単位（１−１）とモノマー構成単位（１−２）の配列はランダムでもブロックでも何れでも良い。
【００２１】
【化２】
【００２２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一又は異なっていてもよい。ｎは数平均で１〜１５０、好ましくは１０〜１００の数である。〕
【００２３】
本発明の（ｂ）成分である高分子化合物の製法については、特に限定はしないが、例えば、不活性ガス中触媒存在下、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを１６０〜２７０℃に加熱してエステル化反応あるいはエステル交換反応させて、グリコールエステルを調整し、その後、適宜の時期にポリアルキレングリコールを添加混合して常圧あるいは減圧下にて重合させる。触媒としては、酸化バリウムあるいは酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、コハク酸亜鉛、テトラブチルチタネート、マグネシウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等の金属酸化物、有機金属化合物を用いることができる。
【００２４】
（ｂ）成分の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分は基本的に水には不溶又は微溶の化合物であるため、自己分散等により安定な分散物が得られる場合は特に必要ないが、均一な組成物、例えば水溶液に調製する目的から、非イオン界面活性剤〔以下（ｃ）成分という〕を併用することが好ましい。好適な非イオン界面活性剤としては下記一般式（２）の化合物が好適である。
Ｒ3−Ｅ−［（Ｒ4Ｏ）o−Ｈ］p （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｏは２〜１５０の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合はｐは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｐは２である。〕
【００２６】
一般式（２）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｑは２〜１５０の数である。〕
Ｒ3−Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s］−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシド（Ｃ2Ｈ4Ｏ）とプロピレンオキシド（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２７】
【化３】
【００２８】
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｔ及びｕはそれぞれ独立に２〜７０の数である。〕
【００２９】
＜その他の成分＞
本発明の処理剤は、更に、（ｄ）窒素原子に結合する３つもしくは４つの基のうち、１〜３個が炭素数１０〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である３級アミン化合物又はその酸塩もしくはその４級化物（ｄ１）〔以下、（ｄ１）成分という〕、及びカチオン性水溶性高分子化合物（ｄ２）〔以下、（ｄ２）成分という〕から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明の（ｄ）成分は、（ａ）成分の吸着性を向上する事によって、柔軟性の付与効果を向上させる。
【００３０】
（ｄ１）成分は、具体的には、ジアルキル（炭素数１０〜１６）ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキロイル（又はアルケノイル）（炭素数１２〜２０）オキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（又はエチル）アンモニウム塩が好適である。
【００３１】
（ｄ２）成分はカチオン性水溶性高分子化合物である。ここで、本発明でいう水溶性とは、２０℃の水に該高分子化合物を溶解及び／又は分散させ、ｐＨを５．０に調整した場合に、該高分子化合物が１質量％以上溶解することと定義する。また、カチオン性とは分子中に４級アンモニウム基、または３級アミノ基の酸塩を含有するものであり、好ましくは分子中に４級アンモニウム基、または３級アミノ基の酸塩を有する単量体ユニットを５モル％〜１００モル％、好ましくは１０〜９５モル％、より好ましくは１５〜９０モル％含有する高分子化合物である。また、該高分子化合物にカルボン酸基及びスルホン酸基から選ばれる陰イオン基（Ｘ）が存在する場合には、〔分子中の４級アンモニウム基及び３級アミノ基の酸塩の合計モル数〕／〔分子中の陰イオン基（Ｘ）のモル数〕が１．１以上、更に２以上であることが好ましい。
【００３２】
（ｄ２）成分としては、具体的には下記一般式（７）の化合物、又はその酸塩、もしくはその４級化物〔以下（ｄ２・ｍ１）という〕を重合して得られる高分子化合物が好ましい。
【００３３】
【化４】
【００３４】
〔式中、Ｒ5は水素原子又はメチル基であり、Ｘは−ＣＯＯＲ8−、−ＣＯＮ（Ｒ9）Ｒ10−、−ＯＣＯＲ11−、−ＣＨ2−から選ばれ、Ｘが−ＣＨ2−の場合にはＲ6はＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）−ＣＨ2−であり、Ｘがそれ以外の場合はＲ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ7は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ9は水素原子又はメチル基である。〕
【００３５】
（ｄ２・ｍ１）の具体例としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ−ビニルオキシカルボニルエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）から選ばれる１種以上が好適であり、特にＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はそれらの酸塩、もしくはそれらの４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）が好ましい。
【００３６】
（ｄ２・ｍ１）が酸塩の形態の場合には、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩から選ばれる無機酸塩、炭素数１〜１２の脂肪酸塩、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいアリールスルホン酸塩から選ばれる無機酸塩又は有機酸塩以外に、炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤の塩を用いることもできる。
【００３７】
