しわ除去剤組成物
【課題】アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物を提供する。
【解決手段】多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される特定の基で置換されている多糖誘導体（ａ）を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物。
【解決手段】多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される特定の基で置換されている多糖誘導体（ａ）を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しわ除去剤組成物、及びスプレー式しわ除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
スーツ等のドライクリーニング衣類は家庭での水洗いが困難であり、それらのしわ取り方法については、一般にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行う方法があるが、手間がかかる作業である上、風合いを損ねる場合がある。これまでに、熱処理を行わずに衣類のしわを伸ばす技術が開示されているが、しわ除去効果は不十分である。
【０００３】
特許文献１にはヘキシレングリコールやイソプレングリコール等の特定の水溶性溶剤と水を組み合わせた組成物を衣類のしわ部にスプレーした後、放置するだけでしわ部を取り除く技術が記載されているが、この方法では衣類についた軽いしわは取り除けるが、深いしわを完全に除去するのは困難である。特許文献２にはシリコーンと皮膜形成ポリマーからなるしわを減少させる組成物、及び特許文献３には特定のアルコール、グリセリン、非イオン性界面活性剤と水から成るしわ取り用水性組成物に関する技術が開示されており、どちらも布帛にスプレー噴霧した後で吊り下げて自然乾燥するか、アイロンがけを行うことでしわを除去する技術が記載されているが、自然乾燥だけでは十分にしわを除去することができず、またアイロンがけはしわ取りには非常に効果的であるが、手間が掛かる作業である上、風合いを損ねる可能性がある。特許文献４には接着性ポリマーと未複合シクロデキストリンからなるシワおよび悪臭減少組成物に関する技術が記載されているが、しわ除去性能は十分ではない。
【０００４】
かかる状況から、繊維製品に対して、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、風合いを損なうことなく繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平１０−２５６６０号公報
【特許文献２】特開平１０−５０８９１１号公報
【特許文献３】特開平１−６１７４号公報
【特許文献４】特開２００３−５２５３５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される基〔以下、基（ａ）という〕で置換されている多糖誘導体（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物に関する。
−Ｒ1−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （ａ１）
〔式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【０００７】
また、本発明は、上記本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のしわ除去剤組成物は、繊維製品の繊維潤滑性を向上できることから、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、繊維製品のしわを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、基（ａ１）で置換されている多糖誘導体である。尚、基（ａ１）中のヒドロキシ基の水素原子は更に基（ａ１）で置換されていてもよい。
【００１０】
多糖類としては、セルロース、グァーガム、デンプン、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン等の多糖、これらの多糖にメチル基、エチル基等のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基等が置換した多糖誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組み合わせで置換することができ、これら多糖誘導体の例としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）デンプン、アルキル（炭素数１〜３）デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）グァーガム、アルキル（炭素数１〜３）グァーガム等が挙げられる。多糖誘導体において、アルキル基、ヒドロキシアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜３．５が好ましく、０．１〜３がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１．５〜２．８が特に好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。
【００１１】
多糖類としては、セルロース、デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、多糖類の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、更に好ましくは５万〜１００万、特に好ましくは１０万〜１００万である。なお、重量平均分子量は、パルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（ＨＰＡＥＣ）やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。
【００１２】
本発明の（ａ）成分の製法は特に限定されないが、多糖類又はその誘導体を水溶性アルコール溶媒に溶解又は分散させ、アルカリの存在下、下記一般式（Ａ１）で表される基を有するポリオキシアルキレン化剤を反応させることにより得られる。
−Ｅ3−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （Ａ１）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【００１３】
反応に用いるアルカリとしては、特に限定されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用いるポリオキシアルキレン化剤に対して０．０１〜１０モル倍量、特に０．１〜５モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。
【００１４】
溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。多糖類又はその誘導体を膨潤させてポリオキシアルキレン化剤との反応性を高める目的で、これら低級アルコールに対し、１〜５０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％の水を加えた混合溶媒を用いて反応を行うことが好ましい。
【００１５】
反応温度は０〜２００℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和する。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
【００１６】
このようにして得られた本発明の（ａ）成分は、ろ過などにより分別して、そのまま使用することもできるが、必要に応じて、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のポリオキシアルキレン化剤や中和等により副生した塩類を除去して使用することもできる。
【００１７】
基（ａ１）において、Ｒ1は、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ａとしては、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｂは、好ましくは−Ｏ−である。Ｒ2は、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５のアルキル基、より好ましくは６〜２０のアルキル基、更に好ましくは８〜２０である。ａは、好ましくは０〜８０、より好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０である。
【００１８】
本発明の（ａ）成分における、基（ａ１）の置換度は、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０が好ましく、０．０００５〜０．５がより好ましく、０．００１〜０．１が更に好ましく、０．００１〜０．０５が更に好ましく、０．００１〜０．０３が特に好ましい。
【００１９】
本発明の（ａ）成分は、繊維潤滑性の観点から、多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積［（多糖類又はその誘導体の重量平均分子量）×（基（ａ１）の置換度）］が、好ましくは１０〜５０，０００、より好ましくは１００〜２０，０００、更に好ましくは１００〜１０，０００である。多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積は、（ａ）成分である多糖類又はその誘導体一分子あたりの置換数に相関しており、上記数値範囲の場合に繊維表面に吸着した（ａ）成分の広がりが潤滑性を向上させるに有利な状態となったものと推定している。
