静電潜像現像用トナー
【課題】着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有するマゼンタ又は赤色の静電潜像現像用トナーにおいて、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを、特定の比率で含有する離型剤を用いる。
【解決手段】結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有するマゼンタ又は赤色の静電潜像現像用トナーにおいて、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを、特定の比率で含有する離型剤を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真法においては、静電潜像担持体（感光体）の表面をコロナ放電等により帯電させた後、レーザ等により露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成し、さらにこのトナー像を記録媒体に転写して高品質な画像を得ている。通常トナー像の形成に使用するトナーには熱可塑性樹脂等の結着樹脂に、着色剤、電荷制御剤、離型剤等を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒径５〜１０μｍのトナー粒子としたものが用いられる。そしてトナーに流動性を付与したり、トナーの帯電量の制御を行ったり、転写されずに感光体上に残留したトナーのクリーニング性を向上させたりする目的で、シリカや酸化チタン等の無機微粉末等がトナーに外添されている。
【０００３】
かかるトナーについて、画像形成装置の高速化や省エネルギー化に伴って、低温定着性に優れたトナーが望まれている。また、トナーの中でも、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相の着色剤を用いたカラートナーについて、より高画質の画像を形成する目的で、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度に優れるトナーが望まれている。これらの点から、低温で定着可能なカラートナーを調製する場合、低温での定着性に優れ、透明性に優れたポリエステル樹脂が結着樹脂として使用されることが多い。
【０００４】
そして、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度が改善されたカラートナーとしては、例えば、着色剤として用いる顔料の平均粒子径を、可視光領域における顔料の有する固有吸収波長領域の最小波長の１／２の値以上、最大波長の１／２の値以下となるように微細化したカラートナーが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１７３０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１のトナーは、着色剤である顔料を、結着樹脂中で高分散化するために、マスターバッチ処理、アッシドペースト処理、フラッシング処理等の方法により事前に処理された顔料を用いたものである。そして、これらの顔料の処理方法は、何れも煩雑な工程を含むものであって、トナーのコストアップに繋がるという問題がある。また、特に、アッシドペースト処理では、処理剤として硫酸等の強酸を用いるために、画像形成装置内の金属部品を腐食させるおそれがあったり、顔料の一部がスルホン化されたりする場合にトナーの帯電性に影響をあたえたりする問題がある。さらに、特許文献１に記載のトナーは、低温定着性を考慮して設計されたものでないため、組成や、トナーに含まれる成分の種類によっては低温定着性に劣る場合がある。
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、カラートナーのうち、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有するマゼンタ又は赤色トナーにおいて、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有する離型剤を用い、離型剤全量に対する、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を５〜４５質量％とし、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を２０〜７０質量％とし、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を１５〜４５質量％とすることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００９】
（１） 結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナー。
【００１０】
（２） 前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍである、（１）記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーにおける、ワックスの分散径と、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係を示すグラフである。
【図２】実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーにおける、ワックスの分散径と、画像濃度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００１４】
本発明の静電潜像現像用トナー（以下、トナーともいう）は、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトム（トナーを透過する光の割合が最低となる光の波長）を有する静電潜像現像用トナーであって、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、離型剤が、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナーである。また、本発明のトナーは、その表面に外添剤が付着したものであってもよい。さらに、本発明のトナーは、キャリアと混合して２成分現像剤として用いることもできる。以下、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤、外添剤、トナーを２成分現像剤とする場合のキャリア、静電潜像現像用トナーの製造方法について順に説明する。
【００１５】
〔結着樹脂〕
本発明の静電潜像現像用トナーは結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる。ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合や共縮重合によって得られるものを使用できる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。
【００１６】
アルコール成分としては２価又は３価以上のアルコールを使用できる。２価又は３価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００１７】
カルボン酸成分としては２価又は３価以上のカルボン酸を使用できる。２価又は３価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの２価又は３価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１から６のアルキル基を意味する。
【００１８】
ポリエステル樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。
【００１９】
〔着色剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであるため、マゼンタ又は赤色の顔料を含む。マゼンタ又は赤色の顔料としては、従来からトナー用の着色剤として使用されているものであれば特に限定されず、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２等のマゼンタ又は赤色の顔料を用いることができる。これらの顔料中では、発色性に優れる点で、ピグメントレッド１２２がより好ましい。
【００２０】
着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましく、３〜７質量部がより好ましい。
【００２１】
また、本発明の静電潜像現像用トナーは、色相を調整する目的で、少量の、マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤を含んでいてもよい。マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料；黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、ピグメントイエロー１８０等の黄色顔料；赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料；紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、ピグメントブルー１５、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料；マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料；クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の緑色顔料；亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料；バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、マゼンタ又は赤色の顔料１００質量部に対して、５〜１０質量部が好ましく、７〜８質量部がより好ましい。
【００２３】
〔電荷制御剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、必要に応じて結着樹脂中に電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルや、トナーを所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
【００２４】
電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、及びアジンディープブラック３ＲＬ等のアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２５】
４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種又は２種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。
【００２６】
正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２７】
また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００２８】
負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、例えば、有機金属錯体、キレート化合物等が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート等のアセチルアセトン金属錯体、及び、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム等のサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２９】
正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を１００質量部とした場合に、１．５〜１５質量部が好ましく、２．０〜８．０質量部がより好ましく、３．０〜７．０質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、所定の極性にトナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度が低下したり、画像濃度を長期にわたって維持できなくなったりする場合がある。また、かかる場合、電荷制御剤が均一にトナー中に分散し難く、形成画像におけるかぶりやトナーによる潜像担持部の汚染が起こりやすくなる。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下でのトナーの帯電不良が生じやすく、その結果として形成画像における画像不良や、トナーによる潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。
