耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法
【課題】 分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい耐熱性黄色含水酸化鉄顔料が工業的に得られる製造法を提供する。
【解決手段】 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料は、黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着することにより得られる。
【解決手段】 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料は、黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着することにより得られる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】黄色顔料は、樹脂やビヒクル中に分散させて、樹脂、塗料、印刷インキ、道路アスファルトを製造する際の着色顔料として広く使用されている。黄色は交通上の規則や警戒を表す色であることから、殊に、道路アスファルト用や路面表示塗料（トラフィックペイント）用着色顔料としての用途が拡大している。
【０００３】黄色顔料は、作業能率の面から樹脂やビヒクル中における分散性が優れていることはもちろん、耐熱性が優れていることが要求される。
【０００４】黄色顔料としては、従来から、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、硫化カドミウム、含水酸化鉄等が知られており、広く使用されている。
【０００５】上記クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、硫化カドミウム等は、耐熱性に優れているため、樹脂、塗料、印刷インキ等の着色顔料として広く使用されているが、有毒性、発癌性を有することから、国民の健康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観点から代替黄色顔料が強く要求されている。
【０００６】含水酸化鉄粒子は、無毒であり、国民の健康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観点から優れたものではあるが、耐熱性の点で劣っているという問題がある。
【０００７】即ち、含水酸化鉄粒子は、Ｆｅ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏで示される通り、結晶水を有しており、加熱温度を昇温させていくと、一般に２００℃前後で脱水が開始し始め、やがて２３０℃程度の温度で赤褐色のヘマタイト（α−Ｆｅ2 Ｏ3 ）に変態する。
【０００８】そのため、通常２００℃以上の高温度で成形加工されているポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン重合体、ポリアミド、ポリオレフィン、ＡＢＳなどの熱可塑性樹脂や、施工時に２００〜２６０℃で加熱したり、溶融して使用される路面表示用塗料（トラフィックペイント）に含水酸化鉄粒子を使用することは困難であった。
【０００９】そこで、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上させるために種々の処理を施すことが行われているが、耐熱性改善処理工程の前後で色相の変化が大きいと、着色顔料の命ともいうべき色相面からの製品設計が困難となることから、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化ができるだけ小さいことが要求される。
【００１０】従来、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上させるための改善が種々試みられており、（１）含水酸化鉄粒子をオートクレーブを用いて水又はアルカリ水溶液中で水熱処理する方法（特公昭５３−２８１５８号公報等）、（２）含水酸化鉄粒子の粒子表面をアルミニウム化合物、ケイ素化合物等で被覆したり、含有、固溶させる方法（特公平６−１７２３７号公報等）、（３）上記（１）の方法と（２）の方法を組み合わせる方法（特公昭４９−１６５３１号公報、特公昭５４−７２９３号公報、特公昭５５−８４６２号公報、特開昭５７−５７７５５号公報等）等が知られている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子は、現在、最も要求されているところであるが、これら諸特性を有する黄色含水酸化鉄顔料は、未だ得られていない。
【００１２】即ち、前出（１）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあるが、粒子の形態や粒度分布が耐熱性改善処理工程の前後で大きく変化し、その結果、色相の変化が大きいものであった。
【００１３】前出（２）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、色相の変化は小さいものではあるが、黄色含水酸化鉄粒子を凝集したままでアルミニウム化合物等で被覆しているため、分散性が悪く、また、耐熱性も不十分なものであった。
【００１４】前出（３）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあるが、前出（１）の方法と同様に耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が大きいものである。
【００１５】そこで、本発明は、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子を得ることを技術的課題とする。
【００１６】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１７】即ち、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、濾別、水洗、乾燥するこにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法である。
【００１８】また、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている前記黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整して、前記Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更にその上にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法である。
【００１９】次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。
【００２０】本発明における黄色含水酸化鉄粒子は、■第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液を、ｐＨ値が１１以上、８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子を生成する方法、■第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ3 を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含有ガスを通気してｐＨ値が８〜１０の範囲で酸化反応を行うことにより紡錘状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子を生成する方法、■第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより、ｐＨが４以下の溶液中から針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を生成させ、次いで、該針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対し当量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより、ｐＨ値が１１以上の溶液中で前記針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を成長させる方法、■第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより、ｐＨ値が５以下の溶液中から針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を成長させる方法等により生成することができ、生成黄色含水酸化鉄粒子は常法により濾別、水洗、乾燥する。得られた黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径が０．１〜１．０μｍ、平均短軸径が０．０２〜０．１０μｍ、軸比（長軸径／短軸径）が２〜２０、ＢＥＴ比表面積が１０〜１８０ｍ2 ／ｇであって、色相は、Ｌ* 値が５０〜７５、ａ* 値が５〜２５、ｂ* 値が４０〜６０である。
【００２１】尚、黄色含水酸化鉄粒子の色相を調整することを目的として、黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子の生成反応中に、粒子粉末の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性を制御する為のＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ等Ｆｅ以外の異種元素を添加してもよく、この場合には、生成黄色含水酸化鉄粒子中に、これらＦｅ以外の異種元素が含有される。
