電子写真感光体及びその製造方法、プロセスカートリッジ、並びに画像形成装置
【課題】繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体を提供する。
【解決手段】表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体１と、前記導電性支持体の表面上に配置され、イソシアネート基を有する化合物を含む下引層２と、前記下引層上に配置された感光層３と、を有する電子写真感光体７。望ましくは、下引層が、導電性酸化物粒子を含み、さらに電子受容性化合物を含む。
【解決手段】表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体１と、前記導電性支持体の表面上に配置され、イソシアネート基を有する化合物を含む下引層２と、前記下引層上に配置された感光層３と、を有する電子写真感光体７。望ましくは、下引層が、導電性酸化物粒子を含み、さらに電子受容性化合物を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及びその製造方法、プロセスカートリッジ、並びに画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式は高速でかつ高印字の品質が得られることから、複写機およびレーザービームプリンター等の電子写真装置（画像形成装置）において利用されている。
画像形成装置において用いられる電子写真感光体としては、有機の光導電性材料を用いた有機電子写真感光体が主流となっている。有機の光導電性材料を用いた電子写真感光体を製造する場合、アルミニウム等の導電性支持体の上に下引層をまず形成した後、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層を形成する場合が多い。下引層は、支持体の欠陥を隠蔽し、かつ電気特性上の安定を得るために、重要な役割を果たす。
【０００３】
特に、近年は環境問題への意識の高まりから、長寿命の電子写真感光体の開発への期待が高まり、繰り返し使用時における電気特性や画質の安定性の向上が求められている。繰り返し安定性は、電荷発生層や電荷輸送層のみならず下引層にも依存する部分が多いことから、繰り返し使用による電荷蓄積の少ない下引層の検討がなされている。
【０００４】
例えば、下引層から感光層へのブロッキング（電荷注入抑制）性を向上させる手段として、アミノ基を含有するシランカップリング剤を用いて正孔ブロッキング性を向上させる手段などが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、下引層に電子受容性物質や電子輸送性物質などの添加剤を含有させる手法が提案されている（例えば、特許文献３、４、５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０８―１６６６７９号公報
【特許文献２】特開平１１―１３３６４９号公報
【特許文献３】特開平０７−１７５２４９号公報
【特許文献４】特開平０８−４４０９７号公報
【特許文献５】特開平０９−１９７７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１の発明は、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、前記下引層上に配置された感光層と、を有する電子写真感光体。
請求項２の発明は、前記下引層が、導電性酸化物粒子を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
請求項３の発明は、前記下引層が、電子受容性化合物を含む請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
請求項４の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
請求項５の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置。
請求項６の発明は、少なくとも表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面を温水と接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する工程と、前記水酸化アルミニウムが形成された前記導電性支持体の表面上に結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層を形成する工程と、前記下引層上に感光層を形成する工程と、を有する電子写真感光体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の発明によれば、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項２の発明によれば、下引層が、導電性酸化物粒子を含まない場合に比べ繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項３の発明によれば、下引層が、電子受容性化合物を含まない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項４の発明によれば、電子写真感光体が、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項５の発明によれば、電子写真感光体が、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される画像形成装置が提供される。
請求項６の発明によれば、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が簡便に製造される電子写真感光体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態の電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図３】本実施形態の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図４】本実施形態の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図５】本実施形態の電子写真カートリッジの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
アルミニウム製の支持体（基材）を用いた電子写真感光体を備えた画像形成装置では、初期的には安定した電子写真特性を示すが、繰り返し使用において十分な特性が得られない場合が多々ある。その原因のひとつは、電子写真感光体の支持体（基材）の変質によるものである。基材が繰り返し使用される間、電場がかかることで表面が酸化されるような状態となり、下引層や感光層中の材料成分の影響を受けて基材の変質が起こると考えられる。
【００１１】
本発明者等は、導電性支持体の表面の変質を防ぐ手段について鋭意検討を行った結果、支持体を構成するアルミニウムの表面処理と下引層との組み合わせにおいて、特にアルミニウム表面の変質を抑制し、電子写真感光体の繰り返し安定性が向上することを見出した。具体的には、導電性支持体であるアルミニウム製の支持体の表面を温水で処理し、支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成させ、その上にイソシアネート基を含む材料を含有する下引層を設けることで支持体の表面の変質が軽減し、繰り返し安定性が向上すること、具体的には、画像形成を繰り返しても、画像の濃度ムラの発生が抑制されることを見出した。
支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成することで耐食性が向上し、さらにイソシアネート化合物を下引層に含有させることで、水酸化アルミニウムとの反応、親和力が働いて保護層を形成し、耐食性が著しく向上すると推測される。
【００１２】
さらに、望ましくは、下引層中に導電性酸化物粒子が存在することで、正孔導電性が安定すること、下引層中の正孔トラップが減少し、支持体の表面に過度な電場がかかることが抑制され、支持体表面の変質を防ぐ効果があると推測される。
また、電子受容性化合物についても、下引層中および感光層−下引層界面の電子が残留しにくくなることから、支持体の表面に過度な電場がかかることがなくなる効果から、一層、アルミニウム支持体の表面の変質を抑制する効果があると推測される。
【００１３】
以下、本実施形態の電子写真感光体について詳細に説明する。なお、下記の図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００１４】
＜電子写真感光体＞
本実施形態の電子写真感光体は、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、
前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、前記下引層上に配置された感光層と、を有する。
なお、本実施形態において、導電性とは、体積抵抗率で１０１０Ωｃｍ以下の範囲を意味し、絶縁性とは、体積抵抗率で１０１２Ωｃｍ以上の範囲を意味する。
【００１５】
図１は本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。電子写真感光体７は、導電性支持体１上に下引層２、中間層４、感光層３及び保護層５が順次積層された構造を有している。図１に示す電子写真感光体７は機能分離型の感光体であり、感光層３は電荷発生層３１と電荷輸送層３２とから構成されている。なお、本実施形態に係る電子写真感光体において中間層及び保護層は必要に応じて設けられ、また、電荷発生層と電荷輸送層とが一体的に形成された感光層を有する機能一体型の感光体であってもよい。
【００１６】
（導電性支持体）
導電性支持体１としては、表面に水酸化アルミニウムを有していればよく、基材としてはアルミニウム又はアルミニウム合金が望ましく使用される。また、銅、鉄、ステンレス、亜鉛、ニッケル等のアルミニウム以外の金属ドラム、シート、紙、プラスチック、ガラス等の基材上に蒸着等によってアルミニウム層を設けたものでもよい。なお、導電性支持体１の形状はドラム状に限られず、例えば、シート状、プレート状としてもよい。
【００１７】
本実施形態に係る導電性支持体１は、表面に水酸化アルミニウムを有する必要がある。支持体１の表面に水酸化アルミニウムを形成する方法としては、表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面に温水を接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する方法が挙げられ、具体的には、温水中に浸漬させる方法が望ましい。温水の温度は７０℃以上が望ましく、８０℃以上が望ましい。７０℃以上の温水であれば、表面に水酸化アルミニウムが確実に形成される。水質に関しては特に規定はない。
【００１８】
導電性支持体を温水中に浸漬させる時間としては、温水の温度にもよるが、水酸化アルミニウムを確実に形成させるとともに生産性の観点から、例えば、３分以上１時間以下であり、５分以上３０分以下がより望ましい。
導電性支持体１の表面に水酸化アルミニウムが形成されると、支持体１の表面が若干黒化することでわかる。
【００１９】
（下引層）
導電性支持体１の表面上には下引層２が形成されている。本実施形態においては、下引層２はイソシアネート基を有する化合物（イソシアネート化合物）と結着樹脂を含んで構成される。
下引層２を形成する方法としては、イソシアネート化合物と結着樹脂を含む下引層形成用塗布液を、表面に水酸化アルミニウムを形成した導電性支持体１の表面に塗布した後、硬化させる方法が挙げられる。
【００２０】
−イソシアネート化合物−
イソシアネート化合物は、反応性が高いので、ブロック剤のような材料で保護されたものでも構わない。具体的には、ブロック化イソシアネートが挙げられる。
市販品としては、スミジュール３１７３（住友バイエルンウレタン社製）、スミジュールＢＬ３１７５(住友バイエルウレタン社製)、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ(旭化成ケミカルズ社製)などが挙げられる。
【００２１】
本実施形態における下引層２中のイソシアネート化合物の含有量（一部分子状として存在するものも含む）は、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲であることが望ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲であることがより望ましい。
下引層２におけるイソシアネート化合物の含有量が０．１質量％以上であれば、支持体１の表面の変質に対して十分な効果が得られ、５０質量％以下であれば、電気特性は安定である。
【００２２】
−結着樹脂−
下引層２に含有される結着樹脂としては、良好な膜が形成されるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のものが使用される。例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が用いられる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が望ましく用いられる。
【００２３】
−導電性酸化物粒子−
下引層２は、導電性酸化物粒子を含むことが望ましく、特に金属酸化物粒子を含むことが望ましい。下引層２中に含有させる金属酸化物粒子は、望ましくは１０質量％以上８０質量％以下の範囲で用いられる。さらに望ましくは金属酸化物粒子は３０質量％以上６０質量％以下の範囲で用いられる。下引層２における金属酸化物粒子の含有量が１０質量％以上であれば、下引層２内の電荷移動が十分に行われ、残留電荷が蓄積し難くなり、支持体１の表面に電場がかかって支持体１の表面の変質の原因となることが抑制される。また、下引層２における金属酸化物粒子の含有量が８０質量％以下であれば、金属酸化物粒子同士の凝集が引き起こし難く、下引層形成時に下引層内で金属酸化物の良好な導電路が形成され、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化が抑制され、黒点などの画質欠陥を引き起こし難い。
【００２４】
本実施形態に用いられる金属酸化物粒子としては、体積抵抗率が１０２Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下の範囲の粉体が望ましく用いられる。その理由は、下引層２がリーク耐性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要であるためである。なお、金属酸化物粒子の体積抵抗率が１０２Ωｃｍより低いと十分なリーク耐性が得られず、１０１１Ωｃｍよりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう懸念がある。
【００２５】
中でも前記体積抵抗率を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物粒子を用いるのが望ましい。特に酸化亜鉛が望ましく用いられる。
金属酸化物粒子としては、表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなど２種以上混合して用いてもよい。
また、金属酸化物粒子としては、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上のものが望ましく用いられる。比表面積値が１０ｍ２／ｇ以上であれば、帯電性の低下を招き難く、良好な電子写真特性が得られ易い。
金属酸化物粒子の体積平均粒径は５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であることが望ましい。
【００２６】
本実施形態における金属酸化物粒子には表面処理を施してもよい。表面処理剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材など、所望の特性が得られるものであれば公知の材料から選択される。特にシランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため望ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引層に良好なブロッキング性を与えるため望ましく用いられる。
【００２７】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなる物でも用いられるが、具体的例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
また、シランカップリング剤は２種以上混合して使用してもよい。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いられるシランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でも使用されるが、乾式法あるいは湿式法が用いられる。
乾式法にて表面処理を施す場合には、金属酸化物粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接あるいは有機溶媒まに溶解させたシランカップリング剤を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理される。添加あるいは噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが望ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的にかたまってしまい均一な処理がされにくい。添加あるいは噴霧した後、さらに１００℃以上で焼き付けが行われる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。
【００３０】
