静電荷像現像用シアントナー
【課題】シアン色として適切な色相角を有し、彩度が高く、低明度領域から高明度領域まで幅広い明度領域において高い彩度を発現することのできる静電荷像現像用シアントナーを提供すること。
【解決手段】少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
【解決手段】少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷像現像用シアントナーに関し、更に詳しくは電子写真方式の画像形成装置に用いられる静電荷像現像用シアントナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要とせず、必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製（必要時に必要部数作製）できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
９０年代より始まったＩＴ革命は印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へ導いており、このデジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータが、より色再現領域の広いものへとシフトしている。
【０００４】
しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法は、反射光による減色法によって色を表すものであるために、加色法によって色を表すテレビやコンピューターディスプレイと比較して色再現範囲がはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像を紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
電子写真方式によるフルカラー画像形成においては、基本的にイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの３色のトナーによってカラー画像が形成されるが、従来以上に色再現領域の広いカラー画像を形成出来るカラートナーの要求が高まっている。従って、これらのカラートナーに用いられる着色剤としては、色相、彩度、明度など、従来以上に高いレベルの色特性を有する着色剤が求められている。さらに、オフィス用途に多く用いられる電子写真方式の画像形成においては、画像の保存性が高いことが求められ、そのため、光、あるいは熱によって退色しない着色剤が求められている。
【０００６】
一般に、シアントナーに用いられる着色剤としては、銅フタロシアニン系の顔料が用いられているが、この銅フタロシアニン系の顔料は低明度のシアン領域の発色には優れているものの、高明度のシアン領域の発色が十分ではなかった。
【０００７】
高明度領域のシアンの発色性を改善する目的で様々な技術が開示されている。例えば、中心金属に置換基を有するフタロシアニン化合物を含有するシアン着色剤が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
また、低明度および高明度のシアン領域の色再現性を向上させるために、２種以上の化合物を併用する技術が開示されている。例えば、銅フタロシアニンとニッケルフタロシアニンを無機塩類と有機溶剤の存在下で、湿式粉砕してなるシアン顔料が開示されており、これは銅フタロシアニンを単独で湿式粉砕した時に比べて粒子径が小さく、彩度の高い顔料が得られる（例えば、特許文献２参照）。また、中心金属原子に置換基を有するフタロシアニン化合物と中心金属に置換基を有さないフタロシアニン化合物を特定の割合で含有するシアン着色剤が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００９】
しかしながら、上記の２種以上の化合物を併用した着色剤においても、低明度のシアン領域と高明度のシアン領域のいずれについても彩度が高く、十分な色再現性が得られるトナーは未だ実現されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−１２２４９６号公報
【特許文献２】特開２００９−１５１１６２号公報
【特許文献３】特開２００９−１２８７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
一般に低明度領域の再現性が高いと高明度領域の再現性が劣り、高明度領域の再現性が高いと低明度領域の再現性が十分でないなど、低明度領域から高明度領域まで明度の色再現領域の広いシアントナーは未だ実現出来ていないのが実状である。
【００１２】
本発明は上記課題を解決し、シアン色として適切な色相角を有し、彩度が高く、低明度領域から高明度領域まで幅広い明度領域において高い彩度を発現することのできる静電荷像現像用シアントナーを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記課題は以下の構成によって解決される。
１．少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
２．前記亜鉛フタロシアニン化合物が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用シアントナー。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明は上記の構成とすることによって、シアン色として適切な色相角を有し、彩度が高く、低明度領域から高明度領域まで幅広い明度を再現することのできるシアントナーを得ることが出来るとともに帯電量分布がシャープで現像特性に優れた静電荷像現像用シアントナーを得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】亜鉛フタロシアニンのＸ線回折スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明のシアントナーはＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴としている。
【００２０】
式（１）：
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
Ｃ値が８０未満であると彩度が低く、色材の発色性が不十分となり、１５０を越えると、明度が高くなりすぎ、やはり色材の発色性が低下してしまう。
【００２１】
また、Ｃ値が上記範囲内にある本発明の亜鉛フタロシアニン化合物の結晶は、長軸と短軸のアスペクト比が小さいという特徴を有している。このため分散粒径も小さくすることが出来るので、トナーに用いた時にトナー表面から露出することが無く、帯電量分布がシャープになるものと推定される。その結果、個々のトナー粒子の現像特性が均一になり、低明度領域から高明度領域まで優れた色再現特性を発揮することが出来たものと考えられる。
【００２２】
以下本発明の構成について、更に詳細に記述するが、本発明の実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
（亜鉛フタロシアニン）
本発明に用いられる亜鉛フタロシアニン化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。
【００２４】
【化２】
【００２５】
上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示し、当該原子団の具体例としては、例えば下記式（Ａ−１）〜下記式（Ａ−２９）に示すものを例示することができ、好ましくは下記式（Ａ−１）に示すものである。
【００２６】
原子団Ａにおける置換基としては、塩素原子や塩ハロゲン化メチル基（−ＣＣｌＸ２）（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）、フルオロメチル基（−ＣＨ２Ｆ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、ニトロ基（−ＮＯ２）などの電子吸引基や、ｔ−ブチル基などの炭素数４〜８のアルキル基、−Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３などのアルコキシ基などが挙げられる。
