芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形体
【課題】環境負荷の少ない非ハロゲン系・非リン系の化合物による芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化において、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた透明性を損なわずに、薄肉成形品とした場合も十分な難燃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、優れた透明性と難燃性とを兼備する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、これを成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械物性、電気的特性に優れた樹脂であり、自動車材料、電気・電子機器材料、住宅材料等に幅広く利用されている。特に、難燃化された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、コンピューター、ノートブック型パソコン、携帯電話、プリンター、複写機等のＯＡ・情報機器の部材の構成材料として使用されている。
【０００３】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂の持つ高い光線透過率や低いヘーズに代表される優れた光学特性を活かして、芳香族ポリカーボネート樹脂は各種照明カバー、透過型ディスプレイ用保護カバーや、意匠面から透明部材によるハウジングを用いるような電気・電子機器等の、高い透明性が要求されるような用途に幅広く利用されている。
【０００４】
一方で、これらの分野においては一般に、火災時の難燃性についても重視されているが、近年の製品・部材の軽量化・小型化に伴い、より高度な難燃性（薄肉難燃性）が要求されている。
【０００５】
芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、ハロゲン系、リン系、シリコーン化合物系、無機系、金属塩系の難燃剤、難燃助剤を配合する方法が試みられているが、近年、火災発生時や焼却処分時に有害なガスを発生することのない、安全で、かつ環境負荷の少ない難燃剤として、金属塩系難燃剤が有用な難燃剤として数多く検討されている。
【０００６】
金属塩系難燃剤を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手法としては、中でも、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩を用いる手法や、芳香族スルホン酸の金属塩を用いる手法（例えば、特許文献１、２参照）等の提案がなされている。
【０００７】
しかしながら、上述のような金属塩化合物単独で得られる難燃性には限界があり、特に薄肉成形体とした場合は、燃焼時の滴下を抑えることが難しく、消炎効果も不十分であり、満足するレベルの難燃性は得られないという課題を有していた。
【０００８】
シリコーン化合物による芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化も試みられているが（例えば、特許文献３参照）、一般に使用される高分子量のシリコーン化合物（ポリガノシロキサン）は、少量添加しただけで、芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害してしまうという致命的な欠点を有していた。
【０００９】
一方、透明性を改善する方法としては、芳香族ポリカーボネートとの相容性に優れたシリコーン化合物を用いる方法（例えば、特許文献４参照）や特定のシラン化合物を用いる方法（例えば、特許文献５参照）等が提案されているが、このようなシリコーン化合物単独では、燃焼時間を短くする効果が十分に得られず、芳香族ポリカーボネートに高い難燃性を付与するには不十分であった。さらに、添加量が多くなる為、樹脂組成物の混練・成形時にガスが多量に発生する、樹脂成形体の外観が悪い、表面がべたつく、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の良好な機械物性や熱物性等の諸物性も大幅に失われる、という様々な問題点も有していた。
【００１０】
このような、課題に対し、燃焼時の滴下を抑制する為に、金属塩化合物とシリコーン化合物を同時に配合する手法が提案されている。例えば、特許文献６では、芳香族ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩とアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有するシリコーン化合物からなる樹脂組成物が提案されている。
【００１１】
また、例えば、特許文献７では、芳香族ポリカーボネート樹脂と有機アルカリ金属塩とエポキシ基を含有するシリコーン化合物からなる樹脂組成物が提案されている。
【００１２】
さらに、有機／無機ブレンステッド酸アルカリ金属塩と特定のシラン化合物とを配合する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献８参照）も提案されている。
【００１３】
しかしながら、上述のような樹脂組成物では何れの場合も、透明性を示す指標であるヘイズ（濁度）が未だ大きく、実際には目視で白濁が確認できるレベルであり、高い透明性が要求される部材には到底使用できるものではなかった。
【００１４】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩と特定の環状シロキサンとからなる樹脂組成物（例えば、特許文献９参照）も提案されているが、このような組成物も、金属塩化合物や、シリコーン化合物の添加量を少量とした場合は透明性に優れる傾向にあるものの、難燃性のレベルは低下する傾向にあり、さらに、中でも高い難燃性が得られる組成とした場合も、近年要求されるような高度な難燃性（具体的には厚さ１．６ｍｍ以下の成形体とした場合における米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）規格９４に基づくＶ−０を達成できる難燃性）を得ることは困難であった。
【００１５】
このように、従来においては、高い透明性と薄肉難燃性を同時に満足する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は未だ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特開２０００−１６９６９６号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１４９３号公報
【特許文献３】特公昭６２−６０４２１号公報
【特許文献４】特開２００１−１５２００５号公報
【特許文献５】特公平７−４７６８７号公報
【特許文献６】特許第２７１９４８６号公報
【特許文献７】特許第３１６３５９６号公報
【特許文献８】特許第３５０３０９５号公報
【特許文献９】特表２００３−５３１９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、環境負荷の少ない非ハロゲン系・非リン系の化合物による芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化において、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた透明性を損なわずに、薄肉成形品とした場合も十分な難燃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、上述の課題に鑑み、芳香族ポリカーボネート樹脂と金属塩化合物とシリコーン化合物の配合物において、添加するシリコーン化合物の有機基と透明性及び難燃性の関係について鋭意検討した。
その結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、金属塩化合物及びシリコーン化合物で構成される樹脂組成物において、特定の有機基量を持つシリコーン化合物、具体的には、ケイ素−炭素結合の数をケイ素原子の数で除した値が、２．５以上３以下であるシリコーン化合物を用いることによって、分散性、燃焼時の発泡性に優れ、その結果高度な透明性、難燃性を同時に有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１８】
即ち、本発明の第１の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、に存する。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【００１９】
上記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対するシリコーン化合物の含有量は、０．００５〜２重量部であることが好ましい（請求項２）。
【００２０】
また、上記シリコーン化合物は、全一価有機基中、フェニル基の占める割合が、５０モル％以上のシリコーン化合物であっても良く（請求項３）、下記一般式（１）及び／又は（２）で表されるものであってもよい（請求項４）。
【００２１】
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。）
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【００２３】
また、上記シリコーン化合物は、トリフェニルシラノール及び／又は１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンであってもよい（請求項５）。
【００２４】
上記金属塩化合物は有機酸のアルカリ金属塩化合物及び／又はアルカリ土類金属塩化合物（請求項６）、特にパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩及び／又は芳香族スルホン酸アルカリ金属塩であることが好ましい（請求項７）。
【００２５】
また、上記芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融エステル交換法によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい（請求項８）。
【００２６】
本発明の第２の要旨は、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体、に存する。
【００２７】
この芳香族ポリカーボネート樹脂成形体としては、照明器具用部材、又は電気・電子機器の外装部品が挙げられる（請求項１０）。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた透明性を損なわずに、薄肉成形品とした場合も十分な難燃性を有する。このような特長を有する本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、幅広い分野に適用することが期待できる。
【００２９】
具体的には、電気・電子機器やその部品、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などの各種用途に有用であり、特に電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のコネクター、基盤部品、電装部品のみならず、筐体、カバー部材、車輌外装・外板部品、内装部品、への適用が期待できる。
【００３０】
このうち、電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のハウジング、カバー部材としては、より具体的にはパソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。尚、各種化合物が有する「基」は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、置換基を有していてもよいことを意味する。また、「（共）重合」とは「重合及び／又は共重合」を意味し、「アルカリ（土類）金属」とは「アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属」を意味する。
【００３２】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、特定のシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有するものである。
【００３３】
｛芳香族ポリカーボネート樹脂｝
本発明における、芳香族ポリカーボネート樹脂は、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体、又はこれらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖又は分岐の熱可塑性芳香族ポリカーボネート（共）重合体である。
【００３４】
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独（ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。）や、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ（混合物）の他、例えば、本発明の目的である難燃性を更に高める目的で、シロキサン構造を有するオリゴマー又はポリマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体をも含むものである。
【００３５】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意のものを使用できる。またその製造方法も任意であり、従来公知の任意の方法を採用できる。例えば、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマ−の固相エステル交換法等を挙げることができる。
【００３６】
本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００３７】
＜芳香族ジヒドロキシ化合物＞
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法において原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には次のようなものが挙げられる。
【００３８】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノ−ルＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノ−ルＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類；
【００３９】
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリ−ル）シクロアルカン類；
【００４０】
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノ−ル類；
【００４１】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル等のジヒドロキシジアリ−ルエ−テル類；
【００４２】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリ−ルスルフィド類；
【００４３】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリ−ルスルホキシド類；
【００４４】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリ−ルスルホン類；
【００４５】
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等：
【００４６】
これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノ−ルＡ）が好ましい。
【００４７】
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００４８】
＜カ−ボネ−ト前駆体＞
芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカ−ボネ−ト前駆体としては、カルボニルハライド、カ−ボネ−トエステル、ハロホルメ−ト等が使用される。より具体的には、ホスゲン；ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等のジアリ−ルカ−ボネ−ト類；ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト等のジアルキルカ−ボネ−ト類；二価フェノ−ルのジハロホルメ−ト等が挙げられる。
これらのカ−ボネ−ト前駆体もまた、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００４９】
＜界面重合法＞
芳香族ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合、反応に不活性な有機溶媒、及びアルカリ水溶液の存在下で、通常反応系をｐＨ９以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）および芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミン又は第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して、界面重合を行うことによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る。
【００５０】
分子量調節剤の添加時期は、ホスゲン化反応時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されない。
なお、反応温度は、通常０〜４０℃程度で、反応時間は、通常数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）程度である。
【００５１】
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等；が挙げられる。
また、アルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。
これらはいずれも、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００５２】
分子量調節剤としては、例えば一価のフェノ−ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、具体的には、ｍ−メチルフェノ−ル、ｐ−メチルフェノ−ル、ｍ−プロピルフェノ−ル、ｐ−プロピルフェノ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、及びｐ−長鎖アルキル置換フェノ−ル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
分子量調節剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１００モルに対して５０〜０．５モルであることが好ましく、中でも３０〜１モルであることが好ましい。
【００５３】
重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００５４】
＜溶融エステル交換法＞
溶融エステル交換法より芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する場合、例えば、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
ここで使用される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカ−ボネ−ト等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等の置換ジフェニルカ−ボネ−ト等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
炭酸ジエステルは、中でもジフェニルカ−ボネ−ト及び／又は置換ジフェニルカ−ボネ−トであることが好ましく、特にジフェニルカ−ボネ−トが好ましい。
【００５５】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼすので、末端水酸基量を従来公知の任意の方法によって適宜調整してもよい。
溶融エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率や、エステル交換反応時の減圧度を調整して、所望の分子量および末端水酸基量に調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００５６】
通常、溶融エステル交換反応においては、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上、中でも１．０１〜１．３０モルの量で用いることが好ましい。また、分子量及び末端水酸基量のより積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を添加する方法が挙げられ、この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類が挙げられ、例えば、炭素数が９以上の一価フェノールや一価カルボン酸が好適に使用され、具体的には、ｐ−プロピルフェノール、ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェニルフェノール、ナフチルフェノール、４−ヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル、ブチル安息香酸、オクチル安息香酸、フェニル安息香酸、ナフタレンカルボン酸等が挙げられ、炭酸ジエステル類としては、例えば、上記炭素数９以上の一価フェノールから誘導される炭酸ジエステル類が好適に使用され、具体的には、フェニルブチルフェニルカーボネート、ジ（ブチルフェニル）カーボネート、フェニルクミルフェニルカーボネート、ジ（ノニルフェニル）カーボネート、メチルフェニルナフチルフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００５７】
溶融エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は従来公知の任意のものを使用でき、中でも、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が好ましい。また、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。
【００５８】
上記原料を用いた溶融エステル交換反応においては、通常１００〜３２０℃の温度で、最終的には２ｍｍＨｇ（２００Ｐａ）以下の減圧下にて、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行えばよい。
【００５９】
溶融重縮合は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。中でも、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂や、本発明の樹脂組成物の安定性等を考慮すると、連続式で行うことが好ましい。
【００６０】
溶融エステル交換法において、用いる触媒失活剤としては、該エステル交換反応触媒を中和する化合物、例えばイオウ含有酸性化合物又はそれより形成される誘導体を使用することが好ましい。
このような、触媒を中和する化合物の添加量は、例えば、触媒がアルカリ金属化合物の場合、触媒に含有されるアルカリ金属に対して０．５〜１０当量、中でも１〜５当量であることが好ましく、更には得られる芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、１〜１００ｐｐｍ、中でも１〜２０ｐｐｍであることが好ましい。
【００６１】
なお、本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、その分子構造中に分岐構造を有し、ハロゲンフリーである点等から、燃焼時の滴下防止効果や有毒ガス発生抑制が期待できる、溶融エステル交換法により製造されたものであることが好ましい。
【００６２】
＜分岐芳香族ポリカーボネート樹脂＞
芳香族ポリカーボネート樹脂として、分岐ポリカーボネートを用いる際、その製造方法は特に制限はなく、従来公知の任意の製造方法を用いることができる。例えば、特開平８−２５９６８７号公報、特開平８−２４５７８２号公報等に記載の様に、溶融法（エステル交換法）により芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させる際、触媒の条件又は製造条件を選択することにより、分岐剤を添加することなく、構造粘性指数が高く、加水分解安定性に優れた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００６３】
また、分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する他の方法として、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂の原料である、芳香族ジヒドロキシ化合物とカ−ボネ−ト前駆体の他に、三官能以上の多官能性芳香族化合物を用い、ホスゲン法、又は溶融法（エステル交換法）にて、これらを共重合する方法が挙げられる。
【００６４】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類；３，３−ビス（４−ヒドロキシアリ−ル）オキシインド−ル（＝イサチンビスフェノ−ル）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
中でも１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００６５】
多官能性芳香族化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することができ、その使用量は芳香族ジヒドロキシ化合物に対して０．０１〜１０モル％、中でも０．１〜３モル％であることが好ましい。
【００６６】
溶融エステル交換法によって得られた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂に含まれる分岐構造としては、具体的には、以下の一般式（３）〜（６）で表される構造が挙げられる。
【００６７】
【化３】
【００６８】
（式（３）〜（６）において、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−で示される２価の基からなる群より選ばれるものを示す。）
【００６９】
本発明に用いる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、構造粘性指数Ｎが１．２以上であり、この分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることで、滴下防止効果（燃焼時に火のついた溶融樹脂の滴下を防止する効果）が増すので好ましい。ここで、構造粘性指数Ｎとは、例えば公知文献（小野木重治著「化学者のためのレオロジー」第１５〜１６頁）等に記載の値である。
【００７０】
＜分子量＞
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Ｍｖ]で、１００００〜４００００のものが好ましい。この様に、粘度平均分子量を１００００以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を４００００以下とすることにより、流動性の低下をより抑制する傾向にあり、成形加工性の向上の観点からより好ましい。
【００７１】
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、中でも１６０００〜４００００、特に１８０００〜３００００であることが好ましい。また粘度平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この際には、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
【００７２】
ここで粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３、から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
【００７３】
【数１】
【００７４】
また、成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよいが、この場合、この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Ｍｖ］は、中でも１５００〜９５００、特に２０００〜９０００であることが好ましい。芳香族ポリカーボネートオリゴマーを用いる場合、その使用量は、芳香族ポリカーボネート樹脂の３０重量％以下とすることが好ましい。
【００７５】
＜末端水酸基濃度＞
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１０００ｐｐｍ以下であり、中でも８００ｐｐｍ以下、特に６００ｐｐｍ以下であることが好ましい。またその下限は、特に溶融エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂では１０ｐｐｍ以上、中でも３０ｐｐｍ以上、特に４０ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００７６】
芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度を１０ｐｐｍ以上とすることを特徴とするで、分子量低下を抑制し、樹脂組成物の機械的特性がより向上する傾向にあるので好ましい。また、末端基水酸基濃度を１０００ｐｐｍ以下にすることで、樹脂組成物の滞留熱安定性や色調がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００７７】
尚、末端水酸基濃度の単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂重量に対する、末端水酸基の重量をｐｐｍで表示したものであり、測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）による。
【００７８】
＜再生樹脂＞
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材等が好ましく挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂のうち、８０重量％以下であることが好ましく、中でも５０重量％以下であることが好ましい。
【００７９】
｛金属塩化合物｝
本発明における、金属塩化合物は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩化合物であり、このような化合物としては、有機系金属塩化合物、無機系金属塩化合物が例として挙げられるが、芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が良いという点から有機系金属塩化合物（有機酸のアルカリ（土類）金属塩化合物）が好ましい。
【００８０】
有機系金属塩化合物としては、有機系スルホン酸金属塩化合物、有機系カルボン酸金属塩化合物、有機系ホウ酸金属塩化合物、有機系リン酸金属塩化合物等が例として挙げられるが、芳香族ポリカーボネート樹脂へ添加した場合の、熱安定性の点からスルホン酸金属塩、特にスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましい。