また、（ｄ２・ｍ１）が４級アンモニウム塩等、４級化物の形態の場合には、一般式（７）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオキシド、プロピレンオキシドから選ばれるアルキル化剤で４級化したものを用いることができる。
【００３８】
また、（ｄ２・ｍ１）がアミンの形態の場合は、（ｄ２・ｍ１）を重合後、通常の酸によって中和するか、もしくは通常のアルキル化剤で４級化してカチオン性にする。中和剤としては塩酸、硫酸、リン酸から選ばれる無機酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいアリールスルホン酸から選ばれる一般に知られている無機又は有機酸、炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１０〜２４のアルキル硫酸モノエステル、炭素数１０〜２４のアルキル基と平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸モノエステルから選ばれる陰イオン界面活性剤の酸型の化合物を用いることもでる。また、アルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオキシド、プロピレンオキシドを挙げることができる。
【００３９】
本発明の（ｄ２）成分は、（ｄ２・ｍ１）と共重合可能な化合物〔以下（ｄ２・ｍ２）という〕との共重合体であってもよい。（ｄ２・ｍ２）中にカルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基を有する化合物〔以下（ｄ２・ｍ２ａ）という〕を共重合させる場合には、（ｄ２・ｍ１）／（ｄ２・ｍ２ａ）を１．１以上、好ましくは２以上のモル比で共重合させた化合物が好適である。（ｄ２・ｍ２ａ）の具体例としては（メタ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、スチレンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）を挙げることができる。
【００４０】
（ｄ２・ｍ２ａ）以外の（ｄ２・ｍ２）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；アクリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル等が例示される。
【００４１】
本発明では（ｄ２・ｍ２）として下記一般式（８）の化合物〔以下（ｄ２・ｍ２ｅ）という〕を共重合させた（ｄ）成分が、シリコーン化合物の効果を向上させる点から好適である。
【００４２】
【化５】
【００４３】
〔式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基であり、Ｒ13は炭素数３〜２２の炭化水素基であり、ＹはＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）−とＲ13との連結基（但し３級アミノ基又はその酸塩、もしくはその４級化物を除く）である。〕
【００４４】
一般式（８）において、Ｒ13は好ましくは炭素数４〜２０、より好ましくは１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−から選ばれる官能基が好ましく、特に−ＣＯＯ−が好適である。
【００４５】
（ｄ２・ｍ２ｅ）のより具体的な例としては、（メタ）アクリル酸アルキル〔アルキル基の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕、（メタ）アクリロイルアミノアルキル〔アルキル基の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕、カルボン酸ビニル〔カルボン酸の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕が好適である。
【００４６】
本発明の（ｄ２）成分の好適な化合物は下記構成のモノマーを重合して得られる高分子化合物である。（ｄ２・ｍ１）は５０〜１００モル％、好ましくは６０〜９５モル％である。（ｄ２・ｍ２ｅ）は０〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％である。（ｄ２・ｍ２ａ）は４５モル％以下、好ましくは２５モル％以下である。（ｄ２・ｍ２ｅ）、（ｄ２・ｍ２ａ）以外の（ｄ２・ｍ２）は４５モル％以下、好ましくは２５モル％以下である。又、比率としては（ｄ２・ｍ１）／（ｄ２・ｍ２ａ）を１／０．９以上、好ましくは１／０．５以上（モル比）である。
【００４７】
本発明の（ｄ２）成分は、上述のモノマー（ｄ２・ｍ１）、（ｄ２・ｍ２）を通常の方法により重合することで得られ、特に限定するものではないが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００４８】
本発明の（ｄ２）成分の重量平均分子量は３，０００〜１００，０００、好ましくは４，０００〜８０，０００、特に好ましくは５，０００〜６０，０００であり、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）、或いは、エタノールと水の混合溶液（ＬｉＢｒ／酢酸添加）を溶離液とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００４９】
本発明では、通常繊維処理剤に用いられる成分を任意に使用することができ、例えば香料、染料、顔料、防腐剤、キレート剤などを挙げることができる。
【００５０】
＜繊維製品処理剤＞
本発明の繊維製品処理剤は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ａ）成分／（ｂ）成分＝８０／２０〜９９．９／０．１、好ましくは９０／１０〜９９／１の質量比で含有する。この質量比を満たした上で、本発明の繊維製品処理剤は、（ａ）成分を処理剤中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有し、（ｂ）成分を処理剤中に好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０３〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％含有する。又、（ｃ）成分の処理剤中の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２５質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｃ）成分＝９５／５〜５／９５、更に９０／１０〜１０／９０、特に８５／１５〜１５／８５が好ましい。
【００５１】
又、（ｄ）成分の処理剤中の含有量は、好ましくは０．２〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。また、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｄ）成分＝５／９５〜９９／１、更に１０／９０〜９０／１０が好ましい。また、（ｂ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ｂ）成分／（ｄ）成分＝１／９９９〜９０／１０、更に１／９９〜８０／２０が好ましい。
