電子写真用トナー
【課題】低温定着性、帯電安定性および色再現性に優れ、且つ混練粉砕時の製造性にも優れた電子写真用トナーを提供する。
【解決手段】本実施形態の電子写真用トナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比率３０：７０〜８０：２０で含有する着色材、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂、ワックス、及び帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備える。
【解決手段】本実施形態の電子写真用トナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比率３０：７０〜８０：２０で含有する着色材、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂、ワックス、及び帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本実施形態は、低温定着性および色再現性に優れ、且つ混練粉砕時の製造性にも優れる電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像をカラートナーにより現像し、可視画像を形成する方法として電子写真法が知られている。この方法では、一般に、光導電性感光体上に静電潜像を形成し、イエロー、マゼンタ、シアン等のカラートナーを順次付着させて各トナー像を重ね合わせるように転写媒体へ転写した後、加圧、加熱定着させることで可視画像が得られる。
【０００３】
上記方法に用いられるトナーには、読み取った画像の色を正確に再現するべく広範囲にわたる色再現性や、可視画像が退色しないよう優れた耐光性等が要求される。また、近年、環境配慮による省エネの動きからトナーには低温定着性が要求される。
【０００４】
このような中、色再現性、耐光性等の優れるトナーとして、例えば着色材にアゾレーキ顔料とキナクリドン顔料を併用し、バインダー樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）などを規定したトナーが知られている。しかしながら、このトナーは、低温定着性、帯電安定性および着色力が不十分という欠点を有している。また、良好な色再現性を得るために着色材へのフラッシング処理や高濃度せん断力の混練により作成したマスターバッチが必要であるなど製造工程数が多くなるため、トナーの製造コストが高くなってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３１２０８８号公報
【特許文献２】特開２００３−２０７９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の実施形態は、上記課題に鑑み、低温定着性、帯電安定性および色再現性に優れ、且つ混練粉砕時の製造性にも優れたトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本実施形態の電子写真用マゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比３０：７０〜８０：２０で含有する着色材と、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂と、ワックスと、帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備えることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態の電子写真装置の概略構成図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１０】
本実施形態の電子写真用マゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比３０：７０〜８０：２０で含有する着色材と、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂と、ワックスと、帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備えることを特徴としている。
【００１１】
一般に、アゾレーキ顔料の一つであるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８は、発色性がよく着色力が高いが、赤味が強く耐光性が悪い。一方、キナクリドン顔料の一つであるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２は、彩度が高く耐光性がよいが、青味が強く着色力が低い。これに対し、本実施形態では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を共存させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の含有量の含有比率（重量比）を３０：７０〜８０：２０とすることで、着色力および耐光性を維持しつつ、色相を適切な領域に制御することができる。
【００１２】
一方、トナーのガラス転移点（Ｔｇ）を単に３０〜４５℃の範囲とした場合、低温定着性は良化するものの、混練時に低粘度になりやすく、配合する着色材の分散性が悪化し、着色力が低下してしまう。これに対し、本実施形態では、結晶性ポリエステル樹脂を含有させると共に、トナー酸価を１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇとすることで、ガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲であっても、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の分散性を良化することができ、これら２つの顔料の性能を十分発揮し、着色力の高いトナーとすることができる。これにより、混練粉砕法によるトナーの製造において、良好な色再現性のために必要であったフラッシング処理や高濃度高せん断力の混練などによるマスターバッチの作成等の煩雑な工程を経ることなく色再現性の良好なトナーを得ることが可能となる。さらには、結晶性ポリエステル樹脂およびトナー酸価の効果で、トナー粒子表面への顔料の析出が抑えられて帯電安定性が向上するため、高品質画像を長期にわたって実現することができる。
【００１３】
本実施形態では、マゼンタトナーに用いる着色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、含有比率（重量比）３０：７０〜８０：２０で配合する。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の含有比率が３０重量％未満であると、十分な耐光性が得られない上に、青みが強くなりイエロートナーとの重ね合わせで再現するレッドの色再現領域が狭まる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の含有比率が８０重量％を超えると、十分な着色力を得られない上に、赤みが強くなりシアントナーとの重ね合わせで再現するブルーの色再現領域が狭まる。
【００１４】
本実施形態に用いるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂を使用することができる。ポリエステル樹脂は、２価以上のアルコール成分と、２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸成分を用いて、例えば特開平７−１７５２６０号公報に記載の方法を参考に製造できる。
【００１５】
２価アルコール成分としては、具体的には、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等を挙げることができる。
【００１６】
３価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。
【００１７】
これら２価のアルコール及び３価以上のアルコールから単独で、或いは複数を併用して用いることができる。特にビスフェノールＡ−アルキレン（炭素数２又は３）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパンを主成分として使用することが好ましい。
【００１８】
２価のカルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、もしくはｎ−ドデセニルコハク酸等のアルケニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルキルコハク酸、又はこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステル等を挙げることができる。
