説明

芳香族スルホン酸塩難燃剤組成物

【課題】芳香族スルホン酸塩難燃剤組成物
【解決手段】本発明は、選択された芳香族スルホン酸の塩がポリカーボネート基材中に存在する、難燃剤組成物に関する。該組成物は、UL−94(保険業者研究所対象94)による望ましいV−0等級、並びに、光透過性などのポリカーボネートの優れた機械特性、化学特性及び熱的特性を保持しつつ関連した試験方法において他の優良格付けを獲得する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、選択された芳香族スルホン酸の塩とポリカーボネートを含む難燃剤組成物、並びに、ポリカーボネートと選択された芳香族スルホン酸の塩を含むポリマー基材に対して難燃性能を付与する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートは非常に強靭で、突出した透明性、幾つかのポリマーとの優れた相溶性、そして高い加熱歪耐性を有する熱可塑性ポリマーである。ポリカーボネートは一般式
【化1】

に対応する。
【0003】
経済的に最も重要なポリカーボネートは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンポリカーボネート(1)であり、ビスフェノールAポリカーボネート[24936−68−3](BPA−PC)とも呼ばれる。
【化2】

参照.Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry,On−Line Edition、Wiely−VCH,DOI:10,1002/14356007 .a21_207,及びPolycarbonateを,Roempp On−line,www.roempp.comに入力。
【0004】
ポリカーボネートの機械特性、化学特性及び熱的特性を改善する為の様々な添加剤が知られている。フッ化炭素末端のポリカーボネートは、有機材料の、好ましくはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリメタクリレート、又はそれらの混合物、ブレンド又はアロイに対する、表面エネルギー低化剤、すなわち“表面改質剤”などの様々な技術的応用に対して有用である。表面エネルギーを減少させたポリマーは、例えば“洗浄容易”、“セルフクリーニング”、“耐汚れ性”、“ソイルリリース”、“耐落書き性”、“耐油性”、“耐溶剤性”、“耐薬品性”、“耐潤滑性”、“耐スクラッチ性”、“低水分吸収性”そして“疎水性”表面といった望ましい特性を備えている。特定の有用なフッ化炭素末端のポリカーボネートの製造は、国際出願PCT/EP2004/053331号明細書に記載されている。
【0005】
難燃剤は、ポリマーの難燃特性を増強する為に(合成又は天然の)ポリマー材料に添加される。それらの組成によって、難燃剤は固体相、液体相、或いはガス相で作用し、化学的には、例えば窒素遊離による泡立ちとして、及び/又は物理的には、例えば泡の適用範囲を生成することによって作用する。難燃剤は、特に燃焼プロセスの段階において、例えば燃焼中、分解中、発火中又は燃焼の拡大中に妨げる。
【0006】
難燃剤のポリカーボネートへの添加は既知である;J.Troitzsch,Plastics Flammability Handbook,第3版,Hanser Pu
blishers,Munich 2004年,158−172頁(ISBN 3−446−21308−2)参照。
【0007】
アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩ベースの難燃剤は、低濃度で特に適する。これらの塩の中でも、過フッ素アルカンスルホネートがより好ましいものに属する。これらのポリカーボネートにおける難燃剤としての使用は既に既知である;T.Ishikawaら,Journal of Macromolecular Science,Part A−Pure and Applied Chemistry,A41巻,5章、523−535頁、2004年参照。
【0008】
試料厚さが1.6mmより薄いか又は同じであることが要求される用途において、UL−94(保険業者研究所対象94)によるV−0の難燃性は、ポリテトラフルオロエチレンなどの所謂アンチドリッピング剤の添加によって得られる。難燃剤の為の他の助添加剤は、例えばハロアリールホスフェート(米国特許第5,478,874号明細書参照)又はグアニジン塩(米国特許第6,518,340号公報参照)などが提案されている。異なる構造を有するポリシロキサンの添加は、様々な文献に提案されている(米国特許第6,660,787号明細書、米国特許第6,727,302号明細書、又は米国特許第6,730,720号明細書参照)。これら添加剤の問題点は、実際にはV−0等級に到達する為に難燃剤の濃度を増加させねばならないこという現実に見られ、それは、ポリカーボネートの機械特性、化学特性及び熱的特性に対して有害となる。
【特許文献1】国際出願PCT/EP2004/053331号明細書
【特許文献2】米国特許第5,478,874号明細書参照
【特許文献3】米国特許第6,518,340号公報参照
【特許文献4】米国特許第6,660,787号明細書、
【特許文献5】米国特許第6,727,302号明細書、
【特許文献6】米国特許第6,730,720号明細書参
【非特許文献1】Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry,On−Line Edition、Wiely−VCH,DOI:10,1002/14356007 .a21_207,及びPolycarbonateを入力,Roempp On−line,www.roempp.com。
【非特許文献2】J.Troitzsch,Plastics Flammability Handbook,第3版,Hanser Publishers,Munich 2004年,158−172頁(ISBN 3−446−21308−2)
【非特許文献3】T.Ishikawaら,Journal of Macromolecular Science,Part A−Pure and Applied Chemistry,A41巻,5章、523−535頁、2004年
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【0009】
従って、本発明は、ポリカーボネートにおける難燃剤として低濃度で適応可能な、適当な添加剤を見出すことに関する。驚くべきことに、選択された芳香族スルホン酸の塩が低濃度であっても特に適する添加剤であることが見出された。アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩ベースの難燃剤などの第一選択の難燃剤のように、選択された芳香族スルホン酸の塩はポリカーボネート中に少量で存在し、そして低投薬レベルのために、ポリマー力学及び他の特性に顕著な悪影響を与えない。
【0010】
本発明は組成物、特に、
a)
1)式(I)
【化3】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して−NH2基、−NH−炭素原子数1乃至4のアルキル基
、−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、−NH−ヒドロキシ−炭素原子数2乃至
4のアルキル基、−N(ヒドロキシ−炭素原子数2乃至4のアルキル)2基、−N(炭素
原子数1乃至4のアルキル)(ヒドロキシ−炭素原子数2乃至4のアルキル)基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4
のアルキル基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される1乃至3つの置換基によって置換されたフェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基、又は5員又は6員の飽和N−ヘテロ環基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるトリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩;
2)式(II)
【化4】

(式中、
1は水素原子、炭素原子数1乃至4のアルキル基又はS(=O)2−O-+基を表し;
2は水素原子又はヒドロキシ基を表し;
3は水素原子、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数1乃至4のアルコキシ基
又はベンジル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表される2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾリルスルホン酸塩;
3)式(III)
【化5】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数
1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;
1’、R2’及びR3’は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体;そして
4)式(IV)
【化6】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数
1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;
1’、R2’及びR3’は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;そして、
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホ置換された2,5−ビス−(ベンゾオキサゾリル)−チオフェン誘導体;a5)式(V)
【化7】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される置換基を表し;
3は水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し:
Xは炭素原子数2乃至6のアルキレン基を表し;
Arはフェニル基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される1つ又は2つの置換基で置換されたフェニル基、ナフチル基、又は、1乃至4つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたナフチル基を表す。)で表されるスルホ置換されたフェノール誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩;
b)M+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す;
及びポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、難燃剤組成物に関する。
【0011】
本発明の好ましい実施態様は組成物、特に、
a)
1)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して−NH2基、−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基及び炭素原子数1乃至4
のアルコキシ基からなる群から選択される1乃至3つの置換基によって置換されたフェニルアミノ基、又は5員又は6員の飽和N−ヘテロ環基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し:そして
+はアルカリ金属原子を表す、トリアジニルアミノスチルベンスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1が水素原子を表し;
2が水素原子を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、その他のものが水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(I
II);そして
4)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’が夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基及び炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される置換基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換された2,5−ビス−(ベンゾオキサゾリル
)−チオフェン誘導体(IV);そして
5)前記式中、
1及びR2夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
Xが炭素原子数2乃至6のアルキレン基を表し;
Arがフェニル基、又は1又は2つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたフェニル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)、
からなる群から選択された少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む難燃剤組成物に関する。
【0012】
特に好ましい実施態様は組成物、特に
a)
1)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、1又は2
つの−S(=O)2−O-+基で置換されたフェニルアミノ基、又はモルホリニル基を表
し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
2が水素原子又はヒドロキシ基を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、その他のものが水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
M+がアルカリ金属原子を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(I
II);そして
5)前記式中、
1及びR2のうちの一つがメチル基を表し、そしてその他の一つが第三ブチル基を表し、或いはR1及びR2の双方が第三ブチル基を表し;
3が水素原子又はメチル基を表し;
Xが炭素原子数2乃至4のアルキレン基を表し;
Arが1つのメチル基及び1つの第三ブチル基で置換されるか、又は2つの第三ブチル基で置換されたフェニル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)、
からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩;並びに、
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、難燃剤組成物に関する。
【0013】
非常に好ましい実施態様は、組成物、特に、
a)
1)前記式中、
1及びR2のうちの一つが−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基を表し、その他の
一つが2つの−S(=O)2−O-+基で置換されたフェニルアミノ基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1及びR2が水素原子を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2が水素原子を表し;
1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、そしてその他のものが水素原子を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(I
II);そして
5)前記式中、
1及びR2が第三ブチル基を表し;
3が水素原子を表し;
Xがエチレン基を表し;
Arが2つの第三ブチル基で置換されたフェニル基を表し;そして、
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V);
からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、難燃剤組成物に関する。
【0014】
最も好ましい実施態様は組成物、特に、
a)
1)式(I’)で表されるトリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩
【化8】