【００２７】
【化３】
【００２８】
前記一般式（１）で表される本発明の亜鉛フタロシアニン化合物の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられるが本発明に有効な亜鉛アフタロシアニン化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
（例示化合物）
【００３０】
【化４】
【００３１】
（合成法）
本発明に用いられる亜鉛フタロシアニン化合物は、例えば、白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【００３２】
本発明の亜鉛フタロシアニン化合物のＣ値は、合成時の結晶析出時の溶媒、添加剤、温度、析出速度などを調整することによって制御することが出来る。また、その他の方法として、アシッドペースト処理やソルベントソルトミリング処理によって制御することが出来る。
【００３３】
（Ｘ線回折スペクトルの測定）
本発明のシアントナーのＸ線回折スペクトルは、Ｘ線としてＣｕのＫα線であって、波長０．１５１４ｎｍ（１．５４１Å）の特性Ｘ線を用いることによって本発明のシアントナーのＸ線回折パターンを得、それと共に、この本発明のシアントナーのＸ線回折パターンを得るための測定条件と同一の測定条件により、本発明のシアントナーに用いられている着色剤自体のＸ線回折パターンおよび着色剤以外のトナー構成材料（例えば離型剤）のＸ線回折パターンを得、これらの本発明のシアントナーのＸ線回折パターンと着色剤自体のＸ線回折パターンおよび着色剤以外のトナー構成材料（例えば離型剤）のＸ線回折パターンとに基づいて確認する手法が用いられる。
【００３４】
ここにブラッグ角回折ピークは強度が０．５×１０３ｃｏｕｎｔｓ以上であり、半値幅が０．１°以上であって、好ましくは、０．１〜１．０°であるものとされる。
【００３５】
本発明のシアントナーのブラッグ角回折ピークを確認するためのＸ線回折パターンは、Ｘ線としてＣｕのＫα線であって波長０．１５１４ｎｍ（１．５４１Å）の特性Ｘ線を用い、Ｘ線回折計によって測定することが出来る。
【００３６】
Ｘ線回折計としては、例えば、（株）リガク製の「ＲＩＮＴ−ＴＴＲ」シリーズ、「ＲＩＮＴ−Ｕｉｔｉｍａ」シリーズ、「ＲＩＮＴ−２０００」シリーズ、「ＭｕｌｉｔｉＦｌｅｘ」およびＰａｎａｌｙｔｉｃｌ社製の「Ｘ’Ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ」等を好適に用いることができる。
【００３７】
Ｘ線回折パターンは、試料として、厚み０．５ｍｍ以下のガラス試料板あるいはアルミニウム試料板を用い、Ｘ線回折計が回転対陰極型である場合には、５０ｋＶ−３００ｍＡ（１５ｋＷ）、また封入管型である場合には、４０ｋＶ−３０ｍＡにより、Ｘ線回折計を定格出力の８０％程度の出力にて作動させ、ブラッグ−ブレンターノよりなる集中光学系によってθ−２θ走査を行うことによって測定する。
【００３８】
この測定に係わる各スリット条件は、発散スリットおよび収束スリットは共に２／３°、受光スリットは０．３ｍｍ以下である。また走査条件は、走査範囲が５〜４５°、走査速度が５°／ｍｉｎ以下である。
【００３９】
図１のＸ線回折スペクトルは本発明の亜鉛フタロシアニンを着色剤として用いたシアントナーのＸ線回折スペクトル図である。
【００４０】
本発明の亜鉛フタロシアニン化合物からなるシアン着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部から１５質量部が好ましく、１質量部から１０質量部が更に好ましい。この範囲であれば、トナーとした時に所望の画像濃度を得ることができる。
【００４１】
また、本発明のシアントナーは、他の着色剤と併用しても良く、その場合の添加量は、合計で上記範囲内にあればよい。
【００４２】
（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）
次に本発明で用いている「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」について説明する。
【００４３】
「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が定めた均等色空間で、色を数値化して表すのに有用な手段であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色空間を示すＬ＊ａ＊ｂ＊座標図においては、Ｌ＊軸方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表している。なお、明度とは色の相対的な明るさをいい、色相とは赤、黄、緑、青、紫などの色合いをいい、彩度とは色の鮮やかさの度合いをいう。
【００４４】
Ｌ＊が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。ａ＊、ｂ＊とも絶対値が大きくなるに従って色が鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって、一つの色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊を用いて数値化することが可能となる。
【００４５】
また、「明度」、「色相」とは別に鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度Ｃ＊」があり、下記式（２）にて求めることができる。
【００４６】
式（２）：
彩度Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２
彩度Ｃ＊の絶対値が大きいほど鮮やかになり、値が小さくなるに従ってくすんだ色になる。
【００４７】
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、具体的には、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパチャーとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定されるものである。
【００４８】
本発明において、色相角ｈとは、例えば、明度がある値をとる時の色相と彩度の関係を表すｘ軸−ｙ軸平面を形成した時、ある座標点（ａ、ｂ）と原点０とを結ぶ半直線が、ｘ軸の＋方向（赤方向）から反時計回りの方向において、ｘ軸の＋方向に伸びる直線となす角度をいい、下記式（３）で求めることができる。
【００４９】
式（３）：
色相角ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
また、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊およびそこから算出される彩度Ｃ＊はトナー付着量によっても変化するため、評価する場合はトナー付着量を一定にして測定する必要がある。
【００５０】
（結着樹脂）
本発明のシアントナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
【００５１】
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５２】
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法、ミニエマルション重合凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられる。
【００５３】
結着樹脂を得るための重合性単量体として、具体的には例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５４】
また、結着樹脂を得るための重合性単量体として、上記の重合性単量体にイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００５６】
また、本発明のシアントナーに用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、荷電制御剤および離型剤などの内添剤、外添剤を含有するものとすることができる。