【００１９】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等を挙げることができる。
【００２０】
これら２価のカルボン酸等及び３価以上のカルボン酸等から単独であるいは複数を併用して用いることができる。特に２価のカルボン酸成分であるマレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、及び炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、３価以上のカルボン酸成分である１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル等を主成分として用いることが好ましい。
【００２１】
なお、上記アルコール成分とカルボン酸成分を重合させる際に、反応を促進させるため、酸化ジブチル錫、チタン化合物、ジアルコキシ錫（ＩＩ）、酸化錫（ＩＩ）、脂肪酸錫（ＩＩ）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（ＩＩ）等の通常使用されている触媒を適宜使用してもよい。
【００２２】
また、バインダー樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂を含有することで、トナー粒子のガラス転移点（Ｔｇ）を下げることができ、低温定着性のよいトナーとなる。さらに、結晶性ポリエステル樹脂は、分散性に優れるとともに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と親和性が高い。このため、結晶性ポリエステル樹脂を配合することでＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の分散性を良化する。
【００２３】
結晶性ポリエステル樹脂の酸成分としては、例えばアジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びその酸無機物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等を挙げることができ、これらの中ではフマル酸が好ましい。アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。これらの中では１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
【００２４】
結晶性ポリエステル樹脂の配合量は、トナー粒子中に５〜１３重量％であることが好ましい。添加量が５重量％未満の場合、低温定着が不十分となる他、トナー粒子中のピグメントレッド１２２の分散性への寄与が小さくなる。一方、添加量が１３重量％より多い場合、Ｔｇが下がりすぎて粉砕性や保存性が悪化する。なお、本実施形態における結晶性ポリエステル樹脂とは、軟化点と融解温度の比（軟化点／融解温度）が０．９〜１．１であるものとする。
【００２５】
本実施形態のトナーのガラス転移点（Ｔｇ）は、３０〜４５℃の範囲であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）を上記範囲とすることで、低温定着性や粉砕性が良化する。ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃未満の場合、粉砕性や保存性が悪化する。一方、４５℃を超えると、低温定着性が悪化する。
【００２６】
また、本実施形態のトナーの酸価は、１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇとする必要がある。トナー酸価を上記範囲とすることで、トナー粒子中のピグメントレッド４８の分散性を良化することができる。トナー酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、着色材の分散向上の効果を得ることができない。一方、１７ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高温多湿時の帯電能力が低下する。
【００２７】
トナー酸価は、トナー粒子の構成材料、例えばバインダー樹脂、ワックス等の酸価により変動し、特に構成材料比率の大部分を占めるバインダー樹脂の酸価に依存する。従って、トナー酸価を調整する方法として、例えば上記範囲の酸価を有するバインダー樹脂を配合するか、或いは異なる酸価を有するバインダー樹脂を複数配合することで上記範囲の酸価に調整することができる。
【００２８】
実施形態に用いるワックスは、バインダー樹脂に使用するポリエステル樹脂との相容性のよいエステル系のワックスを使用するのが好ましい。エステル系のワックスとしては、天然エステルワックス、合成エステルワックスを挙げることができる。天然エステルワックスとしては、例えばキャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等を挙げることができる。合成エステルワックスとしては、長鎖アルキルカルボン酸と長鎖アルキルアルコール成分から合成されるワックスを使用することができる。ワックスの配合量については特別な制約は無いが、バインダー樹脂１００重量部に対し、３〜１７重量部であることが好ましい。
【００２９】
帯電制御剤としては、例えば含金属アゾ化合物が用いられる。含金属アゾ化合物は、金属元素が鉄、コバルト、及びクロムから選択される金属の錯体、錯塩、あるいはその混合物を挙げることができる。また、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物も用いられ、例えばジルコニウム、亜鉛、及びクロムから選択される金属の錯体、錯塩、及びその混合物、この金属とホウ素との錯体、錯塩、及びその混合物、アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物を挙げることができる。これらの中でも、アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。帯電制御剤の配合量は、バインダー樹脂１００重量部に対し、０．５〜２重量部にすることができる。
【００３０】
本実施形態のトナー粒子は、混練粉砕法により製造するのが好ましい。本実施形態のトナー粒子は、混練粉砕法による製造において、フラッシング処理や高濃度高せん断力の混練などによるマスターバッチの作成等の煩雑な工程を必要とせず良好な色再現性を得ることができるため、トナーの製造コストを抑えることができる。
【００３１】
本実施形態のトナー粒子の製造としては、具体的には、上記材料を乾式混合した後、溶融混練し、次いで粉砕、分級することでトナー粒子を製造する。これらの材料を混合、分散させる手段としては、例えば混合機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）を挙げることができ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；PCM混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）を挙げることができる。
【００３２】
また、混合物を粗粉砕する手段としては、例えばハンマーミル、カッターミル、ジェットミル、ローラーミル、ボールミルなどを挙げることができる。また、粗粉砕物を微粉砕する手段としての粉砕機としては、例えばカウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）を挙げることができる。
【００３３】
また、微粉砕物を分級する分級機としては、例えばクラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）を挙げることができる。
【００３４】
上記した混合、分散、粉砕および分級等を経て得られたトナー粒子に対して、流動性や帯電性、保管特性を安定させるために、トナー粒子の表面に微粒子外添剤を添加することができる。微粒子外添剤としては、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等の無機酸化物微粒子を挙げることができる。微粒子外添剤は、少なくとも平均一次粒子径の異なる無機酸化物微粒子を２種以上混合して添加するのが好ましい。具体的には平均一次粒子径８０ｎｍ未満の無機酸化物微粒子と、平均一次粒子径８０〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子を添加するのがよい。このような粒子径の微粒子外添剤を添加することで、得られる帯電特性を維持することができる。これら無機酸化物微粒子は環境安定性向上の観点から疎水化剤で表面処理されたものを使用することが好ましい。また、このような無機酸化物微粒子以外に、さらに１μｍ以下の樹脂微粒子を添加することができる。
