Ｄ相中油型乳化組成物
【課題】本発明は、安定性、なかでも加温状態においても安定性が高い微細な油滴を与えるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を提供することを目的とするものである。
【解決手段】Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【解決手段】Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤を溶解した多価アルコールに、油を添加して乳化することにより製造されるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エマルションは、加工食品、嗜好食品、健康食品などの食品、調理・調味料、各種飲料、飼料、化粧品、医薬品、塗料などの工業製品等に広く利用されている。これらのエマルションを含む製品では、エマルションの安定性を高めるために、微細で均一な乳化滴をもつエマルションが求められている。
エマルションの製造方法は種々の方法が知られているが、その中でも、微細な油滴の乳化物が得られるＤ（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ＝界面活性剤）相乳化法が注目されている（特許文献１〜４）。Ｄ相乳化法は、まず、乳化剤を多価アルコール又は多価アルコール水溶液に溶解し、これに油相を添加して乳化することによりＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造し、次いで、このＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈することにより微細な水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションを得る方法である（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−５９５４５号公報
【特許文献２】特開２０００−８３６２４号公報
【特許文献３】特開２０００−１０２３５６号公報
【特許文献４】特開２００４−２９０１０４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，４，３４−４１（１９９３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、特許文献３には、Ｄ相中にＨＬＢが６〜１６の乳化剤を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に卵、酢及び油を加えて得られる水相中油型エマルション（マヨネーズ）は、ＨＬＢが６〜１６の乳化剤を卵、酢及び油と単に混合して得られる水相中油型エマルション（マヨネーズ）よりも安定性が高いことが記載されている。特許文献４には、Ｄ相中にＨＬＢが１１〜１６の乳化剤を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、酸性食品中でも油滴が安定であることが記載されている。また、特許文献２の実施例２には、Ｄ相中にモノステアリン酸ジグリセリンエステル（ＨＬＢ７．６）とジステアリン酸デカグリセリンエステル（ＨＬＢ１１．７）を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含む全卵液は冷凍しても安定であることが記載されている。
【０００６】
しかしながら、本発明者の検討によれば、これらのＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、これを水性媒体と混合して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの油滴の安定性、なかでも加温状態における油滴の安定性の点において、まだ満足すべきものとは言い難い。
従って、本発明は、安定性、なかでも加温状態においても安定性が高い微細な油滴を与えるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記のような状況に鑑み鋭意検討した結果、多価アルコール相に親水性乳化剤を溶解させ、かつ、油相側にこれよりも親水性の低い親油性乳化剤を溶解させることにより、安定性が高い微細な油滴を与えるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性の低い親油性乳化剤を含有することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物、及びＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を含む多価アルコールと、ＨＬＢが１０未満の親油性乳化剤を含む油溶性物質を混合することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の製造方法に存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、水性媒体で希釈した場合に油滴の粒径が小さく安定性に優れたエマルションを与えるので、食品、医薬品、化粧品などの用途に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、親水性乳化剤を含む多価アルコールまたは多価アルコール水溶液に、これよりも親水性の低い親油性乳化剤を含む油溶性物質を添加・攪拌することにより得ることができる。
【００１１】
多価アルコールとしては、通常、水溶性多価アルコールが用いられ、なかでも分子内に水酸基を３個以上有するものが好ましく用いられる。
多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マルトトリオース、澱粉分解糖などの糖及びこれらの糖の還元アルコールなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。
また、多価アルコールはそのまま用いても、水に溶解して５０〜９９．９重量％程度の水溶液として用いてもよい。
【００１２】
親水性乳化剤としては、通常ＨＬＢが１０以上の乳化剤が用いられる。なかでも、ＨＬＢが１４以上の乳化剤を用いると、得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの乳化性がより良好となるので好ましい。ＨＬＢが１０未満の乳化剤を用いたのでは、得られたＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈した際に、安定性の良いエマルションを与えなかったり、全くエマルションとならない場合がある。
【００１３】
ＨＬＢが１０以上の乳化剤としては、例えば、デカグリセリンモノミリステート、デカグリセリンモノパルミテート、デカグリセリンモノステアレート、デカグリセリンモノオレエートなどのグリセリンの重合度が４以上、好ましくは４〜１２のポリグリセリン脂肪酸エステル；ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；レシチン部分加水分解物、リゾレシチンなどの水溶性リン脂質；糖脂質；サポニン；大豆蛋白、カゼインナトリウムなどの蛋白質やその変性物などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める親水性乳化剤の割合は、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、更に好ましくは５重量％以上であり、上限は５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。親水性乳化剤
