脂肪鎖を有する両親媒性ポリマーとシリコーングラフトポリマーを含有する局所用組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーを含有する、ケラチン物質類、特に、ヒトの髪をトリートメントするための、化粧品用または皮膚病用の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有するシリコーンポリマーのポリマー類は、そのスタイリング特性により、従来より公知である。それらは、髪の保持に寄与するため、髪用の化粧品類において、特に有利である。それにもかかわらず、髪に適用した後のそれらの化粧品特性は満足のいくものではなかった。これらのポリマー類を髪に適用すると、ポリマーが髪の繊維に不連続に分散してしまい、髪は荒くざらざらした感触となってしまうことが分かった。
【０００３】本出願人は、これらの特定のポリマー類を含有する髪用の組成物に使用される、ある種の従来よりの増粘剤類、例えば、架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマー類が、組成物の粘度を減少せしめ、適用後、髪のもつれのほどけ具合または感触のなめらかさの特性を実質的に改善したり、または湿ったまたは乾燥した髪の繊維への組成物の分散を改善したりすることを不可能にしていることを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】本発明人は、驚くべきことに、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有する髪用組成物類に、増粘剤として、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有するイオン性の両親媒性ポリマーを使用すると、これらの組成物類の媒体の粘度を増加させるばかりでなく、適用時におけるケラチン繊維へのグラフトシリコーンポリマーの沈着が改善され、化粧品特性、特に、グラフトシリコーンポリマーのスタイリング特性を保持しつつ、もつれのほぐれ具合および感触が改善されることを見出した。
【０００５】よって、本発明の組成物は、特に、化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーを含有せしめてなることを特徴とするものである。
【０００６】以下、シリコーンまたはポリシロキサンは、一般に許容されるところに従って、適切に機能化された（functionalized）シラン類の重縮合および／または重合により得られる種々の分子量の、分枝状または架橋した、直鎖状または環状構造を有する、任意のオルガノシリコーンポリマーまたはオリゴマーであり、本質的に、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合している（シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡）主要単位の繰り返しからなり、場合によっては置換された炭化水素基が前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを示すと解される。最も一般的な炭水化物基は、アルキル基、特に、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、特に、メチル基、フルオロアルキル基、アリール基、特に、フェニル基、およびアルケニル基、特に、ビニル基；シロキサン鎖に炭化水素基を介してまたは直接結合可能な他の基、特に、水素、ハロゲン、特に、塩素、臭素またはフッ素、チオール類、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（またはポリエーテル）基、特に、ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン基、ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル基、置換もしくは非置換のアミノ基、アミド基、アシルオキシまたはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノまたはアミノアルキル基、第４級アンモニウム基、両性またはベタイン基、またはアニオン基、例えば、カルボキシラート類、チオグリコーラート類、スルホスクシナート類、チオスルファート類、ホスファート類、およびスルファート類であり、もちろん、このリストは、何ら限定するものではない（いわゆる、「有機修飾（organomodified）」されたシリコーン類）。
【０００７】以下、「ポリシロキサンマクロマー」は、一般的に許容されるところに従って、その構造中にポリシロキサンタイプのポリマー鎖を含む任意のモノマーを示すと解される。
【０００８】本発明のシリコーンポリマー類は、シリコーンを含有しない、有機モノマー類から形成された有機主鎖であって、前記鎖の内部および場合によっては少なくとも１つの末端に、少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラクトしているものからなる。
【０００９】グラフトシリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマー類は、ラジカルルートにより重合可能な不飽和エチレンを有するモノマー類、重縮合により重合可能なモノマー類、例えば、ポリアミド類、ポリエステル類またはポリウレタン類を形成するもの、または開環したモノマー類、例えば、オキサゾリンまたはカプロラクトンタイプのものから選択することができる。
【００１０】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、当業者にとって公知の任意の方法、特に、（ｉ）ポリシロキサン鎖において適切に機能化されたポリシロキサンマクロマーと、（ｉｉ）一つまたは複数の非シリコーン有機化合物類で、それ自体が上記シリコーンに担持されて共有結合を形成する官能基もしくは官能基類と反応しうる官能基によって正しく機能化されているものとの間の反応によって得ることができる；このような反応の定型的な例としては、シリコーンの一端に担持されたビニル基と、主鎖の、不飽和エチレンを有するモノマーの二重結合との間のラジカル反応が挙げられる。
【００１１】本発明のポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有するポリマー類は、より好ましくは、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号、および米国特許第４９７２０３７号、および欧州特許公開第０４１２７０４号、欧州特許公開第０４１２７０７号、欧州特許公開第０６４０１０５号、および国際特許（ＷＯ）第９５／００５７８号に記載されているものから選択される。それらは、不飽和エチレンを有するモノマー類、および末端にビニル基を有するシリコーンマクロマー類のラジカル重合により得られるコポリマー類、または機能化された基を含有するポリオレフィンと、該機能化された基と反応する官能基を末端に有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーに関する。
【００１２】本発明を実施するのに適切なシリコーンポリマー類の特定のグループは、ａ） ラジカルルートにより重合可能な不飽和エチレンを有する、０〜９８重量％の少なくとも１つの低極性の親油性モノマー（Ａ）と；
ｂ） （Ａ）タイプのモノマーまたはモノマー類と共重合可能な不飽和エチレンを有する、０〜９８重量％の少なくとも１つの極性の親水性モノマー（Ｂ）と；
ｃ） 次の一般式：
【化７】
［上式（Ｉ）中、Ｘは、モノマー類（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；Ｙは、二価結合を有する基を示し；Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6のアルキルまたはアルコキシまたはＣ6−Ｃ12のアリールを示し；Ｚは、少なくとも５００の数平均分子量を有する一価のポリシロキサン単位を示し；ｎは、０または１であり、ｍは１〜３の整数である］で示される、０．０１〜５０重量％の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を、含有するグラフトシリコーンコポリマーからなるものであり、パーセンテージはモノマー類（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対して算出される。
