アルコール性懸濁飲料
【課題】乳酸菌、果実等の水不溶性分を含有し、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性の懸濁飲料、特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性の懸濁飲料を提供する。
【解決手段】セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
【解決手段】セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳酸菌、果実等の水不溶性分を含有し、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性の懸濁飲料に関する。特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性の懸濁飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好が多様化し、アルコール性飲料においても、多種多様なものが開発され、市場に流通している。最近では、柑橘系等の果実を懸濁させたり、マッコリのように乳酸菌を懸濁させたり、ウコンの如く健康成分を懸濁させたアルコール性の懸濁飲料の要求がある。特に、味付けとしては、酸性のものが多く開発され、酸性のアルコール性飲料において、懸濁安定を達成することが要求されている。
【０００３】
従来、アルコール性飲料において、懸濁安定性を高める試みとしては、以下のものが挙げられる。
【０００４】
特許文献１には、アルコール、水、脂肪類、糖類及び乳化安定剤として、特定のショ糖エステルを含有するクリームリカー組成物が開示されている。該文献によると、このクリームリカー組成物は、コーヒーや、炭酸水のような低ｐＨの酸性飲料（実施例ではｐＨは４．６が開示）に混濁しても安定で分離をおこさない乳化液が記載されている。該文献によると、アルコール飲料において、脂肪類を、特定のショ糖エステルで覆い、乳化させることで、酸性下でも懸濁安定性の高いアルコール性飲料が得られている。
【０００５】
特許文献２には、特定の粒子径を有する微細セルロースを含有したアルコール性飲料が開示されている。該文献には、特定の粒径の微細セルロースを配合することで、トマト、オレンジ等の果実成分、乳成分等の分散、懸濁安定性、乳化安定性に優れたものが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、微細セルロースと、特定の置換度、粘度を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムを混合し、特定の粒子径を有する乾燥組成物が開示されている。該文献では、上記の微細セルロース組成物は、オレンジジュース、ドリンクヨーグルト等のアルコールが入っていない水性の飲料において、酸性領域で分散安定性、乳化安定性に優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２１９８８５号公報
【特許文献２】特開平８−１７３１３５号公報
【特許文献３】特開平９−３２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１では、飲料に、界面活性剤を多量に配合する必要があり、界面活性剤が、脂肪類のみならず、味成分を包摂するため、風味をマスキングしてしまう問題があった。
また、特許文献２に開示の微細セルロースでは、該文献の実施例に示されるように、飲料を調製してから数日間は、安定性が優れるものの、数週間〜数ヶ月の長期保存においては、分離、凝集を生じ、安定性を維持できない問題があった。
特許文献３に開示の微細セルロース組成物は、水性の飲料には適しているが、アルコール性の飲料においては、分散性が不十分となる問題があった。また、水系媒体で予備分散し、完全に分散した状態でアルコールに添加した場合には、数日は懸濁安定性が達成されるが、長期保存においては、分離、凝集を生じ、安定性が維持できない問題があった。
【０００９】
従来の、セルロースと親水性ガムで構成されるセルロース複合体（微細セルロース組成物も同義）は、アルコール性飲料に分散させた場合、それ自身の分散安定性が不十分であり、果実成分や、乳酸菌等の水不溶性成分と、凝集や分離を引き起こしやすく、長期の保存安定が達成できなかった。
したがって、本発明の如く、特定のレオロジー特性（貯蔵弾性率）を有するセルロース複合体を配合することで、乳酸菌、果実等の水不溶成分を、長期に、分散及び懸濁安定化したアルコール性の懸濁飲料、特に、酸性において、安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性懸濁飲料は、知られていなかった。
【００１０】
本発明は、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性の懸濁飲料、特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性懸濁飲料を提供することを課題とする。
【００１１】
ここで、本願明細書における分散安定と懸濁安定の定義について説明する。
【００１２】
「分散安定」とは、水系媒体中にセルロース複合体を分散させたときの、セルロース複合体自体の分散安定性のことを意味している。具体的には、セルロース粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。
【００１３】
「懸濁安定」とは、水系媒体中に、果実成分や乳酸菌、ウコン等の機能性食品素材等、セルロース複合体以外の成分を含むときに、セルロース複合体の添加効果により、それらの成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的には、セルロースだけでなく、その他成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、セルロースと親水性ガムを高度に複合化させ、貯蔵弾性率（Ｇ’）を高めたセルロース複合体が、酸性のアルコール性懸濁飲料において、低粘度で分散安定性及び、懸濁安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１５】
さらに、本発明者らは、セルロースと親水性ガムとを混練する際に、特定の濃度以上の固形分として混練物の粘性が高い半固形状態で、高い混練エネルギーで混練することにより、混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、その結果、セルロースと親水性ガムの複合化が進み、得られたセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ‘）を高めることができ、該セルロース複合体は酸性のアルコール性の懸濁飲料においても高い安定性を示すことを初めて見出した。
【００１６】
すなわち、本発明は、下記の通りである。
（１）セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
（２）前記セルロース複合体が、セルロースを５０〜９９質量％及び親水性ガムを１〜５０質量％含む、（１）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（３）前記親水性ガムが、サイリウムシードガムである（１）又は（２）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（４）前記セルロース複合体が、さらに前記親水性ガムとは異なる水溶性ガムを含み、該親水性ガムと該水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である、（１）〜（３）のいずれか一つに記載のアルコール性の懸濁飲料。
（５）前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、アルギン酸ナトリウム、及びジェランガムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、（４）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（６）ｐＨが６以下である（１）〜（５）のいずれか一つに記載のアルコール性の懸濁飲料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、アルコール性飲料に、低粘度で、分散安定性及び懸濁安定性が優れるセルロース複合体を配合することで、長期にわたって、懸濁安定性に優れ、風味が良好なアルコール性懸濁飲料が提供できる。さらに、これらの飲食品に、ウコン等の機能性食品素材等の水不溶性成分を添加した際に、それらの分離、凝集、沈降等を抑制し、均一な外観を呈する、懸濁安定性に優れたアルコール性懸濁飲料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。
【図２】セルロース複合体Ｌ（比較例３を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。
【図３】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の水分散体（イオン交換水、中性）について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察された像である。
【図４】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の水分散体（ｐＨ４）について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察された像である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００２０】
本発明で用いるセルロース複合体とは、セルロースと親水性ガムとを含むセルロース複合体であって該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上であるものをいう。本発明でいう複合化とは、セルロースの表面が、水素結合等の化学結合により、親水性ガムで被覆されることをいう。
＜セルロース＞
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナフ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち１種の天然セルロース系物質を使用しても、２種以上を混合したものを使用することも可能である。
【００２１】
本発明に用いる結晶セルロース（ＭＣＣ）の平均重合度は、５００以下の結晶セルロースが好ましい。平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。平均重合度が５００以下ならば、親水性ガムとの複合化の工程において、セルロース系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくなるため好ましい。より好ましくは、平均重合度は３００以下、さらに好ましくは、平均重合度は２５０以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては１０以上である。
【００２２】
平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によって、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくなる。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロースや、リグニン等の不純物も、取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより、混練工程等で、セルロースと親水性ガムに機械的せん断力を与える工程において、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結果、セルロースの表面積が高くなり、親水性ガムとの複合化の制御が容易になる。
【００２３】
加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させながら、加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、２質量％以下の鉱酸水溶液を使用し、１００℃以上、加圧下で、１０分以上セルロースを処理するという条件が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。
【００２４】