【００５７】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、かつ無色のものであれば公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００５８】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００５９】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
【００６０】
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００６１】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００６２】
（外添剤）
本発明のシアントナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００６３】
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
【００６４】
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００６５】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
（トナーの製造方法）
本発明のシアントナーは、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
【００６７】
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。
【００６８】
ここに、乳化凝集法とは、乳化によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。
【００６９】
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
上記（２）の工程において結着樹脂微粒子を分散する手法としては、乳化重合により得られる乳化重合粒子分散液を用いることが好ましい。また、結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００７０】
また、乳化凝集法においては、コア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００７１】
特に、本発明のシアントナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。
【００７２】
前記（１）の分散液を調整する工程における着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００７３】
（着色剤分散液中の分散粒径の測定）
着色剤微粒子の水系媒体中における分散粒径は体積平均粒径、すなわち体積分布におけるメディアン径であり、このメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定した値である。
【００７４】
（測定条件）
（１）サンプル屈折率：１．５９
（２）サンプル比重 ：１．０５（球状粒子換算）
（３）溶媒屈折率 ：１．３３
（４）溶媒粘度 ：３０℃にて０．７９７
２０℃にて１．００２
測定セルにイオン交換水を入れ、ゼロ点調節を行った。
【００７５】
また、シアントナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサーなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（トナー粒子の粒子径）
本発明のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
【００７６】
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００７７】
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、コールターカウンターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。
【００７８】
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メディアン径（体積Ｄ５０％径）とする。
【００７９】
（トナーの軟化点温度）
本発明のトナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は７０℃以上１３０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１２０℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
【００８０】
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００８１】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
【００８２】
（軟化点温度の測定）
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
【００８３】
（トナーのガラス転移点）
本発明のトナーは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは３０〜６５℃である。
【００８４】
（ガラス転移点の測定）
本発明のトナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー製）を用いて行うことができる。
【００８５】
測定手順としては、トナー４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００８６】
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移温度（ガラス転移点）として示す。
【００８７】
（現像剤）
本発明のシアントナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
【００８８】
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００８９】
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００９０】
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９１】
（転写材）
本発明のシアントナーを用いる画像形成に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９３】
〔亜鉛フタロシアニン〕
実施例には例示化合物（Ｙ−１）の亜鉛フタロシアニンについて、それぞれＣ値の異なる表１の亜鉛フタロシアニンを用いた。
【００９４】
【表１】
【００９５】
〔着色剤微粒子分散液の調整工程〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、化合物（１）１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
【００９６】
着色剤微粒子分散液〔１〕中の微粒子の体積基準メディアン径は１７４ｎｍであった。
（２）着色剤微粒子分散液〔２〕、〔３〕の調整
着色剤分散液〔１〕の調整において、着色剤として化合物（１）を化合物（２）、（３）に変更した他は同様にして、着色剤微粒子分散液（２）、（３）を調整した。
【００９７】
〔シアントナーの作製例１（乳化凝集法）〕（トナー〔１〕と〔２〕を入れ替えました）
（１）コア部用樹脂粒子〔１〕の製造例
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【００９８】
（ａ）第１段重合（樹脂粒子〔Ａ１〕の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
【００９９】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成：樹脂粒子〔Ａ２〕の作製）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
