耐薬品性手袋
【課題】耐薬品性、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性に優れた手袋を提供する。
【解決手段】繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋である。
【解決手段】繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム被覆の耐薬品性手袋、特にクロロプレン系ゴムで繊維製手袋を被覆した、耐薬品性を著しく改良し、安全性、信頼性を高め、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性を改良した耐薬品性手袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維性手袋の表面をゴム又は樹脂で被覆した防湿性手袋が、作業用手袋として広く使用されている。被覆されるゴムや樹脂としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム（SBR)、ニトリルブタジエンゴム（NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリウレタン（PU）、塩化ビニル樹脂(PVC) などがある。これらの中でもクロロプレンゴムは耐候性、耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れ、とりわけ耐薬品性に関しては、特に耐酸性、耐アルカリ性、耐油性に優れていることが知られており、クロロプレンゴムを繊維性手袋の表面に被覆した手袋が耐薬品性手袋として広く採用されている。
【０００３】
手袋用のクロロプレンゴムとしては、例えば、柔軟性の経時安定性と引張強度、引張伸びとのバランスに優れた手袋用クロロプレン系重合体ラテックスが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記のようなクロロプレン系重合体を用いた場合であっても、被覆層が１層のクロロプレンゴムのみから形成される場合には、製品に穴などが発生するなどの不具合が発生し、その欠陥が見落とされて薬液による事故となる虞もある。一方、かかる問題を解消せんとして多層構造にすると、手袋が硬くなり、ごわごわとした触感となり、使用しにくいという問題がある。
また、ゴム被覆手袋は、手袋を装着して作業対象物を掴んだ際に作業対象物が滑り易いという問題があり、特に、手袋表面が薬液で湿潤状態にあるときに一層深刻である。
【特許文献１】特開２００７−１０６９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記実情に鑑み、酸性、アルカリ性、その他薬品を取り扱う作業用の耐薬品性手袋において、触感や作業性を損なうことなく薬品に対する安全性、信頼性を著しく改善するとともに耐摩耗性に優れ、更に耐滑り性に優れた手袋を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、本発明の請求項１は、繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋を内容とする。
【０００６】
本発明の請求項２は、ニトリルブタジエン系ゴム粒子の含有量が固形分基準で混合ゴム層１００重量部に対し３０〜５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００７】
本発明の請求項３は、混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００８】
本発明の請求項４は、混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で４０：６０〜２０：８０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００９】
本発明の請求項５は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする耐薬品性手袋を内容とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、繊維製手袋の上に、第１層としてクロロプレン系ゴム層、第２層としてNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成するとともに、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子を含有させることにより、極めて耐薬品性に優れ、安全性、信頼性に優れ、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性に優れた手袋が提供される。
また、第１層と第２層との間に、更に中間層としてクロロプレン系ゴム層を形成することにより、一層耐薬品性に優れた手袋が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の耐薬品性手袋の第１の態様は、繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が含有されていることを特徴とする。
また、本発明の耐薬品性手袋の第２の態様は、上記第１の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする。
【００１２】
本発明で使用される繊維製手袋には各種繊維のものが適用でき、綿、ポリエステル、ポリウレタン、高強度延伸ポリエチレン、例えば、ダイニーマ（登録商標）、アラミド、例えば、ケブラー（登録商標）、これら混紡等でニットの外、織布や不織布の縫製によるものなどが使用できる。
【００１３】
本発明において、第１層であるクロロプレン系ゴム層としては、クロロプレン重合体、クロロプレンとその他共重合成分とのクロロプレン系共重合体の水系分散ラテックスが一般的であるが、溶剤系溶液や溶剤系分散液でも使用できる。市販品としては、ショウプレン（登録商標）６７１A （昭和電工株式会社製）、ショウプレン（登録商標）５７１（昭和電工株式会社製）、ショウプレン（登録商標）７５０（昭和電工株式会社製）、スカイプレン（登録商標）ラテックスLA- ５０２（東ソー株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LM−６１（電気化学工業株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LM−５０（電気化学工業株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LV−６０N （電気化学工業株式会社製）、Lipren−T （PolymerLatex社製）などがある。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１層の乾燥後の厚さは、０．１８〜０．２３ｍｍ程度が好ましい。０．１８ｍｍ未満のクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、繊維製手袋の内部に原料が浸透する傾向があり、その結果、得られた手袋は装着時の触感が極めて悪くなる。一方で０．２３ｍｍを超えるクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、繊維製手袋に対して、原料の均一な付着性が損なわれる傾向があり、その結果、得られた手袋では、耐薬品性などが一様に得られないものとなる。
【００１４】
本発明において、第２層である混合ゴム層として、クロロプレン系ゴムとともに用いられるニトリルブタジエン系ゴム（以下、ニトリルブタジエン系ゴムをNBR と略記する場合がある）としては、Nipol （登録商標）Lx−５５０（日本ゼオン株式会社製）、Nipol （登録商標）Lx−５５１（日本ゼオン株式会社製）、Nipol （登録商標）Lx−５５６（日本ゼオン株式会社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX VT-LA （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1130 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1138 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1150 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1172 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX 2890 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX 3415 M（PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX X 1200（PolymerLatex社製）、Synthomer （登録商標）EL2675（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標）6311（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標）6501（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標） 6617 （Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標） 6710 （Synthomer 社製）などが使用可能である。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２層の乾燥後の厚さは、０．１４〜０．１８ｍｍ程度が好ましい。０．１４ｍｍ未満のクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、成膜せず第２層を形成しにくい傾向がある。一方で０．１８ｍｍを超えるクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、手袋にした際に、ごわごわとした触感が強くなる傾向がある。
【００１５】