【００５２】
更に、貯蔵安定性や製品の外観を好適にする目的から、水溶性溶剤を適宜用いる事ができる。好適な水溶性溶剤としては、炭素数１〜３の１価アルコール、炭素数２〜４の２価アルコール、グリセリン、及び下記一般式（９）のグリコールエーテル化合物が好適である。特に限定されるものではないが、引火点や匂いの問題があるため、水溶性溶剤の処理剤中の含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。
Ｒ14−Ｏ−（Ｒ15−Ｏ）s−Ｒ16 （９）
〔式中、Ｒ14は炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれ、Ｒ15はエチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−から選ばれ、Ｒ16は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基から選ばれる。ｓは１〜５の数を示す。〕
【００５３】
本発明の繊維製品処理剤は、上記成分を水に溶解、分散、乳化させた液体組成物、特に水溶液の形態が好ましく、水の含有量は処理剤中に好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。また、本発明の処理剤の２０℃におけるｐＨは２〜８、好ましくは３〜７であり、このようなｐＨには通常用いられる酸や塩基、例えば酸としては塩酸、硫酸、燐酸、クエン酸、乳酸、酢酸、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカノールアミンなどを用いて調整することができる。
【００５４】
本発明の繊維製品処理剤は、洗濯工程のすすぎの段階で濯ぎ水に添加して繊維製品の処理を行うことが好ましく、濯ぎ水３０Ｌに対して１．５〜７５ｇ、好ましくは３〜６０ｇ、特に好ましくは４．５〜４５ｇの割合で添加される。また、繊維製品１ｋｇに対して、本発明の処理剤を１〜５０ｇ、好ましくは２〜４０ｇ、特に好ましくは３〜３０ｇ用いることが好ましい。処理後は、脱水、乾燥など通常行う工程を行うことができる。一例として、繊維製品１ｋｇに対して、本発明の繊維製品処理剤が１〜５０ｇとなるように用いられるのが好ましい。
【実施例】
【００５５】
実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１：ＫＦ−３９３（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−３：ＢＹ１６−２０３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−４：ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）：アミドポリエーテル変性シリコーン）
（ａ）−５：ＢＹ１６−８９３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノポリエーテル変性シリコーン）
（ａ）−６：ＫＦ−８５９（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−７：ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
【００５６】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）−１：ＳＯＲＥＺ １００（ＩＳＰ社：重量平均分子量７１００、平均ＥＯ付加モル数８８．９）
（ｂ）−２：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−１７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量２７００、平均ＥＯ付加モル数３３．７）
（ｂ）−３：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量６２００、平均ＥＯ付加モル数８０．５）
（ｂ）−４：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−３２５（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量１２０００、平均ＥＯ付加モル数３５．６）
＊尚、（ｂ）−１〜（ｂ）−４は、何れも、一般式（ｌ）のモノマー単位ｌと下記一般式（ｍ）のモノマー単位ｍとをｌ：ｍ＝１０：９０〜９０：１０の範囲のモル比で含む高分子化合物に該当する。ＥＯはエチレンオキシドの略である（以下同様）。
【００５７】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）−１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−２：ステアリルアルコールにＥＯを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−３：ステアリルアルコールにＥＯを平均５０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−４：ステアリルアルコールにＥＯを平均１４０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−５：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−６：炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン界面活性剤
ＰＯはプロピレンオキシドの略である。
【００５８】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ１）−１：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
（ｄ１）−２：アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｄ２）−１：ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝８０／２０モル比、重量平均分子量（ＰＥＧ換算）１１，０００）
（ｄ２）−２：ＭＥＲＱＵＡＴ ２８０〔ＮＡＬＣＯ ＣＯＭＰＡＮＹ：塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸＝65／35
ここで、上記の記号は以下のものである。
・ＤＭＡＥＭＡ：Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
【００５９】
ＰｈＧ−３０：フェノールにＥＯを平均３モル付加させたグリコールエーテル化合物
抗菌剤：プロキセルＩＢ
キレート剤：エチレンジアミン４酢酸
【００６０】
〔吸水性の評価〕