【００１３】これらのポリマー類、およびそれらの調製方法は、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号および米国特許第４９７２０３７号および欧州特許公開第０４１２７０４号、欧州特許公開第０４１２７０７号および欧州特許公開第０６４０１０５号に記載されている。それらの数平均分子量は、１００００〜２００００００であることが好ましく、ガラス転移温度Ｔｇまたは結晶融点Ｔｍは、少なくとも−２０℃であることが好ましい。
【００１４】親油性モノマー類（Ａ）の具体例としては、アクリル酸またはメタクリル酸とＣ1−Ｃ18のアルコール類とのエステル類；スチレン；ポリスチレンマクロマー類；酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；α−メチルスチレン；tert−ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；アクリル酸またはメタクリル酸と１，１−ジヒドロ−ペルフルオロアルカノールまたはその同族体とのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とω−ヒドロフルオロアルカノールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルスルホアミドアルコールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルアルコールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とアルコール＝フルオロエーテルとのエステル類；またはそれらの混合物を挙げることができる。
【００１５】好ましいモノマー類（Ａ）は、ｎ−ブチル＝メタクリラート、イソブチル＝メタクリラート、tert−ブチル＝アクリラート、tert−ブチル＝メタクリラート、２−エチルヘキシル＝メタクリラート、メチル＝メタクリラート、２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリラート、２−（Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリラート、およびそれらの混合物からなるグループから選択される。
【００１６】極性のモノマー類（Ｂ）の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、第４級化ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびその半エステル類、ヒドロキシアルキル＝（メタ）アクリラート類、ジアリルジメチルアンモニウム＝クロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類、マレイン酸イミド類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、極性の複素環ビニル化合物類、スチレンスルホナート、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム、またはそれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー類（Ｂ）は、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、第４級化ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、ビニルピロリドンおよびそれらの混合物から選択される。
【００１７】好ましい式（Ｉ）のポリシロキサンマクロマー類（Ｃ）は、次の式（ＩＩ）：
【化８】
［上式（ＩＩ）中、Ｒ1は、水素または−ＣＯＯＨであり；Ｒ2は、水素、メチルまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨであり；Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ12のアリールまたはヒドロキシルであり；Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ12のアリールまたはヒドロキシルであり；ｑは、２〜６の整数であり；ｐは、０または１であり；ｒは、５〜７００の整数であり；ｍは、１〜３の整数（好ましくは１）である］に相当するものから選択される。
【００１８】特に、次の式：
【化９】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるポリシロキサンマクロマー類が使用される。
【００１９】本発明の特定の実施例は、ａ） ６０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１０】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるシリコーンマクロマー；からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られるコポリマーを使用することからなる。なお、重量％はモノマー類の全重量に対して算出される。
【００２０】本発明の特定の他の実施例は、ａ） ８０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％の次の式：
【化１１】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるシリコーンマクロマー；からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られるコポリマーを使用することからなる。なお、重量％はモノマー類の全重量に対して算出される。
【００２１】本発明を実施するのに適切なシリコーンポリマー類の特定の他のグループは、ポリオレフィンの主鎖へシリコーンをグラフトさせる共有結合を形成するため、ポリシロキサンマクロマーの末端反応性官能基と反応可能な反応基を含有するポリオレフィン型のポリマーと、末端に反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーの放出反応（reactive extrusion）により得られるグラフトシリコーンコポリマー類からなる。
【００２２】これらのポリマー類、およびそれらの調製方法は、国際特許出願第９５／００５７８号に記載されている。
【００２３】反応性のポリオレフィン類は、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応可能な反応性官能基を含有する、ビニルエステル類または等価なもの、ポリエチレン類またはエチレンから誘導されるモノマー類のポリマー類、例えば、プロピレン、スチレン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、（メタ）アクリラートからなるグループから選択されるのが好ましい。それらは特に、エチレンまたはエチレン誘導体類、およびカルボキシル官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸；酸無水物の官能基を含有するもの、例えば、マレイン酸の無水物；酸塩化物の官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸の塩化物；エステル官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸のエステル類；またはイソシアナート官能基を含有するものからなるグループから選択されるモノマーのコポリマー類からなるグループから選択される。
【００２４】シリコーンマクロマー類は、好ましくは、アルコール類、チオール類、エポキシ基類または第１級または第２級アミン類から選択される、ポリシロキサン鎖の末端、または末端近傍に、機能化された基を含有するポリシロキサン類、特に、次の一般式（ＩＩＩ）：
【化１２】
［上式（ＩＩＩ）中、Ｔは、ＮＨ2、ＮＨＲ’、エポキシ官能基、ＯＨまたはＳＨからなるグループから選択され；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ’は独立して、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル、ベンジルまたはＣ6−Ｃ12のアルキルフェニルまたは水素を示し；ｓは２〜１００の数であり；ｔは０〜１０００の数であり、ｙは１〜３の数である］に相当するものから選択される。それらは、好ましくは５０００〜３０００００、さらに好ましくは、８０００〜２０００００、特に好ましくは、９０００〜４００００の数平均分子量を有する。