【００３０】
〔離型剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの定着性を向上させ、形成画像にオフセットが発生するのを抑制する目的で、離型剤を含む。本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含み、離型剤全量に対して、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である離型剤を含有する。
【００３１】
離型剤における、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の合計の含有量は、離型剤における第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が所定の量となる限り特に限定されないが、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００％であるのが特に好ましい。離型剤が、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他に含むことができる離型剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用される離型剤から適宜選択して使用できる。第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他の離型剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。
【００３２】
静電潜像現像用トナーにおける、離型剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、結着樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、トナーの定着性の向上や、形成画像におけるオフセットの発生の抑制について所望の効果が得られなかったり、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくかったりする場合がある。離型剤の使用量が過多である場合、結着樹脂から離脱する離型剤の量が増え、トナーがブロッキングしやすくなる場合がある。
【００３３】
ここで、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、及び第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物等のエステル化合物の炭素原子数とは、各エステル化合物１分子中に含まれる全炭素原子数を示す。具体的には、カルボン酸とアルコールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の場合、前記カルボン酸由来の炭素原子数と前記アルコール由来の炭素原子数の合計である。より具体的には、例えば、炭素原子数１８のオクタデカン酸と炭素原子数１８のオクタデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、３６であり、炭素原子数１８のオクタデカン酸と炭素原子数１９のノナデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、３７である。
【００３４】
第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、３種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が少ないため融点が低く、定着温度が低温であっても離型剤として好適に作用する。よって、離型剤が、離型剤全量に対して、５〜４５質量％の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を結着樹脂中に含むことによって、トナーの低温定着性を確保しつつ、形成画像におけるオフセットの発生を抑制できる。
【００３５】
一方、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、多量に含有させると、トナー中に分散しにくくなるという傾向がある。このため、離型剤における第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、離型剤を、結着樹脂中に好適な分散径（好ましくは、５０〜２５０ｎｍ）で分散させにくく、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくい。また、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は融点が低いため、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、トナーを高温で保存する際に、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が結着樹脂からしみ出すことによって、トナーの保存性が低下しやすい。
【００３６】
第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、３種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が多いため、トナーの調製において結着樹脂、離型剤等を溶融混練する際の温度における粘度が高い。このため、離型剤が１５〜４５質量％の第３直鎖飽和カルボン酸エスエテル化合物を含有することにより、離型剤が結着樹脂中に好適な分散径（好ましくは、５０〜２５０ｎｍ）で良好に分散しやすい。なお、結着樹脂中の離型剤の分散径を５０〜２５０ｎｍとすることにより、波長５５０〜６００ｎｍの光が良好に吸収され、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得やすい。また、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、融点が高いため、トナーの高温での保存安定性を高めることができる。
【００３７】
第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物との中間の炭素原子数を有するものであり、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物及び第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の双方と親和性が高い。このため、離型剤が、２０〜７０質量％の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を含む場合、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されやすい。このため、離型剤における第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過少である場合、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されず、結着樹脂中での離型剤の分散径が大きくなってしまう場合がある。かかる場合、所望する濃度を有する画像を形成できるトナーを得にくい。
【００３８】
また、静電潜像現像用トナーに含有させる離型剤は、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の中でも、炭素原子数が４４のカルボン酸エステル化合物を、離型剤全量に対して２０〜４７質量％含むのがより好ましい。かかる場合、低温定着性、及び高温での保存安定性に優れ、形成画像にオフセットが発生しにくいトナーを得やすい。
【００３９】
離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数と、その炭素原子数のカルボン酸エステル化合物の、離型剤全量に対する含有率、すなわち、離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数分布は、例えば、ガスクロマトグラフ装置を用いて測定することができる。具体的には、例えば、ガスクロマトグラフ装置としてＧＣ−１４Ｂ（株式会社島津製作所製）を用い、カラムとしてＵｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ１７−１５Ｍ−０．２５Ｆ（フロンティア・ラボ株式会社製）を用い、カラム温度を、開始温度１５０℃から１０℃／分で３２０℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に３３分間保持し、インジェクション温度３５０℃、ディテクション温度３５０℃で離型剤の試料を分析することによって、離型剤の炭素原子数分布を得ることができる。
【００４０】
また、前記離型剤は、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を所定量含む範囲において、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
【００４１】
直鎖飽和モノカルボン酸は、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸であれば特に限定されない。炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸の具体的としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸、及びテトラトリアコンタン酸等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノカルボン酸は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４２】
直鎖飽和モノアルコールは、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールであれば、特に限定されない。炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールの具体例としては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコシルアルコール、ドトリアコシルアルコール、及びテトラトリアコシルアルコール等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノアルコールは、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４３】
また、離型剤は、所定の炭素原子数の分布であれば特に制限されず、エステル化により調製されたカルボン酸エステル化合物の他に、カルナバワックス等のカルボン酸エステル化合物を含むワックスを含んでいてもよい。
【００４４】
離型剤の酸価は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、低いことが好ましい。離型剤の酸価は、具体的には、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。離型剤の酸価が高すぎる場合、得られたトナーに含まれるカルボン酸成分の影響によって、トナーの帯電性、高温保存性及び耐ブロッキング性が低下する場合がある。ここで、トナー用ワックスの酸価は、日本油化学会の「１９９６年版基準油脂分析試験法」のＪＯＣＳ ２．３．１−９６に準拠の方法により測定した値である。
【００４５】
また、離型剤が、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含む場合、離型剤における、炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸が残存する量が少ないほうが好ましい。具体的には、離型剤における、炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の、離型剤全量に対する含有率が、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率が高すぎると、トナーの保存安定性及び耐ブロッキング性が低下する傾向がある。ここで、離型剤における炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率は、ワックスの炭素原子数分布と同様の条件で、ガスクロマトグラフィを用いて測定することができる。
【００４６】
