２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンの合成並びに紫外線吸収剤としての利用
【課題】多量生産が容易な４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルから実用的なベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の提供。
【解決手段】２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと脱塩酸縮合させて、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび ２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−［４−（６−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンを合成し、相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性について調査した。λｍａｘの長波長部への移動も認められた。
【解決手段】２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと脱塩酸縮合させて、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび ２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−［４−（６−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジンを合成し、相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性について調査した。λｍａｘの長波長部への移動も認められた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および２ケのアルコキシ基、あるいは代わりに２ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉａ）、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジエトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｂ）、２，４−ビスイソプロポキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｃ）、２，４−ビスヘキシルオキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｄ）、 ２，４−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｅ）、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、 ２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）および２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルは４−クロロ−２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから容易に合成しうるものである。２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから同じく容易に合成しうる４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（ＩＩＩ）と比較した場合に、前者は比較的長波長部にλｍａｘが存在するのが特長であり、溶剤溶解性に幾らがの不安があるのが欠点である。そして後者は比較的短波長部にλｍａｘが存在するのが欠点であり、溶剤溶解性に優れているのが特長である。両者のレゾルシノ−ル構成部分の反応性にそれ程の差異はないと考えている。本発明者はＩＩＩの２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンによる化学修飾についてはすでに相応の成果をえており、これは別に特許申請中である。当然の成り行きとして、次に同じ試薬による４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾についての研究をおこない、その結果をここに報告する。この研究はベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の化学修飾による物性の改善という大きい題目に属するものとして位置づけしうる。この範疇において報告された過去の研究を、研究の対象が４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルであるものに限ってここに羅列することが背景技術について述べることになるだろう。すなわち、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ヘキサデシルオキシ）フェノ−ル（ＩＶ）、２，４，６−トリス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｖ）および５−（ベンゾイルオキシ）−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ル（ＶＩ）があげられる。研究例が少ないのは、先ずＩＩＩについての研究を完成し、好結果が得られれば４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルについても同様な研究をするというのが一般の傾向であるとすれば理解できる。例は少ないとはいえ、ＶＩがすでに上市されているのも事実である。ＩＶは非特許文献１に参考文献として引用されている。また、ＶおよびＶＩは特許文献１および特許文献２として報告されている。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【０００３】
【非特許文献１】谷本、染料と薬品、４１，２９５（１９９６）．
【特許文献１】特開２０００−１７８２７６号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＩＶ〜ＶＩのうち、上市されているのはＶＩだけである。オレフィンポリマ−用として適当と考えられているＩＶについては合成の反応条件を考えれば経済性に乏しいためか、上市されていない。Ｖについては純粋な状態にまで精製することが容易ではない。これは慣用の溶剤に難溶であるためと考えられる。本発明が解決しょうとする課題はＶＩと同様に上市されうる、すなわち、精製をも含めて比較的合成し易く、相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等の何れの点においても特別の欠点が無く平均以上であるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾によって合成することである。このさい、分子量の増大に伴う耐蒸散性における改善は確実であり、得られたものの化学構造式から考えて、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）において問題になることはない。塩素原子を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤に往々にして見られる相溶性における難点がどの程度であるかということである。合成に際して、精製に際して、そして添加使用に際して使用しうる溶剤がトルエンのような慣用の溶剤であるということであれば、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾としては成功であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