2)式(II’)で表される2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ
リルスルホン酸塩
【化9】

及び、
3)式(III’)で表されるスルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体
【化10】

及び、
5)式(V’)で表されるスルホ置換されたフェノール誘導体の塩、
【化11】

からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材、
を含む、難燃剤組成物に関する。
【発明の効果】
【0015】
本発明の組成物は、光透過性などのポリカーボネートの優れた機械特性、化学特性及び熱的特性を維持しながら、UL−94(保険業者研究所対象94)による望ましいV−0等級、並びに、関連する試験法において他の優れた等級を達成する。
【0016】
上述した該組成物は、以下の成分を含む:
成分a)
芳香族スルホン酸の塩という用語は、好ましくは金属塩、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム塩をその範囲に含む。
【0017】
他の実施態様によれば、塩という用語は非金属の塩、例えばアンモニウム、(炭素原子数1乃至22のアルキル)1-4アンモニウム、又は(2−ヒドロキシエチル)1-4アンモニウム、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は2−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム塩を含む。
【0018】
従って、上記式におけるカチオンM+は、アルカリ金属原子、例えばナトリウム又はカ
リウムイオン、アンモニウムイオン又はアミンから形成されたカチオン、例えば(炭素原子数1乃至22のアルキル)1-4アンモニウム又は(2−ヒドロキシエチル)1-4アンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、又は2−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムイオンをその範囲に含む。
トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I)においてR1及びR2中、並びに準用するR1’及びR2’中に存在する、炭素原子数1乃至4のアルキル基は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基又は第三ブチル基である。
ヒドロキシ−炭素原子数2乃至4のアルキル基は、好ましくは2−ヒドロキシエチル基である。
−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基及び炭素原子数1乃至4
のアルコキシ基から選択される1−3つの置換基によって置換されたフェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基は、例えば、一つ又は二つの−S(=O)2−O-Na+基、或いは
一つ又は二つのメチル基又はメトキシ基でフェニル基が置換されている、フェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基である。
炭素原子数1乃至4のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、又は第三ブトキシ基である。
5−又は6−員の飽和N−ヘテロ環は、例えば、ピロリジニル環、ピペリジニル環又は好ましくはモルホリニル環である。
【0019】
特に好ましいものは、Tinopal(登録商標)SPF(チバ スペシャルティ ケミカルズ社)である:4,4’−ビス(2−アミノ−4−モノエタノールアミノ−6−s−トリアジニル)−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム:
【化12】

【0020】
トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I)は既知の化合物である。
これらの蛍光増白剤としての技術的応用並びにその製法は、国際公開第2005/068597号パンフレットに記載されている。2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾリルスルホン酸塩(II)において、R1、R2及びR3に存在するM+、炭素原子数1乃至4のアルキル基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基の定義は、化合物(I)における定義に該当する。
【0021】
特に好ましいものは、Tinogard(登録商標)HS(チバ スペシャルティ ケミカルズ社)である:3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−(1−メチルプロピル)−ベンゼンスルホン酸ナトリウム:
【化13】

【0022】
2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾリルスルホン酸塩(II)は既知の化合物である。織物における光感受性に対する光安定剤としてのこれらの技術的応用及びこれら化合物の製法は、国際公開第84/02365号パンフレットに記載されている。
【0023】
スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(III)において、R1及びR2並びにR1’及びR2’に存在するM+、炭素原子数1乃至4のアルキル基及び炭素原子数1
乃至4のアルコキシ基の定義は化合物(I)における定義に該当する。
【0024】
フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基は、例えば、ベンジル基又は1−若しくは2−フェネチル基である。
【0025】
特に好ましいものはTINOPAL CBSである:2,2’−(4,4’−ビフェニルジイルジ−2,1−エテンジイル)−ジベンゼンスルホン酸二ナトリウム;
【化14】

【0026】
スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体は既知の化合物である。
これらの蛍光増白剤としての技術的応用及びそれらの製法は米国特許第3,984,399号明細書に記載されている。
【0027】
スルホ置換されたフェノール誘導体(V)において、R1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択された置換基を表す。
炭素原子数1乃至4のアルキル基はメチル基、エチル基、n−若しくはイソプロピル基又はn−、イソ−若しくは第三ブチル基である。
炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基は、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基である。
炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基は、例えばシクロペンチルメチル基又はシクロヘキシルメチル基である。
アリール基は好ましくはフェニル基である。
アリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基は好ましくはベンジル基又は2−フェニルエチル基である。
【0028】
3は好ましくは水素原子又はメチル基である。
【0029】
炭素原子数2乃至6のアルキレン基として定義されたXは、好ましくは直鎖状、例えばエチレン基、n−プロピレン基又はn−ブチレン基である。
【0030】
炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される1つ又は2つの置換基によって置換されたフェニル基として定義されたArは、例えば、1つのメチル基及び1つの第三ブチル基で置換されたフェニル基、又は、2つの第三ブチル基で置換されたフェニル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、或いはシクロペンチルメチル基又はシクロヘキシルメチル基で置換されたフェニル基である。
【0031】
1−4つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたナフチル基は、例えば1−4つのメチル基で置換されたナフチル基、1つのメチル基又は1つの第三ブチル基で置換されたナフチル基、或いは、2つの第三ブチル基で置換されたナフチル基である。
【0032】
スルホ置換されたフェノール誘導体(V)は既知の化合物であり、既知の方法、例えば、米国特許第3,665,031号明細書に記載されるような方法によって製造可能である。
【0033】
好ましい実施態様に従って、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)は以下の構造式で表される:
【化15】

式中、R1及びR2の一方はメチル基を、他方は第三ブチル基を表すか、あるいはR1
びR2の双方が第三ブチル基を表し、そしてM+はアルカリ金属イオンを表す。
【0034】
特に好ましい実施態様に従って、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)は以下の構造式
【化16】

で表され、これはチバ スペシャルティ ケミカルズ社より市販されている(Tinogard(登録商標)AO 6)。
【0035】
成分b)
ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材は、任意のグレードのものであり得、任意の既知の方法によって製造され得る。ポリマー基材という用語は、任意のポリカーボネートホモポリマー又はそれらのコポリマー、例えばポリエステルとのコポリマーをその範囲に含む。
【0036】
ポリカーボネートは一般式:
【化17】