【００２５】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、好ましくは、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用される。この量は、さらに好ましくは、０．１〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜１０重量％の間で変えられる。
【００２６】本発明で使用される少なくとも１つの脂肪鎖と親水性のユニット類を含有するイオン性の両親媒性ポリマー類は、好ましくは、（１） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するグループにより修飾された、イオン性のホロサイド類（holosides）；
− 少なくとも１つの脂肪鎖を含有する基、例えば、アルキル、アリールアルキル、またはアリールアルキル基、またはそれらの混合物を含有する基によって変性した第４級化カチオン性セルロース類、なお、アルキル基は好ましくはＣ8−Ｃ22の基である：− （カチオン性）第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロース類、例えば、アメリコール（Amerchol）社から販売されているクワトリソフト（Quatrisoft）ＬＭ−Ｘ ５２９−８（Ｃ18のアルキル）、クワトリソフト ＬＭ−Ｘ ５２９−１８−Ａ、クワトリソフト ＬＭ−Ｘ ５２９−１８−Ｂ（Ｃ12のアルキル）、クワトリソフト ＬＭ ２００、およびクロダ（Croda）社から販売されているクロダセル（Crodacel）ＱＭ、クロダセル ＱＬ（Ｃ12のアルキル）およびクロダセル ＱＳ（Ｃ18のアルキル）；
− アニオン性の糖類（Ｃ12−Ｃ18）の多価アルコール類、例えば、ペトロファーム（Petroferm）社から販売されているエマルサン（Emulsan）（Ｄ−ガラクトサミン／アミノウロン酸混合物）；
（２） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類と無水マレイン酸のコポリマー類；例えば：− ｎ−オクタデシル＝ビニル＝エーテル／無水マレイン酸のコポリマー類、例えば、ＩＳＰ社から販売されているガントレズ（Gantrez）ＡＮ−８１９４；
（３） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類とクロトン酸のコポリマー類；例えば：− 酢酸ビニル／クロトン酸／ステアリン酸アリルのターポリマー類；
（４） メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマー類、例えば、ローム アンド ハス社から販売されているアクリソール（Acrysol）２２、アクリソール ２５、およびＤＷ−１２ ０６Ａ；からなるグループから選択される。
【００２７】本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する両親媒性のポリマー類は、好ましくは、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の量で使用される。この量は、さらに好ましくは、０．１〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜１０重量％の間で変えられる。
【００２８】化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体は、好ましくは、水、または水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えば、単独でまたは混合物として使用可能な、モノアルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類または脂肪酸エステルとの混合物からなる。
【００２９】特に、低級アルコール類、エタノール、イソプロパノール、多価アルコール類、例えば、ジエチレングリコール、またはグリコールエーテル類、例えば、ジエチレングリコールまたはグリコールのアルキル＝エーテル類を挙げることができる。
【００３０】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、前記化粧品的に許容可能な媒体に溶解できる、または粒子の水性分散液の形態で使用し得る。
【００３１】また、本発明の組成物は、植物性、動物性、鉱物性または合成の油類、ポリマー類、ビタミン類、タンパク質類、サンスクリーン剤類、防腐剤類、香料類、界面活性剤類、シリコーン類、グリセロール類および脂肪酸類のエステル類、脂肪酸エステル類、脂肪鎖を含有しない増粘剤類、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤類を含有することができる。
【００３２】これらの添加物類は、組成物の全重量に対して０〜２０重量％の範囲内の割合とすることができる。各々の添加剤の厳密な量はその性質によるものであり、当業者によって容易に決定される。
【００３３】もちろん、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により、悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、添加される任意の化合物類および／または化合物を選択するであろう。
【００３４】本発明組成物類は、ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態で提供することができる。
【００３５】それらは、特に、ヘアセッティングローション類、ブロー乾燥用ローション類、固定組成物類（fixing compositions: ラッカー類）およびスタイリン用組成物類である。ローション類は、種々の形態、特に、気化した形態または泡状形態の組成物を確実に適用するため、エアゾール容器、または噴霧器またはポンプ作動式のスプレー類にパッケージされてもよい。このような包装形態は、例えば、髪の処理または固定用のフォーム、またはラッカー、スプレーを得ようとする場合に用いられる。
【００３６】また、組成物類は、洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前もしくは後において適用される、すすがれるまたはすすがれない組成物類、またはシャンプー類とすることもできる。
【００３７】本発明の組成物がエアゾールフォームまたはラッカーを得るために、エアゾールの形態でパッケージされる場合、揮発性炭化水素類、例えば、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、塩化および／またはフッ化した炭化水素およびそれらの混合物から選択可能な、少なくとも１つの噴霧剤を含有する。また、噴霧剤として、二酸化炭素ガス、一酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素、圧縮空気およびそれらの混合物を使用することもできる。
【００３８】本発明のさらなる主題は、上述した組成物をケラチン物質類に適用し、ついで任意に水ですすぐことからなる、ケラチン物質類、例えば、ヒトの髪のトリートメントのための非治療的方法である。
【００３９】
【実施例】以下に示す実施例を使用して本発明をされに詳しく例証するが、記載された実施例は、本発明を限定するものではない。
【００４０】
実施例１：スタイリングゲル−以下に示す構造（１）のグラフトシリコー ０．５ｇ（活性物質）
ンポリマー−ローム アンド ハス社からアクリソール １ｇ（活性物質）
２２の名称で販売されている、メタクリル 酸／アクリル酸エチル／オキシエチレン化 されたメタクリル酸ステアリル（５５／３ ５／１０）のターポリマーの３０％水性分 散液−アミノメチルプロパノール、前記シリコー 適量 ンポリマーとターポリマーを１００％中和−脱塩水 全体を１００ｇとする量
【００４１】構造（１）：ａ） ６０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１３】
（上式中、ｎは、マクロマーの数平均分子量が約９０００〜１２０００になるように選択された数である）で表されるシリコーンマクロマー；（重量％はモノマー類の全重量に対して算出される）からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られたコポリマー。
【００４２】比較粘度テスト架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマータイプの従来の増粘剤、例えば、３Ｖ社から販売されているシンサレン（Synthalen）Ｋのレオロジー特性を、１重量％の前記増粘剤と、１重量％の実施例１に記載されたグラフトシリコーンポリマーを含有する水溶液において調査した。増粘した溶液の粘度を、Contraves TV システムを具備したRheomat 180で測定した。全ての溶液は、アミノメチルプロパノールでｐＨ７．５に中和した。