【００８１】
有機系スルホン酸金属塩化合物としては、有機系スルホン酸リチウム（Ｌｉ）塩化合物、有機系スルホン酸ナトリウム（Ｎａ）塩化合物、有機系スルホン酸カリウム（Ｋ）塩化合物、有機系スルホン酸ルビジウム（Ｒｂ）塩化合物、有機系スルホン酸セシウム（Ｃｓ）塩化合物、有機系スルホン酸マグネシウム（Ｍｇ）塩化合物、有機系スルホン酸カルシウム（Ｃａ）塩化合物、有機系スルホン酸ストロンチウム（Ｓｒ）塩化合物、有機系スルホン酸バリウム（Ｂａ）塩化合物等が挙げられ、この中でも特に、有機系スルホン酸ナトリウム（Ｎａ）塩化合物、有機系スルホン酸カリウム（Ｋ）塩化合物が好ましい。
【００８２】
このような、金属塩化合物としては、例えばジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸カリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、（ポリ）スチレンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、トリクロロベンゼンスルホン酸セシウム等の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩化合物、パ−フルオロブタンスルホン酸カリウム等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物が挙げられる。この中でも特に、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、パ−フルオロブタンスルホン酸カリウムが透明性、難燃性のバランスに優れる為、好ましい。
【００８３】
これらの金属塩化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００８４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の金属塩化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１重量部である。金属塩化合物の含有量が少なすぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても熱安定性の低下、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【００８５】
金属塩化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜０．４重量部、特に０．０５〜０．３重量部であることが好ましい。
【００８６】
｛シリコーン化合物｝
本発明で用いるシリコーン化合物は、下記式（Ｘ）を満たすものである（以下、ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数を「Ｓｉ−Ｃ／Ｓｉ」と表記することがある。）。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【００８７】
シリコーン化合物は、以下に示す４つの単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位）の少なくとも１種から構成される。なお、１量体（モノマー）のものはシラン化合物であり、シリコーン化合物（ポリマー）とは区別されるが、本発明においては、このシラン化合物をも含めて「シリコーン化合物」と称す。
【００８８】
【化７】
【００８９】
上記一般式（７）〜（１０）において、Ｒは一価の炭化水素基を示し、同一の式中ないし一分子中にある複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ｒの具体例は、一般式（１），（２）におけるＲの具体例として後述するものが挙げられる。
【００９０】
シリコーン化合物におけるケイ素−炭素結合の数とは、ケイ素原子に直接結合する有機基の数を示し、ケイ素原子の数は、上述の構造単位の数を示す。従って、前述の式（Ｘ）における ケイ素−炭素結合の数をケイ素原子の数で除した値（ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数）は、シリコーン化合物１分子中における有機基の割合を示しており、上述の値が、２．５以上３以下という範囲にあるシリコーン化合物は、有機基の割合が極めて大きいシリコーン化合物であることを意味する。
【００９１】
このように、有機基の割合が極めて大きいシリコーン化合物を用いることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が向上し、高度な透明性が得られ、さらに、燃焼時のシリコーン化合物のケイ素−炭素結合の分解反応による発泡性が向上し、極めて高い難燃効果が得られるという２つの効果が同時に得られる。
【００９２】
このような、シリコーン化合物としては、ＭＡ、ＭＭ、ＭＤＭ、ＭＤＤＭ、ＭＴＭＭ、ＭＤＤＤＡ、ＭＴＤＡＭ、ＭＱＭＭＡ等が挙げられるが（ここでＡは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）、中でも、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるシリコーン化合物が好ましい。
【００９３】
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【００９４】
上記、Ｒは一価の炭化水素基を示し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基；ビニル基、ブテニル基、アリル基の等の炭素数２〜１０のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；等が挙げられるが、この中ではフェニル基及びメチル基が工業上の入手のし易さから好ましい。
【００９５】
本発明に用いる、シリコーン化合物は、中でも全一価有機基中、フェニル基の占める割合（以下、この割合を「フェニル基量」と称す。）が、５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることが特に好ましい。シリコーン化合物のフェニル基量を、５０モル％以上とすることで、分子自体の耐熱性が向上するため、熱可塑性樹脂への混練時、熱可塑性樹脂組成物の成形時のガスの発生が低下する傾向にあるため好ましい。また、フェニル基量が多いシリコーン化合物を用いることで、良好な難燃性が得られやすい傾向にあり、さらには芳香族ポリカーボネート樹脂への相容性がより向上し、分散性に優れ、その結果、透明性が向上する傾向にあるため、好ましい。
【００９６】
本発明におけるシリコーン化合物としては、具体的には、トリフェニルシラン、トリフェニルシラノール、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリフェニルクロロシラン、ヘキサフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，３，３，５−テトラメチル−１，１，５，５−テトラフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタフェニル−メチルトリシロキサン等が挙げられるが、中でもトリフェニルシラノール、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサンが好ましく、特にトリフェニルシラノール、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンが好ましい。これらのシリコーン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００９７】
本発明に用いるシリコーン化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜３重量部である。シリコーン化合物の含有量が少なすぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても熱安定性の低下、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【００９８】
本発明におけるシリコーン化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００５〜２重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜１．５重量部、特に０．１〜１重量部であることが好ましい。
【００９９】
本発明におけるシリコーン化合物は、金属塩化合物と同時に含有させることによって芳香族ポリカーボネート樹脂に高度な難燃性を付与する働きがある。なお、シリコーン化合物のみ、又は金属塩化合物のみでは効果が不十分であり、この２成分による相乗効果が本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において重要な条件である。
【０１００】
｛その他の成分｝
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果である透明性、難燃性等の諸物性を損なわない範囲で、他の樹脂や各種樹脂添加剤を含有していてもよい。
【０１０１】
他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
また、各種樹脂添加剤としては、従来公知の任意の、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤等から、適宜選択して使用すればよい。これらは２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に用いる添加剤について説明する。
【０１０４】
＜熱安定剤＞
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族又は第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１１）で表される有機ホスフェート化合物及び／又は下記一般式（１２）で表される有機ホスファイト化合物が好ましい。
【０１０５】
Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲａ）３−ｍ （１１）
（上記式中、Ｒａはアルキル基又はアリール基を示し、Ｒａが複数ある場合、これらは互いに同一でも、異なっていてもよい。ｍは０〜２の整数を示す。）
【０１０６】
【化４】
（式中、Ｒｂはアルキル基又はアリール基を示し、２個のＲｂは互いに同一でも、異なっていてもよい。）
【０１０７】
一般式（１１）中、Ｒａは炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましく、中でも炭素原子数２〜２５のアルキル基であることが好ましい。またｍは、１又は２であることが好ましい。
【０１０８】
一般式（１２）中、Ｒｂは炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましい。一般式（１２）で表される有機ホスファイトの好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【０１０９】
これらのリン系化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１１０】
これらリン系化合物を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜０．７重量部、特に０．０３〜０．５重量部であることが好ましい。
【０１１１】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、例えばヒンダ−ドフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１１２】
上記の中では、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのフェノール系酸化防止剤は，チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より、「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されている。
【０１１３】
酸化防止剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．００１〜１重量部、中でも０．０１〜０．５重量部であることが好ましい。酸化防止剤の含有量が少なすぎるとその効果が不十分であり、逆に多すぎても効果が頭打ちとなり経済的ではない。
【０１１４】
＜離型剤＞
離型剤としては、具体的には、脂肪族カルボン酸や、そのアルコールエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１５】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、脂肪族１〜３価のカルボン酸が挙げられる。これらの中でも炭素数６〜３６の１価又は２価カルボン酸が好ましく、特に炭素数６〜３６の脂肪族飽和１価カルボン酸が好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
【０１１６】
脂肪族カルボン酸エステルにおける、脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。
エステルのアルコール部分としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、１価又は多価アルコールが挙げられ、これらはフッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。中でも炭素数３０以下の、１価又は多価飽和アルコールが好ましく、特に炭素数３０以下、飽和脂肪族の、１価又は多価アルコールが好ましい。
【０１１７】
このようなアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。尚、この脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、更には複数の脂肪族カルボン酸エステルの混合物でもよい。
【０１１８】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【０１１９】
数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで脂肪族炭化水素とは、脂環式炭化水素も含まれる。またこれらの炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。
【０１２０】
これら脂肪族炭化水素の中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、特にパラフィンワックスや、ポリエチレンワックスが好ましい。数平均分子量は中でも、２００〜５０００であることが好ましい。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であればよい。
【０１２１】
ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。
【０１２２】
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１２３】
これらの離型剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。離型剤の含有量が少なすぎると、離型効果が十分に発揮されず、逆に多すぎても芳香族ポリカーボネート樹脂の耐加水分解性の低下や、射出成形時の金型汚染等が生ずる場合がある。