に対応する熱可塑性ポリマーである。
【0037】
ポリカーボネートは、界面プロセスによって又は溶融プロセス(触媒エステル交換)によって得られる。ポリカーボネートは分枝状又は線状の構造であり得、任意の官能性置換基を含み得る。ポリカーボネートコポリマー及びポリカーボネートブレンドもまた、本発明の範囲内である。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性プラスチックスとのコポリマー及びブレンドを含めたものとして解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許第3,030,331号明細書;米国特許第3,169,121号明細書;米国特許第4,130,458号明細書、米国特許第4,263,201号明細書;米国特許第4,286,083号明細書;米国特許第4,552,704号明細書;米国特許第5,210,268号明細書及び米国特許第5,606,007号明細書などによって既知である。二種以上の異なる分子量を有するポリカーボネートの組み合わせが使用され得る。
【0038】
好ましいものは、ジフェノール、例えばビスフェノールAのカーボネート源との反応によって得られ得るポリカーボネートである。適当なジフェノールの例は:
【化18】

4,4’−(2−ノルボルニリデン)ビス(2,6−ジクロロフェノール);又は
フルオレン−9−ビスフェノール:
【化19】

である。
【0039】
該カーボネート源はカルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメートであり得る。適当なカーボネートハライドは、ホスゲン又はカルボニルブロミドである。適当なカーボネートエステルは、ジアルキルカーボネート、例えばジメチル−又はジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニル−アルキルフェニルカーボネート、例えばフェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えばジメチル−又はジエチルカーボネート、ジ−(ハロフェニル)カーボネート、例えばジ−(クロロフェニル)カーボネート、ジ−(ブロモフェニル)カーボネート、ジ−(トリクロロフェニル)カーボネート又はジ(トリクロロフェニル)カーボネート、ジ−(アルキルフェニル)カーボネート、例えばジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネートなどである。
【0040】
他のプロセスの詳細、例えば分子量調整剤、酸受容体、触媒の添加は、上記文献に開示されている。
【0041】
更なる実施態様に基づいて、ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材は、そこにはイソフタレート/テレフタレート−レゾルシノールセグメントが存在するポリカーボネートコポリマーである。そのようなポリカーボネートは市販されており、例えば、Lexan(登録商標)SLX(ゼネラル エレクトリック社、USA)である。
成分b)の他のポリマー基材は、混合物形態又はコポリマー形態で、例えばポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ(メタ)アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタール及びPVCなどの様々な合成ポリマーを、適当な親和性剤と共に、更に含み得る。
例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマー及びそれらのコポリマーからなる樹脂群から選択される熱可塑性ポリマーを更に含み得る。具体的な実施態様としては、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリアミド(PA)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グリコール変性ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタレート(PCTG)、ポリスルホン(PSU)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、熱可塑性ポリウレタン(TPU),アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル(ASA)、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン(AES)、スチレン−マレイン酸無水物(SMA)又は高衝撃ポリスチレン(HIPS)が挙げられる。
【0042】
適当な合成ポリマーの一覧は以下の通りである:
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)。
【0043】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、望ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る:
a)ラジカル重合(通常は高圧下及び高温において)。
b)通常、周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII群の金属の一種又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的に
はπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又はさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、前記金属が周期表のIa、IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
【0044】
2.1)で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0045】
3.モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及びその低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えばCOCの様な、エチレン/ノルボルネン)、1−オレフィンがその場で生成されるエチレン/1−オレフィンコポリマー;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー又はエチレン/アクリル酸コポリマー及びそれらの塩(アイオノマー)並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンなどのジエンとのターポリマー;及びそのようなコポリマーの互いの及び1)で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及び交互の又はランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【0046】
4.自らの水素化変性物を含む(例えば炭素原子数5乃至9の)ハイドロカーボン樹脂(例えば粘着付与剤)及びポリアルキレンとでん粉の混合物。
【0047】
上述のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたアタクチックなどの立体構造を有し得る;アタクチックポリマーが好ましい。立体ブロックポリマーもまた含まれる。
【0048】
5.ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
【0049】
6.スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にpビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフチレン及びビニルアントラセン、並びにそれらの混合物などの、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、又はアタクチックなどの立体構造を有し得る;アタクチックポリマーが好ましい。立体ブロックコポリマーもまた含まれる

a)エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及びビニルクロリド又はアクリル酸誘導体及びそれらの混合物、例えばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(インターポリマー)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエンアルキルアクリレート、スチレン−ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/マレイン酸無水物、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチレンコポリマー及び他のポリマーの高衝撃スチレンの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン/プロピレン/ジエンターポリマー;及びスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン又はスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンなどのスチレンのブロックコポリマー
から選択される、上述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー。
b)6.)で記述したポリマーの水素化より誘導された水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンの水素化によって製造されたポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)など、しばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)として言及される。
c)6a)に記述したポリマーの水素化より誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックなどの立体構造を有し得る;アタクチックポリマーが好ましい。立体ブロックポリマーもまた含まれる。
【0050】
7.ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエンにスチレン、ポリブタエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン;ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル(又はメタクリロニトリル);ポリブタジエンのスチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート;ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物;ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン/プロピレン/ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの6)に記載されたコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【0051】
8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル又は塩化ビニリデン、酢酸ビニルコポリマーなど。
【0052】
9.ポリアクリレート及びポリメタクリレートなどのα,β−不飽和酸及びそれらの誘導体より誘導されたポリマー;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリルニトリル、ブチルアクリレートで衝撃変性されたもの。
【0053】
10.9)に記述したモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル/ビニルハライドコポリマー、又はアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
【0054】
11.不飽和アルコールとアミン又はアシル誘導体又はそれらのアセタールより誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレート、ポリビニルブチレート、ポリアリルフタレート、又はポリアリルメラミン;並びにそれらと上記1.で記述したオレフィンとのコポリマー。
【0055】
12.ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、又はそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【0056】
13.ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、並びにコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はMBSで変性されたポリアセタール。
【0057】
14.ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドのスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【0058】
15.一方がヒドロキシ末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンであり、他方が脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートより誘導されたポリウレタン並びにそれらの前駆体。
【0059】
16.ジアミンとジカルボン酸から及び/又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド;へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は/及びテレフタル酸から及び変性剤としてエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド:及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルとのブロックコポリマー;並びにEPDM又はABSで変性されたポリアミド又はコポリアミド;及びプロセス中に縮合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
【0060】
17.ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【0061】
18.ジカルボン酸とジオールから、及び/又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート(PAN)及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに、ヒドロキシ末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル;及びまたポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。
【0062】
19.ポリケトン。
【0063】
20.ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、及びポリエーテルケトン。
【0064】
21.上述したポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM又はABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及びコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS又はPBT/PET/PC。
【0065】
成分a)は成分b)の基材に対して約0.001乃至5.0質量%、好ましくは0.01乃至2.0質量%、及び最も好ましくは0.04乃至0.5質量%の量で添加される。
【0066】
本発明の更なる実施態様は、ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材に対して難燃性を付与する方法に関し、該方法は前記ポリマー基材に対して、上述に定義された選択された芳香族スルホン酸の塩を添加することを含む。
【0067】
更なる成分
本発明はさらに、上述した成分a)及びb)に加えて、所謂アンチドリッピング剤、ポリマー安定剤及びさらなる難燃剤、例えばリン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤及び無機難燃剤などからなる群から選択される更なる添加剤を含む、組成物に関する。
【0068】
好ましい実施態様によれば、本発明は更なる成分としていわゆるアンチドリッピング剤をさらに含む組成物に関する。
【0069】
これらアンチドリッピング剤は、ポリカーボネート組成物のメルトフローを下げ、高温におけるドロップ(落下)形成を防止する。様々な文献、例えば米国特許第4,263,201号明細書などに、ポリカーボネート難燃性組成物に対するアンチドリッピング剤の添加が記載されている。
【0070】
高温におけるドロップ形成を防止する適当な添加剤としては、ガラスファイバー、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、高温エラストマー、カーボンファイバー、ガラス球などが挙げられる。
【0071】
異なる構造を有するポリシロキサンの添加が様々な文献において提案されている:米国特許第6,660,787号明細書、米国特許第6,727,302号明細書又は米国特許第6,730,720号明細書参照。
【0072】
本発明の特定の実施態様によれば、式(1)
【化20】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立してフッ素原子によって置換された脂肪族基を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して直接結合又は炭素原子数1乃至12のアルキレン基を表し;
mは1乃至1000の数字を表し;
5、R6、R7及びR8は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル
基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;そして
Yは直接結合又は、
【化21】