が少なすぎると、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈しても、エマルションを形成しなかったり、安定性の良いエマルションを形成しないことがある。また、親水性乳化剤が多すぎると、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の粘度が高くなりすぎて、水性媒体で希釈して水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとするのが困難となる。また、エマルションを形成させても、これを食品、飲料などに用いた場合に、風味が悪くなる恐れがある。
【００１５】
本発明では、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造する際に、油溶性物質にも乳化剤を溶解させておく。この乳化剤としては、上記の多価アルコール中に溶解させておく乳化剤よりも親水性の低いもの、すなわち親油性のものを用いる。これにより得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈した際の油滴の粒子径が小さくなり、エマルションの安定性を向上させることができる。
親油性乳化剤としては、通常はＨＬＢが１０未満の乳化剤が用いられる。なかでもＨＬＢが８以下の乳化剤を用いた場合には、得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体に希釈することにより得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの乳化性がより良好となるので好ましい。
【００１６】
ＨＬＢが１０未満の乳化剤としては、例えば、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル；ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレエートなどのジグリセリン脂肪酸エステル；トリグリセリンモノミリステート、トリグリセリンモノパルミテート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンモノオレエートなどのトリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数１２〜２２の飽和若しくは不飽和脂肪酸のモノグリセリドとコハク酸、クエン酸又はジアセチル酒石酸とのエステルなどのモノグリセリド有機酸エステル；テトラグリセリンテトラリシノレエートなどのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル；ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステルなどのソルビタン脂肪酸エステル；プロピレングリコールミリスチン酸エステル、プロピレングリコールパリミチン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステルなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸ペンタエステル、ショ糖ステアリン酸ペンタエステル、ショ糖オレイン酸ペンタエステルなどのショ糖脂肪酸ポリエステル；レシチン等のリン脂質が挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。なかでもレシチン単独かレシチンと他の親油性乳化剤との組合わせ、特にレシチンとジグリセリンモノオレエートとの組み合わせが好ましい。
【００１７】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める親油性乳化剤の割合は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上であり、上限は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。親油性乳化剤が少なすぎると、水性媒体で希釈して水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとした際に油滴の粒子径を小さくする効果が十分に発現しない。逆に、多すぎるとエマルションが不安定になったり、これを食品や飲料に用いた場合に風味が悪くなる恐れがある。
【００１８】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物における親水性乳化剤と親油性乳化剤の比率は、親水性乳化剤及び親油性乳化剤のＨＬＢ値にもよるが、重量比で、親水性乳化剤：親油性乳化剤＝通常１０：０．５〜１０、好ましくは１０：０．５〜５である。親油性乳化剤が少なすぎると水性媒体で希釈して水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとした際に油滴の粒子径を小さくする効果が十分に発現しない。一方多すぎるとエマルションが不安定になったり、これを食品や飲料に用いた場合に風味が悪くなる恐れがある。
【００１９】
油溶性物質としては、食品、飼料、化粧品、医薬品及び工業等の分野で利用される任意の油溶性物質を用いることができ、具体的には、脂肪酸、油脂、ワックス、炭化水素、高級アルコール、テルペン、精油、脂溶性ビタミン、油溶性薬物、油溶性色素等が挙げられる。
【００２０】
脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ヘキサデカトリエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコサテトラエン酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラヘキサエン酸およびこれらの幾何異性体等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸エチル等上述の脂肪酸のエステル等が挙げられる。
【００２１】
油脂は脂肪酸のグリセリンエステルであり、通常上述の脂肪酸混合物のグリセリンエステルである。魚油、牛脂、豚脂、乳脂、馬油、蛇油、卵油、卵黄油、タートル油、ミンク油などの動物性油脂類；大豆油、とうもろこし油、綿実油、なたね油、ごま油、シソ油、こめ油、ひまわり油、落花生油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、米胚芽油、小麦胚芽油、玄米胚芽油、ハトムギ油、ガーリックオイル、マカデミアンナッツ油、アボガド油、月見草油、フラワー油、つばき油、やし油、ひまし油、あまに油、カカオ油などの植物性油脂類：およびこれらを水素添加又はエステル交換したもの；中鎖脂肪酸トリグリセライド等が挙げられる。
【００２２】
ワックスは脂肪酸と高級１価又は２価アルコールとのエステルであり、ホホバ油、ライスワックス、プロポリス、みつろう、さらしみつろう、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、鯨ろう等が挙げられる。
【００２３】
炭化水素としては、軽質流動パラフィン、重質流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等の流動パラフィン類、パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラウリンアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールオクタコサノール等の炭素数８〜４４の飽和または不飽和のアルコールが挙げられる。