【００４３】本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を含有するイオン性の両親媒性ポリマーＰ1のレオロジー特性を、１重量％の前記増粘両親媒性ポリマーを含有する水溶液と、１重量％の前記増粘剤と、１重量％の実施例１に記載されたグラフトシリコーンポリマーを含有する水溶液において調査した。
【００４４】調査された本発明の両親媒性ポリマーＰ1は、次に示すものである：−Ｐ1：ローム アンド ハス社からアクリソール ２２の名称で販売されている、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリル（５５／３５／１０）のターポリマーの３０％水性分散液；
【００４５】溶液の粘度を、次の表にセンチポアズで示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】本発明のグラフトシリコーンポリマーと架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマーの組み合わせが調製物の粘度を減少させるのに対し、少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を含有する本発明のイオン性の両親媒性ポリマーＰ1は、実質的に、グラフトシリコーンポリマーを含有する溶液の粘度を増加させている。
【００４８】化粧品特性の比較テスト５人の被験者に対して、感覚評価テストを行った。化粧品の特徴として、ＳＡ２０型の敏感な、および濡れた髪の束に適用した後の、髪のもつれのほどけやすさ、および感触の滑らかさについて調査した。次の３つの溶液Ａ、Ｂ、およびＣを、これら５人各々に対し、洗髪前の髪の束に、髪の束５ｇにつき、０．５ｇ適用した：実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％含有する溶液Ａ；実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％と、架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマーであるシンサレン Ｋを１重量％含有する溶液Ｂ；実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％と、上述したポリマーＰ1を１重量％含有する溶液Ｃ。
【００４９】全ての溶液は、アミノメチルプロパノールでｐＨ７．５に中和した。
【００５０】各々の化粧品特徴について、被験者は０〜５のグレードで評価した。テストの結果を次の表に要約した。
【００５１】
【表２】
【００５２】５人の被験者は、グラフトシリコーンポリマーを含有する溶液Ｃに、本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を有する増粘剤のイオン性両親媒性ポリマーが存在することで、グラフトシリコーンポリマーを単独で含有する溶液Ａ、または従来の増粘剤である架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマータイプと、前記グラフトシリコーンポリマーとの組み合わせを含有する溶液Ｂに対し、髪の感触の滑らかさ、および髪のもつれのほどけやすさが改善されると評価した。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーを含有する、ケラチン物質類、特に、ヒトの髪をトリートメントするための、化粧品用または皮膚病用の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有するシリコーンポリマーのポリマー類は、そのスタイリング特性により、従来より公知である。それらは、髪の保持に寄与するため、髪用の化粧品類において、特に有利である。それにもかかわらず、髪に適用した後のそれらの化粧品特性は満足のいくものではなかった。これらのポリマー類を髪に適用すると、ポリマーが髪の繊維に不連続に分散してしまい、髪は荒くざらざらした感触となってしまうことが分かった。
【０００３】本出願人は、これらの特定のポリマー類を含有する髪用の組成物に使用される、ある種の従来よりの増粘剤類、例えば、架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマー類が、組成物の粘度を減少せしめ、適用後、髪のもつれのほどけ具合または感触のなめらかさの特性を実質的に改善したり、または湿ったまたは乾燥した髪の繊維への組成物の分散を改善したりすることを不可能にしていることを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】本発明人は、驚くべきことに、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有する髪用組成物類に、増粘剤として、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有するイオン性の両親媒性ポリマーを使用すると、これらの組成物類の媒体の粘度を増加させるばかりでなく、適用時におけるケラチン繊維へのグラフトシリコーンポリマーの沈着が改善され、化粧品特性、特に、グラフトシリコーンポリマーのスタイリング特性を保持しつつ、もつれのほぐれ具合および感触が改善されることを見出した。
【０００５】よって、本発明の組成物は、特に、化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーを含有せしめてなることを特徴とするものである。
【０００６】以下、シリコーンまたはポリシロキサンは、一般に許容されるところに従って、適切に機能化された（functionalized）シラン類の重縮合および／または重合により得られる種々の分子量の、分枝状または架橋した、直鎖状または環状構造を有する、任意のオルガノシリコーンポリマーまたはオリゴマーであり、本質的に、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合している（シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡）主要単位の繰り返しからなり、場合によっては置換された炭化水素基が前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを示すと解される。最も一般的な炭水化物基は、アルキル基、特に、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、特に、メチル基、フルオロアルキル基、アリール基、特に、フェニル基、およびアルケニル基、特に、ビニル基；シロキサン鎖に炭化水素基を介してまたは直接結合可能な他の基、特に、水素、ハロゲン、特に、塩素、臭素またはフッ素、チオール類、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（またはポリエーテル）基、特に、ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン基、ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル基、置換もしくは非置換のアミノ基、アミド基、アシルオキシまたはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノまたはアミノアルキル基、第４級アンモニウム基、両性またはベタイン基、またはアニオン基、例えば、カルボキシラート類、チオグリコーラート類、スルホスクシナート類、チオスルファート類、ホスファート類、およびスルファート類であり、もちろん、このリストは、何ら限定するものではない（いわゆる、「有機修飾（organomodified）」されたシリコーン類）。
【０００７】以下、「ポリシロキサンマクロマー」は、一般的に許容されるところに従って、その構造中にポリシロキサンタイプのポリマー鎖を含む任意のモノマーを示すと解される。
【０００８】本発明のシリコーンポリマー類は、シリコーンを含有しない、有機モノマー類から形成された有機主鎖であって、前記鎖の内部および場合によっては少なくとも１つの末端に、少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラクトしているものからなる。