非特許文献２に述べてあるように、２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンは容易に合成しうる化合物である。これらと４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの脱塩酸縮合をおこなった。ＩＩＩとの脱塩酸縮合がアセトンと水の混合溶媒中で炭酸カリウムを用いて円滑に進行するので、ここにおいても炭酸カリウムをアセトンと水の混合溶媒中で脱塩酸剤として用いた。もちろん、得られたものが精製をも含めて合成し易く、そして相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等の点において如何であるかについては実験的に確かめねばならないが、化学構造式からもそれらのうちの難点は相溶性以外にはない。
【０００６】
【非特許文献２】谷本、染料と薬品、４０，３２５（１９９５）．
【発明の効果】
【０００７】
本研究において合成したＩおよびＩＩについては、Ｉｂ，Ｉｃ、Ｉｄを除いてλｍａｘ３４０〜３４３ｎｍ，εｍａｘ＞２４８００であり、そして化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性に殆んど問題はなく、むしろ最後の耐蒸散性については表１に見られる通り著しく改善されたものであることが認められた。市場に上げられているＶＩと比較した場合にそれらの紫外線吸収剤としての有効性においては殆んど差が無いものと考えている。添加対象物についての選択は今後の課題であろうが、本発明者はＩａおよびＩＩｅを特に推薦したい。前者は耐蒸散性については他のものと比較して少し見劣りするが、代わりに特に美しい結晶として得られている。また、後者は長鎖アルキル基を有する化合物特有の外観を示し、耐蒸散性の点では格別にすぐれている。慣用の溶剤であるトルエンを用いて再結晶しうるのも特長の一つであるが、メチルイソブチルケトンも再結晶溶媒として使用しうる。 最後に、Ｉｂ，Ｉｃ，Ｉｄのλｍａｘが短波長部に移動しているのは、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基の３−ヒドロキシ基とトリアゾ−ル環との間の分子内水素結合を介しての電子移動が円滑に進行しないためと考えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されてはいない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【０００９】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル ２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン１２０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引き続きかきまぜながら、これに２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩａ ２．９１ｇを得た。収率７３％、融点２４１．６〜２４２．０℃、元素分析実験値（％）Ｃ５０．８３，Ｈ３．０１，Ｎ２０．９５；Ｃ１７Ｈ１３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５０．９４、Ｈ３．２７，Ｎ２０．９７。
【実施例２】
【００１０】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２−クロロ−４，６−ジエトキシ−１，３，５−トリアジン２．１４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｂ ２．７６ｇを得た。収率６４％、融点１５３〜１５６℃、元素分析実験値（％）Ｃ５２．９９，Ｈ３．９８，Ｎ１９．５１；Ｃ１９Ｈ１７ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５３．２１，Ｈ４．００，Ｎ１９．６０。
【実施例３】
【００１１】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビスイソプロポキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン２．４８ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｃ ３．４５ｇを得た。収率７６％、融点１４７〜１５０℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．１５，Ｈ４．４２，Ｎ１８．１９；Ｃ２１Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５５．２０，Ｈ４．６３，Ｎ１８．４０。
【実施例４】
【００１２】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビスヘキシルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３２ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｄ ３．７７ｇを得た。収率７０％、融点１６２〜１６５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．８４，Ｈ５．９３，Ｎ１５．５２；Ｃ２７Ｈ３３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５９．９４，Ｈ６．１５，Ｎ１５．５３。
【実施例５】
【００１３】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．９１ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩｅ ３．９４ｇを得た。収率６６％、融点１９０〜１９２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６２．１４ Ｈ６．８６，Ｎ１３．９１；Ｃ３１Ｈ４１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６２．３５，Ｈ６．９２，Ｎ１４．０８。
【実施例６】
【００１４】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン１１０〜１２０ｍｌを加えて少しの懸濁状態を残して溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。反応混合物が示す淡黄色の呈色状態が変わらなくなってから、これに２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３〜４時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩａ ３．９０ｇを得た。収率７４％、融点２０７〜２１０℃、元素分析実験値（％）Ｃ６１．６６、Ｈ３．０５，Ｎ１５．９７；Ｃ２７Ｈ１７ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６１．７８，Ｈ３．２６，Ｎ１６．０１。
【実施例７】
【００１５】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３４ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩｂ ４．０４ｇを得た。収率７８％、融点１８３〜１８６℃、元素分析実験値（％）Ｃ６２．７３，Ｈ３．６４，Ｎ１５．０８；Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６２．９９，Ｈ３．８３，Ｎ１５．２０。
【実施例８】
【００１６】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−クロロ−１，３，６−トリアジン３．６７ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、酢酸エチルで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｃ ３．９３ｇを得た。収率６７％、融点１８６〜１８８℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．５３，Ｈ３．４６，Ｎ１４．１２；Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ５９．５４，Ｈ３．６２，Ｎ１４．３７。
【実施例９】
