高レベルに油性物質を有するゴム組成物およびそのゴルフボールにおける使用
【課題】高レベルの油性物質を含有し、低コストで製造が容易、圧縮速度を減少させたゴルフボール材料を提供する。
【解決手段】ベースゴムと、このベースゴム１００重量部に対して１０から１２０部の油性物質とを有するゴム組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールである。ベースゴムはムーニー粘度が４０以上のポリブタジエンである。ゴム組成物は、任意の１または複数のコア層、カバー層または中間層にあってよい。
【解決手段】ベースゴムと、このベースゴム１００重量部に対して１０から１２０部の油性物質とを有するゴム組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールである。ベースゴムはムーニー粘度が４０以上のポリブタジエンである。ゴム組成物は、任意の１または複数のコア層、カバー層または中間層にあってよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、高レベルに油性物質、例えば、可塑剤および／またはプロセス油を有するゴム組成物、および、そのようなゴム組成物のゴルフボールへの使用に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
高レベルに可塑剤を含有するゴム組成物が知られている。例えば、米国特許第４，４２９，０６８号（ナカヒラ。特許文献１）は、１００重量部のゴム成分、５から２０００重量部のファクチス（油ゴム）、および２０から２０００重量部の軟化剤を有するゴム組成物を硬化して得られた、特有な物理特性を有する硬化ゴムを開示している。この参考文献は、このゴム組成物がゴルフボールのコアに採用できると説明している。
【０００３】
米国特許第５，７７６，２９４号（Ｎａｇｅｌ。特許文献２）は、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の金属塩、およびオプションとしてのアルキルアミノアルキルフェノール硫化阻害剤を利用して架橋される硬化可能エラストマーの実現方法を開示している。アクリルおよびメタクリル酸の金属塩にエチレンプロピレンジエンゴムおよび高レベルのＳｕｎｐａｒ、すなわち、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＳｕｎ Ｒｅｆｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な独自可塑剤を混合させたものが例として示されている。
【０００４】
米国特許第６，３８０，２９１号（Ｈｅｌｌｅｎｓ。特許文献３）は、アクリレートまたはメタクリレート塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および１分子に１以上のエポキシ基を具備する可塑剤を有するゴム組成物を開示している。この参考文献は、可塑剤がゴム組成物中に約２から約２０ｐｈｒの量だけ存在しなければならないと説明している。この参考文献は、ゴルフボールが典型的な目的用途であるとも説明している。
【０００５】
ゴルフボール工業分野では、高レベルの可塑剤を含有するゴム組成物が、糸巻ゴルフボール中の内側コアそう材料として有益であることが知られている。例えば、米国特許第６，５９３，４４３号（特許文献４）および同第６，６６９，５８１号（ともにＩｗａｍｉ。特許文献５）および同第６，８４６，２４７号（Ｋａｔｏ。特許文献６）は、油性物質、例えば、石油合成油、可塑剤、合成ゴム（ｒｕｂｂｅｒ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ。ファクチス）、アルキルベンゼン、および液体ゴムを含有するゴム組成物を硫化、成型して内側コア層を得ることが好ましい、糸巻ゴルフボールを開示している。これら参考文献は、油性物質がベースゴム中にベースゴムを１００として約３０から５００部の量だけ含有されることが好ましいことを説明している。
【０００６】
高レベルの油性物質を含有してソリッドゴルフボールに有益な新規なゴム組成物に対する要請が依然としてある。そのような組成物は既知のゴルフボール材料に較べて以下の特性のうちの少なくとも１つを有してよい。すなわち、低コスト、容易な製造、減少した圧縮、および減少した速度である。この発明はそのような組成物およびその組成物の種々のゴルフボールのコア、カバー、および中間層における利用を説明する。
【特許文献１】米国特許第４，４２９，０６８号
【特許文献２】米国特許第５，７７６，２９４号
【特許文献３】米国特許第６，３８０，２９１号
【特許文献４】米国特許第６，５９３，４４３号
【特許文献５】米国特許第６，６６９，５８１号
【特許文献６】米国特許第６，８４６，２４７号
【発明の開示】
【０００７】
１実施例において、この発明は、コアおよびカバーを有するソリッドゴルフボールを提供する。コアは、ベースゴムと、上記ベースゴムの１００重量部に対して１０から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムは、ムーニー粘度が４５以上のポリブタジエンである。
【０００８】
他の実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、および、それらコアおよび外側カバー層の間に配された中間層を有するソリッドゴルフボールを提供する。コアは、ベースゴムと、当該ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムのムーニー粘度が５５以上である。中間層は、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される。
【０００９】
さらに他の実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、および、それらコアおよび外側カバー層の間に配された中間層を有するソリッドゴルフボールを提供する。コアの直径は２．０３ｃｍ（０．８インチ）から３．５６ｃｍ（１．４インチ）であり、また、コアは、ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して３０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムは、ムーニー粘度が６５以上でシス含有量が９０％以上である、ネオジム触媒化ポリブタジエンである。中間層の厚さは、０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上で、また、中間層は、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される。
【発明の詳細な説明】
【００１０】
通常のゴルフボールは２つの一般的なクラス、すなわち、ソリッドおよび糸巻に分類できる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドコアおよびカバー）、および多層（すなわち、１以上の層のソリッドコア、および／または１以上の層のカバー）のゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、ソリッド、空洞または液体充填のセンタを含み、これに引っ張り状態のエラストマー材料およびカバーを被覆してなる。
【００１１】
この発明のゴルフボールは、種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを具備するソリッドゴルフボールである。この発明のゴルフボールコアは、コア中心からその外周までを含む単一の一体層であってよく、また、センターとこれを取り巻く少なくとも１つの外側コア層とを有してもよい。この発明のゴルフボールカバーは、１または複数の層、例えば、内側および外側カバー層を具備する二重層を含んでもよい。オプションとして、付加的な層をコアおよびカバーの間に配してもよい。
【００１２】
この発明のゴルフボールは、この発明のゴム組成物から製造される少なくとも１つの層を具備する。このゴム組成物を有する層は、内側コア層、中間コア層、外側コア層、内側カバー層、中間カバー層、外側カバー層、またはコアおよびカバーの間に配された中間層から選択された任意の１または複数の層である。具体的な実施例では、ゴム組成物は、ツーピースゴルフボールのコア層の全部または一部を有する。他の具体的な実施例では、ゴム組成物は、多層ゴルフボールの内側コア層および／または外側コア層の全部または一部を有する。さらに他の具体的な実施例では、ゴム組成物は、多層ゴルフボールの内側カバー層の全部または一部を有する。
【００１３】
ゴム組成物
この発明のゴム組成物はベースゴムと高レベルの油性物質とを有する。この発明の目的において、油性物質が１００重量部のベースゴムに対して２重量部以上の量の油性物質が組成物中に存在すれば組成物は「高レベルの油性物質」を有する。具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して２．５重量部以上、または５重量部以上の量だけ組成物中に存在する。他の具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して、下限が２重量部、または２．５重量部、または３重量部、または５重量部、または１０重量部、上限が２０重量部、または２５重量部、または３０重量部、または５０重量部、または１００重量部、または２００重量部の範囲内の量だけ、組成物中に存在する。他の具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して、下限が１０重量部、または１５重量部、または２０重量部、または２５重量部、または３０重量部、または３５重量部、上限が１００重量部、または１２０重量部、または１５０重量部、または２００重量部の範囲内の量だけ、組成物中に存在する。
【００１４】
油性物質は、一般に、ゴムプロセス油、植物油、加硫植物油、動物油、液体ゴム、可塑剤、およびこれらの組み合わせから選択される。適切なゴムプロセス油の例は、これに限定されないが、芳香油、ナフテン油、パラフィン油で、ＡＳＴＭ Ｄ２２２６により分類されるものである。具体的な実施例では、油性物質はパラフィン油、ナフテン油、およびこれらの組み合わせから選択される。とくに適切なパラフィンおよびナフテン油は、例えば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＳｕｎｏｃｏ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＳｕｎｐａｒ（商標）パラフィン油；カリフォルニア州サンラモンのＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＰａｒａｌｕｘ（商標）パラフィン油；ミシシッピー州ジャクソンのＥｒｇｏｎ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＵｎｉｔｅｈｅｎｅナフテン油である。とくに適切な油は、低ＰＣＡ／ＰＨＡ（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ／ｐｏｌｙａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）油であり、これは、軽抽出ソルベート（ＭＥＳ；ｍｉｌｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖａｔｅｓ）、処理蒸留物芳香族抽出物（ＴＤＡＥ；ｔｒｅａｔｅｄ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃｔｓ）、および重ナフテン油を含む。適切な低ＰＣＡ油は米国特許第６，９７７，２７６号（例えばその第４コラム第３１行から第６コラム第２７行）にさらに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。水素化ナフテン油も適切であり、これは、米国特許第６，９３９，９１０号に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。適切な植物油は、例えば、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、大豆油、およびキリ油である。適切な加硫植物油は、例えば、半透明ファクチス、ブラックファクチス、およびブラウンファクチスを含み；とくに、「Ｆ１４」および「Ｆ１７」硫黄加硫菜種油、「Ｋ１４Ｄ」硫黄加硫修正脂肪酸、「Ｇｌｏｒｉａ １７」硫黄加硫菜種油、「Ｈｕｍｂｕｒｇ ４」部分水素化菜種油、および「ＷＰ」無硫黄・無塩素過酸化物架橋修正ひまし油を含み、これらはすべてコネチカット州のノーウォークのＲＴ Ｖａｎｄｅｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。適切な動物油は例えば鯨油および魚油を含む。適切な液体ゴムは例えば液体ポリブタジエンおよび液体ポリイソプレンを含む。