蓄光剤含有樹脂組成物
【課題】暗所において、様々な色に発色させることが可能な蓄光剤含有樹脂組成物を提供すること。また、樹脂中の蓄光剤以外の部分に照射された光も蓄光に利用することが可能であり、蓄光の効率のよい蓄光剤含有樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに、蓄光剤と、蛍光剤とが含まれている。
【解決手段】ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに、蓄光剤と、蛍光剤とが含まれている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂に蓄光剤が含まれた蓄光剤含有樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紫外線等を照射した後、長期間に渡って光を発する蓄光剤が知られている。特に近年、長時間の残光特性を有し、化学的にも安定で耐光性に優れた蓄光剤も開発されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平７−１１２５０号公報
【０００３】
こうした蓄光剤は、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネート等、様々な樹脂に添加され、暗所で発光する樹脂組成物として、例えば、時計、インテリア、標識、防災機器、家電製品、照明機器、釣具等、幅広い産業分野で利用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記従来の蓄光剤含有樹脂組成物は、含有している蓄光剤の暗所での発光色が淡い黄緑色や淡い青色等、極めて限られた色しかなく、多様性に欠けていた。また、蓄光に利用される光は、樹脂中の蓄光剤部分に照射された光のみであり、それ以外の部分に照射された光を蓄光に利用することができなかった。このため、蓄光の効率が悪いものであった。
【０００５】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、暗所において、様々な色に発色させることが可能な蓄光剤含有樹脂組成物を提供することを解決すべき課題としている。また、樹脂中の蓄光剤以外の部分に照射された光も蓄光に利用することが可能であり、蓄光の効率のよい蓄光剤含有樹脂組成物を提供することを解決すべき課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蓄光剤の暗所での発光スペクトルと、該蛍光剤の光吸収スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする。
【０００７】
ここで、蓄光剤とは、明所において光のエネルギーを蓄え、暗所においてその蓄えたエネルギーを発光という形態で比較的長期間の間放出する物質をいう。また、蛍光剤とは、照射された光と異なる波長の光を放出する物質をいう。
【０００８】
第１発明の蓄光剤含有樹脂組成物では、樹脂中に含まれる蓄光剤の暗所での発光スペクトルが、樹脂中に含まれる蛍光剤の光吸収スペクトルと重なり部分を有している。このため、暗所において蓄光剤から照射される光によって蛍光剤が励起され、蓄光剤から照射される光とは異なる波長の光が蛍光剤から照射される。このため、蓄光剤含有樹脂組成物は、暗所において蓄光剤から照射される光の色とは異なる発光色となる。この発光色は、蓄光剤及び蛍光剤の組み合わせによって決まるため、暗所において様々な色の光を発することができる。さらには、複数種類の蓄光剤や蛍光剤を用いることにより、それらから発せられる蛍光が混ざりあって、さらに多様な発光色とすることができる。
【０００９】
第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蛍光剤の蛍光スペクトルと、該蓄光剤の励起スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする。
【００１０】
第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物では、樹脂中に含まれる蛍光剤の蛍光スペクトルが、樹脂中に含まれる蓄光剤の励起スペクトルと重なり部分を有している。このため、明所において蛍光剤から照射される光によって蓄光剤が蓄光することができる。このため、樹脂中の蓄光剤部分に照射された光以外に、蛍光剤に照射された光を蓄光に利用することができ、蓄光の効率が良くなる。
【００１１】
第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物中に含有される蛍光剤は、樹脂と相溶する有機系の蛍光物質であることが望ましい。こうであれば、蛍光剤を透明な樹脂に練り込んで含有させた場合、透明性を維持することができる。このため、外部からの照射された光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができる。
【００１２】
また、第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物を構成する樹脂は、生分解性プラスチックとすることができる。こうであれば、暗所において発光する生分解性樹脂となり、その光を検出することができる光センサーを用いたり、目視によってその光を確認したりすることにより、生分解性樹脂をそれ以外の廃棄物から分別して収集することができる。こうして分別された生分解性樹脂は、そのまま埋め立て処分とすることが可能であるため、焼却処分の必要な廃棄物の量を減らすことが可能となる。特に、生分解性樹脂がカーボンニュートラルな天然然由来のものである場合には、大気中の二酸化炭素量を増加させないため、地球温暖化を抑制することもできる。なお、ここで生分解性樹脂とは、土壌中で微生物により生分解可能な樹脂の総称であり、例えば、澱粉、酢酸セルロース、（キトサン／セルロース／澱粉）重合系等の天然高分子由来のものや、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）ポリビニルアルコール等の合成高分子、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバリデート）等の微生物産生系高分子、並びにそれらの混合物（コンパウンド）等が挙げられる。