また、離型剤の透明融点は、６０〜８２℃が好ましく、６５〜８０℃がより好ましい。透明融点が低すぎる場合、トナーの保存性、特に高温保存性が低下する傾向がある。また、透明融点が高すぎる場合、低温定着性が低下する場合がある。ここで、離型剤の透明融点とは、測定対象物である離型剤が透明になる温度であり、ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠する方法による測定値である。
【００４７】
離型剤の製造方法は特に限定されず、異なる炭素原子数の複数の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を混合したものであっても、種々の炭素原子数の直鎖飽和カルボン酸又はその誘導体を含む混合物と、種々の炭素原子数の直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体を含む混合物とを反応させて、合成したものであってもよい。また、炭素原子数の異なる複数の種類のカルボン酸エステル化合物を調製する方法は特に限定されず、それぞれ１種類の直鎖飽和モノカルボン酸又はその誘導体と、直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体とをエステル化することによりカルボン酸エステル化合物を用意する方法や、天然に存在するカルナバワックス等のワックスを精製処理して、単一の炭素原子数のカルボン酸エステル化合物を取得する方法等が挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノカルボン酸の誘導体としては、酸塩化物等の酸ハライドが挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノアルコールの誘導体としては、アセテート、プロピオネート等が挙げられる。また、天然に存在するワックスの精製処理方法としては、抽出、蒸留、濾過、晶析、カラムクロマトグラフィ等の方法を単独、又は組み合わせて実施する方法が挙げられる。炭素原子数の異なる複数種類のカルボン酸エステル化合物は、炭素原子数既知のカルボン酸エステル化合物を購入して使用することもできる。
【００４８】
〔外添剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を改良する目的で外添剤をトナー粒子の表面に付着させてもよい。
【００４９】
外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５０】
外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には０．０１〜１．０μｍが好ましい。
外添剤の体積固有の抵抗値は、外添剤の表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、被覆層の厚さや、酸化スズと酸化アンチモンとの比率を変えることにより調整できる。
【００５１】
外添剤のトナー粒子に対する使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、外添剤により処理される前のトナー１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましい。かかる範囲の量で外添剤を使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。
【００５２】
外添剤は、疎水化処理剤により表面を処理したものを用いることができる。疎水化処理された外添剤を用いる場合、高温高湿下でのトナーの帯電量の低下を抑制しやすく、流動性に優れるトナーを得やすい。疎水化処理剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤を用いることができる。アミノシランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。疎水化効果を補う為に、アミノシランカップリング剤と、アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤とを併用できる。アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤としては、疎水化効果、及びトナーの流動性の改良効果に優れることから、ヘキサメチルジシラザンを用いるのが好ましい。
【００５３】
シリコーンオイルもまた、外添剤の疎水化処理剤として使用できる。シリコーンオイルの種類は、所望の疎水化効果が得られる限り、特に限定されず、従来から疎水化処理剤として用いられている種々のシリコーンオイルを使用できる。シリコーンオイルとしては、直鎖シロキサン構造を有するものが好ましく、非反応性シリコーンオイル、反応性シリコーンオイルの何れも使用できる。シリコーンオイルの具体例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、アルキルシリコーンオイル、クロロシリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、アセトキシ基含有シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００５４】
外添剤の疎水化処理の方法としては、外添剤を高速で撹拌しながら、疎水化処理剤であるアミノシラン、シリコーンオイル等を滴下又は噴霧する方法、撹拌されている疎水化処理剤の有機溶剤溶液中に外添剤を添加する方法が挙げられる。疎水化処理後に加熱することにより疎水化処理された外添剤が得られる。疎水化処理剤を滴下又は噴霧する場合、疎水化処理剤は、そのまま、又は、有機溶剤等により希釈して用いることができる。
【００５５】
〔キャリア〕
静電潜像現像用トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。２成分現像剤を調製する場合、キャリアとして磁性キャリアを用いるのが好ましい。
【００５６】
静電潜像現像用トナーを２成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。
【００５７】
キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５８】
キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、２０〜１２０μｍが好ましく、２５〜８０μｍがより好ましい。
【００５９】
キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、２０００〜２５００ｋｇ／ｍ３が好ましい。
【００６０】
本発明の静電潜像現像用トナーを２成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％が好ましい。２成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、適度な形成画像の画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。
【００６１】
〔静電潜像現像用トナーの製造方法〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて、電荷制御剤等の任意の成分とを配合した後に、粉砕・分級により所望の粒子径に調整して得られる。また、静電潜像現像用トナーは、必要に応じてその表面に外添剤を付着させたものであってもよい。
【００６２】
結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて電荷制御等の成分を配合してトナーを製造する方法は、結着樹脂中にこれらの成分を良好に分散できる限り特に限定されない。トナーの好適な製造方法の具体例としては、結着樹脂と、着色剤、離型剤、電荷制御剤等の成分とを混合機等により混合した後、一軸又は二軸押出機等の混練機により結着樹脂と結着樹脂に配合される成分とを溶融混練し、冷却された混練物を粉砕・分級する方法が挙げられる。トナーの平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、一般的には５〜１０μｍが好ましい。
【００６３】
本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中の離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍの範囲であるのが好ましい。結着樹脂中の離型剤の分散径は、溶融混練の条件を適宜変更することにより調整できる。例えば、押出機のスクリューのパターンを混練効果の高いパターンに変更することにより、離型剤の分散径を小さくでき、スクリューのパターンを混練効果の低いパターンに変更することにより離型剤の分散径を大きくできる。また、シリンダー温度を低くすることにより、離型剤の分散径を小さく出来、シリンダー温度を高くすることにより、離型剤の分散径を大きくすることができる。シリンダー温度が高いほど、押出機内の混合物が柔らかくなり、混合物に剪断力がかかりにくくなるためである。
【００６４】
結着樹脂中の離型剤の分散径は、以下の方法により測定できる。
＜ワックス分散径測定方法＞
トナー、又はトナーの調製時に得られる溶融混練物を試料として用いる。試料がトナーである場合、電子顕微鏡観察用の包埋樹脂にトナーを包埋して樹脂塊を調製する。試料が溶融混練物である場合、例えば、ドラムフレーカー（日本コークス工業株式会社製）等の圧延装置により溶融混練物を圧延してシートを得る。得られる、樹脂塊、又はシートから、ミクロトーム（ＥＭ ＵＣ６（Ｌｅｉｃａ社製））により薄片を作成する。透過型電子顕微鏡（ＪＳＭ−７４０１Ｆ（日本電子株式会社製））により、薄片を、倍率３０００倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定する。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子５個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とする。なお、試料がトナーである場合には、任意の５個以上のトナーにつき、１個ずつワックスの分散粒子の径を測定して平均径を求める。ワックスの分散粒子の径には、大きなバラツキはなく、５個以上の分散粒子について測定することにより問題のない平均径を算出できる。
【００６５】
また、外添剤をトナーの表面に付着させる方法は特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。具体的には、外添剤の粒子がトナーに埋め込まれないように処理条件を調整し、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機によって、外添剤による処理が行われる。
【００６６】
以上説明した本発明の静電潜像現像用トナーは、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れるため、種々の画像形成装置においてカラー画像現像用に使用される。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００６８】
〔調製例１〕
（第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の調製）
表１に記載の飽和脂肪族モノカルボン酸と飽和脂肪族モノアルコールとを用いて、下記方法に従って、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）、及び炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）を調製した。
【００６９】
温度計、窒素導入管、撹拌装置、及び冷却管を備える４つ口フラスコに、表１に記載の組成（炭素原子数分布）のモノカルボン酸１．３４モルと、モノアルコール１．２７モルとを、モノカルボン酸とモノアルコールとの総量が８５０ｇとなるように加えた。窒素気流下に、反応混合物を２２０℃に昇温し、副生物である水を留去しながら１５時間、大気圧下で反応を行った。得られた粗エステル化合物に、トルエン２０ｇ、エタノール４ｇ、及び粗エステル化合物の酸価の１．５倍当量に相当する濃度１０質量％の水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分撹拌した後に静置し、上層と下層とに分離した後に、下層（水層）を除去して、粗エステル化合物を水洗した。かかる水洗操作は、下層（水層）のｐＨが中性になるまで繰り返し行った。水洗後の粗エステル化合物を、１ｋＰａの減圧条件下で１８０℃に加熱して溶媒を留去した後、溶融状態のエステル化合物を濾過して、カルボン酸エステル化合物を得た。
【００７０】
ワックス１〜３の炭素原子数の分布を以下の方法により測定したところ、ワックス１には炭素原子数３２〜４１のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス２には炭素原子数４２〜４６のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス３には炭素原子数４７〜６２のカルボン酸エステル化合物のみが含まれていた。