本発明におけるセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好ましい。セルロースの粒子形状は、本発明におけるセルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１〜０．５質量％に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを、高分解能走査型顕微鏡（ＳＥＭ）、又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で計測された際に得られる粒子像の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とした場合の比（Ｌ／Ｄ）で表され、１００個〜１５０個の粒子の平均値として算出される。
【００２５】
Ｌ／Ｄは、２０未満が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましく、５未満が格別に好ましく、４以下が最も好ましい。
＜親水性ガム＞
親水性ガムとは、化学構造の一部に糖又は多糖を含む親水性高分子物質のことである。ここで親水性とは、常温の純水に、一部が溶解する特性を有することである。定量的に親水性を定義すると、この新水性ガム０．０５ｇを、５０ｍＬの純水に、攪拌下（スターラーチップ）で、平衡まで溶解させ、目開き１μｍのメンブレンフィルターで処理した際に、通過する成分が、親水性ガム中に１質量％以上含まれることである。親水性ガムとして、多糖類を用いる場合には、以下のものが好適である。
【００２６】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、ガッティガム、トラガントガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの親水性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。
＜陰イオン性多糖類＞
上記の親水性ガムの中でも、水中で陽イオンが遊離し、それ自身が陰イオンとなるものを陰イオン性多糖類と呼ぶ。親水性ガムとして陰イオン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進され、セルロース複合体の耐酸安定性、耐塩安定性が増すため好ましい。
【００２７】
陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。
【００２８】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。
＜分岐状の陰イオン性多糖類＞
上記の陰イオン性多糖類の中でも、その化学構造中に、分岐構造を有するものを分岐状の陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明におけるセルロース複合体における親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いることで、セルロース複合体の耐酸性が、より高まるため好ましい。ここでいう分岐構造とは、多糖類に含まれる六単糖中の三つの水酸基（Ｃ６位は一級アルコール）のうち、一つ以上が化学結合を介して、メチロールより高分子量の置換基に置換されている構造のことである。置換基は、エーテル結合を介した糖又は多糖構造であることが好ましい。分岐状の陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。
【００２９】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガムが挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。
【００３０】
これらの分岐状の陰イオン性多糖類の中でも、特にサイリウムシードガム（ＰＳＧ）が、セルロースと複合化した際に、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定が向上するため好ましい。
＜サイリウムシードガム＞
サイリウムシードガム（ＰＳＧ）とは、オオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）のことである。具体的には、イサゴール、プランタゴ・オバタ種皮から得られる多糖類が挙げられる。
【００３１】
本発明のサイリウムシードガム（ＰＳＧ）は、上記のオオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）を含むものであれば、きょう雑物を含んでいるものも該当する。例えば、当該多糖類を水等の溶媒で抽出されたガムも、外皮を粉砕されたハスクも、それらを組み合わせ処理されたものも、いずれのものも含まれる。また、それらは、粉末状、塊状、ケーク状、液状のいずれの状態であってもよい。
【００３２】
ＰＳＧの化学構造は、非セルロース多糖類において、主鎖がキシランとして高度に枝分かれしており、側鎖がアラビノース、キシロース、ガラクツロン酸、ラムノースからなる構造である。側鎖における、その糖構成比は、Ｄ−キシロース約６０質量％、Ｌ−アラビノース約２０質量％、Ｌ−ラムノース約１０質量％、Ｄ−ガラクツロン酸約１０質量％である。これらの質量比は、ＰＳＧの原料、及びＰＳＧの製造工程により５質量％前後するものである。
【００３３】
また、上述の構造を有していれば、粘度を調製するために、ＰＳＧを、酸、キシラナーゼ様の酵素等により加水分解してもよい。
【００３４】
ＰＳＧは、１質量％の純水溶液で測定した粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ここで、粘度とは、純水中に１質量％に調製した水溶液を２００ｍｌビーカーに充填し、２５℃に温調した後、粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＢ−１０形粘度計）を用いて、ローターを６０ｒｐｍで３０秒間回転させた直後の測定値を指す（但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通りである。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）。粘度が低いほど、セルロースとの複合化が促進されやすくなるため好ましい。また、飲料に使用した際、すっきりとしたのど越しを発現しやすくなるため好ましい。より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。その下限値は、特に設定されるものではないが、工業原料として得られる範囲としては、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
＜貯蔵弾性率＞
次に、本発明におけるセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）について説明する。
【００３５】
本発明におけるセルロース複合体は、セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である。貯蔵弾性率とは、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化の程度を表すものである。貯蔵弾性率が高いほど、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネットワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性に優れる。
【００３６】
従来のセルロースは、酸性においては貯蔵弾性率が低く、分散安定性及び懸濁安定性が極めて低かった。しかし、本発明におけるセルロース複合体は、酸性においても高い貯蔵弾性率を示し、分散安定性及び懸濁安定性に優れている。
【００３７】
本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体をｐＨ４の水系媒体中に分散させた水分散体の動的粘弾性測定により得られる値とした。水分散体に歪みを与えた際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯蔵弾性率として表れる。
【００３８】
貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、ひずみ：１→７９４％の範囲で掃引、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、５分間静置した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本発明における貯蔵弾性率は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値のことである。この貯蔵弾性率の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体の構造はより弾性的であり、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。
【００３９】
セルロース複合体の貯蔵弾性率は、０．１５以上が好ましく、０．２Ｐａ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．５Ｐａ以上である。
【００４０】
上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを勘案すると、６．０Ｐａ以下である。６．０Ｐａ以下であると、懸濁安定性が充分に得られるセルロース複合体の添加量（飲料により異なるが、例えば、果汁飲料では０．１〜１．０質量％）において、飲み口が軽いため好ましい。また、食感を調節するために、セルロース複合体の添加量が低い場合（例えば０．５質量％以下）でも、セルロース以外の水不溶成分と凝集等を生じにくい。
＜セルロース複合体の構造＞
本発明におけるセルロース複合体は、セルロース表面から放射状に伸びた親水性ガムの広がりが、酸性下でも充分に大きいという特徴がある。セルロース表面から伸びた親水性ガムの広がりが大きいほど、隣接するセルロース複合体の親水性ガムと絡み合いやすくなる。その結果、セルロース複合体同士の絡み合いが密に生じることで、ネットワーク構造が剛直になり、貯蔵弾性率（Ｇ’）が向上し、分散安定性、懸濁安定性が高くなる。この親水性ガムの広がりは、以下の方法で測定することができる。
【００４１】
まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間、全量３００ｇ）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ３．５のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を０．５質量％（イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．０）に調製した後、純水でセルロース複合体の濃度を０．１質量％に希釈する。得られた水分散体を３日間以上、室温で静置する。水分散体の微細構造を壊さないよう、スポイトを使用して、５μｌをゆっくりと吸出し、１ｃｍ×１ｃｍの壁開されたマイカ上に、ゆっくり滴下し、エアダスターで余分な水分を吹き飛ばし、マイカ上に定着したサンプルを、ＡＦＭ（島津製作所製 走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９７００、位相モード、オリンパス社製プローブＯＭＣＬ−ＡＣ２４０ＴＳを使用）にて、観察する。この観察像において、セルロース粒子は高さ２ｎｍ以上の棒状粒子として観察され、そのセルロース粒子から周囲に放射状に伸びる高さ２ｎｍ未満の親水性ガムが観察できる。
【００４２】
親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いると、この広がりがより大きくなり、隣接する粒子のそれと、（くもの巣状の）密な網目構造を形成するため好ましい。また、親水性ガムとして、サイリウムシードガムを用いると、この広がりが、さらに大きくなるり、網目構造が密になるため好ましい。
＜セルロースと親水性ガムの配合比率＞
本発明におけるセルロース複合体は、好ましくは、セルロースを５０〜９９質量％、及び親水性ガムを１〜５０質量％含む。
【００４３】
複合化によって、親水性ガムがセルロース粒子の表面を水素結合等の化学結合により被覆することで、酸性の水溶液に分散した際に、セルロース複合体がもつ分散安定性、懸濁安定性が向上する。
【００４４】
また、セルロースと親水性ガムを上記の組成とすることで、複合化が促進され、酸性の水分散体における懸濁安定性、分散安定性が向上して、機能性食品素材等の水不溶性成分の沈降防止効果を達成することができる。
＜水溶性ガム＞
本発明におけるセルロース複合体は、さらに親水性ガム以外の水溶性ガムを含むことが好ましい。水溶性ガムとしては、水膨潤性が高く、セルロースと複合化しやすいガムが好ましい。
【００４５】