テルペンとしては、オイゲノール、ゲラニオール、メントール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール等が挙げられる。
【００２４】
精油としては、アンブレットシード油、カラシ油、サフラン油、シトロネラ油、ベチバー油、バレリアン油、ヨモギ油、カミツレ油、しょう脳油、サッサフラス油、ホウショウ油、ローズウッド油、クラリーセージ油、タイム油、バジル油、カーネーション油、シダーウッド油、ヒノキ油、ヒバ油、クローブ油、テレピン油、パイン油、オレンジ油、レモングラス油、タラゴン油、ローレル葉油、カシア油、シナモン油、コショウ油、カラムス油、セージ油、ハッカ油、ペパーミント油、スペアーミント油、パッチュリ油、ローズマリー油、ラバンジン油、ラベンダー油、クルクマ油、カルダモン油、ショウガ油、アンゲリカ油、アニス油、ウイキョウ油、パセリ油、セロリ油、カルバナム油、クミン油、コリアンダー油、ジル油、キャロット油、キラウェー油、ウィンターグリン油、ナツメグ油、ローズ油、シプレス油、ビャクダン油、オールスパイス油、グレープフルーツ油、ネロリ油、レモン油、ライム油、ベルガモット油、マンダリン油、オニオン油、ガーリック油、ビターアーモンド油、ゼラニウム油、ミモザ油、ジャスミン油、キンモクセイ油、スターアニス油、カナンガ油、イランイラン油、ユーカリ油等のエッセンシャルオイル；コショ
ウ、ショウズク、ショウガ、パセリ、コリアンダー、ヒメウイキョウ、ピメンタ、バニラ、セロリ、チョウジ、ニクズク、パブリカ、イリスレジノイド、乳香樹等のオレオレジン又はレジノイドが挙げられる。
【００２５】
脂溶性ビタミンとしては、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｋおよびこれらの誘導体が挙げられる。
油溶性薬物としては、コエンザイムＱ１０、α―リポ酸、ルチン、ルテイン等が挙げられる。
油溶性色素としては、アナトー色素、パプリカ色素、β-カロチン、クロロフィル、紅
麹色素、ウコン色素等が挙げられる。
これらは単独で用いても、２以上を組み合わせて用いても良い。また、油溶性物質がＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造する温度において固体の場合には、該温度において液体の油溶性物質に溶解させて用いればよい。
【００２６】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める油溶性物質の割合は、通常０.１重量％以
上、好ましくは１重量％以上であり、通常９９重量％以下である。好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
油溶性物質が少ないほど、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の粘度が低く、水性媒体で希釈した際の乳化性も良好である。また、油溶性物質が多すぎると、乳化組成物の粘度が高くなり、水性媒体で希釈した際の乳化性、作業性が悪くなり、また、得られた水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの安定性が悪くなる恐れがある。
【００２７】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、親水性乳化剤を溶解した多価アルコールまたはその水溶液を、通常５０〜８０℃の温度で、通常５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１００００ｒｐｍで攪拌し、この中に、親油性乳化剤を溶解した油溶性物質を少量ずつ添加した後、通常温度を保持したまま、通常５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１００００ｒｐｍで通常１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間、さらに攪拌することにより得ることができる。
このようにして得られる本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相が多価アルコール及び親水性乳化剤を含有し、油相が油溶性物質及び親油性乳化剤を含有するものである。
【００２８】
本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物が通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％となるように水性媒体と混合することにより、水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションを与える。このようにして得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルション中の油滴は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した平均粒子径が、通常１μｍ以下である。平均粒径が０．５μｍ以下、なかでも０．１５μｍ以下のものを得ることも容易である。このような微細な油滴からなるエマルションは安定性が特に高い。
【００２９】
本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、漬物、乾物、粉物、缶詰、冷凍食品、レトルト食品、インスタント食品、即席麺、ドライフーズ、加工乳などの加工食品、菓子などの嗜好食品、サプリメント、機能性食品、特別用途食品、病者用食品、高齢者用食品、育児用粉ミルク、特定保健用食などの健康食品などの食品、自己乳化性油脂、ケチャップ、マヨネーズ、タルタルソース、ウスターソース、ラー油、ひしお、魚醤、オイスターソース、豆板醤、XO醤、芝麻醤、豆鼓醤、甜面醤、香辛料、ハーブ、油脂、サラダドレッシングなどの調理・調味料、酒、コーヒー、茶などの飲料、化粧品、塗料、医薬などに用いることができる。本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物から得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションは高温（６０℃）での安定性も良好なので、熱湯を加えて簡単に調理できる即席スープなどの加熱用食品、ホットミルクコーヒー、ホットミル
クティーなどの加温用飲料などにも好適に用いられる。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。但し、これらの実施例は、本発明を何ら限定もしくは制限する意味のものではない。
【００３１】
＜Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を利用した自己乳化性油脂の調製＞
＜実施例１＞
直鎖オリゴ糖アルコール（三菱化学フーズ製「オリゴトースＨ−７０」）の９５重量％水溶液５５重量部とデカグリセリンモノミリステート（ＨＬＢ１６、三菱化学フーズ製「Ｍ−７Ｄ」）５重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
ナタネ油（純正化学製)３９重量部とショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学
フーズ製「Ｏ−１７０」）１重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
デカグリセリンモノミリステートを含む直鎖オリゴ糖アルコール溶液を、温度７０℃に保持しながら、ホモミキサー（ＴＫロボミックス（攪拌翼径５０ｍｍ）特殊機化製）を用いて５０００ｒｐｍで攪拌し、ここにショ糖オレイン酸エステルを含むナタネ油を1０ｍ