【００２２】本発明において使用する黄色含水酸化鉄粒子は、上述した反応溶液中から生成した黄色含水酸化鉄粒子を、濾別、水洗して得られる湿ケーキ、該湿ケーキを水中に分散させた分散スラリー、前記湿ケーキを乾燥した乾燥粉末、乾燥した粉末を水中に再分散させた再分散スラリーのいずれの形態であってもよいが、前記分散スラリーを用いるのが効率上、作業上好ましい。
【００２３】尚、反応溶液中の生成黄色含水酸化鉄粒子を常法により、濾別、水洗することにより得られる黄色含水酸化鉄粒子は、通常、鉄原料である硫酸第一鉄塩水溶液に由来する可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で通常３０００〜１００００ｐｐｍ程度、アルカリ原料である水酸化ナトリウムに由来する可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で通常１５００〜１００００ｐｐｍ程度含有している。
【００２４】本発明における黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面へのＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水懸濁液に、アルミニウム化合物と第一鉄塩化合物を添加、混合した後、酸素含有ガスを通気することにより行なう。Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の生成を考慮すれば、懸濁液のｐＨ値を５以下又は１０以上に維持しながら酸素含有ガスを通気することが好ましい。水懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子の濃度は、５〜１５０ｇ／ｌ程度に調整すればよい。生産性を考慮すれば、１０〜１２０ｇ／ｌ程度が好ましく、より好ましくは、２０〜１００ｇ／ｌ程度である。
【００２５】添加するアルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウムなどのアルミン酸アルカリや、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を使用することができ、その添加量は、黄色含水酸化鉄粒子に対し、Ａｌ換算で０．１〜１０重量％である。０．１重量％未満である場合には、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られない。１０重量％を越える場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に添加する意味がない。
【００２６】添加する第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄等の第一鉄塩を使用することができ、その添加量は、黄色含水酸化鉄粒子に対し、０．１〜５０重量％である。０．１重量％未満である場合には、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られない。５０重量％を越える場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に入れる意味がない。
【００２７】添加するアルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液の割合は、本発明の目的である分散性改良の効果や耐熱性向上の効果を考慮すれば、Ａｌ／Ｆｅの原子換算で１：０．５〜１：２０の範囲が好ましく、より好ましくは１：１〜１：１０の範囲である。
【００２８】添加したアルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液は、そのほとんどがＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物として黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被着されるから、該ＦｅおよびＡｌからなる複合含水酸化物におけるＦｅ及びＡｌの割合は、添加時の割合とほぼ同程度である。
【００２９】アルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液の添加順序は、いずれが先でもまた、同時でもよい。
【００３０】酸化手段は、酸素含有ガス（例えば、空気）を液中に通気することにより行い、また、当該通気ガスや機械的操作等により攪拌しながら行なう。
【００３１】本発明の方法により得られる粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸径）、ＢＥＴ比表面積及び色相の各諸特性とほぼ同程度であって、分散性が優れたものであり、殊に、光沢が７０〜１１０％、好ましくは、８０〜１１０％である。しかも、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２５５℃以上、好ましくは２６５℃以上、さらに好ましくは２７０℃以上であるとともに耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい、殊に、ΔＬが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δａが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δｂが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下である。
【００３２】次に、本発明においては、必要により更に、アルミニウムの水酸化物を被着させることができる。この場合には、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を含む水懸濁液中のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで、水分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整する。
【００３３】アルミニウムの水酸化物で被覆するに際してのｐＨ値の調整は、通常使用されるアルカリ水溶液、酸水溶液を使用すればよい。
【００３４】アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等を使用することができる。
【００３５】酸水溶液としては、塩酸、硝酸、酢酸、シュウ酸、硫酸等を使用することができる。
【００３６】アルミニウム化合物を添加する前のｐＨ値は、ｐＨ値が１０以上又は４以下であることが必要である。ｐＨ値が１０未満、ｐＨ値が４を越える場合には、添加したアルミニウム化合物が瞬時にアルミニウムの水酸化物として沈澱してしまい、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に均一に被着することが困難となる。
【００３７】アルミニウム化合物を添加した後、ｐＨ値が１０以上又は４以下の条件下で、懸濁液の攪拌を行う。ｐＨ値が１０未満の場合、ｐＨ値が４を越える場合には、イオン状のアルミニウム塩が黄色含水酸化鉄粒子を含む懸濁液中に均一に混合されにくく、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物が均一に沈澱、被着することが困難となる。
【００３８】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着する時の懸濁液温度は、常温でもよいが、均一に被着する為には、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。
【００３９】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈着させる際の懸濁液は、攪拌後、ｐＨ値５〜９の範囲となるように再調整する。ｐＨ値が５未満の場合、９を越える場合は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着することが困難となる。
【００４０】アルミニウム化合物の添加量は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜２０．０重量％である。０．１重量％未満の場合には、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を十分、沈澱、被着することが困難となり、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られ難い。２０．０重量％を越える場合にも、分散性改良の効果や耐熱性向上の効果は得られるが、効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に添加する意味がない。黄色含水酸化鉄粒子の分散性改良の効果や耐熱性向上の効果を考慮すれば、好ましくは０．１５〜５．０重量％である。
【００４１】添加したアルミニウムの化合物は、ほぼ全量がアルミニウムの水酸化物となって、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に沈澱、被着される。