1m×1mの金巾2003布（木綿100%）1.5kgを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河VH−360S1）で洗濯した〔洗剤濃度0.0667質量％、水道水（20℃）30L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分（流水すすぎ、水量15L／min.）〕。すすぎが始まってから5分経過した時点で流水を止め、排水した後3分間脱水した。次に、水道水（20℃）を30L注水し、表1の各処理剤を15mL投入して3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、3分間脱水し、金巾2003布を取り出し、室温で自然乾燥させた。これら一連の洗濯操作を20回繰り返し処理した後、室温で4時間自然乾燥させた後、標準試験室（25℃−65%RH）で24時間静置して調湿処理した。
【００６１】
調湿処理した金巾2003布について、2.5cm×25cmの長さに３枚切り取り、その短辺を下にして、20℃のイオン交換水に1cmの深さまで浸漬した。浸漬から10分後に毛細管現象により吸水した水の水面からの吸水高さを測定した〔JIS L1907（繊維製品の吸水性試験法）〕。表１に３枚の吸水高さの存在する範囲を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
なお、柔軟性は、表１中の本発明品、比較品とも、全て良好なレベルであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン化合物は繊維製品に独特のスベリ性や感触を付与できるため、繊維製品処理剤に汎用に用いられる化合物であり、近年、特許文献１〜３に記載されているように、一般家庭の洗濯工程で用いられる処理剤において、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤が研究されている。
【０００３】
一方、アルキレンテレフタレートやアルキレンイソフタレートを構成単位とするポリエステル系高分子化合物は、ソイルリリース剤（汚れ剥離剤）として知られており、洗剤などに応用されている。また、工業的に繊維製品にソイルリリース効果を付与する目的から、特許文献４にはポリエステル系高分子化合物とポリエーテル変性シリコーンを併用する技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−２７９５８１号公報
【特許文献２】特開２０００−１１００７６号公報
【特許文献３】特開平５−５０８８８９号公報
【特許文献４】特開平９−２９１４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤は、繊維製品に好ましい風合いを与える一方、吸水性を悪化させ、特に木綿を含有する繊維製品の吸水性を損なうため、その改善が強く求められる。特許文献１〜３はこうした課題に対して、未だ満足できる効果を有するものではない。
【０００５】
一方、特許文献４は繊維製品に防汚効果を付与する工程における課題を解決する手段を開示するものであり、繊維製品に柔軟効果、親水性、防汚性を付与できることが記載されているが、処理剤を比較的低濃度で用いる使用態様、例えば一般家庭での日常的な処理のような使用態様においても柔軟性に加え優れた吸水性が得られる処理剤について開示しているとは言い難い。
【０００６】
従って本発明が解決しようとする課題は、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤で処理した場合の吸水性を悪化させる問題を解決し、柔軟性に加え、更に優れた吸水性を付与できる繊維製品処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、 （ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物〔以下、（ａ）成分という〕、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）と（ｂ）質量比が（ａ）／（ｂ）＝８０／２０〜９９．９／０．１である繊維製品処理剤に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の繊維製品処理剤を洗濯の濯ぎ工程の段階で濯ぎ水に添加して繊維製品を処理する繊維製品処理方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、柔軟性と、より優れた吸水性を繊維製品に付与できる、シリコーン化合物を主基剤とする繊維製品処理剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物である。本発明の（ａ）成分のアミノ変性シリコーン化合物は、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）が、好ましくは１，５００〜４０，０００、より好ましくは２，５００〜２０，０００、更に好ましくは、３，０００〜１０，０００である。なお、アミド変性の度合いもアミノ当量により算出可能である。また、（ａ）成分としては、２５℃における動粘度が１００〜２０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２００〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓの化合物を挙げることができる。
【００１１】
尚、動粘度は、オストワルト型粘度計で求めることができ、アミノ当量は、窒素原子１つ当りの重量平均分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。
【００１２】
本発明の（ａ）成分のアミド変性シリコーンは、本発明の（ａ）成分のアミノ変性シリコーンに炭素数２〜２２、好ましくは２〜１８の脂肪酸クロライド、無水脂肪酸等のアシル化剤を用いて公知の方法によってアミド化して得る事ができる。又、本発明の（ａ）成分のアミド変性シリコーンは、特表２００１−５１２１６４に例示されるような主鎖にアミド結合を有する構造のアミド変性シリコーンであっても良い。なお、（ａ）成分は、分子中にアミノ基、アミド基の両方を含んでいても良いし、アミノ基、アミド基以外の変性基（例えばポリエーテル基等）を含んでいても良い。
【００１３】