具体的には化学合成系グリーンプラ（登録商標）であるCargill-DOW社製のNature Works（登録商標）、UCC社製のＴＯＮＥ（登録商標）、（株）島津製作所製のラクティ（登録商標）、ユニチカ（株）製のテラマック（登録商標）、昭和高分子（株）のビオノーレ（登録商標）、三菱ガス化学（株）のユーペック（登録商標）、三井化学（株）製のレイシア（登録商標）、（株）日本触媒製のルナーレ（登録商標）、Du Pont社製のBiomax（登録商標）、ＢＡＳＦ社製のEcoflex（登録商標）、クラレ社製のポバール（商標）、Eastman Chemicals社製のEaster Bio（登録商標）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノール（登録商標）、アイセロ化学（株）製のドロン（登録商標）ＶＡ、IRe CHEMICAL社製のエンポル（商標）、ダイセル化学工業（株）製のセルグリーン（登録商標）等を使用することができる。さらに、これから研究されるであろう全ての生分解性樹脂が使用可能であると期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物に用いられる蓄光材料としては特に限定はなく、公知の様々なものを用いることができる。例えば、ＭＡｌ2Ｏ4 で表わされる化合物（Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）を母結晶にすると共に、賦活剤としてユウロピウムと、さらに共賦活剤としてセリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群の少なくとも１つ以上の元素を添加した蓄光剤を用いることができる。この蓄光剤は発光強度が高く、長時間持続し、化学的にも安定であるため、好適に用いることができる。このほか、ＣａＳ：Ｂｉ，ＣａＳｒＳ：Ｂｉ，ＺｎＳ：Ｃｕ，ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ等の硫化物系の蓄光剤を用いることもできる。
【００１４】
また、第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物に用いられる蛍光剤は、公知の様々なものを用いることができる。例えば、９,１０-ジアニリノアントラセン、２-ヒドロキシ-１-ナフタルダジン、２-アニリノ-４-（２,５-ジクロロベンゾイルアミノ）-１,９-ピリミドアントロン、１,４-ビス（β-シアノ-β-カルボエトキシ-ビニル）ベンゼン、リボフラビン、高分子蛍光物質等の有機系の蛍光物質や、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４３」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４５」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９」「ＢＡＳＦ Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｒｅｄ ， Ｙｅｌｌｏｗ， Ｖｉｏｌｅｔ」等の有機溶剤に溶解可能な蛍光物質と合成樹脂との固溶体を粉末化した蛍光剤等が挙げられる。また、タングステン酸カルシウムや塩化カリウム・タリウム等の無機系の蛍光顔料を用いることもできる。これらのうちでも、有機系の蛍光物質や有機溶剤に溶解可能な蛍光物質と合成樹脂との固溶体を粉末化した蛍光剤は、樹脂と相溶させることが可能であり、透明な樹脂に練り込んで含有させた場合、透明性を維持することができる。このため、外部からの光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができ、好適である。
【００１５】
以下本発明を具体化した実施例を比較例と比較しつつ詳細に述べる。
（実施例１）
実施例１は、ポリ乳酸（ＭＦＲ １４ｇ／１０ｍｉｎ）とポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製 ビオノーレ１０２０）とのブレンドポリマーに、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、蛍光剤（ＢＡＳＦ製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７６重量％
ポリブチレンサクシネート・・・・・・・・・・・・・・１８．９９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）・・０．０１重量％
【００１６】
（比較例１）
比較例１は、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートと蓄光剤とを下記割合で実施例１と同様の条件で混練したものであり、蛍光剤は含有していない。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７６重量％
ポリブチレンサクシネート・・・・・・・・・・・・・・・・・１９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
【００１７】
（比較例２）
比較例１は、ポリ乳酸と蛍光剤とを下記割合で実施例１と同様の条件で混練したものであり、蓄光剤は含有していない。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９９．６重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・０．４重量％
【００１８】
＜評価＞
こうして得られた実施例１及び比較例１、２のペレットについて、分光蛍光光度計を用いて３６４ｎｍの紫外線を励起側より１分間照射し、その後励起側のシャッターを閉じ、蛍光側からペレットからの蛍光スペクトルを測定した。こうして得られた、蛍光スペクトルを図１及び図２に示す。その結果、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蓄光剤のみが含有されている比較例１では、５１０ｎｍにピークを示す蓄光剤からの光のスペクトルが観測され（図２参照）、肉眼観察による発光色は黄緑色であった。
【００１９】