からなる群から選択される二価の基を表す;
(式中、
Ra及びRbの双方が水素原子又はハロゲン原子を表し;又は
Ra及びRbの一方が水素原子を、他方がハロゲン原子を表し;
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、任意の置換基として1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基と共に炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基を形成し;又は
3及びR4は夫々互いに独立して水素原子、フッ素原子で置換された脂肪族基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、アリール基、又は、部分式
【化22】

(式中、
nは0乃至10000の数字を表し;そして
2、Y、R2、R5、R6、R7及びR8は上述に定義したとおりである。)を表す。)で表される(ポリ)カーボネート化合物である。
【0073】
(ポリ)カーボネート化合物(1)中、上述に定義されるように、置換基は以下のように定義される:
1及びR2は夫々互いに独立してフッ素原子で置換された脂肪族基を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して直接結合又は炭素原子数1乃至12のアルキレン基を表し;
mは1乃至1000の数字を表し;
5、R6、R7及びR8は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;そして
Yは直接結合又は
【化23】

からなる群から選択される二価の基を表し;式中、
Ra及びRbの双方が水素原子又はハロゲン原子を表し;又は、
Ra及びRbの一方が水素原子を、他方がハロゲン原子を表し;
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、任意の置換基として1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基と共に炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基を形成し;又は
3及びR4は夫々互いに独立して、ハロゲン原子、フッ素原子で置換された脂肪族基、炭
素原子数1乃至12のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、アリール基又は基(A)を表し、上述に定義されるように、式中、nは0−10000の数字を表し、そしてX2、Y、R2、R5、R6、R7及びR8は上述に定義されたとおりである。
【0074】
フッ素原子で置換された脂肪族基として定義されたR1及びR2は、好ましくは直鎖又は分枝鎖又は炭化水素基であり、少なくとも一つのフッ素原子と少なくとも一つの水素原子を有し、例えばフルオロ−炭素原子数1乃至25のアルキル基であり、或いは、部分式
【化24】

(式中、pは1乃至100の数字を表す)で表されるパーフルオロアルキル基である。
【0075】
フルオロ−炭素原子数1乃至25のアルキル基は、例えば、モノ−又はジフルオロメチル基、2−フルオロエチル基、3−フルオロプロピル基、4−フルオロブチル基、5−フルオロペンチル基、6−フルオロヘキシル基、7−フルオロヘプチル基、又はペンタフルオロブチル基である。
【0076】
パーフルオロアルキル基は、パーフルオロアルコールF(CF2)p−OH(式中、p
は1乃至50の数字を表す)から誘導される基(B)であり、例えば、トリフルオロメチル基(p=1)又はペンタフルオロエチル基(p=2)である。好ましいパーフルオロアルキル基は、pが5、8、9又は11のパーフルオロアルコールから誘導される。
【0077】
炭素原子数1乃至12のアルキレン基として定義されたX1及びX2は、分枝した又は分枝していない二価の基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。X1及びX2の好ましい定義の一つは、炭素原子数1乃至8のアルキレン基、例えば、炭素原子数2乃至8のアルキレン基である。X1及びX2の特に好ましい定義は、炭素原子数2乃至4のアルキレン基、例えばエチレン基である。
【0078】
炭素原子数1乃至12のアルキル基として定義されたR5、R6、R7及びR8は、直鎖又は、可能であれば分枝状であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチルブチル基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,3−テトラメチルペンチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、1−メチルウンデシル基又はn−ドデシル基である。好ましい定義の一つは、例えば、炭素原子数1乃至8のアルキル基、例えば炭素原子数1乃至4のアルキル基、例えばメチル基である。
【0079】
炭素原子数3乃至12のアルケニル基として定義されるR5、R6、R7及びR8は、直鎖又は可能であれば分枝状であり、例えばアリル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、イソブテニル基、n−2,4−ペンタジエニル基、3−メチル−2−ブテニル基、n−2−オクテニル基、n−2−ドデセニル基又はイソドデセニル基である。
【0080】
部分式
【化25】

で表される二価の基として定義されるYは、好ましくはメチレン基(CH2=、Ra及び
Rb=H)である。その他の実施態様によれば、Ra及びRbの双方が水素原子又はハロゲン原子、例えば塩素原子又は臭素原子を表し、或いは、Ra及びRbの一方が水素原子を、他方がハロゲン原子を表す。
【0081】
任意の置換基として1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基を有する、炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基として定義されるR3及びR4は、例えば、シクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、又はシクロオクチリデン基である。好ましいものはシクロヘキシリデン基である。
【0082】
フッ素原子で置換された脂肪族基として定義されたR3及びR4は、上述に定義したように、例えばフルオロ−炭素原子数1乃至25のアルキル基であり、或いは上述のパーフルオロアルキル基(B)(pは1乃至50を表す)である。
【0083】
炭素原子数1乃至12のアルキル基として定義されたR3及びR4は、R5、R6、R7
びR8に関して上記に定義されたとおりのものである。
【0084】
カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基として定義されたR3
びR4は、例えば、カルボキシメチル基又は1−又は2−カルボキシエチル基である。
【0085】
アリール基として定義されたR3及びR4は、好ましくはフェニル基又は1−又は2−ナフチル基である。
【0086】
基(A)において、指数nは0−10000の数字を表し、そしてX2、Y、R2、R5
、R6、R7及びR8は上述に定義したとおりである。
【0087】
特に興味深いものは、式中、
1及びR2は夫々互いに独立してフッ素原子で置換された脂肪族基を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至12のアルキレン基を表し;
mは1乃至1000の数字を表し;
5、R6、R7及びR8は水素原子を表し;
Yは二価の基
【化26】

を表し、
式中、夫々互いに独立してR3及びR4は水素原子、−CF3基、炭素原子数1乃至12の
アルキル基、フェニル基又は基(A)(式中nは0乃至10000の数字を表しそしてX2、Y、R2,R5、R6、R7及びR8は上述に定義されたものを表す)を表すか、又は
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、任意の置換基として1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基と共にシクロヘキシリデン基を形成する、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0088】
特に興味深いものは、式中、R1及びR2は夫々互いに独立して基(B)を表す(式中、pは1乃至50の数字を表す)、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0089】
非常に興味深いものは、式中pが4乃至15を表す、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0090】
特に非常に興味深いものは、式中、
1及びR2は夫々互いに独立して基(B)を表し(式中、pは1乃至50の数字を表す)、
1及びX2は夫々互いに独立して炭素原子数2乃至8のアルキレン基を表し;
mは1乃至1000の数字を表し;
5、R6、R7及びR8は水素原子を表し;
Yは二価の基
【化27】