市販されているアミノ変性又はアミド変性シリコーンを用いることも可能である。アミノ変性シリコーンの好ましいものとしては、信越化学工業（株）のＸ−２２−１６１Ａ、ＫＦ−２２−１６６０Ｂ−３、ＫＦ−８００８、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６９、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６８、ＫＦ−８００３、東レ・ダウコーニング（株）のＦＺ−３５０８、ＢＹ１６−２０５、ＦＺ−３７０５、ＢＹ１６−８５０、ＦＺ−３５０１、ＦＺ−３７８５、ＢＹ１６−２１３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８９０、ＢＹ１６−８９３、ＳＳ−３５８８を挙げることができる。又、アミド変性シリコーンの好ましいものとしては、東レ・ダウコーニング（株）のＢＹ１６−８９８、ＢＹ１６−８９１、Dow Corning ２−８１７８ Gellant を挙げることができる。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、アルキレンテレフタレート単位及び／またはアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であり、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレンテレフタレート単位を基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物である。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。
【００１５】
アルキレンテレフタレート単位としては、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンテレフタレート単位が好ましい。
【００１６】
アルキレンイソフタレート単位としては、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、ブチレンイソフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンイソフタレート単位が好ましい。
【００１７】
ポリオキシアルキレン単位としては、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられる。
【００１８】
アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位のモル比は、９０／１０〜４０／６０が好ましく、８０／２０〜４５／５５がより好ましく、７０／３０〜５０／５０が更に好ましい。また、重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００、好ましくは６，０００〜８５，０００が好適である。
【００１９】
また、（ｂ）成分中、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位の比率は、９０モル％以上、更に９５モル％以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明では特に下記一般式（１−１）のモノマー構成単位（１−１）と下記一般式（１−２）のモノマー構成単位（１−２）とを（１−１）：（１−２）＝１０：９０〜９０：１０のモル比で含む、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物が好適である。モノマー構成単位（１−１）とモノマー構成単位（１−２）の配列はランダムでもブロックでも何れでも良い。
【００２１】
【化２】
【００２２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一又は異なっていてもよい。ｎは数平均で１〜１５０、好ましくは１０〜１００の数である。〕
【００２３】
本発明の（ｂ）成分である高分子化合物の製法については、特に限定はしないが、例えば、不活性ガス中触媒存在下、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを１６０〜２７０℃に加熱してエステル化反応あるいはエステル交換反応させて、グリコールエステルを調整し、その後、適宜の時期にポリアルキレングリコールを添加混合して常圧あるいは減圧下にて重合させる。触媒としては、酸化バリウムあるいは酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、コハク酸亜鉛、テトラブチルチタネート、マグネシウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等の金属酸化物、有機金属化合物を用いることができる。
【００２４】
（ｂ）成分の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分は基本的に水には不溶又は微溶の化合物であるため、自己分散等により安定な分散物が得られる場合は特に必要ないが、均一な組成物、例えば水溶液に調製する目的から、非イオン界面活性剤〔以下（ｃ）成分という〕を併用することが好ましい。好適な非イオン界面活性剤としては下記一般式（２）の化合物が好適である。
Ｒ3−Ｅ−［（Ｒ4Ｏ）o−Ｈ］p （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｏは２〜１５０の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合はｐは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｐは２である。〕
【００２６】
一般式（２）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｑは２〜１５０の数である。〕
Ｒ3−Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s］−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシド（Ｃ2Ｈ4Ｏ）とプロピレンオキシド（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２７】
【化３】
【００２８】
〔式中、Ｒ3は前記の意味を示す。ｔ及びｕはそれぞれ独立に２〜７０の数である。〕
【００２９】
＜その他の成分＞
本発明の処理剤は、更に、（ｄ）窒素原子に結合する３つもしくは４つの基のうち、１〜３個が炭素数１０〜２４の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である３級アミン化合物又はその酸塩もしくはその４級化物（ｄ１）〔以下、（ｄ１）成分という〕、及びカチオン性水溶性高分子化合物（ｄ２）〔以下、（ｄ２）成分という〕から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明の（ｄ）成分は、（ａ）成分の吸着性を向上する事によって、柔軟性の付与効果を向上させる。
【００３０】
（ｄ１）成分は、具体的には、ジアルキル（炭素数１０〜１６）ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキロイル（又はアルケノイル）（炭素数１２〜２０）オキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（又はエチル）アンモニウム塩が好適である。
【００３１】