湿式法としては、金属酸化物粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、シランカップリング剤溶液を添加し攪拌あるいは分散したのち、溶剤を除去することで均一に処理される。溶剤は、ろ過あるいは蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに１００℃以上で焼き付けが行われる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。湿式法においては表面処理剤を添加する前に金属酸化物粒子に含まれる水分を除去してもよく、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いてもよい。
【００３１】
下引層２中の金属酸化物粒子に対するシランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定される。
【００３２】
下引層形成用塗布液中の金属酸化物粒子と結着樹脂との比率は、所望する電子写真感光体特性が得られる範囲で任意に設定される。
【００３３】
−電子受容性化合物−
本実施形態における下引層２は、金属酸化物粒子のほか、電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが望ましい。電子受容性化合物を含有することで下引層２中の電子移動がより安定に行われる。
下引層２に含ませる電子受容性化合物は、金属酸化物粒子と反応する基を有することが望ましく、特に水酸基を有するアントラキノン構造を含む化合物が望ましく用いられる。該水酸基を有するアントラキノン構造を含む化合物としては、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物などがあげられ、いずれも望ましく用いられる。さらに具体的にはアリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン、１−ヒドロキシアントラキノン、２−アミノ−３−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１，２-ジヒドロキシ-４-エトキシ-アントラキノン、１，２-ジヒドロキシ-４-オクトキシ-アントラキノンなどが特に望ましく用いられる。
【００３４】
下引層中の電子受容性化合物の含有量（一部分子状として存在するものも含む）は、０．００４質量％以上１６質量％以下の範囲であることが望ましく、０．０２質量％以上８質量％以下の範囲であることがより望ましい。
電子受容性化合物の含有量が０．００４質量％に満たないと、電子受容性化合物を固形分として下引層中に分散させたとしても、下引層表面の露出量が十分でなく感光層からの電荷移動がスムーズに行われない場合がある。一方、１６質量％を超えると、固形分の分散状態が不均一となり黒点発生の原因となる場合がある。
【００３５】
また、下引層中に金属酸化物粒子を含有させる場合には、電子受容性化合物は望ましくは金属酸化物粒子１００質量部に対して０.０１質量部以上２０質量部以下、さらに望ましくは金属酸化物粒子１００質量部に対して０.０５質量部以上１０質量部以下の範囲で用いられる。０．０１質量部以上であれば、下引層内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性が付与され、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招き難い。また、２０質量部以下であれば金属酸化物粒子同士の凝集を引き起こし難く、下引層形成時に下引層内で金属酸化物が良好な導電路を形成し、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招き難くなるほか、黒点などの画質欠陥も引き起こし難くなる。
【００３６】
下引層形成用塗布液には電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために、種々の添加物が用いてもよい。
上記添加物としては、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
【００３７】
シランカップリング剤は金属酸化物粒子の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに下引層形成用塗布液に添加して用いてもよい。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。
【００３８】
また、前記ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００３９】
前記チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００４０】
前記アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いられる。
【００４１】
下引層形成用塗布液を調製するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が用いられる。
【００４２】
また、これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、混合溶剤として結着樹脂を溶かす溶剤であれば、いかなるものでも使用される。
【００４３】
なお上記溶剤の選択にあたっては、前述の電子受容性化合物を添加する場合、下引層中に固形物として分散された状態で残すために、電子受容性化合物の溶解性の悪い溶剤（貧溶剤）を用いることが望ましい。電子受容性化合物は一般に極性が強いことから、非極性溶媒において溶解性が悪い場合が多い。非極性溶媒としては、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が望ましく用いられる。また、前記２種以上の溶剤を混合して用いる場合にも、上記非極性溶媒が主となるように配合することが望ましい。
【００４４】
本実施形態における下引層形成用塗布液の調製は、上記電子受容性化合物の固形物化に最適な溶剤を選択し、これに前記最適量の電子受容性化合物、結着樹脂、さらに望ましい態様として金属酸化物粒子を混合する。この場合、先に結着樹脂を溶剤に溶解した後、電子受容性化合物、金属酸化物粒子を加えてもよい。
【００４５】
これらを混合後、アクセプター性化合物等を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどによる公知の方法が用いられる。
本実施形態においては、電子受容性化合物の固形物を下引層中に均一に分散させることが望ましく、その観点からは予め定めた以上のせん断力で予め定めた時間以上分散させることが望ましい。
【００４６】
上記分散条件としては、例えば直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルによる分散では（充填率：７０体積％以上９５体積％以下）、０．１時間以上１００時間以下で分散させることが望ましい。
【００４７】
さらに、下引層２を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００４８】
なお、前記金属酸化物粒子と電子受容性化合物とを反応させる場合には、前記分散工程中で金属酸化物粒子と該金属酸化物粒子と反応する電子受容性化合物が反応しても、塗布膜乾燥・硬化中に反応しても良いが、分散液中で反応する方が均一に反応するため望ましい。
このようにして得られた下引層形成用塗布液を用い、表面に水酸化アルミニウムを形成した導電性支持体上に下引層２が成膜される。
【００４９】
成膜された下引層２は、ビッカース強度が３５以上であることが望ましい。
また、下引層２の体積抵抗率は１０６Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の範囲であることが望ましく、１０８Ωｃｍ以上１０１２Ωｃｍ以下の範囲であることがより望ましい。体積抵抗率が１０６Ωｃｍ未満では、帯電電位が十分のらなかったりリークが発生したりすることがある。また、１０１３Ωｃｍを超えると繰り返し使用で安定した電位特性が得られない場合がある。
【００５０】
下引層２の厚さは、所望の特性が得られるのであれば、いかなる厚さに設定してもよいが、厚さが１５μｍ以上であることが望ましく、さらに１５μｍ以上５０μｍ以下であることが望ましい。下引層２の厚さが１５μｍ以上であれば、充分な耐リーク性能が得られ、また５０μｍ以下であれば長期使用時に残留電位が残り難くなるため画像濃度異常が効果的に抑制される。
【００５１】
また、下引層２の表面粗さはモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）以上１／２λ以下に調整される。表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ樹脂粒子等が用いられる。
また、表面粗さ調整のために下引層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００５２】
（中間層）
本実施形態の電子写真感光体では、下引層２と感光層３との間に、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層との接着性の向上などのためにさらに中間層４を設けてもよい。
中間層４には、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などが用いられる。これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いられる。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００５３】
シリコン化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ））シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。
【００５４】
これらの中でも特に望ましく用いられるシリコン化合物は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００５５】
有機ジルコニウム化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００５６】
有機チタン化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００５７】
有機アルミニウム化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００５８】
中間層４は、上層の塗布性改善の他に電気的なブロキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。したがって、中間層４を形成する場合には、０．１μｍ以上５μｍ以下の膜厚範囲に設定される。
【００５９】
（感光層）
次に、下引層上に形成される感光層３について説明する。本実施形態に係る電子写真感光体は、電荷発生層３１と電荷輸送層３２により感光層３が構成されている。
【００６０】
−電荷発生層−
感光層３を構成する電荷発生層３１は、電荷発生物質を用いて真空蒸着により形成するか、電荷発生物質を含む分散液の塗布により形成される。分散液の塗布により電荷発生層３１を形成する場合、例えば、有機溶剤に、電荷発生物質を、結着樹脂、添加剤等とともに分散し、得られた分散液を塗布することにより電荷発生層３１が形成される。
【００６１】
本実施形態において、電荷発生材料としては、公知の電荷発生物質が使用される。
赤外光用ではフタロシアニン顔料、スクアリリウム、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ系顔料、ペリレン、ジチオケトピロロピロール、可視光用としては縮合多環顔料、ビスアゾ顔料、ペリレン、トリゴナルセレン、色素増感した酸化亜鉛粒子等を用いる。これらの中で、特に優れた性能が得られ、望ましく使用される電荷発生物質として、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料が用いられる。これを用いることにより、特に高感度で、繰り返し安定性の優れる電子写真感光体７が得られる。
【００６２】
また、フタロシアニン顔料やアゾ系顔料は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった電子写真特性が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型も用いられる。特に望ましく用いられる電荷発生物質としては、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロススフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン等が挙げられる。
【００６３】
フタロシアニン顔料結晶は、公知の方法で製造されるフタロシアニン顔料を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、ＣＦミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造される。
【００６４】
上記の処理において使用される溶剤は、芳香族類（トルエン、クロロベンゼン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、脂肪族アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、脂肪族多価アルコール類（エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等）、芳香族アルコール類（ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、エステル類（酢酸エステル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、ジメチルスルホキシド、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等）、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系があげられる。
【００６５】
使用される溶剤は、例えば、顔料結晶１質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下、望ましくは１０質量部以上１００質量部以下の範囲で用いる。処理温度は、−２０℃以上溶剤の沸点以下、望ましくは−１０℃以上６０℃以下の範囲とすることが望ましい。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いてもよい。磨砕助剤は顔料に対し０．５倍以上２０倍以下、望ましくは１倍以上１０倍以下で用いればよい。
【００６６】
また、公知の方法で製造されるフタロシアニン系顔料結晶は、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと前述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕を組み合わせることにより、結晶制御してもよい。アシッドペースティングに用いる酸としては、硫酸が望ましく、濃度７０％以上１００％以下、望ましくは９５％以上１００％以下のものが使用され、溶解温度は、−２０℃以上１００℃以下、望ましくは−１０℃以上６０℃以下の範囲に設定される。硫酸の量は、フタロシアニン顔料結晶の重量に対して、１倍以上１００倍以下、望ましくは３倍以上５０倍以下の範囲に設定される。析出させる溶剤としては、水あるいは、水と有機溶剤の混合溶剤が任意の量で用いられる。析出させる温度については特に制限はないが、発熱を防ぐために、氷等で冷却することが望ましい。
【００６７】
電荷発生層３１に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択される。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。望ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。これらの中では、特にポリビニルアセタール樹脂が望ましく用いられる
【００６８】
電荷発生層形成用塗布液において、電荷発生物質と結着樹脂との配合比（質量比）は、１０：１ないし１：１０の範囲が望ましい。
塗布液を調製するための溶媒としては、公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が用いられる。
【００６９】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす溶剤であればいかなるものでも使用してもよい。
分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等を使用した方法が用いらる。この分散の際には、電荷発生材料粒子を０．５μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下、さらに望ましくは０．１５μｍ以下の粒子サイズにすることは、高感度・高安定性に対して有効である。
【００７０】
さらに電荷発生材料には、電気特性の安定性向上、画質欠陥防止などのために表面処理を施してもよい。表面処理剤としてはシランカップリング剤、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物などが用いられるがこれに限定されるものではない。これらの具体例としては、前記下引層形成用塗布液の添加剤や中間層４に用いる有機金属化合物が同様に用いられる。
【００７１】
さらに、この電荷発生層用塗布液には、電気特性向上、画質向上などのために種々の添加剤を添加してもよい。添加剤の具体例としては、前記下引層形成用塗布液に用いた添加剤が同様に用いられる。
【００７２】
電荷発生層３１を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７３】
−電荷輸送層−
上記電荷発生層上に形成される電荷輸送層３２に含有される電荷輸送物質としては、公知のものならいかなるものでも使用されるが、下記のものが例示される。