【００４２】本発明の方法により得られる粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸径）、ＢＥＴ比表面積及び色相の各諸特性とほぼ同程度であって、分散性が優れたものであり、殊に、光沢が７５〜１１５％、好ましくは８５〜１１５％である。しかも、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２６５℃以上、好ましくは２７５℃以上であるとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい、殊に、ΔＬが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δａが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δｂが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下である。
【００４３】
【作用】本発明において最も重要な点は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させた場合には、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さいものであるという事実である。
【００４４】本発明においては、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整し、次いで、アルミニウム化合物を添加、攪拌した後、該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整することにより、粒子表面に更にアルミニウムの水酸化物を被着させた場合には、分散性がより優れており、しかも、耐熱性がより向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さいものであるという事実である。
【００４５】粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子や該粒子の表面に更にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の分散性が改良された理由については未だ明らかではないが、本発明者は、塗布膜とした時の光沢度が上がることや塗料化時における塗料粘度が低下すること等から、ビヒクルとの相溶性が向上したことによるものと考えている。
【００４６】また、耐熱性が向上した理由について、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物は緻密な層を形成しやすく、しかも、Ｆｅを有していることにより、同じくＦｅを有している黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に密着して被着されることによるものと考えている。
【００４７】必要により、表面に更にアルミニウムの水酸化物を被着した場合、耐熱性がより向上する理由について、本発明者は、アルミニウムの水酸化物自体の優れた耐熱性と下層にＡｌが含有されていることから上層のアルミニウムの水酸化物が密着して被着されることによるものと考えている。
【００４８】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【００４９】尚、粒子の平均長軸径、平均短軸径は、いずれも電子顕微鏡写真（×２００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ２倍に拡大した写真（×８００００）に示される粒子３５０個の長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００５０】黄色含水酸化鉄中の可溶性硫酸塩及び可溶性ナトリウム塩は、黄色含水酸化鉄粉末５ｇ及び純水１００ｍｌを秤量して２００ｍｌビーカーに添加して５分間煮沸をした後、室温まで冷却し、次いで、蒸発により損失した量の純水を追加した後、濾別して得られる濾液を用いて、濾液中のＳＯ4 量及びＮａ量を誘導結合プラズマ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株）製）により測定した値で示した。
【００５１】黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被着しているＡｌ量は、蛍光Ｘ線分析により測定した。
【００５２】黄色含水酸化鉄顔料の耐熱性は、熱分析装置ＳＳＣ５０００（セイコー電子工業（株）製）を用いて被測定物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られた該ＤＳＣチャート上に示されるピークを形成する２つの変曲点のうち最初の変曲点を構成する２つの曲線のそれぞれについて接線を引き、両接線の交点に対応する温度を読み取って、その温度で示した。
【００５３】黄色含水酸化鉄顔料の色相（Ｌ* 値、ａ* 値及びｂ* 値）及び光沢（分散性）は、下記の方法により、黄色含水酸化鉄顔料を用いた溶剤系塗料を作製し、その塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成することにより得られた測定用試料片を用いて測定した。
【００５４】溶剤系塗料は、下記のようにして製造した。
【００５５】黄色含水酸化鉄顔料１０ｇと下記割合のアミノアルキッド樹脂及びシンナーとを、３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスびんに入れペイントシェーカーで９０分間混合、分散し、ミルベースを作製した。
【００５６】
黄色含水酸化鉄顔料 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ １９．５重量部 （商品名：関西ペイント（株）製）
シンナー ７．３重量部
【００５７】次に、上記ミルベースに下記割合のアミノアルキッド樹脂を配合して、更にペインシェーカーで１５分間混合、分散し、溶剤系塗料を得た。
【００５８】
ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ ６１．０重量部 （商品名：関西ペイント（株）製）
【００５９】色相を表すＬ* 値（明度）、ａ* 値（赤色度）及びｂ* 値（黄色度）は、上記測定用試料片を用いてＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ* 値、ａ* 値及びｂ*値をそれぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ* 、ａ* 、ｂ* ）均等知覚空間に従って表示した値で示した。尚、測色用には、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いた。
【００６０】黄色含水酸化鉄顔料の色相の変化は、耐熱性改善処理工程の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ* 値、ａ* 値及びｂ* 値のそれぞれを測定し、耐熱性改善処理の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ* 値、ａ* 値及びｂ* 値のそれぞれの差をΔＬ* 、Δａ* 及びΔｂ* として示した。ΔＬ* 、Δａ* 及びΔｂ* の絶対値が小さい程、色相の変化が小さいことを意味する。
【００６１】光沢度は、上記測定用試料片の塗膜をデジタル光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機（株）製）を用いて入射角２０°で測定した時の光沢度（グロス）の値で示した。光沢度（グロス）の値が高い程、分散性が優れていることを示す。
【００６２】前記■の方法により酸性水溶液中から得られた針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子（反応溶液の一部を抜き取り、水洗して得られた黄色含水酸化鉄粒子の特性は、平均長軸径０．３８μｍ、平均短軸径０．０６３μｍ、軸比（長軸径／短軸径）６．２、ＢＥＴ比表面積値２０．１ｍ2 ／ｇ、可溶性硫酸塩はＳＯ4 換算で５７８０ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮａ換算で２５６０ｐｐｍであった。）の湿ケーキ（含水固形物）を水に懸濁して濃度５０ｇ／ｌの懸濁液２０ｌを準備し、次いで、高速ディゾルバーおよび縦型ビーズミルを用いて、該懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子をよく分散させた。この時の水懸濁液のｐＨ値は５．７であった。
【００６３】この懸濁液２０リットルに０．５ｍｏｌ／ｌの酢酸アルミニウム水溶液１４８１ｍｌ（黄色含水酸化鉄に対してＡｌ換算で２．０重量％に相当）および１．４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄溶液１０５８ｍｌ（添加Ａｌ／Ｆｅ原子比＝１／２）を加え、毎分７０リットルの空気を吹き込みながら８０℃まで加熱昇温した後、ｐＨを４．３に維持しながら３時間保持し、黄色含水酸化鉄表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物を被着させた。
【００６４】続いてプレスフィルターを用いて濾別し、通水しながら充分水洗して湿ケーキを得た。
【００６５】上記湿ケーキの一部を１２０℃で２４時間乾燥させた後、自由粉砕機Ｍ−Ｚ型（（株）奈良機械製作所製）で粉砕した。得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子は、蛍光Ｘ線分析による測定の結果、Ａｌ換算で１．８６重量％のアルミニウムを有していた。この黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径が０．３８μｍ、平均短軸径が０．０６４μｍ、ＢＥＴ比表面積が２０．３ｍ2 ／ｇであった。また耐熱温度は２７２℃、色相はＬ* 値６２．３、ａ* 値１７．３、ｂ* 値５１．１であって、色相の変化はΔＬ* ＝＋０．１、Δａ* ＝＋０．２、Δｂ* ＝−０．２であり、光沢度は８２％であった。