【０１００】
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。
【０１０１】
（ｃ）第３段重合（外層の形成：コア部用樹脂粒子〔１〕の作製）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
（２）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
（３）トナー粒子〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤微粒子分散液〔３〕２００質量部を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
【０１０２】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を８０分間かけて８０℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度８０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９３０であった。
【０１０３】
（ｂ）シェル層の形成（トナー粒子〔１〕の作製）
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水２０質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、８０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、８０℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のトナー粒子〔１〕を得た。
（４）外添剤添加工程（トナー〔１〕の作製）
トナー粒子〔１〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で外添処理を行い、シアントナー〔１〕を作製した。
【０１０４】
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
シアントナー〔１〕の軟化点は１０７℃であった。
【０１０５】
〔シアントナーの作製例２（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
【０１０６】
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量Ｍｗ２０，０００）
・着色剤（化合物（３）） ３質量部
・カルナバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製） ３質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１２０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるトナー粒子〔２〕を得た。
（５）外添剤添加工程
トナー粒子〔２〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間８分の条件の下で外添処理を行い、シアントナー〔２〕を作製した。
【０１０７】
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．４質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
シアントナー〔２〕の軟化点は１１０℃であった。
【０１０８】
〔シアントナーの作製例３（比較用トナーの作製）〕
シアントナー〔２〕の作製において、着色剤を化合物（１）に変更してシアントナー〔３〕を作製した。これを比較用とした。
【０１０９】
〔シアントナー作製例３、４（比較用トナーの作製）〕
シアントナー〔１〕の作製において、着色剤を化合物（１）、（２）をそれぞれ用いた他は同様にして、シアントナー〔４〕、〔５〕を作製した。これを比較用とした。
【０１１０】
〔現像剤〔１〕〜〔５〕の作製〕
前記「シアントナー〔１〕〜〔５〕」に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が６質量％になるように混合し、二成分現像剤である「現像剤〔１〕〜〔５〕」を調製した。
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
≪評価方法≫
〔シアントナーの彩度〕
（フルカラー画像の色再現範囲の評価）
（１）色再現範囲
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、フルカラー高速複合機「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００（コニカミノルタビジネステクノロージーズ社製）」を用い、シアン現像剤〔１〕から〔５〕と、「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」のイエロー現像剤、マゼンタ現像剤を用いて、定着線速３１０ｍｍ／ｍｉｎ（約６５枚／分）に設定された条件下で、ＥＣＩ２００２ＶＣＭＹＫチャートの画像出力を「ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２」（王子製紙社製）に行った。各々出力画像パッチについて、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、視野角を２°とし、基準あわせには専用白色タイルを用いた条件において測定するものとする。ここで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色色空間において、色相角２１０〜２４０度の範囲を、Ｌ＊が５０以上のところの色の色域面積を高明度シアン領域の面積とし、Ｌ＊が５０未満のところの色の色域面積を低明度シアン領域の面積とし、比較用のシアントナー〔３〕の現像剤を用いた場合の色域面積をそれぞれ１００として色域を評価した。ここでの色域面積が１０５以上を合格レベルとして評価を行った。結果を表３に示した。
【０１１３】
なお、「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」は色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ：方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表すものである。
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
表３の結果から明らかなように本発明のシアントナー〔１〕、〔２〕は比較用のシアントナー〔３〕〜〔５〕に比べて、低明度から高明度領域の彩度が高いことが分かる。
【符号の説明】
【０１１６】
Ａ ブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピーク
Ｂ ブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピーク
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷像現像用シアントナーに関し、更に詳しくは電子写真方式の画像形成装置に用いられる静電荷像現像用シアントナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要とせず、必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製（必要時に必要部数作製）できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
９０年代より始まったＩＴ革命は印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へ導いており、このデジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータが、より色再現領域の広いものへとシフトしている。