すなわち、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体等の正孔輸送物質、
【００７４】
クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質、あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。
【００７５】
電荷輸送層３２の結着樹脂としては、公知のものであればいかなるものでも使用されるが、電気絶縁性のフィルムを形成する樹脂が望ましい。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材など高分子電荷輸送材を用いてもよい。
【００７６】
これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いてもよいが、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送材との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れ望ましく用いられる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合比（質量比）はいずれの場合も任意に設定されるが、電気特性低下、膜強度低下に注意しなくてはならない。
【００７７】
また、高分子電荷輸送材を単独で用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、とくに望ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用されるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。
なお、電荷輸送物質と前記結着樹脂との配合比（電荷輸送物質：結着樹脂、質量比）は、１０：１ないし１：５の範囲が望ましい。
【００７８】
また、電荷輸送層３２は、電荷輸送層３２が電子写真感光体７の表面層（感光層の導電性支持体１から最も遠い側に配置される層）である場合、潤滑性を付与させ、表面層を磨耗しにくくしたり、傷がつきにくくするため、また感光体の表面に付着した現像剤のクリーニング性を高めるために、潤滑性粒子（例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子）を含有することが望ましい。これらの潤滑性粒子は、２種以上を混合して用いてもよい。特に、フッ素系樹脂粒子は望ましく用いられる。
【００７９】
フッ素系樹脂粒子としては、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが望ましいが、特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が望ましい。
前記フッ素系樹脂粒子の一次粒径は０．０５μｍ以上１μｍ以下の範囲が良く、更に望ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲である。一次粒径が０．０５μｍを下回ると分散時あるいは分散後の凝集が進みやすくなる。また、１μｍを上回ると画質欠陥が発生し易くなる。
【００８０】
電荷輸送層３２におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層３２全量に対し、０．１質量％以上４０質量％以下の範囲が適当であり、特に１質量％以上３０質量％以下の範囲が望ましい。上記含量が０．１質量％以上であればフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分得られ、一方、４０質量％以下であれば、光通過性の低下が抑制され、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が抑制される。
【００８１】
電荷輸送層３２は、電荷輸送物質及び結着樹脂、並びにその他の材料を適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を塗布して乾燥することによって形成してもよい。
電荷輸送層３２の形成に使用される溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【００８２】
また、電荷輸送層形成用塗布液には塗膜の平滑性向上のためのシリコーンオイル等のレベリング剤を微量添加してもよい。
電荷輸送層３２中に前記フッ素系樹脂粒子を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コロイドミル、衝突式メディアレス分散機、貫通式メディアレス分散機等の方法が用いられる。
【００８３】
電荷輸送層３２を形成する塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料などの溶液中にフッ素系樹脂粒子を分散する方法が挙げられる。
電荷輸送層３２を形成する塗布液を製造する工程では、塗布液の温度を０℃以上５０℃以下の範囲に制御することが望ましい。塗布液製造工程での塗布液の温度を０℃以上５０℃以下に制御する方法として、水で冷やす、風で冷やす、冷媒で冷やす、製造工程の室温を調節する、温水で暖める、熱風で温める、ヒーターで暖める、発熱しにくい材料で塗布液製造設備を作る、放熱しやすい材料で塗布液製造設備を作る、蓄熱しやすい材料で塗布液製造設備を作るなどの方法が利用される。
【００８４】
分散液の分散安定性を向上させるため、及び塗膜形成時の凝集を防止するために分散助剤を少量添加することも有効である。分散助剤として、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。また、フッ素系樹脂と前記分散助剤を少量の分散溶剤中であらかじめ分散、攪拌、混合した後、電荷輸送材料と結着樹脂と分散溶剤とを混合溶解した液と攪拌、混合した後に前記方法により分散することも有効な手段である。
【００８５】
電荷輸送層３２を設けるときに用いられる塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、スプレー塗布法、ロールコータ塗布法、ワイヤーバー塗布法、グラビアコータ塗布法、ビード塗布法、カーテン塗布法、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法等が用いられる。
電荷輸送層３２の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が望ましく、１０μｍ以上４５μｍ以下の範囲がより望ましい。
【００８６】
さらに、本実施形態の電子写真感光体７には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による電子写真感光体７の劣化を防止する目的で、感光層３中に酸化防止剤・光安定剤などの添加剤を添加してもよい。
例えば酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。
【００８７】
酸化防止剤の具体的な化合物例としては、フェノール系酸化防止剤では２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル−アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカン等が挙げられる。
【００８８】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。
【００８９】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００９０】
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニル フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスフィート等が挙げられる。
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果が得られる。
【００９１】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
前記ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９２】
前記ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
その他の化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート等がある。
【００９３】
また感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有してもよい。
電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等を挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に望ましい。
【００９４】
（保護層）
保護層５は、積層構造からなる電子写真感光体７では帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度を向上させ、表面層の磨耗、傷などへの耐性をさらに改善したりするために必要に応じて設けられる。
保護層５の形態としては、硬化性樹脂や電荷輸送性化合物を含む樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜等があるが、電荷輸送性化合物を含有するものがより望ましく用いられる。
硬化性樹脂としては公知の樹脂が使用されるが、特に強度、電気特性、画質維持性などの観点から、架橋構造を有するものが望ましく、例えばフェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン系樹脂等が挙げられる。
【００９５】
さらに架橋反応する他の化合物を併用しても良い。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコン系ハードコート剤を用いてもよい。
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００９６】
市販のハードコート剤としては、ＫＰ−８５、ＣＲ−３９、Ｘ−１２−２２０８、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−４１−１００７、ＫＮＳ−５３００、Ｘ−４０−２２３９（以上、信越シリコーン社製）、およびＡＹ４２−４４０、ＡＹ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコーニング社製）、などが挙げられる。
【００９７】
また、保護層５には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素原子含有化合物を添加してもよい。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性が向上する。また、電子写真感光体表面に対する放電生成物、現像剤および紙粉などの付着を防止する効果も有し、電子写真感光体７の寿命向上に役立つ。
前記フッ素含有化合物の具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの粒子を添加してもよい。
【００９８】
また、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応するものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。
そのようなフッ素原子含有化合物の具体例として、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、などが挙げられる。
【００９９】
前記フッ素含有化合物の添加量としては、２０質量％以下とすることが望ましい。これを越えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
前記保護層５は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。
【０１００】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、等の公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の添加量としては１５質量％以下が望ましく、１０質量％以下がさらに望ましい。
【０１０１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、等が挙げられる。
【０１０２】
前記保護層５には、公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加してもよく、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、等公知のものが用いられる。
前記保護層５を形成するためには、前述の各種材料、および各種添加剤の混合物を感光層の上に塗布し、加熱処理する。これにより、３次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜を形成する。加熱処理の温度は、下層である感光層に影響しなければ特に制限はないが、室温（１５℃）以上２００℃以下、特に１００℃以上１６０℃以下に設定するのが望ましい。
【０１０３】
前記保護層５の形成において、架橋硬化反応を行う際には無触媒で行なってもよいが、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、オクエ酸第一錫等の有機錫化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。
【０１０４】
保護層５の形成には、塗布を容易にするため、必要に応じて溶剤が添加される。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル、等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上混合して用いてもよい。
【０１０５】
前記保護層５の形成において、塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
前記保護層の膜厚は０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲、特に２μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが望ましい。
【０１０６】
電子写真感光体７においては、高解像度を得るための電荷発生層３１より上層の機能層の膜厚は５０μｍ以下が望ましく、４０μｍ以下がより望ましい。
【０１０７】
本実施形態に係る電子写真感光体７は、上記構成に限定されるものではない。例えば、電子写真感光体７において、中間層４及び／又は保護層５が存在しない構成のものでもよい。すなわち、導電性支持体１上に下引層２、及び感光層３が形成された構成のもの、導電性支持体１上に下引層２、中間層４、及び感光層３が順次形成された構成のもの、導電性支持体１上に下引層２、感光層３及び保護層５が順次形成された構成のものでもよい。
【０１０８】
また、電荷発生層３１と電荷輸送層３２とは、その積層順序が逆であってもよい。また、感光層３が単層構造であってもよい。その場合、感光層上に保護層を備えるものであってもよく、下引層２と保護層５を共に有するものであってもよい。さらに、下引層２上には、上述したように中間層４を設けてもよい。
【０１０９】
（画像形成装置）
本実施形態の画像形成装置は、上記の電子写真感光体７と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えている。
【０１１０】
図２は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略図である。図２に示す画像形成装置１００は、周方向に回転するように設けられた本実施形態のドラム状（円筒状）の電子写真感光体７を備えている。電子写真感光体７の周囲には、電子写真感光体７の外周面の移動方向に沿って、帯電装置（帯電手段）８、露光装置（静電潜像形成手段）１０、現像装置（現像手段）１１、転写装置（転写手段）１２、クリーニング装置（清掃手段）１３及び除電器（除電手段）１４がこの順で配置されている。
【０１１１】
帯電装置８は、コロナ帯電方式の帯電装置であり、電子写真感光体７を帯電させる。帯電装置８としては、コロトロン帯電器やスコロトロン帯電器が挙げられる。この帯電装置８は、電源９に接続されている。
露光装置１０は、帯電した電子写真感光体７を露光して電子写真感光体７上に静電潜像を形成する。
【０１１２】
現像装置１１は、電子写真感光体７の表面に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する。現像剤は、重合法により得られる体積平均粒子径が３μｍ以上９μｍ以下のトナー粒子を含有することが望ましい。
【０１１３】
転写装置１２は、電子写真感光体７上に現像されたトナー像を記録媒体に転写する。
【０１１４】
クリーニング装置１３は、転写後の電子写真感光体７上に残存するトナーを除去する。クリーニング装置１３は、電子写真感光体７に対して線圧１０ｇ／ｃｍ以上１５０ｇ／ｃｍ以下で接触するブレード部材を有することが望ましい。
【０１１５】
除電器（イレーズ装置）１４は、電子写真感光体７の残存電荷を消去する。
また、画像形成装置１００は、転写工程後の記録媒体にトナー像を定着させる定着装置１５を備えている。
【０１１６】
図３は、本実施形態の画像形成装置の他の例を示す概略図である。図３に示す画像形成装置１１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電装置８´を備えていること以外は、図２に示した画像形成装置１００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電装置（帯電手段）を採用する画像形成装置１１０において、電子写真感光体７は、優れた耐リーク性を有するため、望ましく使用される。なお、除電器１４は設けられていなくてもよい。
【０１１７】