【００３５】
微粒子外添剤の添加量は、トナー粒子１００重量部に対し、２〜１０重量部を添加することができる。なお、微粒子外添剤を混合する装置としては、上述の混合機が用いられる。
【００３６】
粗粒などをふるい分けるために用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等を挙げることができる。
【００３７】
また、本実施形態においては、以下の方法でトナー粒子を作成してもよい。
【００３８】
少なくともバインダー樹脂および着色材を含有する粗く粒状化された混合物を水系媒体と混合して混合液を得る。この混合液を機械的せん断に供し、粗く粒状化された混合物を微細に粒状化する。ここで得られた微粒子を凝集させ、凝集粒子を形成することでトナー粒子を得る。なお、必要に応じて、凝集粒子を形成後に、凝集粒子どうしを融着させる工程を入れてもよい。
【００３９】
また、本実施形態において、現像剤を構成するトナーのうち、マゼンタトナー以外の、例えばイエロートナー、シアントナー、黒トナー等の各トナーについては、マゼンタトナーと同様の温度条件により転写媒体への定着が可能であれば、特に制限されない。例えばこれらトナーに、各トナーに対応した着色材に替えて、上記した材料を用いることもできる。このような場合、これらに用いる着色材には、例えばカラートナー用途で用いられるカーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料等を使用することができる。カーボンブラックとしては、例えばアセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを挙げることができる。また、顔染料としては、例えばファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドン等を挙げることができる。これらは色に応じて単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４０】
このような現像剤は、例えば以下のような画像形成装置に用いられる。
【００４１】
図１は、本実施形態の現像剤を適用可能な電子写真装置の一例を表す概略図である。図１に示すように、４連タンデム方式のカラー複写機ＭＦＰ（Multi-Function Peripheral）１は上方にスキャナ部２及び排紙部３を備える。
【００４２】
カラー複写機ＭＦＰ１は、中間転写ベルト（中間転写媒体）１０の下側に沿って並列に配置されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４組の画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋを有する。
【００４３】
各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、それぞれ感光体ドラム（像担持体）１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋを有している。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲には、その矢印ｍ方向の回転方向に沿って帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋ、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋ、及び感光体クリーニング装置１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ及び１５Ｋを配置している。
【００４４】
感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲の帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋから現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋに至る間には、レーザ露光装置（潜像形成装置）１６による露光々が照射され、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上に静電潜像を形成する。
【００４５】
現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋは、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）のトナー及びキャリアからなる二成分現像剤を有し、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上の静電潜像にトナーを供給する。
【００４６】
中間転写ベルト１０は、バックアップローラ２１、従動ローラ２０及び第１〜第３のテンションローラ２２〜２４により張架される。中間転写ベルト１０は、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向し接触する。中間転写ベルト１０の感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向する位置には、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上のトナー像を中間転写ベルト１０に１次転写するための、一次転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ及び１７Ｋが設けられる。一次転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ及び１７Ｋはそれぞれ導電ローラであり、これら各一次転写部に一次転写バイアス電圧を印加する。
【００４７】
中間転写ベルト１０のバックアップローラ２１により支持される転写位置である二次転写部には、二次転写ローラ２７が配置される。二次転写部では、バックアップローラ２１が導電ローラであり、所定の二次転写バイアスが印加されている。印刷対象物のシート紙（最終転写媒体）が、中間転写ベルト１０と二次転写ローラ２７間を通過すると、シート紙上に、中間転写ベルト１０上のトナー像が二次転写される。二次転写終了後、中間転写ベルト１０はベルトクリーナ１０ａによりクリーニングされる。
【００４８】
レーザ露光装置１６の下方には二次転写ローラ２７方向にシート紙Ｐ１を供給する給紙カセット４を備えている。カラー複写機１の右側には手差しによりシート紙Ｐ２を給紙する手差し機構３１を備える。給紙カセット４から二次転写ローラ２７に到る間には、ピックアップローラ４ａ、分離ローラ２８ａ、搬送ローラ２８ｂ及びレジストローラ対３６が設けられ、これらにより給紙機構を構成している。
【００４９】
手差し機構３１の手差しトレイ３１ａからレジストローラ対３６に到る間には、手差しピックアップローラ３１ｂ、手差し分離ローラ３１ｃが設けられる。更に、給紙カセット４或いは手差しトレイ３１ａから二次転写ローラ２７方向にシート紙を搬送する縦搬送路３４上には、シート紙の種類を検知するメディアセンサ３９が配置される。カラー複写機１は、メディアセンサ３９による検知結果から、シート紙の搬送速度、転写条件、定着条件等を制御可能となっている。又、縦搬送路３４方向に沿って、二次転写部の下流には定着装置３０が設けられる。給紙カセット４から取り出され、あるいは手差し機構３１から給紙されるシート紙は、縦搬送路３４に沿って、レジストローラ対３６、二次転写ローラ２７を経て、定着装置３０に搬送される。
【００５０】
定着装置３０は、一対の加熱ローラ５１及び駆動ローラ５２に巻かれた定着ベルト５３と、定着ベルト５３を介して、加熱ローラ５１に対向して配置された対向ローラ５４とを有する。定着ベルト５３及び対向ローラ５４間に、二次転写部にて転写されたトナー像をもつシート紙を導入し、加熱ローラ５１にて加熱を行うことにより、シート紙に転写されたトナー像を熱処理して定着する。定着装置３０の下流には、ゲート３３が設けられ、排紙ローラ４１方向或いは、再搬送ユニット３２方向に振り分ける。排紙ローラ４１に導かれたシート紙は、排紙部３に排紙される。又再搬送ユニット３２に導かれたシート紙は、再度二次転写ローラ２７方向に導かれる。
【００５１】