これに対し、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蓄光剤と蛍光剤とが含有されている実施例１の試料では、励起側のシャッターを閉じてあるにもかかわらず、蓄光剤からの光の波長よりも長波長側の５４０ｎｍ及び５７０ｎｍ付近に、蛍光剤からの蛍光に基づくピークが観測され、肉眼観察による発光色は黄色であり、蓄光剤本来の蛍光色とは異なっていた。
【００２０】
また、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蛍光剤のみを含有させた比較例２では、励起側のシャッターを閉じた場合、蛍光スペクトルは観測されなかった。このため、励起側のシャッターを開けた状態で、比較例２の蛍光スペクトルを測定した（図３参照）。その結果、図２で示された５４０ｎｍ及び５７０ｎｍ付近と同じ波長にピークが観測された。
【００２１】
以上の結果は次のように説明することができる。すなわ比較例１では、励起側のシャッターを閉じた状態において、蓄光剤からの蛍光スペクトルが観測される（図１参照）。これに対し実施例１では、励起側のシャッターを閉じた状態において、蓄光剤から蛍光が発せられ、その蛍光によってさらに蛍光剤が発光する。このため、蓄光剤自身から発せられる蛍光と、蛍光剤から発せられる蛍光が混ざった光となり、発光色が変化するのである。なお、蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）の光吸収スペクトルを測定したところ、蓄光剤からの蛍光波長である５１０ｎｍ付近に大きな吸収を示す（図４参照）ことが分かった。このことから、蓄光剤から蛍光が発せられ、その蛍光によってさらに蛍光剤が発光することが、理論的にも裏付けられる。
【００２２】
また、実施例１及び比較例１のペレットについて、残光輝度特性の試験を行った。すなわち、光源としてＤ６５常用光源（スガ試験機製 Ｆ６５Ｄ−Ａ）を用い、４００ｌｘ、２０分間の紫外線照射を行った後、色彩輝度計（ＢＭ−５Ａ ＴＯＰＣＯＮ製）及びラジオグラフアナライザー（ＮＩＭ−１０００ 根本特殊化学製）を用いて測定を行った。その結果、図５に示すように、実施例１の方が比較例１よりも残光時間が長くなった。これは、実施例１で用いた蛍光剤が、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーと相溶する有機系の蛍光物質であるため、外部からの照射された光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができためであると推測される。
【００２３】
（実施例２）
実施例２は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、蛍光剤（ＢＡＳＦ製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９４．９５重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）・・０．０５重量％
【００２４】
＜評価＞
こうして得られた実施例２のペレットについて、暗所における発光色を肉眼で観察したところ、淡黄色となり、蓄光剤独自の発光色である淡黄緑色とは明らかに異なっていた。
【００２５】
（実施例３）
実施例３は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、下記化学式（１）で示されるフェナザシリン重合物とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９４．９９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（フェナザシリン重合物（１））・・・・・・・・・・０．０１重量％
【００２６】
【化１】
【００２７】
（比較例３）
比較例３は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、上記化学式（１）で示されるフェナザシリン重合物を含有させた樹脂組成物であり、これらの物質を以下に示す割合で秤取り、実施例３と同様の方法でペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９９．９９重量％
蛍光剤（フェナザシリン重合物（１））・・・・・・・・・・０．０１重量％
【００２８】
＜評価＞
こうして得られた実施例３及び比較例３のペレットについて、分光蛍光光度計を用い、３６４ｎｍの紫外線を照射しながら蛍光スペクトルを測定した。その結果、ＰＭＭＡに蛍光剤のみが含有されている比較例３では、図７に示すように、４００ｎｍ付近にショルダーピークが認められるのに対し、ＰＭＭＡに蛍光剤と蓄光剤が含有されている実施例３では、図８に示すように、４００ｎｍ付近のショルダーピークが消失した。また、蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトルの波長範囲は、図９に示すように、４５０ｎｍと重なる部分を有している。以上のことから、実施例３のペレットは、蛍光剤（フェナザシリン重合物）から発せられる４５０ｎｍ付近の蛍光（図６参照）によって、蓄光剤が励起され蓄光されることが分かる。また、これにより、樹脂中の蓄光剤以外の部分に照射された光も蓄光に利用することが可能となり、蓄光の効率が良好となることがわかる。
【００２９】
なお、上記実施例３における蛍光剤の替わりに、下記化学式（２）のフェナザシリン重合物を使用することもできる。
【００３０】
【化２】
【００３１】
この化合物（２）の蛍光スペクトルは図１０に示すように、４００ｎｍ付近に蛍光が観測された。この波長範囲は化学式（１）のフェナザシリン化合物よりも蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトル（図９参照）との重なりが大きいため、より効率よくエネルギー移動をすることができるため、蓄光剤の蓄光効率を挙げることができる。
【００３２】
また、上記以外のフェナザシリン重合物として、一般式（３）又は一般式（４）で表されるフェナザシリン重合物を蛍光剤として用いることもできる。
【化３】
【化４】