接触帯電方式では、ローラー状、ブレード状、ベルト状、ブラシ状、磁気ブラシ状等の帯電部材が適用される。特に、ローラー状やブレード状の帯電部材については電子写真感光体７に対し、接触状態又はある程度の空隙（１００μｍ以下）を有した非接触状態として配置してもよい。
ローラー状の帯電部材、ブレード状の帯電部材、ベルト状の帯電部材は帯電部材として有効な電気抵抗（１０３Ω以上１０８Ω以下）に調整された材料から構成される物であり、単層又は複数の層から構成されていても構わない。
【０１１８】
材質としては、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンゴム等の合成ゴムやポリオレフィン、ポリスチレン、塩化ビニル等からなるエラストマーを主材料とし、導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合し、帯電部材として有効な電気抵抗を発現させたものが用いられる。
【０１１９】
さらに、ナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン等の樹脂を塗料化し、そこに導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合し、得られた塗料をデイッピング、スプレー、ロールコート等の任意の手法により、積層して用いられる。
一方、ブラシ状の帯電部材については、従来用いられてきたアクリル、ナイロン、ポリエステル等に導電性を付与させた繊維を予めフッ素含浸処理した後、既存の手法を用いて植毛し、ブラシ状の帯電部材を作製してもよい。また、各種繊維をブラシ状の帯電部材に形成した後に、フッ素含浸処理を行っても構わない。
【０１２０】
尚、ここで言うブラシ状の帯電部材とは、ローラー状に形成されたもの及び平板上に植毛さられたもの等のいずれでもよく、その形状は特に限定されない。更に、磁気ブラシ状の帯電部材とは磁力を有するフェライト及びマグタイト等を多極磁石を内包するシリンダ外周上に放射状に配置したものであり、予め用いられるフェライト及びマグタイト等をフッ素含浸処理した後に磁気ブラシとすることが望ましい。
【０１２１】
図４は、本実施形態の画像形成装置の他の例を示す概略図である。画像形成装置２００は、タンデム式中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング２２０内において４つの電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄ（例えば、２０１ａがイエロー、２０１ｂがマゼンタ、２０１ｃがシアン、２０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成する）が中間転写ベルト２０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１２２】
ここで、画像形成装置２００に搭載されている電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄは、それぞれ電子写真感光体７と同様のものである。
電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄのそれぞれは特定の方向（紙面上は反時計回り）に回転し、その回転方向に沿って帯電ロール２０２ａ，２０２ｂ，２０２ｃ，２０２ｄ、現像装置２０４ａ，２０４ｂ，２０４ｃ，２０４ｄ、１次転写ロール２１０ａ，２１０ｂ，２１０ｃ，２１０ｄ、クリーニング装置２１５ａ，２１５ｂ，２１５ｃ，２１５ｄが配置されている。現像装置２０４ａ，２０４ｂ，２０４ｃ，２０４ｄのそれぞれには、トナーカートリッジ２０５ａ，２０５ｂ，２０５ｃ，２０５ｄに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。また、１次転写ロール２１０ａ，２１０ｂ，２１０ｃ，２１０ｄは、それぞれ中間転写ベルト２０９を介して電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄに当たるように配置されている。
【０１２３】
ハウジング２２０内にはレーザー光源２０３が配置されている。レーザー光源２０３から出射されたレーザー光は、帯電後の電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄの表面に照射されるようになっている。これにより、電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト２０９上に重ねて転写される。
【０１２４】
中間転写ベルト２０９は、駆動ロール２０６、背面ロール２０８及び張架ロール２０７により張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転する。また、２次転写ロール２１３は、中間転写ベルト２０９を介して背面ロール２０８と当たるように配置されている。背面ロール２０８と２次転写ロール２１３との間を通った中間転写ベルト２０９は、例えば駆動ロール２０６の近傍に配置されたクリーニングブレード２１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１２５】
また、ハウジング２２０にはトレイ（記録媒体トレイ）２１１が設けられており、トレイ２１１内の紙等の記録媒体２３０が移送ロール２１２により中間転写ベルト２０９と２次転写ロール２１３との間、さらには相互に当たる２個の定着ロール２１４の間に順次移送された後、ハウジング２２０の外部に排紙される。
【０１２６】
上述の説明においては、中間転写体（中間転写手段）として中間転写ベルト２０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト２０９のようにベルト状（例えば、無端ベルト状のもの）であってもよく、ドラム状であってもよい。中間転写体として中間転写ベルト２０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの膜厚は５０μｍ以上５００μｍ以下の範囲が望ましく、６０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲がより望ましい。なお、ベルトの膜厚は、材料の硬度に応じて適宜選択すればよい。また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが望ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層が形成される。
【０１２７】
なお、本実施形態でいう記録媒体とは、電子写真感光体状に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。
【０１２８】
（電子写真用カートリッジ）
次に、本実施形態の電子写真感光体を搭載した電子写真用カートリッジ（プロセスカートリッジ）につい説明する。
【０１２９】
図５は、本実施形態の電子写真用カートリッジの一例を示す概略図である。このプロセスカートリッジ３００は、ケース３０１内に、電子写真感光体３０７とともに帯電装置３０８、現像装置３１１、クリーニング装置３１３及び除電器３１４を取り付けレール３０３を用いて組み合わせて一体化したものである。プロセスカートリッジ３００には、露光装置が設けられていないが、ケース３０１に露光のための開口部３０５が形成されている。また、電子写真感光体３０７は、上述した本実施形態の電子写真感光体であり、導電性支持体上に少なくとも下引層と感光層とを有し、導電性支持体は表面に水酸化アルミニウムを有し、下引層はイソシアネート化合物を含有する。
【０１３０】
本実施形態に係るプロセスカートリッジ３００は、転写装置３１２と、定着装置３１５と、図示しない他の構成部分と有する画像形成装置に自在に着脱される。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１３２】
＜実施例１＞
アルミニウム支持体を、７０℃の純水（温水）中に２０分間浸漬し、温水から引き出した後に１３０℃１０分間加熱することで、アルミニウム支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成した。
酸化亜鉛（体積平均粒子径：７０ｎｍ、テイカ社製、比表面積値：１５ｍ２／ｇ）１００質量部をテトラヒドロフラン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間）焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
【０１３３】
前記表面処理を施した酸化亜鉛粒子６０質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１０質量部とを、メチルエチルケトン７２質量部及びｎ−ヘキサン１８質量部の混合溶剤に溶解し、この溶液５７質量部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル（ガラスビーズ充填率：８０体積％）にて２時間の分散を行い、分散液を得た。
【０１３４】
得られた分散液１００質量部に、触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）：４．０質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にてアルミニウム支持体上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ２５μｍの下引層を得た。
【０１３５】
次に、下引層上に感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が、少なくとも７．３゜、１６．０゜、２４．９゜、２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン１５質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部及びｎ−酢酸ブチル２００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて４時間分散した。
【０１３６】
得られた分散液に、ｎ−酢酸ブチル１７５質量部、メチルエチルケトン１８０質量部を添加し、攪拌して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３７】
次に、４フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径：０．２μｍ）１質量部及びフッ素系グラフトポリマー０．０２質量部を、テトラヒドロフラン５質量部及びトルエン２質量部とともに十分攪拌混合し、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。
【０１３８】
次に、電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４質量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６質量部とを、テトラヒドロフラン２３質量部及びトルエン１０質量部に混合して溶解した。
これに前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液８．０２質量部を加えて攪拌混合した後、微細な流露を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（ナノマイザー株式会社製、商品名ＬＡ−３３Ｓ）を用いて、４００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返し、さらに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２質量部を混合して電荷輸送層形成用塗布液を得た。この塗布液を前記電荷発生層上に塗布して、１１５℃で４０分間乾燥し、膜厚３２μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体（１）を得た。
【０１３９】
このようにして得られた電子写真感光体（１）を、接触帯電装置、中間転写装置を有する富士ゼロックス社製カラープリンターＤｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ Ｃ４００に搭載し、高温高湿下（２８℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿下（１５℃、１０％ＲＨ）にて、それぞれ初期および連続１万枚のプリント後の画像の濃度ムラの発生（サイクル特性）を調べた。
【０１４０】
（サイクル特性）
以下のような基準により評価した。
◎：残留電位上昇が５０Ｖ以下で、画像の濃度ムラの発生が見られない
○：残留電位上昇が５０Ｖ以上１００Ｖ以下で、画像の濃度ムラの発生は見られない
△：残留電位上昇が５０Ｖ以上１００Ｖ以下で、若干画像の濃度ムラの発生も見られる
×：残留電位上昇が１００Ｖ以上で、画像の濃度ムラが発生
結果を表１にまとめて示した。
【０１４１】
＜実施例２乃至６＞
実施例１において、支持体および下引層を表１に示す構成に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。
なお、下引層形成用塗布液の導電性酸化物粒子として、実施例４では酸化スズ（体積平均粒子径：２１ｎｍ、シーアイ化成社製、比表面積値：４５ｍ２／ｇ）を、実施例５では酸化チタン（体積平均粒子径：３６ｎｍ、シーアイ化成社製、比表面積値：４５ｍ２／ｇ）をそれぞれ用いた。結果を表１に示した。
【０１４２】
＜実施例７＞
実施例１において、下引層形成用塗布液のブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）を２０質量部に変更し、電子受容性化合物として、アリザリン０．３質量部を添加したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４３】
＜実施例８＞
実施例１において、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に下引層形成用塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法にてアルミニウム支持体上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ１５μｍの下引層を得たこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４４】
＜実施例９＞
実施例１において、下引層形成用塗布液に用いたスミジュール３１７３ １３．５質量部をスミジュール３１７５（住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４５】
＜実施例１０＞
実施例７において、電子受容性化合物を、１，２-ジヒドロキシ-４-オクトキシ-アントラキノン １．５質量部に、スミジュール３１７３を１３．５質量部に変更したこと以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４６】
＜比較例１＞
実施例１において、下引層を形成する前にアルミニウム支持体を温水に浸漬しなかったこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４７】
＜比較例２＞
実施例１において、ブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に下引層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用いて下引層を形成したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４８】
＜比較例３＞
実施例１において、下引層を形成する前にアルミニウム支持体を３０℃の純水中に２０分間浸漬し、水から引き出した後に１３０℃、１０分間加熱した。
次いで、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４９】
【表１】
【符号の説明】
【０１５０】
１ 導電性支持体、２ 下引層、３ 感光層、４ 中間層、５ 保護層、７，２０１，３０７ 電子写真感光体、８，８’，３０８ 帯電装置、１０ 露光装置、１１，２０４，３１１ 現像装置、１２，３１２ 転写装置、３，２１５，３１３ クリーニング装置、１４，３１４ 除電器、３１ 電荷発生層、３２ 電荷輸送層、１００，１１０，２００ 画像形成装置、２０９ 中間転写ベルト（中間転写手段）、２１０ １次転写ロール、２１３ ２次転写ロール、２１４ 定着ロール、３００ 電子写真用カートリッジ、３０１ ケース、３０３ 取り付けレール、３０５ 開口部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及びその製造方法、プロセスカートリッジ、並びに画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式は高速でかつ高印字の品質が得られることから、複写機およびレーザービームプリンター等の電子写真装置（画像形成装置）において利用されている。
画像形成装置において用いられる電子写真感光体としては、有機の光導電性材料を用いた有機電子写真感光体が主流となっている。有機の光導電性材料を用いた電子写真感光体を製造する場合、アルミニウム等の導電性支持体の上に下引層をまず形成した後、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層を形成する場合が多い。下引層は、支持体の欠陥を隠蔽し、かつ電気特性上の安定を得るために、重要な役割を果たす。
【０００３】
特に、近年は環境問題への意識の高まりから、長寿命の電子写真感光体の開発への期待が高まり、繰り返し使用時における電気特性や画質の安定性の向上が求められている。繰り返し安定性は、電荷発生層や電荷輸送層のみならず下引層にも依存する部分が多いことから、繰り返し使用による電荷蓄積の少ない下引層の検討がなされている。
【０００４】