【０００４】
しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法は、反射光による減色法によって色を表すものであるために、加色法によって色を表すテレビやコンピューターディスプレイと比較して色再現範囲がはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像を紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
電子写真方式によるフルカラー画像形成においては、基本的にイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの３色のトナーによってカラー画像が形成されるが、従来以上に色再現領域の広いカラー画像を形成出来るカラートナーの要求が高まっている。従って、これらのカラートナーに用いられる着色剤としては、色相、彩度、明度など、従来以上に高いレベルの色特性を有する着色剤が求められている。さらに、オフィス用途に多く用いられる電子写真方式の画像形成においては、画像の保存性が高いことが求められ、そのため、光、あるいは熱によって退色しない着色剤が求められている。
【０００６】
一般に、シアントナーに用いられる着色剤としては、銅フタロシアニン系の顔料が用いられているが、この銅フタロシアニン系の顔料は低明度のシアン領域の発色には優れているものの、高明度のシアン領域の発色が十分ではなかった。
【０００７】
高明度領域のシアンの発色性を改善する目的で様々な技術が開示されている。例えば、中心金属に置換基を有するフタロシアニン化合物を含有するシアン着色剤が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
また、低明度および高明度のシアン領域の色再現性を向上させるために、２種以上の化合物を併用する技術が開示されている。例えば、銅フタロシアニンとニッケルフタロシアニンを無機塩類と有機溶剤の存在下で、湿式粉砕してなるシアン顔料が開示されており、これは銅フタロシアニンを単独で湿式粉砕した時に比べて粒子径が小さく、彩度の高い顔料が得られる（例えば、特許文献２参照）。また、中心金属原子に置換基を有するフタロシアニン化合物と中心金属に置換基を有さないフタロシアニン化合物を特定の割合で含有するシアン着色剤が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００９】
しかしながら、上記の２種以上の化合物を併用した着色剤においても、低明度のシアン領域と高明度のシアン領域のいずれについても彩度が高く、十分な色再現性が得られるトナーは未だ実現されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−１２２４９６号公報
【特許文献２】特開２００９−１５１１６２号公報
【特許文献３】特開２００９−１２８７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
一般に低明度領域の再現性が高いと高明度領域の再現性が劣り、高明度領域の再現性が高いと低明度領域の再現性が十分でないなど、低明度領域から高明度領域まで明度の色再現領域の広いシアントナーは未だ実現出来ていないのが実状である。
【００１２】
本発明は上記課題を解決し、シアン色として適切な色相角を有し、彩度が高く、低明度領域から高明度領域まで幅広い明度領域において高い彩度を発現することのできる静電荷像現像用シアントナーを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記課題は以下の構成によって解決される。
１．少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
２．前記亜鉛フタロシアニン化合物が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用シアントナー。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明は上記の構成とすることによって、シアン色として適切な色相角を有し、彩度が高く、低明度領域から高明度領域まで幅広い明度を再現することのできるシアントナーを得ることが出来るとともに帯電量分布がシャープで現像特性に優れた静電荷像現像用シアントナーを得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】亜鉛フタロシアニンのＸ線回折スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明のシアントナーはＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴としている。
【００２０】
式（１）：
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
Ｃ値が８０未満であると彩度が低く、色材の発色性が不十分となり、１５０を越えると、明度が高くなりすぎ、やはり色材の発色性が低下してしまう。
【００２１】
また、Ｃ値が上記範囲内にある本発明の亜鉛フタロシアニン化合物の結晶は、長軸と短軸のアスペクト比が小さいという特徴を有している。このため分散粒径も小さくすることが出来るので、トナーに用いた時にトナー表面から露出することが無く、帯電量分布がシャープになるものと推定される。その結果、個々のトナー粒子の現像特性が均一になり、低明度領域から高明度領域まで優れた色再現特性を発揮することが出来たものと考えられる。
【００２２】
以下本発明の構成について、更に詳細に記述するが、本発明の実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
（亜鉛フタロシアニン）
本発明に用いられる亜鉛フタロシアニン化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。
【００２４】
【化２】
【００２５】
上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示し、当該原子団の具体例としては、例えば下記式（Ａ−１）〜下記式（Ａ−２９）に示すものを例示することができ、好ましくは下記式（Ａ−１）に示すものである。
【００２６】
原子団Ａにおける置換基としては、塩素原子や塩ハロゲン化メチル基（−ＣＣｌＸ２）（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）、フルオロメチル基（−ＣＨ２Ｆ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、ニトロ基（−ＮＯ２）などの電子吸引基や、ｔ−ブチル基などの炭素数４〜８のアルキル基、−Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３などのアルコキシ基などが挙げられる。
【００２７】
【化３】
【００２８】
前記一般式（１）で表される本発明の亜鉛フタロシアニン化合物の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられるが本発明に有効な亜鉛アフタロシアニン化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
（例示化合物）
【００３０】
【化４】
【００３１】
（合成法）
本発明に用いられる亜鉛フタロシアニン化合物は、例えば、白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【００３２】
本発明の亜鉛フタロシアニン化合物のＣ値は、合成時の結晶析出時の溶媒、添加剤、温度、析出速度などを調整することによって制御することが出来る。また、その他の方法として、アシッドペースト処理やソルベントソルトミリング処理によって制御することが出来る。
【００３３】
（Ｘ線回折スペクトルの測定）