ｌ／分の速度で添加した。添加終了後、さらに８０００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
【００３２】
得られた自己乳化性油脂を、１重量％クエン酸水溶液または１０重量％食塩水溶液に対して、自己乳化性油脂が１０重量％となるように添加し、マグネットスターラーにて５分間攪拌混合して、Ｏ／Ｗ型エマルションを得た。得られたＯ／Ｗ型エマルションを２５℃又は６０℃で１時間静置保存し、平均粒子径をレーザ回折式粒度分布測定装置 ＨＯＲＩ
ＢＡ ＬＡ９２０により測定することによって、耐酸性、耐塩性及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
＜実施例２、３＞
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）の代わりに、ショ糖パルミチン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｐ−１７０」)（実施例
２）、ジグリセリンモノオレエート（ＨＬＢ７．７、理研ビタミン製「ＤＯ−１００」）（実施例３）を用いた他は実施例１と同様に行い、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
得られた自己乳化性油脂の耐酸性、耐塩性及び耐熱性を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
＜比較例１＞
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）を用いず、また、ナタネ油を４０重量部とした他は実施例１と同様に行い、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
得られた自己乳化性油脂の耐酸性、耐塩性及び耐熱性は、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
＜Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を利用したＣｏＱ１０含有製剤の調製＞
＜実施例４＞
グリセリン（和光純薬製）６９重量部とデカグリセリンモノミリステート（ＨＬＢ１６、三菱化学フーズ製「Ｍ−７Ｄ」)１０重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
中鎖脂肪酸トリグリセライド（花王製「ココナードＭＴ」)１０重量部、コエンザイム
Ｑ１０（三菱ガス化学製「Ｂｉｏ Ｑ１０」）１０重量部及びショ糖オレイン酸エステル
（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）１重量部を混合し、７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
【００３８】
デカグリセリンモノミリステートを含むグリセリンを、温度７０℃に保持しながら、ホモミキサー（ＴＫロボミックス：特殊機化製）を用いて５０００ｒｐｍで攪拌し、ここに中鎖脂肪酸トリグリセライド、コエンザイムＱ１０及びショ糖オレイン酸エステルを含む溶液を１０ｍｌ／分の速度で添加した。添加終了後、さらに８０００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、ＣｏＱ１０可溶化製剤が１重量％となるように脱塩水に添加し、マグネットスターラーにて５分間攪拌混合して、Ｏ／Ｗ型エマルションを得た。得られたＯ／Ｗ型エマルションの平均粒子径をレーザ回折式粒度分布測定装置 ＨＯ
ＲＩＢＡ ＬＡ９２０により測定した。その結果を表２に示す。
【００３９】
＜実施例５〜９＞
ショ糖オレイン酸エステルの代わりに、表２に示す親油性乳化剤（ジグリセリンモノオレエート（ＨＬＢ７．７、理研ビタミン製「ＤＯ−１００」）、レシチン（ＨＬＢ６．１、辻製油製「ＳＬＰ−ホワイト」））を表２に示す割合で用いた他は実施例４と同様に行って、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、実施例４と同様に脱塩水に添加、攪拌してＯ／Ｗ型エマルションを得、実施例４と同様にエマルションの平均粒径を測定した。その結果を表２に示す。
【００４０】
＜比較例２＞
ショ糖オレイン酸エステルを用いず、また、グリセリンを７０重量部とした他は実施例４と同様に行って、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、実施例４と同様に脱塩水に添加、攪拌してＯ／Ｗ型エマルションを得、実施例４と同様にエマルションの平均粒径を測定した。その結果を表２に示す。
【００４１】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤を溶解した多価アルコールに、油を添加して乳化することにより製造されるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エマルションは、加工食品、嗜好食品、健康食品などの食品、調理・調味料、各種飲料、飼料、化粧品、医薬品、塗料などの工業製品等に広く利用されている。これらのエマルションを含む製品では、エマルションの安定性を高めるために、微細で均一な乳化滴をもつエマルションが求められている。
エマルションの製造方法は種々の方法が知られているが、その中でも、微細な油滴の乳化物が得られるＤ（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ＝界面活性剤）相乳化法が注目されている（特許文献１〜４）。Ｄ相乳化法は、まず、乳化剤を多価アルコール又は多価アルコール水溶液に溶解し、これに油相を添加して乳化することによりＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造し、次いで、このＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈することにより微細な水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションを得る方法である（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−５９５４５号公報
【特許文献２】特開２０００−８３６２４号公報
【特許文献３】特開２０００−１０２３５６号公報
【特許文献４】特開２００４−２９０１０４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ，４，３４−４１（１９９３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、特許文献３には、Ｄ相中にＨＬＢが６〜１６の乳化剤を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に卵、酢及び油を加えて得られる水相中油型エマルション（マヨネーズ）は、ＨＬＢが６〜１６の乳化剤を卵、酢及び油と単に混合して得られる水相中油型エマルション（マヨネーズ）よりも安定性が高いことが記載されている。特許文献４には、Ｄ相中にＨＬＢが１１〜１６の乳化剤を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、酸性食品中でも油滴が安定であることが記載されている。また、特許文献２の実施例２には、Ｄ相中にモノステアリン酸ジグリセリンエステル（ＨＬＢ７．６）とジステアリン酸デカグリセリンエステル（ＨＬＢ１１．７）を含むＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含む全卵液は冷凍しても安定であることが記載されている。