【００２０】
＜しわ除去剤組成物＞
本発明のしわ除去剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、しわの程度によって適宜調整することができる。
【００２１】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、０．００１〜１質量％、好ましくは０．００２〜１質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、更に好ましくは０．００５〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．３質量％である。
【００２２】
本発明のしわ除去剤組成物において、（ａ）成分以外の残部は水である。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。水の組成物中の含有量は、７０質量％以上、好ましくは７０〜９９．９質量％、より好ましくは８０〜９９．９％である。
【００２３】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、及び一般に添加される各種の溶剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、消臭剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００２４】
界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（２）で表される化合物が、しわ除去性能の点から、特に好ましい。
Ｒ3−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ4 （２）
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓ＋ｔの合計は５〜１５の数であり、ｔは２以下の数である。〕
【００２５】
しわ除去性能向上の観点から、一般式（２）で表される化合物のＲ3は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００２６】
また、一般式（２）のｓは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ｔは好ましくは０である。一般式（２）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、更にポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。ここで、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
【００２７】
界面活性剤の組成物中の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００２８】
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。これらの中では、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００２９】
溶剤の組成物中の含有量は、通常０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００５〜３０質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３０】
本発明のしわ除去剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５〜９に調整することが好ましく、皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６〜９が好ましく、６．５〜８．５が更に好ましい。本発明のしわ除去剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００３１】
本発明のしわ除去剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。本発明のしわ除去剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。
【００３２】
本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式しわ除去剤を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、特に、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましい。
【００３３】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００３４】
このように、本発明では、本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤物品を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物及びスプレー式しわ除去剤は、繊維製品用として好適であり、かかるしわ除去剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物のしわを低減させることが好ましく、前記スプレー式しわ除去剤はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
実施例１〜６及び比較例１〜２
＜しわ除去剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方のしわ除去剤組成物を調製した。得られた組成物は、ｐＨ調整剤である１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８（２５℃）に調整した後、７５μｍのステンレス製メッシュ（２００メッシュ）にてろ過した。表１中の記号の成分は下記のとおりである。
【００３６】
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で製造した化合物
・ａ−２：下記合成例２で製造した化合物
・ａ−３：下記合成例３で製造した化合物
・ａ−４：下記合成例４で製造した化合物
・ａ−５：下記合成例５で製造した化合物
・ａ−６：下記合成例６で製造した化合物
【００３７】
合成例１：（ａ−１）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０Ｇ、ハーキューレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを３１．８ｇ加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−１）１５２ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．０１４であった。
【００３８】
合成例２：（ａ−２）の合成
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ−４４００Ｈ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１２．７８ｇ加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−２）７３ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００４であった。
【００３９】
合成例３：（ａ−３）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＳＥ４００、ダイセル化学工業製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを２．００ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−３）３８ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００４であった。
【００４０】
合成例４：（ａ−４）の合成
重量平均分子量１０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０ＬＲ、ハーキューレス社製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを６．２１ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−４）４０ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．０１２であった。
【００４１】
合成例５：（ａ−５）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０Ｇ、ハーキューレス社製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）19−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１４ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−５）４２ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００９であった。