（ｄ２）成分はカチオン性水溶性高分子化合物である。ここで、本発明でいう水溶性とは、２０℃の水に該高分子化合物を溶解及び／又は分散させ、ｐＨを５．０に調整した場合に、該高分子化合物が１質量％以上溶解することと定義する。また、カチオン性とは分子中に４級アンモニウム基、または３級アミノ基の酸塩を含有するものであり、好ましくは分子中に４級アンモニウム基、または３級アミノ基の酸塩を有する単量体ユニットを５モル％〜１００モル％、好ましくは１０〜９５モル％、より好ましくは１５〜９０モル％含有する高分子化合物である。また、該高分子化合物にカルボン酸基及びスルホン酸基から選ばれる陰イオン基（Ｘ）が存在する場合には、〔分子中の４級アンモニウム基及び３級アミノ基の酸塩の合計モル数〕／〔分子中の陰イオン基（Ｘ）のモル数〕が１．１以上、更に２以上であることが好ましい。
【００３２】
（ｄ２）成分としては、具体的には下記一般式（７）の化合物、又はその酸塩、もしくはその４級化物〔以下（ｄ２・ｍ１）という〕を重合して得られる高分子化合物が好ましい。
【００３３】
【化４】
【００３４】
〔式中、Ｒ5は水素原子又はメチル基であり、Ｘは−ＣＯＯＲ8−、−ＣＯＮ（Ｒ9）Ｒ10−、−ＯＣＯＲ11−、−ＣＨ2−から選ばれ、Ｘが−ＣＨ2−の場合にはＲ6はＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）−ＣＨ2−であり、Ｘがそれ以外の場合はＲ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ7は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ9は水素原子又はメチル基である。〕
【００３５】
（ｄ２・ｍ１）の具体例としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ−ビニルオキシカルボニルエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、又はその酸塩、もしくはその４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）から選ばれる１種以上が好適であり、特にＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン、又はそれらの酸塩、もしくはそれらの４級アンモニウム塩（アルキル基の炭素数は１〜３）が好ましい。
【００３６】
（ｄ２・ｍ１）が酸塩の形態の場合には、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩から選ばれる無機酸塩、炭素数１〜１２の脂肪酸塩、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいアリールスルホン酸塩から選ばれる無機酸塩又は有機酸塩以外に、炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤の塩を用いることもできる。
【００３７】
また、（ｄ２・ｍ１）が４級アンモニウム塩等、４級化物の形態の場合には、一般式（７）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオキシド、プロピレンオキシドから選ばれるアルキル化剤で４級化したものを用いることができる。
【００３８】
また、（ｄ２・ｍ１）がアミンの形態の場合は、（ｄ２・ｍ１）を重合後、通常の酸によって中和するか、もしくは通常のアルキル化剤で４級化してカチオン性にする。中和剤としては塩酸、硫酸、リン酸から選ばれる無機酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいアリールスルホン酸から選ばれる一般に知られている無機又は有機酸、炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１０〜２４のアルキル硫酸モノエステル、炭素数１０〜２４のアルキル基と平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸モノエステルから選ばれる陰イオン界面活性剤の酸型の化合物を用いることもでる。また、アルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオキシド、プロピレンオキシドを挙げることができる。
【００３９】
本発明の（ｄ２）成分は、（ｄ２・ｍ１）と共重合可能な化合物〔以下（ｄ２・ｍ２）という〕との共重合体であってもよい。（ｄ２・ｍ２）中にカルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基を有する化合物〔以下（ｄ２・ｍ２ａ）という〕を共重合させる場合には、（ｄ２・ｍ１）／（ｄ２・ｍ２ａ）を１．１以上、好ましくは２以上のモル比で共重合させた化合物が好適である。（ｄ２・ｍ２ａ）の具体例としては（メタ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、スチレンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）を挙げることができる。
【００４０】
（ｄ２・ｍ２ａ）以外の（ｄ２・ｍ２）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；アクリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル等が例示される。
【００４１】
本発明では（ｄ２・ｍ２）として下記一般式（８）の化合物〔以下（ｄ２・ｍ２ｅ）という〕を共重合させた（ｄ）成分が、シリコーン化合物の効果を向上させる点から好適である。
【００４２】
【化５】
【００４３】
〔式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基であり、Ｒ13は炭素数３〜２２の炭化水素基であり、ＹはＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）−とＲ13との連結基（但し３級アミノ基又はその酸塩、もしくはその４級化物を除く）である。〕
【００４４】
一般式（８）において、Ｒ13は好ましくは炭素数４〜２０、より好ましくは１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−から選ばれる官能基が好ましく、特に−ＣＯＯ−が好適である。
【００４５】
（ｄ２・ｍ２ｅ）のより具体的な例としては、（メタ）アクリル酸アルキル〔アルキル基の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕、（メタ）アクリロイルアミノアルキル〔アルキル基の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕、カルボン酸ビニル〔カルボン酸の炭素数は４〜２２、好ましくは４〜２０、より好ましくは１０〜１８である〕が好適である。
【００４６】
本発明の（ｄ２）成分の好適な化合物は下記構成のモノマーを重合して得られる高分子化合物である。（ｄ２・ｍ１）は５０〜１００モル％、好ましくは６０〜９５モル％である。（ｄ２・ｍ２ｅ）は０〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％である。（ｄ２・ｍ２ａ）は４５モル％以下、好ましくは２５モル％以下である。（ｄ２・ｍ２ｅ）、（ｄ２・ｍ２ａ）以外の（ｄ２・ｍ２）は４５モル％以下、好ましくは２５モル％以下である。又、比率としては（ｄ２・ｍ１）／（ｄ２・ｍ２ａ）を１／０．９以上、好ましくは１／０．５以上（モル比）である。