【０１２４】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤の具体例としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられ、中でも有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１２５】
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。また、その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール２−イル）フェノール〕［メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合物などが挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１２６】
これらベンゾトリアゾール化合物の中でも、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール２−イル）フェノール〕等が好ましい。
【０１２７】
紫外線吸収剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると、耐候性の改良効果が不十分となる場合があり、逆に多すぎてもモールドデボジット等の問題が生じる場合がある。
【０１２８】
＜染顔料＞
染顔料としては、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。
無機顔料としては例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロ−等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロ−、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリ−ン、コバルトグリ−ン、コバルトブル−、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデ−トオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料が挙げられる。
【０１２９】
有機顔料および有機染料としては、銅フタロシアニンブル−、銅フタロシアニングリ−ン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロ−等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。
【０１３０】
これらは単独で用いても、２種以上を任意の割合で併用してもよく、中でも熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物等が好ましい。
【０１３１】
染顔料を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常５重量部以下、中でも３重量部以下、特に２重量部以下であることが好ましい。染顔料の含有量が多すぎると、耐衝撃性が低下する場合がある。
【０１３２】
＜難燃剤＞
難燃剤としては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には例えば、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、シリコーン系難燃剤、無機化合物系難燃（助）剤などが挙げられる。
【０１３３】
これらは単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。中でも、環境汚染の可能性が極めて低い有機金属塩系難燃剤や、シリコーン系難燃剤、無機化合物系難燃（助）剤が好ましい。無機化合物系難燃（助）剤としては、タルク、マイカ、カオリン、クレー、シリカ粉末、ヒュームドシリカ、ガラスフレークが挙げられる。
【０１３４】
これらの難燃剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．０００１〜３０重量部であり、中でも０．０１〜２５重量部、特に０．１〜２０重量部であることが好ましい。難燃剤の含有量が少なすぎると、難燃効果が不十分となり、逆に多すぎても耐熱性や機械物性が著しく低下する場合がある。
【０１３５】
＜滴下防止剤＞
滴下防止剤としては、従来公知の任意のものを使用でき、中でもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。
フルオロオレフィン樹脂としては、通常、フルオロエチレン構造を含む重合体や共重合体が用いられ、例えば、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられる。中でもテトラフルオロエチレン樹脂等が好ましく、このフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂が好ましい。
【０１３６】
フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂としては、具体的には、三井・デュポンフロロケミカル社製テフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業社製ポリフロンＦ２０１Ｌ、ポリフロンＦ１０３等が挙げられる。また、フルオロエチレン樹脂の水性分散液として、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等が挙げられる。更に本発明においては、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するフルオロエチレン重合体も使用することが出来、具体的には三菱レイヨン社製メタブレンＡ−３８００等が挙げられる。
【０１３７】
これらのフルオロオレフィン樹脂を用いる場合、フルオロオレフィン樹脂の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して通常０．００１〜３重量部である。フルオロオレフィン樹脂の含有量が少なすぎると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても透明性や耐熱性が著しく低下したり、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【０１３８】
本発明におけるフルオロオレフィン樹脂の含有量は、更に芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．０２〜０．５重量部、特に０．０５〜０．３重量部であることが好ましく、透明性を維持させるという観点からは、０．０７５〜０．２重量部であることが最も好ましい。
【０１３９】
｛製造方法｝
芳香族ポリカーボネート樹脂と、金属塩化合物及び前述の特定のシリコーン化合物の特定量とを含有する本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に制限されることはなく、従来公知の任意の樹脂組成物の製造方法を適用することができる。
【０１４０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上述した芳香族ポリカーボネート樹脂、金属塩化合物及びシリコーン化合物、更に必要に応じて用いられるその他の添加成分を、タンブラ−やヘンシェルミキサ−などの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリ−ミキサ−、ロ−ル、ブラベンダ−、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニ−ダ−などで溶融混練する方法が挙げられる。
【０１４１】
また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合して、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練することにより、樹脂組成物を製造してもよい。更には、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、再度、他の成分と混合して溶融混練することによって樹脂組成物を製造することもできる。
【０１４２】
中でも本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法においては、上述した金属塩化合物やシリコーン化合物を、予め樹脂成分でマスターバッチ化して、樹脂組成物を製造することによって、分散性、更には押出作業性が向上するので好ましい。また、上述した金属塩化合物の分散性向上の観点から、予め水や有機溶剤等の溶媒にこれを溶解してから、混練することもできる。
【０１４３】
［２］芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は、上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、従来公知の任意の樹脂成形方法により成形することにより得ることができる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を製造する方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成形法を用いることができる。
【０１４４】
芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の製造方法としては、例えば、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサ−ト成形、ＩＭＣ（インモールドコ−ティング成形）成形法、押出成形法、シ−ト成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等が挙げられる。また、ホットランナ−方式を使用した成形法を用いることもできる。
【実施例】
【０１４５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下において「部」は「重量部」を示す。
【０１４６】
［樹脂ペレット製造］
表２に記した各成分を、表３に記した割合（重量比）で配合し、タンブラーにて２０分混合後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２９０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化した。
【０１４７】
［ＵＬ試験用試験片の作成］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製のＪ５０−ＥＰ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１．５８ｍｍの試験片を成形した。
【０１４８】
［プレート状成形品の作成］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃、５時間乾燥後、日本製鋼所製のＪ５０−ＥＰ型射出成形を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１１０ｍｍ、幅３７ｍｍで、厚さが２ｍｍの部分と３ｍｍの部分とを有する２段プレート試験片を成形した。
【０１４９】
得られた各試験片について、以下の評価を行い、結果を表３に示した。
【０１５０】
［燃焼性試験］
各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性の評価は、ＵＬ試験用サンプルを温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、米国アンダーライターズ・ラボラトリー（ＵＬ）ＵＬが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行なった。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２の難燃性を有するためには、以下の表１に示す基準を満たすことが必要となる。
【０１５１】
【表１】
【０１５２】
ここで残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片の有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。また５試料のうち、１つでも上記基準を満たさないものがある場合、Ｖ−２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅｄ）と評価した。
【０１５３】
［透明性評価］
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、上述の方法で製造したプレート状成形品（厚み３ｍｍの部分）を試験片とし、日本電色工業社製のＮＤＨ−２０００型ヘイズメーターで測定した。Ｈａｚｅ（ヘイズ）は、樹脂の濁度の尺度として用いられる値であり、数値が小さい程、透明性が高いことを示し好ましい。
【０１５４】
【表２】
【０１５５】
【表３】
【０１５６】
表２，３より、本発明によれば、難燃性と透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂成形体が提供されることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、優れた透明性と難燃性とを兼備する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、これを成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械物性、電気的特性に優れた樹脂であり、自動車材料、電気・電子機器材料、住宅材料等に幅広く利用されている。特に、難燃化された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、コンピューター、ノートブック型パソコン、携帯電話、プリンター、複写機等のＯＡ・情報機器の部材の構成材料として使用されている。
【０００３】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂の持つ高い光線透過率や低いヘーズに代表される優れた光学特性を活かして、芳香族ポリカーボネート樹脂は各種照明カバー、透過型ディスプレイ用保護カバーや、意匠面から透明部材によるハウジングを用いるような電気・電子機器等の、高い透明性が要求されるような用途に幅広く利用されている。
【０００４】
一方で、これらの分野においては一般に、火災時の難燃性についても重視されているが、近年の製品・部材の軽量化・小型化に伴い、より高度な難燃性（薄肉難燃性）が要求されている。
【０００５】
芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、ハロゲン系、リン系、シリコーン化合物系、無機系、金属塩系の難燃剤、難燃助剤を配合する方法が試みられているが、近年、火災発生時や焼却処分時に有害なガスを発生することのない、安全で、かつ環境負荷の少ない難燃剤として、金属塩系難燃剤が有用な難燃剤として数多く検討されている。
【０００６】
金属塩系難燃剤を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手法としては、中でも、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩を用いる手法や、芳香族スルホン酸の金属塩を用いる手法（例えば、特許文献１、２参照）等の提案がなされている。
【０００７】
しかしながら、上述のような金属塩化合物単独で得られる難燃性には限界があり、特に薄肉成形体とした場合は、燃焼時の滴下を抑えることが難しく、消炎効果も不十分であり、満足するレベルの難燃性は得られないという課題を有していた。
【０００８】
シリコーン化合物による芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化も試みられているが（例えば、特許文献３参照）、一般に使用される高分子量のシリコーン化合物（ポリガノシロキサン）は、少量添加しただけで、芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害してしまうという致命的な欠点を有していた。