【００７１】
＜炭素原子数分布測定方法＞
ガスクロマトグラフ装置としてＧＣ−１４Ｂ（株式会社島津製作所製）を用い、カラムとしてＵｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ１７−１５Ｍ−０．２５Ｆ（フロンティア・ラボ株式会社製）を用いて測定を行った。カラム温度を、開始温度１５０℃から１０℃／分で３２０℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に３３分間保持し、インジェクション温度３５０℃、ディテクション温度３５０℃で試料を分析した。
【００７２】
表１にワックス１〜ワックス３の合成に用いたモノカルボン酸、及びモノアルコールにおける、炭素原子数毎のモノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量を示す。なお、表１に記載の、モノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量は、モノカルボン酸、又はモノアルコールの全質量に対する質量％である。
【００７３】
【表１】
【００７４】
〔調製例２〕
調製例１で得られたワックス１〜ワックス３を、表２に記載の比率（質量％）で混合して、ワックスＡ〜ワックスＪを得た。
【００７５】
【表２】
【００７６】
〔実施例１〕
ポリエステル樹脂（山陽化成工業株式会社製）１００質量部、マゼンタ色顔料（Ｐ．Ｒ．１２２（山陽色素株式会社製）、ピグメントレッド１２２）５質量部、電荷制御剤（４級アンモニウム塩、Ｐ−５１（オリヱント化学工業株式会社製））５質量部、及びワックスＡ５質量部を、ヘンシェルミキサー（２０Ｂ（三井鉱山株式会社製））にて、回転数２５００ｒｐｍの条件で５分間混合した。得られた混合物を、二軸押出機（ＰＣＭ−３０（株式会社池貝製））にて、回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度１２０℃、投入量６ｋｇ／ｈの条件で溶融混練した後、溶融状態の混練物を、ドラムフレーカー（三井鉱山株式会社製）により、処理速度１４０ｍｍ／秒、板厚３〜４ｍｍの条件で冷却・固化した。固化した混練物を、スクリーン目開き２ｍｍの粉砕機（ロートプレックス（アルピネ社製））により粗粉砕した後に、粉砕機（ターボミル Ｔ−２５０型（ターボ工業株式会社製））により微粉砕した。得られた微粉砕物を、気流式分級装置（アルピネ分級機（アルピネ社製））により分級して、体積平均粒子径７μｍの粉砕物を得た。得られた粉砕物１００質量部と、シリカ（Ｈ２０５０ＥＰ（ワッカー社製））０．８質量部とをヘンシェルミキサー（２０Ｂ（三井鉱山株式会社製））に加え、回転数２５００ｒｐｍの条件で３分間混合してトナーを得た。
【００７７】
得られたトナーについて、以下の方法に従い、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例１のトナーの評価結果を表３に記す。
【００７８】
＜ワックス分散径測定方法＞
トナーの調製時に得られた溶融混練物を試料として用いた。溶融混練物を、ドラムフレーカー（日本コークス工業株式会社製）により圧延してシートを得た。得られたシートから、ミクロトーム（ＥＭ ＵＣ６（Ｌｅｉｃａ社製））により薄片を作成した。透過型電子顕微鏡（ＪＳＭ−７４０１Ｆ（日本電子株式会社製））により、薄片を、倍率３０００倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定した。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子５個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とした。
【００７９】
＜透過率測定方法＞
スライドガラスにトナー５〜６ｍｇを載せ、スライドガラス上にもう一枚のスライドガラスを載せてトナーを挟み込んだ。トナーを挟み込んだ２枚のスライドガラスを、プレス機上に設置された加熱可能なステージ上に載置し、ステージを１００〜１２０℃の温度に加熱した状態で、４〜６ＭＰａ（Ｇ）の圧力をスライドガラスに２０〜３０秒間印加して、スライドガラス間のトナー試料をプレスして透過率測定用の試料を調製した。得られた試料を用いて、分光光度計（ＵＶ−３１００（株式会社島津製作所製））により、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトル（トナーを透過する光の割合）を測定し、透過スペクトルのボトムにおけるトナーに対する光の透過率を求めた。
【００８０】
＜画像濃度＞
実施例１のトナーと、フェライトキャリア（京セラミタ株式会社製のプリンター（ＦＳ−Ｃ５２００ＤＮ）に使用されているキャリア）とを、二成分現像剤中のトナー濃度が１０質量％となるように混合した。得られた混合物を、ロッキングミキサー（ＲＭ−１０（株式会社セイワ技研製））により３０分間撹拌して、二成分現像剤を得た。
得られた二成分現像剤を、プリンター（ＦＳ−Ｃ５２００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））のシアン現像器に充填し、実施例１のトナーをシアントナー用のトナーコンテナに充填した。プリンターにより画像評価用のサンプル画像を出力し、サンプル画像中のベタ部の画像濃度を、画像濃度計（スペクトロアイ（グレタグマクベス社製））により１０点測定し、１０点の画像濃度の平均値を実施例１のトナーにより形成された画像の画像濃度とした。画像濃度１．３０以上を○と判定し、１．３０未満を×と判定した。
【００８１】
＜定着性評価方法＞
ローラー／ローラー型（φ２６／２５）試験器（京セラミタ株式会社製のＦＳ−Ｃ−５２００ＤＮ用定着器を用いた試験器）を用い、用紙上に１．５ｇ／ｃｍ２の量のトナーを載せ、ニップ幅６．２ｍｍ、線速１７０ｍｍ／秒、定着温度１５０℃の設定で、試験器を用いて定着を行った。定着後の用紙を、定着部上に折れ目がくるように半分に折り曲げ、１ｋｇの分銅にて折れ目上を５往復摩擦した。摩擦後の折れ目における画像の剥がれ幅が１ｍｍ以下を○と判定し、１ｍｍ超を×と判定した。
【００８２】
〔実施例２、実施例３、及び比較例１〜７〕
ワックスＡ５質量部に変えて、表３に記載のワックスを５質量部用いることの他は、実施例１と同様にしてトナーを得た。実施例２、実施例３、及び比較例１〜７のトナーを用いて、実施例１と同様に、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例２、実施例３、及び比較例１〜７のトナーの評価結果を表３に記す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
〔参考例１〕
溶融混練時のシリンダー温度を１２０℃から１５０℃に変更することの他は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーについて、実施例１と同様にしてワックスの分散径を測定したところ、参考例１のトナーのワックスの分散径は２５０ｎｍであった。
参考例１によれば、トナーを製造する際の溶融混練時の温度を高めることにより、ワックスの分散径を大きく出来ることがわかる。
【００８５】
実施例１〜３によれば、離型剤（ワックス）全量に対する、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が５〜４５質量％であり、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が２０〜７０質量％であり、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が１５〜４５質量％であるトナーは低温での優れた定着性を示すことがわかる。なお、ワックスの分散径が５０〜２５０ｎｍの範囲である実施例１〜３のトナーは、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムにおけるトナーの透過率が４０％以下としやすく、所望する画像濃度の画像を形成しやすい。
【００８６】
比較例１によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８７】
比較例２によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過少であり、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８８】
比較例３によれば、離型剤における炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８９】
比較例４によれば、離型剤における炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、トナーの低温での定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００９０】
比較例６によれば、離型剤における炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過多であるトナーの場合、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が４０％を超えてしまう。このため、比較例６のトナーでは、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過率のボトム値が高いことにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が２５０ｎｍを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすく、所望する濃度の画像を形成しにくい。
【００９１】
比較例５によれば、離型剤における炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過少であり、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成しにくいことが分かる。
【００９２】
また、比較例７によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過多であるトナーの場合、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が４０％を超えてしまう。このため、比較例７のトナーでは、波長５５０〜６００ｎｍにおける光の透過率のボトム値が高いこととトナーの不均一な帯電とにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が２５０ｎｍを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすい。
【００９３】
図１に、実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーについて、ワックスの分散径と、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係をグラフに示す。図１によれば、ワックスの分散径が大きいほどトナーの、波長５５０〜６００ｎｍの透過スペクトルにおける光の透過率のボトム値が上昇することが分かる。
【００９４】
図２に、実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーについて、ワックスの分散径と、画像濃度との関係をグラフに示す。図２によれば、ワックスの分散径が大きいほど形成画像の画像濃度が低下することが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真法においては、静電潜像担持体（感光体）の表面をコロナ放電等により帯電させた後、レーザ等により露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成し、さらにこのトナー像を記録媒体に転写して高品質な画像を得ている。通常トナー像の形成に使用するトナーには熱可塑性樹脂等の結着樹脂に、着色剤、電荷制御剤、離型剤等を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒径５〜１０μｍのトナー粒子としたものが用いられる。そしてトナーに流動性を付与したり、トナーの帯電量の制御を行ったり、転写されずに感光体上に残留したトナーのクリーニング性を向上させたりする目的で、シリカや酸化チタン等の無機微粉末等がトナーに外添されている。
【０００３】
かかるトナーについて、画像形成装置の高速化や省エネルギー化に伴って、低温定着性に優れたトナーが望まれている。また、トナーの中でも、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相の着色剤を用いたカラートナーについて、より高画質の画像を形成する目的で、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度に優れるトナーが望まれている。これらの点から、低温で定着可能なカラートナーを調製する場合、低温での定着性に優れ、透明性に優れたポリエステル樹脂が結着樹脂として使用されることが多い。