混合ゴム層において、NBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率は、固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０が好ましく、より好ましくは、４０：６０〜２０：８０である。NBR 系ゴムが上記比率よりも大きくなると手袋にしたときにごわごわとした触感の手袋となり、NBR 系ゴムが上記比率よりも小さくなると、配合時にラテックスが凝集を起こす、耐摩耗性が低下するなどの問題が発生し、手袋の作製が困難となる場合がある。
NBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの各ラテックスの混合については、水系分散ラテックス同士、あるいは同じ溶剤系の溶液あるいは同種溶剤系の分散液の使用が好ましい。
【００１６】
本発明では、第１層あるいは中間層のクロロプレン系ゴム層に使用するクロロプレン系ゴムラテックス、第２層の混合ゴム層においてNBR 系ラテックスと混合して使用するクロロプレン系ゴムラテックスは、上記したクロロプレン系重合体ラテックス、クロロプレン系共重合体のラテックスのうちの同じものを用いてもよく、また異なるものを用いてもよい。
中間層の乾燥後の厚さは、０．１８〜０．２３ｍｍ程度が好ましい。０．１８ｍｍ未満では成膜せず中間層を形成しにくい傾向があり、０．２３ｍｍを超えると均一な成膜性が損なわれる傾向がある。
【００１７】
クロロプレン系ゴムラテックスあるいはNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムとの混合ゴムのラテックスの粘度は、塗膜厚みの調節や塗布の作業性から重要で、V6で、第１層２８００〜３２００mPa ・秒、第２層１５００〜２０００mPa ・秒、中間層１８００〜２２００mPa ・秒が好ましい。
【００１８】
混合ゴム層には、耐薬品性手袋使用時の滑り止めの目的でＮＢＲ系ゴム粒子が含有される。ＮＢＲ系ゴム粒子は、他の樹脂製やゴム製の粒子に比べて、手袋加工後に手袋からの粒子の脱落が少なく、また優れた耐滑り性を示す。
ＮＢＲ系ゴム粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、多面体状、半球状、おわん状等が挙げられる。また、シート状のＮＢＲ系ゴムを粉砕したものも好適に用いられる。シート状のＮＢＲ系ゴムとしては、例えば、ＮＢＲにクレー、チタン、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、硫黄等の一般的に使用されるゴム添加剤を配合して作製される。粉砕方法は特に制限されないが、粉砕熱が発生し、ゴムの変質、劣化の原因となる場合があるので、冷凍粉砕が好ましい。ＮＢＲ系粒子の商品名としては、例えば、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）Ｎ３４．５２（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）Ｎ３４．８２（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）ＮＸＬ３４．２３ＶＰ（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）ＮＸＬ３４．１２（バイエル社製）が挙げられる。
【００１９】
ＮＢＲ系粒子の大きさは、１０００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０〜８５０μｍ、更に好ましくは１００〜７１０μｍである。１０００μｍを超えると粒子の均一付着性が損なわれる傾向があり、また余り小さ過ぎると十分な滑り止め効果が得られない傾向がある。
【００２０】
ＮＢＲ系ゴム粒子は、固形分基準で混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有される。ＮＢＲ系ゴム粒子が２０重量部未満では、乾燥条件下、湿潤条件下のいずれの場合においても十分な滑り止め効果が得られず、一方、６０重量部を超えると手袋の触感が硬くなったり、粒子が均一に付着した手袋を得ることができない。
【００２１】
繊維製手袋への第１層、第２層及び中間層の形成する方法としては、ラテックス液への浸漬、噴霧塗布、刷毛等による塗布などが採用できる。塗布の際、繊維製手袋は手型に被せて置くことが一般的で便利である。手型としては、金属製、セラミック製、木製、プラスチック製のものなどが使用できる。
【００２２】
ラテックスには、加工の容易性、加硫後のゴム被膜の柔軟性や強度の安定性等から、金属酸化物、加硫促進剤、硫黄、界面活性剤、老化防止剤、ｐH 調整剤、可塑剤、充填剤等を配合することが好ましい。
【００２３】
金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化鉛、四酸化三鉛などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。金属酸化物の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し１〜１０重量部が好ましい。１重量部未満では架橋が十分でないために引張強度及びモジュラスの基本特性が得られにくく、また１０重量部を超えるとモジュラスが高くなりすぎて手袋にした際にごわごわとした触感となる傾向がある。
【００２４】
加硫促進剤は、クロロプレン系ゴムラテックスの加硫に一般的に用いられるチウラム系、ジチオカーバメート系、チオウレア系、グアニジン系の加硫促進剤が使用できるが、中でもチウラム系、ジチオカーバメート系のものが好ましい。チウラム系の加硫促進剤としては、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ジチオカーバメート系加硫促進剤としては、ジブチルチオジカルバミン酸ナトリウムジブチルチオジカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオジカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、N,N ’−ジフェニルチオウレアなどが挙げられる。特にこれらの中では、N,N ’−ジフェニルチオウレアが好ましい。グアニジン系の加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン、ジオルトトルイジングアニジンなどが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
加硫促進剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．５〜５．０重量部が好ましい。０．５重量部未満では、加硫の促進効果が十分でなく、また５．０重量部を超えると手袋にしても硬い触感の手袋となったり、初期加硫が進み、スコーチ現象を起こすなどの問題が発生する場合がある。
【００２５】
加硫促進剤だけでは加硫が不十分の場合、通常、硫黄を併用する。硫黄の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．１〜３．０重量部が好ましい。０. １重量部未満では架橋が十分でないために、引張強度およびモジュラスの基本特性が得られにくく、また３．０重量部を超えるとモジュラスが高すぎて手袋にした際にごわごわとした触感となる傾向がある。
【００２６】
界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
界面活性剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分100 重量部に対し０．１〜１０．０重量部が好ましい。０．１重量部未満では、ラテックスの安定性が不十分となりやすく、また１０．０重量部を超えると、ラテックスが安定となり過ぎ、被膜が形成しにくくなる傾向がある。
【００２７】
老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ハイドロキノン誘導体系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、イミダゾール系、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系、亜リン酸エステル系、有機チオ酸系、チオウレア系等の化合物が挙げられる。
【００２８】
ナフチルアミン系化合物としては、フェニル−1 −ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンなどが挙げられる。ジフェニルアミン系化合物としては、4 ，4 −ビス( α，α−ジメチルベンジル) ジフェニルアミン、p −(p−トルエンスルホニルアミド) ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンなどが挙げられる。ｐ−フェニレンジアミン系化合物としては、N ，N'−ジフェニル−p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−イソブロピル−P −フェニレンジアミン、N ，N'−ジ−2 −ナフチル−p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−(1，3 −ジメチルブチル) −p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−(3−メタクリロイルオキシ−2 −ヒドロキシプロピル〕−p −フェニレンジアミンなどが挙げられる。キノリン系化合物としては、2 ，2 ，4 −トリメチル−1 ，2-ジヒドロキノリン重合体、6 −エトキシ−1 ，2 −ジヒドロ−2 ，2 ，4 −トリメチルキノリンなどが挙げられる。ハイドロキノン誘導体系化合物としては、ハイドロキノン、メトキノン、2 ，5 ジフェニル−P −ベンゾキノンなどが挙げられる。モノフェノール系化合物としては、２, ６- ジ- ｔｅｒｔ- ブチル- ４- メチルフェノール、モノ（α- メチルベンジル）フェノール、ジ（α- メチルベンジル）フェノール、トリ（α- メチルベンジル）フェノールなどが挙げられる。ビスフェノール系化合物としては、２, ２'-メチレンビス（４- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）、４, ４'-ブチリデンビス（３- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）、４, ４'-チオビス（３- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）などが挙げられる。ポリフェノール系化合物としては、２, ５- ジ- ｔｅｒｔ- ブチルハイドロキノン、２, ５- ジ- ｔｅｒｔ- アミルハイドロキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトメチルベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物としてはジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが挙げられる。亜リン酸エステル系化合物としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。有機チオ酸系化合物としては、チオジプロピオン酸ジラウリルなどが挙げられる。チオウレア系化合物としては、１, ３- ビス( ジメチルアミノプロピル）- ２- チオ尿素、トリブチルチオ尿素などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの中でも、モノフェノール系やビスフェノール系の化合物が好ましい。