本発明のシアントナーのＸ線回折スペクトルは、Ｘ線としてＣｕのＫα線であって、波長０．１５１４ｎｍ（１．５４１Å）の特性Ｘ線を用いることによって本発明のシアントナーのＸ線回折パターンを得、それと共に、この本発明のシアントナーのＸ線回折パターンを得るための測定条件と同一の測定条件により、本発明のシアントナーに用いられている着色剤自体のＸ線回折パターンおよび着色剤以外のトナー構成材料（例えば離型剤）のＸ線回折パターンを得、これらの本発明のシアントナーのＸ線回折パターンと着色剤自体のＸ線回折パターンおよび着色剤以外のトナー構成材料（例えば離型剤）のＸ線回折パターンとに基づいて確認する手法が用いられる。
【００３４】
ここにブラッグ角回折ピークは強度が０．５×１０３ｃｏｕｎｔｓ以上であり、半値幅が０．１°以上であって、好ましくは、０．１〜１．０°であるものとされる。
【００３５】
本発明のシアントナーのブラッグ角回折ピークを確認するためのＸ線回折パターンは、Ｘ線としてＣｕのＫα線であって波長０．１５１４ｎｍ（１．５４１Å）の特性Ｘ線を用い、Ｘ線回折計によって測定することが出来る。
【００３６】
Ｘ線回折計としては、例えば、（株）リガク製の「ＲＩＮＴ−ＴＴＲ」シリーズ、「ＲＩＮＴ−Ｕｉｔｉｍａ」シリーズ、「ＲＩＮＴ−２０００」シリーズ、「ＭｕｌｉｔｉＦｌｅｘ」およびＰａｎａｌｙｔｉｃｌ社製の「Ｘ’Ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ」等を好適に用いることができる。
【００３７】
Ｘ線回折パターンは、試料として、厚み０．５ｍｍ以下のガラス試料板あるいはアルミニウム試料板を用い、Ｘ線回折計が回転対陰極型である場合には、５０ｋＶ−３００ｍＡ（１５ｋＷ）、また封入管型である場合には、４０ｋＶ−３０ｍＡにより、Ｘ線回折計を定格出力の８０％程度の出力にて作動させ、ブラッグ−ブレンターノよりなる集中光学系によってθ−２θ走査を行うことによって測定する。
【００３８】
この測定に係わる各スリット条件は、発散スリットおよび収束スリットは共に２／３°、受光スリットは０．３ｍｍ以下である。また走査条件は、走査範囲が５〜４５°、走査速度が５°／ｍｉｎ以下である。
【００３９】
図１のＸ線回折スペクトルは本発明の亜鉛フタロシアニンを着色剤として用いたシアントナーのＸ線回折スペクトル図である。
【００４０】
本発明の亜鉛フタロシアニン化合物からなるシアン着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部から１５質量部が好ましく、１質量部から１０質量部が更に好ましい。この範囲であれば、トナーとした時に所望の画像濃度を得ることができる。
【００４１】
また、本発明のシアントナーは、他の着色剤と併用しても良く、その場合の添加量は、合計で上記範囲内にあればよい。
【００４２】
（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）
次に本発明で用いている「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」について説明する。
【００４３】
「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が定めた均等色空間で、色を数値化して表すのに有用な手段であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色空間を示すＬ＊ａ＊ｂ＊座標図においては、Ｌ＊軸方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表している。なお、明度とは色の相対的な明るさをいい、色相とは赤、黄、緑、青、紫などの色合いをいい、彩度とは色の鮮やかさの度合いをいう。
【００４４】
Ｌ＊が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。ａ＊、ｂ＊とも絶対値が大きくなるに従って色が鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって、一つの色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊を用いて数値化することが可能となる。
【００４５】
また、「明度」、「色相」とは別に鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度Ｃ＊」があり、下記式（２）にて求めることができる。
【００４６】
式（２）：
彩度Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２
彩度Ｃ＊の絶対値が大きいほど鮮やかになり、値が小さくなるに従ってくすんだ色になる。
【００４７】
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、具体的には、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパチャーとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定されるものである。
【００４８】
本発明において、色相角ｈとは、例えば、明度がある値をとる時の色相と彩度の関係を表すｘ軸−ｙ軸平面を形成した時、ある座標点（ａ、ｂ）と原点０とを結ぶ半直線が、ｘ軸の＋方向（赤方向）から反時計回りの方向において、ｘ軸の＋方向に伸びる直線となす角度をいい、下記式（３）で求めることができる。
【００４９】
式（３）：
色相角ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
また、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊およびそこから算出される彩度Ｃ＊はトナー付着量によっても変化するため、評価する場合はトナー付着量を一定にして測定する必要がある。
【００５０】
（結着樹脂）
本発明のシアントナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
【００５１】
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５２】
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法、ミニエマルション重合凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられる。
【００５３】
結着樹脂を得るための重合性単量体として、具体的には例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５４】
また、結着樹脂を得るための重合性単量体として、上記の重合性単量体にイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００５６】
また、本発明のシアントナーに用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、荷電制御剤および離型剤などの内添剤、外添剤を含有するものとすることができる。
【００５７】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、かつ無色のものであれば公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００５８】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００５９】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
【００６０】
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００６１】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００６２】
（外添剤）
本発明のシアントナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００６３】
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
【００６４】
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００６５】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