一般式（３）及び一般式（４）において、Ｒ１ 及びＲ２ は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリーロキシ基であり、また、Ｒ３ は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリーロキシ基である。
【００３３】
上記のＲ１〜Ｒ３におけるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−、ｉｓｏ−またはｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−、ｉｓｏ−またはｎｅｏ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ等の直鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。また、アリール基としては、フェニル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、１−および２−ナフチル基、アントリル基等の炭素数６〜２０、好ましくは６〜１４のアリール基が挙げられる。アリーロキシ基としては、フェノキシ基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリロキシ基、１−および２−ナフトキシ基、アントロキシ基等の炭素数６〜２０、好ましくは６〜１４のアリーロキシ基が挙げられる。
【００３４】
次に、前記一般式（４）において、Ａｒで表される置換されていてもよい二価の芳香族基としては、ｏ−、ｐ−フェニレン、チオフェン−２，５−ジイル、チオフェン−２,３−ジイル、ピリジン−２,５−ジイル、ピリジン−２,３−ジイル、ピリジン−４,５−ジイル、ナフタレン−１,４−ジイル、ナフタレン−２,６−ジイル、ナフタレン−１,２−ジイル、ナフタレン−１,７−ジイル、アントラセン−９,１０−ジイル、アントラセン−９,１０−ジイル、アントラセン−１,４−ジイル、、アントラセン−２,６−ジイル、アントラセン−１,７−ジイル、ビフェニレン−４,４’−ジイルが挙げられ、これらの芳香族化合物の芳香環上が置換された化合物も含まれる。
【００３５】
また、前記一般式（４）におけるＡｒとして、芳香環上が置換された化合物としては、アルコキシベンゼン−１,４−ジイル、アルキルベンゼン−１,４−ジイル、アリールベンゼン−１,４−ジイル、アリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、アルコキシチオフェン−２,５−ジイル、アルキルチオフェン−２,５−ジイル、アリールチオフェン−２,５−ジイル、アリーロキシチオフェン−２,５−ジイル、ジアルコキシチオフェン−２,５−ジイル、ジアルキルチオフェン−２,５−ジイル、ジアリールチオフェン−２,５−ジイル、ジアリーロキシチオフェン−２,５−ジイルが挙げられる。
【００３６】
さらに、一般式（３）及び一般式（４）において、Ｒ１〜Ｒ３における「置換されていてもよい」の置換基としては、後記する重合反応に関与しないものであればよく、例えば、前記したアルコキシ基、アルキル基、アリール基、アリーロキシ基が挙げられる。また、一般式（１）中のｎは、数平均重合度であって、３〜３０,０００の範囲の整数である。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、暗所で発光する樹脂組成物として、例えば、時計、インテリア、標識、防災機器、家電製品、照明機器、釣具等、幅広い産業分野で利用されている。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例１に係る励起側シャッターを閉じた状態における蛍光スペクトルである。
【図２】比較例１に係る励起側シャッターを閉じた状態における蛍光スペクトルである。
【図３】比較例２に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図４】蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）の光吸収スペクトルである。
【図５】実施例１及び比較例１の残光輝度特性を示すグラフである。
【図６】ポリスチレンにフェナザシリン重合物（１）を含有させた樹脂の蛍光スペクトルである。
【図７】比較例３に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図８】実施例３に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図９】蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトル及び蛍光スペクトルである。
【図１０】。ポリスチレンにフェナザシリン重合物（２）を含有させた樹脂の蛍光スペクトルである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂に蓄光剤が含まれた蓄光剤含有樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紫外線等を照射した後、長期間に渡って光を発する蓄光剤が知られている。特に近年、長時間の残光特性を有し、化学的にも安定で耐光性に優れた蓄光剤も開発されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平７−１１２５０号公報
【０００３】
こうした蓄光剤は、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネート等、様々な樹脂に添加され、暗所で発光する樹脂組成物として、例えば、時計、インテリア、標識、防災機器、家電製品、照明機器、釣具等、幅広い産業分野で利用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記従来の蓄光剤含有樹脂組成物は、含有している蓄光剤の暗所での発光色が淡い黄緑色や淡い青色等、極めて限られた色しかなく、多様性に欠けていた。また、蓄光に利用される光は、樹脂中の蓄光剤部分に照射された光のみであり、それ以外の部分に照射された光を蓄光に利用することができなかった。このため、蓄光の効率が悪いものであった。