画像形成ステーション１１Ｙは、感光体ドラム１２Ｙとプロセス手段を一体的に有し、画像形成装置本体に対して着脱自在に設けられている。プロセス手段とは、帯電チャージャ１３Ｙと現像装置１４Ｙと感光体クリーニング装置１５Ｙの少なくとも１つを言う。画像形成ステーション１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋも画像形成ステーション１１Ｙと同様な構成である。各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、画像形成装置に対して各々着脱自在であっても良いし、一体の画像形成ユニット１１として画像形成装置に対して着脱自在であっても良い。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示し、本実施形態についてより具体的に説明する。
【００５３】
［１］マゼンタトナーの調製
実施例１
顔料 ６重量部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８．３ ３重量部）
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ３重量部）
バインダー樹脂 ９０重量部
（非晶性ポリエステル樹脂 ８０重量部）
（結晶性ポリエステル樹脂 １０重量部）
エステルワックス（融点；７０℃） ３重量部
帯電制御剤（Ａｌ＋Ｍｇを含むポリサッカライド化合物） １重量部
上記材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、二軸押し出し機により溶融混練し、得られた溶融混練物を冷却した。冷却後の溶融混練物をハンマーミルで粗粉砕し、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行い、体積平均粒径７μｍのトナー粒子を得た。
【００５４】
なお、非晶性ポリエステル樹脂には樹脂Ｂ（酸価；１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）と樹脂Ｄ（酸価；１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５０：５０の重量比で配合したものを使用した。
【００５５】
このトナー粒子１００重量部に対し、下記の添加剤をヘンシェルミキサーにより添加混合して添加剤が表面に添加されたトナー粒子を作成した。
【００５６】
添加剤：
平均一次粒子径が１００ｎｍの単分散無機微粒子化合物
疎水性シリカ １重量部
平均一次粒子径が３０ｎｍの疎水性シリカ １重量部
平均一次粒子径が２０ｎｍの疎水性酸化チタン ０．５重量部
上記トナー粒子に平均粒径４０μｍのシリコーン樹脂を表面コートしたフェライトキャリア１００重量部に対し、７重量部の割合でターブラミキサーにて攪拌し、マゼンタトナーを得た。
【００５７】
実施例２〜実施例１７、比較例１〜比較例１６
顔料およびバインダー樹脂を、表１に示す配合成分、配合比率とし、実施例１と同様の方法で、各マゼンタトナーを得た。
【００５８】
なお、トナーＴｇ（ガラス転移点）については、以下の方法により測定した。
【００５９】
ＤＳＣ「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント社製）」を使用し、試料：５ｍｇ、蓋及びパン：アルミナ、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、測定温度：２０〜２００℃の条件で行い、２００℃まで加熱した試料を２０℃以下まで冷却し、もう一度加熱して測定したものをデータとし、３０〜６０℃付近で発生する曲線の低温側と高温側の接線を引き、その延長線上の交点をＴｇとした。
【００６０】
また、トナー酸価については、ＪＩＳＫ００７０に沿って測定を行なった。
【００６１】
［２］品質特性評価
実施例１〜１７、比較例１〜１６の各トナーについて、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６２】
評価項目：
粉砕性
カウンタージェット型ミルおよび１００ＴＴＳＰ（ホソカワミクロン社製）を用いて粉砕及び分級を行った。コールターマルチサイザーIIIを用いて測定した体積５０％粒子の目標粒径を７μｍとして、３．１７μｍ（個数％）以下の粒子が１０％以下になるように分級した後の収率が７０％以上を○とし、７０％未満を×とした。
【００６３】
保存性
トナー１５ｇをポリ容器に密閉し、５５℃に設定した恒温槽に１０時間放置した後、恒温槽から取り出し、１２時間以上自然冷却させた。その後、冷却したトナーを、パウダーテスタ（ホソカワミクロン社製）を用いて、目開き４２メッシュの篩い上に乗せ、目盛り：４で１０秒間振動させ、篩い上のトナー残量が３ｇ未満である場合を○とし、３ｇ以上を×とした。
【００６４】
低温定着性
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用いて、１３０℃の温度でのベタ画像を１０枚取得後に僅かでもオフセットや未定着による画像剥がれが発生しない場合を○、発生する場合を×とした。
【００６５】
色再現域
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用いて、紙上のトナー付着量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２付近のベタ画像を取得した。取得したベタ画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊の値が−１０〜１５を○とし、−１０未満及び１５より大を×とした。なお、−１０未満ではレッドの色再現領域が狭まり、１５より大ではブルーの色再現領域が狭まる。
【００６６】
耐光性
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、マクベス１９Ｉ型で測定した画像濃度が０．７となるベタ画像を取得した。取得したベタ画像をサンテストＣＰＳ＋（アトラス社製）にて照度５５０Ｗ／ｍ２で１００時間光照射した。光照射前後の画像濃度維持率を算出し、画像濃度維持率が９０％以上を○、未満を×とした。
【００６７】
着色力
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、紙上のトナー付着量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２付近のベタ画像を取得した。取得したベタ画像をマクベス１９Ｉ型で測定し、測定値が１．４以上を○、未満を×とした。
【００６８】
ロングライフ性（画像濃度）
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、温度２０〜２５℃、湿度４０〜６０％に調整した試験環境内で、印字率８％のチャートで１５００００枚使用後にベタ画像を取得した。取得したベタ画像をマクベス１９Ｉ型で測定し、測定値が１．３以上を○、未満を×とした。
【表１】
【００６９】
本実施形態のトナーでは、粉砕性、保存性、低温定着性、色再現域、耐光性、着色力、およびロングライフ性の特性評価について、いずれも良好な結果であることがわかる。
【００７０】
一方、顔料比率が本実施形態の範囲外では色再現域が狭くなり、さらに、ピグメントレッド４８の配合比率が少ない場合では着色力が弱く、ピグメント１２２の配合比率が少ない場合では耐光性が不十分であった。また、結晶性ポリエステル樹脂を含有しない場合では低温定着性が悪くなる傾向にあり、トナーＴｇが低い場合では保存性が悪く、また粉砕性も悪かった。また、トナー酸価が本実施形態の範囲外となるとロングライフ性が悪くなる傾向となることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本実施形態は、低温定着性および色再現性に優れ、且つ混練粉砕時の製造性にも優れる電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像をカラートナーにより現像し、可視画像を形成する方法として電子写真法が知られている。この方法では、一般に、光導電性感光体上に静電潜像を形成し、イエロー、マゼンタ、シアン等のカラートナーを順次付着させて各トナー像を重ね合わせるように転写媒体へ転写した後、加圧、加熱定着させることで可視画像が得られる。
【０００３】
上記方法に用いられるトナーには、読み取った画像の色を正確に再現するべく広範囲にわたる色再現性や、可視画像が退色しないよう優れた耐光性等が要求される。また、近年、環境配慮による省エネの動きからトナーには低温定着性が要求される。
【０００４】
このような中、色再現性、耐光性等の優れるトナーとして、例えば着色材にアゾレーキ顔料とキナクリドン顔料を併用し、バインダー樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）などを規定したトナーが知られている。しかしながら、このトナーは、低温定着性、帯電安定性および着色力が不十分という欠点を有している。また、良好な色再現性を得るために着色材へのフラッシング処理や高濃度せん断力の混練により作成したマスターバッチが必要であるなど製造工程数が多くなるため、トナーの製造コストが高くなってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３１２０８８号公報