を表し、
式中、R3は水素原子、−CF3基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、フェニル基又は基(A)(式中nは0乃至10000の数字を表しそしてX2、Y、R2,R5、R6、R7
及びR8は上述に定義されたものを表す)を表すか、又は
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、任意の置換基として1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基と共にシクロヘキシリデン基を形成する、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0091】
高い興味があるものは、式中、
3及びR4は夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;或いは、R3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン基を形成する、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0092】
特に好ましいものはまた、式中mが1乃至50の数字を表し、nが0乃至50の数字を表す、(ポリ)カーボネート化合物(1)である。
【0093】
(ポリ)カーボネート化合物(1)は、既知の方法で製造される。フルオロアルコールをビス(2,4−ジニトロフェニル)カーボネート(DNPC)で処理して、2,4−ジニトロフェニルカーボネートのフルオロアルコール物をそのまま得る。この誘導体は、例えば、様々な分子量のヒドロキシ末端ビスフェノールAオリゴマーによって、単離及び分離可能である。
【0094】
Brunelleら(Macromolecules 1991年、24、3035−3044)は、ビスフェノールAのダイマー及び環状オリゴマーの製造のための、ビス(2,4−ジニトロフェニル)カーボネートの使用を開示している。カップリング反応もまた、ホスゲン又はカルボニルジイミダゾール(CDI)のような、カーボネート結合形成試薬によって実施可能である。
【0095】
好ましいフルオロアルコールは、例えば、所謂フルオロテロマーアルコールである。これらは、例えば、デュポン社又はアルドリッチ社よりZonyl(登録商標)BA−Lとして市販されている。
【0096】
好ましいビスフェノール出発材料は、例えばビスフェノールA及び下記式で表される化合物である:
【化28】

【0097】
別の実施態様によれば、式
【化29】

で表される(ポリ)カーボネート化合物が添加され、式中、
0は直接結合又は
【化30】

からなる群から選択される二価の基を表し;
1及びR2は夫々互いに独立してケイ素含有基を表し;
3及びR4は夫々互いに独立して水素原子、フッ素原子で置換された脂肪族基、ケイ素含有基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、アリール基又は部分式
【化31】

で表される基を表すか、又は
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基又は、1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換された炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基を表し;
5、R6、R7及びR8は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して直接結合、炭素原子数1乃至12のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表し;
1及びY2は夫々互いに独立して直接結合又は
【化32】

からなる群から選択される二価の基を表し;
9及びR10は夫々互いに独立して直接結合又は炭素原子数1乃至4のアルキレン基を表
し;
11、R12及びR13は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;
14は水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又はケイ素含有基を表し;
mは0乃至10000の数字を表し;そして、
nは0乃至10000の数字を表す。
【0098】
(ポリ)カーボネート化合物(2)において、上述したように、置換基は以下のとおりに定義される:
0は直接結合又は
【化33】

からなる群から選択される二価の基を表し;
1及びR2は夫々互いに独立してケイ素含有基を表し;
3及びR4は夫々互いに独立して水素原子、フッ素原子で置換された脂肪族基、ケイ素含有基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基、炭素原子数2乃至12のアルケニル基、アリール基、又は部分式
【化34】

で表される基を表し、又は
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、炭素原子数5乃至のシクロアルキリデン基又は1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換された炭素原子数5乃至のシクロアルキリデン基を表し;
5、R6、R7及びR8は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル
基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して直接結合、炭素原子数1乃至12のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表し;
1及びY2は夫々互いに独立して直接結合又は
【化35】

からなる群から選択される二価の基を表し;
9及びR10は夫々互いに独立して直接結合又は炭素原子数1乃至4のアルキレン基を表
し;
11、R12及びR13は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又は炭素原子数3乃至12のアルケニル基を表し;
14は水素原子、炭素原子数1乃至12のアルキル基又はケイ素含有基を表し;
mは0乃至10000の数字を表し;そして
nは0乃至10000の数字を表す。
【0099】
ケイ素含有基は、好ましくは部分式
【化36】

で表される基を表し、式中、
17、R18、R19及びR20は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至12のアルキル基、ヒドロキシ基又はアミノ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基;−O−基で中断されたヒドロキシ−炭素原子数4乃至12のアルキル基;又は部分式
【化37】

で表される基を表し、
式中、
21は炭素原子数1乃至12のアルキル基又は部分式
【化38】

を表し、
22、R23、R24、R25、R26、R27、R28及びR29は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至12のアルキル基又はヒドロキシ基又はアミノ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基を表し;
pは0乃至200を表し;そして
qは0乃至200を表す。
【0100】
ケイ素含有基として特に興味あるものは、式中、
17、R18、R19及びR20は夫々互いに独立してメチル基又は部分式
【化39】

で表される基を表し、
21はメチル基又は部分式
【化40】

で表される基を表し、
22、R23、R24、R25、R26、R27、R28及びR29はメチル基を表し;そして、
p及びqは夫々互いに独立して0乃至100を表す、部分式(D)で表される基である。
【0101】
特に興味のあるものは、式中、
0は二価の基
【化41】

を表し;
1及びR2は夫々互いに独立してケイ素含有基を表し;
3及びR4は夫々互いに独立して水素原子、トリフルオロメチル基、ケイ素含有基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、フェニル基又は基(C)を表し;あるいは、
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基又は1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換された炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基を表し;
5、R6、R7及びR8は水素原子を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至12のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表し;
1及びY2は夫々互いに独立して直接結合又は
【化42】

からなる群から選択される二価の基を表し;
9及びR10は夫々互いに独立して直接結合又はメチレン基を表し;
11、R12及びR13は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数3乃至4のアルケニル基を表し:
14は水素原子又は炭素原子数1乃至12のアルキル基を表し;
mは0乃至10000を表し;そして
nは0乃至10000を表す、(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0102】
非常に特に興味のあるものは、式中、
0は二価の基
【化43】

を表し、
3は水素原子、−CF3基、炭素原子数1乃至12のアルキル基、フェニル基又は基(C)を表し;
4は−CF3基、炭素原子数1乃至12のアルキル基又はフェニル基を表し;或いは、
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になって、炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基又は1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換された炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基を表し;
5、R6、R7及びR8は水素原子を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至12のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表し;
1及びY2は夫々互いに独立して直接結合又は
【化44】

からなる群から選択される二価の基を表し;
9及びR10は夫々互いに独立して直接結合又はメチレン基を表し;
14は水素原子又は炭素原子数1乃至12のアルキル基を表し;
mは0乃至10000を表し;そして
nは0乃至10000を表す、(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0103】
興味のあるものはまた、式中、
3及びR4が夫々独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;或いは、
3及びR4がそれらが結合される炭素原子と一緒になってシクロヘキシリデン基を形成する、
(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0104】
好ましいものは、式中、X1及びX2が夫々互いに独立して炭素原子数2乃至8のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表す、(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0105】
また好ましいものは、式中、mが0乃至100を表し、そしてnが0乃至100を表す、(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0106】
非常に特に興味あるものは、式中、
0は二価の基
【化45】

を表し;
3及びR4は夫々互いに独立して炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;あるいは、
3及びR4はそれらが結合される炭素原子と一緒になってシクロヘキシリデン基を形成し、
5、R6、R7及びR8は水素原子を表し;
1及びX2は夫々互いに独立して炭素原子数2乃至4のアルキレン基又は−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基を表し;
1及びY2は夫々互いに独立して直接結合又は
【化46】

からなる群から選択される二価の基を表し;
9及びR10は夫々互いに独立して直接結合又はメチレン基を表し;
mは0乃至100を表し、そして
nは0乃至100を表す、(ポリ)カーボネート化合物(2)である。
【0107】
(ポリ)カーボネート化合物(2)において、炭素原子数1乃至12のアルキル基は直鎖、可能であれば分枝状のアルキル基を表し、(ポリ)カーボネート化合物(1)に関して定義されたものと同様である。
【0108】
カルボキシ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基として定義されるR3
びR4は、好ましくはカルボキシメチル基又は1−又は2−カルボキシエチル基である。
【0109】
アリール基として定義されたR3及びR4は、好ましくはフェニル基又は1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基、例えばメチル基で置換されたフェニル基を表す。
【0110】
炭素原子数2乃至12のアルケニル基として定義されるR3、R4、R5、R6、R7及び
8は、直鎖又は可能であれば分枝状のアルケニル基であり、(ポリ)カーボネート化合
物(1)に関して定義されたものと同様である。
【0111】
炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基又は1乃至3つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換された炭素原子数5乃至8のシクロアルキリデン基として定義されるR3
及びR4は、(ポリ)カーボネート化合物(1)に関して上述に定義されたとおりである