例えば、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム（以下「ＡＲＧ−Ｎａ」という。）、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン（以下「ＬＭＰ」という。）、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム（以下「ＧＬＧ」という。）、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下「ＣＭＣ−Ｎａ」という。）、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの水溶性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。
【００４６】
上述の水溶性ガムの中でも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰ、ＡＲＧ−Ｎａ、ＧＬＧから選ばれる１種以上が好ましい。これらのガムは、セルロース及び親水性ガムと複合化しやすいため好ましい。
【００４７】
「ＣＭＣ−Ｎａ」とは、セルロースの水酸基がモノクロロ酢酸で置換されたもので、Ｄ−グルコースがβ−１，４結合した直鎖状の化学構造を持つものである。ＣＭＣ−Ｎａは、パルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酸（或いはそのナトリウム塩）でエーテル化して得られる。
【００４８】
特に、置換度と粘度が特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｎａを用いることが、複合化の観点から好ましい。置換度とは、セルロース中の水酸基にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、０．６〜２．０が好ましい。置換度が前記の範囲であれば、ＣＭＣ−Ｎａの分散性が十分であること、及び製造が容易であることから好ましい。より好ましくは、置換度は０．６〜１．３である。またＣＭＣ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において、５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。特に好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ以下である。ＣＭＣ−Ｎａの粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく、下限は特に設定されるものではないが、好ましい範囲としては１ｍＰａ・ｓ以上である。
【００４９】
「ＬＭＰ」とは、ガラクツロン酸を主体とする酸性多糖類（ガム類）と数種の中性糖が存在する構造をもつものをいう。この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関係なく本発明におけるＬＭＰに該当する。ペクチンは、植物組織中でセルロースなどと結合し、水に不溶な成分として存在するため、高温酸性下で、他の可溶性成分とともにプロトペクチンと分離して得られる。ＬＭＰは、上述のガラクツロン酸において、メチルエステルの形と酸の２つの形で存在しているが、エステル化度（エステルの形で存在するガラクツロン酸の割合）が５０％未満のものが、セルロース、親水性ガムとの複合化の観点から好ましい。
【００５０】
「ＡＲＧ−Ｎａ」とは、α−Ｌ−グルクロン酸、β−Ｄ−マンヌロン酸が、ピラノース型で１，４−グリコシド結合した構造をもつものであり、この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関わらず、本発明におけるＡＲＧ−Ｎａに該当する。ＡＲＧ−Ｎａは、主にワカメ、コンブ、ヒジキに代表される褐藻に含まれる多糖類の一種である。
【００５１】
工業的には、アルギン酸は、アルギン酸含有量が多い、レッソニア属、マクロシスティス属、カジメ属、ダービリア属、アスコフィラム属等の原藻から得られる。前記原藻を、粉砕したものを酸処理して抽出し、これをろ過して得た沈殿物を酸処理することによりアルギン酸を得る。このアルギン酸を炭酸ナトリウム等でナトリウム化させ、乾燥、粉砕させることにより、粉体状のアルギン酸ナトリウムが得られる。
【００５２】
ＡＲＧ−Ｎａ水溶液は、中性で、滑らかな粘性を示す。ＡＲＧ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。より好ましくは、粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。さらに好ましくは、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすいため好ましい。
【００５３】
「ＧＬＧ」とは、Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎ ｅｌｏｄｅａという微生物が菌体外に産出する微生物多糖類を脱アセチル化したものである。ＧＬＧは、直鎖状のヘテロ多糖類であり、グルコース、グルクロン酸、グルコースとＬ−ラムノースの４つの糖の繰り返し単位で構成されており、グルクロン酸由来のカルボキシル基を有している。ＧＬＧには、脱アシル型とネイティブ型の２種があり、その違いは、１−３結合したグルコースに存在するアセチル基とグリセリル基の有無である。脱アシル型とは、前記アセチル基とグリセリル基を除去したものである。ネイティブ型とは、グルコース残基にグリセリル基１残基と、アセチル基が平均１／２残基結合したものである。本発明においては、脱アシル型とネイティブ型のいずれも用いることが可能であるが、脱アシル型のほうが、上述の構造を持つ故、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく好ましい。
【００５４】
上述のなかでも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰを用いることがより好ましい。複合化の観点で、最も好ましいのは、ＣＭＣ−Ｎａである。
＜親水性ガムと水溶性ガムの質量比＞
親水性ガムと上記の水溶性ガムとの質量比は、３０／７０〜９９／１であることが好ましい。本発明におけるセルロース複合体において、親水性ガムと上記の水溶性ガムが前記の範囲にあることで、弱アルカリ性（ｐＨ８）から酸性（ｐＨ３）までの広いｐＨ領域の本発明におけるセルロース複合体を含む水分散体において、本発明におけるセルロース複合体は分散安定性、懸濁安定性を示す。また、本発明におけるセルロース複合体に水溶性ガムを添加することで、特に、該水分散体の酸性領域（ｐＨ５以下）での本発明におけるセルロース複合体の懸濁安定性がより優れるものである。これら親水性ガムと水溶性ガムとの配合量比として、より好ましくは、４０／６０〜９０／１０であり、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０である。
＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
セルロース複合体の体積平均粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましい。ここで、該体積平均粒子径は、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径のことである。
【００５５】
また、セルロース複合体は、体積平均粒子径が０．０１〜２００μｍのセルロース複合体微粒子からなることが好ましい。乾燥粉末として製造されたものは、これらの微粒子が凝集し、見かけの重量平均粒子径が１０〜２５０μｍの二次凝集体を形成している。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。この見かけの重量平均粒子径は、ロータップ式篩振盪機（平工作所製シーブシェーカーＡ型）、ＪＩＳ標準篩（Ｚ８８０１−１９８７）を用いて、試料１０ｇを１０分間篩分することにより得られた粒度分布における累積重量５０％粒径のことである。尚、この乾燥後のセルロース複合体の二次凝集体の重量平均粒子径と、レーザー回折法による分散液中のセルロース複合体の体積平均粒子径は測定原理が全く異なるため、それぞれで得られた値は必ずしも相関するものではない。
【００５６】
セルロース複合体の体積平均粒子径が２０μｍ以下であると、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。また、セルロース複合体を含有する食品を食した際に、ザラツキのない、なめらかな舌触りのものを提供することができる。より好ましくは、体積平均粒子径は１５μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは８μｍ以下である。体積平均粒子径が小さいほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上するため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては０．１μｍ以上である。
＜セルロース複合体のコロイド状成分量＞
さらに、セルロース複合体は、コロイド状セルロース成分を３０質量％以上含有することが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース成分の含有量とは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間）し、遠心後の上澄みに残存する固形分（セルロースと、親水性ガム、水溶性ガムを含む）の質量百分率のことである。コロイド状セルロース成分の大きさは１０μｍ以下であり、より好ましくは５．０μｍ以下であり、特に好ましくは１．０μｍ以下である。ここでいう大きさは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径（体積平均粒子径）のことである。コロイド状セルロース成分の含有量が３０質量％以上であると、分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。より好ましくは、４０質量％以上であり、特に好ましくは、５０質量％以上である。コロイド状セルロース成分含有量は、多ければ多いほど、分散安定性が高いため、その上限は特に制限されないが、好ましい範囲としては、１００質量％以下である。
＜親水性物質＞
本発明におけるセルロース複合体に、水への分散性を高める目的で、親水性ガム及び水溶性ガム以外に、さらに親水性物質を加えてもよい。親水性物質とは、冷水への溶解性が高く粘性を殆どもたらさない有機物質であり、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、乳糖、マルトース、ショ糖、α−、β−、γ−シクロデキストリン等のオリゴ糖類、ブドウ糖、果糖、ソルボース等の単糖類、マルチトール、ソルビット、エリスリトール等の糖アルコール類等が適している。これらの親水性物質は、２種類以上組み合わせてもよい。上述の中でも、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類が分散性の点で好ましい。
【００５７】
その他の成分の配合については、組成物の水中での分散及び安定性を阻害しない程度に配合することは自由である。
＜セルロース複合体の製造方法＞
次に、本発明におけるセルロース複合体の製造方法を説明する。
【００５８】
本発明の特定の貯蔵弾性率を満たすセルロース複合体は、混練工程においてセルロースと親水性ガムに機械的せん断力をあたえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に親水性ガムを複合化させることによって得られる。また、親水性ガム以外の水溶性ガムや、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の処理を経たものは、必要に応じ、乾燥される。本発明におけるセルロース複合体には、上述の機械的せん断を経て、未乾燥のもの及びその後乾燥されたもの等、いずれの形態でもよい。
【００５９】
機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用いることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練してもよい。これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用いることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択すればよい。
【００６０】
また、混練温度は、低いほど、親水性ガムの劣化が抑制され、結果として得られるセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなるため好ましい。混練温度は、０〜１００℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましく、２０〜７０℃が特に好ましく、２０〜６０℃がさらに好ましく、２０〜５０℃が最も好ましい。高エネルギー下で、上記の混練温度を維持するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することも自由である。