【００１７】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン４．２０ｇ（０．０１０２ｍｏ１）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｄ４．５０ｇを得た。収率７１％、融点１６１〜１６２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．８２、Ｈ４．９９，Ｎ１３．０１；Ｃ３５Ｈ３３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６５．９８，Ｈ５．２２，Ｎ１３．１９。
【実施例１０】
【００１８】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン５．３５ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩＩｅ ５．７１ｇを得た。収率７６％、融点１８６〜１８７℃、元素分析実験値（％）Ｃ６８．７１，Ｈ６．５８，Ｎ１１．０５；Ｃ４３Ｈ４９ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６８．９２，Ｈ６．５９，Ｎ１１．２２。
【実施例１１】
【００１９】
ＩおよびＩＩの１００．０ｍｇのおのおのを、上部開口試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、加熱することによるそれぞれの重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＶＩおよび２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチルフェノ−ル（ＶＩＩ）についての同様な試験結果をあわせ示す。
【化７】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２０】
Ｉｂ、ＩｃおよびＩｄを除いてのＩおよびＩＩにより光安定化される有機材料としては、他のベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤について示されたものとほぼ同じであろう。機能部分である２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルの部分構造に変化がない限りにおいて、有効性に大小はあっても有効であることに変わりはない、ただ、特長をより生かした、すなわち特長がより強調されるような添加対象物を選ぶべきであろう。本研究で得られたものは優れた熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有することから高温加工用ポリマ−に添加してその有効性が示されると考えている。大きい耐蒸散性を有することはその使用量を抑えることにもなり、低コスト化にもつながるものである。このような場面でトルエンのような慣用の溶剤が用いられうることは注目してよい。
【００２１】
産業上の利用可能性には相当しないが、ＩおよびＩＩに関しては別の期待がある。すなわち、これらは添加対象物中において光フリ−ス反応をおこなう可能性を有している。特許文献３には２，４−ジメトキシ−６−（４−メチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＶＩＩＩ）および類似化合物の光フリ−ス反応について示されているが、同じ部分構造を有するＩあるいはＩＩの光フリ−ス反応についても可能性がある。しかし、このことは特許請求の範囲に含まれていないので、その可能性についての正否は現時点で判断できぬまま結論は先送りしたい。
【化８】
【００２２】
【特許文献３】特開平３−１９０８６４号公報
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の化合物ＩａのＵＶスペクトル
【図２】本発明の化合物ＩＩｅのＵＶスペクトル
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および２ケのアルコキシ基、あるいは代わりに２ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉａ）、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジエトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｂ）、２，４−ビスイソプロポキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｃ）、２，４−ビスヘキシルオキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｄ）、 ２，４−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｉｅ）、２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、 ２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）および２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルは４−クロロ−２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから容易に合成しうるものである。２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから同じく容易に合成しうる４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル（ＩＩＩ）と比較した場合に、前者は比較的長波長部にλｍａｘが存在するのが特長であり、溶剤溶解性に幾らがの不安があるのが欠点である。そして後者は比較的短波長部にλｍａｘが存在するのが欠点であり、溶剤溶解性に優れているのが特長である。両者のレゾルシノ−ル構成部分の反応性にそれ程の差異はないと考えている。本発明者はＩＩＩの２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンによる化学修飾についてはすでに相応の成果をえており、これは別に特許申請中である。当然の成り行きとして、次に同じ試薬による４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾についての研究をおこない、その結果をここに報告する。この研究はベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の化学修飾による物性の改善という大きい題目に属するものとして位置づけしうる。この範疇において報告された過去の研究を、研究の対象が４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルであるものに限ってここに羅列することが背景技術について述べることになるだろう。すなわち、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ヘキサデシルオキシ）フェノ−ル（ＩＶ）、２，４，６−トリス［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（Ｖ）および５−（ベンゾイルオキシ）−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ル（ＶＩ）があげられる。研究例が少ないのは、先ずＩＩＩについての研究を完成し、好結果が得られれば４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルについても同様な研究をするというのが一般の傾向であるとすれば理解できる。例は少ないとはいえ、ＶＩがすでに上市されているのも事実である。ＩＶは非特許文献１に参考文献として引用されている。また、ＶおよびＶＩは特許文献１および特許文献２として報告されている。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【０００３】
【非特許文献１】谷本、染料と薬品、４１，２９５（１９９６）．