【０００４】
そして、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度が改善されたカラートナーとしては、例えば、着色剤として用いる顔料の平均粒子径を、可視光領域における顔料の有する固有吸収波長領域の最小波長の１／２の値以上、最大波長の１／２の値以下となるように微細化したカラートナーが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１７３０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１のトナーは、着色剤である顔料を、結着樹脂中で高分散化するために、マスターバッチ処理、アッシドペースト処理、フラッシング処理等の方法により事前に処理された顔料を用いたものである。そして、これらの顔料の処理方法は、何れも煩雑な工程を含むものであって、トナーのコストアップに繋がるという問題がある。また、特に、アッシドペースト処理では、処理剤として硫酸等の強酸を用いるために、画像形成装置内の金属部品を腐食させるおそれがあったり、顔料の一部がスルホン化されたりする場合にトナーの帯電性に影響をあたえたりする問題がある。さらに、特許文献１に記載のトナーは、低温定着性を考慮して設計されたものでないため、組成や、トナーに含まれる成分の種類によっては低温定着性に劣る場合がある。
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、カラートナーのうち、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有するマゼンタ又は赤色トナーにおいて、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有する離型剤を用い、離型剤全量に対する、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を５〜４５質量％とし、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を２０〜７０質量％とし、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を１５〜４５質量％とすることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００９】
（１） 結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナー。
【００１０】
（２） 前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍである、（１）記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーにおける、ワックスの分散径と、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係を示すグラフである。
【図２】実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーにおける、ワックスの分散径と、画像濃度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００１４】
本発明の静電潜像現像用トナー（以下、トナーともいう）は、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトム（トナーを透過する光の割合が最低となる光の波長）を有する静電潜像現像用トナーであって、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、離型剤が、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナーである。また、本発明のトナーは、その表面に外添剤が付着したものであってもよい。さらに、本発明のトナーは、キャリアと混合して２成分現像剤として用いることもできる。以下、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤、外添剤、トナーを２成分現像剤とする場合のキャリア、静電潜像現像用トナーの製造方法について順に説明する。
【００１５】
〔結着樹脂〕
本発明の静電潜像現像用トナーは結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる。ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合や共縮重合によって得られるものを使用できる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。
【００１６】
アルコール成分としては２価又は３価以上のアルコールを使用できる。２価又は３価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００１７】
カルボン酸成分としては２価又は３価以上のカルボン酸を使用できる。２価又は３価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの２価又は３価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１から６のアルキル基を意味する。
【００１８】
ポリエステル樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。
【００１９】
〔着色剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであるため、マゼンタ又は赤色の顔料を含む。マゼンタ又は赤色の顔料としては、従来からトナー用の着色剤として使用されているものであれば特に限定されず、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２等のマゼンタ又は赤色の顔料を用いることができる。これらの顔料中では、発色性に優れる点で、ピグメントレッド１２２がより好ましい。
【００２０】
着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましく、３〜７質量部がより好ましい。
【００２１】
また、本発明の静電潜像現像用トナーは、色相を調整する目的で、少量の、マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤を含んでいてもよい。マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料；黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、ピグメントイエロー１８０等の黄色顔料；赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料；紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、ピグメントブルー１５、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料；マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料；クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の緑色顔料；亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料；バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
マゼンタ又は赤色の他の色の着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、マゼンタ又は赤色の顔料１００質量部に対して、５〜１０質量部が好ましく、７〜８質量部がより好ましい。
【００２３】
〔電荷制御剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、必要に応じて結着樹脂中に電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルや、トナーを所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
【００２４】
電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、及びアジンディープブラック３ＲＬ等のアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２５】
４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種又は２種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。
【００２６】
正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２７】
また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００２８】
負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、例えば、有機金属錯体、キレート化合物等が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート等のアセチルアセトン金属錯体、及び、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム等のサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２９】
正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を１００質量部とした場合に、１．５〜１５質量部が好ましく、２．０〜８．０質量部がより好ましく、３．０〜７．０質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、所定の極性にトナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度が低下したり、画像濃度を長期にわたって維持できなくなったりする場合がある。また、かかる場合、電荷制御剤が均一にトナー中に分散し難く、形成画像におけるかぶりやトナーによる潜像担持部の汚染が起こりやすくなる。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下でのトナーの帯電不良が生じやすく、その結果として形成画像における画像不良や、トナーによる潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。
【００３０】
〔離型剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの定着性を向上させ、形成画像にオフセットが発生するのを抑制する目的で、離型剤を含む。本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含み、離型剤全量に対して、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である離型剤を含有する。
【００３１】
離型剤における、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の合計の含有量は、離型剤における第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が所定の量となる限り特に限定されないが、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００％であるのが特に好ましい。離型剤が、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他に含むことができる離型剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用される離型剤から適宜選択して使用できる。第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他の離型剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。
【００３２】