老化防止剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．５〜５．０重量部が好ましい。０．５重量部未満では、劣化を遅延させる十分な効果が得られにくく、また、５．０重量部を超えると、特に劣化を遅延させる効果が増大するわけでもなく、さらには強度が低下する場合もある。
【００２９】
ｐＨ調節剤としては、ラテックスの安定化や塗膜の厚み調節の目的で、アルカリあるいはアミノ酸、酢酸などの弱酸が使用できる。アルカリとしては、水酸化カリウム、アンモニアなどが、弱酸としては、グリシンなどが例示される。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。ｐＨ調節剤は、ラテックスの安定性を損なわないよう使用前に水溶液として添加されるのが好ましい。
ｐＨ調節剤の配合量は、クロロプレン系ゴムラテックスを用いた配合では、ｐＨ調節剤を含めた全ての添加剤を配合した時点でｐH １０．０〜１１．５となるようにｐH 調整剤を添加することが好ましく、具体的には、ｐH １０．０〜１０．５となるように添加することがより好ましい。ｐH が１０．０を下回ると、ラテックスが不安定となり、凝集を起こしやすくなり、また１１．５を超えるとラテックスが過度に安定となってラテックスが凝固しにくくなり、ゴム皮膜の作製が難しくなる傾向がある。
また、クロロプレン系ゴムラテックスとNBR 系ゴムラテックスを混合した場合の配合では、p Ｈ調節剤を含めた全ての添加剤を配合した時点でｐH ９．０〜１０．５となるようにｐH 調整剤を添加することが好ましく、具体的には、ｐH １０．０〜１０．５となるように添加することがより好ましい。ｐH が９．０を下回ると、ラテックスが不安定となり、凝集を起こしやすくなり、また１０．５を超えるとラテックスのアルカリが過多となり、ラテックスが固化する場合がある。
【００３０】
可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソオクチルセバケート等の脂肪酸エステル類、トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸系イソノニルエステル等のトリメリット酸エステル類の他、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジエチレングリコールモノオレート、グリセリルモノリシノレート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、ポリエーテルエステル等を挙げることができる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
可塑剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．００１〜１０．０重量部が好ましい。０．００１重量部未満では可塑化が十分でなく、また１０．０重量部を超えるとブリード現象を起こす傾向がある。
【００３１】
無機充填剤としては、酸化物系充填剤、炭酸塩系充填剤、ケイ酸塩系充填剤、窒化物系充填剤などが挙げられる。酸化物系充填剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウム、珪藻土、アルミナ、酸化鉄、酸化スズなどが挙げられ、中でも、シリカ、酸化チタン、酸化鉄が好ましい。炭酸塩系充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などが挙げられるが、中でも炭酸カルシウムが好ましい。ケイ酸塩系充填剤としては、クレー、カリオナイト、パイロフィライトといったケイ酸アルミニウム、タルクのようなケイ酸マグネシウム、ウォラストナイト、ゾノトライトといったケイ酸カルシウム、ベントナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維などが挙げられるが、中でもケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイトが好ましい。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
充填剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し５〜１５重量部が好ましい。５重量部未満では手袋作製時のキュア工程においてブリスターが発生する傾向があり、また１５重量部を超えるとゴムラテックスの安定性が損なわれる場合がある。
【００３２】
本発明では、クロロプレン系ゴムラテックス、あるいはクロロプレン系ゴムラテックスとNBR 系ゴムラテックス混合物に、必要に応じて、更に上記以外の添加剤、例えば、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤などを適宜配合することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例において、第１層及び中間層の乾燥後の厚さはともに０．２ｍｍ、第２層の乾燥後の厚さは０．１５ｍｍとした。
【００３４】
以下の実施例、比較例で用いた原材料を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１
セラミック製手型に18ゲージの編み機で編んだ綿・ポリエステル（５０：５０）混紡シームレス手袋を被せ、凝固剤浴槽に浸漬した。凝固剤液はメタノール：１００、硝酸カルシウム：２．０から成るものを用いた。続いて、表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に約３秒間浸漬し、浴槽から引き上げた後、すぐに１５％の硝酸カルシウム水溶液に浸漬した。更に、このゴム被覆した手袋を被せた手型を75℃の乾燥機中で3 分間乾燥させ、第１層のクロロプレン系ゴム層を形成した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
続いて、表３に示す第２層の混合ゴム配合液の浴槽に、上記第１層被覆手袋を被せた手型を約３秒間浸漬した後、浴槽から引き上げ、キュアを行った。キュアの条件は７５℃で６０分間加熱した後、１４０℃で３０分間加熱し、第２層の混合ゴム層を形成した。その後、被覆手袋を手型からはずし、水洗し、乾燥して、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００３９】
【表３】
【００４０】
実施例２
第２層の混合ゴム配合液を表４に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４１】
【表４】
【００４２】
実施例３
第２層の混合ゴム配合液を表５に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４３】
【表５】
【００４４】
実施例４
第２層の混合ゴム配合液を表６に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４５】
【表６】
【００４６】
実施例５
第２層の混合ゴム配合液を表７に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４７】
【表７】
【００４８】
実施例６
第２層の混合ゴム配合液を表８に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４９】
【表８】
【００５０】
実施例７
第２層の混合ゴム配合液を表９に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５１】
【表９】
【００５２】
実施例８
第２層の混合ゴム配合液を表１０に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５３】
【表１０】
【００５４】
比較例１
セラミック製手型に18ゲージの編み機で編んだ綿・ポリエステル（５０：５０）混紡シームレス手袋を被せ、凝固剤浴槽に浸漬した。凝固剤液はメタノール：１００、硝酸カルシウム：２．０から成るものを用いた。続いて、上記表１１に示す第２層のゴム配合液の浴槽に約３間浸漬し、浴槽から引き上げた後、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第２層のクロロプレン系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５５】
【表１１】
【００５６】
比較例２
第２層の混合ゴム配合液を表１２に示すゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層のゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５７】
【表１２】
【００５８】
比較例３
第２層の混合ゴム配合液を表１３に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５９】
【表１３】
【００６０】
比較例４