【特許文献２】特開２００３−２０７９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の実施形態は、上記課題に鑑み、低温定着性、帯電安定性および色再現性に優れ、且つ混練粉砕時の製造性にも優れたトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本実施形態の電子写真用マゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比３０：７０〜８０：２０で含有する着色材と、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂と、ワックスと、帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備えることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態の電子写真装置の概略構成図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１０】
本実施形態の電子写真用マゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を重量比３０：７０〜８０：２０で含有する着色材と、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂と、ワックスと、帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子を備えることを特徴としている。
【００１１】
一般に、アゾレーキ顔料の一つであるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８は、発色性がよく着色力が高いが、赤味が強く耐光性が悪い。一方、キナクリドン顔料の一つであるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２は、彩度が高く耐光性がよいが、青味が強く着色力が低い。これに対し、本実施形態では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を共存させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の含有量の含有比率（重量比）を３０：７０〜８０：２０とすることで、着色力および耐光性を維持しつつ、色相を適切な領域に制御することができる。
【００１２】
一方、トナーのガラス転移点（Ｔｇ）を単に３０〜４５℃の範囲とした場合、低温定着性は良化するものの、混練時に低粘度になりやすく、配合する着色材の分散性が悪化し、着色力が低下してしまう。これに対し、本実施形態では、結晶性ポリエステル樹脂を含有させると共に、トナー酸価を１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇとすることで、ガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲であっても、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の分散性を良化することができ、これら２つの顔料の性能を十分発揮し、着色力の高いトナーとすることができる。これにより、混練粉砕法によるトナーの製造において、良好な色再現性のために必要であったフラッシング処理や高濃度高せん断力の混練などによるマスターバッチの作成等の煩雑な工程を経ることなく色再現性の良好なトナーを得ることが可能となる。さらには、結晶性ポリエステル樹脂およびトナー酸価の効果で、トナー粒子表面への顔料の析出が抑えられて帯電安定性が向上するため、高品質画像を長期にわたって実現することができる。
【００１３】
本実施形態では、マゼンタトナーに用いる着色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、含有比率（重量比）３０：７０〜８０：２０で配合する。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の含有比率が３０重量％未満であると、十分な耐光性が得られない上に、青みが強くなりイエロートナーとの重ね合わせで再現するレッドの色再現領域が狭まる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の含有比率が８０重量％を超えると、十分な着色力を得られない上に、赤みが強くなりシアントナーとの重ね合わせで再現するブルーの色再現領域が狭まる。
【００１４】
本実施形態に用いるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂を使用することができる。ポリエステル樹脂は、２価以上のアルコール成分と、２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸成分を用いて、例えば特開平７−１７５２６０号公報に記載の方法を参考に製造できる。
【００１５】
２価アルコール成分としては、具体的には、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等を挙げることができる。
【００１６】
３価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。
【００１７】
これら２価のアルコール及び３価以上のアルコールから単独で、或いは複数を併用して用いることができる。特にビスフェノールＡ−アルキレン（炭素数２又は３）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパンを主成分として使用することが好ましい。
【００１８】
２価のカルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、もしくはｎ−ドデセニルコハク酸等のアルケニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルキルコハク酸、又はこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステル等を挙げることができる。
【００１９】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等を挙げることができる。
【００２０】
これら２価のカルボン酸等及び３価以上のカルボン酸等から単独であるいは複数を併用して用いることができる。特に２価のカルボン酸成分であるマレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、及び炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、３価以上のカルボン酸成分である１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル等を主成分として用いることが好ましい。
【００２１】
なお、上記アルコール成分とカルボン酸成分を重合させる際に、反応を促進させるため、酸化ジブチル錫、チタン化合物、ジアルコキシ錫（ＩＩ）、酸化錫（ＩＩ）、脂肪酸錫（ＩＩ）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（ＩＩ）等の通常使用されている触媒を適宜使用してもよい。
【００２２】
また、バインダー樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂を含有することで、トナー粒子のガラス転移点（Ｔｇ）を下げることができ、低温定着性のよいトナーとなる。さらに、結晶性ポリエステル樹脂は、分散性に優れるとともに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と親和性が高い。このため、結晶性ポリエステル樹脂を配合することでＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の分散性を良化する。
【００２３】
結晶性ポリエステル樹脂の酸成分としては、例えばアジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びその酸無機物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等を挙げることができ、これらの中ではフマル酸が好ましい。アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。これらの中では１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