【００６６】得られた前記湿ケーキを攪拌機を用いて、水に解膠し、黄色含水酸化鉄濃度を４５ｇ／ｌに調整した２０ｌの懸濁液を準備した。この懸濁液を攪拌しながら６０℃まで加熱昇温した後、０．１ＮのＮａＯＨをｐＨ値が１０．５になるまで添加し、攪拌を続けながら０．５ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０、住友化学工業（株）製）溶液１０００ｍｌ（Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化物に対しＡｌ換算で１．５重量％に相当する。）を加え１０分間保持した。その後、１Ｎの酢酸水溶液をｐＨ値が６．０になるまで添加した後３０分間維持し、粒子表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に更にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着させた。
【００６７】続いて、プレスフィルターを用いて濾別し、通水しながら十分水洗して湿ケーキを得た。この湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥させた後、自由粉砕機Ｍ−２型（商品名：（株）奈良機械製作所製）で解砕し、粒子表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００６８】この黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子は、蛍光Ｘ線分析による測定の結果、Ａｌ換算で３．３２重量％のアルミニウムを有していた。このことから、アルミニウムの水酸化物中のアルミニウム量はＡｌ換算で１．４６重量％（３．３２−１．８６＝１．４６）であった。また、この黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径が０．３９μｍ、平均短軸径が０．０６４μｍ、ＢＥＴ比表面積値が１９．３ｍ2 ／ｇであった。また、耐熱温度は２８４℃であって、色相はＬ* 値が６２．０、ａ* 値が１７．３、ｂ* 値が５１．６、色相の変化はΔＬ* ＝−０．２、Δａ* ＝＋０．２及びΔｂ* ＝＋０．１であり、光沢度は８７％であった。
【００６９】
【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【００７０】＜黄色含水酸化鉄粒子粉末の種類＞被処理粒子である黄色含水酸化鉄粒子粉末として表１に示される被処理粒子１乃至被処理粒子３を準備した。
【００７１】
【表１】
【００７２】実施例１〜５黄色含水酸化鉄粒子の種類、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着工程におけるｐＨ値、アルミニウム化合物の種類及び添加量、第一鉄塩水溶液の種類及び添加量、反応温度、維持ｐＨ、空気量、反応時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物被着処理を行った。
【００７３】この時の主要製造条件を表２に、諸特性を表３に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】実施例６〜１０粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄の種類、アルミニウムの水酸化物による被着工程における水懸濁液中の複合含水酸化物被着含水酸化鉄濃度、添加前の懸濁液ｐＨ値、添加するアルミニウム化合物の種類及び量、懸濁液の最終ｐＨ値を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉末を得た。
【００７７】この時の主要製造条件を表４に、表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００７８】
【表４】
【００７９】
【表５】
【００８０】比較例１発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、いずれの処理も施さないで、その諸特性を測定した結果を表５に示す。
【００８１】表６に示す通り、反応溶液中から濾別、水洗、乾燥して得られる黄色含水酸化鉄は、耐熱性が悪いものであった。
【００８２】比較例２発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着処理を施すことなく、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度を５０ｇ／ｌ、アルミン酸ナトリウムの添加量をＡｌ換算で２．６８重量％、添加前の懸濁液ｐＨ値を１０．０、懸濁液の最終ｐＨ値を７．０に調整した以外は発明の実施の形態と同様にして、アルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を得た。
【００８３】得られた粒子表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の諸特性を表５に示す。
【００８４】表５に示す通り、粒子表面にアルミニウムの水酸化物のみを被着させた黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が未だ不十分なものであった。
【００８５】比較例３発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として１ｋｇに相当する。）に１３ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１３．０とした。スラリー７００ｍｌを分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃で３０分保持した後、冷却した。スラリーを取り出し水を用いたデカンテーションによって濾液が中性になるまで水で十分水洗した。次いで、ヌッチェを用いて濾別した湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００８６】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００８７】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００８８】比較例４発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として１ｋｇに相当する。）に硫酸アルミニウム１５６．４ｇを含む水溶液２ｌを投入し、よく撹拌した。スラリー７００ｍｌを分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃で３０分保持した後、冷却した。スラリーを取り出しヌッチェを用いて濾別し、濾液が中性になるまで水洗した。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００８９】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９０】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９１】比較例５発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１３．０とした。スラリー７００ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、１８０℃で１２０分保持した後、冷却した。取り出したスラリーに撹拌しながらアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友化学工業（株）製）溶液４．３２ｇを加え、徐々に希硫酸を加えてｐＨ値を６．０に調整した。水を用いたデカンテーションによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別した。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００９２】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９３】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９４】比較例６発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１２．０とした。スラリー７００ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取し、これにアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友化学工業（株）製）溶液２．８７ｇを加え、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、１８０℃で６０分間水熱処理した後冷却した。取り出したスラリーを水を用いたデカンテーションによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別した。得られた湿ケーキを１２０℃で４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００９５】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９６】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９７】