【０００６】
しかしながら、本発明者の検討によれば、これらのＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、これを水性媒体と混合して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの油滴の安定性、なかでも加温状態における油滴の安定性の点において、まだ満足すべきものとは言い難い。
従って、本発明は、安定性、なかでも加温状態においても安定性が高い微細な油滴を与えるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記のような状況に鑑み鋭意検討した結果、多価アルコール相に親水性乳化剤を溶解させ、かつ、油相側にこれよりも親水性の低い親油性乳化剤を溶解させることにより、安定性が高い微細な油滴を与えるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性の低い親油性乳化剤を含有することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物、及びＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を含む多価アルコールと、ＨＬＢが１０未満の親油性乳化剤を含む油溶性物質を混合することを特徴とするＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の製造方法に存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、水性媒体で希釈した場合に油滴の粒径が小さく安定性に優れたエマルションを与えるので、食品、医薬品、化粧品などの用途に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、親水性乳化剤を含む多価アルコールまたは多価アルコール水溶液に、これよりも親水性の低い親油性乳化剤を含む油溶性物質を添加・攪拌することにより得ることができる。
【００１１】
多価アルコールとしては、通常、水溶性多価アルコールが用いられ、なかでも分子内に水酸基を３個以上有するものが好ましく用いられる。
多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マルトトリオース、澱粉分解糖などの糖及びこれらの糖の還元アルコールなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。
また、多価アルコールはそのまま用いても、水に溶解して５０〜９９．９重量％程度の水溶液として用いてもよい。
【００１２】
親水性乳化剤としては、通常ＨＬＢが１０以上の乳化剤が用いられる。なかでも、ＨＬＢが１４以上の乳化剤を用いると、得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの乳化性がより良好となるので好ましい。ＨＬＢが１０未満の乳化剤を用いたのでは、得られたＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈した際に、安定性の良いエマルションを与えなかったり、全くエマルションとならない場合がある。
【００１３】
ＨＬＢが１０以上の乳化剤としては、例えば、デカグリセリンモノミリステート、デカグリセリンモノパルミテート、デカグリセリンモノステアレート、デカグリセリンモノオレエートなどのグリセリンの重合度が４以上、好ましくは４〜１２のポリグリセリン脂肪酸エステル；ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；レシチン部分加水分解物、リゾレシチンなどの水溶性リン脂質；糖脂質；サポニン；大豆蛋白、カゼインナトリウムなどの蛋白質やその変性物などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める親水性乳化剤の割合は、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、更に好ましくは５重量％以上であり、上限は５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。親水性乳化剤
が少なすぎると、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈しても、エマルションを形成しなかったり、安定性の良いエマルションを形成しないことがある。また、親水性乳化剤が多すぎると、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の粘度が高くなりすぎて、水性媒体で希釈して水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとするのが困難となる。また、エマルションを形成させても、これを食品、飲料などに用いた場合に、風味が悪くなる恐れがある。
【００１５】
本発明では、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造する際に、油溶性物質にも乳化剤を溶解させておく。この乳化剤としては、上記の多価アルコール中に溶解させておく乳化剤よりも親水性の低いもの、すなわち親油性のものを用いる。これにより得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体で希釈した際の油滴の粒子径が小さくなり、エマルションの安定性を向上させることができる。
親油性乳化剤としては、通常はＨＬＢが１０未満の乳化剤が用いられる。なかでもＨＬＢが８以下の乳化剤を用いた場合には、得られるＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を水性媒体に希釈することにより得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの乳化性がより良好となるので好ましい。
【００１６】
ＨＬＢが１０未満の乳化剤としては、例えば、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル；ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレエートなどのジグリセリン脂肪酸エステル；トリグリセリンモノミリステート、トリグリセリンモノパルミテート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンモノオレエートなどのトリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数１２〜２２の飽和若しくは不飽和脂肪酸のモノグリセリドとコハク酸、クエン酸又はジアセチル酒石酸とのエステルなどのモノグリセリド有機酸エステル；テトラグリセリンテトラリシノレエートなどのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル；ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステルなどのソルビタン脂肪酸エステル；プロピレングリコールミリスチン酸エステル、プロピレングリコールパリミチン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステルなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸ペンタエステル、ショ糖ステアリン酸ペンタエステル、ショ糖オレイン酸ペンタエステルなどのショ糖脂肪酸ポリエステル；レシチン等のリン脂質が挙げられる。これらは、単独で用いても、２以上を組み合わせて使用してもよい。なかでもレシチン単独かレシチンと他の親油性乳化剤との組合わせ、特にレシチンとジグリセリンモノオレエートとの組み合わせが好ましい。