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR ラテックス「PERBUNAN N LATEX X1150」をSBR ラテックス「Nipol Lx470A」に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６１】
比較例５
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＣＲ粒子に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＣＲ粒子は、表１４に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＣＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００６２】
【表１４】
【００６３】
比較例６
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＳＢＲ粒子に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＳＢＲ粒子は表１５に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＳＢＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００６４】
【表１５】
【００６５】
実施例９
実施例１と同様に、セラミック製手型に繊維製手袋を被せ、凝固剤処理を行い、前記表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げて乾燥処理を行い、第１層のクロロプレン系ゴム層を形成し、続いて、表１６に示す中間層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、上記第１層と同様に引き上げ、乾燥処理し、中間層のクロロプレン系ゴム層を形成した。続いて、実施例１と同様に、前記表３に示す第２層の混合ゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、キュアを行い、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６６】
【表１６】
【００６７】
実施例１０
第２層の混合ゴム配合液を前記表４に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６８】
実施例１１
第２層の混合ゴム配合液を前記表５に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６９】
実施例１２
第２層の混合ゴム配合液を前記表６に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７０】
実施例１３
第２層の混合ゴム配合液を前記表７に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７１】
実施例１４
第２層の混合ゴム配合液を前記表８に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７２】
実施例１５
第２層の混合ゴム配合液を前記表９に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７３】
実施例１６
第２層の混合ゴム配合液を前記表１０に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７４】
比較例７
実施例９と同様に、セラミック製手型に繊維製手袋を被せ、凝固剤処理を行い、前記表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、乾燥処理を行い第１層のクロロプレン系ゴム層を形成し、続いて、表１６に示す中間層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、乾燥処理を行い、更に表１１に示す第２層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げた後実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に第１層、中間層及び第２層ともクロロプレン系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７５】
比較例８
第２層の混合ゴム配合液を表１２に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７６】
比較例９
第２層の混合ゴム配合液を表１３に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７７】
比較例１０
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR ラテックス「PERBUNAN N LATEX X1150」をSBR ラテックス「Nipol Lx470A」に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７８】
比較例１１
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＣＲ粒子に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＣＲ粒子は表１４に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＣＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００７９】
比較例１２
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＳＢＲ粒子に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＳＢＲ粒子は表１５に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＳＢＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００８０】
上記実施例１〜１６及び比較例１〜１２で得られた耐薬品性手袋について、ISO 6529に準拠して耐薬品性試験を行い破過時間（分）を測定し、更に、触感及び耐摩耗性、耐滑り性、粒子の欠落を下記の方法により評価した。結果を表１７、表１８に示す。
【００８１】
尚、表１７、表１８において、ＣＲはクロロプレン系ゴム、ＮＢＲはニトリルブタジエン系ゴム、ＳＢＲはスチレンブタジエン系ゴムを表わす。
【００８２】
「触感」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋を１０人の被験者が装着し、そのときの触感を下記の基準で評価した。
Ａ：柔らかい。
Ｂ：多少ごわごわするが柔らかい。
Ｃ：ごわごわした触感で硬い。
【００８３】
「耐摩耗性」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋をＥＮ３８８に準拠して耐摩耗試験を行い、得られた耐摩耗回数を下記の基準で評価した。一般に、耐摩耗回数が５００回未満のものは耐薬品性手袋をはじめとした防護用手袋には適していないと判断される。
Ａ：１００１回以上。
Ｂ：５０１回以上１０００回未満。
Ｃ：５００回未満。
【００８４】
「耐滑り性」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋を１０人の被験者が装着し、手袋の乾燥条件下と水による湿潤条件下において、作業対象物としてのガラスに対する滑り止め効果を下記の基準で官能評価した。
Ａ：乾燥条件下、湿潤条件下共に十分な滑止効果が認められる。
Ｂ：乾燥条件下では十分な滑止効果が認められ、湿潤条件下では若干弱いものの実用上問題のない滑止効果が認められる。
Ｃ：乾燥条件下、湿潤条件下共に滑止効果が小さい。
【００８５】
「粒子の欠落」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋をＥＮ３８８に準拠して耐摩耗試験を行い、下記の基準で評価した。
Ａ：５１回以上の摩擦回数で手袋からの粒子の欠落が認められない。
Ｃ：５０回以下の摩擦回数で手袋からの粒子の欠落が認められる。
【００８６】
【表１７】
【００８７】
【表１８】
【産業上の利用可能性】
【００８８】
叙上のとおり、本発明によれば、繊維製手袋の上に、第１層としてクロロプレン系ゴム層、第２層としてNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成するとともに、前記混合ゴム層の中にＮＢＲ系ゴム粒子を含有させることにより、極めて耐薬品性、安全性に優れ、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性に優れた、防護用手袋として好適な手袋を提供することができる。
また、第１層と第２層との間に、更に、中間層としてクロロプレン系ゴム層を形成することにより、一層耐薬品性に優れた手袋を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム被覆の耐薬品性手袋、特にクロロプレン系ゴムで繊維製手袋を被覆した、耐薬品性を著しく改良し、安全性、信頼性を高め、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性を改良した耐薬品性手袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維性手袋の表面をゴム又は樹脂で被覆した防湿性手袋が、作業用手袋として広く使用されている。被覆されるゴムや樹脂としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム（SBR)、ニトリルブタジエンゴム（NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリウレタン（PU）、塩化ビニル樹脂(PVC) などがある。これらの中でもクロロプレンゴムは耐候性、耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れ、とりわけ耐薬品性に関しては、特に耐酸性、耐アルカリ性、耐油性に優れていることが知られており、クロロプレンゴムを繊維性手袋の表面に被覆した手袋が耐薬品性手袋として広く採用されている。