適切な可塑剤の例は、アジペート、例えば、ジオクチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ポリプロピレンアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（２−メチルヘキシル）アジペート、ジカプリルアジペート、およびオクチルデシルアジペート；フタレート、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジノニルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジカプチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ブチルココナツアルキルフタレート、オクチルデカノイルフタレート、オクチルデシルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）フタレート、ビス（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、およびテキサノールベニルフタレート；ホスフェート、例えば、トリクレシルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔｒｉｓ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、イソデジルジフェニルホスフェート、混合ドデシルおよびテトラデシルジフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、フェニルジクレシルホスフェート、キシレニルジクレシルホスフェート、クレシルジキシレニルホスフェート、ジフェニルホスフェートハイドロキノン凝縮物、トリクロロエチルホスフェート、トリ（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリ（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリ（トリブロモネオペンチル）ホスフェート；セバケート、例えば、ジオクチルセバケートおよび２−エチルヘキシルセバケート；アルキルベンゼン、例えば、１−ドデシル−４−ヘキシルベンゼン、１−ドデシル−３−ヘキシルベンゼン、１，２，３−ヘミメリテン；シトレート、例えばアセチルトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、およびトリブチルシトレート；グリコール酸エステル、例えば、エチルフタリルエチレングリコレート、メチルフタリルエチレングリコレート、およびブチルフタリルエチレングリコレート；エポキシ化合物、例えば、ブチルエポキシステアレート、オクチルエポキシステアレート、エポキシブチルオレエート、エポキシ化ブチルオレエート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アルキル油、およびエポキシ化アルキル油アルコールエステル；トリメリテート、例えば、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、およびトリ−オクチルトリメリテート；脂肪酸エステル、例えば、ブチルオレエート；ベンゾエート、例えば、ジエチレングリコールベンゾエート、およびジプロピレングリコールベンゾエート；アゼレート；グルタレート；アルキルアルコール；およびこれらの混合物を含む。適切な可塑剤は米国特許出願公開２００５／０１３７０３０に開示されているものも含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００１５】
ベースゴムは、一般的には、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせから選択される。好ましいベースゴムは１または複数のポリブタジエンである。とくに適切なポリブタジエンブレンドは、例えば、米国特許第６，７７４，１８７号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。他の好ましいベースゴムは、１または複数のポリブタジエンに、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマーから選択された１または複数のエラストマーをオプションとして混合したものである。ゴム組成物が付加的なエラストマーを含む（すなわちベースゴムに加えて）ときには、付加的なエラストマーはベースゴム中にベースゴムの１００重量部に対して１００重量部未満の量だけ含まれる。具体的な実施例では、付加的なエラストマーは、ベースゴムの１００重量部に対して５０重量部以下、または、４５重量部以下、または２０重量部以下、または５重量部以下の量だけ含まれる。
【００１６】
この発明の組成物中のとくに好ましいベースゴムは、高ムーニーのポリブタジエンである。この発明の目的においては、「高ムーニー」は、油または可塑剤を添加する前に測定したムーニー粘度が４０以上のポリブタジエンを指す。好ましくは、高ムーニーポリブタジエンのムーニー粘度は、油または可塑剤添加前に測定して、４５以上、または５０以上、または５５以上、または６０以上、または６５以上、７５以上、または８０以上である。
【００１７】
この発明の好ましい高ムーニーポリブタジエンは、ネオジム触媒化されたものであり、好ましくは、９０％以上のシス含有量を有する。ただし、低シス（＜９０％）、トランス、およびビニルの種類のものも適切である。チタン触媒化、ネッケル触媒化、およびコバルト触媒化の高ムーニーポリブタジエンも適切であり、好ましくはシス含有量は９０％以上であるが、低シス（＜９０％）、トランス、およびビニルの種類のものも適切である。
【００１８】
特に好ましい実施例では、ゴム組成物は、ネオジム触媒で製造され、３７．５ｐｈｒのＭＥＳ油が付与された、溶液性の、高シス、高ムーニーのポリブタジエンポリマーを有する。この実施例の具体的な側面では、ゴム組成物のムーニー粘度はＡＳＴＭ Ｄ１６４６で測定して３７である。この実施例の他の具体的な側面では、油付加前に、ポリブタジエンのムーニー粘度は８０から９０である。この実施例の他の具体的な側面では、ゴム組成物の比重はＡＳＴＭ Ｄ５６６８に従って測定して０．９３である。この実施例の他の具体的な側面では、ポリブタジエンのシス−１，４成分は、ＦＴ−ＩＲスペクトロスコピで測定して９６重量％である。この実施例の他の具体的な側面では、ゴム組成物の油成分はＡＳＴＭ Ｄ５７７４で測定して２７．３重量％である。特に適切な、３７．５ｐｈｒのＭＥＳ油を付与された高シスのネオジム触媒化ポリブタジエンは、Ｌａｎｘｅｓｓ（商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＢｕｎａ ＣＢ２９ＭＥＳである。高シスネオジム触媒化ポリブタジエンはオプションとして非付加のゴム、これに限定されないが、天然ゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、バラタ、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、およびこれらの組み合わせをブレンドされてもよい。
【００１９】
ベースゴムは典型的には通常の硬化プロセスを用いて硬化される。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化、硫黄硬化、照射、およびこれらの組み合わせを含む。１実施例では、ベースゴムは過酸化物硬化される。フリーラジカル開始剤として適切な有機過酸化物は、例えば、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシ；ジ−ｔ−アミルペルオキシ；ｔ−ブチルペルオキシ；ｔ−ブチルクミルペルオキシ；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウロイルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびこれらの混合物を含む。ペルオキシドのフリーラジカル開始剤は一般にゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して０．０５部または０．１部または０．２５部または１部または１．５部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２．５部または３部または５部または６部または１０部または１５部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。コエージェントは一般にペルオキシドとともに使用され硬化状態を増大させる。適切なコエージェントは、これに限定されないが、３から８個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの混合物を含む。とくに適切な金属塩は、例えば、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩を含む。ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、およびニッケルから選択される。具体的な実施例では、コエージェントは、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の実施例では、コエージェントは亜鉛ジアクリレートである。コエージェントが亜鉛ジアクリレートおよび／または亜鉛ジメタクリレートの場合、コエージェントは、ゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して１部または５部または１０部または２０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２５部または３０部または３５部または４０部または５０部または６０部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。１または複数の活性コエージェントが使用される場合、使用されるコエージェントの量は、亜鉛ジアクリレートおおび亜鉛ジメタクリレートのコエージェントに対する量と同じまたはより多い。
【００２０】
硫黄および硫黄ベースの硬化剤を、オプションの促進剤とともに、過酸化物開始剤に組み合わせてまたはこれに代えて用いて、ベースゴムを架橋できる。適切な硬化剤および促進剤は、これに限定されないが、硫黄；Ｎ−オキシジエチレン２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジ−オルト−トリルグアニジン；ビスマスジメチルジチオカルバメート；Ｎ−シクロヘキシル２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン；４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド；ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド；チウラムジスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール；スルフェンアミド；ジチオカルバメート；チウラムスルフィド；グアニジン；チオ尿素；キサントエート；ジチオホスフェート；アルデヒド−アミン；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラエチルチウラムジスルフィド；テトラブチルチウラムジスルフィド；およびこれらの組み合わせを含む。
【００２１】
フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源をベースゴムの架橋に用いてもよい。そのような放射源の適切な例は、これに限定されないが、電子ビーム、紫外線放射、ガンマ放射、Ｘ−線放射、赤外線放射、熱、およびこれらの組み合わせを含む。
【００２２】
適切なフリーラジカル開始剤、コエージェント、および硬化剤の他の適切な例は米国特許出願公開２００４／０２１４６６１および同２００３／０１４４０８７および米国特許第６，５６６，４８３号、同６，６９５，７１８号、および同６，９３９，９０７号に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００２３】
この発明のゴム組成物は、シス−トランス変換化合物、例えば、ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物を含んでよい。とくに適切なハロゲン化有機硫黄化合物は、これに限定されないが以下の一般式を有するものを含む。
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基、スルホネート基、及び水素から選択される。適切な例は、これに限定されないが、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの塩、好ましくは亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。具体的な実施例では、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤーであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の登録商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）はストウのストラクトルカンパニーオブ アメリカ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ ｏｆ Ｓｔｏｗ，オハイオ州）から市場を通じて入手可能である。ＰＣＴＰは市場を通じてサンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍｏｆＳａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，カリフォルニア州）から純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍ ｏｆ Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍｏｆＳａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，カリフォルニア州）から市場を通じて入手可能である。適切なシス−トランス変換化合物は、例えば、米国特許出願公開２００５／０１８７３５３および米国特許第５，２５２，６５２号、同第５，６９７，８５６号、同第５，８１６，９４４、同第６，１３９，４４７号、同第６，１８４，３０１号、同第６，４６５，５７８号、および同第６，５２５，１４１号により十分に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