【００２４】
結晶性ポリエステル樹脂の配合量は、トナー粒子中に５〜１３重量％であることが好ましい。添加量が５重量％未満の場合、低温定着が不十分となる他、トナー粒子中のピグメントレッド１２２の分散性への寄与が小さくなる。一方、添加量が１３重量％より多い場合、Ｔｇが下がりすぎて粉砕性や保存性が悪化する。なお、本実施形態における結晶性ポリエステル樹脂とは、軟化点と融解温度の比（軟化点／融解温度）が０．９〜１．１であるものとする。
【００２５】
本実施形態のトナーのガラス転移点（Ｔｇ）は、３０〜４５℃の範囲であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）を上記範囲とすることで、低温定着性や粉砕性が良化する。ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃未満の場合、粉砕性や保存性が悪化する。一方、４５℃を超えると、低温定着性が悪化する。
【００２６】
また、本実施形態のトナーの酸価は、１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇとする必要がある。トナー酸価を上記範囲とすることで、トナー粒子中のピグメントレッド４８の分散性を良化することができる。トナー酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、着色材の分散向上の効果を得ることができない。一方、１７ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高温多湿時の帯電能力が低下する。
【００２７】
トナー酸価は、トナー粒子の構成材料、例えばバインダー樹脂、ワックス等の酸価により変動し、特に構成材料比率の大部分を占めるバインダー樹脂の酸価に依存する。従って、トナー酸価を調整する方法として、例えば上記範囲の酸価を有するバインダー樹脂を配合するか、或いは異なる酸価を有するバインダー樹脂を複数配合することで上記範囲の酸価に調整することができる。
【００２８】
実施形態に用いるワックスは、バインダー樹脂に使用するポリエステル樹脂との相容性のよいエステル系のワックスを使用するのが好ましい。エステル系のワックスとしては、天然エステルワックス、合成エステルワックスを挙げることができる。天然エステルワックスとしては、例えばキャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等を挙げることができる。合成エステルワックスとしては、長鎖アルキルカルボン酸と長鎖アルキルアルコール成分から合成されるワックスを使用することができる。ワックスの配合量については特別な制約は無いが、バインダー樹脂１００重量部に対し、３〜１７重量部であることが好ましい。
【００２９】
帯電制御剤としては、例えば含金属アゾ化合物が用いられる。含金属アゾ化合物は、金属元素が鉄、コバルト、及びクロムから選択される金属の錯体、錯塩、あるいはその混合物を挙げることができる。また、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物も用いられ、例えばジルコニウム、亜鉛、及びクロムから選択される金属の錯体、錯塩、及びその混合物、この金属とホウ素との錯体、錯塩、及びその混合物、アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物を挙げることができる。これらの中でも、アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。帯電制御剤の配合量は、バインダー樹脂１００重量部に対し、０．５〜２重量部にすることができる。
【００３０】
本実施形態のトナー粒子は、混練粉砕法により製造するのが好ましい。本実施形態のトナー粒子は、混練粉砕法による製造において、フラッシング処理や高濃度高せん断力の混練などによるマスターバッチの作成等の煩雑な工程を必要とせず良好な色再現性を得ることができるため、トナーの製造コストを抑えることができる。
【００３１】
本実施形態のトナー粒子の製造としては、具体的には、上記材料を乾式混合した後、溶融混練し、次いで粉砕、分級することでトナー粒子を製造する。これらの材料を混合、分散させる手段としては、例えば混合機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）を挙げることができ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；PCM混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）を挙げることができる。
【００３２】
また、混合物を粗粉砕する手段としては、例えばハンマーミル、カッターミル、ジェットミル、ローラーミル、ボールミルなどを挙げることができる。また、粗粉砕物を微粉砕する手段としての粉砕機としては、例えばカウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）を挙げることができる。
【００３３】
また、微粉砕物を分級する分級機としては、例えばクラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）を挙げることができる。
【００３４】
上記した混合、分散、粉砕および分級等を経て得られたトナー粒子に対して、流動性や帯電性、保管特性を安定させるために、トナー粒子の表面に微粒子外添剤を添加することができる。微粒子外添剤としては、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等の無機酸化物微粒子を挙げることができる。微粒子外添剤は、少なくとも平均一次粒子径の異なる無機酸化物微粒子を２種以上混合して添加するのが好ましい。具体的には平均一次粒子径８０ｎｍ未満の無機酸化物微粒子と、平均一次粒子径８０〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子を添加するのがよい。このような粒子径の微粒子外添剤を添加することで、得られる帯電特性を維持することができる。これら無機酸化物微粒子は環境安定性向上の観点から疎水化剤で表面処理されたものを使用することが好ましい。また、このような無機酸化物微粒子以外に、さらに１μｍ以下の樹脂微粒子を添加することができる。
【００３５】
微粒子外添剤の添加量は、トナー粒子１００重量部に対し、２〜１０重量部を添加することができる。なお、微粒子外添剤を混合する装置としては、上述の混合機が用いられる。
【００３６】
粗粒などをふるい分けるために用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等を挙げることができる。
【００３７】
また、本実施形態においては、以下の方法でトナー粒子を作成してもよい。
【００３８】
少なくともバインダー樹脂および着色材を含有する粗く粒状化された混合物を水系媒体と混合して混合液を得る。この混合液を機械的せん断に供し、粗く粒状化された混合物を微細に粒状化する。ここで得られた微粒子を凝集させ、凝集粒子を形成することでトナー粒子を得る。なお、必要に応じて、凝集粒子を形成後に、凝集粒子どうしを融着させる工程を入れてもよい。
【００３９】
また、本実施形態において、現像剤を構成するトナーのうち、マゼンタトナー以外の、例えばイエロートナー、シアントナー、黒トナー等の各トナーについては、マゼンタトナーと同様の温度条件により転写媒体への定着が可能であれば、特に制限されない。例えばこれらトナーに、各トナーに対応した着色材に替えて、上記した材料を用いることもできる。このような場合、これらに用いる着色材には、例えばカラートナー用途で用いられるカーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料等を使用することができる。カーボンブラックとしては、例えばアセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを挙げることができる。また、顔染料としては、例えばファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドン等を挙げることができる。これらは色に応じて単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４０】
このような現像剤は、例えば以下のような画像形成装置に用いられる。
【００４１】
図１は、本実施形態の現像剤を適用可能な電子写真装置の一例を表す概略図である。図１に示すように、４連タンデム方式のカラー複写機ＭＦＰ（Multi-Function Peripheral）１は上方にスキャナ部２及び排紙部３を備える。