静電潜像現像用トナーにおける、離型剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、結着樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、トナーの定着性の向上や、形成画像におけるオフセットの発生の抑制について所望の効果が得られなかったり、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくかったりする場合がある。離型剤の使用量が過多である場合、結着樹脂から離脱する離型剤の量が増え、トナーがブロッキングしやすくなる場合がある。
【００３３】
ここで、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、及び第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物等のエステル化合物の炭素原子数とは、各エステル化合物１分子中に含まれる全炭素原子数を示す。具体的には、カルボン酸とアルコールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の場合、前記カルボン酸由来の炭素原子数と前記アルコール由来の炭素原子数の合計である。より具体的には、例えば、炭素原子数１８のオクタデカン酸と炭素原子数１８のオクタデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、３６であり、炭素原子数１８のオクタデカン酸と炭素原子数１９のノナデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、３７である。
【００３４】
第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、３種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が少ないため融点が低く、定着温度が低温であっても離型剤として好適に作用する。よって、離型剤が、離型剤全量に対して、５〜４５質量％の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を結着樹脂中に含むことによって、トナーの低温定着性を確保しつつ、形成画像におけるオフセットの発生を抑制できる。
【００３５】
一方、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、多量に含有させると、トナー中に分散しにくくなるという傾向がある。このため、離型剤における第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、離型剤を、結着樹脂中に好適な分散径（好ましくは、５０〜２５０ｎｍ）で分散させにくく、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくい。また、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は融点が低いため、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、トナーを高温で保存する際に、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が結着樹脂からしみ出すことによって、トナーの保存性が低下しやすい。
【００３６】
第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、３種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が多いため、トナーの調製において結着樹脂、離型剤等を溶融混練する際の温度における粘度が高い。このため、離型剤が１５〜４５質量％の第３直鎖飽和カルボン酸エスエテル化合物を含有することにより、離型剤が結着樹脂中に好適な分散径（好ましくは、５０〜２５０ｎｍ）で良好に分散しやすい。なお、結着樹脂中の離型剤の分散径を５０〜２５０ｎｍとすることにより、波長５５０〜６００ｎｍの光が良好に吸収され、濁りのない良好な色相のマゼンタ又は赤色の色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得やすい。また、第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、融点が高いため、トナーの高温での保存安定性を高めることができる。
【００３７】
第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物との中間の炭素原子数を有するものであり、第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物及び第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の双方と親和性が高い。このため、離型剤が、２０〜７０質量％の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を含む場合、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されやすい。このため、離型剤における第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過少である場合、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されず、結着樹脂中での離型剤の分散径が大きくなってしまう場合がある。かかる場合、所望する濃度を有する画像を形成できるトナーを得にくい。
【００３８】
また、静電潜像現像用トナーに含有させる離型剤は、第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の中でも、炭素原子数が４４のカルボン酸エステル化合物を、離型剤全量に対して２０〜４７質量％含むのがより好ましい。かかる場合、低温定着性、及び高温での保存安定性に優れ、形成画像にオフセットが発生しにくいトナーを得やすい。
【００３９】
離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数と、その炭素原子数のカルボン酸エステル化合物の、離型剤全量に対する含有率、すなわち、離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数分布は、例えば、ガスクロマトグラフ装置を用いて測定することができる。具体的には、例えば、ガスクロマトグラフ装置としてＧＣ−１４Ｂ（株式会社島津製作所製）を用い、カラムとしてＵｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ１７−１５Ｍ−０．２５Ｆ（フロンティア・ラボ株式会社製）を用い、カラム温度を、開始温度１５０℃から１０℃／分で３２０℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に３３分間保持し、インジェクション温度３５０℃、ディテクション温度３５０℃で離型剤の試料を分析することによって、離型剤の炭素原子数分布を得ることができる。
【００４０】
また、前記離型剤は、第１〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を所定量含む範囲において、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
【００４１】
直鎖飽和モノカルボン酸は、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸であれば特に限定されない。炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸の具体的としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸、及びテトラトリアコンタン酸等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノカルボン酸は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４２】
直鎖飽和モノアルコールは、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールであれば、特に限定されない。炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールの具体例としては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコシルアルコール、ドトリアコシルアルコール、及びテトラトリアコシルアルコール等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノアルコールは、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４３】
また、離型剤は、所定の炭素原子数の分布であれば特に制限されず、エステル化により調製されたカルボン酸エステル化合物の他に、カルナバワックス等のカルボン酸エステル化合物を含むワックスを含んでいてもよい。
【００４４】
離型剤の酸価は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、低いことが好ましい。離型剤の酸価は、具体的には、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。離型剤の酸価が高すぎる場合、得られたトナーに含まれるカルボン酸成分の影響によって、トナーの帯電性、高温保存性及び耐ブロッキング性が低下する場合がある。ここで、トナー用ワックスの酸価は、日本油化学会の「１９９６年版基準油脂分析試験法」のＪＯＣＳ ２．３．１−９６に準拠の方法により測定した値である。
【００４５】
また、離型剤が、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が１６〜３４の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含む場合、離型剤における、炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸が残存する量が少ないほうが好ましい。具体的には、離型剤における、炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の、離型剤全量に対する含有率が、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率が高すぎると、トナーの保存安定性及び耐ブロッキング性が低下する傾向がある。ここで、離型剤における炭素原子数２４以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率は、ワックスの炭素原子数分布と同様の条件で、ガスクロマトグラフィを用いて測定することができる。
【００４６】
また、離型剤の透明融点は、６０〜８２℃が好ましく、６５〜８０℃がより好ましい。透明融点が低すぎる場合、トナーの保存性、特に高温保存性が低下する傾向がある。また、透明融点が高すぎる場合、低温定着性が低下する場合がある。ここで、離型剤の透明融点とは、測定対象物である離型剤が透明になる温度であり、ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠する方法による測定値である。
【００４７】
離型剤の製造方法は特に限定されず、異なる炭素原子数の複数の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を混合したものであっても、種々の炭素原子数の直鎖飽和カルボン酸又はその誘導体を含む混合物と、種々の炭素原子数の直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体を含む混合物とを反応させて、合成したものであってもよい。また、炭素原子数の異なる複数の種類のカルボン酸エステル化合物を調製する方法は特に限定されず、それぞれ１種類の直鎖飽和モノカルボン酸又はその誘導体と、直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体とをエステル化することによりカルボン酸エステル化合物を用意する方法や、天然に存在するカルナバワックス等のワックスを精製処理して、単一の炭素原子数のカルボン酸エステル化合物を取得する方法等が挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノカルボン酸の誘導体としては、酸塩化物等の酸ハライドが挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノアルコールの誘導体としては、アセテート、プロピオネート等が挙げられる。また、天然に存在するワックスの精製処理方法としては、抽出、蒸留、濾過、晶析、カラムクロマトグラフィ等の方法を単独、又は組み合わせて実施する方法が挙げられる。炭素原子数の異なる複数種類のカルボン酸エステル化合物は、炭素原子数既知のカルボン酸エステル化合物を購入して使用することもできる。