例えば、下引層から感光層へのブロッキング（電荷注入抑制）性を向上させる手段として、アミノ基を含有するシランカップリング剤を用いて正孔ブロッキング性を向上させる手段などが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、下引層に電子受容性物質や電子輸送性物質などの添加剤を含有させる手法が提案されている（例えば、特許文献３、４、５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０８―１６６６７９号公報
【特許文献２】特開平１１―１３３６４９号公報
【特許文献３】特開平０７−１７５２４９号公報
【特許文献４】特開平０８−４４０９７号公報
【特許文献５】特開平０９−１９７７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１の発明は、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、前記下引層上に配置された感光層と、を有する電子写真感光体。
請求項２の発明は、前記下引層が、導電性酸化物粒子を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
請求項３の発明は、前記下引層が、電子受容性化合物を含む請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
請求項４の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
請求項５の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置。
請求項６の発明は、少なくとも表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面を温水と接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する工程と、前記水酸化アルミニウムが形成された前記導電性支持体の表面上に結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層を形成する工程と、前記下引層上に感光層を形成する工程と、を有する電子写真感光体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の発明によれば、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項２の発明によれば、下引層が、導電性酸化物粒子を含まない場合に比べ繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項３の発明によれば、下引層が、電子受容性化合物を含まない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項４の発明によれば、電子写真感光体が、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項５の発明によれば、電子写真感光体が、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される画像形成装置が提供される。
請求項６の発明によれば、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体とイソシアネート基を有する化合物を含む下引層のいずれか１つでも有さない場合に比べ、繰り返し使用しても画像の濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が簡便に製造される電子写真感光体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態の電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図３】本実施形態の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図４】本実施形態の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図５】本実施形態の電子写真カートリッジの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
アルミニウム製の支持体（基材）を用いた電子写真感光体を備えた画像形成装置では、初期的には安定した電子写真特性を示すが、繰り返し使用において十分な特性が得られない場合が多々ある。その原因のひとつは、電子写真感光体の支持体（基材）の変質によるものである。基材が繰り返し使用される間、電場がかかることで表面が酸化されるような状態となり、下引層や感光層中の材料成分の影響を受けて基材の変質が起こると考えられる。
【００１１】
本発明者等は、導電性支持体の表面の変質を防ぐ手段について鋭意検討を行った結果、支持体を構成するアルミニウムの表面処理と下引層との組み合わせにおいて、特にアルミニウム表面の変質を抑制し、電子写真感光体の繰り返し安定性が向上することを見出した。具体的には、導電性支持体であるアルミニウム製の支持体の表面を温水で処理し、支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成させ、その上にイソシアネート基を含む材料を含有する下引層を設けることで支持体の表面の変質が軽減し、繰り返し安定性が向上すること、具体的には、画像形成を繰り返しても、画像の濃度ムラの発生が抑制されることを見出した。
支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成することで耐食性が向上し、さらにイソシアネート化合物を下引層に含有させることで、水酸化アルミニウムとの反応、親和力が働いて保護層を形成し、耐食性が著しく向上すると推測される。
【００１２】
さらに、望ましくは、下引層中に導電性酸化物粒子が存在することで、正孔導電性が安定すること、下引層中の正孔トラップが減少し、支持体の表面に過度な電場がかかることが抑制され、支持体表面の変質を防ぐ効果があると推測される。
また、電子受容性化合物についても、下引層中および感光層−下引層界面の電子が残留しにくくなることから、支持体の表面に過度な電場がかかることがなくなる効果から、一層、アルミニウム支持体の表面の変質を抑制する効果があると推測される。
【００１３】
以下、本実施形態の電子写真感光体について詳細に説明する。なお、下記の図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００１４】
＜電子写真感光体＞
本実施形態の電子写真感光体は、表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、
前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、前記下引層上に配置された感光層と、を有する。
なお、本実施形態において、導電性とは、体積抵抗率で１０１０Ωｃｍ以下の範囲を意味し、絶縁性とは、体積抵抗率で１０１２Ωｃｍ以上の範囲を意味する。
【００１５】
図１は本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。電子写真感光体７は、導電性支持体１上に下引層２、中間層４、感光層３及び保護層５が順次積層された構造を有している。図１に示す電子写真感光体７は機能分離型の感光体であり、感光層３は電荷発生層３１と電荷輸送層３２とから構成されている。なお、本実施形態に係る電子写真感光体において中間層及び保護層は必要に応じて設けられ、また、電荷発生層と電荷輸送層とが一体的に形成された感光層を有する機能一体型の感光体であってもよい。
【００１６】
（導電性支持体）
導電性支持体１としては、表面に水酸化アルミニウムを有していればよく、基材としてはアルミニウム又はアルミニウム合金が望ましく使用される。また、銅、鉄、ステンレス、亜鉛、ニッケル等のアルミニウム以外の金属ドラム、シート、紙、プラスチック、ガラス等の基材上に蒸着等によってアルミニウム層を設けたものでもよい。なお、導電性支持体１の形状はドラム状に限られず、例えば、シート状、プレート状としてもよい。
【００１７】
本実施形態に係る導電性支持体１は、表面に水酸化アルミニウムを有する必要がある。支持体１の表面に水酸化アルミニウムを形成する方法としては、表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面に温水を接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する方法が挙げられ、具体的には、温水中に浸漬させる方法が望ましい。温水の温度は７０℃以上が望ましく、８０℃以上が望ましい。７０℃以上の温水であれば、表面に水酸化アルミニウムが確実に形成される。水質に関しては特に規定はない。
【００１８】
導電性支持体を温水中に浸漬させる時間としては、温水の温度にもよるが、水酸化アルミニウムを確実に形成させるとともに生産性の観点から、例えば、３分以上１時間以下であり、５分以上３０分以下がより望ましい。
導電性支持体１の表面に水酸化アルミニウムが形成されると、支持体１の表面が若干黒化することでわかる。
【００１９】
（下引層）
導電性支持体１の表面上には下引層２が形成されている。本実施形態においては、下引層２はイソシアネート基を有する化合物（イソシアネート化合物）と結着樹脂を含んで構成される。
下引層２を形成する方法としては、イソシアネート化合物と結着樹脂を含む下引層形成用塗布液を、表面に水酸化アルミニウムを形成した導電性支持体１の表面に塗布した後、硬化させる方法が挙げられる。
【００２０】
−イソシアネート化合物−
イソシアネート化合物は、反応性が高いので、ブロック剤のような材料で保護されたものでも構わない。具体的には、ブロック化イソシアネートが挙げられる。
市販品としては、スミジュール３１７３（住友バイエルンウレタン社製）、スミジュールＢＬ３１７５(住友バイエルウレタン社製)、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ(旭化成ケミカルズ社製)などが挙げられる。
【００２１】
本実施形態における下引層２中のイソシアネート化合物の含有量（一部分子状として存在するものも含む）は、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲であることが望ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲であることがより望ましい。
下引層２におけるイソシアネート化合物の含有量が０．１質量％以上であれば、支持体１の表面の変質に対して十分な効果が得られ、５０質量％以下であれば、電気特性は安定である。
【００２２】
−結着樹脂−
下引層２に含有される結着樹脂としては、良好な膜が形成されるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のものが使用される。例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が用いられる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が望ましく用いられる。
【００２３】
−導電性酸化物粒子−
下引層２は、導電性酸化物粒子を含むことが望ましく、特に金属酸化物粒子を含むことが望ましい。下引層２中に含有させる金属酸化物粒子は、望ましくは１０質量％以上８０質量％以下の範囲で用いられる。さらに望ましくは金属酸化物粒子は３０質量％以上６０質量％以下の範囲で用いられる。下引層２における金属酸化物粒子の含有量が１０質量％以上であれば、下引層２内の電荷移動が十分に行われ、残留電荷が蓄積し難くなり、支持体１の表面に電場がかかって支持体１の表面の変質の原因となることが抑制される。また、下引層２における金属酸化物粒子の含有量が８０質量％以下であれば、金属酸化物粒子同士の凝集が引き起こし難く、下引層形成時に下引層内で金属酸化物の良好な導電路が形成され、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化が抑制され、黒点などの画質欠陥を引き起こし難い。
【００２４】
本実施形態に用いられる金属酸化物粒子としては、体積抵抗率が１０２Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下の範囲の粉体が望ましく用いられる。その理由は、下引層２がリーク耐性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要であるためである。なお、金属酸化物粒子の体積抵抗率が１０２Ωｃｍより低いと十分なリーク耐性が得られず、１０１１Ωｃｍよりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう懸念がある。
【００２５】
中でも前記体積抵抗率を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物粒子を用いるのが望ましい。特に酸化亜鉛が望ましく用いられる。
金属酸化物粒子としては、表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなど２種以上混合して用いてもよい。
また、金属酸化物粒子としては、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上のものが望ましく用いられる。比表面積値が１０ｍ２／ｇ以上であれば、帯電性の低下を招き難く、良好な電子写真特性が得られ易い。
金属酸化物粒子の体積平均粒径は５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であることが望ましい。
【００２６】
本実施形態における金属酸化物粒子には表面処理を施してもよい。表面処理剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材など、所望の特性が得られるものであれば公知の材料から選択される。特にシランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため望ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引層に良好なブロッキング性を与えるため望ましく用いられる。
【００２７】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなる物でも用いられるが、具体的例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
また、シランカップリング剤は２種以上混合して使用してもよい。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いられるシランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でも使用されるが、乾式法あるいは湿式法が用いられる。
乾式法にて表面処理を施す場合には、金属酸化物粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接あるいは有機溶媒まに溶解させたシランカップリング剤を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理される。添加あるいは噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが望ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的にかたまってしまい均一な処理がされにくい。添加あるいは噴霧した後、さらに１００℃以上で焼き付けが行われる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。
【００３０】
湿式法としては、金属酸化物粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、シランカップリング剤溶液を添加し攪拌あるいは分散したのち、溶剤を除去することで均一に処理される。溶剤は、ろ過あるいは蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに１００℃以上で焼き付けが行われる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。湿式法においては表面処理剤を添加する前に金属酸化物粒子に含まれる水分を除去してもよく、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いてもよい。
【００３１】
下引層２中の金属酸化物粒子に対するシランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定される。
【００３２】
下引層形成用塗布液中の金属酸化物粒子と結着樹脂との比率は、所望する電子写真感光体特性が得られる範囲で任意に設定される。
【００３３】
−電子受容性化合物−
本実施形態における下引層２は、金属酸化物粒子のほか、電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが望ましい。電子受容性化合物を含有することで下引層２中の電子移動がより安定に行われる。
下引層２に含ませる電子受容性化合物は、金属酸化物粒子と反応する基を有することが望ましく、特に水酸基を有するアントラキノン構造を含む化合物が望ましく用いられる。該水酸基を有するアントラキノン構造を含む化合物としては、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物などがあげられ、いずれも望ましく用いられる。さらに具体的にはアリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン、１−ヒドロキシアントラキノン、２−アミノ−３−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１，２-ジヒドロキシ-４-エトキシ-アントラキノン、１，２-ジヒドロキシ-４-オクトキシ-アントラキノンなどが特に望ましく用いられる。
【００３４】