【0112】
炭素原子数1乃至12のアルキレン基として定義されたX1及びX2、並びに炭素原子数1乃至4のアルキレン基として定義されたR9及びR10は、(ポリ)カーボネート化合物
(1)に関して上述に定義されたような、直鎖又は可能であれば分枝状のアルキレン基である。
【0113】
−O−基で中断された炭素原子数4乃至25のアルキレン基として定義されたX1及び
2は、直鎖又は可能であれば分枝状であり、例えば、−CH2CH2−O−CH2CH2
基、−CH2CH2CH2−O−CH2CH2−基、−CH2CH2CH2−O−CH2CH2CH2−基又は−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−基である。
【0114】
ヒドロキシ基又はアミノ基で置換された炭素原子数1乃至12のアルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル基、1−又は2−ヒドロキシエチル基、アミノメチル基又は1−又は2−アミノエチル基である。
【0115】
−O−基で中断されたヒドロキシ−炭素原子数4乃至12のアルキル基は、例えば−CH2CH2−O−CH2CH2OH基又は−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2OH基である。
【0116】
フッ素含有基は、分枝又は非分枝基であり、少なくとも一つのフッ素原子を含み、例えばフルオロ−炭素原子数1乃至25のアルキル基であり:あるいは、pが1乃至50である基(B)である。
【0117】
フルオロ−炭素原子数1乃至25のアルキル基は、例えば、パーフルオロアルキル基、フルオロメチル基、2−フルオロエチル基、3−フルオロプロピル基、4−フルオロブチル基、5−フルオロペンチル基、6−フルオロヘキシル基、7−フルオロヘプチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロブチル基である。
【0118】
(ポリ)カーボネート化合物(2)は、既知の方法で得られる。ケイ素アルコールをビス(2,4−ジニトロフェニル)カーボネート(DNPC)で処理して2,4−ジニトロフェニルカーボネートのケイ素アルコールをそのまま得る。この誘導体は、例えば様々な分子量のヒドロキシ末端ビスフェノールAオリゴマーによって単離又は分離可能である。Brunelleら(Macromoleucules 1991,24,3035−3044)はビスフェノールAのダイマー及び環状オリゴマーの製造のためのビス(2,4−ジニトロフェニル)カーボネートの使用を開示している。カップリング反応もまた、例えばホスゲン又はカルボニルジイミダゾール(CDI)などのカーボネート結合形成試薬によって実施可能である。
【0119】
特に好ましいケイ素含有基は、p=10であるモノヒドロキシポリシロキサン;p=64であるポリシロキサン;ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシルオキサン;又は3−(ポリオキシエチレン)プロピルヘプタメチルトリシロキサンから誘導される。代表的な構造式を以下に示す:
【化47】

【0120】
好ましいビスフェノール出発物質は、(ポリ)カーボネート化合物(1)の製造に関して上述に示したものと同様である。
【0121】
(ポリ)カーボネート化合物(1)又は(2)は、成分b)の基材に対して0.01乃至5.0質量%、好ましくは0.25乃至1.0質量%の量で添加される。(ポリ)カーボネート化合物(1)又は(2)の混合物の添加が提案される。
【0122】
別の実施態様によれば、本発明は、ポリマー安定剤並びに更なる難燃剤からなる群から選択された更なる添加剤をさらに含む組成物に関する。
【0123】
安定剤は好ましくはハロゲンを含まず、ニトロキシ安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスフィット及びホスホナイト安定剤、キノンメチド安定剤及び2,2’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステル安定剤から選択される。
【0124】
更なる難燃剤は既知の成分、市販品であり、或いは既知の方法で得られる。
【0125】
成分b)に関して上述に定義されたものに加えて、代表的なリン含有難燃剤は、例えば:
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット(FYROLFLEX(登録商標)RDP、アクゾノーベル社)、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスフェート、ジエチル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、アンモニウムポリホスフェート(APP)又は(HOSTAFLAM(登録商標)AP750)、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー(RDP)、ホスファゼン難燃剤及びエチレンジアミンジホスフェート(EDAP)である。
【0126】
窒素含有難燃剤は、例えば、イソアシアヌレート難燃剤、例えばポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸又はイソシアヌレートのエステルである。代表例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(ヒドロキシメチル)イソシアヌレート、トリス(3−ヒドロキシ−n−プロピル)イ
ソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートである。
【0127】
窒素含有難燃剤としては、メラミンベースの難燃剤が挙げられる。代表例は:メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート及びメラミンアンモニウムピロホスフェートである。
【0128】
更なる例は:ベンゾグアナミン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、アラントイン、グルコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、尿素シアヌレート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート又はメラミンアンモニウムピロホスフェート、メレム、メラム、メロンシリーズからのメラミン縮合生成物、及び/又は高縮合化合物、又はメラミンのリン酸との反応生成物、及び/又はメラミン縮合生成物とリン酸との反応生成物又はそれらの混合物である。
【0129】
特に強調すべきは:ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート及び/又はそのような種類の混合塩で与えられ、最も特にはメラミンポリホスフェートである。
【0130】
代表的なオルガノハロゲン難燃剤は、例えば:ポリ臭素化ジフェニルオキシド(DE−60F、グレートレイクス社)、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;SAYTEX(登録商標)102E)、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMCコーポレーション)、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールAビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(SAYTEX(登録商標)BT−93)、ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)−シクロオクタン(DECLORANE PLUS(登録商標))、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、テトラブロモビスフェノールA(SAYTEX(登録商標)RB100)、エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(SAYTEX(登録商標)BN−451)、ビス−(ヘキサクロロシクロエンタデノ)シクロオクタン、PTFE、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドである。
【0131】
上述の難燃剤は、無機相乗酸化剤と通常組み合わせられる。この使用のために最も一般的なものは、酸化亜鉛又は酸化アンチモン、例えばSb23又はSb25である。ホウ素化合物もまた適当である。
【0132】
上述の更なる難燃剤類は、有機ポリマー基材の約0.5質量%乃至約45.0質量%;例えば約1.0質量%乃至約40.0質量%;例えば約5.0質量%乃至約30.0質量%の量で、本発明の組成物中に有利に含まれる。
【0133】
上述したように、本発明の組成物は更に一種以上の慣用の添加剤、例えば、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、更なる光安定剤及びこれらの混合物、特に顔料、フェノール性抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール及び/又は2−
(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン群の紫外線吸収剤を含み得る。より具体的な例は以下の成分である:
【0134】
1.抗酸化剤
アルキル化モノフェノール、
たとえば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、直線状若しくは側鎖で分岐したノニルフェノール、たとえば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール及びそれらの混合物。
【0135】
アルキルチオメチルフェノール、
たとえば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
【0136】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
たとえば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
【0137】
トコフェロール、
たとえば、α−、β−、γ−、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物(ビタミンE)。
【0138】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
たとえば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
【0139】
アルキリデンビスフェノール、
たとえば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス
[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
【0140】
O−、N−、及びS−ベンジル化合物、
たとえば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【0141】
ヒドロキシベンジル化マロネート、
たとえば、ジオクタデシル−2,2−ビス−(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
【0142】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
たとえば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
【0143】
トリアジン化合物、
たとえば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
【0144】
ベンジルホスホネート
たとえば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【0145】
アシルアミノフェノール、
たとえば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバメート。
【0146】
β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル、例えばIrganox(登録商標)1076などの市販品。
【0147】
β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル;3,9−ビス[2−{3−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン。
【0148】
β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
【0149】
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
【0150】
β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
たとえば、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(ユニロイヤルによって供給されるナウガードXL−1(登録商標 Naugard))
【0151】
アスコルビン酸(ビタミンC)
【0152】
2.光安定剤
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
たとえば、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H
−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;
【化48】