【０００５】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、暗所において、様々な色に発色させることが可能な蓄光剤含有樹脂組成物を提供することを解決すべき課題としている。また、樹脂中の蓄光剤以外の部分に照射された光も蓄光に利用することが可能であり、蓄光の効率のよい蓄光剤含有樹脂組成物を提供することを解決すべき課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蓄光剤の暗所での発光スペクトルと、該蛍光剤の光吸収スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする。
【０００７】
ここで、蓄光剤とは、明所において光のエネルギーを蓄え、暗所においてその蓄えたエネルギーを発光という形態で比較的長期間の間放出する物質をいう。また、蛍光剤とは、照射された光と異なる波長の光を放出する物質をいう。
【０００８】
第１発明の蓄光剤含有樹脂組成物では、樹脂中に含まれる蓄光剤の暗所での発光スペクトルが、樹脂中に含まれる蛍光剤の光吸収スペクトルと重なり部分を有している。このため、暗所において蓄光剤から照射される光によって蛍光剤が励起され、蓄光剤から照射される光とは異なる波長の光が蛍光剤から照射される。このため、蓄光剤含有樹脂組成物は、暗所において蓄光剤から照射される光の色とは異なる発光色となる。この発光色は、蓄光剤及び蛍光剤の組み合わせによって決まるため、暗所において様々な色の光を発することができる。さらには、複数種類の蓄光剤や蛍光剤を用いることにより、それらから発せられる蛍光が混ざりあって、さらに多様な発光色とすることができる。
【０００９】
第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蛍光剤の蛍光スペクトルと、該蓄光剤の励起スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする。
【００１０】
第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物では、樹脂中に含まれる蛍光剤の蛍光スペクトルが、樹脂中に含まれる蓄光剤の励起スペクトルと重なり部分を有している。このため、明所において蛍光剤から照射される光によって蓄光剤が蓄光することができる。このため、樹脂中の蓄光剤部分に照射された光以外に、蛍光剤に照射された光を蓄光に利用することができ、蓄光の効率が良くなる。
【００１１】
第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物中に含有される蛍光剤は、樹脂と相溶する有機系の蛍光物質であることが望ましい。こうであれば、蛍光剤を透明な樹脂に練り込んで含有させた場合、透明性を維持することができる。このため、外部からの照射された光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができる。
【００１２】
また、第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物を構成する樹脂は、生分解性プラスチックとすることができる。こうであれば、暗所において発光する生分解性樹脂となり、その光を検出することができる光センサーを用いたり、目視によってその光を確認したりすることにより、生分解性樹脂をそれ以外の廃棄物から分別して収集することができる。こうして分別された生分解性樹脂は、そのまま埋め立て処分とすることが可能であるため、焼却処分の必要な廃棄物の量を減らすことが可能となる。特に、生分解性樹脂がカーボンニュートラルな天然然由来のものである場合には、大気中の二酸化炭素量を増加させないため、地球温暖化を抑制することもできる。なお、ここで生分解性樹脂とは、土壌中で微生物により生分解可能な樹脂の総称であり、例えば、澱粉、酢酸セルロース、（キトサン／セルロース／澱粉）重合系等の天然高分子由来のものや、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）ポリビニルアルコール等の合成高分子、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバリデート）等の微生物産生系高分子、並びにそれらの混合物（コンパウンド）等が挙げられる。具体的には化学合成系グリーンプラ（登録商標）であるCargill-DOW社製のNature Works（登録商標）、UCC社製のＴＯＮＥ（登録商標）、（株）島津製作所製のラクティ（登録商標）、ユニチカ（株）製のテラマック（登録商標）、昭和高分子（株）のビオノーレ（登録商標）、三菱ガス化学（株）のユーペック（登録商標）、三井化学（株）製のレイシア（登録商標）、（株）日本触媒製のルナーレ（登録商標）、Du Pont社製のBiomax（登録商標）、ＢＡＳＦ社製のEcoflex（登録商標）、クラレ社製のポバール（商標）、Eastman Chemicals社製のEaster Bio（登録商標）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノール（登録商標）、アイセロ化学（株）製のドロン（登録商標）ＶＡ、IRe CHEMICAL社製のエンポル（商標）、ダイセル化学工業（株）製のセルグリーン（登録商標）等を使用することができる。さらに、これから研究されるであろう全ての生分解性樹脂が使用可能であると期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物に用いられる蓄光材料としては特に限定はなく、公知の様々なものを用いることができる。例えば、ＭＡｌ2Ｏ4 で表わされる化合物（Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）を母結晶にすると共に、賦活剤としてユウロピウムと、さらに共賦活剤としてセリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群の少なくとも１つ以上の元素を添加した蓄光剤を用いることができる。この蓄光剤は発光強度が高く、長時間持続し、化学的にも安定であるため、好適に用いることができる。このほか、ＣａＳ：Ｂｉ，ＣａＳｒＳ：Ｂｉ，ＺｎＳ：Ｃｕ，ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ等の硫化物系の蓄光剤を用いることもできる。