【００４８】
〔外添剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を改良する目的で外添剤をトナー粒子の表面に付着させてもよい。
【００４９】
外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５０】
外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には０．０１〜１．０μｍが好ましい。
外添剤の体積固有の抵抗値は、外添剤の表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、被覆層の厚さや、酸化スズと酸化アンチモンとの比率を変えることにより調整できる。
【００５１】
外添剤のトナー粒子に対する使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、外添剤により処理される前のトナー１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましい。かかる範囲の量で外添剤を使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。
【００５２】
外添剤は、疎水化処理剤により表面を処理したものを用いることができる。疎水化処理された外添剤を用いる場合、高温高湿下でのトナーの帯電量の低下を抑制しやすく、流動性に優れるトナーを得やすい。疎水化処理剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤を用いることができる。アミノシランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。疎水化効果を補う為に、アミノシランカップリング剤と、アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤とを併用できる。アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤としては、疎水化効果、及びトナーの流動性の改良効果に優れることから、ヘキサメチルジシラザンを用いるのが好ましい。
【００５３】
シリコーンオイルもまた、外添剤の疎水化処理剤として使用できる。シリコーンオイルの種類は、所望の疎水化効果が得られる限り、特に限定されず、従来から疎水化処理剤として用いられている種々のシリコーンオイルを使用できる。シリコーンオイルとしては、直鎖シロキサン構造を有するものが好ましく、非反応性シリコーンオイル、反応性シリコーンオイルの何れも使用できる。シリコーンオイルの具体例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、アルキルシリコーンオイル、クロロシリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、アセトキシ基含有シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００５４】
外添剤の疎水化処理の方法としては、外添剤を高速で撹拌しながら、疎水化処理剤であるアミノシラン、シリコーンオイル等を滴下又は噴霧する方法、撹拌されている疎水化処理剤の有機溶剤溶液中に外添剤を添加する方法が挙げられる。疎水化処理後に加熱することにより疎水化処理された外添剤が得られる。疎水化処理剤を滴下又は噴霧する場合、疎水化処理剤は、そのまま、又は、有機溶剤等により希釈して用いることができる。
【００５５】
〔キャリア〕
静電潜像現像用トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。２成分現像剤を調製する場合、キャリアとして磁性キャリアを用いるのが好ましい。
【００５６】
静電潜像現像用トナーを２成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。
【００５７】
キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５８】
キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、２０〜１２０μｍが好ましく、２５〜８０μｍがより好ましい。
【００５９】
キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、２０００〜２５００ｋｇ／ｍ３が好ましい。
【００６０】
本発明の静電潜像現像用トナーを２成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％が好ましい。２成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、適度な形成画像の画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。
【００６１】
〔静電潜像現像用トナーの製造方法〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて、電荷制御剤等の任意の成分とを配合した後に、粉砕・分級により所望の粒子径に調整して得られる。また、静電潜像現像用トナーは、必要に応じてその表面に外添剤を付着させたものであってもよい。
【００６２】
結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて電荷制御等の成分を配合してトナーを製造する方法は、結着樹脂中にこれらの成分を良好に分散できる限り特に限定されない。トナーの好適な製造方法の具体例としては、結着樹脂と、着色剤、離型剤、電荷制御剤等の成分とを混合機等により混合した後、一軸又は二軸押出機等の混練機により結着樹脂と結着樹脂に配合される成分とを溶融混練し、冷却された混練物を粉砕・分級する方法が挙げられる。トナーの平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、一般的には５〜１０μｍが好ましい。
【００６３】
本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中の離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍの範囲であるのが好ましい。結着樹脂中の離型剤の分散径は、溶融混練の条件を適宜変更することにより調整できる。例えば、押出機のスクリューのパターンを混練効果の高いパターンに変更することにより、離型剤の分散径を小さくでき、スクリューのパターンを混練効果の低いパターンに変更することにより離型剤の分散径を大きくできる。また、シリンダー温度を低くすることにより、離型剤の分散径を小さく出来、シリンダー温度を高くすることにより、離型剤の分散径を大きくすることができる。シリンダー温度が高いほど、押出機内の混合物が柔らかくなり、混合物に剪断力がかかりにくくなるためである。
【００６４】
結着樹脂中の離型剤の分散径は、以下の方法により測定できる。
＜ワックス分散径測定方法＞
トナー、又はトナーの調製時に得られる溶融混練物を試料として用いる。試料がトナーである場合、電子顕微鏡観察用の包埋樹脂にトナーを包埋して樹脂塊を調製する。試料が溶融混練物である場合、例えば、ドラムフレーカー（日本コークス工業株式会社製）等の圧延装置により溶融混練物を圧延してシートを得る。得られる、樹脂塊、又はシートから、ミクロトーム（ＥＭ ＵＣ６（Ｌｅｉｃａ社製））により薄片を作成する。透過型電子顕微鏡（ＪＳＭ−７４０１Ｆ（日本電子株式会社製））により、薄片を、倍率３０００倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定する。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子５個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とする。なお、試料がトナーである場合には、任意の５個以上のトナーにつき、１個ずつワックスの分散粒子の径を測定して平均径を求める。ワックスの分散粒子の径には、大きなバラツキはなく、５個以上の分散粒子について測定することにより問題のない平均径を算出できる。
【００６５】
また、外添剤をトナーの表面に付着させる方法は特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。具体的には、外添剤の粒子がトナーに埋め込まれないように処理条件を調整し、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機によって、外添剤による処理が行われる。
【００６６】
以上説明した本発明の静電潜像現像用トナーは、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なマゼンタ又は赤色の色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れるため、種々の画像形成装置においてカラー画像現像用に使用される。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００６８】
〔調製例１〕
（第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物〜第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の調製）
表１に記載の飽和脂肪族モノカルボン酸と飽和脂肪族モノアルコールとを用いて、下記方法に従って、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）、及び炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）を調製した。
【００６９】
温度計、窒素導入管、撹拌装置、及び冷却管を備える４つ口フラスコに、表１に記載の組成（炭素原子数分布）のモノカルボン酸１．３４モルと、モノアルコール１．２７モルとを、モノカルボン酸とモノアルコールとの総量が８５０ｇとなるように加えた。窒素気流下に、反応混合物を２２０℃に昇温し、副生物である水を留去しながら１５時間、大気圧下で反応を行った。得られた粗エステル化合物に、トルエン２０ｇ、エタノール４ｇ、及び粗エステル化合物の酸価の１．５倍当量に相当する濃度１０質量％の水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分撹拌した後に静置し、上層と下層とに分離した後に、下層（水層）を除去して、粗エステル化合物を水洗した。かかる水洗操作は、下層（水層）のｐＨが中性になるまで繰り返し行った。水洗後の粗エステル化合物を、１ｋＰａの減圧条件下で１８０℃に加熱して溶媒を留去した後、溶融状態のエステル化合物を濾過して、カルボン酸エステル化合物を得た。
【００７０】
ワックス１〜３の炭素原子数の分布を以下の方法により測定したところ、ワックス１には炭素原子数３２〜４１のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス２には炭素原子数４２〜４６のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス３には炭素原子数４７〜６２のカルボン酸エステル化合物のみが含まれていた。
【００７１】
＜炭素原子数分布測定方法＞
ガスクロマトグラフ装置としてＧＣ−１４Ｂ（株式会社島津製作所製）を用い、カラムとしてＵｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ１７−１５Ｍ−０．２５Ｆ（フロンティア・ラボ株式会社製）を用いて測定を行った。カラム温度を、開始温度１５０℃から１０℃／分で３２０℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に３３分間保持し、インジェクション温度３５０℃、ディテクション温度３５０℃で試料を分析した。
【００７２】
表１にワックス１〜ワックス３の合成に用いたモノカルボン酸、及びモノアルコールにおける、炭素原子数毎のモノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量を示す。なお、表１に記載の、モノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量は、モノカルボン酸、又はモノアルコールの全質量に対する質量％である。
【００７３】
【表１】
【００７４】
〔調製例２〕
調製例１で得られたワックス１〜ワックス３を、表２に記載の比率（質量％）で混合して、ワックスＡ〜ワックスＪを得た。
【００７５】