この発明のゴム組成物がシス−トランス変換化合物を含むときには、シス−トランス変換化合物は一般的にゴム組成物中に、ベースゴム１００部に対して０．０１部または０．０５部または２．２部または２．３部の下限、およびベースゴム１００部に対して４部または５部の上限の範囲の量だけ存在する。
【００２５】
この発明のゴム組成物はオプションとして１または複数種類の粒状のフィラーを含み、これは無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、珪酸鉛、その他；高比重金属粉末状フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグリンド、すなわち、粉砕またはリサイクルされたコア材料；およびナノフィラーから選択される。この発明のゴム組成物中に存在する粒状材料の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して５部または１０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して３０部または５０部または１００部の上限の範囲である。
【００２６】
この発明のゴム組成物はオプションとしてフリーラジカル捕捉剤、スコーチ遅延剤、着色剤、香料、化学吹き出しまたは発泡剤、脱泡剤、安定剤、軟化剤、衝撃修正剤、その他から選択された１または複数種類の添加剤を含む。この発明のゴム組成物中に典型的に存在する添加剤の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２０部または５０部または１００部または１５０部の上限の範囲である。
【００２７】
フィラー材料は二重の機能を持つフィラー、例えば、酸化亜鉛（フィラー／酸捕捉剤として使用されてよい）および二酸化チタン（フィラー／光沢剤として使用されてよい）であってよい。さらに適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２８】
この発明はゴム組成物のどのような具体的な製造方法にも限定されない。具体的な混合プロセスでは、ゴム組成物は、混合装置、例えば、バンバリミキサ、２ロールミル等を用いて単一パス手順または多重パス手順で材料を混合することにより製造される。油性物質は、ベースゴムに混合するのに先立って、オプションとしてポリマーにプリブレンドまたはマスターバッチにより混合する。
【００２９】
この発明のゴム組成物は種々の用途に採用できる。例えば、この発明のゴム組成物はゴルフ用品に使用して好適であり、これは比制限的にはゴルフボール、ゴルフシューズおよびゴルフクラブを含む。
【００３０】
ゴルフボールへの応用
この発明のゴルフボールは、１または複数のコア層、１または複数のカバー層、およびコアおよびカバーの間にオプションとして配された１または複数の中間層を具備するソリッドボールである。これらの層のうち少なくとも１つが、ここに説明したように高レベルの油性物質を有するゴム組成物から製造される。この発明のゴム組成物を有する２以上の層を具備するゴルフボールにおいては、１の層のゴム組成物は他の層のゴム組成物と同一でも異なってもよい。
【００３１】
この発明のゴルフボールは、好ましくは、この発明のゴム組成物殻製造される少なくとも１つのコア層を有する。具体的に実施例では、この発明は、この発明のゴム組成物からなる単一層コアを具備するゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層および外側コア層を具備する二重コアを有し、内側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層および外側コア層を具備する二重コアを有し、外側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、内側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、外側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、中間コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。
【００３２】
この発明のゴルフボールコアの全体の径は、好ましくは、０．５インチまたは０．８インチまたは１インチまたは１．２５インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチまたは１．５インチまたは１．５６インチまたは１．６インチまたは１．６３インチの上限の範囲内である。この発明の内側コア層の径は、好ましくは、０．５インチまたは０．７５インチまたは１インチの下限で、１．２５インチまたは１．４インチまたは１．５５インチまたは１．５７インチまたは１．５８インチの上限の範囲内である。この発明の外側コア層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０１５インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限で、０．０５インチまたは０．１インチまたは０．２８インチまたは０．３５インチまたは０．４インチまたは０．５インチまたは０．５５インチの上限の範囲内である。この発明の中間層の総合的な厚さは、好ましくは、０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３２インチの下限で、０．１５インチまたは０．２２インチまたは０．２８インチの上限の範囲内である。
【００３３】
この発明のゴム組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールコアでは、油性物質が存在故に、圧縮および／または速度が減少される。そのため、圧縮および／または速度が大きくなくてはならないゴルフボールに適用する場合には、高弾力性材料から製造された１または複数の層を含ませ、および／または、カバーの全体の厚さを０．１インチ以上にすることが好ましい。適切な高弾力性材料は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００５／０２５０６００に開示されている「低ひずみ」材料；ＰＣＴ刊行物Ｎｏ．ＷＯ０１／２９１２９および米国特許第６６５３３８２号に開示されているような高弾力性および柔らかさを具備するサーモプラスチック；ＰＣＴ刊行物Ｎｏ．００／２３５１９おｙび米国特許第６，８１５，４８０号に開示されているような高弾力性熱可塑性エラストマー；米国特許第６，７７７，４７２号に開示されているような高度に中和されたエチレンコポリマー；米国特許第５，３０６，７６０号に開示されているような高レベルの脂肪酸塩を含有するアイオノマー；米国特許第６，７５６，４３６号に開示されているような高度に中和された酸ポリマー；米国特許出願公開２００５／０２５５９４１に開示されるようなＮａ−アイオノマー／Ｌｉ−アイオノマーブレンド；米国特許第６，２４５，８６２号に開示されるようなスルホネートおよび／またはホスホネート・アイオノマー組成物；米国特許第６，１００，３２１号に開示されるようなステアリン修正アイオノマー；米国特許第６，１８７，８６４号に開示されるような比較的硬いポリアミドおよび比較的柔らかいアイオノマー樹脂のブレンド；米国特許第６，２３２，４００号に開示されるようなポリ（トリメチレンテレフタレート）組成物；米国特許第６，２９０，６１１号に開示されるようなグリシジルポリマー組成物；および、米国特許第５，９０２，８５５号に開示されるようなアクリレートエステル−含有アイオノマー樹脂を含む。上述の刊行物および特許の各々は参照してここに組み入れる。適切な高弾力性材料は、ゴルフボールの他の材料と相性がよい、任意の硬い、高曲げ弾性率の、弾力性材料も含み、これには、例えば、熱可塑性および熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性および熱硬化性ポリ尿素、熱可塑性および熱硬化性熱可塑性および熱硬化性ポリエーテルエステル、熱可塑性および熱硬化性ポリエーテルアミド、熱可塑性および熱硬化性ポリエステル、動的に加硫されたエラストマー、官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、メタローセンポリマー、ナイロン、およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ならびにこれらの１以上の組み合わせが含まれる。また、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｈｙｔｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００の商標で販売されているアイオノマー材料；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドも高弾力性材料として好適である。
【００３４】
ゴルフボールコアはこの発明のゴム組成物以外の適切な材料で製造された１または複数の層を含んでよい。ここに開示されるゴルフボールに用いて適切な材料は、これに限定されないが、天然および合成ゴム、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、およびアクリロニトリル塩化イソプレンゴム、；メタローセンポリマー；酸コポリマーおよびアイオノマー；およびこれらの組み合わせを含む。
【００３５】
この発明のゴルフボールカバーは単一、二重、および多層カバーを含み、好ましくは、その全体の厚さは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０５インチまたは０．０６インチまたは０．１インチまたは０．１１５インチの下限および０．１５インチまたは０．２インチまたは０．２５インチまたは０．５インチまたは０．８インチまたは１．０の上限の範囲である。二重および多層カバーは内側カバー層および外側カバー層を有し、多層カバーはさらに少なくとも１つの中間カバー層を内側カバー層および外側カバー層の間に有する。この発明の内側カバー層の厚さは、好ましくは、０．００５インチまたは０．０１インチまたは０．０１５インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限および０．０５インチまたは０．１インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。この発明の外側カバー層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限および０．０４インチまたは０．０５インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。この発明の中間層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチの下限および０．０５インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。
【００３６】
この発明のゴルフボールカバーは、この発明のゴム組成物以外の適切な材料で製造された１または複数の層を含んでよい。カバー材料は好ましくは丈夫で切断耐性のあるものを所望の特性に基づいて選択する。ここで開示されるゴルフボールに使用して好適なカバー材料は、例えば、先に開示して高弾力性材料；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー：スチレン−ブタジエンゴムおよびイソプレン−またはエチレン−ブタジエンゴムのようなブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメタクリレート；塩化ビニルを有するビニル樹脂；アクリル樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む）；架橋トランスポリイソプレンブレンド；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓから商業的に入手可能なＮｏｒｙｌ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；アイオノマー樹脂；およびこれらの組み合わせを含む。適切なカバー材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号および同第６，９６９，６３０号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。