（トナーの製造方法）
本発明のシアントナーは、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
【００６７】
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。
【００６８】
ここに、乳化凝集法とは、乳化によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。
【００６９】
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
上記（２）の工程において結着樹脂微粒子を分散する手法としては、乳化重合により得られる乳化重合粒子分散液を用いることが好ましい。また、結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００７０】
また、乳化凝集法においては、コア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００７１】
特に、本発明のシアントナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。
【００７２】
前記（１）の分散液を調整する工程における着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００７３】
（着色剤分散液中の分散粒径の測定）
着色剤微粒子の水系媒体中における分散粒径は体積平均粒径、すなわち体積分布におけるメディアン径であり、このメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定した値である。
【００７４】
（測定条件）
（１）サンプル屈折率：１．５９
（２）サンプル比重 ：１．０５（球状粒子換算）
（３）溶媒屈折率 ：１．３３
（４）溶媒粘度 ：３０℃にて０．７９７
２０℃にて１．００２
測定セルにイオン交換水を入れ、ゼロ点調節を行った。
【００７５】
また、シアントナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサーなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（トナー粒子の粒子径）
本発明のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
【００７６】
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００７７】
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、コールターカウンターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。
【００７８】
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メディアン径（体積Ｄ５０％径）とする。
【００７９】
（トナーの軟化点温度）
本発明のトナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は７０℃以上１３０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１２０℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
【００８０】
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００８１】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
【００８２】
（軟化点温度の測定）
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
【００８３】
（トナーのガラス転移点）
本発明のトナーは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは３０〜６５℃である。
【００８４】
（ガラス転移点の測定）
本発明のトナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー製）を用いて行うことができる。
【００８５】
測定手順としては、トナー４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００８６】
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移温度（ガラス転移点）として示す。
【００８７】
（現像剤）
本発明のシアントナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
【００８８】
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００８９】
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００９０】
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９１】
（転写材）
本発明のシアントナーを用いる画像形成に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９３】
〔亜鉛フタロシアニン〕
実施例には例示化合物（Ｙ−１）の亜鉛フタロシアニンについて、それぞれＣ値の異なる表１の亜鉛フタロシアニンを用いた。
【００９４】
【表１】
【００９５】
〔着色剤微粒子分散液の調整工程〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、化合物（１）１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
【００９６】
着色剤微粒子分散液〔１〕中の微粒子の体積基準メディアン径は１７４ｎｍであった。
（２）着色剤微粒子分散液〔２〕、〔３〕の調整
着色剤分散液〔１〕の調整において、着色剤として化合物（１）を化合物（２）、（３）に変更した他は同様にして、着色剤微粒子分散液（２）、（３）を調整した。
【００９７】
〔シアントナーの作製例１（乳化凝集法）〕（トナー〔１〕と〔２〕を入れ替えました）
（１）コア部用樹脂粒子〔１〕の製造例
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【００９８】
（ａ）第１段重合（樹脂粒子〔Ａ１〕の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
【００９９】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成：樹脂粒子〔Ａ２〕の作製）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
【０１００】
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。
【０１０１】
（ｃ）第３段重合（外層の形成：コア部用樹脂粒子〔１〕の作製）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
（２）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
（３）トナー粒子〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤微粒子分散液〔３〕２００質量部を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
【０１０２】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を８０分間かけて８０℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度８０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９３０であった。
【０１０３】
（ｂ）シェル層の形成（トナー粒子〔１〕の作製）