【発明の効果】本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通り、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることができるので、黄色着色顔料、殊に、道路アスファルト用や路面表示塗料用黄色着色顔料として好ましいものである。
【００９８】また、本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通り、オートクレーブ等の特殊な装置を用いることなく、常圧下で耐熱性の改良された黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることができるので、工業的、経済的に有利である。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】黄色顔料は、樹脂やビヒクル中に分散させて、樹脂、塗料、印刷インキ、道路アスファルトを製造する際の着色顔料として広く使用されている。黄色は交通上の規則や警戒を表す色であることから、殊に、道路アスファルト用や路面表示塗料（トラフィックペイント）用着色顔料としての用途が拡大している。
【０００３】黄色顔料は、作業能率の面から樹脂やビヒクル中における分散性が優れていることはもちろん、耐熱性が優れていることが要求される。
【０００４】黄色顔料としては、従来から、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、硫化カドミウム、含水酸化鉄等が知られており、広く使用されている。
【０００５】上記クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、硫化カドミウム等は、耐熱性に優れているため、樹脂、塗料、印刷インキ等の着色顔料として広く使用されているが、有毒性、発癌性を有することから、国民の健康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観点から代替黄色顔料が強く要求されている。
【０００６】含水酸化鉄粒子は、無毒であり、国民の健康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観点から優れたものではあるが、耐熱性の点で劣っているという問題がある。
【０００７】即ち、含水酸化鉄粒子は、Ｆｅ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏで示される通り、結晶水を有しており、加熱温度を昇温させていくと、一般に２００℃前後で脱水が開始し始め、やがて２３０℃程度の温度で赤褐色のヘマタイト（α−Ｆｅ2 Ｏ3 ）に変態する。
【０００８】そのため、通常２００℃以上の高温度で成形加工されているポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン重合体、ポリアミド、ポリオレフィン、ＡＢＳなどの熱可塑性樹脂や、施工時に２００〜２６０℃で加熱したり、溶融して使用される路面表示用塗料（トラフィックペイント）に含水酸化鉄粒子を使用することは困難であった。
【０００９】そこで、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上させるために種々の処理を施すことが行われているが、耐熱性改善処理工程の前後で色相の変化が大きいと、着色顔料の命ともいうべき色相面からの製品設計が困難となることから、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化ができるだけ小さいことが要求される。
【００１０】従来、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上させるための改善が種々試みられており、（１）含水酸化鉄粒子をオートクレーブを用いて水又はアルカリ水溶液中で水熱処理する方法（特公昭５３−２８１５８号公報等）、（２）含水酸化鉄粒子の粒子表面をアルミニウム化合物、ケイ素化合物等で被覆したり、含有、固溶させる方法（特公平６−１７２３７号公報等）、（３）上記（１）の方法と（２）の方法を組み合わせる方法（特公昭４９−１６５３１号公報、特公昭５４−７２９３号公報、特公昭５５−８４６２号公報、特開昭５７−５７７５５号公報等）等が知られている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子は、現在、最も要求されているところであるが、これら諸特性を有する黄色含水酸化鉄顔料は、未だ得られていない。
【００１２】即ち、前出（１）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあるが、粒子の形態や粒度分布が耐熱性改善処理工程の前後で大きく変化し、その結果、色相の変化が大きいものであった。
【００１３】前出（２）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、色相の変化は小さいものではあるが、黄色含水酸化鉄粒子を凝集したままでアルミニウム化合物等で被覆しているため、分散性が悪く、また、耐熱性も不十分なものであった。
【００１４】前出（３）の方法による処理を行った黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあるが、前出（１）の方法と同様に耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が大きいものである。
【００１５】そこで、本発明は、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子を得ることを技術的課題とする。
【００１６】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１７】即ち、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、濾別、水洗、乾燥するこにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法である。
【００１８】また、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている前記黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整して、前記Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更にその上にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法である。
【００１９】次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。
【００２０】本発明における黄色含水酸化鉄粒子は、
【００２１】尚、黄色含水酸化鉄粒子の色相を調整することを目的として、黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子の生成反応中に、粒子粉末の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性を制御する為のＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ等Ｆｅ以外の異種元素を添加してもよく、この場合には、生成黄色含水酸化鉄粒子中に、これらＦｅ以外の異種元素が含有される。
【００２２】本発明において使用する黄色含水酸化鉄粒子は、上述した反応溶液中から生成した黄色含水酸化鉄粒子を、濾別、水洗して得られる湿ケーキ、該湿ケーキを水中に分散させた分散スラリー、前記湿ケーキを乾燥した乾燥粉末、乾燥した粉末を水中に再分散させた再分散スラリーのいずれの形態であってもよいが、前記分散スラリーを用いるのが効率上、作業上好ましい。
【００２３】尚、反応溶液中の生成黄色含水酸化鉄粒子を常法により、濾別、水洗することにより得られる黄色含水酸化鉄粒子は、通常、鉄原料である硫酸第一鉄塩水溶液に由来する可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で通常３０００〜１００００ｐｐｍ程度、アルカリ原料である水酸化ナトリウムに由来する可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で通常１５００〜１００００ｐｐｍ程度含有している。
【００２４】本発明における黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面へのＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水懸濁液に、アルミニウム化合物と第一鉄塩化合物を添加、混合した後、酸素含有ガスを通気することにより行なう。Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の生成を考慮すれば、懸濁液のｐＨ値を５以下又は１０以上に維持しながら酸素含有ガスを通気することが好ましい。水懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子の濃度は、５〜１５０ｇ／ｌ程度に調整すればよい。生産性を考慮すれば、１０〜１２０ｇ／ｌ程度が好ましく、より好ましくは、２０〜１００ｇ／ｌ程度である。
【００２５】添加するアルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウムなどのアルミン酸アルカリや、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を使用することができ、その添加量は、黄色含水酸化鉄粒子に対し、Ａｌ換算で０．１〜１０重量％である。０．１重量％未満である場合には、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られない。１０重量％を越える場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に添加する意味がない。