【０００３】
手袋用のクロロプレンゴムとしては、例えば、柔軟性の経時安定性と引張強度、引張伸びとのバランスに優れた手袋用クロロプレン系重合体ラテックスが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記のようなクロロプレン系重合体を用いた場合であっても、被覆層が１層のクロロプレンゴムのみから形成される場合には、製品に穴などが発生するなどの不具合が発生し、その欠陥が見落とされて薬液による事故となる虞もある。一方、かかる問題を解消せんとして多層構造にすると、手袋が硬くなり、ごわごわとした触感となり、使用しにくいという問題がある。
また、ゴム被覆手袋は、手袋を装着して作業対象物を掴んだ際に作業対象物が滑り易いという問題があり、特に、手袋表面が薬液で湿潤状態にあるときに一層深刻である。
【特許文献１】特開２００７−１０６９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記実情に鑑み、酸性、アルカリ性、その他薬品を取り扱う作業用の耐薬品性手袋において、触感や作業性を損なうことなく薬品に対する安全性、信頼性を著しく改善するとともに耐摩耗性に優れ、更に耐滑り性に優れた手袋を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、本発明の請求項１は、繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋を内容とする。
【０００６】
本発明の請求項２は、ニトリルブタジエン系ゴム粒子の含有量が固形分基準で混合ゴム層１００重量部に対し３０〜５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００７】
本発明の請求項３は、混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００８】
本発明の請求項４は、混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で４０：６０〜２０：８０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋を内容とする。
【０００９】
本発明の請求項５は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする耐薬品性手袋を内容とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、繊維製手袋の上に、第１層としてクロロプレン系ゴム層、第２層としてNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成するとともに、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子を含有させることにより、極めて耐薬品性に優れ、安全性、信頼性に優れ、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性に優れた手袋が提供される。
また、第１層と第２層との間に、更に中間層としてクロロプレン系ゴム層を形成することにより、一層耐薬品性に優れた手袋が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の耐薬品性手袋の第１の態様は、繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が含有されていることを特徴とする。
また、本発明の耐薬品性手袋の第２の態様は、上記第１の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする。
【００１２】
本発明で使用される繊維製手袋には各種繊維のものが適用でき、綿、ポリエステル、ポリウレタン、高強度延伸ポリエチレン、例えば、ダイニーマ（登録商標）、アラミド、例えば、ケブラー（登録商標）、これら混紡等でニットの外、織布や不織布の縫製によるものなどが使用できる。
【００１３】
本発明において、第１層であるクロロプレン系ゴム層としては、クロロプレン重合体、クロロプレンとその他共重合成分とのクロロプレン系共重合体の水系分散ラテックスが一般的であるが、溶剤系溶液や溶剤系分散液でも使用できる。市販品としては、ショウプレン（登録商標）６７１A （昭和電工株式会社製）、ショウプレン（登録商標）５７１（昭和電工株式会社製）、ショウプレン（登録商標）７５０（昭和電工株式会社製）、スカイプレン（登録商標）ラテックスLA- ５０２（東ソー株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LM−６１（電気化学工業株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LM−５０（電気化学工業株式会社製）、デンカクロロプレン（登録商標）LV−６０N （電気化学工業株式会社製）、Lipren−T （PolymerLatex社製）などがある。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第１層の乾燥後の厚さは、０．１８〜０．２３ｍｍ程度が好ましい。０．１８ｍｍ未満のクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、繊維製手袋の内部に原料が浸透する傾向があり、その結果、得られた手袋は装着時の触感が極めて悪くなる。一方で０．２３ｍｍを超えるクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、繊維製手袋に対して、原料の均一な付着性が損なわれる傾向があり、その結果、得られた手袋では、耐薬品性などが一様に得られないものとなる。
【００１４】
本発明において、第２層である混合ゴム層として、クロロプレン系ゴムとともに用いられるニトリルブタジエン系ゴム（以下、ニトリルブタジエン系ゴムをNBR と略記する場合がある）としては、Nipol （登録商標）Lx−５５０（日本ゼオン株式会社製）、Nipol （登録商標）Lx−５５１（日本ゼオン株式会社製）、Nipol （登録商標）Lx−５５６（日本ゼオン株式会社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX VT-LA （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1130 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1138 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1150 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX X 1172 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標） N LATEX 2890 （PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX 3415 M（PolymerLatex社製）、PERBUNAN（登録商標）N LATEX X 1200（PolymerLatex社製）、Synthomer （登録商標）EL2675（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標）6311（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標）6501（Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標） 6617 （Synthomer 社製）、Synthomer （登録商標） 6710 （Synthomer 社製）などが使用可能である。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
第２層の乾燥後の厚さは、０．１４〜０．１８ｍｍ程度が好ましい。０．１４ｍｍ未満のクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、成膜せず第２層を形成しにくい傾向がある。一方で０．１８ｍｍを超えるクロロプレン系ゴム層の作製を試みると、手袋にした際に、ごわごわとした触感が強くなる傾向がある。
【００１５】
混合ゴム層において、NBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率は、固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０が好ましく、より好ましくは、４０：６０〜２０：８０である。NBR 系ゴムが上記比率よりも大きくなると手袋にしたときにごわごわとした触感の手袋となり、NBR 系ゴムが上記比率よりも小さくなると、配合時にラテックスが凝集を起こす、耐摩耗性が低下するなどの問題が発生し、手袋の作製が困難となる場合がある。
NBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの各ラテックスの混合については、水系分散ラテックス同士、あるいは同じ溶剤系の溶液あるいは同種溶剤系の分散液の使用が好ましい。
【００１６】
本発明では、第１層あるいは中間層のクロロプレン系ゴム層に使用するクロロプレン系ゴムラテックス、第２層の混合ゴム層においてNBR 系ラテックスと混合して使用するクロロプレン系ゴムラテックスは、上記したクロロプレン系重合体ラテックス、クロロプレン系共重合体のラテックスのうちの同じものを用いてもよく、また異なるものを用いてもよい。
中間層の乾燥後の厚さは、０．１８〜０．２３ｍｍ程度が好ましい。０．１８ｍｍ未満では成膜せず中間層を形成しにくい傾向があり、０．２３ｍｍを超えると均一な成膜性が損なわれる傾向がある。
【００１７】
クロロプレン系ゴムラテックスあるいはNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムとの混合ゴムのラテックスの粘度は、塗膜厚みの調節や塗布の作業性から重要で、V6で、第１層２８００〜３２００mPa ・秒、第２層１５００〜２０００mPa ・秒、中間層１８００〜２２００mPa ・秒が好ましい。