下引層中の電子受容性化合物の含有量（一部分子状として存在するものも含む）は、０．００４質量％以上１６質量％以下の範囲であることが望ましく、０．０２質量％以上８質量％以下の範囲であることがより望ましい。
電子受容性化合物の含有量が０．００４質量％に満たないと、電子受容性化合物を固形分として下引層中に分散させたとしても、下引層表面の露出量が十分でなく感光層からの電荷移動がスムーズに行われない場合がある。一方、１６質量％を超えると、固形分の分散状態が不均一となり黒点発生の原因となる場合がある。
【００３５】
また、下引層中に金属酸化物粒子を含有させる場合には、電子受容性化合物は望ましくは金属酸化物粒子１００質量部に対して０.０１質量部以上２０質量部以下、さらに望ましくは金属酸化物粒子１００質量部に対して０.０５質量部以上１０質量部以下の範囲で用いられる。０．０１質量部以上であれば、下引層内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性が付与され、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招き難い。また、２０質量部以下であれば金属酸化物粒子同士の凝集を引き起こし難く、下引層形成時に下引層内で金属酸化物が良好な導電路を形成し、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招き難くなるほか、黒点などの画質欠陥も引き起こし難くなる。
【００３６】
下引層形成用塗布液には電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために、種々の添加物が用いてもよい。
上記添加物としては、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
【００３７】
シランカップリング剤は金属酸化物粒子の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに下引層形成用塗布液に添加して用いてもよい。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。
【００３８】
また、前記ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００３９】
前記チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００４０】
前記アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いられる。
【００４１】
下引層形成用塗布液を調製するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が用いられる。
【００４２】
また、これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、混合溶剤として結着樹脂を溶かす溶剤であれば、いかなるものでも使用される。
【００４３】
なお上記溶剤の選択にあたっては、前述の電子受容性化合物を添加する場合、下引層中に固形物として分散された状態で残すために、電子受容性化合物の溶解性の悪い溶剤（貧溶剤）を用いることが望ましい。電子受容性化合物は一般に極性が強いことから、非極性溶媒において溶解性が悪い場合が多い。非極性溶媒としては、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が望ましく用いられる。また、前記２種以上の溶剤を混合して用いる場合にも、上記非極性溶媒が主となるように配合することが望ましい。
【００４４】
本実施形態における下引層形成用塗布液の調製は、上記電子受容性化合物の固形物化に最適な溶剤を選択し、これに前記最適量の電子受容性化合物、結着樹脂、さらに望ましい態様として金属酸化物粒子を混合する。この場合、先に結着樹脂を溶剤に溶解した後、電子受容性化合物、金属酸化物粒子を加えてもよい。
【００４５】
これらを混合後、アクセプター性化合物等を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどによる公知の方法が用いられる。
本実施形態においては、電子受容性化合物の固形物を下引層中に均一に分散させることが望ましく、その観点からは予め定めた以上のせん断力で予め定めた時間以上分散させることが望ましい。
【００４６】
上記分散条件としては、例えば直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルによる分散では（充填率：７０体積％以上９５体積％以下）、０．１時間以上１００時間以下で分散させることが望ましい。
【００４７】
さらに、下引層２を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００４８】
なお、前記金属酸化物粒子と電子受容性化合物とを反応させる場合には、前記分散工程中で金属酸化物粒子と該金属酸化物粒子と反応する電子受容性化合物が反応しても、塗布膜乾燥・硬化中に反応しても良いが、分散液中で反応する方が均一に反応するため望ましい。
このようにして得られた下引層形成用塗布液を用い、表面に水酸化アルミニウムを形成した導電性支持体上に下引層２が成膜される。
【００４９】
成膜された下引層２は、ビッカース強度が３５以上であることが望ましい。
また、下引層２の体積抵抗率は１０６Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の範囲であることが望ましく、１０８Ωｃｍ以上１０１２Ωｃｍ以下の範囲であることがより望ましい。体積抵抗率が１０６Ωｃｍ未満では、帯電電位が十分のらなかったりリークが発生したりすることがある。また、１０１３Ωｃｍを超えると繰り返し使用で安定した電位特性が得られない場合がある。
【００５０】
下引層２の厚さは、所望の特性が得られるのであれば、いかなる厚さに設定してもよいが、厚さが１５μｍ以上であることが望ましく、さらに１５μｍ以上５０μｍ以下であることが望ましい。下引層２の厚さが１５μｍ以上であれば、充分な耐リーク性能が得られ、また５０μｍ以下であれば長期使用時に残留電位が残り難くなるため画像濃度異常が効果的に抑制される。
【００５１】
また、下引層２の表面粗さはモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）以上１／２λ以下に調整される。表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ樹脂粒子等が用いられる。
また、表面粗さ調整のために下引層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００５２】
（中間層）
本実施形態の電子写真感光体では、下引層２と感光層３との間に、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層との接着性の向上などのためにさらに中間層４を設けてもよい。
中間層４には、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などが用いられる。これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いられる。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【００５３】
シリコン化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ））シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。
【００５４】
これらの中でも特に望ましく用いられるシリコン化合物は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００５５】
有機ジルコニウム化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００５６】
有機チタン化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００５７】
有機アルミニウム化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００５８】
中間層４は、上層の塗布性改善の他に電気的なブロキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。したがって、中間層４を形成する場合には、０．１μｍ以上５μｍ以下の膜厚範囲に設定される。
【００５９】
（感光層）
次に、下引層上に形成される感光層３について説明する。本実施形態に係る電子写真感光体は、電荷発生層３１と電荷輸送層３２により感光層３が構成されている。
【００６０】
−電荷発生層−
感光層３を構成する電荷発生層３１は、電荷発生物質を用いて真空蒸着により形成するか、電荷発生物質を含む分散液の塗布により形成される。分散液の塗布により電荷発生層３１を形成する場合、例えば、有機溶剤に、電荷発生物質を、結着樹脂、添加剤等とともに分散し、得られた分散液を塗布することにより電荷発生層３１が形成される。
【００６１】
本実施形態において、電荷発生材料としては、公知の電荷発生物質が使用される。
赤外光用ではフタロシアニン顔料、スクアリリウム、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ系顔料、ペリレン、ジチオケトピロロピロール、可視光用としては縮合多環顔料、ビスアゾ顔料、ペリレン、トリゴナルセレン、色素増感した酸化亜鉛粒子等を用いる。これらの中で、特に優れた性能が得られ、望ましく使用される電荷発生物質として、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料が用いられる。これを用いることにより、特に高感度で、繰り返し安定性の優れる電子写真感光体７が得られる。
【００６２】
また、フタロシアニン顔料やアゾ系顔料は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった電子写真特性が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型も用いられる。特に望ましく用いられる電荷発生物質としては、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロススフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン、オキシチタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン等が挙げられる。
【００６３】
フタロシアニン顔料結晶は、公知の方法で製造されるフタロシアニン顔料を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、ＣＦミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造される。
【００６４】
上記の処理において使用される溶剤は、芳香族類（トルエン、クロロベンゼン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、脂肪族アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、脂肪族多価アルコール類（エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等）、芳香族アルコール類（ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、エステル類（酢酸エステル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、ジメチルスルホキシド、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等）、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系があげられる。
【００６５】
使用される溶剤は、例えば、顔料結晶１質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下、望ましくは１０質量部以上１００質量部以下の範囲で用いる。処理温度は、−２０℃以上溶剤の沸点以下、望ましくは−１０℃以上６０℃以下の範囲とすることが望ましい。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いてもよい。磨砕助剤は顔料に対し０．５倍以上２０倍以下、望ましくは１倍以上１０倍以下で用いればよい。
【００６６】
また、公知の方法で製造されるフタロシアニン系顔料結晶は、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと前述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕を組み合わせることにより、結晶制御してもよい。アシッドペースティングに用いる酸としては、硫酸が望ましく、濃度７０％以上１００％以下、望ましくは９５％以上１００％以下のものが使用され、溶解温度は、−２０℃以上１００℃以下、望ましくは−１０℃以上６０℃以下の範囲に設定される。硫酸の量は、フタロシアニン顔料結晶の重量に対して、１倍以上１００倍以下、望ましくは３倍以上５０倍以下の範囲に設定される。析出させる溶剤としては、水あるいは、水と有機溶剤の混合溶剤が任意の量で用いられる。析出させる温度については特に制限はないが、発熱を防ぐために、氷等で冷却することが望ましい。
【００６７】
電荷発生層３１に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択される。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。望ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。これらの中では、特にポリビニルアセタール樹脂が望ましく用いられる
【００６８】
電荷発生層形成用塗布液において、電荷発生物質と結着樹脂との配合比（質量比）は、１０：１ないし１：１０の範囲が望ましい。
塗布液を調製するための溶媒としては、公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が用いられる。
【００６９】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす溶剤であればいかなるものでも使用してもよい。
分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等を使用した方法が用いらる。この分散の際には、電荷発生材料粒子を０．５μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下、さらに望ましくは０．１５μｍ以下の粒子サイズにすることは、高感度・高安定性に対して有効である。
【００７０】
さらに電荷発生材料には、電気特性の安定性向上、画質欠陥防止などのために表面処理を施してもよい。表面処理剤としてはシランカップリング剤、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物などが用いられるがこれに限定されるものではない。これらの具体例としては、前記下引層形成用塗布液の添加剤や中間層４に用いる有機金属化合物が同様に用いられる。
【００７１】
さらに、この電荷発生層用塗布液には、電気特性向上、画質向上などのために種々の添加剤を添加してもよい。添加剤の具体例としては、前記下引層形成用塗布液に用いた添加剤が同様に用いられる。
【００７２】
電荷発生層３１を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７３】
−電荷輸送層−
上記電荷発生層上に形成される電荷輸送層３２に含有される電荷輸送物質としては、公知のものならいかなるものでも使用されるが、下記のものが例示される。
すなわち、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体等の正孔輸送物質、
【００７４】
クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質、あるいは以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。
【００７５】
電荷輸送層３２の結着樹脂としては、公知のものであればいかなるものでも使用されるが、電気絶縁性のフィルムを形成する樹脂が望ましい。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材など高分子電荷輸送材を用いてもよい。
【００７６】
これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いてもよいが、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送材との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れ望ましく用いられる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合比（質量比）はいずれの場合も任意に設定されるが、電気特性低下、膜強度低下に注意しなくてはならない。
【００７７】
また、高分子電荷輸送材を単独で用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、とくに望ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用されるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。
なお、電荷輸送物質と前記結着樹脂との配合比（電荷輸送物質：結着樹脂、質量比）は、１０：１ないし１：５の範囲が望ましい。
【００７８】