【００１７】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める親油性乳化剤の割合は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上であり、上限は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。親油性乳化剤が少なすぎると、水性媒体で希釈して水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとした際に油滴の粒子径を小さくする効果が十分に発現しない。逆に、多すぎるとエマルションが不安定になったり、これを食品や飲料に用いた場合に風味が悪くなる恐れがある。
【００１８】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物における親水性乳化剤と親油性乳化剤の比率は、親水性乳化剤及び親油性乳化剤のＨＬＢ値にもよるが、重量比で、親水性乳化剤：親油性乳化剤＝通常１０：０．５〜１０、好ましくは１０：０．５〜５である。親油性乳化剤が少なすぎると水性媒体で希釈して水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションとした際に油滴の粒子径を小さくする効果が十分に発現しない。一方多すぎるとエマルションが不安定になったり、これを食品や飲料に用いた場合に風味が悪くなる恐れがある。
【００１９】
油溶性物質としては、食品、飼料、化粧品、医薬品及び工業等の分野で利用される任意の油溶性物質を用いることができ、具体的には、脂肪酸、油脂、ワックス、炭化水素、高級アルコール、テルペン、精油、脂溶性ビタミン、油溶性薬物、油溶性色素等が挙げられる。
【００２０】
脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ヘキサデカトリエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコサテトラエン酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラヘキサエン酸およびこれらの幾何異性体等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸エチル等上述の脂肪酸のエステル等が挙げられる。
【００２１】
油脂は脂肪酸のグリセリンエステルであり、通常上述の脂肪酸混合物のグリセリンエステルである。魚油、牛脂、豚脂、乳脂、馬油、蛇油、卵油、卵黄油、タートル油、ミンク油などの動物性油脂類；大豆油、とうもろこし油、綿実油、なたね油、ごま油、シソ油、こめ油、ひまわり油、落花生油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、米胚芽油、小麦胚芽油、玄米胚芽油、ハトムギ油、ガーリックオイル、マカデミアンナッツ油、アボガド油、月見草油、フラワー油、つばき油、やし油、ひまし油、あまに油、カカオ油などの植物性油脂類：およびこれらを水素添加又はエステル交換したもの；中鎖脂肪酸トリグリセライド等が挙げられる。
【００２２】
ワックスは脂肪酸と高級１価又は２価アルコールとのエステルであり、ホホバ油、ライスワックス、プロポリス、みつろう、さらしみつろう、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、鯨ろう等が挙げられる。
【００２３】
炭化水素としては、軽質流動パラフィン、重質流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等の流動パラフィン類、パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラウリンアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールオクタコサノール等の炭素数８〜４４の飽和または不飽和のアルコールが挙げられる。
テルペンとしては、オイゲノール、ゲラニオール、メントール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール等が挙げられる。
【００２４】
精油としては、アンブレットシード油、カラシ油、サフラン油、シトロネラ油、ベチバー油、バレリアン油、ヨモギ油、カミツレ油、しょう脳油、サッサフラス油、ホウショウ油、ローズウッド油、クラリーセージ油、タイム油、バジル油、カーネーション油、シダーウッド油、ヒノキ油、ヒバ油、クローブ油、テレピン油、パイン油、オレンジ油、レモングラス油、タラゴン油、ローレル葉油、カシア油、シナモン油、コショウ油、カラムス油、セージ油、ハッカ油、ペパーミント油、スペアーミント油、パッチュリ油、ローズマリー油、ラバンジン油、ラベンダー油、クルクマ油、カルダモン油、ショウガ油、アンゲリカ油、アニス油、ウイキョウ油、パセリ油、セロリ油、カルバナム油、クミン油、コリアンダー油、ジル油、キャロット油、キラウェー油、ウィンターグリン油、ナツメグ油、ローズ油、シプレス油、ビャクダン油、オールスパイス油、グレープフルーツ油、ネロリ油、レモン油、ライム油、ベルガモット油、マンダリン油、オニオン油、ガーリック油、ビターアーモンド油、ゼラニウム油、ミモザ油、ジャスミン油、キンモクセイ油、スターアニス油、カナンガ油、イランイラン油、ユーカリ油等のエッセンシャルオイル；コショ
ウ、ショウズク、ショウガ、パセリ、コリアンダー、ヒメウイキョウ、ピメンタ、バニラ、セロリ、チョウジ、ニクズク、パブリカ、イリスレジノイド、乳香樹等のオレオレジン又はレジノイドが挙げられる。
【００２５】
脂溶性ビタミンとしては、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｋおよびこれらの誘導体が挙げられる。
油溶性薬物としては、コエンザイムＱ１０、α―リポ酸、ルチン、ルテイン等が挙げられる。
油溶性色素としては、アナトー色素、パプリカ色素、β-カロチン、クロロフィル、紅
麹色素、ウコン色素等が挙げられる。
これらは単独で用いても、２以上を組み合わせて用いても良い。また、油溶性物質がＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を製造する温度において固体の場合には、該温度において液体の油溶性物質に溶解させて用いればよい。
【００２６】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物に占める油溶性物質の割合は、通常０.１重量％以
上、好ましくは１重量％以上であり、通常９９重量％以下である。好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。
油溶性物質が少ないほど、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物の粘度が低く、水性媒体で希釈した際の乳化性も良好である。また、油溶性物質が多すぎると、乳化組成物の粘度が高くなり、水性媒体で希釈した際の乳化性、作業性が悪くなり、また、得られた水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの安定性が悪くなる恐れがある。