【０００９】グラフトシリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマー類は、ラジカルルートにより重合可能な不飽和エチレンを有するモノマー類、重縮合により重合可能なモノマー類、例えば、ポリアミド類、ポリエステル類またはポリウレタン類を形成するもの、または開環したモノマー類、例えば、オキサゾリンまたはカプロラクトンタイプのものから選択することができる。
【００１０】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、当業者にとって公知の任意の方法、特に、（ｉ）ポリシロキサン鎖において適切に機能化されたポリシロキサンマクロマーと、（ｉｉ）一つまたは複数の非シリコーン有機化合物類で、それ自体が上記シリコーンに担持されて共有結合を形成する官能基もしくは官能基類と反応しうる官能基によって正しく機能化されているものとの間の反応によって得ることができる；このような反応の定型的な例としては、シリコーンの一端に担持されたビニル基と、主鎖の、不飽和エチレンを有するモノマーの二重結合との間のラジカル反応が挙げられる。
【００１１】本発明のポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有するポリマー類は、より好ましくは、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号、および米国特許第４９７２０３７号、および欧州特許公開第０４１２７０４号、欧州特許公開第０４１２７０７号、欧州特許公開第０６４０１０５号、および国際特許（ＷＯ）第９５／００５７８号に記載されているものから選択される。それらは、不飽和エチレンを有するモノマー類、および末端にビニル基を有するシリコーンマクロマー類のラジカル重合により得られるコポリマー類、または機能化された基を含有するポリオレフィンと、該機能化された基と反応する官能基を末端に有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーに関する。
【００１２】本発明を実施するのに適切なシリコーンポリマー類の特定のグループは、ａ） ラジカルルートにより重合可能な不飽和エチレンを有する、０〜９８重量％の少なくとも１つの低極性の親油性モノマー（Ａ）と；
ｂ） （Ａ）タイプのモノマーまたはモノマー類と共重合可能な不飽和エチレンを有する、０〜９８重量％の少なくとも１つの極性の親水性モノマー（Ｂ）と；
ｃ） 次の一般式：
【化７】
［上式（Ｉ）中、Ｘは、モノマー類（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；Ｙは、二価結合を有する基を示し；Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6のアルキルまたはアルコキシまたはＣ6−Ｃ12のアリールを示し；Ｚは、少なくとも５００の数平均分子量を有する一価のポリシロキサン単位を示し；ｎは、０または１であり、ｍは１〜３の整数である］で示される、０．０１〜５０重量％の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を、含有するグラフトシリコーンコポリマーからなるものであり、パーセンテージはモノマー類（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対して算出される。
【００１３】これらのポリマー類、およびそれらの調製方法は、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号および米国特許第４９７２０３７号および欧州特許公開第０４１２７０４号、欧州特許公開第０４１２７０７号および欧州特許公開第０６４０１０５号に記載されている。それらの数平均分子量は、１００００〜２００００００であることが好ましく、ガラス転移温度Ｔｇまたは結晶融点Ｔｍは、少なくとも−２０℃であることが好ましい。
【００１４】親油性モノマー類（Ａ）の具体例としては、アクリル酸またはメタクリル酸とＣ1−Ｃ18のアルコール類とのエステル類；スチレン；ポリスチレンマクロマー類；酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；α−メチルスチレン；tert−ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；アクリル酸またはメタクリル酸と１，１−ジヒドロ−ペルフルオロアルカノールまたはその同族体とのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とω−ヒドロフルオロアルカノールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルスルホアミドアルコールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルアルコールとのエステル類；アクリル酸またはメタクリル酸とアルコール＝フルオロエーテルとのエステル類；またはそれらの混合物を挙げることができる。
【００１５】好ましいモノマー類（Ａ）は、ｎ−ブチル＝メタクリラート、イソブチル＝メタクリラート、tert−ブチル＝アクリラート、tert−ブチル＝メタクリラート、２−エチルヘキシル＝メタクリラート、メチル＝メタクリラート、２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリラート、２−（Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリラート、およびそれらの混合物からなるグループから選択される。
【００１６】極性のモノマー類（Ｂ）の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、第４級化ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびその半エステル類、ヒドロキシアルキル＝（メタ）アクリラート類、ジアリルジメチルアンモニウム＝クロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類、マレイン酸イミド類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、極性の複素環ビニル化合物類、スチレンスルホナート、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム、またはそれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー類（Ｂ）は、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、第４級化ジメチルアミノエチル＝メタクリラート、ビニルピロリドンおよびそれらの混合物から選択される。
【００１７】好ましい式（Ｉ）のポリシロキサンマクロマー類（Ｃ）は、次の式（ＩＩ）：
【化８】
［上式（ＩＩ）中、Ｒ1は、水素または−ＣＯＯＨであり；Ｒ2は、水素、メチルまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨであり；Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ12のアリールまたはヒドロキシルであり；Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ12のアリールまたはヒドロキシルであり；ｑは、２〜６の整数であり；ｐは、０または１であり；ｒは、５〜７００の整数であり；ｍは、１〜３の整数（好ましくは１）である］に相当するものから選択される。
【００１８】特に、次の式：
【化９】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるポリシロキサンマクロマー類が使用される。
【００１９】本発明の特定の実施例は、ａ） ６０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１０】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるシリコーンマクロマー；からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られるコポリマーを使用することからなる。なお、重量％はモノマー類の全重量に対して算出される。
【００２０】本発明の特定の他の実施例は、ａ） ８０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％の次の式：