【００４７】
本発明の（ｄ２）成分は、上述のモノマー（ｄ２・ｍ１）、（ｄ２・ｍ２）を通常の方法により重合することで得られ、特に限定するものではないが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００４８】
本発明の（ｄ２）成分の重量平均分子量は３，０００〜１００，０００、好ましくは４，０００〜８０，０００、特に好ましくは５，０００〜６０，０００であり、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）、或いは、エタノールと水の混合溶液（ＬｉＢｒ／酢酸添加）を溶離液とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００４９】
本発明では、通常繊維処理剤に用いられる成分を任意に使用することができ、例えば香料、染料、顔料、防腐剤、キレート剤などを挙げることができる。
【００５０】
＜繊維製品処理剤＞
本発明の繊維製品処理剤は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ａ）成分／（ｂ）成分＝８０／２０〜９９．９／０．１、好ましくは９０／１０〜９９／１の質量比で含有する。この質量比を満たした上で、本発明の繊維製品処理剤は、（ａ）成分を処理剤中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有し、（ｂ）成分を処理剤中に好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０３〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％含有する。又、（ｃ）成分の処理剤中の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２５質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｃ）成分＝９５／５〜５／９５、更に９０／１０〜１０／９０、特に８５／１５〜１５／８５が好ましい。
【００５１】
又、（ｄ）成分の処理剤中の含有量は、好ましくは０．２〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。また、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｄ）成分＝５／９５〜９９／１、更に１０／９０〜９０／１０が好ましい。また、（ｂ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ｂ）成分／（ｄ）成分＝１／９９９〜９０／１０、更に１／９９〜８０／２０が好ましい。
【００５２】
更に、貯蔵安定性や製品の外観を好適にする目的から、水溶性溶剤を適宜用いる事ができる。好適な水溶性溶剤としては、炭素数１〜３の１価アルコール、炭素数２〜４の２価アルコール、グリセリン、及び下記一般式（９）のグリコールエーテル化合物が好適である。特に限定されるものではないが、引火点や匂いの問題があるため、水溶性溶剤の処理剤中の含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。
Ｒ14−Ｏ−（Ｒ15−Ｏ）s−Ｒ16 （９）
〔式中、Ｒ14は炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれ、Ｒ15はエチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−から選ばれ、Ｒ16は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基から選ばれる。ｓは１〜５の数を示す。〕
【００５３】
本発明の繊維製品処理剤は、上記成分を水に溶解、分散、乳化させた液体組成物、特に水溶液の形態が好ましく、水の含有量は処理剤中に好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。また、本発明の処理剤の２０℃におけるｐＨは２〜８、好ましくは３〜７であり、このようなｐＨには通常用いられる酸や塩基、例えば酸としては塩酸、硫酸、燐酸、クエン酸、乳酸、酢酸、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカノールアミンなどを用いて調整することができる。
【００５４】
本発明の繊維製品処理剤は、洗濯工程のすすぎの段階で濯ぎ水に添加して繊維製品の処理を行うことが好ましく、濯ぎ水３０Ｌに対して１．５〜７５ｇ、好ましくは３〜６０ｇ、特に好ましくは４．５〜４５ｇの割合で添加される。また、繊維製品１ｋｇに対して、本発明の処理剤を１〜５０ｇ、好ましくは２〜４０ｇ、特に好ましくは３〜３０ｇ用いることが好ましい。処理後は、脱水、乾燥など通常行う工程を行うことができる。一例として、繊維製品１ｋｇに対して、本発明の繊維製品処理剤が１〜５０ｇとなるように用いられるのが好ましい。
【実施例】
【００５５】
実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１：ＫＦ−３９３（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−３：ＢＹ１６−２０３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−４：ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング（株）：アミドポリエーテル変性シリコーン）
（ａ）−５：ＢＹ１６−８９３（東レ・ダウコーニング（株）：アミノポリエーテル変性シリコーン）
（ａ）−６：ＫＦ−８５９（信越化学工業（株）：アミノ変性シリコーン）
（ａ）−７：ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング（株）：アミノ変性シリコーン）
【００５６】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）−１：ＳＯＲＥＺ １００（ＩＳＰ社：重量平均分子量７１００、平均ＥＯ付加モル数８８．９）
（ｂ）−２：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−１７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量２７００、平均ＥＯ付加モル数３３．７）
（ｂ）−３：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量６２００、平均ＥＯ付加モル数８０．５）
（ｂ）−４：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−３２５（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量１２０００、平均ＥＯ付加モル数３５．６）