【００２６】添加する第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄等の第一鉄塩を使用することができ、その添加量は、黄色含水酸化鉄粒子に対し、０．１〜５０重量％である。０．１重量％未満である場合には、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られない。５０重量％を越える場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に入れる意味がない。
【００２７】添加するアルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液の割合は、本発明の目的である分散性改良の効果や耐熱性向上の効果を考慮すれば、Ａｌ／Ｆｅの原子換算で１：０．５〜１：２０の範囲が好ましく、より好ましくは１：１〜１：１０の範囲である。
【００２８】添加したアルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液は、そのほとんどがＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物として黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被着されるから、該ＦｅおよびＡｌからなる複合含水酸化物におけるＦｅ及びＡｌの割合は、添加時の割合とほぼ同程度である。
【００２９】アルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液の添加順序は、いずれが先でもまた、同時でもよい。
【００３０】酸化手段は、酸素含有ガス（例えば、空気）を液中に通気することにより行い、また、当該通気ガスや機械的操作等により攪拌しながら行なう。
【００３１】本発明の方法により得られる粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸径）、ＢＥＴ比表面積及び色相の各諸特性とほぼ同程度であって、分散性が優れたものであり、殊に、光沢が７０〜１１０％、好ましくは、８０〜１１０％である。しかも、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２５５℃以上、好ましくは２６５℃以上、さらに好ましくは２７０℃以上であるとともに耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい、殊に、ΔＬが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δａが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δｂが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下である。
【００３２】次に、本発明においては、必要により更に、アルミニウムの水酸化物を被着させることができる。この場合には、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を含む水懸濁液中のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで、水分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整する。
【００３３】アルミニウムの水酸化物で被覆するに際してのｐＨ値の調整は、通常使用されるアルカリ水溶液、酸水溶液を使用すればよい。
【００３４】アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等を使用することができる。
【００３５】酸水溶液としては、塩酸、硝酸、酢酸、シュウ酸、硫酸等を使用することができる。
【００３６】アルミニウム化合物を添加する前のｐＨ値は、ｐＨ値が１０以上又は４以下であることが必要である。ｐＨ値が１０未満、ｐＨ値が４を越える場合には、添加したアルミニウム化合物が瞬時にアルミニウムの水酸化物として沈澱してしまい、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に均一に被着することが困難となる。
【００３７】アルミニウム化合物を添加した後、ｐＨ値が１０以上又は４以下の条件下で、懸濁液の攪拌を行う。ｐＨ値が１０未満の場合、ｐＨ値が４を越える場合には、イオン状のアルミニウム塩が黄色含水酸化鉄粒子を含む懸濁液中に均一に混合されにくく、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物が均一に沈澱、被着することが困難となる。
【００３８】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着する時の懸濁液温度は、常温でもよいが、均一に被着する為には、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。
【００３９】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈着させる際の懸濁液は、攪拌後、ｐＨ値５〜９の範囲となるように再調整する。ｐＨ値が５未満の場合、９を越える場合は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着することが困難となる。
【００４０】アルミニウム化合物の添加量は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜２０．０重量％である。０．１重量％未満の場合には、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの水酸化物を十分、沈澱、被着することが困難となり、本発明の目的とする分散性改良の効果や耐熱性向上の効果が得られ難い。２０．０重量％を越える場合にも、分散性改良の効果や耐熱性向上の効果は得られるが、効果がほぼ飽和に達するので、必要以上に添加する意味がない。黄色含水酸化鉄粒子の分散性改良の効果や耐熱性向上の効果を考慮すれば、好ましくは０．１５〜５．０重量％である。
【００４１】添加したアルミニウムの化合物は、ほぼ全量がアルミニウムの水酸化物となって、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に沈澱、被着される。
【００４２】本発明の方法により得られる粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸径）、ＢＥＴ比表面積及び色相の各諸特性とほぼ同程度であって、分散性が優れたものであり、殊に、光沢が７５〜１１５％、好ましくは８５〜１１５％である。しかも、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２６５℃以上、好ましくは２７５℃以上であるとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい、殊に、ΔＬが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δａが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δｂが絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下である。
【００４３】
【作用】本発明において最も重要な点は、黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させた場合には、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さいものであるという事実である。
【００４４】本発明においては、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整し、次いで、アルミニウム化合物を添加、攪拌した後、該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整することにより、粒子表面に更にアルミニウムの水酸化物を被着させた場合には、分散性がより優れており、しかも、耐熱性がより向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さいものであるという事実である。
【００４５】粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子や該粒子の表面に更にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の分散性が改良された理由については未だ明らかではないが、本発明者は、塗布膜とした時の光沢度が上がることや塗料化時における塗料粘度が低下すること等から、ビヒクルとの相溶性が向上したことによるものと考えている。
【００４６】また、耐熱性が向上した理由について、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物は緻密な層を形成しやすく、しかも、Ｆｅを有していることにより、同じくＦｅを有している黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に密着して被着されることによるものと考えている。