(式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル基を表す)、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール、例えば、TINUVIN 234、326、329、350、360又はTINUVIN 1577などのTinuvin(登録商標)シリーズからの市販の光安定剤。
【0153】
2−ヒドロキシベンゾフェノン、
たとえば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ、及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
【0154】
置換及び非置換の安息香酸のエステル、
たとえば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0155】
アクリレート、
たとえば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート及びN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
【0156】
ニッケル化合物
たとえば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミン、若しくはN−シクロヘキシルジエタノールアミンといった付加配位子を伴うか若しくは伴わない、1:1又は1:2の錯体といった、2,2’−チオビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、たとえば、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル若しくはエチルエステル、ケトキシム、たとえば、2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、付加的な配位子を伴うか若しくは伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【0157】
オキサミド、
たとえば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合
物、並びに、o−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【0158】
2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
たとえば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−[3−(2−
エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン。
【0159】
3.金属奪活剤
たとえば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
【0160】
4.更なるホスフィット及びホスホナイト、
たとえば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニ
ル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,2”−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’―ジイル)ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
【0161】
特に好まれるのは以下のホスフィットである:
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(登録商標:Irgafos))、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
【化49】

【0162】
5.さらなるニトロン、
たとえば、N−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、N−エチル−アルファ−メチルニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル
−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミン由来のN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロン。
【0163】
6.チオ相乗剤、
たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【0164】
7.過酸化物捕捉剤、
たとえば、β−チオジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリル、ステアリル、ミリスチル、若しくはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール若しくは2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
【0165】
8.ポリアミド安定剤、
たとえば、ヨウ化物及び/又はリン化合物と組合せた銅塩、及び、二価マンガン塩。
【0166】
9.塩基性補助安定剤、
たとえば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、たとえばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、及びカリウムパルミテートなどの高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレート、又は亜鉛ピロカテコレート。
【0167】
10.核剤、
たとえば、タルクなどの無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩、又は硫酸塩;モノあるいはポリカルボン酸などの有機化合物及びそれらの塩、たとえば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオン化コポリマー(アイオノマー)などのポリマー化化合物。特に好ましいのは、1,3:2,4−ビス(3’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトール。
【0168】
11.更なる充填剤及び強化剤、
たとえば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラスファイバー、ガラス球、ステンレススチールファイバー、アラミドファイバー、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【0169】
12.その他の添加剤、
たとえば、ブレンド相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流量調整剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、及び発泡剤。
【0170】
13.更なるベンゾフラノン及びインドリノン、
たとえば、米国特許第4,325,863号明細書;米国特許第4,338,244号明細書;米国特許第5,175,312号明細書;米国特許第5,216,052号明細書;米国特許第5,252,643号明細書;独国特許出願公開第4316611号明細書;独国特許出願公開第4316622号明細書;独国特許出願公開第4316876号明
細書;欧州特許出願公開第0589839号明細書、欧州特許出願公開第0591102号明細書に開示されるもの、又は、3−[4−(2−アセトキシエトキシ)−フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン。
【0171】
上述に定義した組成物への好ましい更なる添加剤は、プロセス安定剤、例えば上述に定義したホスフィット及びフェノール性抗酸化剤、並びに光安定剤、例えばベンゾトリアゾールである。好ましい特定の抗酸化剤としては、オクタデシル−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート(IRGANOX 1076)が挙げられる。特定のプロセス安定剤としては、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(IRGAFOS 168)及びテトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスホナイト(IRGAFOS P−EPQ)が挙げられる。特定の光安定剤としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN 234)、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(メチル)−6−(第三ブチル)フェノール(TINUVIN 326)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 329)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(第三ブチル)−6−(第二ブチル)フェノール(TINUVIN 350)、2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)(TINUVIN 360)、及び2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(TINUVIN 1577)である。
【0172】
上述の添加剤は、ポリマー成分b)の質量に対して、好ましくは0.01乃至10質量%、特に0.05乃至5.0質量%の量で含まれる。
【0173】
添加剤成分a)及び所望により更なる成分のポリマー成分b)への混和は、既知の方法で、例えばパウダー形態でのドライ混合、又は例えば不活性な溶媒、水又はオイルの溶液、分散液又は懸濁液の形態でのウェット混合で、実施される。添加剤成分a)及び所望により更なる添加剤は、例えば、成形の前後、又は溶解又は分散させた添加剤又は添加剤混合物を、次に溶媒又は懸濁剤/分散剤の蒸発を伴うか又は伴わずに、同様にポリマー材料に適用することによって、混和され得る。これらは、例えばドライ混合物又はパウダーとして、或いは、溶液又や分散液又は懸濁液又は溶融物として、処理装置(例えば押出機、内部ミキサーなど)へ直接加えられ得る。
【0174】
添加剤成分のポリマー基材b)への添加は、ポリマーが溶融し添加剤と混合されるようなあらゆる通例の混合装置で実施可能である。適当な装置は当業者に既知である。これらは主にミキサー、ニーダー及び押出機である。
【0175】
本プロセスは、好ましくは、処理中に押出機内に添加剤を添加することによって実施される。
【0176】
特に好ましい処理装置は、単軸押出機、二重反転及び共回転二軸押出機、遊星ギア押出機、環状押出機又は共ニーダーである。真空が適用できる少なくとも一種のガス除去区画を備えた処理装置の使用もまた可能である。
【0177】
適当な押出機及びニーダーは、例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion,1巻 Grundlagen,編者 F.ハンセン,W.クナッペ,H.ポテンテ,1989年,3−7頁,ISBN:3−446−14339−4(2巻 Extrusionsanlagen 1986年,ISBN:3−446−14329−7)に記載されている。
【0178】
例えば、スクリュー長はスクリュー径1−60であり、好ましくはスクリュー径35−48である。スクリューの回転速度は、好ましくは10−600回転/分(rpm)、好ましくは25−300rpmである。
【0179】
最大スループットは、スクリュー径、回転速度及び駆動力によって決まる。本発明の方法はまた、上述のパラメーターの変動又は投与量を供給する計量機の導入によって、最大スループットより低いレベルでも実施され得る。
【0180】
多量の成分が添加される場合、事前混合又は個々に添加され得る。
【0181】
添加剤成分a)及び所望により更なる添加剤はまた、ポリマー基材b)上に噴霧され得る。他の添加剤がこれらの添加剤と共に該ポリマー基材上に噴霧できるように、添加剤混合物は他の添加剤、例えば上述した一般的な添加剤やそれらの溶融物を希釈する。重合触媒の非活性化の間の噴霧による添加は、特に有利である;この場合、発生した蒸気は触媒の非活性化のために使用され得る。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、所望により他の添加剤と共に本発明の添加剤を噴霧によって適用することは有利であり得る。
【0182】
添加剤成分a)及び所望により更なる添加剤はまた、マスターバッチ(“濃縮物”)の形態で、ポリマー中に添加可能であり、それはポリマー中に約1.0質量%乃至約40.0質量%、好ましくは2.0質量%乃至約20.0質量%の濃度で混和された成分を含むものである。ポリマーは、添加剤が最後に添加されたポリマーと同一構造を有する必要はない。この方法において、ポリマーは、パウダー、顆粒、溶液及び懸濁液形態で、又は格子形態で使用可能である。
【0183】
混和は、成型操作の前又は操作中に実施され得る。本書に記載された本発明の添加剤を含む材料は、好ましくは、成形物品、例えば回転成形物品、射出成形物品、プロファイルなど、特に繊維、スパンメルト不織布、フィルム又はフォームの製造に使用される。
【0184】
このように、本発明はさらに、本発明の組成物を含む成形又は押出物品、繊維、スパンメルト不織布又はフォームに関する。
【実施例】
【0185】
以下の実施例は本発明を説明する:
実施例
材料及び方法
PC145樹脂(GEプラスチックス社)を8時間120℃で真空乾燥し、イルガフォス(IRGAFOS)(登録商標)P−EPQ(チバ スペシャルティ ケミカルズ社)で安定化させた。ダイネオン(Dyneon)PA5931(=PTFE)をアンチドリッピング剤として用いた。
表1に示すポリカーボネート組成物を、Haake TW−100上に280℃で押し出し、ストランド造粒でペレット化した。120℃、12時間の乾燥後、造粒した組成物を290℃で、保険業者研究所難燃性基準UL−94に従って、1.6mm又は3.2mm厚さのプラークに射出成形した。
UL−94に従って、垂直モードで試験した。
【0186】
【表1】