【００６１】
混練時の固形分は、２０質量％以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練することで、混練物がシャバシャバな状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は９０質量％以下が好ましい。より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、固形分を上記範囲とするために、加水するタイミングとしては、混練工程の前に必要量を加水してもよいし、混練工程の途中で加水してもよいし、両方実施しても良い。
【００６２】
ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当たりの電力量（Ｗｈ／ｋｇ）で定義するものである。混練エネルギーは、５０Ｗｈ／ｋｇ以上とすることが好ましい。混練エネルギーが５０Ｗｈ／ｋｇ以上であれば、混練物に与える磨砕性が高く、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、酸性のセルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性は向上する。より好ましくは８０Ｗｈ／ｋｇ以上であり、さらに好ましくは１００Ｗｈ／ｋｇ以上である。
【００６３】
混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーをあまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから、混練エネルギーの上限は１０００Ｗｈ／ｋｇとするのが好ましい。
【００６４】
複合化の程度は、セルロースとその他の成分の水素結合の割合と考えられる。複合化が進むと、水素結合の割合が高くなり本発明の効果が向上する。また、複合化が進むことで、セルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなる。
【００６５】
本発明におけるセルロース複合体を得るにあたって、前述の混練工程より得られた混練物を乾燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合には、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが好ましい。乾燥後のセルロース複合体の含水率は１〜２０質量％が好ましい。含水率を２０％以下とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくくなる。より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。また、１％以上とすることで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは１．５％以上である。
【００６６】
セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理したものが目開き１ｍｍの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き４２５μｍの篩いを全通し、かつ、平均粒度（重量平均粒子径）としては１０〜２５０μｍとなるように粉砕することが好ましい。
【００６７】
乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に、酸性において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成するため、安定剤等として優れた機能を奏する。
＜アルコール性懸濁飲料＞
本発明の、セルロース複合体を含有するアルコール性懸濁飲料は、エタノール濃度として０．５〜３０質量％を含むものが好ましい。さらに、ｐＨが３〜６である酸性のアルコール性懸濁飲料であることが好ましい。例えば、ウォッカ、ジン、ラム、リキュール、テキーラ、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ワイン、ビール、日本酒、飲用エタノールを配合した各種カクテル類、果汁を醸造して得られる果実酒、酒粕を残した濁り酒等が本発明のアルコール性懸濁飲料に含まれる。
【００６８】
特に、上記の蒸留酒、醸造酒をベースに、果実又は野菜成分である果肉、繊維分を懸濁させ、さらに、酸味、炭酸水等を加えた酸性のチューハイ等のアルコール性懸濁飲料、また、発酵成分である乳酸菌、酵母等の微生物を懸濁させたマッコリ、ドブロク等のアルコール性懸濁飲料等は、本発明におけるセルロース複合体の懸濁機能が発揮されるため好ましい。
【００６９】
エタノール濃度は、懸濁成分の種類にもよるが、懸濁安定性と密接に関連するものであり、適切な範囲で、高い安定性を達成できる。より好ましいエタノール濃度としては、２〜１５質量％であり、さらに好ましくは、６〜１２質量％である。
【００７０】
ｐＨについても、懸濁成分の種類にもよるが、懸濁安定性と密接に関連するものであり、適切な範囲で、高い安定性を達成できる。より好ましいｐＨとしては、４〜５である。
ここでいう、エタノール濃度と、ｐＨの定義は、種々の加工を施された上述の形態の飲食品を、流通段階において、１日以上保存する際、又は飲食に供する際のエタノール濃度、ｐＨのことを指す。エタノール濃度、ｐＨの測定方法としては、上述の飲食品中の固形分を、遠心分離及び／又はろ過で除去した後、炭酸ガスを含む際は、ガス成分を揮発させた後、アルコール度数計（ワインアクセサリークリエイション製）、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨメータＤ−５０）を用いて、それぞれ測定できる。
＜セルロース複合体の添加量＞
セルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、アルコール性懸濁飲料に対して、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、特に好ましくは、０．３質量％以上であり、最も好ましくは０．５質量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ（のど越し、舌のざらつき）の点からも５質量％以下が好ましい。
＜不溶性成分＞
本発明のアルコール性懸濁飲料は、特に、水不溶性成分を含むことが好ましい。水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、１０ｍｍの目開きの篩を通過するものをいう。より好適には、５ｍｍの篩いを通過するものであり、さらに好適には２ｍｍの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、アルコール性懸濁飲料のエタノール濃度が高く、酸性になると不安定となるが、本発明におけるセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。
【００７１】
水不溶性成分としては、果実、野菜由来の果肉、果実くず、野菜果汁のパルプ分等、乳酸菌、酵母等の微生物、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータグルカン、プロテイン（大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン）、ウコン、レイシ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムＱ１０等のユビデカレノン化合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ３化合物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。
【００７２】
上記した不溶性成分は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に対して、０．０１質量％以上添加することが、好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
＜野菜汁及び／又は果汁入りチューハイ＞
野菜汁及び／又は果汁入りチューハイは、セルロース複合体以外の成分として、野菜汁及び／又は果汁を１０質量％以上、１００質量％以下含有する。本発明において、「野菜汁、果汁を１０質量％以上含有する」とは、飲料全体に対する野菜汁の割合がストレート換算で１０質量％以上であることを意味する。
【００７３】
野菜汁とは、野菜の搾汁液、野菜ピューレ、野菜の破砕物を乾燥させた粉末、又はこれらの混合物をいう。原料となる野菜には、一般的に青臭く、飲みにくいとされる野菜が用いられる。例えば、果菜類としてはトマト、ピーマン、カボチャ等、葉菜類としてはキャベツ、ホウレン草、レタス、パセリ、クレソン、ケール、小松菜等、根菜類としてはニンジン、大根、牛蒡等、茎菜類としてはアスパラガス、セロリ等、花菜類としてはブロッコリー、カリフラワー等が挙げられる。緑色野菜類としては、大麦若葉、ケール、明日葉、アルファルファ、モロヘイヤ、はと麦若葉、小麦若葉、ブロッコリー、ブロッコリスプラウト、キャベツ、小松菜、大根葉、大根、ミズナ、カラシナ、クレソン、クレススプラウト、わさび葉、ホウレンソウ等が挙げられる。野菜は２種以上を組み合わせて用いてもよい。野菜汁の製造方法及び製造条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法で行えばよい。搾汁液の製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、破砕し、搾汁する方法や、低温搾汁する方法などを挙げることができる。また、ピューレの製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、パルパーやフィニッシャーで裏ごししたり、石臼ですり潰す。また、ミキサーにかけて細かく破砕して製造する方法が挙げられる。
【００７４】
果汁とは、果実から搾汁された液体のことである。果実としては、柑橘類果実、リンゴ、ブドウ、モモ、パイナップル、グアバ、バナナ、マンゴー、カシス、ブルーベリー、アセロラ、プルーン、パパイヤ、パッションフルーツ、ウメ、ナシ、アンズ、ライチ、メロン、西洋ナシ、スモモ類等が挙げられる。果実は単独でも２種以上混合して用いてもよい。
【００７５】
柑橘類果実は、ミカン科ミカン亜科に属する植物の果実をいう。具体的には、温州みかん、紀州みかん、ポンカン、アンコール、マンダリン、ダンゼリン、コウジ、シィクワシャー、タチバナ、不知火などのみかん類、ナツダイダイ、ハッサク、ヒュウガナツ、サンボウカン、河内晩柑、キヌカワ、ナルトなどの雑柑類、バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラッドオレンジ等のオレンジ類、タンカン、イヨ、マーコット、清見、オーランド、ミネオラ、セミノール等のタンゴール・タンゼロ、メキシカンライム、タヒチライム等のライム、リスボンレモン、ユーレカレモン、ディアマンテ、エトローグ等のレモン・シトロン、バンペイユ、土佐ブンタン等のブンタン、ダンカン、マーシュ、トムソン、ルビーレッド等のグレープフルーツ、ユズ、カボス、スダチ、ハナユ、キズ、等のユズ類、キンカン、カラタチを例示できる。
【００７６】
上記した中でも、レモン、オレンジ、ライム、カシス等の柑橘類、リンゴ、青リンゴ等のリンゴ類、アセロラ類、梅類、ブドウ類、モモ、メロン、スイカ等の果汁は、野菜飲料に混合して飲用する際の酸味や苦味等の風味バランスを保つことが重要であり、これらは、本発明のアルコール性の懸濁飲料には好適である。
【００７７】
果汁を製造する方法及び条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法に従って行えばよく、果汁の濃縮率や濃縮方法等についても何ら制限されない。
＜酸性乳入りアルコール性懸濁飲料＞
酸性乳入りアルコール性懸濁飲料とは、酸性乳を１質量％以上含有するアルコール性懸濁飲料のことであり、カルピスハイと呼ばれることもある。ここでいう、酸性乳とは、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（乳等省令）で定義される、乳又は乳製品を量の多少にかかわらず使用したものを言う。ここで乳及び乳製品には、牛乳、加工乳等の液状乳、クリーム、脱脂粉乳、全粉乳、はっ酵乳等が含まれる。また本発明の酸性乳入りアルコール性懸濁飲料には発酵乳飲料及び非発酵乳飲料が含まれる。本発明の酸性乳飲料のｐＨは３〜５が好ましく、３．３〜４．５がより好ましく、３．６〜４．４が特に好ましい。ｐＨがこの範囲内であると、飲料の嗜好性の点で好ましい。ｐＨを調製するために、有機並びに無機可食酸を使用しても良い。有機並びに無機可食酸としては、一般に食品で使用されるものであればよいが、例えば、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸、フマル酸、リン酸、アジピン酸、グルコン酸、コハク酸、リン酸水素カリウム又はナトリウム、リン酸二水素カリウム又はナトリウムや果汁等を使用することができる。特に酸味の質の点で乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸が好ましい。