【００４２】
合成例６：（ａ−６）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＳＥ４００、ダイセル化学工業製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ14Ｈ29Ｏ−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１．３ｇ加え、８０℃で９時間反応させてアルキル化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、アルキル化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−６）４０ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のアルキル基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００９であった。
【００４３】
＜繊維潤滑性評価＞
（１）試験片
木綿ブロード布（（株）谷頭商店）１．８ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．）〕。洗濯した木綿ブロード布を乾燥させた後、ＪＩＳ Ｌ１０９６に記載の糸引抜き法（Ａ法の図４４）に準じて試験片に中央の糸を１本残して裁断する以外は同様のものを作製し、本試験における試験片として用いた。試験片の概略を図１に示す。
【００４４】
（２）繊維潤滑性の評価
上記方法にて作成した試験片に対し、表１に示すしわ除去剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて試験布乾燥時質量に対して５０質量％噴霧した後、テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２１０Ａ、（株）オリエンテック社製）を用いて、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎ、荷重レンジ５Ｎ、チャック間距離５０ｍｍにて引っ張った際の最大静止摩擦力を測定した。測定は、各サンプルについて１０回行い、平均点を求めた。繊維潤滑性は、下記式に従い、イオン交換水を噴霧したサンプル（対照）と各サンプルの最大静止摩擦力の差として表した。この評価での繊維潤滑性としては、０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が更に好ましい。
繊維潤滑性＝［対照の最大静止摩擦力（Ｎ）］−［サンプルの最大静止摩擦力（Ｎ）］
【００４５】
【表１】
【００４６】
表中、分子量×置換度は、多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積［（多糖類又はその誘導体の重量平均分子量）×（基（ａ１）の置換度）］である。また、ａ’−１、ａ’−２は以下のものである。
・ａ’−１：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ１１２０、ダイセル化学工業株式会社製）
・ａ’−２：アルギン酸ナトリウム（ＵＬＶ−Ｌ５、君津化学工業株式会社製）
【００４７】
表１から、比較例１及び２の組成物は、繊維潤滑性が乏しいのに対し、実施例１〜６のしわ除去剤組成物は、繊維潤滑性が優れ、実衣料におけるしわ除去性能も優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】実施例、比較例の繊維潤滑性評価に用いた試験片の概略を示す図
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しわ除去剤組成物、及びスプレー式しわ除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
スーツ等のドライクリーニング衣類は家庭での水洗いが困難であり、それらのしわ取り方法については、一般にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行う方法があるが、手間がかかる作業である上、風合いを損ねる場合がある。これまでに、熱処理を行わずに衣類のしわを伸ばす技術が開示されているが、しわ除去効果は不十分である。
【０００３】
特許文献１にはヘキシレングリコールやイソプレングリコール等の特定の水溶性溶剤と水を組み合わせた組成物を衣類のしわ部にスプレーした後、放置するだけでしわ部を取り除く技術が記載されているが、この方法では衣類についた軽いしわは取り除けるが、深いしわを完全に除去するのは困難である。特許文献２にはシリコーンと皮膜形成ポリマーからなるしわを減少させる組成物、及び特許文献３には特定のアルコール、グリセリン、非イオン性界面活性剤と水から成るしわ取り用水性組成物に関する技術が開示されており、どちらも布帛にスプレー噴霧した後で吊り下げて自然乾燥するか、アイロンがけを行うことでしわを除去する技術が記載されているが、自然乾燥だけでは十分にしわを除去することができず、またアイロンがけはしわ取りには非常に効果的であるが、手間が掛かる作業である上、風合いを損ねる可能性がある。特許文献４には接着性ポリマーと未複合シクロデキストリンからなるシワおよび悪臭減少組成物に関する技術が記載されているが、しわ除去性能は十分ではない。
【０００４】
かかる状況から、繊維製品に対して、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、風合いを損なうことなく繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平１０−２５６６０号公報
【特許文献２】特開平１０−５０８９１１号公報
【特許文献３】特開平１−６１７４号公報
【特許文献４】特開２００３−５２５３５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される基〔以下、基（ａ）という〕で置換されている多糖誘導体（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物に関する。
−Ｒ1−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （ａ１）
〔式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【０００７】
また、本発明は、上記本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のしわ除去剤組成物は、繊維製品の繊維潤滑性を向上できることから、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、繊維製品のしわを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、基（ａ１）で置換されている多糖誘導体である。尚、基（ａ１）中のヒドロキシ基の水素原子は更に基（ａ１）で置換されていてもよい。
【００１０】
多糖類としては、セルロース、グァーガム、デンプン、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン等の多糖、これらの多糖にメチル基、エチル基等のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基等が置換した多糖誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組み合わせで置換することができ、これら多糖誘導体の例としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）デンプン、アルキル（炭素数１〜３）デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）グァーガム、アルキル（炭素数１〜３）グァーガム等が挙げられる。多糖誘導体において、アルキル基、ヒドロキシアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜３．５が好ましく、０．１〜３がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１．５〜２．８が特に好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。
【００１１】
多糖類としては、セルロース、デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、多糖類の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、更に好ましくは５万〜１００万、特に好ましくは１０万〜１００万である。なお、重量平均分子量は、パルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（ＨＰＡＥＣ）やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。
【００１２】
本発明の（ａ）成分の製法は特に限定されないが、多糖類又はその誘導体を水溶性アルコール溶媒に溶解又は分散させ、アルカリの存在下、下記一般式（Ａ１）で表される基を有するポリオキシアルキレン化剤を反応させることにより得られる。