また、電荷輸送層３２は、電荷輸送層３２が電子写真感光体７の表面層（感光層の導電性支持体１から最も遠い側に配置される層）である場合、潤滑性を付与させ、表面層を磨耗しにくくしたり、傷がつきにくくするため、また感光体の表面に付着した現像剤のクリーニング性を高めるために、潤滑性粒子（例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子）を含有することが望ましい。これらの潤滑性粒子は、２種以上を混合して用いてもよい。特に、フッ素系樹脂粒子は望ましく用いられる。
【００７９】
フッ素系樹脂粒子としては、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが望ましいが、特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が望ましい。
前記フッ素系樹脂粒子の一次粒径は０．０５μｍ以上１μｍ以下の範囲が良く、更に望ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲である。一次粒径が０．０５μｍを下回ると分散時あるいは分散後の凝集が進みやすくなる。また、１μｍを上回ると画質欠陥が発生し易くなる。
【００８０】
電荷輸送層３２におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層３２全量に対し、０．１質量％以上４０質量％以下の範囲が適当であり、特に１質量％以上３０質量％以下の範囲が望ましい。上記含量が０．１質量％以上であればフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分得られ、一方、４０質量％以下であれば、光通過性の低下が抑制され、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が抑制される。
【００８１】
電荷輸送層３２は、電荷輸送物質及び結着樹脂、並びにその他の材料を適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を塗布して乾燥することによって形成してもよい。
電荷輸送層３２の形成に使用される溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【００８２】
また、電荷輸送層形成用塗布液には塗膜の平滑性向上のためのシリコーンオイル等のレベリング剤を微量添加してもよい。
電荷輸送層３２中に前記フッ素系樹脂粒子を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コロイドミル、衝突式メディアレス分散機、貫通式メディアレス分散機等の方法が用いられる。
【００８３】
電荷輸送層３２を形成する塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料などの溶液中にフッ素系樹脂粒子を分散する方法が挙げられる。
電荷輸送層３２を形成する塗布液を製造する工程では、塗布液の温度を０℃以上５０℃以下の範囲に制御することが望ましい。塗布液製造工程での塗布液の温度を０℃以上５０℃以下に制御する方法として、水で冷やす、風で冷やす、冷媒で冷やす、製造工程の室温を調節する、温水で暖める、熱風で温める、ヒーターで暖める、発熱しにくい材料で塗布液製造設備を作る、放熱しやすい材料で塗布液製造設備を作る、蓄熱しやすい材料で塗布液製造設備を作るなどの方法が利用される。
【００８４】
分散液の分散安定性を向上させるため、及び塗膜形成時の凝集を防止するために分散助剤を少量添加することも有効である。分散助剤として、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。また、フッ素系樹脂と前記分散助剤を少量の分散溶剤中であらかじめ分散、攪拌、混合した後、電荷輸送材料と結着樹脂と分散溶剤とを混合溶解した液と攪拌、混合した後に前記方法により分散することも有効な手段である。
【００８５】
電荷輸送層３２を設けるときに用いられる塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、スプレー塗布法、ロールコータ塗布法、ワイヤーバー塗布法、グラビアコータ塗布法、ビード塗布法、カーテン塗布法、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法等が用いられる。
電荷輸送層３２の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が望ましく、１０μｍ以上４５μｍ以下の範囲がより望ましい。
【００８６】
さらに、本実施形態の電子写真感光体７には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による電子写真感光体７の劣化を防止する目的で、感光層３中に酸化防止剤・光安定剤などの添加剤を添加してもよい。
例えば酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。
【００８７】
酸化防止剤の具体的な化合物例としては、フェノール系酸化防止剤では２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル−アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカン等が挙げられる。
【００８８】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。
【００８９】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００９０】
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニル フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスフィート等が挙げられる。
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果が得られる。
【００９１】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
前記ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９２】
前記ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
その他の化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート等がある。
【００９３】
また感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有してもよい。
電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等を挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に望ましい。
【００９４】
（保護層）
保護層５は、積層構造からなる電子写真感光体７では帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度を向上させ、表面層の磨耗、傷などへの耐性をさらに改善したりするために必要に応じて設けられる。
保護層５の形態としては、硬化性樹脂や電荷輸送性化合物を含む樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜等があるが、電荷輸送性化合物を含有するものがより望ましく用いられる。
硬化性樹脂としては公知の樹脂が使用されるが、特に強度、電気特性、画質維持性などの観点から、架橋構造を有するものが望ましく、例えばフェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン系樹脂等が挙げられる。
【００９５】
さらに架橋反応する他の化合物を併用しても良い。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコン系ハードコート剤を用いてもよい。
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００９６】
市販のハードコート剤としては、ＫＰ−８５、ＣＲ−３９、Ｘ−１２−２２０８、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−４１−１００７、ＫＮＳ−５３００、Ｘ−４０−２２３９（以上、信越シリコーン社製）、およびＡＹ４２−４４０、ＡＹ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコーニング社製）、などが挙げられる。
【００９７】
また、保護層５には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素原子含有化合物を添加してもよい。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性が向上する。また、電子写真感光体表面に対する放電生成物、現像剤および紙粉などの付着を防止する効果も有し、電子写真感光体７の寿命向上に役立つ。
前記フッ素含有化合物の具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの粒子を添加してもよい。
【００９８】
また、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応するものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。
そのようなフッ素原子含有化合物の具体例として、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、などが挙げられる。
【００９９】
前記フッ素含有化合物の添加量としては、２０質量％以下とすることが望ましい。これを越えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
前記保護層５は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。
【０１００】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、等の公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の添加量としては１５質量％以下が望ましく、１０質量％以下がさらに望ましい。
【０１０１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、等が挙げられる。
【０１０２】
前記保護層５には、公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加してもよく、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、等公知のものが用いられる。
前記保護層５を形成するためには、前述の各種材料、および各種添加剤の混合物を感光層の上に塗布し、加熱処理する。これにより、３次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜を形成する。加熱処理の温度は、下層である感光層に影響しなければ特に制限はないが、室温（１５℃）以上２００℃以下、特に１００℃以上１６０℃以下に設定するのが望ましい。
【０１０３】
前記保護層５の形成において、架橋硬化反応を行う際には無触媒で行なってもよいが、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、オクエ酸第一錫等の有機錫化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。
【０１０４】
保護層５の形成には、塗布を容易にするため、必要に応じて溶剤が添加される。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル、等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上混合して用いてもよい。
【０１０５】
前記保護層５の形成において、塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
前記保護層の膜厚は０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲、特に２μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが望ましい。
【０１０６】
電子写真感光体７においては、高解像度を得るための電荷発生層３１より上層の機能層の膜厚は５０μｍ以下が望ましく、４０μｍ以下がより望ましい。
【０１０７】
本実施形態に係る電子写真感光体７は、上記構成に限定されるものではない。例えば、電子写真感光体７において、中間層４及び／又は保護層５が存在しない構成のものでもよい。すなわち、導電性支持体１上に下引層２、及び感光層３が形成された構成のもの、導電性支持体１上に下引層２、中間層４、及び感光層３が順次形成された構成のもの、導電性支持体１上に下引層２、感光層３及び保護層５が順次形成された構成のものでもよい。
【０１０８】
また、電荷発生層３１と電荷輸送層３２とは、その積層順序が逆であってもよい。また、感光層３が単層構造であってもよい。その場合、感光層上に保護層を備えるものであってもよく、下引層２と保護層５を共に有するものであってもよい。さらに、下引層２上には、上述したように中間層４を設けてもよい。
【０１０９】
（画像形成装置）
本実施形態の画像形成装置は、上記の電子写真感光体７と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えている。
【０１１０】
図２は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略図である。図２に示す画像形成装置１００は、周方向に回転するように設けられた本実施形態のドラム状（円筒状）の電子写真感光体７を備えている。電子写真感光体７の周囲には、電子写真感光体７の外周面の移動方向に沿って、帯電装置（帯電手段）８、露光装置（静電潜像形成手段）１０、現像装置（現像手段）１１、転写装置（転写手段）１２、クリーニング装置（清掃手段）１３及び除電器（除電手段）１４がこの順で配置されている。
【０１１１】
帯電装置８は、コロナ帯電方式の帯電装置であり、電子写真感光体７を帯電させる。帯電装置８としては、コロトロン帯電器やスコロトロン帯電器が挙げられる。この帯電装置８は、電源９に接続されている。
露光装置１０は、帯電した電子写真感光体７を露光して電子写真感光体７上に静電潜像を形成する。
【０１１２】
現像装置１１は、電子写真感光体７の表面に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する。現像剤は、重合法により得られる体積平均粒子径が３μｍ以上９μｍ以下のトナー粒子を含有することが望ましい。
【０１１３】
転写装置１２は、電子写真感光体７上に現像されたトナー像を記録媒体に転写する。
【０１１４】
クリーニング装置１３は、転写後の電子写真感光体７上に残存するトナーを除去する。クリーニング装置１３は、電子写真感光体７に対して線圧１０ｇ／ｃｍ以上１５０ｇ／ｃｍ以下で接触するブレード部材を有することが望ましい。
【０１１５】
除電器（イレーズ装置）１４は、電子写真感光体７の残存電荷を消去する。
また、画像形成装置１００は、転写工程後の記録媒体にトナー像を定着させる定着装置１５を備えている。
【０１１６】
図３は、本実施形態の画像形成装置の他の例を示す概略図である。図３に示す画像形成装置１１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電装置８´を備えていること以外は、図２に示した画像形成装置１００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電装置（帯電手段）を採用する画像形成装置１１０において、電子写真感光体７は、優れた耐リーク性を有するため、望ましく使用される。なお、除電器１４は設けられていなくてもよい。
【０１１７】
接触帯電方式では、ローラー状、ブレード状、ベルト状、ブラシ状、磁気ブラシ状等の帯電部材が適用される。特に、ローラー状やブレード状の帯電部材については電子写真感光体７に対し、接触状態又はある程度の空隙（１００μｍ以下）を有した非接触状態として配置してもよい。
ローラー状の帯電部材、ブレード状の帯電部材、ベルト状の帯電部材は帯電部材として有効な電気抵抗（１０３Ω以上１０８Ω以下）に調整された材料から構成される物であり、単層又は複数の層から構成されていても構わない。
【０１１８】
材質としては、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンゴム等の合成ゴムやポリオレフィン、ポリスチレン、塩化ビニル等からなるエラストマーを主材料とし、導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合し、帯電部材として有効な電気抵抗を発現させたものが用いられる。
【０１１９】
さらに、ナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン等の樹脂を塗料化し、そこに導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合し、得られた塗料をデイッピング、スプレー、ロールコート等の任意の手法により、積層して用いられる。
一方、ブラシ状の帯電部材については、従来用いられてきたアクリル、ナイロン、ポリエステル等に導電性を付与させた繊維を予めフッ素含浸処理した後、既存の手法を用いて植毛し、ブラシ状の帯電部材を作製してもよい。また、各種繊維をブラシ状の帯電部材に形成した後に、フッ素含浸処理を行っても構わない。
【０１２０】
尚、ここで言うブラシ状の帯電部材とは、ローラー状に形成されたもの及び平板上に植毛さられたもの等のいずれでもよく、その形状は特に限定されない。更に、磁気ブラシ状の帯電部材とは磁力を有するフェライト及びマグタイト等を多極磁石を内包するシリンダ外周上に放射状に配置したものであり、予め用いられるフェライト及びマグタイト等をフッ素含浸処理した後に磁気ブラシとすることが望ましい。