【０００９】
一方、透明性を改善する方法としては、芳香族ポリカーボネートとの相容性に優れたシリコーン化合物を用いる方法（例えば、特許文献４参照）や特定のシラン化合物を用いる方法（例えば、特許文献５参照）等が提案されているが、このようなシリコーン化合物単独では、燃焼時間を短くする効果が十分に得られず、芳香族ポリカーボネートに高い難燃性を付与するには不十分であった。さらに、添加量が多くなる為、樹脂組成物の混練・成形時にガスが多量に発生する、樹脂成形体の外観が悪い、表面がべたつく、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の良好な機械物性や熱物性等の諸物性も大幅に失われる、という様々な問題点も有していた。
【００１０】
このような、課題に対し、燃焼時の滴下を抑制する為に、金属塩化合物とシリコーン化合物を同時に配合する手法が提案されている。例えば、特許文献６では、芳香族ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩とアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有するシリコーン化合物からなる樹脂組成物が提案されている。
【００１１】
また、例えば、特許文献７では、芳香族ポリカーボネート樹脂と有機アルカリ金属塩とエポキシ基を含有するシリコーン化合物からなる樹脂組成物が提案されている。
【００１２】
さらに、有機／無機ブレンステッド酸アルカリ金属塩と特定のシラン化合物とを配合する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献８参照）も提案されている。
【００１３】
しかしながら、上述のような樹脂組成物では何れの場合も、透明性を示す指標であるヘイズ（濁度）が未だ大きく、実際には目視で白濁が確認できるレベルであり、高い透明性が要求される部材には到底使用できるものではなかった。
【００１４】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩と特定の環状シロキサンとからなる樹脂組成物（例えば、特許文献９参照）も提案されているが、このような組成物も、金属塩化合物や、シリコーン化合物の添加量を少量とした場合は透明性に優れる傾向にあるものの、難燃性のレベルは低下する傾向にあり、さらに、中でも高い難燃性が得られる組成とした場合も、近年要求されるような高度な難燃性（具体的には厚さ１．６ｍｍ以下の成形体とした場合における米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）規格９４に基づくＶ−０を達成できる難燃性）を得ることは困難であった。
【００１５】
このように、従来においては、高い透明性と薄肉難燃性を同時に満足する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は未だ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特開２０００−１６９６９６号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１４９３号公報
【特許文献３】特公昭６２−６０４２１号公報
【特許文献４】特開２００１−１５２００５号公報
【特許文献５】特公平７−４７６８７号公報
【特許文献６】特許第２７１９４８６号公報
【特許文献７】特許第３１６３５９６号公報
【特許文献８】特許第３５０３０９５号公報
【特許文献９】特表２００３−５３１９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、環境負荷の少ない非ハロゲン系・非リン系の化合物による芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化において、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた透明性を損なわずに、薄肉成形品とした場合も十分な難燃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、上述の課題に鑑み、芳香族ポリカーボネート樹脂と金属塩化合物とシリコーン化合物の配合物において、添加するシリコーン化合物の有機基と透明性及び難燃性の関係について鋭意検討した。
その結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、金属塩化合物及びシリコーン化合物で構成される樹脂組成物において、特定の有機基量を持つシリコーン化合物、具体的には、ケイ素−炭素結合の数をケイ素原子の数で除した値が、２．５以上３以下であるシリコーン化合物を用いることによって、分散性、燃焼時の発泡性に優れ、その結果高度な透明性、難燃性を同時に有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１８】
即ち、本発明の第１の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、に存する。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【００１９】
上記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対するシリコーン化合物の含有量は、０．００５〜２重量部であることが好ましい（請求項２）。
【００２０】
また、上記シリコーン化合物は、全一価有機基中、フェニル基の占める割合が、５０モル％以上のシリコーン化合物であっても良く（請求項３）、下記一般式（１）及び／又は（２）で表されるものであってもよい（請求項４）。
【００２１】
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。）
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【００２３】
また、上記シリコーン化合物は、トリフェニルシラノール及び／又は１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンであってもよい（請求項５）。
【００２４】
上記金属塩化合物は有機酸のアルカリ金属塩化合物及び／又はアルカリ土類金属塩化合物（請求項６）、特にパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩及び／又は芳香族スルホン酸アルカリ金属塩であることが好ましい（請求項７）。
【００２５】
また、上記芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融エステル交換法によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい（請求項８）。
【００２６】
本発明の第２の要旨は、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体、に存する。
【００２７】
この芳香族ポリカーボネート樹脂成形体としては、照明器具用部材、又は電気・電子機器の外装部品が挙げられる（請求項１０）。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた透明性を損なわずに、薄肉成形品とした場合も十分な難燃性を有する。このような特長を有する本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、幅広い分野に適用することが期待できる。
【００２９】
具体的には、電気・電子機器やその部品、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などの各種用途に有用であり、特に電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のコネクター、基盤部品、電装部品のみならず、筐体、カバー部材、車輌外装・外板部品、内装部品、への適用が期待できる。
【００３０】
このうち、電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のハウジング、カバー部材としては、より具体的にはパソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。尚、各種化合物が有する「基」は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、置換基を有していてもよいことを意味する。また、「（共）重合」とは「重合及び／又は共重合」を意味し、「アルカリ（土類）金属」とは「アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属」を意味する。
【００３２】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、特定のシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有するものである。
【００３３】
｛芳香族ポリカーボネート樹脂｝
本発明における、芳香族ポリカーボネート樹脂は、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体、又はこれらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖又は分岐の熱可塑性芳香族ポリカーボネート（共）重合体である。
【００３４】
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独（ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。）や、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ（混合物）の他、例えば、本発明の目的である難燃性を更に高める目的で、シロキサン構造を有するオリゴマー又はポリマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体をも含むものである。
【００３５】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意のものを使用できる。またその製造方法も任意であり、従来公知の任意の方法を採用できる。例えば、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマ−の固相エステル交換法等を挙げることができる。
【００３６】
本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００３７】
＜芳香族ジヒドロキシ化合物＞
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法において原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には次のようなものが挙げられる。
【００３８】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノ−ルＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノ−ルＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類；
【００３９】
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリ−ル）シクロアルカン類；
【００４０】
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノ−ル類；
【００４１】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル等のジヒドロキシジアリ−ルエ−テル類；
【００４２】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリ−ルスルフィド類；
【００４３】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリ−ルスルホキシド類；
【００４４】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリ−ルスルホン類；
【００４５】
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等：
【００４６】
これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノ−ルＡ）が好ましい。
【００４７】
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００４８】
＜カ−ボネ−ト前駆体＞
芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカ−ボネ−ト前駆体としては、カルボニルハライド、カ−ボネ−トエステル、ハロホルメ−ト等が使用される。より具体的には、ホスゲン；ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等のジアリ−ルカ−ボネ−ト類；ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト等のジアルキルカ−ボネ−ト類；二価フェノ−ルのジハロホルメ−ト等が挙げられる。
これらのカ−ボネ−ト前駆体もまた、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００４９】
＜界面重合法＞
芳香族ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合、反応に不活性な有機溶媒、及びアルカリ水溶液の存在下で、通常反応系をｐＨ９以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）および芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミン又は第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して、界面重合を行うことによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る。
【００５０】
分子量調節剤の添加時期は、ホスゲン化反応時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されない。
なお、反応温度は、通常０〜４０℃程度で、反応時間は、通常数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）程度である。
【００５１】
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等；が挙げられる。
また、アルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。
これらはいずれも、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００５２】
分子量調節剤としては、例えば一価のフェノ−ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、具体的には、ｍ−メチルフェノ−ル、ｐ−メチルフェノ−ル、ｍ−プロピルフェノ−ル、ｐ−プロピルフェノ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、及びｐ−長鎖アルキル置換フェノ−ル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
分子量調節剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１００モルに対して５０〜０．５モルであることが好ましく、中でも３０〜１モルであることが好ましい。