＜乳酸菌、酵母入りアルコール性懸濁飲料＞
乳酸菌、酵母入りアルコール性懸濁飲料とは、生菌又は死菌状態の乳酸菌、酵母を、０．０１質量％以上含有する飲料のことであり、マッコリ、ドブロクと呼ばれることもある。本アルコール飲料は、微生物を含んだ状態の、発酵した原酒をそのままでもよく、通常の手段を用いて濃縮したもの、さらに濃縮物を水等で還元したものでもよい。また、微生物を含まない蒸留酒、醸造酒をベースに調製したアルコール飲料に、微生物を添加したものでもよい。乳酸菌、酵母の配合量は、多いほど、本発明の効果が大きくなるため、より好ましくは、０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
＜セルロース複合体の添加方法＞
酸性の飲食品に、本発明におけるセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明におけるセルロース複合体を水に分散させることにより添加できる。
【００７８】
また、セルロース複合体の乾燥粉末を酸性の水系媒体に分散する場合には、セルロース複合体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の分散安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキサー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザーに代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクルトルーダー、タービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の混練機を組み合わせて使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。
【００７９】
例えば、アルコール性懸濁飲料に、セルロース複合体を混合した後ホモミキサーで分散する方法、或いはセルロース複合体をホモミキサーで、予め水中に分散させた後、アルコール飲料と混合する方法が挙げられる。野菜果汁や、乳成分、乳酸菌等の微生物等の不溶性成分と、セルロース複合体を、アルコールを添加する前に、予め、水中で混合しておくことによって、不溶性成分の沈降抑制に優れたものできる。
【００８０】
本発明のアルコール性懸濁飲料は、水不溶性成分として、２０μｍ以上の粒子を０．０１質量％以上含有する際は、その製造工程において、高圧ホモジナイザー（例えばＡＰＶ製 マントンゴーリンホモジナイザー）で１０ＭＰａ以上の圧力をかけ、均質化しておくことが、長期保存安定性の点から好ましい。
【実施例】
【００８１】
本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するものではない。
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率の測定法＞
（１） セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％濃度の純水分散体を調製した。
（２） その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置した。
（３） この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型）、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値を用いている。
＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 得られた水分散体を、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）で粒度分布を測定した。ここで得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径を体積平均粒子径とした。
＜セルロース複合体のコロイド状セルロース成分含有率＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 次に、遠心分離した。（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間、遠沈管には全量５０ｇを仕込んだ。）
（３） 遠心後の上澄みは、ガラス製秤量ビンに導入し、６０℃で１５時間、その後、１０５℃で２時間乾燥し、デシケータ内で恒量した後、重量を測定した。また、別途、未遠心の水分散体も同様に乾燥し、重量を測定した。それらの結果から、上澄みに残存するセルロース固形分の質量百分率を以下の式から求めた。
計算式：（上澄み５０ｇの固形分）／（未遠心５０ｇ中の固形分）×１００
＜分散安定性：分散セルロース複合体水分散体の外観観察＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られた水分散体について、以下の４項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一
＜セルロース複合体水分散体の粘度＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られたに水分散体ついて、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用したロータは以下の通りである。すなわち、１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜５０、○（良）：５１〜７５、△（可）：７６〜１００、×（不可）：１０１〜［ｍＰａ・ｓ］
＜セルロースの粒子形状１：セルロース複合体Ａ〜Ｍが該当＞
セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製した。原子間力顕微鏡（装置Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅＩＶ ＭＭ、スキャナーＥＶ、測定モードＴａｐｐｉｎｇ、プローブＮＣＨ型シリコン単結晶プローブ）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）が２μｍ以下の粒子の形状から、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）のを求め、その比（Ｌ／Ｄ）がセルロース粒子の形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。
＜セルロースの粒子形状２：セルロース複合体Ｎ、Ｏが該当＞
セルロース複合体を、０．２５質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．０１〜０．０５質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製し、白金パラジウムを厚み３ｎｍで蒸着した。走査型電子顕微鏡（装置 日本電子製 ＪＳＭ−５５１０ＬＶ型）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を求めその比（Ｌ／Ｄ）がセルロースの粒子形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。
＜セルロース複合体の構造：セルロースからの親水性ガムの広がりの観察＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間、全量３００ｇ）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の純水分散体を調製した。
（２）上記水分散体と、０．２ＭでｐＨ３．５のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を０．５質量％（イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．０）に調製した後、純水でセルロース複合体の濃度を０．１質量％に希釈した。
（３）（１）及び（２）で得られた水分散体を、３日間以上、室温で静置した。水分散体の微細構造を壊さないよう、スポイトを使用して、５μｌをゆっくりと吸出し、１ｃｍ×１ｃｍの壁開されたマイカ上に、ゆっくり滴下し、エアダスターで余分な水分を吹き飛ばし、マイカ上に定着したサンプルを、ＡＦＭ（島津製作所製 走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９７００、位相モード、オリンパス社製プローブＯＭＣＬ−ＡＣ２４０ＴＳを使用）にて、観察した。
＜懸濁安定性：アルコール性懸濁飲料の外観観察＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）において、以下の項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一
（再分散性）沈降管を上下にゆっくり回転させて（目安として、約５〜６秒かけて１回転させ、元にもどす。これを再分散回数の１回と定義する。）、底に沈降した水不溶性成分がなくなるまで沈降管を回転させ、その回数をカウントする。再分散回数が小さいほど、分散性・懸濁安定性が高いことを意味する。
＜飲料の粘度 ※飲料以外の食品では、この評価基準は該当しない。＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）を、製造１時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通り。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜１０、○（良）：１０〜２０、△（可）：２０〜５０、×（不可）：５０〜 （ｍＰａ・ｓ）
以下では、セルロースをＭＣＣ、サイリウムシードガムをＰＳＧ、カルボキシメチルセルロースナトリウムをＣＭＣ−Ｎａ、ジェランガムをＧＬＧ、アルギン酸ナトリウムをＡＲＧ−Ｎａ、ＬＭペクチンをＬＭＰと略して記載する。
（実施例１）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状の結晶セルロース（ＭＣＣ）を作製した（平均重合度は２２０であった）。
【００８２】
次に、ウエットケーキ状のＭＣＣ、ＰＳＧ（（株）ＭＲＣポリサッカライド製、ＰＧ０２０、１質量％溶解液の粘度４０ｍＰａ・ｓ）、ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）にＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比が９０／５／５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。
【００８３】
その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、プラネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。これを、３〜５ｍｍ径の粒状にして、ウェット状態で、１００ｇを、通風乾燥機（タバイエスペック製パーフェクトオーブン）にて１００℃で、１時間乾燥した。その乾燥物を、超遠心粉砕機（ＲＥＴＳＣＨＥ社製 ＺＮ１００型）により、ローター回転数１８０００ｒｐｍにて、目開きφ１．０ｍｍのスクリーンを用い粉砕した後、さらにφ０．２５ｍｍのスクリーンを用いて粉砕し、セルロース複合体Ａを得た。
【００８４】
得られたセルロース複合化物Ａの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．４８Ｐａであった。また、セルロース複合体Ａの体積平均粒子径は６．２μｍであり、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ａの分散安定性（分離、沈降、凝集、粘度）について評価し、結果を表−１に示す。
また、ＡＦＭの観察像において、セルロース粒子は高さ２ｎｍ以上の棒状粒子として観察され、イオン交換水（中性）で調製した水分散体（図３）及びｐＨ４に調製した水分散体（図４）のいずれにおいても、そのセルロース粒子から周囲に放射状に伸びる高さ２ｎｍ未満の親水性ガムが観察された。
（実施例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／３／７、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．１ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｂを得た。