【００３７】
商業的に入手可能はアイオノマーのカバー材料は、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。アイオノマーを熱可塑性エラストマーとブレンドしたものも好適である。適切なアイオノマーカバー材料はさらに例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３８】
適切なポリウレタンカバー材料はさらに例えば米国特許第６，７５６，４３６号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。ポリウレタンおよびポリ尿素はカバー材料として使用するときには熱硬化性でも熱可塑性でもよい。熱硬化性材料から、通常の注型または反応性射出成型の手法により、ゴルフボール層を形成できる。熱可塑性材料から、通常の圧縮または射出成型の手法により、ゴルフボール層を形成できる。光安定性ポリウレタンおよびポリ尿素が、単一層カバーおよび二重あるいは多層カバーの外側層に好ましい。高弾性（ｈｉｇｈ ｍｏｄｕｌｕｓ）熱可塑性材料が二重カバーおよび多層カバーの内側カバー層に好適な材料である。
【００３９】
ゴルフボールカバーは、オプションとして、１または複数のフィラーおよび／または添加物を含む。適切なフィラーは、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他を含む。適切な添加物は、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、金属、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤、粘度修正剤、整合剤、発泡剤、強化剤、離型剤、その他を含む。
【００４０】
この発明のゴルフボールはオプションとしてコアおよびカバーの間に配された１または複数の中間層を有する。中間層があるときには、中間層の全体の厚さは一般的に０．０１インチまたは０．０５インチまたは０．１インチの下限および０．３インチまたは０．３５インチまたは０．４インチの上限の範囲である。この発明のゴム組成物に加え、適切な中間層材料は、例えば、天然ゴム、バラタ、ガタパーチャ、シス−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、合成ポリイソプレン、ポリオクテナマー（ｐｏｌｙｏｃｔｅｎａｍｅｒ）、スチレン−プロピレン−ジエンゴム、メタローセンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン、クロロプレンゴム、アクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−エチレンブロックコポリマー、無水マレイン酸または琥珀酸エステル修正メタローセン触媒エチレンコポリマー、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、塩化ポリエチレン、ポリスルフィドゴム、フルオロカーボン、およびこれらの組み合わせを含む。
【００４１】
この発明のゴルフボールの全体の直径は、好ましくは、１．６インチまたは１．６２インチまたは１．６６インチの下限および１．６９インチまたは１．７４インチまたは１．８００インチの上限の範囲である。より好ましくはこの発明のゴルフボールの全体の直径は１．６８インチである。この発明のゴルフボールの圧縮は好ましくは１２０以下、または１１０以下、または１０５以下である。この発明のゴルフボールの１２５ｆｔ／ｓのＣＯＲは好ましくは０．７５０以上または０．７８０以上または０．７９０以上または０．８００以上である。
【００４２】
適切なゴルフボール構造および材料はさらに例えば米国特許出願公開２００３／０１４４０８７、同２００５／０１６４８１０および同２００５／０２５５９４１；米国特許第５，６８８，１１９号、同第５，９１９，１００号、および同第７，００４，８５６号；およびＰＣＴ刊行物ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００４３】
具体的な実施例において、この発明は、単一層コアおよび単一、二重、または多層カバーを有するゴルフボールに向けられている。コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は１．４インチ以下である。好ましくは、コアの径は、０．５インチまたは０．８インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチの上限の範囲である。コア層の圧縮は好ましくは７０以下、または６０以下、または５０以下、または４５以下である。カバーの全体の厚さは、好ましくは、０．１インチ以上である。カバーはオプションとして内側カバー層および外側カバー層を含み、内側カバー層は高弾力性材料から製造される。
【００４４】
他の具体的な実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、およびコアと外側カバー層の間に配された中間層を有するゴルフボールに向けられている。コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は１．４インチ以下である。好ましくは、コアの径は、０．５インチまたは０．８インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチの上限の範囲である。コア層の圧縮は好ましくは７０以下、または６０以下、または５０以下、または４５以下である。中間層の厚さはｏ．１インチ以上であり、好ましくは、０．１インチから０．３インチであり、高弾力性材料から製造される。高弾力性材料は先に開示した高弾力性材料を含む。好ましくは、中間層の高弾力性材料は、部分的に中和された酸コポリマー、十分に中和された酸コポリマー、２以上の部分的に中和された酸コポリマーのブレンド、２以上の十分に中和された酸コポリマーのブレンド、少なくとも１つの部分的に中和された酸コポリマーと少なくとも１つの十分に中和された酸コポリマーとのブレンドから選択される。
【００４５】
さらに他の具体的な実施例において、この発明は、２層コアおよび２層カバーを有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は好ましくは１インチ以下である。外側コア層は、ベースゴムとこのベースゴム１００重量部に対して５重量部以下の油性物質とを有するゴム組成物を有し、その厚さは好ましくは０．２８０インチである。そして２層コアの全体の径は、好ましくは、１．５６０インチである。２層カバーは内側カバー層および外側カバー層を有する。内側カバー層はアイオノマーを有し、好ましくは、その厚さは、０．０３０インチである。外側カバー層は注型可能なポリウレタンまたはポリ尿素組成物を有し、好ましくは、その厚さは０．０３０インチである。
【００４６】
この発明はゴルフボール層を形成する具体的な方法のいずれにも制約されない。層は、射出成型、圧縮成型、注型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で製造できることに留意されたい。
【００４７】
この発明の目的において、圧縮は、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第１の１．２５ｍｍ（０．２５インチ）のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロの圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて４２．７ｍｍの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。
【００４８】
この発明の目的において、ＣＯＲは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から所定の速度（この発明の目的では３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ））で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎとして計算される。
【００４９】
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。
【００５０】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００５１】
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、高レベルに油性物質、例えば、可塑剤および／またはプロセス油を有するゴム組成物、および、そのようなゴム組成物のゴルフボールへの使用に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
高レベルに可塑剤を含有するゴム組成物が知られている。例えば、米国特許第４，４２９，０６８号（ナカヒラ。特許文献１）は、１００重量部のゴム成分、５から２０００重量部のファクチス（油ゴム）、および２０から２０００重量部の軟化剤を有するゴム組成物を硬化して得られた、特有な物理特性を有する硬化ゴムを開示している。この参考文献は、このゴム組成物がゴルフボールのコアに採用できると説明している。
【０００３】
米国特許第５，７７６，２９４号（Ｎａｇｅｌ。特許文献２）は、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の金属塩、およびオプションとしてのアルキルアミノアルキルフェノール硫化阻害剤を利用して架橋される硬化可能エラストマーの実現方法を開示している。アクリルおよびメタクリル酸の金属塩にエチレンプロピレンジエンゴムおよび高レベルのＳｕｎｐａｒ、すなわち、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＳｕｎ Ｒｅｆｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な独自可塑剤を混合させたものが例として示されている。
【０００４】
米国特許第６，３８０，２９１号（Ｈｅｌｌｅｎｓ。特許文献３）は、アクリレートまたはメタクリレート塩、過酸化物開始剤で硬化可能なエラストマー、および１分子に１以上のエポキシ基を具備する可塑剤を有するゴム組成物を開示している。この参考文献は、可塑剤がゴム組成物中に約２から約２０ｐｈｒの量だけ存在しなければならないと説明している。この参考文献は、ゴルフボールが典型的な目的用途であるとも説明している。
【０００５】
ゴルフボール工業分野では、高レベルの可塑剤を含有するゴム組成物が、糸巻ゴルフボール中の内側コアそう材料として有益であることが知られている。例えば、米国特許第６，５９３，４４３号（特許文献４）および同第６，６６９，５８１号（ともにＩｗａｍｉ。特許文献５）および同第６，８４６，２４７号（Ｋａｔｏ。特許文献６）は、油性物質、例えば、石油合成油、可塑剤、合成ゴム（ｒｕｂｂｅｒ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ。ファクチス）、アルキルベンゼン、および液体ゴムを含有するゴム組成物を硫化、成型して内側コア層を得ることが好ましい、糸巻ゴルフボールを開示している。これら参考文献は、油性物質がベースゴム中にベースゴムを１００として約３０から５００部の量だけ含有されることが好ましいことを説明している。
【０００６】
高レベルの油性物質を含有してソリッドゴルフボールに有益な新規なゴム組成物に対する要請が依然としてある。そのような組成物は既知のゴルフボール材料に較べて以下の特性のうちの少なくとも１つを有してよい。すなわち、低コスト、容易な製造、減少した圧縮、および減少した速度である。この発明はそのような組成物およびその組成物の種々のゴルフボールのコア、カバー、および中間層における利用を説明する。
【特許文献１】米国特許第４，４２９，０６８号
【特許文献２】米国特許第５，７７６，２９４号
【特許文献３】米国特許第６，３８０，２９１号
【特許文献４】米国特許第６，５９３，４４３号
【特許文献５】米国特許第６，６６９，５８１号
【特許文献６】米国特許第６，８４６，２４７号
【発明の開示】
【０００７】
１実施例において、この発明は、コアおよびカバーを有するソリッドゴルフボールを提供する。コアは、ベースゴムと、上記ベースゴムの１００重量部に対して１０から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムは、ムーニー粘度が４５以上のポリブタジエンである。
【０００８】
他の実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、および、それらコアおよび外側カバー層の間に配された中間層を有するソリッドゴルフボールを提供する。コアは、ベースゴムと、当該ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムのムーニー粘度が５５以上である。中間層は、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される。
【０００９】