【００４２】
カラー複写機ＭＦＰ１は、中間転写ベルト（中間転写媒体）１０の下側に沿って並列に配置されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４組の画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋを有する。
【００４３】
各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、それぞれ感光体ドラム（像担持体）１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋを有している。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲には、その矢印ｍ方向の回転方向に沿って帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋ、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋ、及び感光体クリーニング装置１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ及び１５Ｋを配置している。
【００４４】
感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲の帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋから現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋに至る間には、レーザ露光装置（潜像形成装置）１６による露光々が照射され、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上に静電潜像を形成する。
【００４５】
現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋは、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）のトナー及びキャリアからなる二成分現像剤を有し、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上の静電潜像にトナーを供給する。
【００４６】
中間転写ベルト１０は、バックアップローラ２１、従動ローラ２０及び第１〜第３のテンションローラ２２〜２４により張架される。中間転写ベルト１０は、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向し接触する。中間転写ベルト１０の感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向する位置には、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上のトナー像を中間転写ベルト１０に１次転写するための、一次転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ及び１７Ｋが設けられる。一次転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ及び１７Ｋはそれぞれ導電ローラであり、これら各一次転写部に一次転写バイアス電圧を印加する。
【００４７】
中間転写ベルト１０のバックアップローラ２１により支持される転写位置である二次転写部には、二次転写ローラ２７が配置される。二次転写部では、バックアップローラ２１が導電ローラであり、所定の二次転写バイアスが印加されている。印刷対象物のシート紙（最終転写媒体）が、中間転写ベルト１０と二次転写ローラ２７間を通過すると、シート紙上に、中間転写ベルト１０上のトナー像が二次転写される。二次転写終了後、中間転写ベルト１０はベルトクリーナ１０ａによりクリーニングされる。
【００４８】
レーザ露光装置１６の下方には二次転写ローラ２７方向にシート紙Ｐ１を供給する給紙カセット４を備えている。カラー複写機１の右側には手差しによりシート紙Ｐ２を給紙する手差し機構３１を備える。給紙カセット４から二次転写ローラ２７に到る間には、ピックアップローラ４ａ、分離ローラ２８ａ、搬送ローラ２８ｂ及びレジストローラ対３６が設けられ、これらにより給紙機構を構成している。
【００４９】
手差し機構３１の手差しトレイ３１ａからレジストローラ対３６に到る間には、手差しピックアップローラ３１ｂ、手差し分離ローラ３１ｃが設けられる。更に、給紙カセット４或いは手差しトレイ３１ａから二次転写ローラ２７方向にシート紙を搬送する縦搬送路３４上には、シート紙の種類を検知するメディアセンサ３９が配置される。カラー複写機１は、メディアセンサ３９による検知結果から、シート紙の搬送速度、転写条件、定着条件等を制御可能となっている。又、縦搬送路３４方向に沿って、二次転写部の下流には定着装置３０が設けられる。給紙カセット４から取り出され、あるいは手差し機構３１から給紙されるシート紙は、縦搬送路３４に沿って、レジストローラ対３６、二次転写ローラ２７を経て、定着装置３０に搬送される。
【００５０】
定着装置３０は、一対の加熱ローラ５１及び駆動ローラ５２に巻かれた定着ベルト５３と、定着ベルト５３を介して、加熱ローラ５１に対向して配置された対向ローラ５４とを有する。定着ベルト５３及び対向ローラ５４間に、二次転写部にて転写されたトナー像をもつシート紙を導入し、加熱ローラ５１にて加熱を行うことにより、シート紙に転写されたトナー像を熱処理して定着する。定着装置３０の下流には、ゲート３３が設けられ、排紙ローラ４１方向或いは、再搬送ユニット３２方向に振り分ける。排紙ローラ４１に導かれたシート紙は、排紙部３に排紙される。又再搬送ユニット３２に導かれたシート紙は、再度二次転写ローラ２７方向に導かれる。
【００５１】
画像形成ステーション１１Ｙは、感光体ドラム１２Ｙとプロセス手段を一体的に有し、画像形成装置本体に対して着脱自在に設けられている。プロセス手段とは、帯電チャージャ１３Ｙと現像装置１４Ｙと感光体クリーニング装置１５Ｙの少なくとも１つを言う。画像形成ステーション１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋも画像形成ステーション１１Ｙと同様な構成である。各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、画像形成装置に対して各々着脱自在であっても良いし、一体の画像形成ユニット１１として画像形成装置に対して着脱自在であっても良い。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示し、本実施形態についてより具体的に説明する。
【００５３】
［１］マゼンタトナーの調製
実施例１
顔料 ６重量部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８．３ ３重量部）
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ３重量部）
バインダー樹脂 ９０重量部
（非晶性ポリエステル樹脂 ８０重量部）
（結晶性ポリエステル樹脂 １０重量部）
エステルワックス（融点；７０℃） ３重量部
帯電制御剤（Ａｌ＋Ｍｇを含むポリサッカライド化合物） １重量部
上記材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、二軸押し出し機により溶融混練し、得られた溶融混練物を冷却した。冷却後の溶融混練物をハンマーミルで粗粉砕し、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行い、体積平均粒径７μｍのトナー粒子を得た。
【００５４】
なお、非晶性ポリエステル樹脂には樹脂Ｂ（酸価；１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）と樹脂Ｄ（酸価；１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５０：５０の重量比で配合したものを使用した。
【００５５】
このトナー粒子１００重量部に対し、下記の添加剤をヘンシェルミキサーにより添加混合して添加剤が表面に添加されたトナー粒子を作成した。
【００５６】
添加剤：
平均一次粒子径が１００ｎｍの単分散無機微粒子化合物
疎水性シリカ １重量部
平均一次粒子径が３０ｎｍの疎水性シリカ １重量部
平均一次粒子径が２０ｎｍの疎水性酸化チタン ０．５重量部
上記トナー粒子に平均粒径４０μｍのシリコーン樹脂を表面コートしたフェライトキャリア１００重量部に対し、７重量部の割合でターブラミキサーにて攪拌し、マゼンタトナーを得た。
【００５７】