【００８５】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は６．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｂを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ製、ケルコゲル、Ｌｏｔ０７０６２８、１質量％溶解液の粘度１２２２ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／９／１となるよう秤量し、固形分が４９．５質量％となるように加水した後、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｃを得た。
【００８６】
得られたセルロース複合化物Ｃの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１８Ｐａ、体積平均粒子径は７．５μｍ、コロイド状セルロース成分は５３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｃを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が５０／２５／２５となるよう秤量し、固形分４９質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｄを得た。
【００８７】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は５．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｄを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＡＲＧ−Ｎａ（（株）キミカ製、キミカアルギン ＳＫＡＴ−ＵＶＬ、１％溶解液の粘度４．１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９５／２．５／２．５、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｅを得た。
【００８８】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．５Ｐａ、体積平均粒子径は７．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｅを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧとの質量比が９０／１０、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｆを得た。
【００８９】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１５Ｐａで、体積平均粒子径は７．４μｍ、コロイド状セルロース成分は５６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｆを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例７）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＬＭＰ（ユニテックフーズ（株）製、ＬＮＳＮ３２５）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｇを得た。
【００９０】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１７Ｐａで、体積平均粒子径は７．２μｍ、コロイド状セルロース成分は５４質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｇを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例８）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、親水性ガムとしてＰＳＧの代わりにジェランガム（ＧＬＧ）を使用し、セルロース複合体を調製した。調製方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ社製 脱アシル型ジェランガム、商品名ケルコゲル）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分５０質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｎを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｈを得た。
【００９１】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３２Ｐａで、体積平均粒子径は６．５μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｈを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例９）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、親水性ガムとしてＰＳＧの代わりにキサンタンガムを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／キサンタンガム（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製 ビストップＮＳＤ−Ｘ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／２／８なるよう秤量し、固形分４８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｏを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｉを得た。
【００９２】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３５Ｐａで、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は４９質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｉを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例１）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が８０／０／２０となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｊを得た。混練エネルギーは０．５ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｊを得た。
【００９３】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０２Ｐａ、体積平均粒子径は８．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｊを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、比較例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５となるよう秤量し、固形分２８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｋを得た。混練エネルギーは０．０４ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｋを得た。
【００９４】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は１３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は２８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｋを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、１０質量％塩酸中で１０５℃、２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄した後、固形分１０質量％のセルロース水分散体を調製した（平均重合度は２００であった）。この加水分解セルロースの平均粒径は１７μｍであった。このセルロース水分散体を媒体攪拌湿式粉砕装置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、攪拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース水分散体の供給量０．４Ｌ／ｍｉｎの条件にて２回通過で粉砕処理を行い、微細セルロースのペースト状物を得た。
【００９５】
ペースト状微細セルロース／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．９０、粘度７ｍＰａ・ｓ）との質量比が８０／０／２０、となるよう秤量し、総固形分濃度が１１質量％となるよう純水で調製し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで２０分間分散してペースト状水分散体を調製した（アペックスミルと、ＴＫホモジナイザーの消費電力と処理量から混練エネルギーを算出したところ、０．０３ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった）。
【００９６】
この水分散体を、ドラムドライヤー（楠木機械製作所（株）製、ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力２Ｋｇ／ｃｍ２、回転数０．６ｒｐｍで乾燥し、スクレーパーで掻き取り出し、フラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粗砕し、薄片状、鱗片状のセルロース複合体Ｌを得た。混練エネルギーは０．０３ｋＷｈ／ｋｇであり、セルロース複合体Ｌの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は３．４μｍ、コロイド状セルロース成分は４０質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｌを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例４）
市販のＤＰパルプを裁断後、１０質量％の塩酸中で１０５℃、２０分間、加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄して水分６０質量％のウェットケーキ状のセルロース（平均重合度は２００）を得た。固形分４５質量％となるように加水し、これを実施例１と同様の条件で、プラネタリーミキサーにて２時間処理を行った。この摩砕処理物に、水を加え、固形分を７質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。その後に、２５００Ｇの遠心力で、１０分間遠心分離し、上層部として、固形分４質量％のＭＣＣ水分散体を得た。
【００９７】
次に、ＭＣＣ水分散体に、ＰＳＧとＣＭＣ−Ｎａを、実施例１の組成になるように仕込み、プロペラ式攪拌機を用いて、均一混合し、水分散体を調製した（この際の固形分は４〜５質量％）。この水分散体を、ドラムドライヤー（（株）楠木機械製作所製ＫＤＤ−１型）で、ドラム表面をシリコーン離型剤で処理した後、水蒸気圧力０．１２ＭＰａ、回転数１．０ｒｐｍで乾燥してフィルム状のセルロース複合体Ｍを得た。
【００９８】
混練エネルギーは、総量として０．０８ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーが０．０８ｋＷｈ／ｋｇであり、その他は総量としても０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった）。親水性ガムとの共存下での、混練温度（プロペラ攪拌）は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
【００９９】
体積平均粒子径は３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は７２質量％粒子Ｌ／Ｄは１．６であった（体積平均粒子径の測定で得られた粒度分布における１０μｍ以上の粒子の割合は２．５％であった）。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、０．０１Ｐａであった。
【０１００】