【特許文献１】特開２０００−１７８２７６号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＩＶ〜ＶＩのうち、上市されているのはＶＩだけである。オレフィンポリマ−用として適当と考えられているＩＶについては合成の反応条件を考えれば経済性に乏しいためか、上市されていない。Ｖについては純粋な状態にまで精製することが容易ではない。これは慣用の溶剤に難溶であるためと考えられる。本発明が解決しょうとする課題はＶＩと同様に上市されうる、すなわち、精製をも含めて比較的合成し易く、相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等の何れの点においても特別の欠点が無く平均以上であるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾によって合成することである。このさい、分子量の増大に伴う耐蒸散性における改善は確実であり、得られたものの化学構造式から考えて、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）において問題になることはない。塩素原子を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤に往々にして見られる相溶性における難点がどの程度であるかということである。合成に際して、精製に際して、そして添加使用に際して使用しうる溶剤がトルエンのような慣用の溶剤であるということであれば、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾としては成功であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
非特許文献２に述べてあるように、２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンは容易に合成しうる化合物である。これらと４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの脱塩酸縮合をおこなった。ＩＩＩとの脱塩酸縮合がアセトンと水の混合溶媒中で炭酸カリウムを用いて円滑に進行するので、ここにおいても炭酸カリウムをアセトンと水の混合溶媒中で脱塩酸剤として用いた。もちろん、得られたものが精製をも含めて合成し易く、そして相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等の点において如何であるかについては実験的に確かめねばならないが、化学構造式からもそれらのうちの難点は相溶性以外にはない。
【０００６】
【非特許文献２】谷本、染料と薬品、４０，３２５（１９９５）．
【発明の効果】
【０００７】
本研究において合成したＩおよびＩＩについては、Ｉｂ，Ｉｃ、Ｉｄを除いてλｍａｘ３４０〜３４３ｎｍ，εｍａｘ＞２４８００であり、そして化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性に殆んど問題はなく、むしろ最後の耐蒸散性については表１に見られる通り著しく改善されたものであることが認められた。市場に上げられているＶＩと比較した場合にそれらの紫外線吸収剤としての有効性においては殆んど差が無いものと考えている。添加対象物についての選択は今後の課題であろうが、本発明者はＩａおよびＩＩｅを特に推薦したい。前者は耐蒸散性については他のものと比較して少し見劣りするが、代わりに特に美しい結晶として得られている。また、後者は長鎖アルキル基を有する化合物特有の外観を示し、耐蒸散性の点では格別にすぐれている。慣用の溶剤であるトルエンを用いて再結晶しうるのも特長の一つであるが、メチルイソブチルケトンも再結晶溶媒として使用しうる。 最後に、Ｉｂ，Ｉｃ，Ｉｄのλｍａｘが短波長部に移動しているのは、４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基の３−ヒドロキシ基とトリアゾ−ル環との間の分子内水素結合を介しての電子移動が円滑に進行しないためと考えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されてはいない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【０００９】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル ２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン１２０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引き続きかきまぜながら、これに２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩａ ２．９１ｇを得た。収率７３％、融点２４１．６〜２４２．０℃、元素分析実験値（％）Ｃ５０．８３，Ｈ３．０１，Ｎ２０．９５；Ｃ１７Ｈ１３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５０．９４、Ｈ３．２７，Ｎ２０．９７。
【実施例２】
【００１０】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２−クロロ−４，６−ジエトキシ−１，３，５−トリアジン２．１４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｂ ２．７６ｇを得た。収率６４％、融点１５３〜１５６℃、元素分析実験値（％）Ｃ５２．９９，Ｈ３．９８，Ｎ１９．５１；Ｃ１９Ｈ１７ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５３．２１，Ｈ４．００，Ｎ１９．６０。
【実施例３】
【００１１】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビスイソプロポキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン２．４８ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｃ ３．４５ｇを得た。収率７６％、融点１４７〜１５０℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．１５，Ｈ４．４２，Ｎ１８．１９；Ｃ２１Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５５．２０，Ｈ４．６３，Ｎ１８．４０。
【実施例４】
【００１２】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビスヘキシルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３２ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｄ ３．７７ｇを得た。収率７０％、融点１６２〜１６５℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．８４，Ｈ５．９３，Ｎ１５．５２；Ｃ２７Ｈ３３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５９．９４，Ｈ６．１５，Ｎ１５．５３。
【実施例５】
【００１３】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．９１ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩｅ ３．９４ｇを得た。収率６６％、融点１９０〜１９２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６２．１４ Ｈ６．８６，Ｎ１３．９１；Ｃ３１Ｈ４１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６２．３５，Ｈ６．９２，Ｎ１４．０８。
【実施例６】
【００１４】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン１１０〜１２０ｍｌを加えて少しの懸濁状態を残して溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。反応混合物が示す淡黄色の呈色状態が変わらなくなってから、これに２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３〜４時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩａ ３．９０ｇを得た。収率７４％、融点２０７〜２１０℃、元素分析実験値（％）Ｃ６１．６６、Ｈ３．０５，Ｎ１５．９７；Ｃ２７Ｈ１７ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６１．７８，Ｈ３．２６，Ｎ１６．０１。