【００１８】
混合ゴム層には、耐薬品性手袋使用時の滑り止めの目的でＮＢＲ系ゴム粒子が含有される。ＮＢＲ系ゴム粒子は、他の樹脂製やゴム製の粒子に比べて、手袋加工後に手袋からの粒子の脱落が少なく、また優れた耐滑り性を示す。
ＮＢＲ系ゴム粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、多面体状、半球状、おわん状等が挙げられる。また、シート状のＮＢＲ系ゴムを粉砕したものも好適に用いられる。シート状のＮＢＲ系ゴムとしては、例えば、ＮＢＲにクレー、チタン、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、硫黄等の一般的に使用されるゴム添加剤を配合して作製される。粉砕方法は特に制限されないが、粉砕熱が発生し、ゴムの変質、劣化の原因となる場合があるので、冷凍粉砕が好ましい。ＮＢＲ系粒子の商品名としては、例えば、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）Ｎ３４．５２（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）Ｎ３４．８２（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）ＮＸＬ３４．２３ＶＰ（バイエル社製）、ＢＡＹＭＯＤ（登録商標）ＮＸＬ３４．１２（バイエル社製）が挙げられる。
【００１９】
ＮＢＲ系粒子の大きさは、１０００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０〜８５０μｍ、更に好ましくは１００〜７１０μｍである。１０００μｍを超えると粒子の均一付着性が損なわれる傾向があり、また余り小さ過ぎると十分な滑り止め効果が得られない傾向がある。
【００２０】
ＮＢＲ系ゴム粒子は、固形分基準で混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有される。ＮＢＲ系ゴム粒子が２０重量部未満では、乾燥条件下、湿潤条件下のいずれの場合においても十分な滑り止め効果が得られず、一方、６０重量部を超えると手袋の触感が硬くなったり、粒子が均一に付着した手袋を得ることができない。
【００２１】
繊維製手袋への第１層、第２層及び中間層の形成する方法としては、ラテックス液への浸漬、噴霧塗布、刷毛等による塗布などが採用できる。塗布の際、繊維製手袋は手型に被せて置くことが一般的で便利である。手型としては、金属製、セラミック製、木製、プラスチック製のものなどが使用できる。
【００２２】
ラテックスには、加工の容易性、加硫後のゴム被膜の柔軟性や強度の安定性等から、金属酸化物、加硫促進剤、硫黄、界面活性剤、老化防止剤、ｐH 調整剤、可塑剤、充填剤等を配合することが好ましい。
【００２３】
金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化鉛、四酸化三鉛などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。金属酸化物の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し１〜１０重量部が好ましい。１重量部未満では架橋が十分でないために引張強度及びモジュラスの基本特性が得られにくく、また１０重量部を超えるとモジュラスが高くなりすぎて手袋にした際にごわごわとした触感となる傾向がある。
【００２４】
加硫促進剤は、クロロプレン系ゴムラテックスの加硫に一般的に用いられるチウラム系、ジチオカーバメート系、チオウレア系、グアニジン系の加硫促進剤が使用できるが、中でもチウラム系、ジチオカーバメート系のものが好ましい。チウラム系の加硫促進剤としては、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ジチオカーバメート系加硫促進剤としては、ジブチルチオジカルバミン酸ナトリウムジブチルチオジカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオジカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、N,N ’−ジフェニルチオウレアなどが挙げられる。特にこれらの中では、N,N ’−ジフェニルチオウレアが好ましい。グアニジン系の加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン、ジオルトトルイジングアニジンなどが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
加硫促進剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．５〜５．０重量部が好ましい。０．５重量部未満では、加硫の促進効果が十分でなく、また５．０重量部を超えると手袋にしても硬い触感の手袋となったり、初期加硫が進み、スコーチ現象を起こすなどの問題が発生する場合がある。
【００２５】
加硫促進剤だけでは加硫が不十分の場合、通常、硫黄を併用する。硫黄の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．１〜３．０重量部が好ましい。０. １重量部未満では架橋が十分でないために、引張強度およびモジュラスの基本特性が得られにくく、また３．０重量部を超えるとモジュラスが高すぎて手袋にした際にごわごわとした触感となる傾向がある。
【００２６】
界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
界面活性剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分100 重量部に対し０．１〜１０．０重量部が好ましい。０．１重量部未満では、ラテックスの安定性が不十分となりやすく、また１０．０重量部を超えると、ラテックスが安定となり過ぎ、被膜が形成しにくくなる傾向がある。
【００２７】
老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ハイドロキノン誘導体系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、イミダゾール系、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系、亜リン酸エステル系、有機チオ酸系、チオウレア系等の化合物が挙げられる。
【００２８】
ナフチルアミン系化合物としては、フェニル−1 −ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンなどが挙げられる。ジフェニルアミン系化合物としては、4 ，4 −ビス( α，α−ジメチルベンジル) ジフェニルアミン、p −(p−トルエンスルホニルアミド) ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンなどが挙げられる。ｐ−フェニレンジアミン系化合物としては、N ，N'−ジフェニル−p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−イソブロピル−P −フェニレンジアミン、N ，N'−ジ−2 −ナフチル−p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−(1，3 −ジメチルブチル) −p −フェニレンジアミン、N −フェニル−N'−(3−メタクリロイルオキシ−2 −ヒドロキシプロピル〕−p −フェニレンジアミンなどが挙げられる。キノリン系化合物としては、2 ，2 ，4 −トリメチル−1 ，2-ジヒドロキノリン重合体、6 −エトキシ−1 ，2 −ジヒドロ−2 ，2 ，4 −トリメチルキノリンなどが挙げられる。ハイドロキノン誘導体系化合物としては、ハイドロキノン、メトキノン、2 ，5 ジフェニル−P −ベンゾキノンなどが挙げられる。モノフェノール系化合物としては、２, ６- ジ- ｔｅｒｔ- ブチル- ４- メチルフェノール、モノ（α- メチルベンジル）フェノール、ジ（α- メチルベンジル）フェノール、トリ（α- メチルベンジル）フェノールなどが挙げられる。ビスフェノール系化合物としては、２, ２'-メチレンビス（４- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）、４, ４'-ブチリデンビス（３- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）、４, ４'-チオビス（３- メチル- ６- ｔｅｒｔ- ブチルフェノール）などが挙げられる。ポリフェノール系化合物としては、２, ５- ジ- ｔｅｒｔ- ブチルハイドロキノン、２, ５- ジ- ｔｅｒｔ- アミルハイドロキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトメチルベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物としてはジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが挙げられる。亜リン酸エステル系化合物としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。有機チオ酸系化合物としては、チオジプロピオン酸ジラウリルなどが挙げられる。チオウレア系化合物としては、１, ３- ビス( ジメチルアミノプロピル）- ２- チオ尿素、トリブチルチオ尿素などが挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの中でも、モノフェノール系やビスフェノール系の化合物が好ましい。
老化防止剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．５〜５．０重量部が好ましい。０．５重量部未満では、劣化を遅延させる十分な効果が得られにくく、また、５．０重量部を超えると、特に劣化を遅延させる効果が増大するわけでもなく、さらには強度が低下する場合もある。
【００２９】