【００５３】
重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００５４】
＜溶融エステル交換法＞
溶融エステル交換法より芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する場合、例えば、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
ここで使用される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカ−ボネ−ト等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト等の置換ジフェニルカ−ボネ−ト等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
炭酸ジエステルは、中でもジフェニルカ−ボネ−ト及び／又は置換ジフェニルカ−ボネ−トであることが好ましく、特にジフェニルカ−ボネ−トが好ましい。
【００５５】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼすので、末端水酸基量を従来公知の任意の方法によって適宜調整してもよい。
溶融エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率や、エステル交換反応時の減圧度を調整して、所望の分子量および末端水酸基量に調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００５６】
通常、溶融エステル交換反応においては、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上、中でも１．０１〜１．３０モルの量で用いることが好ましい。また、分子量及び末端水酸基量のより積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を添加する方法が挙げられ、この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類が挙げられ、例えば、炭素数が９以上の一価フェノールや一価カルボン酸が好適に使用され、具体的には、ｐ−プロピルフェノール、ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェニルフェノール、ナフチルフェノール、４−ヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル、ブチル安息香酸、オクチル安息香酸、フェニル安息香酸、ナフタレンカルボン酸等が挙げられ、炭酸ジエステル類としては、例えば、上記炭素数９以上の一価フェノールから誘導される炭酸ジエステル類が好適に使用され、具体的には、フェニルブチルフェニルカーボネート、ジ（ブチルフェニル）カーボネート、フェニルクミルフェニルカーボネート、ジ（ノニルフェニル）カーボネート、メチルフェニルナフチルフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００５７】
溶融エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は従来公知の任意のものを使用でき、中でも、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が好ましい。また、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。
【００５８】
上記原料を用いた溶融エステル交換反応においては、通常１００〜３２０℃の温度で、最終的には２ｍｍＨｇ（２００Ｐａ）以下の減圧下にて、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行えばよい。
【００５９】
溶融重縮合は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。中でも、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂や、本発明の樹脂組成物の安定性等を考慮すると、連続式で行うことが好ましい。
【００６０】
溶融エステル交換法において、用いる触媒失活剤としては、該エステル交換反応触媒を中和する化合物、例えばイオウ含有酸性化合物又はそれより形成される誘導体を使用することが好ましい。
このような、触媒を中和する化合物の添加量は、例えば、触媒がアルカリ金属化合物の場合、触媒に含有されるアルカリ金属に対して０．５〜１０当量、中でも１〜５当量であることが好ましく、更には得られる芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、１〜１００ｐｐｍ、中でも１〜２０ｐｐｍであることが好ましい。
【００６１】
なお、本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、その分子構造中に分岐構造を有し、ハロゲンフリーである点等から、燃焼時の滴下防止効果や有毒ガス発生抑制が期待できる、溶融エステル交換法により製造されたものであることが好ましい。
【００６２】
＜分岐芳香族ポリカーボネート樹脂＞
芳香族ポリカーボネート樹脂として、分岐ポリカーボネートを用いる際、その製造方法は特に制限はなく、従来公知の任意の製造方法を用いることができる。例えば、特開平８−２５９６８７号公報、特開平８−２４５７８２号公報等に記載の様に、溶融法（エステル交換法）により芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させる際、触媒の条件又は製造条件を選択することにより、分岐剤を添加することなく、構造粘性指数が高く、加水分解安定性に優れた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００６３】
また、分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する他の方法として、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂の原料である、芳香族ジヒドロキシ化合物とカ−ボネ−ト前駆体の他に、三官能以上の多官能性芳香族化合物を用い、ホスゲン法、又は溶融法（エステル交換法）にて、これらを共重合する方法が挙げられる。
【００６４】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類；３，３−ビス（４−ヒドロキシアリ−ル）オキシインド−ル（＝イサチンビスフェノ−ル）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
中でも１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００６５】
多官能性芳香族化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することができ、その使用量は芳香族ジヒドロキシ化合物に対して０．０１〜１０モル％、中でも０．１〜３モル％であることが好ましい。
【００６６】
溶融エステル交換法によって得られた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂に含まれる分岐構造としては、具体的には、以下の一般式（３）〜（６）で表される構造が挙げられる。
【００６７】
【化３】
【００６８】
（式（３）〜（６）において、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−で示される２価の基からなる群より選ばれるものを示す。）
【００６９】
本発明に用いる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、構造粘性指数Ｎが１．２以上であり、この分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることで、滴下防止効果（燃焼時に火のついた溶融樹脂の滴下を防止する効果）が増すので好ましい。ここで、構造粘性指数Ｎとは、例えば公知文献（小野木重治著「化学者のためのレオロジー」第１５〜１６頁）等に記載の値である。
【００７０】
＜分子量＞
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Ｍｖ]で、１００００〜４００００のものが好ましい。この様に、粘度平均分子量を１００００以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を４００００以下とすることにより、流動性の低下をより抑制する傾向にあり、成形加工性の向上の観点からより好ましい。
【００７１】
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、中でも１６０００〜４００００、特に１８０００〜３００００であることが好ましい。また粘度平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この際には、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
【００７２】
ここで粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３、から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
【００７３】
【数１】
【００７４】
また、成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよいが、この場合、この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Ｍｖ］は、中でも１５００〜９５００、特に２０００〜９０００であることが好ましい。芳香族ポリカーボネートオリゴマーを用いる場合、その使用量は、芳香族ポリカーボネート樹脂の３０重量％以下とすることが好ましい。
【００７５】
＜末端水酸基濃度＞
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１０００ｐｐｍ以下であり、中でも８００ｐｐｍ以下、特に６００ｐｐｍ以下であることが好ましい。またその下限は、特に溶融エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂では１０ｐｐｍ以上、中でも３０ｐｐｍ以上、特に４０ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００７６】
芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度を１０ｐｐｍ以上とすることを特徴とするで、分子量低下を抑制し、樹脂組成物の機械的特性がより向上する傾向にあるので好ましい。また、末端基水酸基濃度を１０００ｐｐｍ以下にすることで、樹脂組成物の滞留熱安定性や色調がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００７７】
尚、末端水酸基濃度の単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂重量に対する、末端水酸基の重量をｐｐｍで表示したものであり、測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）による。
【００７８】
＜再生樹脂＞
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材等が好ましく挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂のうち、８０重量％以下であることが好ましく、中でも５０重量％以下であることが好ましい。
【００７９】
｛金属塩化合物｝
本発明における、金属塩化合物は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩化合物であり、このような化合物としては、有機系金属塩化合物、無機系金属塩化合物が例として挙げられるが、芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が良いという点から有機系金属塩化合物（有機酸のアルカリ（土類）金属塩化合物）が好ましい。
【００８０】
有機系金属塩化合物としては、有機系スルホン酸金属塩化合物、有機系カルボン酸金属塩化合物、有機系ホウ酸金属塩化合物、有機系リン酸金属塩化合物等が例として挙げられるが、芳香族ポリカーボネート樹脂へ添加した場合の、熱安定性の点からスルホン酸金属塩、特にスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましい。
【００８１】
有機系スルホン酸金属塩化合物としては、有機系スルホン酸リチウム（Ｌｉ）塩化合物、有機系スルホン酸ナトリウム（Ｎａ）塩化合物、有機系スルホン酸カリウム（Ｋ）塩化合物、有機系スルホン酸ルビジウム（Ｒｂ）塩化合物、有機系スルホン酸セシウム（Ｃｓ）塩化合物、有機系スルホン酸マグネシウム（Ｍｇ）塩化合物、有機系スルホン酸カルシウム（Ｃａ）塩化合物、有機系スルホン酸ストロンチウム（Ｓｒ）塩化合物、有機系スルホン酸バリウム（Ｂａ）塩化合物等が挙げられ、この中でも特に、有機系スルホン酸ナトリウム（Ｎａ）塩化合物、有機系スルホン酸カリウム（Ｋ）塩化合物が好ましい。
【００８２】
このような、金属塩化合物としては、例えばジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸カリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、（ポリ）スチレンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、トリクロロベンゼンスルホン酸セシウム等の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩化合物、パ−フルオロブタンスルホン酸カリウム等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物が挙げられる。この中でも特に、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、パ−フルオロブタンスルホン酸カリウムが透明性、難燃性のバランスに優れる為、好ましい。
【００８３】
これらの金属塩化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００８４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の金属塩化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１重量部である。金属塩化合物の含有量が少なすぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても熱安定性の低下、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【００８５】
金属塩化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜０．４重量部、特に０．０５〜０．３重量部であることが好ましい。
【００８６】
｛シリコーン化合物｝
本発明で用いるシリコーン化合物は、下記式（Ｘ）を満たすものである（以下、ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数を「Ｓｉ−Ｃ／Ｓｉ」と表記することがある。）。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【００８７】