【化１１】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）で表されるシリコーンマクロマー；からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られるコポリマーを使用することからなる。なお、重量％はモノマー類の全重量に対して算出される。
【００２１】本発明を実施するのに適切なシリコーンポリマー類の特定の他のグループは、ポリオレフィンの主鎖へシリコーンをグラフトさせる共有結合を形成するため、ポリシロキサンマクロマーの末端反応性官能基と反応可能な反応基を含有するポリオレフィン型のポリマーと、末端に反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーの放出反応（reactive extrusion）により得られるグラフトシリコーンコポリマー類からなる。
【００２２】これらのポリマー類、およびそれらの調製方法は、国際特許出願第９５／００５７８号に記載されている。
【００２３】反応性のポリオレフィン類は、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応可能な反応性官能基を含有する、ビニルエステル類または等価なもの、ポリエチレン類またはエチレンから誘導されるモノマー類のポリマー類、例えば、プロピレン、スチレン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、（メタ）アクリラートからなるグループから選択されるのが好ましい。それらは特に、エチレンまたはエチレン誘導体類、およびカルボキシル官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸；酸無水物の官能基を含有するもの、例えば、マレイン酸の無水物；酸塩化物の官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸の塩化物；エステル官能基を含有するもの、例えば、（メタ）アクリル酸のエステル類；またはイソシアナート官能基を含有するものからなるグループから選択されるモノマーのコポリマー類からなるグループから選択される。
【００２４】シリコーンマクロマー類は、好ましくは、アルコール類、チオール類、エポキシ基類または第１級または第２級アミン類から選択される、ポリシロキサン鎖の末端、または末端近傍に、機能化された基を含有するポリシロキサン類、特に、次の一般式（ＩＩＩ）：
【化１２】
［上式（ＩＩＩ）中、Ｔは、ＮＨ2、ＮＨＲ’、エポキシ官能基、ＯＨまたはＳＨからなるグループから選択され；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ’は独立して、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル、ベンジルまたはＣ6−Ｃ12のアルキルフェニルまたは水素を示し；ｓは２〜１００の数であり；ｔは０〜１０００の数であり、ｙは１〜３の数である］に相当するものから選択される。それらは、好ましくは５０００〜３０００００、さらに好ましくは、８０００〜２０００００、特に好ましくは、９０００〜４００００の数平均分子量を有する。
【００２５】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、好ましくは、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用される。この量は、さらに好ましくは、０．１〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜１０重量％の間で変えられる。
【００２６】本発明で使用される少なくとも１つの脂肪鎖と親水性のユニット類を含有するイオン性の両親媒性ポリマー類は、好ましくは、（１） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するグループにより修飾された、イオン性のホロサイド類（holosides）；
− 少なくとも１つの脂肪鎖を含有する基、例えば、アルキル、アリールアルキル、またはアリールアルキル基、またはそれらの混合物を含有する基によって変性した第４級化カチオン性セルロース類、なお、アルキル基は好ましくはＣ8−Ｃ22の基である：− （カチオン性）第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロース類、例えば、アメリコール（Amerchol）社から販売されているクワトリソフト（Quatrisoft）ＬＭ−Ｘ ５２９−８（Ｃ18のアルキル）、クワトリソフト ＬＭ−Ｘ ５２９−１８−Ａ、クワトリソフト ＬＭ−Ｘ ５２９−１８−Ｂ（Ｃ12のアルキル）、クワトリソフト ＬＭ ２００、およびクロダ（Croda）社から販売されているクロダセル（Crodacel）ＱＭ、クロダセル ＱＬ（Ｃ12のアルキル）およびクロダセル ＱＳ（Ｃ18のアルキル）；
− アニオン性の糖類（Ｃ12−Ｃ18）の多価アルコール類、例えば、ペトロファーム（Petroferm）社から販売されているエマルサン（Emulsan）（Ｄ−ガラクトサミン／アミノウロン酸混合物）；
（２） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類と無水マレイン酸のコポリマー類；例えば：− ｎ−オクタデシル＝ビニル＝エーテル／無水マレイン酸のコポリマー類、例えば、ＩＳＰ社から販売されているガントレズ（Gantrez）ＡＮ−８１９４；
（３） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類とクロトン酸のコポリマー類；例えば：− 酢酸ビニル／クロトン酸／ステアリン酸アリルのターポリマー類；
（４） メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマー類、例えば、ローム アンド ハス社から販売されているアクリソール（Acrysol）２２、アクリソール ２５、およびＤＷ−１２ ０６Ａ；からなるグループから選択される。
【００２７】本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと少なくとも１つの脂肪鎖を含有する両親媒性のポリマー類は、好ましくは、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の量で使用される。この量は、さらに好ましくは、０．１〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜１０重量％の間で変えられる。
【００２８】化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体は、好ましくは、水、または水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えば、単独でまたは混合物として使用可能な、モノアルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類または脂肪酸エステルとの混合物からなる。
【００２９】特に、低級アルコール類、エタノール、イソプロパノール、多価アルコール類、例えば、ジエチレングリコール、またはグリコールエーテル類、例えば、ジエチレングリコールまたはグリコールのアルキル＝エーテル類を挙げることができる。
【００３０】本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、前記化粧品的に許容可能な媒体に溶解できる、または粒子の水性分散液の形態で使用し得る。
【００３１】また、本発明の組成物は、植物性、動物性、鉱物性または合成の油類、ポリマー類、ビタミン類、タンパク質類、サンスクリーン剤類、防腐剤類、香料類、界面活性剤類、シリコーン類、グリセロール類および脂肪酸類のエステル類、脂肪酸エステル類、脂肪鎖を含有しない増粘剤類、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤類を含有することができる。
【００３２】これらの添加物類は、組成物の全重量に対して０〜２０重量％の範囲内の割合とすることができる。各々の添加剤の厳密な量はその性質によるものであり、当業者によって容易に決定される。
【００３３】もちろん、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により、悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、添加される任意の化合物類および／または化合物を選択するであろう。
【００３４】本発明組成物類は、ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態で提供することができる。