【００１４】
また、第１発明及び第２発明の蓄光剤含有樹脂組成物に用いられる蛍光剤は、公知の様々なものを用いることができる。例えば、９,１０-ジアニリノアントラセン、２-ヒドロキシ-１-ナフタルダジン、２-アニリノ-４-（２,５-ジクロロベンゾイルアミノ）-１,９-ピリミドアントロン、１,４-ビス（β-シアノ-β-カルボエトキシ-ビニル）ベンゼン、リボフラビン、高分子蛍光物質等の有機系の蛍光物質や、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４３」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４５」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９」「ＢＡＳＦ Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｒｅｄ ， Ｙｅｌｌｏｗ， Ｖｉｏｌｅｔ」等の有機溶剤に溶解可能な蛍光物質と合成樹脂との固溶体を粉末化した蛍光剤等が挙げられる。また、タングステン酸カルシウムや塩化カリウム・タリウム等の無機系の蛍光顔料を用いることもできる。これらのうちでも、有機系の蛍光物質や有機溶剤に溶解可能な蛍光物質と合成樹脂との固溶体を粉末化した蛍光剤は、樹脂と相溶させることが可能であり、透明な樹脂に練り込んで含有させた場合、透明性を維持することができる。このため、外部からの光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができ、好適である。
【００１５】
以下本発明を具体化した実施例を比較例と比較しつつ詳細に述べる。
（実施例１）
実施例１は、ポリ乳酸（ＭＦＲ １４ｇ／１０ｍｉｎ）とポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製 ビオノーレ１０２０）とのブレンドポリマーに、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、蛍光剤（ＢＡＳＦ製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７６重量％
ポリブチレンサクシネート・・・・・・・・・・・・・・１８．９９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）・・０．０１重量％
【００１６】
（比較例１）
比較例１は、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートと蓄光剤とを下記割合で実施例１と同様の条件で混練したものであり、蛍光剤は含有していない。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７６重量％
ポリブチレンサクシネート・・・・・・・・・・・・・・・・・１９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
【００１７】
（比較例２）
比較例１は、ポリ乳酸と蛍光剤とを下記割合で実施例１と同様の条件で混練したものであり、蓄光剤は含有していない。
ポリ乳酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９９．６重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・０．４重量％
【００１８】
＜評価＞
こうして得られた実施例１及び比較例１、２のペレットについて、分光蛍光光度計を用いて３６４ｎｍの紫外線を励起側より１分間照射し、その後励起側のシャッターを閉じ、蛍光側からペレットからの蛍光スペクトルを測定した。こうして得られた、蛍光スペクトルを図１及び図２に示す。その結果、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蓄光剤のみが含有されている比較例１では、５１０ｎｍにピークを示す蓄光剤からの光のスペクトルが観測され（図２参照）、肉眼観察による発光色は黄緑色であった。
【００１９】
これに対し、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蓄光剤と蛍光剤とが含有されている実施例１の試料では、励起側のシャッターを閉じてあるにもかかわらず、蓄光剤からの光の波長よりも長波長側の５４０ｎｍ及び５７０ｎｍ付近に、蛍光剤からの蛍光に基づくピークが観測され、肉眼観察による発光色は黄色であり、蓄光剤本来の蛍光色とは異なっていた。
【００２０】
また、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーに蛍光剤のみを含有させた比較例２では、励起側のシャッターを閉じた場合、蛍光スペクトルは観測されなかった。このため、励起側のシャッターを開けた状態で、比較例２の蛍光スペクトルを測定した（図３参照）。その結果、図２で示された５４０ｎｍ及び５７０ｎｍ付近と同じ波長にピークが観測された。
【００２１】
以上の結果は次のように説明することができる。すなわ比較例１では、励起側のシャッターを閉じた状態において、蓄光剤からの蛍光スペクトルが観測される（図１参照）。これに対し実施例１では、励起側のシャッターを閉じた状態において、蓄光剤から蛍光が発せられ、その蛍光によってさらに蛍光剤が発光する。このため、蓄光剤自身から発せられる蛍光と、蛍光剤から発せられる蛍光が混ざった光となり、発光色が変化するのである。なお、蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）の光吸収スペクトルを測定したところ、蓄光剤からの蛍光波長である５１０ｎｍ付近に大きな吸収を示す（図４参照）ことが分かった。このことから、蓄光剤から蛍光が発せられ、その蛍光によってさらに蛍光剤が発光することが、理論的にも裏付けられる。
【００２２】