さらに他の実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、および、それらコアおよび外側カバー層の間に配された中間層を有するソリッドゴルフボールを提供する。コアの直径は２．０３ｃｍ（０．８インチ）から３．５６ｃｍ（１．４インチ）であり、また、コアは、ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して３０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造される。ベースゴムは、ムーニー粘度が６５以上でシス含有量が９０％以上である、ネオジム触媒化ポリブタジエンである。中間層の厚さは、０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上で、また、中間層は、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される。
【発明の詳細な説明】
【００１０】
通常のゴルフボールは２つの一般的なクラス、すなわち、ソリッドおよび糸巻に分類できる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドコアおよびカバー）、および多層（すなわち、１以上の層のソリッドコア、および／または１以上の層のカバー）のゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、ソリッド、空洞または液体充填のセンタを含み、これに引っ張り状態のエラストマー材料およびカバーを被覆してなる。
【００１１】
この発明のゴルフボールは、種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを具備するソリッドゴルフボールである。この発明のゴルフボールコアは、コア中心からその外周までを含む単一の一体層であってよく、また、センターとこれを取り巻く少なくとも１つの外側コア層とを有してもよい。この発明のゴルフボールカバーは、１または複数の層、例えば、内側および外側カバー層を具備する二重層を含んでもよい。オプションとして、付加的な層をコアおよびカバーの間に配してもよい。
【００１２】
この発明のゴルフボールは、この発明のゴム組成物から製造される少なくとも１つの層を具備する。このゴム組成物を有する層は、内側コア層、中間コア層、外側コア層、内側カバー層、中間カバー層、外側カバー層、またはコアおよびカバーの間に配された中間層から選択された任意の１または複数の層である。具体的な実施例では、ゴム組成物は、ツーピースゴルフボールのコア層の全部または一部を有する。他の具体的な実施例では、ゴム組成物は、多層ゴルフボールの内側コア層および／または外側コア層の全部または一部を有する。さらに他の具体的な実施例では、ゴム組成物は、多層ゴルフボールの内側カバー層の全部または一部を有する。
【００１３】
ゴム組成物
この発明のゴム組成物はベースゴムと高レベルの油性物質とを有する。この発明の目的において、油性物質が１００重量部のベースゴムに対して２重量部以上の量の油性物質が組成物中に存在すれば組成物は「高レベルの油性物質」を有する。具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して２．５重量部以上、または５重量部以上の量だけ組成物中に存在する。他の具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して、下限が２重量部、または２．５重量部、または３重量部、または５重量部、または１０重量部、上限が２０重量部、または２５重量部、または３０重量部、または５０重量部、または１００重量部、または２００重量部の範囲内の量だけ、組成物中に存在する。他の具体的な実施例では、油性物質は、ベースゴムの１００重量部に対して、下限が１０重量部、または１５重量部、または２０重量部、または２５重量部、または３０重量部、または３５重量部、上限が１００重量部、または１２０重量部、または１５０重量部、または２００重量部の範囲内の量だけ、組成物中に存在する。
【００１４】
油性物質は、一般に、ゴムプロセス油、植物油、加硫植物油、動物油、液体ゴム、可塑剤、およびこれらの組み合わせから選択される。適切なゴムプロセス油の例は、これに限定されないが、芳香油、ナフテン油、パラフィン油で、ＡＳＴＭ Ｄ２２２６により分類されるものである。具体的な実施例では、油性物質はパラフィン油、ナフテン油、およびこれらの組み合わせから選択される。とくに適切なパラフィンおよびナフテン油は、例えば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのＳｕｎｏｃｏ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＳｕｎｐａｒ（商標）パラフィン油；カリフォルニア州サンラモンのＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＰａｒａｌｕｘ（商標）パラフィン油；ミシシッピー州ジャクソンのＥｒｇｏｎ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＵｎｉｔｅｈｅｎｅナフテン油である。とくに適切な油は、低ＰＣＡ／ＰＨＡ（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ／ｐｏｌｙａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）油であり、これは、軽抽出ソルベート（ＭＥＳ；ｍｉｌｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖａｔｅｓ）、処理蒸留物芳香族抽出物（ＴＤＡＥ；ｔｒｅａｔｅｄ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃｔｓ）、および重ナフテン油を含む。適切な低ＰＣＡ油は米国特許第６，９７７，２７６号（例えばその第４コラム第３１行から第６コラム第２７行）にさらに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。水素化ナフテン油も適切であり、これは、米国特許第６，９３９，９１０号に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。適切な植物油は、例えば、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、大豆油、およびキリ油である。適切な加硫植物油は、例えば、半透明ファクチス、ブラックファクチス、およびブラウンファクチスを含み；とくに、「Ｆ１４」および「Ｆ１７」硫黄加硫菜種油、「Ｋ１４Ｄ」硫黄加硫修正脂肪酸、「Ｇｌｏｒｉａ １７」硫黄加硫菜種油、「Ｈｕｍｂｕｒｇ ４」部分水素化菜種油、および「ＷＰ」無硫黄・無塩素過酸化物架橋修正ひまし油を含み、これらはすべてコネチカット州のノーウォークのＲＴ Ｖａｎｄｅｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。適切な動物油は例えば鯨油および魚油を含む。適切な液体ゴムは例えば液体ポリブタジエンおよび液体ポリイソプレンを含む。適切な可塑剤の例は、アジペート、例えば、ジオクチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ポリプロピレンアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（２−メチルヘキシル）アジペート、ジカプリルアジペート、およびオクチルデシルアジペート；フタレート、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジノニルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジカプチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ブチルオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ブチルココナツアルキルフタレート、オクチルデカノイルフタレート、オクチルデシルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）フタレート、ビス（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、およびテキサノールベニルフタレート；ホスフェート、例えば、トリクレシルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔｒｉｓ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、イソデジルジフェニルホスフェート、混合ドデシルおよびテトラデシルジフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、フェニルジクレシルホスフェート、キシレニルジクレシルホスフェート、クレシルジキシレニルホスフェート、ジフェニルホスフェートハイドロキノン凝縮物、トリクロロエチルホスフェート、トリ（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリ（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリ（トリブロモネオペンチル）ホスフェート；セバケート、例えば、ジオクチルセバケートおよび２−エチルヘキシルセバケート；アルキルベンゼン、例えば、１−ドデシル−４−ヘキシルベンゼン、１−ドデシル−３−ヘキシルベンゼン、１，２，３−ヘミメリテン；シトレート、例えばアセチルトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、およびトリブチルシトレート；グリコール酸エステル、例えば、エチルフタリルエチレングリコレート、メチルフタリルエチレングリコレート、およびブチルフタリルエチレングリコレート；エポキシ化合物、例えば、ブチルエポキシステアレート、オクチルエポキシステアレート、エポキシブチルオレエート、エポキシ化ブチルオレエート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アルキル油、およびエポキシ化アルキル油アルコールエステル；トリメリテート、例えば、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、およびトリ−オクチルトリメリテート；脂肪酸エステル、例えば、ブチルオレエート；ベンゾエート、例えば、ジエチレングリコールベンゾエート、およびジプロピレングリコールベンゾエート；アゼレート；グルタレート；アルキルアルコール；およびこれらの混合物を含む。適切な可塑剤は米国特許出願公開２００５／０１３７０３０に開示されているものも含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００１５】
ベースゴムは、一般的には、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせから選択される。好ましいベースゴムは１または複数のポリブタジエンである。とくに適切なポリブタジエンブレンドは、例えば、米国特許第６，７７４，１８７号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。他の好ましいベースゴムは、１または複数のポリブタジエンに、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマーから選択された１または複数のエラストマーをオプションとして混合したものである。ゴム組成物が付加的なエラストマーを含む（すなわちベースゴムに加えて）ときには、付加的なエラストマーはベースゴム中にベースゴムの１００重量部に対して１００重量部未満の量だけ含まれる。具体的な実施例では、付加的なエラストマーは、ベースゴムの１００重量部に対して５０重量部以下、または、４５重量部以下、または２０重量部以下、または５重量部以下の量だけ含まれる。
【００１６】
この発明の組成物中のとくに好ましいベースゴムは、高ムーニーのポリブタジエンである。この発明の目的においては、「高ムーニー」は、油または可塑剤を添加する前に測定したムーニー粘度が４０以上のポリブタジエンを指す。好ましくは、高ムーニーポリブタジエンのムーニー粘度は、油または可塑剤添加前に測定して、４５以上、または５０以上、または５５以上、または６０以上、または６５以上、７５以上、または８０以上である。
【００１７】
この発明の好ましい高ムーニーポリブタジエンは、ネオジム触媒化されたものであり、好ましくは、９０％以上のシス含有量を有する。ただし、低シス（＜９０％）、トランス、およびビニルの種類のものも適切である。チタン触媒化、ネッケル触媒化、およびコバルト触媒化の高ムーニーポリブタジエンも適切であり、好ましくはシス含有量は９０％以上であるが、低シス（＜９０％）、トランス、およびビニルの種類のものも適切である。
【００１８】