【実施例７】
【００１５】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３４ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して灰白色のＩＩｂ ４．０４ｇを得た。収率７８％、融点１８３〜１８６℃、元素分析実験値（％）Ｃ６２．７３，Ｈ３．６４，Ｎ１５．０８；Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６２．９９，Ｈ３．８３，Ｎ１５．２０。
【実施例８】
【００１６】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−クロロ−１，３，６−トリアジン３．６７ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、酢酸エチルで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｃ ３．９３ｇを得た。収率６７％、融点１８６〜１８８℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．５３，Ｈ３．４６，Ｎ１４．１２；Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ６Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ５９．５４，Ｈ３．６２，Ｎ１４．３７。
【実施例９】
【００１７】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン４．２０ｇ（０．０１０２ｍｏ１）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｄ４．５０ｇを得た。収率７１％、融点１６１〜１６２℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．８２、Ｈ４．９９，Ｎ１３．０１；Ｃ３５Ｈ３３ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６５．９８，Ｈ５．２２，Ｎ１３．１９。
【実施例１０】
【００１８】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代わりに２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン５．３５ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．６２ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これを２−プロパノ−ルを用いての洗浄後に、トルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩＩｅ ５．７１ｇを得た。収率７６％、融点１８６〜１８７℃、元素分析実験値（％）Ｃ６８．７１，Ｈ６．５８，Ｎ１１．０５；Ｃ４３Ｈ４９ＣｌＮ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６８．９２，Ｈ６．５９，Ｎ１１．２２。
【実施例１１】
【００１９】
ＩおよびＩＩの１００．０ｍｇのおのおのを、上部開口試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、加熱することによるそれぞれの重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＶＩおよび２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチルフェノ−ル（ＶＩＩ）についての同様な試験結果をあわせ示す。
【化７】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２０】
Ｉｂ、ＩｃおよびＩｄを除いてのＩおよびＩＩにより光安定化される有機材料としては、他のベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤について示されたものとほぼ同じであろう。機能部分である２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルの部分構造に変化がない限りにおいて、有効性に大小はあっても有効であることに変わりはない、ただ、特長をより生かした、すなわち特長がより強調されるような添加対象物を選ぶべきであろう。本研究で得られたものは優れた熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有することから高温加工用ポリマ−に添加してその有効性が示されると考えている。大きい耐蒸散性を有することはその使用量を抑えることにもなり、低コスト化にもつながるものである。このような場面でトルエンのような慣用の溶剤が用いられうることは注目してよい。
【００２１】
産業上の利用可能性には相当しないが、ＩおよびＩＩに関しては別の期待がある。すなわち、これらは添加対象物中において光フリ−ス反応をおこなう可能性を有している。特許文献３には２，４−ジメトキシ−６−（４−メチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＶＩＩＩ）および類似化合物の光フリ−ス反応について示されているが、同じ部分構造を有するＩあるいはＩＩの光フリ−ス反応についても可能性がある。しかし、このことは特許請求の範囲に含まれていないので、その可能性についての正否は現時点で判断できぬまま結論は先送りしたい。
【化８】
【００２２】
【特許文献３】特開平３−１９０８６４号公報
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の化合物ＩａのＵＶスペクトル
【図２】本発明の化合物ＩＩｅのＵＶスペクトル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による ２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉ）の合成
【化１】
【請求項２】
Ｉで示される２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−「４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩで示される２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項１】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による ２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉ）の合成
【化１】
【請求項２】
Ｉで示される２−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−「４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩで示される２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−［４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−３１４５０１（Ｐ２００７−３１４５０１Ａ）
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７４５３８（Ｐ２００６−１７４５３８）
【出願日】平成１８年５月２９日（２００６．５．２９）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２９日（２００６．５．２９）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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