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水２０質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、８０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、８０℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のトナー粒子〔１〕を得た。
（４）外添剤添加工程（トナー〔１〕の作製）
トナー粒子〔１〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で外添処理を行い、シアントナー〔１〕を作製した。
【０１０４】
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
シアントナー〔１〕の軟化点は１０７℃であった。
【０１０５】
〔シアントナーの作製例２（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
【０１０６】
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量Ｍｗ２０，０００）
・着色剤（化合物（３）） ３質量部
・カルナバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製） ３質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１２０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるトナー粒子〔２〕を得た。
（５）外添剤添加工程
トナー粒子〔２〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間８分の条件の下で外添処理を行い、シアントナー〔２〕を作製した。
【０１０７】
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．４質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
シアントナー〔２〕の軟化点は１１０℃であった。
【０１０８】
〔シアントナーの作製例３（比較用トナーの作製）〕
シアントナー〔２〕の作製において、着色剤を化合物（１）に変更してシアントナー〔３〕を作製した。これを比較用とした。
【０１０９】
〔シアントナー作製例３、４（比較用トナーの作製）〕
シアントナー〔１〕の作製において、着色剤を化合物（１）、（２）をそれぞれ用いた他は同様にして、シアントナー〔４〕、〔５〕を作製した。これを比較用とした。
【０１１０】
〔現像剤〔１〕〜〔５〕の作製〕
前記「シアントナー〔１〕〜〔５〕」に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が６質量％になるように混合し、二成分現像剤である「現像剤〔１〕〜〔５〕」を調製した。
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
≪評価方法≫
〔シアントナーの彩度〕
（フルカラー画像の色再現範囲の評価）
（１）色再現範囲
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、フルカラー高速複合機「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００（コニカミノルタビジネステクノロージーズ社製）」を用い、シアン現像剤〔１〕から〔５〕と、「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ６５００」のイエロー現像剤、マゼンタ現像剤を用いて、定着線速３１０ｍｍ／ｍｉｎ（約６５枚／分）に設定された条件下で、ＥＣＩ２００２ＶＣＭＹＫチャートの画像出力を「ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２」（王子製紙社製）に行った。各々出力画像パッチについて、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、視野角を２°とし、基準あわせには専用白色タイルを用いた条件において測定するものとする。ここで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色色空間において、色相角２１０〜２４０度の範囲を、Ｌ＊が５０以上のところの色の色域面積を高明度シアン領域の面積とし、Ｌ＊が５０未満のところの色の色域面積を低明度シアン領域の面積とし、比較用のシアントナー〔３〕の現像剤を用いた場合の色域面積をそれぞれ１００として色域を評価した。ここでの色域面積が１０５以上を合格レベルとして評価を行った。結果を表３に示した。
【０１１３】
なお、「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」は色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ：方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表すものである。
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
表３の結果から明らかなように本発明のシアントナー〔１〕、〔２〕は比較用のシアントナー〔３〕〜〔５〕に比べて、低明度から高明度領域の彩度が高いことが分かる。
【符号の説明】
【０１１６】
Ａ ブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピーク
Ｂ ブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピーク
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
【請求項２】
前記亜鉛フタロシアニン化合物が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用シアントナー。
【化１】
（上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。）
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と亜鉛フタロシアニン化合物よりなる着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナーのＸ線回折スペクトルで、ＣｕＫαの特性Ｘ線に対するブラッグ角２θの回折ピークから式（１）によって算出されるＣ値が８０以上１５０以下であることを特徴とする静電荷像現像用シアントナー。
式（１）
Ｃ＝（Ａ×１００）／Ｂ
（但し式（１）中、Ａはブラッグ角２θ＝７．０±０．１°におけるピークの絶対強度を表し、Ｂはブラッグ角２θ＝９．３±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。）
【請求項２】
前記亜鉛フタロシアニン化合物が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用シアントナー。
【化１】
（上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。）
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２２５９６８（Ｐ２０１２−２２５９６８Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９０６９１（Ｐ２０１１−９０６９１）
【出願日】平成２３年４月１５日（２０１１．４．１５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１５日（２０１１．４．１５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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