【００２７】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、親水性乳化剤を溶解した多価アルコールまたはその水溶液を、通常５０〜８０℃の温度で、通常５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１００００ｒｐｍで攪拌し、この中に、親油性乳化剤を溶解した油溶性物質を少量ずつ添加した後、通常温度を保持したまま、通常５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１００００ｒｐｍで通常１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間、さらに攪拌することにより得ることができる。
このようにして得られる本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相が多価アルコール及び親水性乳化剤を含有し、油相が油溶性物質及び親油性乳化剤を含有するものである。
【００２８】
本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物が通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％となるように水性媒体と混合することにより、水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションを与える。このようにして得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルション中の油滴は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した平均粒子径が、通常１μｍ以下である。平均粒径が０．５μｍ以下、なかでも０．１５μｍ以下のものを得ることも容易である。このような微細な油滴からなるエマルションは安定性が特に高い。
【００２９】
本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、漬物、乾物、粉物、缶詰、冷凍食品、レトルト食品、インスタント食品、即席麺、ドライフーズ、加工乳などの加工食品、菓子などの嗜好食品、サプリメント、機能性食品、特別用途食品、病者用食品、高齢者用食品、育児用粉ミルク、特定保健用食などの健康食品などの食品、自己乳化性油脂、ケチャップ、マヨネーズ、タルタルソース、ウスターソース、ラー油、ひしお、魚醤、オイスターソース、豆板醤、XO醤、芝麻醤、豆鼓醤、甜面醤、香辛料、ハーブ、油脂、サラダドレッシングなどの調理・調味料、酒、コーヒー、茶などの飲料、化粧品、塗料、医薬などに用いることができる。本発明に係るＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物から得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションは高温（６０℃）での安定性も良好なので、熱湯を加えて簡単に調理できる即席スープなどの加熱用食品、ホットミルクコーヒー、ホットミル
クティーなどの加温用飲料などにも好適に用いられる。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。但し、これらの実施例は、本発明を何ら限定もしくは制限する意味のものではない。
【００３１】
＜Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を利用した自己乳化性油脂の調製＞
＜実施例１＞
直鎖オリゴ糖アルコール（三菱化学フーズ製「オリゴトースＨ−７０」）の９５重量％水溶液５５重量部とデカグリセリンモノミリステート（ＨＬＢ１６、三菱化学フーズ製「Ｍ−７Ｄ」）５重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
ナタネ油（純正化学製)３９重量部とショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学
フーズ製「Ｏ−１７０」）１重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
デカグリセリンモノミリステートを含む直鎖オリゴ糖アルコール溶液を、温度７０℃に保持しながら、ホモミキサー（ＴＫロボミックス（攪拌翼径５０ｍｍ）特殊機化製）を用いて５０００ｒｐｍで攪拌し、ここにショ糖オレイン酸エステルを含むナタネ油を1０ｍ
ｌ／分の速度で添加した。添加終了後、さらに８０００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
【００３２】
得られた自己乳化性油脂を、１重量％クエン酸水溶液または１０重量％食塩水溶液に対して、自己乳化性油脂が１０重量％となるように添加し、マグネットスターラーにて５分間攪拌混合して、Ｏ／Ｗ型エマルションを得た。得られたＯ／Ｗ型エマルションを２５℃又は６０℃で１時間静置保存し、平均粒子径をレーザ回折式粒度分布測定装置 ＨＯＲＩ
ＢＡ ＬＡ９２０により測定することによって、耐酸性、耐塩性及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
＜実施例２、３＞
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）の代わりに、ショ糖パルミチン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｐ−１７０」)（実施例
２）、ジグリセリンモノオレエート（ＨＬＢ７．７、理研ビタミン製「ＤＯ−１００」）（実施例３）を用いた他は実施例１と同様に行い、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
得られた自己乳化性油脂の耐酸性、耐塩性及び耐熱性を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
＜比較例１＞
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）を用いず、また、ナタネ油を４０重量部とした他は実施例１と同様に行い、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなる自己乳化性油脂を得た。
得られた自己乳化性油脂の耐酸性、耐塩性及び耐熱性は、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
＜Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を利用したＣｏＱ１０含有製剤の調製＞
＜実施例４＞
グリセリン（和光純薬製）６９重量部とデカグリセリンモノミリステート（ＨＬＢ１６、三菱化学フーズ製「Ｍ−７Ｄ」)１０重量部を７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
中鎖脂肪酸トリグリセライド（花王製「ココナードＭＴ」)１０重量部、コエンザイム
Ｑ１０（三菱ガス化学製「Ｂｉｏ Ｑ１０」）１０重量部及びショ糖オレイン酸エステル
（ＨＬＢ１、三菱化学フーズ製「Ｏ−１７０」）１重量部を混合し、７０℃で撹拌して均一溶液を得た。
【００３８】
デカグリセリンモノミリステートを含むグリセリンを、温度７０℃に保持しながら、ホモミキサー（ＴＫロボミックス：特殊機化製）を用いて５０００ｒｐｍで攪拌し、ここに中鎖脂肪酸トリグリセライド、コエンザイムＱ１０及びショ糖オレイン酸エステルを含む溶液を１０ｍｌ／分の速度で添加した。添加終了後、さらに８０００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、ＣｏＱ１０可溶化製剤が１重量％となるように脱塩水に添加し、マグネットスターラーにて５分間攪拌混合して、Ｏ／Ｗ型エマルションを得た。得られたＯ／Ｗ型エマルションの平均粒子径をレーザ回折式粒度分布測定装置 ＨＯ