特に好ましい実施例では、ゴム組成物は、ネオジム触媒で製造され、３７．５ｐｈｒのＭＥＳ油が付与された、溶液性の、高シス、高ムーニーのポリブタジエンポリマーを有する。この実施例の具体的な側面では、ゴム組成物のムーニー粘度はＡＳＴＭ Ｄ１６４６で測定して３７である。この実施例の他の具体的な側面では、油付加前に、ポリブタジエンのムーニー粘度は８０から９０である。この実施例の他の具体的な側面では、ゴム組成物の比重はＡＳＴＭ Ｄ５６６８に従って測定して０．９３である。この実施例の他の具体的な側面では、ポリブタジエンのシス−１，４成分は、ＦＴ−ＩＲスペクトロスコピで測定して９６重量％である。この実施例の他の具体的な側面では、ゴム組成物の油成分はＡＳＴＭ Ｄ５７７４で測定して２７．３重量％である。特に適切な、３７．５ｐｈｒのＭＥＳ油を付与された高シスのネオジム触媒化ポリブタジエンは、Ｌａｎｘｅｓｓ（商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＢｕｎａ ＣＢ２９ＭＥＳである。高シスネオジム触媒化ポリブタジエンはオプションとして非付加のゴム、これに限定されないが、天然ゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、バラタ、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、およびこれらの組み合わせをブレンドされてもよい。
【００１９】
ベースゴムは典型的には通常の硬化プロセスを用いて硬化される。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化、硫黄硬化、照射、およびこれらの組み合わせを含む。１実施例では、ベースゴムは過酸化物硬化される。フリーラジカル開始剤として適切な有機過酸化物は、例えば、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシ；ジ−ｔ−アミルペルオキシ；ｔ−ブチルペルオキシ；ｔ−ブチルクミルペルオキシ；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウロイルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびこれらの混合物を含む。ペルオキシドのフリーラジカル開始剤は一般にゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して０．０５部または０．１部または０．２５部または１部または１．５部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２．５部または３部または５部または６部または１０部または１５部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。コエージェントは一般にペルオキシドとともに使用され硬化状態を増大させる。適切なコエージェントは、これに限定されないが、３から８個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの混合物を含む。とくに適切な金属塩は、例えば、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩を含む。ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、およびニッケルから選択される。具体的な実施例では、コエージェントは、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の実施例では、コエージェントは亜鉛ジアクリレートである。コエージェントが亜鉛ジアクリレートおよび／または亜鉛ジメタクリレートの場合、コエージェントは、ゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して１部または５部または１０部または２０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２５部または３０部または３５部または４０部または５０部または６０部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。１または複数の活性コエージェントが使用される場合、使用されるコエージェントの量は、亜鉛ジアクリレートおおび亜鉛ジメタクリレートのコエージェントに対する量と同じまたはより多い。
【００２０】
硫黄および硫黄ベースの硬化剤を、オプションの促進剤とともに、過酸化物開始剤に組み合わせてまたはこれに代えて用いて、ベースゴムを架橋できる。適切な硬化剤および促進剤は、これに限定されないが、硫黄；Ｎ−オキシジエチレン２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジ−オルト−トリルグアニジン；ビスマスジメチルジチオカルバメート；Ｎ−シクロヘキシル２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン；４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド；ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド；チウラムジスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール；スルフェンアミド；ジチオカルバメート；チウラムスルフィド；グアニジン；チオ尿素；キサントエート；ジチオホスフェート；アルデヒド−アミン；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラエチルチウラムジスルフィド；テトラブチルチウラムジスルフィド；およびこれらの組み合わせを含む。
【００２１】
フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源をベースゴムの架橋に用いてもよい。そのような放射源の適切な例は、これに限定されないが、電子ビーム、紫外線放射、ガンマ放射、Ｘ−線放射、赤外線放射、熱、およびこれらの組み合わせを含む。
【００２２】
適切なフリーラジカル開始剤、コエージェント、および硬化剤の他の適切な例は米国特許出願公開２００４／０２１４６６１および同２００３／０１４４０８７および米国特許第６，５６６，４８３号、同６，６９５，７１８号、および同６，９３９，９０７号に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００２３】
この発明のゴム組成物は、シス−トランス変換化合物、例えば、ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物を含んでよい。とくに適切なハロゲン化有機硫黄化合物は、これに限定されないが以下の一般式を有するものを含む。
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、ハロゲン基、チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基、スルホネート基、及び水素から選択される。適切な例は、これに限定されないが、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの塩、好ましくは亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。具体的な実施例では、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤーであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の登録商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）はストウのストラクトルカンパニーオブ アメリカ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ ｏｆ Ｓｔｏｗ，オハイオ州）から市場を通じて入手可能である。ＰＣＴＰは市場を通じてサンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍｏｆＳａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，カリフォルニア州）から純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍ ｏｆ Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）から塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのエキナケム（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍｏｆＳａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，カリフォルニア州）から市場を通じて入手可能である。適切なシス−トランス変換化合物は、例えば、米国特許出願公開２００５／０１８７３５３および米国特許第５，２５２，６５２号、同第５，６９７，８５６号、同第５，８１６，９４４、同第６，１３９，４４７号、同第６，１８４，３０１号、同第６，４６５，５７８号、および同第６，５２５，１４１号により十分に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
この発明のゴム組成物がシス−トランス変換化合物を含むときには、シス−トランス変換化合物は一般的にゴム組成物中に、ベースゴム１００部に対して０．０１部または０．０５部または２．２部または２．３部の下限、およびベースゴム１００部に対して４部または５部の上限の範囲の量だけ存在する。
【００２５】
この発明のゴム組成物はオプションとして１または複数種類の粒状のフィラーを含み、これは無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、珪酸鉛、その他；高比重金属粉末状フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグリンド、すなわち、粉砕またはリサイクルされたコア材料；およびナノフィラーから選択される。この発明のゴム組成物中に存在する粒状材料の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して５部または１０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して３０部または５０部または１００部の上限の範囲である。
【００２６】
この発明のゴム組成物はオプションとしてフリーラジカル捕捉剤、スコーチ遅延剤、着色剤、香料、化学吹き出しまたは発泡剤、脱泡剤、安定剤、軟化剤、衝撃修正剤、その他から選択された１または複数種類の添加剤を含む。この発明のゴム組成物中に典型的に存在する添加剤の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２０部または５０部または１００部または１５０部の上限の範囲である。
【００２７】
フィラー材料は二重の機能を持つフィラー、例えば、酸化亜鉛（フィラー／酸捕捉剤として使用されてよい）および二酸化チタン（フィラー／光沢剤として使用されてよい）であってよい。さらに適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２８】
この発明はゴム組成物のどのような具体的な製造方法にも限定されない。具体的な混合プロセスでは、ゴム組成物は、混合装置、例えば、バンバリミキサ、２ロールミル等を用いて単一パス手順または多重パス手順で材料を混合することにより製造される。油性物質は、ベースゴムに混合するのに先立って、オプションとしてポリマーにプリブレンドまたはマスターバッチにより混合する。
【００２９】
この発明のゴム組成物は種々の用途に採用できる。例えば、この発明のゴム組成物はゴルフ用品に使用して好適であり、これは比制限的にはゴルフボール、ゴルフシューズおよびゴルフクラブを含む。
【００３０】
ゴルフボールへの応用
この発明のゴルフボールは、１または複数のコア層、１または複数のカバー層、およびコアおよびカバーの間にオプションとして配された１または複数の中間層を具備するソリッドボールである。これらの層のうち少なくとも１つが、ここに説明したように高レベルの油性物質を有するゴム組成物から製造される。この発明のゴム組成物を有する２以上の層を具備するゴルフボールにおいては、１の層のゴム組成物は他の層のゴム組成物と同一でも異なってもよい。
【００３１】
この発明のゴルフボールは、好ましくは、この発明のゴム組成物殻製造される少なくとも１つのコア層を有する。具体的に実施例では、この発明は、この発明のゴム組成物からなる単一層コアを具備するゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層および外側コア層を具備する二重コアを有し、内側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層および外側コア層を具備する二重コアを有し、外側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、内側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、外側コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。他の具体的な実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層および少なくとも１つの中間コア層を具備する多層コアを有し、中間コア層がこの発明のゴム組成物から製造されるゴルフボールを実現する。
【００３２】