また、実施例１及び比較例１のペレットについて、残光輝度特性の試験を行った。すなわち、光源としてＤ６５常用光源（スガ試験機製 Ｆ６５Ｄ−Ａ）を用い、４００ｌｘ、２０分間の紫外線照射を行った後、色彩輝度計（ＢＭ−５Ａ ＴＯＰＣＯＮ製）及びラジオグラフアナライザー（ＮＩＭ−１０００ 根本特殊化学製）を用いて測定を行った。その結果、図５に示すように、実施例１の方が比較例１よりも残光時間が長くなった。これは、実施例１で用いた蛍光剤が、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーと相溶する有機系の蛍光物質であるため、外部からの照射された光がより内部まで減衰せずに到達することができ、蛍光剤から発せられる蛍光や、蓄光剤から発せられる光の減衰をより小さくすることができためであると推測される。
【００２３】
（実施例２）
実施例２は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、蛍光剤（ＢＡＳＦ製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９４．９５重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）・・０．０５重量％
【００２４】
＜評価＞
こうして得られた実施例２のペレットについて、暗所における発光色を肉眼で観察したところ、淡黄色となり、蓄光剤独自の発光色である淡黄緑色とは明らかに異なっていた。
【００２５】
（実施例３）
実施例３は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、蓄光剤（根本特殊化学（株）製 ＧＬＬ−３００Ｍ）と、下記化学式（１）で示されるフェナザシリン重合物とが含まれた蓄光剤含有樹脂組成物である。これらの物質を以下に示す割合で秤取り、混練押出機を用い、設定温度は１８０°Ｃとし、押出された樹脂を切断してペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９４．９９重量％
蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・５重量％
蛍光剤（フェナザシリン重合物（１））・・・・・・・・・・０．０１重量％
【００２６】
【化１】
【００２７】
（比較例３）
比較例３は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に、上記化学式（１）で示されるフェナザシリン重合物を含有させた樹脂組成物であり、これらの物質を以下に示す割合で秤取り、実施例３と同様の方法でペレット状に造粒した。
ＰＭＭＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９９．９９重量％
蛍光剤（フェナザシリン重合物（１））・・・・・・・・・・０．０１重量％
【００２８】
＜評価＞
こうして得られた実施例３及び比較例３のペレットについて、分光蛍光光度計を用い、３６４ｎｍの紫外線を照射しながら蛍光スペクトルを測定した。その結果、ＰＭＭＡに蛍光剤のみが含有されている比較例３では、図７に示すように、４００ｎｍ付近にショルダーピークが認められるのに対し、ＰＭＭＡに蛍光剤と蓄光剤が含有されている実施例３では、図８に示すように、４００ｎｍ付近のショルダーピークが消失した。また、蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトルの波長範囲は、図９に示すように、４５０ｎｍと重なる部分を有している。以上のことから、実施例３のペレットは、蛍光剤（フェナザシリン重合物）から発せられる４５０ｎｍ付近の蛍光（図６参照）によって、蓄光剤が励起され蓄光されることが分かる。また、これにより、樹脂中の蓄光剤以外の部分に照射された光も蓄光に利用することが可能となり、蓄光の効率が良好となることがわかる。
【００２９】
なお、上記実施例３における蛍光剤の替わりに、下記化学式（２）のフェナザシリン重合物を使用することもできる。
【００３０】
【化２】
【００３１】
この化合物（２）の蛍光スペクトルは図１０に示すように、４００ｎｍ付近に蛍光が観測された。この波長範囲は化学式（１）のフェナザシリン化合物よりも蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトル（図９参照）との重なりが大きいため、より効率よくエネルギー移動をすることができるため、蓄光剤の蓄光効率を挙げることができる。
【００３２】
また、上記以外のフェナザシリン重合物として、一般式（３）又は一般式（４）で表されるフェナザシリン重合物を蛍光剤として用いることもできる。
【化３】
【化４】
一般式（３）及び一般式（４）において、Ｒ１ 及びＲ２ は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリーロキシ基であり、また、Ｒ３ は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリーロキシ基である。
【００３３】
上記のＲ１〜Ｒ３におけるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−、ｉｓｏ−またはｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−、ｉｓｏ−またはｎｅｏ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ等の直鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。また、アリール基としては、フェニル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、１−および２−ナフチル基、アントリル基等の炭素数６〜２０、好ましくは６〜１４のアリール基が挙げられる。アリーロキシ基としては、フェノキシ基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリロキシ基、１−および２−ナフトキシ基、アントロキシ基等の炭素数６〜２０、好ましくは６〜１４のアリーロキシ基が挙げられる。
【００３４】
次に、前記一般式（４）において、Ａｒで表される置換されていてもよい二価の芳香族基としては、ｏ−、ｐ−フェニレン、チオフェン−２，５−ジイル、チオフェン−２,３−ジイル、ピリジン−２,５−ジイル、ピリジン−２,３−ジイル、ピリジン−４,５−ジイル、ナフタレン−１,４−ジイル、ナフタレン−２,６−ジイル、ナフタレン−１,２−ジイル、ナフタレン−１,７−ジイル、アントラセン−９,１０−ジイル、アントラセン−９,１０−ジイル、アントラセン−１,４−ジイル、、アントラセン−２,６−ジイル、アントラセン−１,７−ジイル、ビフェニレン−４,４’−ジイルが挙げられ、これらの芳香族化合物の芳香環上が置換された化合物も含まれる。