【００３５】それらは、特に、ヘアセッティングローション類、ブロー乾燥用ローション類、固定組成物類（fixing compositions: ラッカー類）およびスタイリン用組成物類である。ローション類は、種々の形態、特に、気化した形態または泡状形態の組成物を確実に適用するため、エアゾール容器、または噴霧器またはポンプ作動式のスプレー類にパッケージされてもよい。このような包装形態は、例えば、髪の処理または固定用のフォーム、またはラッカー、スプレーを得ようとする場合に用いられる。
【００３６】また、組成物類は、洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前もしくは後において適用される、すすがれるまたはすすがれない組成物類、またはシャンプー類とすることもできる。
【００３７】本発明の組成物がエアゾールフォームまたはラッカーを得るために、エアゾールの形態でパッケージされる場合、揮発性炭化水素類、例えば、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、塩化および／またはフッ化した炭化水素およびそれらの混合物から選択可能な、少なくとも１つの噴霧剤を含有する。また、噴霧剤として、二酸化炭素ガス、一酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素、圧縮空気およびそれらの混合物を使用することもできる。
【００３８】本発明のさらなる主題は、上述した組成物をケラチン物質類に適用し、ついで任意に水ですすぐことからなる、ケラチン物質類、例えば、ヒトの髪のトリートメントのための非治療的方法である。
【００３９】
【実施例】以下に示す実施例を使用して本発明をされに詳しく例証するが、記載された実施例は、本発明を限定するものではない。
【００４０】
実施例１：スタイリングゲル−以下に示す構造（１）のグラフトシリコー ０．５ｇ（活性物質）
ンポリマー−ローム アンド ハス社からアクリソール １ｇ（活性物質）
２２の名称で販売されている、メタクリル 酸／アクリル酸エチル／オキシエチレン化 されたメタクリル酸ステアリル（５５／３ ５／１０）のターポリマーの３０％水性分 散液−アミノメチルプロパノール、前記シリコー 適量 ンポリマーとターポリマーを１００％中和−脱塩水 全体を１００ｇとする量
【００４１】構造（１）：ａ） ６０重量％のtert−ブチルアクリラートと；
ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１３】
（上式中、ｎは、マクロマーの数平均分子量が約９０００〜１２０００になるように選択された数である）で表されるシリコーンマクロマー；（重量％はモノマー類の全重量に対して算出される）からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られたコポリマー。
【００４２】比較粘度テスト架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマータイプの従来の増粘剤、例えば、３Ｖ社から販売されているシンサレン（Synthalen）Ｋのレオロジー特性を、１重量％の前記増粘剤と、１重量％の実施例１に記載されたグラフトシリコーンポリマーを含有する水溶液において調査した。増粘した溶液の粘度を、Contraves TV システムを具備したRheomat 180で測定した。全ての溶液は、アミノメチルプロパノールでｐＨ７．５に中和した。
【００４３】本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を含有するイオン性の両親媒性ポリマーＰ1のレオロジー特性を、１重量％の前記増粘両親媒性ポリマーを含有する水溶液と、１重量％の前記増粘剤と、１重量％の実施例１に記載されたグラフトシリコーンポリマーを含有する水溶液において調査した。
【００４４】調査された本発明の両親媒性ポリマーＰ1は、次に示すものである：−Ｐ1：ローム アンド ハス社からアクリソール ２２の名称で販売されている、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリル（５５／３５／１０）のターポリマーの３０％水性分散液；
【００４５】溶液の粘度を、次の表にセンチポアズで示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】本発明のグラフトシリコーンポリマーと架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマーの組み合わせが調製物の粘度を減少させるのに対し、少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を含有する本発明のイオン性の両親媒性ポリマーＰ1は、実質的に、グラフトシリコーンポリマーを含有する溶液の粘度を増加させている。
【００４８】化粧品特性の比較テスト５人の被験者に対して、感覚評価テストを行った。化粧品の特徴として、ＳＡ２０型の敏感な、および濡れた髪の束に適用した後の、髪のもつれのほどけやすさ、および感触の滑らかさについて調査した。次の３つの溶液Ａ、Ｂ、およびＣを、これら５人各々に対し、洗髪前の髪の束に、髪の束５ｇにつき、０．５ｇ適用した：実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％含有する溶液Ａ；実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％と、架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマーであるシンサレン Ｋを１重量％含有する溶液Ｂ；実施例１のグラフトシリコーンポリマーを１重量％と、上述したポリマーＰ1を１重量％含有する溶液Ｃ。
【００４９】全ての溶液は、アミノメチルプロパノールでｐＨ７．５に中和した。
【００５０】各々の化粧品特徴について、被験者は０〜５のグレードで評価した。テストの結果を次の表に要約した。
【００５１】
【表２】
【００５２】５人の被験者は、グラフトシリコーンポリマーを含有する溶液Ｃに、本発明の少なくとも１つの親水性ユニットと脂肪鎖を有する増粘剤のイオン性両親媒性ポリマーが存在することで、グラフトシリコーンポリマーを単独で含有する溶液Ａ、または従来の増粘剤である架橋したポリ（アクリル酸）ホモポリマータイプと、前記グラフトシリコーンポリマーとの組み合わせを含有する溶液Ｂに対し、髪の感触の滑らかさ、および髪のもつれのほどけやすさが改善されると評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 化粧品的に許容可能な媒体に、（ａ） ６０重量％のtert-ブチルアクリラートと；
（ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
（ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）
で表されるシリコーンマクロマー；
からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られうるコポリマーであり、重量％がモノマー類の全重量に対して算出されるものである、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、（１） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するグループにより修飾された、イオン性のホロサイド類；
（２） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類と無水マレイン酸のコポリマー類；
（３） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類とクロトン酸のコポリマー類；
（４） メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマー類；
からなるグループから選択される少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーとを含有せしめてなることを特徴とするケラチン物質のトリートメントのための化粧品組成物。