【表２】
【００７６】
〔実施例１〕
ポリエステル樹脂（山陽化成工業株式会社製）１００質量部、マゼンタ色顔料（Ｐ．Ｒ．１２２（山陽色素株式会社製）、ピグメントレッド１２２）５質量部、電荷制御剤（４級アンモニウム塩、Ｐ−５１（オリヱント化学工業株式会社製））５質量部、及びワックスＡ５質量部を、ヘンシェルミキサー（２０Ｂ（三井鉱山株式会社製））にて、回転数２５００ｒｐｍの条件で５分間混合した。得られた混合物を、二軸押出機（ＰＣＭ−３０（株式会社池貝製））にて、回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度１２０℃、投入量６ｋｇ／ｈの条件で溶融混練した後、溶融状態の混練物を、ドラムフレーカー（三井鉱山株式会社製）により、処理速度１４０ｍｍ／秒、板厚３〜４ｍｍの条件で冷却・固化した。固化した混練物を、スクリーン目開き２ｍｍの粉砕機（ロートプレックス（アルピネ社製））により粗粉砕した後に、粉砕機（ターボミル Ｔ−２５０型（ターボ工業株式会社製））により微粉砕した。得られた微粉砕物を、気流式分級装置（アルピネ分級機（アルピネ社製））により分級して、体積平均粒子径７μｍの粉砕物を得た。得られた粉砕物１００質量部と、シリカ（Ｈ２０５０ＥＰ（ワッカー社製））０．８質量部とをヘンシェルミキサー（２０Ｂ（三井鉱山株式会社製））に加え、回転数２５００ｒｐｍの条件で３分間混合してトナーを得た。
【００７７】
得られたトナーについて、以下の方法に従い、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例１のトナーの評価結果を表３に記す。
【００７８】
＜ワックス分散径測定方法＞
トナーの調製時に得られた溶融混練物を試料として用いた。溶融混練物を、ドラムフレーカー（日本コークス工業株式会社製）により圧延してシートを得た。得られたシートから、ミクロトーム（ＥＭ ＵＣ６（Ｌｅｉｃａ社製））により薄片を作成した。透過型電子顕微鏡（ＪＳＭ−７４０１Ｆ（日本電子株式会社製））により、薄片を、倍率３０００倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定した。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子５個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とした。
【００７９】
＜透過率測定方法＞
スライドガラスにトナー５〜６ｍｇを載せ、スライドガラス上にもう一枚のスライドガラスを載せてトナーを挟み込んだ。トナーを挟み込んだ２枚のスライドガラスを、プレス機上に設置された加熱可能なステージ上に載置し、ステージを１００〜１２０℃の温度に加熱した状態で、４〜６ＭＰａ（Ｇ）の圧力をスライドガラスに２０〜３０秒間印加して、スライドガラス間のトナー試料をプレスして透過率測定用の試料を調製した。得られた試料を用いて、分光光度計（ＵＶ−３１００（株式会社島津製作所製））により、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトル（トナーを透過する光の割合）を測定し、透過スペクトルのボトムにおけるトナーに対する光の透過率を求めた。
【００８０】
＜画像濃度＞
実施例１のトナーと、フェライトキャリア（京セラミタ株式会社製のプリンター（ＦＳ−Ｃ５２００ＤＮ）に使用されているキャリア）とを、二成分現像剤中のトナー濃度が１０質量％となるように混合した。得られた混合物を、ロッキングミキサー（ＲＭ−１０（株式会社セイワ技研製））により３０分間撹拌して、二成分現像剤を得た。
得られた二成分現像剤を、プリンター（ＦＳ−Ｃ５２００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））のシアン現像器に充填し、実施例１のトナーをシアントナー用のトナーコンテナに充填した。プリンターにより画像評価用のサンプル画像を出力し、サンプル画像中のベタ部の画像濃度を、画像濃度計（スペクトロアイ（グレタグマクベス社製））により１０点測定し、１０点の画像濃度の平均値を実施例１のトナーにより形成された画像の画像濃度とした。画像濃度１．３０以上を○と判定し、１．３０未満を×と判定した。
【００８１】
＜定着性評価方法＞
ローラー／ローラー型（φ２６／２５）試験器（京セラミタ株式会社製のＦＳ−Ｃ−５２００ＤＮ用定着器を用いた試験器）を用い、用紙上に１．５ｇ／ｃｍ２の量のトナーを載せ、ニップ幅６．２ｍｍ、線速１７０ｍｍ／秒、定着温度１５０℃の設定で、試験器を用いて定着を行った。定着後の用紙を、定着部上に折れ目がくるように半分に折り曲げ、１ｋｇの分銅にて折れ目上を５往復摩擦した。摩擦後の折れ目における画像の剥がれ幅が１ｍｍ以下を○と判定し、１ｍｍ超を×と判定した。
【００８２】
〔実施例２、実施例３、及び比較例１〜７〕
ワックスＡ５質量部に変えて、表３に記載のワックスを５質量部用いることの他は、実施例１と同様にしてトナーを得た。実施例２、実施例３、及び比較例１〜７のトナーを用いて、実施例１と同様に、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例２、実施例３、及び比較例１〜７のトナーの評価結果を表３に記す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
〔参考例１〕
溶融混練時のシリンダー温度を１２０℃から１５０℃に変更することの他は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーについて、実施例１と同様にしてワックスの分散径を測定したところ、参考例１のトナーのワックスの分散径は２５０ｎｍであった。
参考例１によれば、トナーを製造する際の溶融混練時の温度を高めることにより、ワックスの分散径を大きく出来ることがわかる。
【００８５】
実施例１〜３によれば、離型剤（ワックス）全量に対する、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が５〜４５質量％であり、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が２０〜７０質量％であり、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が１５〜４５質量％であるトナーは低温での優れた定着性を示すことがわかる。なお、ワックスの分散径が５０〜２５０ｎｍの範囲である実施例１〜３のトナーは、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムにおけるトナーの透過率が４０％以下としやすく、所望する画像濃度の画像を形成しやすい。
【００８６】
比較例１によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８７】
比較例２によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過少であり、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８８】
比較例３によれば、離型剤における炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成できても、低温でのトナーの定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００８９】
比較例４によれば、離型剤における炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、トナーの低温での定着性が損なわれやすいことが分かる。
【００９０】
比較例６によれば、離型剤における炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過多であるトナーの場合、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が４０％を超えてしまう。このため、比較例６のトナーでは、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過率のボトム値が高いことにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が２５０ｎｍを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすく、所望する濃度の画像を形成しにくい。
【００９１】
比較例５によれば、離型剤における炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス２）の含有量が過少であり、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス３）の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成しにくいことが分かる。
【００９２】
また、比較例７によれば、離型剤における炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物（ワックス１）の含有量が過多であるトナーの場合、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が４０％を超えてしまう。このため、比較例７のトナーでは、波長５５０〜６００ｎｍにおける光の透過率のボトム値が高いこととトナーの不均一な帯電とにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が２５０ｎｍを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすい。
【００９３】
図１に、実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーについて、ワックスの分散径と、波長５５０〜６００ｎｍにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係をグラフに示す。図１によれば、ワックスの分散径が大きいほどトナーの、波長５５０〜６００ｎｍの透過スペクトルにおける光の透過率のボトム値が上昇することが分かる。
【００９４】
図２に、実施例１〜３、及び比較例１〜７のトナーについて、ワックスの分散径と、画像濃度との関係をグラフに示す。図２によれば、ワックスの分散径が大きいほど形成画像の画像濃度が低下することが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍである、請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項１】
結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長５５０〜６００ｎｍの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数３２〜４１の第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４２〜４６の第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数４７〜６２の第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第１の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が５〜４５質量％であり、前記第２の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が２０〜７０質量％であり、前記第３の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が１５〜４５質量％である、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が５０〜２５０ｎｍである、請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−９７３３１（Ｐ２０１３−９７３３１Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４２８１３（Ｐ２０１１−２４２８１３）
【出願日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【出願人】（０００００６１５０）京セラドキュメントソリューションズ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【出願人】（０００００６１５０）京セラドキュメントソリューションズ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
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