【００４７】必要により、表面に更にアルミニウムの水酸化物を被着した場合、耐熱性がより向上する理由について、本発明者は、アルミニウムの水酸化物自体の優れた耐熱性と下層にＡｌが含有されていることから上層のアルミニウムの水酸化物が密着して被着されることによるものと考えている。
【００４８】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【００４９】尚、粒子の平均長軸径、平均短軸径は、いずれも電子顕微鏡写真（×２００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ２倍に拡大した写真（×８００００）に示される粒子３５０個の長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００５０】黄色含水酸化鉄中の可溶性硫酸塩及び可溶性ナトリウム塩は、黄色含水酸化鉄粉末５ｇ及び純水１００ｍｌを秤量して２００ｍｌビーカーに添加して５分間煮沸をした後、室温まで冷却し、次いで、蒸発により損失した量の純水を追加した後、濾別して得られる濾液を用いて、濾液中のＳＯ4 量及びＮａ量を誘導結合プラズマ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株）製）により測定した値で示した。
【００５１】黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被着しているＡｌ量は、蛍光Ｘ線分析により測定した。
【００５２】黄色含水酸化鉄顔料の耐熱性は、熱分析装置ＳＳＣ５０００（セイコー電子工業（株）製）を用いて被測定物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られた該ＤＳＣチャート上に示されるピークを形成する２つの変曲点のうち最初の変曲点を構成する２つの曲線のそれぞれについて接線を引き、両接線の交点に対応する温度を読み取って、その温度で示した。
【００５３】黄色含水酸化鉄顔料の色相（Ｌ* 値、ａ* 値及びｂ* 値）及び光沢（分散性）は、下記の方法により、黄色含水酸化鉄顔料を用いた溶剤系塗料を作製し、その塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成することにより得られた測定用試料片を用いて測定した。
【００５４】溶剤系塗料は、下記のようにして製造した。
【００５５】黄色含水酸化鉄顔料１０ｇと下記割合のアミノアルキッド樹脂及びシンナーとを、３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスびんに入れペイントシェーカーで９０分間混合、分散し、ミルベースを作製した。
【００５６】
黄色含水酸化鉄顔料 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ １９．５重量部 （商品名：関西ペイント（株）製）
シンナー ７．３重量部
【００５７】次に、上記ミルベースに下記割合のアミノアルキッド樹脂を配合して、更にペインシェーカーで１５分間混合、分散し、溶剤系塗料を得た。
【００５８】
ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ ６１．０重量部 （商品名：関西ペイント（株）製）
【００５９】色相を表すＬ* 値（明度）、ａ* 値（赤色度）及びｂ* 値（黄色度）は、上記測定用試料片を用いてＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ* 値、ａ* 値及びｂ*値をそれぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ* 、ａ* 、ｂ* ）均等知覚空間に従って表示した値で示した。尚、測色用には、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いた。
【００６０】黄色含水酸化鉄顔料の色相の変化は、耐熱性改善処理工程の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ* 値、ａ* 値及びｂ* 値のそれぞれを測定し、耐熱性改善処理の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ* 値、ａ* 値及びｂ* 値のそれぞれの差をΔＬ* 、Δａ* 及びΔｂ* として示した。ΔＬ* 、Δａ* 及びΔｂ* の絶対値が小さい程、色相の変化が小さいことを意味する。
【００６１】光沢度は、上記測定用試料片の塗膜をデジタル光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機（株）製）を用いて入射角２０°で測定した時の光沢度（グロス）の値で示した。光沢度（グロス）の値が高い程、分散性が優れていることを示す。
【００６２】前記
【００６３】この懸濁液２０リットルに０．５ｍｏｌ／ｌの酢酸アルミニウム水溶液１４８１ｍｌ（黄色含水酸化鉄に対してＡｌ換算で２．０重量％に相当）および１．４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄溶液１０５８ｍｌ（添加Ａｌ／Ｆｅ原子比＝１／２）を加え、毎分７０リットルの空気を吹き込みながら８０℃まで加熱昇温した後、ｐＨを４．３に維持しながら３時間保持し、黄色含水酸化鉄表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物を被着させた。
【００６４】続いてプレスフィルターを用いて濾別し、通水しながら充分水洗して湿ケーキを得た。
【００６５】上記湿ケーキの一部を１２０℃で２４時間乾燥させた後、自由粉砕機Ｍ−Ｚ型（（株）奈良機械製作所製）で粉砕した。得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子は、蛍光Ｘ線分析による測定の結果、Ａｌ換算で１．８６重量％のアルミニウムを有していた。この黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径が０．３８μｍ、平均短軸径が０．０６４μｍ、ＢＥＴ比表面積が２０．３ｍ2 ／ｇであった。また耐熱温度は２７２℃、色相はＬ* 値６２．３、ａ* 値１７．３、ｂ* 値５１．１であって、色相の変化はΔＬ* ＝＋０．１、Δａ* ＝＋０．２、Δｂ* ＝−０．２であり、光沢度は８２％であった。
【００６６】得られた前記湿ケーキを攪拌機を用いて、水に解膠し、黄色含水酸化鉄濃度を４５ｇ／ｌに調整した２０ｌの懸濁液を準備した。この懸濁液を攪拌しながら６０℃まで加熱昇温した後、０．１ＮのＮａＯＨをｐＨ値が１０．５になるまで添加し、攪拌を続けながら０．５ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０、住友化学工業（株）製）溶液１０００ｍｌ（Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化物に対しＡｌ換算で１．５重量％に相当する。）を加え１０分間保持した。その後、１Ｎの酢酸水溶液をｐＨ値が６．０になるまで添加した後３０分間維持し、粒子表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面に更にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着させた。
【００６７】続いて、プレスフィルターを用いて濾別し、通水しながら十分水洗して湿ケーキを得た。この湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥させた後、自由粉砕機Ｍ−２型（商品名：（株）奈良機械製作所製）で解砕し、粒子表面にＡｌとＦｅからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００６８】この黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子は、蛍光Ｘ線分析による測定の結果、Ａｌ換算で３．３２重量％のアルミニウムを有していた。このことから、アルミニウムの水酸化物中のアルミニウム量はＡｌ換算で１．４６重量％（３．３２−１．８６＝１．４６）であった。また、この黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径が０．３９μｍ、平均短軸径が０．０６４μｍ、ＢＥＴ比表面積値が１９．３ｍ2 ／ｇであった。また、耐熱温度は２８４℃であって、色相はＬ* 値が６２．０、ａ* 値が１７．３、ｂ* 値が５１．６、色相の変化はΔＬ* ＝−０．２、Δａ* ＝＋０．２及びΔｂ* ＝＋０．１であり、光沢度は８７％であった。
【００６９】
【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【００７０】＜黄色含水酸化鉄粒子粉末の種類＞被処理粒子である黄色含水酸化鉄粒子粉末として表１に示される被処理粒子１乃至被処理粒子３を準備した。
【００７１】
【表１】
【００７２】実施例１〜５黄色含水酸化鉄粒子の種類、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着工程におけるｐＨ値、アルミニウム化合物の種類及び添加量、第一鉄塩水溶液の種類及び添加量、反応温度、維持ｐＨ、空気量、反応時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物被着処理を行った。
【００７３】この時の主要製造条件を表２に、諸特性を表３に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】実施例６〜１０粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄の種類、アルミニウムの水酸化物による被着工程における水懸濁液中の複合含水酸化物被着含水酸化鉄濃度、添加前の懸濁液ｐＨ値、添加するアルミニウム化合物の種類及び量、懸濁液の最終ｐＨ値を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉末を得た。