−Ｅ3−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （Ａ１）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【００１３】
反応に用いるアルカリとしては、特に限定されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用いるポリオキシアルキレン化剤に対して０．０１〜１０モル倍量、特に０．１〜５モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。
【００１４】
溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。多糖類又はその誘導体を膨潤させてポリオキシアルキレン化剤との反応性を高める目的で、これら低級アルコールに対し、１〜５０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％の水を加えた混合溶媒を用いて反応を行うことが好ましい。
【００１５】
反応温度は０〜２００℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和する。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
【００１６】
このようにして得られた本発明の（ａ）成分は、ろ過などにより分別して、そのまま使用することもできるが、必要に応じて、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のポリオキシアルキレン化剤や中和等により副生した塩類を除去して使用することもできる。
【００１７】
基（ａ１）において、Ｒ1は、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ａとしては、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｂは、好ましくは−Ｏ−である。Ｒ2は、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５のアルキル基、より好ましくは６〜２０のアルキル基、更に好ましくは８〜２０である。ａは、好ましくは０〜８０、より好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０である。
【００１８】
本発明の（ａ）成分における、基（ａ１）の置換度は、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０が好ましく、０．０００５〜０．５がより好ましく、０．００１〜０．１が更に好ましく、０．００１〜０．０５が更に好ましく、０．００１〜０．０３が特に好ましい。
【００１９】
本発明の（ａ）成分は、繊維潤滑性の観点から、多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積［（多糖類又はその誘導体の重量平均分子量）×（基（ａ１）の置換度）］が、好ましくは１０〜５０，０００、より好ましくは１００〜２０，０００、更に好ましくは１００〜１０，０００である。多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積は、（ａ）成分である多糖類又はその誘導体一分子あたりの置換数に相関しており、上記数値範囲の場合に繊維表面に吸着した（ａ）成分の広がりが潤滑性を向上させるに有利な状態となったものと推定している。
【００２０】
＜しわ除去剤組成物＞
本発明のしわ除去剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、しわの程度によって適宜調整することができる。
【００２１】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、０．００１〜１質量％、好ましくは０．００２〜１質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、更に好ましくは０．００５〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．３質量％である。
【００２２】
本発明のしわ除去剤組成物において、（ａ）成分以外の残部は水である。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。水の組成物中の含有量は、７０質量％以上、好ましくは７０〜９９．９質量％、より好ましくは８０〜９９．９％である。
【００２３】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、及び一般に添加される各種の溶剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、消臭剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００２４】
界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（２）で表される化合物が、しわ除去性能の点から、特に好ましい。
Ｒ3−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ4 （２）
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓ＋ｔの合計は５〜１５の数であり、ｔは２以下の数である。〕
【００２５】
しわ除去性能向上の観点から、一般式（２）で表される化合物のＲ3は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００２６】
また、一般式（２）のｓは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ｔは好ましくは０である。一般式（２）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、更にポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。ここで、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
【００２７】
界面活性剤の組成物中の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００２８】
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。これらの中では、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００２９】
溶剤の組成物中の含有量は、通常０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００５〜３０質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３０】
本発明のしわ除去剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５〜９に調整することが好ましく、皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６〜９が好ましく、６．５〜８．５が更に好ましい。本発明のしわ除去剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００３１】
本発明のしわ除去剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。本発明のしわ除去剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。
【００３２】
本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式しわ除去剤を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、特に、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましい。
【００３３】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００３４】
このように、本発明では、本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤物品を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物及びスプレー式しわ除去剤は、繊維製品用として好適であり、かかるしわ除去剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物のしわを低減させることが好ましく、前記スプレー式しわ除去剤はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
実施例１〜６及び比較例１〜２
＜しわ除去剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方のしわ除去剤組成物を調製した。得られた組成物は、ｐＨ調整剤である１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８（２５℃）に調整した後、７５μｍのステンレス製メッシュ（２００メッシュ）にてろ過した。表１中の記号の成分は下記のとおりである。
【００３６】
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で製造した化合物