この発明のゴルフボールコアの全体の径は、好ましくは、０．５インチまたは０．８インチまたは１インチまたは１．２５インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチまたは１．５インチまたは１．５６インチまたは１．６インチまたは１．６３インチの上限の範囲内である。この発明の内側コア層の径は、好ましくは、０．５インチまたは０．７５インチまたは１インチの下限で、１．２５インチまたは１．４インチまたは１．５５インチまたは１．５７インチまたは１．５８インチの上限の範囲内である。この発明の外側コア層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０１５インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限で、０．０５インチまたは０．１インチまたは０．２８インチまたは０．３５インチまたは０．４インチまたは０．５インチまたは０．５５インチの上限の範囲内である。この発明の中間層の総合的な厚さは、好ましくは、０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３２インチの下限で、０．１５インチまたは０．２２インチまたは０．２８インチの上限の範囲内である。
【００３３】
この発明のゴム組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールコアでは、油性物質が存在故に、圧縮および／または速度が減少される。そのため、圧縮および／または速度が大きくなくてはならないゴルフボールに適用する場合には、高弾力性材料から製造された１または複数の層を含ませ、および／または、カバーの全体の厚さを０．１インチ以上にすることが好ましい。適切な高弾力性材料は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００５／０２５０６００に開示されている「低ひずみ」材料；ＰＣＴ刊行物Ｎｏ．ＷＯ０１／２９１２９および米国特許第６６５３３８２号に開示されているような高弾力性および柔らかさを具備するサーモプラスチック；ＰＣＴ刊行物Ｎｏ．００／２３５１９おｙび米国特許第６，８１５，４８０号に開示されているような高弾力性熱可塑性エラストマー；米国特許第６，７７７，４７２号に開示されているような高度に中和されたエチレンコポリマー；米国特許第５，３０６，７６０号に開示されているような高レベルの脂肪酸塩を含有するアイオノマー；米国特許第６，７５６，４３６号に開示されているような高度に中和された酸ポリマー；米国特許出願公開２００５／０２５５９４１に開示されるようなＮａ−アイオノマー／Ｌｉ−アイオノマーブレンド；米国特許第６，２４５，８６２号に開示されるようなスルホネートおよび／またはホスホネート・アイオノマー組成物；米国特許第６，１００，３２１号に開示されるようなステアリン修正アイオノマー；米国特許第６，１８７，８６４号に開示されるような比較的硬いポリアミドおよび比較的柔らかいアイオノマー樹脂のブレンド；米国特許第６，２３２，４００号に開示されるようなポリ（トリメチレンテレフタレート）組成物；米国特許第６，２９０，６１１号に開示されるようなグリシジルポリマー組成物；および、米国特許第５，９０２，８５５号に開示されるようなアクリレートエステル−含有アイオノマー樹脂を含む。上述の刊行物および特許の各々は参照してここに組み入れる。適切な高弾力性材料は、ゴルフボールの他の材料と相性がよい、任意の硬い、高曲げ弾性率の、弾力性材料も含み、これには、例えば、熱可塑性および熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性および熱硬化性ポリ尿素、熱可塑性および熱硬化性熱可塑性および熱硬化性ポリエーテルエステル、熱可塑性および熱硬化性ポリエーテルアミド、熱可塑性および熱硬化性ポリエステル、動的に加硫されたエラストマー、官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、メタローセンポリマー、ナイロン、およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ならびにこれらの１以上の組み合わせが含まれる。また、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｈｙｔｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００の商標で販売されているアイオノマー材料；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドも高弾力性材料として好適である。
【００３４】
ゴルフボールコアはこの発明のゴム組成物以外の適切な材料で製造された１または複数の層を含んでよい。ここに開示されるゴルフボールに用いて適切な材料は、これに限定されないが、天然および合成ゴム、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、およびアクリロニトリル塩化イソプレンゴム、；メタローセンポリマー；酸コポリマーおよびアイオノマー；およびこれらの組み合わせを含む。
【００３５】
この発明のゴルフボールカバーは単一、二重、および多層カバーを含み、好ましくは、その全体の厚さは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０５インチまたは０．０６インチまたは０．１インチまたは０．１１５インチの下限および０．１５インチまたは０．２インチまたは０．２５インチまたは０．５インチまたは０．８インチまたは１．０の上限の範囲である。二重および多層カバーは内側カバー層および外側カバー層を有し、多層カバーはさらに少なくとも１つの中間カバー層を内側カバー層および外側カバー層の間に有する。この発明の内側カバー層の厚さは、好ましくは、０．００５インチまたは０．０１インチまたは０．０１５インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限および０．０５インチまたは０．１インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。この発明の外側カバー層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチまたは０．０３インチの下限および０．０４インチまたは０．０５インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。この発明の中間層の厚さは、好ましくは、０．０１インチまたは０．０２インチまたは０．０２５インチの下限および０．０５インチまたは０．１５インチまたは０．２インチの上限の範囲である。
【００３６】
この発明のゴルフボールカバーは、この発明のゴム組成物以外の適切な材料で製造された１または複数の層を含んでよい。カバー材料は好ましくは丈夫で切断耐性のあるものを所望の特性に基づいて選択する。ここで開示されるゴルフボールに使用して好適なカバー材料は、例えば、先に開示して高弾力性材料；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー：スチレン−ブタジエンゴムおよびイソプレン−またはエチレン−ブタジエンゴムのようなブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメタクリレート；塩化ビニルを有するビニル樹脂；アクリル樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む）；架橋トランスポリイソプレンブレンド；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓから商業的に入手可能なＮｏｒｙｌ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；アイオノマー樹脂；およびこれらの組み合わせを含む。適切なカバー材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号および同第６，９６９，６３０号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。
【００３７】
商業的に入手可能はアイオノマーのカバー材料は、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。アイオノマーを熱可塑性エラストマーとブレンドしたものも好適である。適切なアイオノマーカバー材料はさらに例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３８】
適切なポリウレタンカバー材料はさらに例えば米国特許第６，７５６，４３６号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。ポリウレタンおよびポリ尿素はカバー材料として使用するときには熱硬化性でも熱可塑性でもよい。熱硬化性材料から、通常の注型または反応性射出成型の手法により、ゴルフボール層を形成できる。熱可塑性材料から、通常の圧縮または射出成型の手法により、ゴルフボール層を形成できる。光安定性ポリウレタンおよびポリ尿素が、単一層カバーおよび二重あるいは多層カバーの外側層に好ましい。高弾性（ｈｉｇｈ ｍｏｄｕｌｕｓ）熱可塑性材料が二重カバーおよび多層カバーの内側カバー層に好適な材料である。
【００３９】
ゴルフボールカバーは、オプションとして、１または複数のフィラーおよび／または添加物を含む。適切なフィラーは、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他を含む。適切な添加物は、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、金属、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤、粘度修正剤、整合剤、発泡剤、強化剤、離型剤、その他を含む。
【００４０】
この発明のゴルフボールはオプションとしてコアおよびカバーの間に配された１または複数の中間層を有する。中間層があるときには、中間層の全体の厚さは一般的に０．０１インチまたは０．０５インチまたは０．１インチの下限および０．３インチまたは０．３５インチまたは０．４インチの上限の範囲である。この発明のゴム組成物に加え、適切な中間層材料は、例えば、天然ゴム、バラタ、ガタパーチャ、シス−ポリブタジエン、トランス−ポリブタジエン、合成ポリイソプレン、ポリオクテナマー（ｐｏｌｙｏｃｔｅｎａｍｅｒ）、スチレン−プロピレン−ジエンゴム、メタローセンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン、クロロプレンゴム、アクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−エチレンブロックコポリマー、無水マレイン酸または琥珀酸エステル修正メタローセン触媒エチレンコポリマー、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、塩化ポリエチレン、ポリスルフィドゴム、フルオロカーボン、およびこれらの組み合わせを含む。
【００４１】
この発明のゴルフボールの全体の直径は、好ましくは、１．６インチまたは１．６２インチまたは１．６６インチの下限および１．６９インチまたは１．７４インチまたは１．８００インチの上限の範囲である。より好ましくはこの発明のゴルフボールの全体の直径は１．６８インチである。この発明のゴルフボールの圧縮は好ましくは１２０以下、または１１０以下、または１０５以下である。この発明のゴルフボールの１２５ｆｔ／ｓのＣＯＲは好ましくは０．７５０以上または０．７８０以上または０．７９０以上または０．８００以上である。
【００４２】
適切なゴルフボール構造および材料はさらに例えば米国特許出願公開２００３／０１４４０８７、同２００５／０１６４８１０および同２００５／０２５５９４１；米国特許第５，６８８，１１９号、同第５，９１９，１００号、および同第７，００４，８５６号；およびＰＣＴ刊行物ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００４３】
具体的な実施例において、この発明は、単一層コアおよび単一、二重、または多層カバーを有するゴルフボールに向けられている。コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は１．４インチ以下である。好ましくは、コアの径は、０．５インチまたは０．８インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチの上限の範囲である。コア層の圧縮は好ましくは７０以下、または６０以下、または５０以下、または４５以下である。カバーの全体の厚さは、好ましくは、０．１インチ以上である。カバーはオプションとして内側カバー層および外側カバー層を含み、内側カバー層は高弾力性材料から製造される。
【００４４】