ｐＨ調節剤としては、ラテックスの安定化や塗膜の厚み調節の目的で、アルカリあるいはアミノ酸、酢酸などの弱酸が使用できる。アルカリとしては、水酸化カリウム、アンモニアなどが、弱酸としては、グリシンなどが例示される。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。ｐＨ調節剤は、ラテックスの安定性を損なわないよう使用前に水溶液として添加されるのが好ましい。
ｐＨ調節剤の配合量は、クロロプレン系ゴムラテックスを用いた配合では、ｐＨ調節剤を含めた全ての添加剤を配合した時点でｐH １０．０〜１１．５となるようにｐH 調整剤を添加することが好ましく、具体的には、ｐH １０．０〜１０．５となるように添加することがより好ましい。ｐH が１０．０を下回ると、ラテックスが不安定となり、凝集を起こしやすくなり、また１１．５を超えるとラテックスが過度に安定となってラテックスが凝固しにくくなり、ゴム皮膜の作製が難しくなる傾向がある。
また、クロロプレン系ゴムラテックスとNBR 系ゴムラテックスを混合した場合の配合では、p Ｈ調節剤を含めた全ての添加剤を配合した時点でｐH ９．０〜１０．５となるようにｐH 調整剤を添加することが好ましく、具体的には、ｐH １０．０〜１０．５となるように添加することがより好ましい。ｐH が９．０を下回ると、ラテックスが不安定となり、凝集を起こしやすくなり、また１０．５を超えるとラテックスのアルカリが過多となり、ラテックスが固化する場合がある。
【００３０】
可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソオクチルセバケート等の脂肪酸エステル類、トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸系イソノニルエステル等のトリメリット酸エステル類の他、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジエチレングリコールモノオレート、グリセリルモノリシノレート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、ポリエーテルエステル等を挙げることができる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
可塑剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し０．００１〜１０．０重量部が好ましい。０．００１重量部未満では可塑化が十分でなく、また１０．０重量部を超えるとブリード現象を起こす傾向がある。
【００３１】
無機充填剤としては、酸化物系充填剤、炭酸塩系充填剤、ケイ酸塩系充填剤、窒化物系充填剤などが挙げられる。酸化物系充填剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウム、珪藻土、アルミナ、酸化鉄、酸化スズなどが挙げられ、中でも、シリカ、酸化チタン、酸化鉄が好ましい。炭酸塩系充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などが挙げられるが、中でも炭酸カルシウムが好ましい。ケイ酸塩系充填剤としては、クレー、カリオナイト、パイロフィライトといったケイ酸アルミニウム、タルクのようなケイ酸マグネシウム、ウォラストナイト、ゾノトライトといったケイ酸カルシウム、ベントナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維などが挙げられるが、中でもケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイトが好ましい。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
充填剤の配合量は、ゴムラテックスの固形分１００重量部に対し５〜１５重量部が好ましい。５重量部未満では手袋作製時のキュア工程においてブリスターが発生する傾向があり、また１５重量部を超えるとゴムラテックスの安定性が損なわれる場合がある。
【００３２】
本発明では、クロロプレン系ゴムラテックス、あるいはクロロプレン系ゴムラテックスとNBR 系ゴムラテックス混合物に、必要に応じて、更に上記以外の添加剤、例えば、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤などを適宜配合することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例において、第１層及び中間層の乾燥後の厚さはともに０．２ｍｍ、第２層の乾燥後の厚さは０．１５ｍｍとした。
【００３４】
以下の実施例、比較例で用いた原材料を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１
セラミック製手型に18ゲージの編み機で編んだ綿・ポリエステル（５０：５０）混紡シームレス手袋を被せ、凝固剤浴槽に浸漬した。凝固剤液はメタノール：１００、硝酸カルシウム：２．０から成るものを用いた。続いて、表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に約３秒間浸漬し、浴槽から引き上げた後、すぐに１５％の硝酸カルシウム水溶液に浸漬した。更に、このゴム被覆した手袋を被せた手型を75℃の乾燥機中で3 分間乾燥させ、第１層のクロロプレン系ゴム層を形成した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
続いて、表３に示す第２層の混合ゴム配合液の浴槽に、上記第１層被覆手袋を被せた手型を約３秒間浸漬した後、浴槽から引き上げ、キュアを行った。キュアの条件は７５℃で６０分間加熱した後、１４０℃で３０分間加熱し、第２層の混合ゴム層を形成した。その後、被覆手袋を手型からはずし、水洗し、乾燥して、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００３９】
【表３】
【００４０】
実施例２
第２層の混合ゴム配合液を表４に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４１】
【表４】
【００４２】
実施例３
第２層の混合ゴム配合液を表５に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４３】
【表５】
【００４４】
実施例４
第２層の混合ゴム配合液を表６に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４５】
【表６】
【００４６】
実施例５
第２層の混合ゴム配合液を表７に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４７】
【表７】
【００４８】
実施例６
第２層の混合ゴム配合液を表８に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００４９】
【表８】
【００５０】
実施例７
第２層の混合ゴム配合液を表９に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５１】
【表９】
【００５２】
実施例８
第２層の混合ゴム配合液を表１０に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５３】
【表１０】
【００５４】
比較例１
セラミック製手型に18ゲージの編み機で編んだ綿・ポリエステル（５０：５０）混紡シームレス手袋を被せ、凝固剤浴槽に浸漬した。凝固剤液はメタノール：１００、硝酸カルシウム：２．０から成るものを用いた。続いて、上記表１１に示す第２層のゴム配合液の浴槽に約３間浸漬し、浴槽から引き上げた後、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第２層のクロロプレン系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５５】
【表１１】
【００５６】
比較例２
第２層の混合ゴム配合液を表１２に示すゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層のゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５７】
【表１２】
【００５８】
比較例３
第２層の混合ゴム配合液を表１３に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００５９】
【表１３】
【００６０】
比較例４
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR ラテックス「PERBUNAN N LATEX X1150」をSBR ラテックス「Nipol Lx470A」に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６１】
比較例５
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＣＲ粒子に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＣＲ粒子は、表１４に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＣＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００６２】
【表１４】
【００６３】
比較例６
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＳＢＲ粒子に置き換えた以外は実施例１と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＳＢＲ粒子は表１５に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＳＢＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００６４】
【表１５】
【００６５】
実施例９
実施例１と同様に、セラミック製手型に繊維製手袋を被せ、凝固剤処理を行い、前記表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げて乾燥処理を行い、第１層のクロロプレン系ゴム層を形成し、続いて、表１６に示す中間層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、上記第１層と同様に引き上げ、乾燥処理し、中間層のクロロプレン系ゴム層を形成した。続いて、実施例１と同様に、前記表３に示す第２層の混合ゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、キュアを行い、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６６】