ＲＩＢＡ ＬＡ９２０により測定した。その結果を表２に示す。
【００３９】
＜実施例５〜９＞
ショ糖オレイン酸エステルの代わりに、表２に示す親油性乳化剤（ジグリセリンモノオレエート（ＨＬＢ７．７、理研ビタミン製「ＤＯ−１００」）、レシチン（ＨＬＢ６．１、辻製油製「ＳＬＰ−ホワイト」））を表２に示す割合で用いた他は実施例４と同様に行って、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、実施例４と同様に脱塩水に添加、攪拌してＯ／Ｗ型エマルションを得、実施例４と同様にエマルションの平均粒径を測定した。その結果を表２に示す。
【００４０】
＜比較例２＞
ショ糖オレイン酸エステルを用いず、また、グリセリンを７０重量部とした他は実施例４と同様に行って、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物からなるＣｏＱ１０可溶化製剤を得た。
得られたＣｏＱ１０可溶化製剤は、実施例４と同様に脱塩水に添加、攪拌してＯ／Ｗ型エマルションを得、実施例４と同様にエマルションの平均粒径を測定した。その結果を表２に示す。
【００４１】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物と水性媒体とを混合して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションであって、
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有し、
該エマルションに含まれる油滴の平均粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする、水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション。
【請求項２】
該親水性乳化剤のＨＬＢが１０以上であり、該親油性乳化剤のＨＬＢが１０未満であることを特徴とする、請求項１に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション。
【請求項３】
Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有するＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物であって、
該組成物中に含まれる油滴の平均粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【請求項４】
該親水性乳化剤のＨＬＢが１０以上であり、該親油性乳化剤のＨＬＢが１０未満であることを特徴とする、請求項３に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【請求項５】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする加工食品。
【請求項６】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする調理・調味用材料。
【請求項７】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする嗜好食品。
【請求項８】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする健康食品。
【請求項９】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする飲料。
【請求項１】
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物と水性媒体とを混合して得られる水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションであって、
Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物は、Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有し、
該エマルションに含まれる油滴の平均粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする、水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション。
【請求項２】
該親水性乳化剤のＨＬＢが１０以上であり、該親油性乳化剤のＨＬＢが１０未満であることを特徴とする、請求項１に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション。
【請求項３】
Ｄ相が多価アルコールと親水性乳化剤を含有し、油相が該親水性乳化剤よりも親水性が低い親油性乳化剤を含有するＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物であって、
該組成物中に含まれる油滴の平均粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする、Ｄ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【請求項４】
該親水性乳化剤のＨＬＢが１０以上であり、該親油性乳化剤のＨＬＢが１０未満であることを特徴とする、請求項３に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物。
【請求項５】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする加工食品。
【請求項６】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする調理・調味用材料。
【請求項７】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする嗜好食品。
【請求項８】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする健康食品。
【請求項９】
請求項１もしくは２に記載の水相中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションまたは請求項３もしくは４に記載のＤ相中油型（Ｏ／Ｄ型）乳化組成物を含有することを特徴とする飲料。
【公開番号】特開２０１１−１２０６０４（Ｐ２０１１−１２０６０４Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２８６５６（Ｐ２０１１−２８６５６）
【出願日】平成２３年２月１４日（２０１１．２．１４）
【分割の表示】特願２００６−１２１１０８（Ｐ２００６−１２１１０８）の分割
【原出願日】平成１８年４月２５日（２００６．４．２５）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１４日（２０１１．２．１４）
【分割の表示】特願２００６−１２１１０８（Ｐ２００６−１２１１０８）の分割
【原出願日】平成１８年４月２５日（２００６．４．２５）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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