【0187】
難燃剤(FR)は下記組成物を表す:
(1)TINOPAL SFP:4,4’−ビス(2−アミノ−4−モノエタノールアミノ−6−s−トリアジニル)ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム(上記構造式、成分a)の定義参照)
(2)TINOGARD HS:3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−(1−メチルプロピル)−ベンゼンスルホン酸ナトリウム(上記構造式、成分a)の定義参照)
(3)TINOPAL CBS:2,2’−(4,4’−ビフェニルジイルジ−2,1−エテネジイル)−ジベンゼンスルホン酸二ナトリウム(上記構造式、成分a)の定義参照)
(4)TINOGARD AO 6(上記構造式、成分a)の定義参照)
(5)TINOGARD AO 6K(TINAGARD AO 6のカリウム塩、成分a)の定義参照)。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
a)
1)式(I)
【化1】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して−NH2基、−NH−炭素原子数1乃至4のアルキル基
、−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、−NH−ヒドロキシ−炭素原子数2乃至
4のアルキル基、−N(ヒドロキシ−炭素原子数2乃至4のアルキル)2基、−N(炭素
原子数1乃至4のアルキル)(ヒドロキシ−炭素原子数2乃至4のアルキル)基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4
のアルキル基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される1乃至3つの置換基によって置換されたフェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基、又は5員又は6員の飽和N−ヘテロ環基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるトリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩;
2)式(II)
【化2】

(式中、
1は水素原子、炭素原子数1乃至4のアルキル基又は−S(=O)2−O-+基を表し;R2は水素原子又はヒドロキシ基を表し;
3は水素原子、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数1乃至4のアルコキシ基
又はベンジル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表される2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾリルスルホン酸塩;
3)式(III)
【化3】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数
1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;
1’、R2’及びR3’は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体;そして
4)式(IV)
【化4】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数
1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;
1’、R2’及びR3’R1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、フェニル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、ヒドロキシ基及び炭素原子数1乃至4のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表し;そして、
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホ置換された2,5−ビス−(ベンゾオキサゾリル)−チオフェン誘導体;a5)式(V)
【化5】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子、又は炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される置換基を表し;
3は水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し:
Xは炭素原子数2乃至6のアルキレン基を表し;
Arはフェニル基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される1つ又は2つの置換基で置換されたフェニル基、ナフチル基、又は、1乃至4つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたナフチル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホ置換されたフェノール誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、そして更なる成分としてアンチドリッピング剤;及び
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む組成物。
【請求項2】
更なるアンチドリッピング剤としてポリテトラフルオロエチレンを含む、請求項1記載の組成物。
【請求項3】
a)
1)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して−NH2基、−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、−S(=O)2−O-+基、炭素原子数1乃至4のアルキル基及び炭素原子数1乃至4
のアルコキシ基からなる群から選択される1乃至3つの置換基によって置換されたフェニルアミノ基、又は5員又は6員の飽和N−ヘテロ環基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し:そして
+はアルカリ金属原子を表す、トリアジニルアミノスチルベンスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1が水素原子を表し;
2が水素原子を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、その他のものが水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(I
II);そして
4)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’が夫々互いに独立して水素原子、又は−S(=O)2−O-+基及び炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される置換基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換された2,5−ビス−(ベンゾオキサゾリル
)−チオフェン誘導体(IV);そして
5)前記式中、
1及びR2夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
Xが炭素原子数2乃至6のアルキレン基を表し;
Arがフェニル基、又は1又は2つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたフェニル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)、
からなる群から選択された少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、請求項1記載の組成物。
【請求項4】
a)
1)前記式中、
1及びR2が夫々互いに独立して−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基、1又は2
つの−S(=O)2−O-+基で置換されたフェニルアミノ基、又はモルホリニル基を表
し;
+はアルカリ金属原子を表し;そして
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表す、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
2が水素原子又はヒドロキシ基を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;R1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、他のものが水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(III);そして
5)前記式中、
1及びR2のうちの一つがメチル基を表し、そしてその他の一つが第三ブチル基を表し、或いはR1及びR2の双方が第三ブチル基を表し;
3が水素原子又はメチル基を表し;
Xが炭素原子数2乃至4のアルキレン基を表し;
Arが1つのメチル基及び1つの第三ブチル基で置換されるか、又は2つの第三ブチル基で置換されたフェニル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V)、
からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩;並びに、
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、請求項1記載の組成物。
【請求項5】
a)
1)前記式中、
1及びR2のうちの一つが−N(炭素原子数1乃至4のアルキル)2基を表し、その他の
一つが2つの−S(=O)2−O-+基で置換されたフェニルアミノ基を表し;
1’及びR2’はR1及びR2として定義されたものと同様のものを表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩(I);
2)前記式中、
1及びR2が水素原子を表し;そして
3が水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾリルスルホン酸塩(II);そして
3)前記式中、
1及びR2が水素原子を表し;
1’、R2’及びR3’のうちの一つが−S(=O)2−O-+基を表し、そしてその他のものが水素原子を表し;そして
+はアルカリ金属原子を表す、スルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体(I
II);そして
5)前記式中、
1及びR2が第三ブチル基を表し;
3が水素原子を表し;
Xがエチレン基を表し;
Arが2つの第三ブチル基で置換されたフェニル基を表し;そして、
+はアルカリ金属原子を表す、スルホ置換されたフェノール誘導体(V);
からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材
を含む、請求項1記載の組成物。
【請求項6】
a)
1)式(I’)で表されるトリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸塩
【化6】

2)式(II’)で表される2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ
リルスルホン酸塩
【化7】

及び、
3)式(III’)で表されるスルホフェニル置換されたビス−スチルベン誘導体
【化8】

及び、
5)式(V’)で表されるスルホ置換されたフェノール誘導体の塩、
【化9】

からなる群から選択される少なくとも一種の芳香族スルホン酸の塩、並びに
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材、
を含む、請求項1記載の組成物。
【請求項7】
ポリマー安定剤及び更なる難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤をさらに含む、請求項1記載の組成物。
【請求項8】
5)式(V)
【化10】

(式中、
1及びR2は夫々互いに独立して水素原子又は、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される置換基を表し;
3は水素原子又は炭素原子数1乃至4のアルキル基を表し;
Xは炭素原子数2乃至6のアルキレン基を表し;
Arはフェニル基、炭素原子数1乃至4のアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル基、炭素原子数5乃至6のシクロアルキル−炭素原子数1乃至4のアルキル基、アリール基及びアリール−炭素原子数1乃至4のアルキル基からなる群から選択される1つ又は2つの置換基で置換されたフェニル基、ナフチル基又は1−4つの炭素原子数1乃至4のアルキル基で置換されたナフチル基を表し;そして
+はアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表す。)で
表されるスルホ置換されたフェノール誘導体、並びに、
b)ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含むポリマー基材、
を含む組成物。
【請求項9】
ポリカーボネート又はポリカーネートブレンドを含むポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、前記ポリマー基材に、請求項1記載の芳香族スルホン酸の塩を添加することを含む方法。

【公表番号】特表2009−526875(P2009−526875A)
【公表日】平成21年7月23日(2009.7.23)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−553736(P2008−553736)
【出願日】平成19年2月5日(2007.2.5)
【国際出願番号】PCT/EP2007/051058
【国際公開番号】WO2007/093513
【国際公開日】平成19年8月23日(2007.8.23)
【出願人】(396023948)チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ciba Holding Inc.
【Fターム(参考)】