【請求項２】 グラフトシリコーンポリマーが、１００００〜２００００００の数平均分子量を有し、ガラス転移温度Ｔｇまたは結晶融点Ｔｍが少なくとも−２０℃であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】 グラフトシリコーンポリマーが、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】 両親媒性ポリマーが、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】 植物性、動物性、鉱物性または合成の油類、ポリマー類、ビタミン類、タンパク質類、サンスクリーン剤類、防腐剤類、香料類、界面活性剤類、シリコーン類、グリセロール類および脂肪酸類のエステル類、脂肪酸エステル類、脂肪鎖を含有しない増粘剤類、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤からなるグループから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有してなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】 化粧品的に許容可能な媒体が、水、または水と少なくとも１つの化粧品的に許容可能な溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】 化粧品的に許容可能な溶媒が、モノアルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類、脂肪酸エステル類、およびそれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】 ケラチン物質がヒトの髪であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】 グラフトシリコーンポリマーが、化粧品的に許容可能な媒体に溶解されるか、または粒子の水性分散液の形態で使用されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】 ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】 スタイリング用製品であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】 洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前または後において適用される、すすがれるまたはすすがれない製品、またはシャンプー類からなるグループから選択される髪用の製品であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】 フォーム、ラッカー、またはスプレーを得るため、エアゾール容器、または噴霧器もしくはポンプ作動式のスプレーの形態でパッケージされることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１】 化粧品的に許容可能な媒体に、（ａ） ６０重量％のtert-ブチルアクリラートと；
（ｂ） ２０重量％のアクリル酸と；
（ｃ） ２０重量％の次の式：
【化１】
（上式中、ｎは、５〜７００の範囲内の数である）
で表されるシリコーンマクロマー；
からなるモノマー類の混合物から、ラジカル重合により得られうるコポリマーであり、重量％がモノマー類の全重量に対して算出されるものである、ポリシロキサンを含有するモノマー類によりグラフトされた非シリコーン有機骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、（１） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するグループにより修飾された、イオン性のホロサイド類；
（２） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類と無水マレイン酸のコポリマー類；
（３） 少なくとも１つの脂肪鎖を含有するモノマー類とクロトン酸のコポリマー類；
（４） メタクリル酸／アクリル酸エチル／ポリオキシエチレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマー類；
からなるグループから選択される少なくとも１つのイオン性の両親媒性ポリマーとを含有せしめてなることを特徴とするケラチン物質のトリートメントのための化粧品組成物。
【請求項２】 グラフトシリコーンポリマーが、１００００〜２００００００の数平均分子量を有し、ガラス転移温度Ｔｇまたは結晶融点Ｔｍが少なくとも−２０℃であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】 グラフトシリコーンポリマーが、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】 両親媒性ポリマーが、組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】 植物性、動物性、鉱物性または合成の油類、ポリマー類、ビタミン類、タンパク質類、サンスクリーン剤類、防腐剤類、香料類、界面活性剤類、シリコーン類、グリセロール類および脂肪酸類のエステル類、脂肪酸エステル類、脂肪鎖を含有しない増粘剤類、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤からなるグループから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有してなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】 化粧品的に許容可能な媒体が、水、または水と少なくとも１つの化粧品的に許容可能な溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】 化粧品的に許容可能な溶媒が、モノアルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類、脂肪酸エステル類、およびそれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】 ケラチン物質がヒトの髪であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】 グラフトシリコーンポリマーが、化粧品的に許容可能な媒体に溶解されるか、または粒子の水性分散液の形態で使用されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】 ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】 スタイリング用製品であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】 洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前または後において適用される、すすがれるまたはすすがれない製品、またはシャンプー類からなるグループから選択される髪用の製品であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】 フォーム、ラッカー、またはスプレーを得るため、エアゾール容器、または噴霧器もしくはポンプ作動式のスプレーの形態でパッケージされることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【特許番号】特許第３３５４８０７号（Ｐ３３５４８０７）
【登録日】平成１４年９月２７日（２００２．９．２７）
【発行日】平成１４年１２月９日（２００２．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平８−２５７１３２
【出願日】平成８年９月２７日（１９９６．９．２７）
【公開番号】特開平９−１１０６３２
【公開日】平成９年４月２８日（１９９７．４．２８）
【審査請求日】平成８年９月２７日（１９９６．９．２７）
【前置審査】 前置審査
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【氏名又は名称原語表記】ＬＯＲＥＡＬ
【登録日】平成１４年９月２７日（２００２．９．２７）
【発行日】平成１４年１２月９日（２００２．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成８年９月２７日（１９９６．９．２７）
【公開番号】特開平９−１１０６３２
【公開日】平成９年４月２８日（１９９７．４．２８）
【審査請求日】平成８年９月２７日（１９９６．９．２７）
【前置審査】 前置審査
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【氏名又は名称原語表記】ＬＯＲＥＡＬ
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