シリコーン化合物は、以下に示す４つの単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位）の少なくとも１種から構成される。なお、１量体（モノマー）のものはシラン化合物であり、シリコーン化合物（ポリマー）とは区別されるが、本発明においては、このシラン化合物をも含めて「シリコーン化合物」と称す。
【００８８】
【化７】
【００８９】
上記一般式（７）〜（１０）において、Ｒは一価の炭化水素基を示し、同一の式中ないし一分子中にある複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ｒの具体例は、一般式（１），（２）におけるＲの具体例として後述するものが挙げられる。
【００９０】
シリコーン化合物におけるケイ素−炭素結合の数とは、ケイ素原子に直接結合する有機基の数を示し、ケイ素原子の数は、上述の構造単位の数を示す。従って、前述の式（Ｘ）における ケイ素−炭素結合の数をケイ素原子の数で除した値（ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数）は、シリコーン化合物１分子中における有機基の割合を示しており、上述の値が、２．５以上３以下という範囲にあるシリコーン化合物は、有機基の割合が極めて大きいシリコーン化合物であることを意味する。
【００９１】
このように、有機基の割合が極めて大きいシリコーン化合物を用いることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が向上し、高度な透明性が得られ、さらに、燃焼時のシリコーン化合物のケイ素−炭素結合の分解反応による発泡性が向上し、極めて高い難燃効果が得られるという２つの効果が同時に得られる。
【００９２】
このような、シリコーン化合物としては、ＭＡ、ＭＭ、ＭＤＭ、ＭＤＤＭ、ＭＴＭＭ、ＭＤＤＤＡ、ＭＴＤＡＭ、ＭＱＭＭＡ等が挙げられるが（ここでＡは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）、中でも、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるシリコーン化合物が好ましい。
【００９３】
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【００９４】
上記、Ｒは一価の炭化水素基を示し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基；ビニル基、ブテニル基、アリル基の等の炭素数２〜１０のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；等が挙げられるが、この中ではフェニル基及びメチル基が工業上の入手のし易さから好ましい。
【００９５】
本発明に用いる、シリコーン化合物は、中でも全一価有機基中、フェニル基の占める割合（以下、この割合を「フェニル基量」と称す。）が、５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることが特に好ましい。シリコーン化合物のフェニル基量を、５０モル％以上とすることで、分子自体の耐熱性が向上するため、熱可塑性樹脂への混練時、熱可塑性樹脂組成物の成形時のガスの発生が低下する傾向にあるため好ましい。また、フェニル基量が多いシリコーン化合物を用いることで、良好な難燃性が得られやすい傾向にあり、さらには芳香族ポリカーボネート樹脂への相容性がより向上し、分散性に優れ、その結果、透明性が向上する傾向にあるため、好ましい。
【００９６】
本発明におけるシリコーン化合物としては、具体的には、トリフェニルシラン、トリフェニルシラノール、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリフェニルクロロシラン、ヘキサフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，３，３，５−テトラメチル−１，１，５，５−テトラフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタフェニル−メチルトリシロキサン等が挙げられるが、中でもトリフェニルシラノール、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサンが好ましく、特にトリフェニルシラノール、１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンが好ましい。これらのシリコーン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００９７】
本発明に用いるシリコーン化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜３重量部である。シリコーン化合物の含有量が少なすぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても熱安定性の低下、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【００９８】
本発明におけるシリコーン化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００５〜２重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜１．５重量部、特に０．１〜１重量部であることが好ましい。
【００９９】
本発明におけるシリコーン化合物は、金属塩化合物と同時に含有させることによって芳香族ポリカーボネート樹脂に高度な難燃性を付与する働きがある。なお、シリコーン化合物のみ、又は金属塩化合物のみでは効果が不十分であり、この２成分による相乗効果が本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において重要な条件である。
【０１００】
｛その他の成分｝
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果である透明性、難燃性等の諸物性を損なわない範囲で、他の樹脂や各種樹脂添加剤を含有していてもよい。
【０１０１】
他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
また、各種樹脂添加剤としては、従来公知の任意の、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤等から、適宜選択して使用すればよい。これらは２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に用いる添加剤について説明する。
【０１０４】
＜熱安定剤＞
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族又は第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１１）で表される有機ホスフェート化合物及び／又は下記一般式（１２）で表される有機ホスファイト化合物が好ましい。
【０１０５】
Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）ｍ（ＯＲａ）３−ｍ （１１）
（上記式中、Ｒａはアルキル基又はアリール基を示し、Ｒａが複数ある場合、これらは互いに同一でも、異なっていてもよい。ｍは０〜２の整数を示す。）
【０１０６】
【化４】
（式中、Ｒｂはアルキル基又はアリール基を示し、２個のＲｂは互いに同一でも、異なっていてもよい。）
【０１０７】
一般式（１１）中、Ｒａは炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましく、中でも炭素原子数２〜２５のアルキル基であることが好ましい。またｍは、１又は２であることが好ましい。
【０１０８】
一般式（１２）中、Ｒｂは炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましい。一般式（１２）で表される有機ホスファイトの好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【０１０９】
これらのリン系化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１１０】
これらリン系化合物を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．０１〜０．７重量部、特に０．０３〜０．５重量部であることが好ましい。
【０１１１】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、例えばヒンダ−ドフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１１２】
上記の中では、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのフェノール系酸化防止剤は，チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より、「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されている。
【０１１３】
酸化防止剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．００１〜１重量部、中でも０．０１〜０．５重量部であることが好ましい。酸化防止剤の含有量が少なすぎるとその効果が不十分であり、逆に多すぎても効果が頭打ちとなり経済的ではない。
【０１１４】
＜離型剤＞
離型剤としては、具体的には、脂肪族カルボン酸や、そのアルコールエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１５】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、脂肪族１〜３価のカルボン酸が挙げられる。これらの中でも炭素数６〜３６の１価又は２価カルボン酸が好ましく、特に炭素数６〜３６の脂肪族飽和１価カルボン酸が好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
【０１１６】
脂肪族カルボン酸エステルにおける、脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。
エステルのアルコール部分としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、１価又は多価アルコールが挙げられ、これらはフッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。中でも炭素数３０以下の、１価又は多価飽和アルコールが好ましく、特に炭素数３０以下、飽和脂肪族の、１価又は多価アルコールが好ましい。
【０１１７】
このようなアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。尚、この脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、更には複数の脂肪族カルボン酸エステルの混合物でもよい。
【０１１８】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【０１１９】
数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで脂肪族炭化水素とは、脂環式炭化水素も含まれる。またこれらの炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。
【０１２０】
これら脂肪族炭化水素の中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、特にパラフィンワックスや、ポリエチレンワックスが好ましい。数平均分子量は中でも、２００〜５０００であることが好ましい。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であればよい。
【０１２１】
ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。
【０１２２】
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１２３】
これらの離型剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。離型剤の含有量が少なすぎると、離型効果が十分に発揮されず、逆に多すぎても芳香族ポリカーボネート樹脂の耐加水分解性の低下や、射出成形時の金型汚染等が生ずる場合がある。
【０１２４】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤の具体例としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられ、中でも有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１２５】
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。また、その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール２−イル）フェノール〕［メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合物などが挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【０１２６】
これらベンゾトリアゾール化合物の中でも、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール２−イル）フェノール〕等が好ましい。
【０１２７】
紫外線吸収剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると、耐候性の改良効果が不十分となる場合があり、逆に多すぎてもモールドデボジット等の問題が生じる場合がある。
【０１２８】
＜染顔料＞
染顔料としては、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。
無機顔料としては例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロ−等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロ−、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリ−ン、コバルトグリ−ン、コバルトブル−、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデ−トオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料が挙げられる。
【０１２９】
有機顔料および有機染料としては、銅フタロシアニンブル−、銅フタロシアニングリ−ン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロ−等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。
【０１３０】
これらは単独で用いても、２種以上を任意の割合で併用してもよく、中でも熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物等が好ましい。
【０１３１】
染顔料を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常５重量部以下、中でも３重量部以下、特に２重量部以下であることが好ましい。染顔料の含有量が多すぎると、耐衝撃性が低下する場合がある。
【０１３２】
＜難燃剤＞
難燃剤としては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には例えば、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、シリコーン系難燃剤、無機化合物系難燃（助）剤などが挙げられる。