【０１２１】
図４は、本実施形態の画像形成装置の他の例を示す概略図である。画像形成装置２００は、タンデム式中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング２２０内において４つの電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄ（例えば、２０１ａがイエロー、２０１ｂがマゼンタ、２０１ｃがシアン、２０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成する）が中間転写ベルト２０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１２２】
ここで、画像形成装置２００に搭載されている電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄは、それぞれ電子写真感光体７と同様のものである。
電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄのそれぞれは特定の方向（紙面上は反時計回り）に回転し、その回転方向に沿って帯電ロール２０２ａ，２０２ｂ，２０２ｃ，２０２ｄ、現像装置２０４ａ，２０４ｂ，２０４ｃ，２０４ｄ、１次転写ロール２１０ａ，２１０ｂ，２１０ｃ，２１０ｄ、クリーニング装置２１５ａ，２１５ｂ，２１５ｃ，２１５ｄが配置されている。現像装置２０４ａ，２０４ｂ，２０４ｃ，２０４ｄのそれぞれには、トナーカートリッジ２０５ａ，２０５ｂ，２０５ｃ，２０５ｄに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。また、１次転写ロール２１０ａ，２１０ｂ，２１０ｃ，２１０ｄは、それぞれ中間転写ベルト２０９を介して電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄに当たるように配置されている。
【０１２３】
ハウジング２２０内にはレーザー光源２０３が配置されている。レーザー光源２０３から出射されたレーザー光は、帯電後の電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄの表面に照射されるようになっている。これにより、電子写真感光体２０１ａ，２０１ｂ，２０１ｃ，２０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト２０９上に重ねて転写される。
【０１２４】
中間転写ベルト２０９は、駆動ロール２０６、背面ロール２０８及び張架ロール２０７により張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転する。また、２次転写ロール２１３は、中間転写ベルト２０９を介して背面ロール２０８と当たるように配置されている。背面ロール２０８と２次転写ロール２１３との間を通った中間転写ベルト２０９は、例えば駆動ロール２０６の近傍に配置されたクリーニングブレード２１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１２５】
また、ハウジング２２０にはトレイ（記録媒体トレイ）２１１が設けられており、トレイ２１１内の紙等の記録媒体２３０が移送ロール２１２により中間転写ベルト２０９と２次転写ロール２１３との間、さらには相互に当たる２個の定着ロール２１４の間に順次移送された後、ハウジング２２０の外部に排紙される。
【０１２６】
上述の説明においては、中間転写体（中間転写手段）として中間転写ベルト２０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト２０９のようにベルト状（例えば、無端ベルト状のもの）であってもよく、ドラム状であってもよい。中間転写体として中間転写ベルト２０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの膜厚は５０μｍ以上５００μｍ以下の範囲が望ましく、６０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲がより望ましい。なお、ベルトの膜厚は、材料の硬度に応じて適宜選択すればよい。また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが望ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層が形成される。
【０１２７】
なお、本実施形態でいう記録媒体とは、電子写真感光体状に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。
【０１２８】
（電子写真用カートリッジ）
次に、本実施形態の電子写真感光体を搭載した電子写真用カートリッジ（プロセスカートリッジ）につい説明する。
【０１２９】
図５は、本実施形態の電子写真用カートリッジの一例を示す概略図である。このプロセスカートリッジ３００は、ケース３０１内に、電子写真感光体３０７とともに帯電装置３０８、現像装置３１１、クリーニング装置３１３及び除電器３１４を取り付けレール３０３を用いて組み合わせて一体化したものである。プロセスカートリッジ３００には、露光装置が設けられていないが、ケース３０１に露光のための開口部３０５が形成されている。また、電子写真感光体３０７は、上述した本実施形態の電子写真感光体であり、導電性支持体上に少なくとも下引層と感光層とを有し、導電性支持体は表面に水酸化アルミニウムを有し、下引層はイソシアネート化合物を含有する。
【０１３０】
本実施形態に係るプロセスカートリッジ３００は、転写装置３１２と、定着装置３１５と、図示しない他の構成部分と有する画像形成装置に自在に着脱される。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１３２】
＜実施例１＞
アルミニウム支持体を、７０℃の純水（温水）中に２０分間浸漬し、温水から引き出した後に１３０℃１０分間加熱することで、アルミニウム支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成した。
酸化亜鉛（体積平均粒子径：７０ｎｍ、テイカ社製、比表面積値：１５ｍ２／ｇ）１００質量部をテトラヒドロフラン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３、信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間）焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
【０１３３】
前記表面処理を施した酸化亜鉛粒子６０質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１０質量部とを、メチルエチルケトン７２質量部及びｎ−ヘキサン１８質量部の混合溶剤に溶解し、この溶液５７質量部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル（ガラスビーズ充填率：８０体積％）にて２時間の分散を行い、分散液を得た。
【０１３４】
得られた分散液１００質量部に、触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）：４．０質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にてアルミニウム支持体上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ２５μｍの下引層を得た。
【０１３５】
次に、下引層上に感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が、少なくとも７．３゜、１６．０゜、２４．９゜、２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン１５質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部及びｎ−酢酸ブチル２００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて４時間分散した。
【０１３６】
得られた分散液に、ｎ−酢酸ブチル１７５質量部、メチルエチルケトン１８０質量部を添加し、攪拌して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３７】
次に、４フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径：０．２μｍ）１質量部及びフッ素系グラフトポリマー０．０２質量部を、テトラヒドロフラン５質量部及びトルエン２質量部とともに十分攪拌混合し、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。
【０１３８】
次に、電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４質量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６質量部とを、テトラヒドロフラン２３質量部及びトルエン１０質量部に混合して溶解した。
これに前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液８．０２質量部を加えて攪拌混合した後、微細な流露を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（ナノマイザー株式会社製、商品名ＬＡ−３３Ｓ）を用いて、４００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返し、さらに、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２質量部を混合して電荷輸送層形成用塗布液を得た。この塗布液を前記電荷発生層上に塗布して、１１５℃で４０分間乾燥し、膜厚３２μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体（１）を得た。
【０１３９】
このようにして得られた電子写真感光体（１）を、接触帯電装置、中間転写装置を有する富士ゼロックス社製カラープリンターＤｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ Ｃ４００に搭載し、高温高湿下（２８℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿下（１５℃、１０％ＲＨ）にて、それぞれ初期および連続１万枚のプリント後の画像の濃度ムラの発生（サイクル特性）を調べた。
【０１４０】
（サイクル特性）
以下のような基準により評価した。
◎：残留電位上昇が５０Ｖ以下で、画像の濃度ムラの発生が見られない
○：残留電位上昇が５０Ｖ以上１００Ｖ以下で、画像の濃度ムラの発生は見られない
△：残留電位上昇が５０Ｖ以上１００Ｖ以下で、若干画像の濃度ムラの発生も見られる
×：残留電位上昇が１００Ｖ以上で、画像の濃度ムラが発生
結果を表１にまとめて示した。
【０１４１】
＜実施例２乃至６＞
実施例１において、支持体および下引層を表１に示す構成に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。
なお、下引層形成用塗布液の導電性酸化物粒子として、実施例４では酸化スズ（体積平均粒子径：２１ｎｍ、シーアイ化成社製、比表面積値：４５ｍ２／ｇ）を、実施例５では酸化チタン（体積平均粒子径：３６ｎｍ、シーアイ化成社製、比表面積値：４５ｍ２／ｇ）をそれぞれ用いた。結果を表１に示した。
【０１４２】
＜実施例７＞
実施例１において、下引層形成用塗布液のブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）を２０質量部に変更し、電子受容性化合物として、アリザリン０．３質量部を添加したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４３】
＜実施例８＞
実施例１において、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に下引層形成用塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法にてアルミニウム支持体上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ１５μｍの下引層を得たこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４４】
＜実施例９＞
実施例１において、下引層形成用塗布液に用いたスミジュール３１７３ １３．５質量部をスミジュール３１７５（住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４５】
＜実施例１０＞
実施例７において、電子受容性化合物を、１，２-ジヒドロキシ-４-オクトキシ-アントラキノン １．５質量部に、スミジュール３１７３を１３．５質量部に変更したこと以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４６】
＜比較例１＞
実施例１において、下引層を形成する前にアルミニウム支持体を温水に浸漬しなかったこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４７】
＜比較例２＞
実施例１において、ブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に下引層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用いて下引層を形成したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４８】
＜比較例３＞
実施例１において、下引層を形成する前にアルミニウム支持体を３０℃の純水中に２０分間浸漬し、水から引き出した後に１３０℃、１０分間加熱した。
次いで、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に特性を評価した。結果を表１に示した。
【０１４９】
【表１】
【符号の説明】
【０１５０】
１ 導電性支持体、２ 下引層、３ 感光層、４ 中間層、５ 保護層、７，２０１，３０７ 電子写真感光体、８，８’，３０８ 帯電装置、１０ 露光装置、１１，２０４，３１１ 現像装置、１２，３１２ 転写装置、３，２１５，３１３ クリーニング装置、１４，３１４ 除電器、３１ 電荷発生層、３２ 電荷輸送層、１００，１１０，２００ 画像形成装置、２０９ 中間転写ベルト（中間転写手段）、２１０ １次転写ロール、２１３ ２次転写ロール、２１４ 定着ロール、３００ 電子写真用カートリッジ、３０１ ケース、３０３ 取り付けレール、３０５ 開口部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、
前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、
前記下引層上に配置された感光層と、
を有する電子写真感光体。
【請求項２】
前記下引層が、導電性酸化物粒子を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記下引層が、電子受容性化合物を含む請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備えた画像形成装置。
【請求項６】
少なくとも表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面を温水と接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する工程と、
前記水酸化アルミニウムが形成された前記導電性支持体の表面上に結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層を形成する工程と、
前記下引層上に感光層を形成する工程と、
を有する電子写真感光体の製造方法。
【請求項１】
表面に水酸化アルミニウムを有する導電性支持体と、
前記導電性支持体の表面上に配置され、結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層と、
前記下引層上に配置された感光層と、
を有する電子写真感光体。
【請求項２】
前記下引層が、導電性酸化物粒子を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記下引層が、電子受容性化合物を含む請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備えた画像形成装置。
【請求項６】
少なくとも表面がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成されている導電性支持体の表面を温水と接触させて該導電性支持体の表面に水酸化アルミニウムを形成する工程と、
前記水酸化アルミニウムが形成された前記導電性支持体の表面上に結着樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含む下引層を形成する工程と、
前記下引層上に感光層を形成する工程と、
を有する電子写真感光体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１９４２６０（Ｐ２０１２−１９４２６０Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５６７３５（Ｐ２０１１−５６７３５）
【出願日】平成２３年３月１５日（２０１１．３．１５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１５日（２０１１．３．１５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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