＊尚、（ｂ）−１〜（ｂ）−４は、何れも、一般式（ｌ）のモノマー単位ｌと下記一般式（ｍ）のモノマー単位ｍとをｌ：ｍ＝１０：９０〜９０：１０の範囲のモル比で含む高分子化合物に該当する。ＥＯはエチレンオキシドの略である（以下同様）。
【００５７】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）−１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−２：ステアリルアルコールにＥＯを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−３：ステアリルアルコールにＥＯを平均５０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−４：ステアリルアルコールにＥＯを平均１４０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−５：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤
（ｃ）−６：炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン界面活性剤
ＰＯはプロピレンオキシドの略である。
【００５８】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ１）−１：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
（ｄ１）−２：アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｄ２）−１：ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝８０／２０モル比、重量平均分子量（ＰＥＧ換算）１１，０００）
（ｄ２）−２：ＭＥＲＱＵＡＴ ２８０〔ＮＡＬＣＯ ＣＯＭＰＡＮＹ：塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸＝65／35
ここで、上記の記号は以下のものである。
・ＤＭＡＥＭＡ：Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
【００５９】
ＰｈＧ−３０：フェノールにＥＯを平均３モル付加させたグリコールエーテル化合物
抗菌剤：プロキセルＩＢ
キレート剤：エチレンジアミン４酢酸
【００６０】
〔吸水性の評価〕
1m×1mの金巾2003布（木綿100%）1.5kgを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河VH−360S1）で洗濯した〔洗剤濃度0.0667質量％、水道水（20℃）30L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分（流水すすぎ、水量15L／min.）〕。すすぎが始まってから5分経過した時点で流水を止め、排水した後3分間脱水した。次に、水道水（20℃）を30L注水し、表1の各処理剤を15mL投入して3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、3分間脱水し、金巾2003布を取り出し、室温で自然乾燥させた。これら一連の洗濯操作を20回繰り返し処理した後、室温で4時間自然乾燥させた後、標準試験室（25℃−65%RH）で24時間静置して調湿処理した。
【００６１】
調湿処理した金巾2003布について、2.5cm×25cmの長さに３枚切り取り、その短辺を下にして、20℃のイオン交換水に1cmの深さまで浸漬した。浸漬から10分後に毛細管現象により吸水した水の水面からの吸水高さを測定した〔JIS L1907（繊維製品の吸水性試験法）〕。表１に３枚の吸水高さの存在する範囲を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
なお、柔軟性は、表１中の本発明品、比較品とも、全て良好なレベルであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有し、（ａ）と（ｂ）質量比が（ａ）／（ｂ）＝８０／２０〜９９．９／０．１である繊維製品処理剤。
【請求項２】
（ｂ）が、下記一般式（１−１）のモノマー構成単位（１−１）と下記一般式（１−２）のモノマー構成単位（１−２）とを（１−１）：（１−２）＝１０：９０〜９０：１０のモル比で含む、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物である請求項１記載の繊維製品処理剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一又は異なっていてもよい。ｎは数平均で１〜１５０の数である。〕
【請求項３】
さらに（ｃ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤。
【請求項４】
請求項１〜３何れか記載の繊維製品処理剤を洗濯の濯ぎ工程の段階で濯ぎ水に添加して繊維製品を処理する繊維製品処理方法。
【請求項１】
（ａ）アミノ変性シリコーン化合物及び／又はアミド変性シリコーン化合物、並びに、（ｂ）アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有し、（ａ）と（ｂ）質量比が（ａ）／（ｂ）＝８０／２０〜９９．９／０．１である繊維製品処理剤。
【請求項２】
（ｂ）が、下記一般式（１−１）のモノマー構成単位（１−１）と下記一般式（１−２）のモノマー構成単位（１−２）とを（１−１）：（１−２）＝１０：９０〜９０：１０のモル比で含む、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物である請求項１記載の繊維製品処理剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一又は異なっていてもよい。ｎは数平均で１〜１５０の数である。〕
【請求項３】
さらに（ｃ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤。
【請求項４】
請求項１〜３何れか記載の繊維製品処理剤を洗濯の濯ぎ工程の段階で濯ぎ水に添加して繊維製品を処理する繊維製品処理方法。
【公開番号】特開２００８−２６６８５１（Ｐ２００８−２６６８５１Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１４２９０（Ｐ２００７−１１４２９０）
【出願日】平成１９年４月２４日（２００７．４．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２４日（２００７．４．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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