比較例４は、セルロースにかけた混練エネルギーとしては、本発明の好ましい範囲に入るものであるが、混練エネルギーの大部分を占めるプラネタリーミキサーの処理においてＰＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａが存在しなかったので、ＭＣＣとＰＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａとの複合化は当然進まず、貯蔵弾性率が本発明の範囲を外れたと考えられる。
（比較例５）
市販木材パルプ（平均重合度＝１７２０、α−セルロース含有量＝７８質量％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が８０質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が１．５質量％になるように、カッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散体を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを１１０→８０μｍと変えて処理した。ついで得られた水分散体をそのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力：５５ＭＰａ）で１８パスし、セルローススラリーを得た。走査型電子顕微鏡で観察したところ、長径／短径比が３０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【０１０１】
上記で得られた微細な繊維状セルロースのスラリーに、セルロース：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（水溶性ガム）：デキストリン（親水性物質）＝７０：１８：１２（質量部）となるように、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２３）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌・混合し、セルロース混合液を得た。次いで、この混合液をアプリケータにより厚さ２ｍｍでアルミニウム板状にキャストし、熱風乾燥機を使用し、１２０℃で４５分間乾燥してフィルムを得た。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、セルロース乾燥組成物を得た。
【０１０２】
次に、セルロース乾燥組成物：サイリウムシードガム（実施例１と同じもの。親水性ガム）を９：１の質量比で含有する安定剤を調製する。固形分が１質量％の水分散体となるように安定剤と水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミキサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散し、セルロース組成物Ｎ（混ぜ合わされただけで、複合体ではない）を得た。混練エネルギー（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌エネルギー）は、総量として０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった。親水性ガムとの共存下における混練（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌）温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
【０１０３】
体積平均粒子径は３７．９μｍ、コロイド状セルロース成分は７５質量％であった。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、２２Ｐａであった。セルロース組成物Ｎを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例１０）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、親水性ガムとしてＰＳＧを、水溶性ガムとしてＣＭＣ−Ｎａを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＰＳＧ（シキボウ株式会社製 サイリウムシードハスク フードメイド １％溶解液の粘度は１９８ｍＰａ・ｓ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５となるよう秤量し、固形分３７質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．０５ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーの運転条件は、実施例１と同じであり、運転時間により、混練エネルギーを調節した。）。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｏを得た。
【０１０４】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０６Ｐａで、体積平均粒子径は８．２μｍ、コロイド状セルロース成分は３８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．２であった。セルロース複合体Ｏを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例１１）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、混練容器中のジャケットに温水（５０℃）を流すことで、混練温度を制御し、セルロース複合体を得た。混練時間は実施例１より延長され、トータルの混練エネルギーは、０．５０ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜８０℃、到達温度は７０〜８０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｐを得た。
【０１０５】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１３Ｐａ、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｐを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
［エタノール水中でのセルロース複合体の分散安定性］
実施例１〜１１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐを用いて、以下の方法で、エタノール水中での分散安定性を検証した。
【０１０６】
まず、セルロース複合体実施例１〜１１を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。その分散液５０ｍＬに、種々のエタノール濃度の水溶液５０ｍＬを加え、１００ｍＬ容のガラス製沈降管に仕込んだ。最終的に、エタノール濃度は１０質量％と、２０質量％の二水準を調製した。その後、常温で、２週間静置し、１週ごとに分散安定性を評価した。
【０１０７】
エタノール濃度１０質量％では、いずれの実施例も、２週間後の保存において、分離、凝集、沈降、粘度に異常はなかった（いずれも○〜◎）。エタノール濃度が２０質量％になると、１週間の保存で、実施例６、１０、１１のセルロース複合体Ｆ、Ｏ、Ｐが、沈降を生じた（沈降＝△、それ以外の項目は○）。上記以外の実施例１〜５、７〜９は、分離、凝集、沈降粘度に問題はなかった（いずれも○〜◎）。
［乳酸菌入りアルコール性懸濁飲料（マッコリ）］
実施例１〜１１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐ、セルロース組成物Ｎを用いて、以下の方法で、乳酸菌入りアルコール性懸濁飲料を調製し、懸濁安定性を検証した。
【０１０８】
まず、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。
【０１０９】
この分散液５０質量部に、よく振とうし内容物を均一に分散させた市販のマッコリ（真露ジャパン（株）黒豆マッコリ、７５０ｍＬＰＥＴボトル入り、アルコール分６％、ｐＨ４．４）５０質量部を加え、高剪断ホモジナイザー（特殊機化（株）ＴＫホモジナイザー）により、８０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、１００ｍＬのガラス製沈降管に仕込んだ。
【０１１０】
その後、冷蔵庫で１週間保存し、懸濁状態を評価した。結果を、表１及び表２に示した。
【０１１１】
因みに、セルロース複合体を添加せず、マッコリ５０質量部に、イオン交換水５０質量部を加えて調整したものは、同様に評価すると、分離：×、凝集：×、沈降：×、粘度：◎であり、再分散回数は２０回以上であった。
［ウコン入りアルコール性懸濁飲料］
実施例１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐ、セルロース組成物Ｎを用いて、以下の方法で、ウコン入りアルコール性懸濁飲料を調製し、懸濁安定性を検証した。
【０１１２】
まず、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。
次に、ウコン（オリヒロ製 商品名秋ウコン粉末１００％）を０．０６質量％になるように、この分散液に添加し、プロペラ４００ｒｐｍにて、常温で、２０分間攪拌する。次いで、この分散液を高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製 マントンゴーリンホモジナイザー）により、一次圧１５ＭＰａに、二次圧として５ＭＰａを加える条件で、１パス処理した。
【０１１３】
この水系分散液５０質量部に、エタノール濃度２０質量％の水溶液を５０質量部を加え、高剪断ホモジナイザー（特殊機化（株）ＴＫホモジナイザー）により、８０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、１００ｍＬのガラス製沈降管に仕込んだ。
【０１１４】
その後、冷蔵庫で１週間保存し、懸濁状態を評価した。結果を、表１及び表２に示した。
【０１１５】
因みに、セルロース複合体を添加せず、クルクミン水溶液に、エタノール水溶液を加えて調整したものは、同様に評価すると、分離：×、凝集：×、沈降：×、粘度：◎であり、再分散回数は２０回以上であった。
〔粘弾性測定の評価〕
セルロース複合体Ａ（実施例１）と、セルロース複合体Ｌ（比較例３）の粘弾性測定の結果を図１、２に示す。
【０１１６】
図１から、セルロース複合体Ａは、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が高いことが分かる（純水：０．０２Ｐａ→ｐＨ４：０．５８Ｐａ）。また、図２から、セルロース複合体Ｌ（特許文献３の実施例に準拠した製法で得られたセルロース複合体）は、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が低いことが分かる（純水：０．２４Ｐａ→ｐＨ４：０．０１Ｐａ）。
【０１１７】
通常のエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性での貯蔵弾性率は純水中に比べて低下し、懸濁安定性が低くなる。それに対して、高いエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性又は高塩濃度での貯蔵弾性率が上昇し、懸濁安定性が向上することがわかる。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は、乳酸菌、果実等の水不溶性分を含有し、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性懸濁飲料に関する。特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性の懸濁飲料を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳酸菌、果実等の水不溶性分を含有し、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性の懸濁飲料に関する。特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性の懸濁飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好が多様化し、アルコール性飲料においても、多種多様なものが開発され、市場に流通している。最近では、柑橘系等の果実を懸濁させたり、マッコリのように乳酸菌を懸濁させたり、ウコンの如く健康成分を懸濁させたアルコール性の懸濁飲料の要求がある。特に、味付けとしては、酸性のものが多く開発され、酸性のアルコール性飲料において、懸濁安定を達成することが要求されている。
【０００３】
従来、アルコール性飲料において、懸濁安定性を高める試みとしては、以下のものが挙げられる。
【０００４】