【表１６】
【００６７】
実施例１０
第２層の混合ゴム配合液を前記表４に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６８】
実施例１１
第２層の混合ゴム配合液を前記表５に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００６９】
実施例１２
第２層の混合ゴム配合液を前記表６に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７０】
実施例１３
第２層の混合ゴム配合液を前記表７に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７１】
実施例１４
第２層の混合ゴム配合液を前記表８に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７２】
実施例１５
第２層の混合ゴム配合液を前記表９に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７３】
実施例１６
第２層の混合ゴム配合液を前記表１０に示す第２層の混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７４】
比較例７
実施例９と同様に、セラミック製手型に繊維製手袋を被せ、凝固剤処理を行い、前記表２に示す第１層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、乾燥処理を行い第１層のクロロプレン系ゴム層を形成し、続いて、表１６に示す中間層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げ、乾燥処理を行い、更に表１１に示す第２層のゴム配合液の浴槽に浸漬し、引き上げた後実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に第１層、中間層及び第２層ともクロロプレン系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７５】
比較例８
第２層の混合ゴム配合液を表１２に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合系ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７６】
比較例９
第２層の混合ゴム配合液を表１３に示す混合ゴム配合液に変更した以外は、実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７７】
比較例１０
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR ラテックス「PERBUNAN N LATEX X1150」をSBR ラテックス「Nipol Lx470A」に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層、中間層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
【００７８】
比較例１１
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＣＲ粒子に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＣＲ粒子は表１４に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＣＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００７９】
比較例１２
表５に示す第２層の混合ゴム配合液のうち、NBR 粒子「ＢＡＹＭＯＤ ＮＸＬ３２．１２」をＳＢＲ粒子に置き換えた以外は実施例９と同様にして、繊維製手袋の上に、第１層のクロロプレン系ゴム層及び第２層の混合ゴム層を形成した耐薬品性手袋を得た。
尚、ＳＢＲ粒子は表１５に示した原材料を混練し、得られたシートを１５０℃で３０分間プレス加硫を行い、冷凍粉砕機により粉砕することによって得た。ＳＢＲ粒子の粒子径は、篩により７００μｍ以下５０μｍ以上に調整した。
【００８０】
上記実施例１〜１６及び比較例１〜１２で得られた耐薬品性手袋について、ISO 6529に準拠して耐薬品性試験を行い破過時間（分）を測定し、更に、触感及び耐摩耗性、耐滑り性、粒子の欠落を下記の方法により評価した。結果を表１７、表１８に示す。
【００８１】
尚、表１７、表１８において、ＣＲはクロロプレン系ゴム、ＮＢＲはニトリルブタジエン系ゴム、ＳＢＲはスチレンブタジエン系ゴムを表わす。
【００８２】
「触感」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋を１０人の被験者が装着し、そのときの触感を下記の基準で評価した。
Ａ：柔らかい。
Ｂ：多少ごわごわするが柔らかい。
Ｃ：ごわごわした触感で硬い。
【００８３】
「耐摩耗性」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋をＥＮ３８８に準拠して耐摩耗試験を行い、得られた耐摩耗回数を下記の基準で評価した。一般に、耐摩耗回数が５００回未満のものは耐薬品性手袋をはじめとした防護用手袋には適していないと判断される。
Ａ：１００１回以上。
Ｂ：５０１回以上１０００回未満。
Ｃ：５００回未満。
【００８４】
「耐滑り性」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋を１０人の被験者が装着し、手袋の乾燥条件下と水による湿潤条件下において、作業対象物としてのガラスに対する滑り止め効果を下記の基準で官能評価した。
Ａ：乾燥条件下、湿潤条件下共に十分な滑止効果が認められる。
Ｂ：乾燥条件下では十分な滑止効果が認められ、湿潤条件下では若干弱いものの実用上問題のない滑止効果が認められる。
Ｃ：乾燥条件下、湿潤条件下共に滑止効果が小さい。
【００８５】
「粒子の欠落」
実施例１〜１６の手袋及び比較例１〜１２の手袋をＥＮ３８８に準拠して耐摩耗試験を行い、下記の基準で評価した。
Ａ：５１回以上の摩擦回数で手袋からの粒子の欠落が認められない。
Ｃ：５０回以下の摩擦回数で手袋からの粒子の欠落が認められる。
【００８６】
【表１７】
【００８７】
【表１８】
【産業上の利用可能性】
【００８８】
叙上のとおり、本発明によれば、繊維製手袋の上に、第１層としてクロロプレン系ゴム層、第２層としてNBR 系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成するとともに、前記混合ゴム層の中にＮＢＲ系ゴム粒子を含有させることにより、極めて耐薬品性、安全性に優れ、触感及び耐摩耗性に優れるとともに、耐滑り性に優れた、防護用手袋として好適な手袋を提供することができる。
また、第１層と第２層との間に、更に、中間層としてクロロプレン系ゴム層を形成することにより、一層耐薬品性に優れた手袋を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋。
【請求項２】
ニトリルブタジエン系ゴム粒子の含有量が固形分基準で混合ゴム層１００重量部に対し３０〜５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の耐薬品性手袋。
【請求項３】
混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐薬品性手袋。
【請求項４】
混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で４０：６０〜２０：８０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする耐薬品性手袋。
【請求項１】
繊維製手袋の上に、クロロプレン系ゴム層、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層を順次形成してなり、前記混合ゴム層の中にニトリルブタジエン系ゴム粒子が固形分基準で該混合ゴム層のラテックス１００重量部に対し２０〜６０重量部含有されていることを特徴とする耐薬品性手袋。
【請求項２】
ニトリルブタジエン系ゴム粒子の含有量が固形分基準で混合ゴム層１００重量部に対し３０〜５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の耐薬品性手袋。
【請求項３】
混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で６０：４０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐薬品性手袋。
【請求項４】
混合ゴム層のニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合比率が固形分重量比率で４０：６０〜２０：８０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐薬品性手袋のクロロプレン系ゴム層と、ニトリルブタジエン系ゴムとクロロプレン系ゴムの混合ゴム層との間に、更にクロロプレン系ゴム層を形成したことを特徴とする耐薬品性手袋。
【公開番号】特開２０１０−１４４２７８（Ｐ２０１０−１４４２７８Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２２１１８（Ｐ２００８−３２２１１８）
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５９１１６１９００）ショーワグローブ株式会社 (39)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５９１１６１９００）ショーワグローブ株式会社 (39)
【Ｆターム（参考）】
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