【００３５】
また、前記一般式（４）におけるＡｒとして、芳香環上が置換された化合物としては、アルコキシベンゼン−１,４−ジイル、アルキルベンゼン−１,４−ジイル、アリールベンゼン−１,４−ジイル、アリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルコキシベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルキルベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、アルコキシチオフェン−２,５−ジイル、アルキルチオフェン−２,５−ジイル、アリールチオフェン−２,５−ジイル、アリーロキシチオフェン−２,５−ジイル、ジアルコキシチオフェン−２,５−ジイル、ジアルキルチオフェン−２,５−ジイル、ジアリールチオフェン−２,５−ジイル、ジアリーロキシチオフェン−２,５−ジイルが挙げられる。
【００３６】
さらに、一般式（３）及び一般式（４）において、Ｒ１〜Ｒ３における「置換されていてもよい」の置換基としては、後記する重合反応に関与しないものであればよく、例えば、前記したアルコキシ基、アルキル基、アリール基、アリーロキシ基が挙げられる。また、一般式（１）中のｎは、数平均重合度であって、３〜３０,０００の範囲の整数である。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の蓄光剤含有樹脂組成物は、暗所で発光する樹脂組成物として、例えば、時計、インテリア、標識、防災機器、家電製品、照明機器、釣具等、幅広い産業分野で利用されている。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例１に係る励起側シャッターを閉じた状態における蛍光スペクトルである。
【図２】比較例１に係る励起側シャッターを閉じた状態における蛍光スペクトルである。
【図３】比較例２に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図４】蛍光剤（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｏｒａｎｇｅ ２４０）の光吸収スペクトルである。
【図５】実施例１及び比較例１の残光輝度特性を示すグラフである。
【図６】ポリスチレンにフェナザシリン重合物（１）を含有させた樹脂の蛍光スペクトルである。
【図７】比較例３に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図８】実施例３に係る励起側シャッターを開けた状態における蛍光スペクトルである。
【図９】蓄光剤（ＧＬＬ−３００Ｍ）の励起スペクトル及び蛍光スペクトルである。
【図１０】。ポリスチレンにフェナザシリン重合物（２）を含有させた樹脂の蛍光スペクトルである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蓄光剤の暗所での蛍光スペクトルと、該蛍光剤の光吸収スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蛍光剤の蛍光スペクトルと、該蓄光剤の励起スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項３】
蛍光剤は樹脂と相溶する有機系の蛍光物質であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項記載の蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂は生分解性プラスチックであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項１】
樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蓄光剤の暗所での蛍光スペクトルと、該蛍光剤の光吸収スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂中に蓄光剤と蛍光剤とが含まれており、該蛍光剤の蛍光スペクトルと、該蓄光剤の励起スペクトルとは、重なり部分を有することを特徴とする蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項３】
蛍光剤は樹脂と相溶する有機系の蛍光物質であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項記載の蓄光剤含有樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂は生分解性プラスチックであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の蓄光剤含有樹脂組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２００６−３２８２０９（Ｐ２００６−３２８２０９Ａ）
【公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１５３２８７（Ｐ２００５−１５３２８７）
【出願日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（５９１２７０５５６）名古屋市 (77)
【出願人】（５９３２２７１３２）ダイトーエムイー株式会社 (12)
【出願人】（５０５１９５６２７）株式会社光洋 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（５９１２７０５５６）名古屋市 (77)
【出願人】（５９３２２７１３２）ダイトーエムイー株式会社 (12)
【出願人】（５０５１９５６２７）株式会社光洋 (1)
【Ｆターム（参考）】
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