【０１３３】
これらは単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で併用してもよい。中でも、環境汚染の可能性が極めて低い有機金属塩系難燃剤や、シリコーン系難燃剤、無機化合物系難燃（助）剤が好ましい。無機化合物系難燃（助）剤としては、タルク、マイカ、カオリン、クレー、シリカ粉末、ヒュームドシリカ、ガラスフレークが挙げられる。
【０１３４】
これらの難燃剤を配合する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．０００１〜３０重量部であり、中でも０．０１〜２５重量部、特に０．１〜２０重量部であることが好ましい。難燃剤の含有量が少なすぎると、難燃効果が不十分となり、逆に多すぎても耐熱性や機械物性が著しく低下する場合がある。
【０１３５】
＜滴下防止剤＞
滴下防止剤としては、従来公知の任意のものを使用でき、中でもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。
フルオロオレフィン樹脂としては、通常、フルオロエチレン構造を含む重合体や共重合体が用いられ、例えば、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられる。中でもテトラフルオロエチレン樹脂等が好ましく、このフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂が好ましい。
【０１３６】
フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂としては、具体的には、三井・デュポンフロロケミカル社製テフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業社製ポリフロンＦ２０１Ｌ、ポリフロンＦ１０３等が挙げられる。また、フルオロエチレン樹脂の水性分散液として、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等が挙げられる。更に本発明においては、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するフルオロエチレン重合体も使用することが出来、具体的には三菱レイヨン社製メタブレンＡ−３８００等が挙げられる。
【０１３７】
これらのフルオロオレフィン樹脂を用いる場合、フルオロオレフィン樹脂の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して通常０．００１〜３重量部である。フルオロオレフィン樹脂の含有量が少なすぎると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となり、逆に多すぎても透明性や耐熱性が著しく低下したり、ポリカーボネート樹脂成形品の外観不良や機械的強度の低下が生ずる場合がある。
【０１３８】
本発明におけるフルオロオレフィン樹脂の含有量は、更に芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．０２〜０．５重量部、特に０．０５〜０．３重量部であることが好ましく、透明性を維持させるという観点からは、０．０７５〜０．２重量部であることが最も好ましい。
【０１３９】
｛製造方法｝
芳香族ポリカーボネート樹脂と、金属塩化合物及び前述の特定のシリコーン化合物の特定量とを含有する本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に制限されることはなく、従来公知の任意の樹脂組成物の製造方法を適用することができる。
【０１４０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上述した芳香族ポリカーボネート樹脂、金属塩化合物及びシリコーン化合物、更に必要に応じて用いられるその他の添加成分を、タンブラ−やヘンシェルミキサ−などの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリ−ミキサ−、ロ−ル、ブラベンダ−、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニ−ダ−などで溶融混練する方法が挙げられる。
【０１４１】
また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合して、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練することにより、樹脂組成物を製造してもよい。更には、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、再度、他の成分と混合して溶融混練することによって樹脂組成物を製造することもできる。
【０１４２】
中でも本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法においては、上述した金属塩化合物やシリコーン化合物を、予め樹脂成分でマスターバッチ化して、樹脂組成物を製造することによって、分散性、更には押出作業性が向上するので好ましい。また、上述した金属塩化合物の分散性向上の観点から、予め水や有機溶剤等の溶媒にこれを溶解してから、混練することもできる。
【０１４３】
［２］芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は、上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、従来公知の任意の樹脂成形方法により成形することにより得ることができる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を製造する方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成形法を用いることができる。
【０１４４】
芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の製造方法としては、例えば、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサ−ト成形、ＩＭＣ（インモールドコ−ティング成形）成形法、押出成形法、シ−ト成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等が挙げられる。また、ホットランナ−方式を使用した成形法を用いることもできる。
【実施例】
【０１４５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下において「部」は「重量部」を示す。
【０１４６】
［樹脂ペレット製造］
表２に記した各成分を、表３に記した割合（重量比）で配合し、タンブラーにて２０分混合後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２９０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化した。
【０１４７】
［ＵＬ試験用試験片の作成］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製のＪ５０−ＥＰ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１．５８ｍｍの試験片を成形した。
【０１４８】
［プレート状成形品の作成］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃、５時間乾燥後、日本製鋼所製のＪ５０−ＥＰ型射出成形を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１１０ｍｍ、幅３７ｍｍで、厚さが２ｍｍの部分と３ｍｍの部分とを有する２段プレート試験片を成形した。
【０１４９】
得られた各試験片について、以下の評価を行い、結果を表３に示した。
【０１５０】
［燃焼性試験］
各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性の評価は、ＵＬ試験用サンプルを温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、米国アンダーライターズ・ラボラトリー（ＵＬ）ＵＬが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行なった。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２の難燃性を有するためには、以下の表１に示す基準を満たすことが必要となる。
【０１５１】
【表１】
【０１５２】
ここで残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片の有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。また５試料のうち、１つでも上記基準を満たさないものがある場合、Ｖ−２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅｄ）と評価した。
【０１５３】
［透明性評価］
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、上述の方法で製造したプレート状成形品（厚み３ｍｍの部分）を試験片とし、日本電色工業社製のＮＤＨ−２０００型ヘイズメーターで測定した。Ｈａｚｅ（ヘイズ）は、樹脂の濁度の尺度として用いられる値であり、数値が小さい程、透明性が高いことを示し好ましい。
【０１５４】
【表２】
【０１５５】
【表３】
【０１５６】
表２，３より、本発明によれば、難燃性と透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂成形体が提供されることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対する前記シリコーン化合物の含有量が、０．００５〜２重量部であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記シリコーン化合物が有する全一価有機基中、フェニル基の占める割合が、５０モル％以上であることを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記シリコーン化合物が、下記一般式（１）で表されるシリコーン化合物及び／又は下記一般式（２）で表されるシリコーン化合物であることを特徴とする請求項１ないし３の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【請求項５】
前記シリコーン化合物が、トリフェニルシラノール及び／又は１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンであることを特徴とする請求項４に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記金属塩化合物が有機酸のアルカリ金属塩化合物及び／又はアルカリ土類金属塩化合物であることを特徴とする請求項１ないし５の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記金属塩化合物が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩及び／又は芳香族スルホン酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項６に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、溶融エステル交換法によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１ないし７の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１ないし８の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体。
【請求項１０】
照明器具用部材、又は電気・電子機器の外装部品であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体。
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、金属塩化合物０．０００１〜１重量部と、下記式（Ｘ）を満たすシリコーン化合物０．００１〜３重量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．５ ≦ ケイ素−炭素結合の数／ケイ素原子の数 ≦ ３ （Ｘ）
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対する前記シリコーン化合物の含有量が、０．００５〜２重量部であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記シリコーン化合物が有する全一価有機基中、フェニル基の占める割合が、５０モル％以上であることを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記シリコーン化合物が、下記一般式（１）で表されるシリコーン化合物及び／又は下記一般式（２）で表されるシリコーン化合物であることを特徴とする請求項１ないし３の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
【化２】
（式中、Ｒは一価の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｎは、０〜２の整数である。）
【請求項５】
前記シリコーン化合物が、トリフェニルシラノール及び／又は１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサンであることを特徴とする請求項４に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記金属塩化合物が有機酸のアルカリ金属塩化合物及び／又はアルカリ土類金属塩化合物であることを特徴とする請求項１ないし５の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記金属塩化合物が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩及び／又は芳香族スルホン酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項６に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、溶融エステル交換法によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１ないし７の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１ないし８の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体。
【請求項１０】
照明器具用部材、又は電気・電子機器の外装部品であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形体。
【公開番号】特開２００９−１５５３８２（Ｐ２００９−１５５３８２Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３２３２２（Ｐ２００７−３３２３２２）
【出願日】平成１９年１２月２５日（２００７．１２．２５）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２５日（２００７．１２．２５）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
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