【００７７】この時の主要製造条件を表４に、表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００７８】
【表４】
【００７９】
【表５】
【００８０】比較例１発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、いずれの処理も施さないで、その諸特性を測定した結果を表５に示す。
【００８１】表６に示す通り、反応溶液中から濾別、水洗、乾燥して得られる黄色含水酸化鉄は、耐熱性が悪いものであった。
【００８２】比較例２発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着処理を施すことなく、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度を５０ｇ／ｌ、アルミン酸ナトリウムの添加量をＡｌ換算で２．６８重量％、添加前の懸濁液ｐＨ値を１０．０、懸濁液の最終ｐＨ値を７．０に調整した以外は発明の実施の形態と同様にして、アルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を得た。
【００８３】得られた粒子表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の諸特性を表５に示す。
【００８４】表５に示す通り、粒子表面にアルミニウムの水酸化物のみを被着させた黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が未だ不十分なものであった。
【００８５】比較例３発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として１ｋｇに相当する。）に１３ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１３．０とした。スラリー７００ｍｌを分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃で３０分保持した後、冷却した。スラリーを取り出し水を用いたデカンテーションによって濾液が中性になるまで水で十分水洗した。次いで、ヌッチェを用いて濾別した湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００８６】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００８７】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００８８】比較例４発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として１ｋｇに相当する。）に硫酸アルミニウム１５６．４ｇを含む水溶液２ｌを投入し、よく撹拌した。スラリー７００ｍｌを分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃で３０分保持した後、冷却した。スラリーを取り出しヌッチェを用いて濾別し、濾液が中性になるまで水洗した。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００８９】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９０】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９１】比較例５発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１３．０とした。スラリー７００ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、１８０℃で１２０分保持した後、冷却した。取り出したスラリーに撹拌しながらアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友化学工業（株）製）溶液４．３２ｇを加え、徐々に希硫酸を加えてｐＨ値を６．０に調整した。水を用いたデカンテーションによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別した。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００９２】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９３】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９４】比較例６発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を１２．０とした。スラリー７００ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取し、これにアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友化学工業（株）製）溶液２．８７ｇを加え、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、１８０℃で６０分間水熱処理した後冷却した。取り出したスラリーを水を用いたデカンテーションによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別した。得られた湿ケーキを１２０℃で４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。
【００９５】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表５に示す。
【００９６】表５に示す通り、耐熱性改善処理工程の前後での色相の変化が大きいものであった。
【００９７】
【発明の効果】本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通り、分散性が優れており、しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることができるので、黄色着色顔料、殊に、道路アスファルト用や路面表示塗料用黄色着色顔料として好ましいものである。
【００９８】また、本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通り、オートクレーブ等の特殊な装置を用いることなく、常圧下で耐熱性の改良された黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることができるので、工業的、経済的に有利である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、濾別、水洗、乾燥することにより、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法。
【請求項２】 黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている前記黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整して、前記Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更にその上にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法。
【請求項１】 黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、濾別、水洗、乾燥することにより、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法。
【請求項２】 黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に該黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後酸素含有ガスを通気して、前記含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次いで、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている前記黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整して、前記Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更にその上にアルミニウムの水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法。
【公開番号】特開平１１−１２４９１
【公開日】平成１１年（１９９９）１月１９日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平９−１８３１３３
【出願日】平成９年（１９９７）６月２３日
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【公開日】平成１１年（１９９９）１月１９日
【国際特許分類】
【出願日】平成９年（１９９７）６月２３日
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
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