・ａ−２：下記合成例２で製造した化合物
・ａ−３：下記合成例３で製造した化合物
・ａ−４：下記合成例４で製造した化合物
・ａ−５：下記合成例５で製造した化合物
・ａ−６：下記合成例６で製造した化合物
【００３７】
合成例１：（ａ−１）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０Ｇ、ハーキューレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを３１．８ｇ加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−１）１５２ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．０１４であった。
【００３８】
合成例２：（ａ−２）の合成
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ−４４００Ｈ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１２．７８ｇ加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−２）７３ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００４であった。
【００３９】
合成例３：（ａ−３）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＳＥ４００、ダイセル化学工業製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを２．００ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−３）３８ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００４であった。
【００４０】
合成例４：（ａ−４）の合成
重量平均分子量１０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０ＬＲ、ハーキューレス社製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）13−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを６．２１ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−４）４０ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．０１２であった。
【００４１】
合成例５：（ａ−５）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ２５０Ｇ、ハーキューレス社製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）19−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１４ｇ加え、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−５）４２ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００９であった。
【００４２】
合成例６：（ａ−６）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＳＥ４００、ダイセル化学工業製）４０ｇ、含水８５％イソプロピルアルコール２１２ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分撹拌した。この溶液にＣ14Ｈ29Ｏ−ＣＨ2−Ｃ2Ｈ3Ｏを１．３ｇ加え、８０℃で９時間反応させてアルキル化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ過した。反応生成物をイソプロピルアルコール２４０ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、アルキル化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ａ−６）４０ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のアルキル基を含む置換基（ａ１）の置換度は０．００９であった。
【００４３】
＜繊維潤滑性評価＞
（１）試験片
木綿ブロード布（（株）谷頭商店）１．８ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．）〕。洗濯した木綿ブロード布を乾燥させた後、ＪＩＳ Ｌ１０９６に記載の糸引抜き法（Ａ法の図４４）に準じて試験片に中央の糸を１本残して裁断する以外は同様のものを作製し、本試験における試験片として用いた。試験片の概略を図１に示す。
【００４４】
（２）繊維潤滑性の評価
上記方法にて作成した試験片に対し、表１に示すしわ除去剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて試験布乾燥時質量に対して５０質量％噴霧した後、テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２１０Ａ、（株）オリエンテック社製）を用いて、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎ、荷重レンジ５Ｎ、チャック間距離５０ｍｍにて引っ張った際の最大静止摩擦力を測定した。測定は、各サンプルについて１０回行い、平均点を求めた。繊維潤滑性は、下記式に従い、イオン交換水を噴霧したサンプル（対照）と各サンプルの最大静止摩擦力の差として表した。この評価での繊維潤滑性としては、０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が更に好ましい。
繊維潤滑性＝［対照の最大静止摩擦力（Ｎ）］−［サンプルの最大静止摩擦力（Ｎ）］
【００４５】
【表１】
【００４６】
表中、分子量×置換度は、多糖類又はその誘導体の重量平均分子量と基（ａ１）の置換度との積［（多糖類又はその誘導体の重量平均分子量）×（基（ａ１）の置換度）］である。また、ａ’−１、ａ’−２は以下のものである。
・ａ’−１：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ１１２０、ダイセル化学工業株式会社製）
・ａ’−２：アルギン酸ナトリウム（ＵＬＶ−Ｌ５、君津化学工業株式会社製）
【００４７】
表１から、比較例１及び２の組成物は、繊維潤滑性が乏しいのに対し、実施例１〜６のしわ除去剤組成物は、繊維潤滑性が優れ、実衣料におけるしわ除去性能も優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】実施例、比較例の繊維潤滑性評価に用いた試験片の概略を示す図
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される基で置換されている多糖誘導体（ａ）を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物。
−Ｒ1−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （ａ１）
〔式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【請求項２】
請求項１記載のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤。
【請求項３】
スプレー容器がトリガー式スプレーヤーを具備する請求項２記載のしわ除去剤。
【請求項１】
多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ａ１）で表される基で置換されている多糖誘導体（ａ）を０．００１〜１質量％、水を７０質量％以上含有し、２５℃におけるｐＨが５〜９であり、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である、しわ除去剤組成物。
−Ｒ1−（ＯＡ）a−Ｂ−Ｒ2 （ａ１）
〔式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す。ａは平均付加モル数を示し０〜１００の数であり、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。〕
【請求項２】
請求項１記載のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤。
【請求項３】
スプレー容器がトリガー式スプレーヤーを具備する請求項２記載のしわ除去剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−９５８１１（Ｐ２０１０−９５８１１Ａ）
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６５８９２（Ｐ２００８−２６５８９２）
【出願日】平成２０年１０月１５日（２００８．１０．１５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１５日（２００８．１０．１５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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