実施例２〜実施例１７、比較例１〜比較例１６
顔料およびバインダー樹脂を、表１に示す配合成分、配合比率とし、実施例１と同様の方法で、各マゼンタトナーを得た。
【００５８】
なお、トナーＴｇ（ガラス転移点）については、以下の方法により測定した。
【００５９】
ＤＳＣ「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント社製）」を使用し、試料：５ｍｇ、蓋及びパン：アルミナ、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、測定温度：２０〜２００℃の条件で行い、２００℃まで加熱した試料を２０℃以下まで冷却し、もう一度加熱して測定したものをデータとし、３０〜６０℃付近で発生する曲線の低温側と高温側の接線を引き、その延長線上の交点をＴｇとした。
【００６０】
また、トナー酸価については、ＪＩＳＫ００７０に沿って測定を行なった。
【００６１】
［２］品質特性評価
実施例１〜１７、比較例１〜１６の各トナーについて、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６２】
評価項目：
粉砕性
カウンタージェット型ミルおよび１００ＴＴＳＰ（ホソカワミクロン社製）を用いて粉砕及び分級を行った。コールターマルチサイザーIIIを用いて測定した体積５０％粒子の目標粒径を７μｍとして、３．１７μｍ（個数％）以下の粒子が１０％以下になるように分級した後の収率が７０％以上を○とし、７０％未満を×とした。
【００６３】
保存性
トナー１５ｇをポリ容器に密閉し、５５℃に設定した恒温槽に１０時間放置した後、恒温槽から取り出し、１２時間以上自然冷却させた。その後、冷却したトナーを、パウダーテスタ（ホソカワミクロン社製）を用いて、目開き４２メッシュの篩い上に乗せ、目盛り：４で１０秒間振動させ、篩い上のトナー残量が３ｇ未満である場合を○とし、３ｇ以上を×とした。
【００６４】
低温定着性
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用いて、１３０℃の温度でのベタ画像を１０枚取得後に僅かでもオフセットや未定着による画像剥がれが発生しない場合を○、発生する場合を×とした。
【００６５】
色再現域
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用いて、紙上のトナー付着量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２付近のベタ画像を取得した。取得したベタ画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊の値が−１０〜１５を○とし、−１０未満及び１５より大を×とした。なお、−１０未満ではレッドの色再現領域が狭まり、１５より大ではブルーの色再現領域が狭まる。
【００６６】
耐光性
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、マクベス１９Ｉ型で測定した画像濃度が０．７となるベタ画像を取得した。取得したベタ画像をサンテストＣＰＳ＋（アトラス社製）にて照度５５０Ｗ／ｍ２で１００時間光照射した。光照射前後の画像濃度維持率を算出し、画像濃度維持率が９０％以上を○、未満を×とした。
【００６７】
着色力
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、紙上のトナー付着量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２付近のベタ画像を取得した。取得したベタ画像をマクベス１９Ｉ型で測定し、測定値が１．４以上を○、未満を×とした。
【００６８】
ロングライフ性（画像濃度）
東芝製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ４５２０Ｃを用い、温度２０〜２５℃、湿度４０〜６０％に調整した試験環境内で、印字率８％のチャートで１５００００枚使用後にベタ画像を取得した。取得したベタ画像をマクベス１９Ｉ型で測定し、測定値が１．３以上を○、未満を×とした。
【表１】
【００６９】
本実施形態のトナーでは、粉砕性、保存性、低温定着性、色再現域、耐光性、着色力、およびロングライフ性の特性評価について、いずれも良好な結果であることがわかる。
【００７０】
一方、顔料比率が本実施形態の範囲外では色再現域が狭くなり、さらに、ピグメントレッド４８の配合比率が少ない場合では着色力が弱く、ピグメント１２２の配合比率が少ない場合では耐光性が不十分であった。また、結晶性ポリエステル樹脂を含有しない場合では低温定着性が悪くなる傾向にあり、トナーＴｇが低い場合では保存性が悪く、また粉砕性も悪かった。また、トナー酸価が本実施形態の範囲外となるとロングライフ性が悪くなる傾向となることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、重量比率３０：７０〜８０：２０で、含有する着色材、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂、ワックス、及び帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子
を備える電子写真用トナー。
【請求項２】
前記結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子中に５〜１３重量％含有する請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子の表面に微粒子外添剤が添加される請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記微粒子外添剤は、平均一次粒子径８０〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子である請求項３に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
前記トナー粒子の表面に、さらに平均一次粒子径が８０ｎｍ未満の無機酸化物微粒子が添加される請求項４に記載の電子写真用トナー。
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、重量比率３０：７０〜８０：２０で、含有する着色材、非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むバインダー樹脂、ワックス、及び帯電制御剤を含み、且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜４５℃、酸価が１０〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナー粒子
を備える電子写真用トナー。
【請求項２】
前記結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子中に５〜１３重量％含有する請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子の表面に微粒子外添剤が添加される請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記微粒子外添剤は、平均一次粒子径８０〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子である請求項３に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
前記トナー粒子の表面に、さらに平均一次粒子径が８０ｎｍ未満の無機酸化物微粒子が添加される請求項４に記載の電子写真用トナー。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−８３９７９（Ｐ２０１３−８３９７９Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２２１３９６（Ｐ２０１２−２２１３９６）
【出願日】平成２４年１０月３日（２０１２．１０．３）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【出願人】（０００００３５６２）東芝テック株式会社 (5,631)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月３日（２０１２．１０．３）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【出願人】（０００００３５６２）東芝テック株式会社 (5,631)
【Ｆターム（参考）】
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