他の具体的な実施例において、この発明は、コア、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層、およびコアと外側カバー層の間に配された中間層を有するゴルフボールに向けられている。コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は１．４インチ以下である。好ましくは、コアの径は、０．５インチまたは０．８インチまたは１．３インチの下限で、１．３５インチまたは１．４インチの上限の範囲である。コア層の圧縮は好ましくは７０以下、または６０以下、または５０以下、または４５以下である。中間層の厚さはｏ．１インチ以上であり、好ましくは、０．１インチから０．３インチであり、高弾力性材料から製造される。高弾力性材料は先に開示した高弾力性材料を含む。好ましくは、中間層の高弾力性材料は、部分的に中和された酸コポリマー、十分に中和された酸コポリマー、２以上の部分的に中和された酸コポリマーのブレンド、２以上の十分に中和された酸コポリマーのブレンド、少なくとも１つの部分的に中和された酸コポリマーと少なくとも１つの十分に中和された酸コポリマーとのブレンドから選択される。
【００４５】
さらに他の具体的な実施例において、この発明は、２層コアおよび２層カバーを有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、高レベルに油性物質を有するゴム組成物から製造され、その径は好ましくは１インチ以下である。外側コア層は、ベースゴムとこのベースゴム１００重量部に対して５重量部以下の油性物質とを有するゴム組成物を有し、その厚さは好ましくは０．２８０インチである。そして２層コアの全体の径は、好ましくは、１．５６０インチである。２層カバーは内側カバー層および外側カバー層を有する。内側カバー層はアイオノマーを有し、好ましくは、その厚さは、０．０３０インチである。外側カバー層は注型可能なポリウレタンまたはポリ尿素組成物を有し、好ましくは、その厚さは０．０３０インチである。
【００４６】
この発明はゴルフボール層を形成する具体的な方法のいずれにも制約されない。層は、射出成型、圧縮成型、注型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で製造できることに留意されたい。
【００４７】
この発明の目的において、圧縮は、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第１の１．２５ｍｍ（０．２５インチ）のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロの圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて４２．７ｍｍの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。
【００４８】
この発明の目的において、ＣＯＲは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から所定の速度（この発明の目的では３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ））で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎとして計算される。
【００４９】
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。
【００５０】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００５１】
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、ベースゴムと、上記ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムは、ムーニー粘度が４５以上のポリブタジエンであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が５５以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が６５以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記ポリブタジエンゴムがネオジム触媒化ポリブタジエンである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記ポリブタジエンゴムが９０％以上のシス含有量を有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記油性物質は低ＰＣＡのオイルである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記ゴム組成物は、上記ベースゴムの１００重量部に対して少なくとも３０重量部の油性物質を有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記コアの圧縮は５０以下である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記カバーの全体の厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバーは、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される層を含む請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムのムーニー粘度が５５以上のコアと、
ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層と、
上記コアおよび上記外側カバー層の間に配され、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される中間層とを有することを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が６５以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が７５以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
上記ポリブタジエンゴムがネオジム触媒化ポリブタジエンである請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１５】
上記ポリブタジエンゴムが９０％以上のシス含有量を有する請求項１４記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１６】
上記油性物質は低ＰＣＡのオイルである請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１７】
上記ゴム組成物は、上記ベースゴムの１００重量部に対して少なくとも３０重量部の油性物質を有する請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１８】
上記コアの圧縮は５０以下である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１９】
上記中間層の厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項２０】
直径が２．０３ｃｍ（０．８インチ）から３．５６ｃｍ（１．４インチ）であり、ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して３０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムが、ムーニー粘度が６５以上でシス含有量が９０％以上である、ネオジム触媒化ポリブタジエンであるコアと、
ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層と、
上記コアおよび上記外側カバー層の間に配され、厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上で、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される中間層とを有することを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項１】
コアおよびカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、ベースゴムと、上記ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムは、ムーニー粘度が４５以上のポリブタジエンであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が５５以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が６５以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記ポリブタジエンゴムがネオジム触媒化ポリブタジエンである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記ポリブタジエンゴムが９０％以上のシス含有量を有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記油性物質は低ＰＣＡのオイルである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記ゴム組成物は、上記ベースゴムの１００重量部に対して少なくとも３０重量部の油性物質を有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記コアの圧縮は５０以下である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記カバーの全体の厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバーは、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される層を含む請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して１０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムのムーニー粘度が５５以上のコアと、
ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層と、
上記コアおよび上記外側カバー層の間に配され、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される中間層とを有することを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が６５以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度が７５以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
上記ポリブタジエンゴムがネオジム触媒化ポリブタジエンである請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１５】
上記ポリブタジエンゴムが９０％以上のシス含有量を有する請求項１４記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１６】
上記油性物質は低ＰＣＡのオイルである請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１７】
上記ゴム組成物は、上記ベースゴムの１００重量部に対して少なくとも３０重量部の油性物質を有する請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１８】
上記コアの圧縮は５０以下である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１９】
上記中間層の厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上である請求項１１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項２０】
直径が２．０３ｃｍ（０．８インチ）から３．５６ｃｍ（１．４インチ）であり、ベースゴムと当該ベースゴムの１００重量部に対して３０重量部から１２０重量部の油性物質とを有するゴム組成物から製造され、上記ベースゴムが、ムーニー粘度が６５以上でシス含有量が９０％以上である、ネオジム触媒化ポリブタジエンであるコアと、
ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層と、
上記コアおよび上記外側カバー層の間に配され、厚さが０．２５４ｃｍ（０．１インチ）以上で、部分的に中和されたコポリマーおよび十分に中和されたコポリマーならびにこれらのブレンドから選択された高弾力性材料から製造される中間層とを有することを特徴とするソリッドゴルフボール。
【公開番号】特開２００８−６２６９（Ｐ２００８−６２６９Ａ）
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−１３１１３２（Ｐ２００７−１３１１３２）
【出願日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３１１３２（Ｐ２００７−１３１１３２）
【出願日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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