特許文献１には、アルコール、水、脂肪類、糖類及び乳化安定剤として、特定のショ糖エステルを含有するクリームリカー組成物が開示されている。該文献によると、このクリームリカー組成物は、コーヒーや、炭酸水のような低ｐＨの酸性飲料（実施例ではｐＨは４．６が開示）に混濁しても安定で分離をおこさない乳化液が記載されている。該文献によると、アルコール飲料において、脂肪類を、特定のショ糖エステルで覆い、乳化させることで、酸性下でも懸濁安定性の高いアルコール性飲料が得られている。
【０００５】
特許文献２には、特定の粒子径を有する微細セルロースを含有したアルコール性飲料が開示されている。該文献には、特定の粒径の微細セルロースを配合することで、トマト、オレンジ等の果実成分、乳成分等の分散、懸濁安定性、乳化安定性に優れたものが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、微細セルロースと、特定の置換度、粘度を有するカルボキシメチルセルロースナトリウムを混合し、特定の粒子径を有する乾燥組成物が開示されている。該文献では、上記の微細セルロース組成物は、オレンジジュース、ドリンクヨーグルト等のアルコールが入っていない水性の飲料において、酸性領域で分散安定性、乳化安定性に優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２１９８８５号公報
【特許文献２】特開平８−１７３１３５号公報
【特許文献３】特開平９−３２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１では、飲料に、界面活性剤を多量に配合する必要があり、界面活性剤が、脂肪類のみならず、味成分を包摂するため、風味をマスキングしてしまう問題があった。
また、特許文献２に開示の微細セルロースでは、該文献の実施例に示されるように、飲料を調製してから数日間は、安定性が優れるものの、数週間〜数ヶ月の長期保存においては、分離、凝集を生じ、安定性を維持できない問題があった。
特許文献３に開示の微細セルロース組成物は、水性の飲料には適しているが、アルコール性の飲料においては、分散性が不十分となる問題があった。また、水系媒体で予備分散し、完全に分散した状態でアルコールに添加した場合には、数日は懸濁安定性が達成されるが、長期保存においては、分離、凝集を生じ、安定性が維持できない問題があった。
【０００９】
従来の、セルロースと親水性ガムで構成されるセルロース複合体（微細セルロース組成物も同義）は、アルコール性飲料に分散させた場合、それ自身の分散安定性が不十分であり、果実成分や、乳酸菌等の水不溶性成分と、凝集や分離を引き起こしやすく、長期の保存安定が達成できなかった。
したがって、本発明の如く、特定のレオロジー特性（貯蔵弾性率）を有するセルロース複合体を配合することで、乳酸菌、果実等の水不溶成分を、長期に、分散及び懸濁安定化したアルコール性の懸濁飲料、特に、酸性において、安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性懸濁飲料は、知られていなかった。
【００１０】
本発明は、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性の懸濁飲料、特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性懸濁飲料を提供することを課題とする。
【００１１】
ここで、本願明細書における分散安定と懸濁安定の定義について説明する。
【００１２】
「分散安定」とは、水系媒体中にセルロース複合体を分散させたときの、セルロース複合体自体の分散安定性のことを意味している。具体的には、セルロース粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。
【００１３】
「懸濁安定」とは、水系媒体中に、果実成分や乳酸菌、ウコン等の機能性食品素材等、セルロース複合体以外の成分を含むときに、セルロース複合体の添加効果により、それらの成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的には、セルロースだけでなく、その他成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、セルロースと親水性ガムを高度に複合化させ、貯蔵弾性率（Ｇ’）を高めたセルロース複合体が、酸性のアルコール性懸濁飲料において、低粘度で分散安定性及び、懸濁安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１５】
さらに、本発明者らは、セルロースと親水性ガムとを混練する際に、特定の濃度以上の固形分として混練物の粘性が高い半固形状態で、高い混練エネルギーで混練することにより、混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、その結果、セルロースと親水性ガムの複合化が進み、得られたセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ‘）を高めることができ、該セルロース複合体は酸性のアルコール性の懸濁飲料においても高い安定性を示すことを初めて見出した。
【００１６】
すなわち、本発明は、下記の通りである。
（１）セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
（２）前記セルロース複合体が、セルロースを５０〜９９質量％及び親水性ガムを１〜５０質量％含む、（１）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（３）前記親水性ガムが、サイリウムシードガムである（１）又は（２）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（４）前記セルロース複合体が、さらに前記親水性ガムとは異なる水溶性ガムを含み、該親水性ガムと該水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である、（１）〜（３）のいずれか一つに記載のアルコール性の懸濁飲料。
（５）前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、アルギン酸ナトリウム、及びジェランガムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、（４）に記載のアルコール性の懸濁飲料。
（６）ｐＨが６以下である（１）〜（５）のいずれか一つに記載のアルコール性の懸濁飲料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、アルコール性飲料に、低粘度で、分散安定性及び懸濁安定性が優れるセルロース複合体を配合することで、長期にわたって、懸濁安定性に優れ、風味が良好なアルコール性懸濁飲料が提供できる。さらに、これらの飲食品に、ウコン等の機能性食品素材等の水不溶性成分を添加した際に、それらの分離、凝集、沈降等を抑制し、均一な外観を呈する、懸濁安定性に優れたアルコール性懸濁飲料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。
【図２】セルロース複合体Ｌ（比較例３を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。
【図３】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の水分散体（イオン交換水、中性）について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察された像である。
【図４】セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の水分散体（ｐＨ４）について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察された像である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００２０】
本発明で用いるセルロース複合体とは、セルロースと親水性ガムとを含むセルロース複合体であって該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上であるものをいう。本発明でいう複合化とは、セルロースの表面が、水素結合等の化学結合により、親水性ガムで被覆されることをいう。
＜セルロース＞
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナフ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち１種の天然セルロース系物質を使用しても、２種以上を混合したものを使用することも可能である。
【００２１】
本発明に用いる結晶セルロース（ＭＣＣ）の平均重合度は、５００以下の結晶セルロースが好ましい。平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。平均重合度が５００以下ならば、親水性ガムとの複合化の工程において、セルロース系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくなるため好ましい。より好ましくは、平均重合度は３００以下、さらに好ましくは、平均重合度は２５０以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては１０以上である。
【００２２】
平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によって、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくなる。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロースや、リグニン等の不純物も、取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより、混練工程等で、セルロースと親水性ガムに機械的せん断力を与える工程において、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結果、セルロースの表面積が高くなり、親水性ガムとの複合化の制御が容易になる。
【００２３】
加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させながら、加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、２質量％以下の鉱酸水溶液を使用し、１００℃以上、加圧下で、１０分以上セルロースを処理するという条件が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。
【００２４】
本発明におけるセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好ましい。セルロースの粒子形状は、本発明におけるセルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１〜０．５質量％に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを、高分解能走査型顕微鏡（ＳＥＭ）、又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で計測された際に得られる粒子像の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とした場合の比（Ｌ／Ｄ）で表され、１００個〜１５０個の粒子の平均値として算出される。
【００２５】
Ｌ／Ｄは、２０未満が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましく、５未満が格別に好ましく、４以下が最も好ましい。
＜親水性ガム＞
親水性ガムとは、化学構造の一部に糖又は多糖を含む親水性高分子物質のことである。ここで親水性とは、常温の純水に、一部が溶解する特性を有することである。定量的に親水性を定義すると、この新水性ガム０．０５ｇを、５０ｍＬの純水に、攪拌下（スターラーチップ）で、平衡まで溶解させ、目開き１μｍのメンブレンフィルターで処理した際に、通過する成分が、親水性ガム中に１質量％以上含まれることである。親水性ガムとして、多糖類を用いる場合には、以下のものが好適である。
【００２６】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、ガッティガム、トラガントガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの親水性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。
＜陰イオン性多糖類＞
上記の親水性ガムの中でも、水中で陽イオンが遊離し、それ自身が陰イオンとなるものを陰イオン性多糖類と呼ぶ。親水性ガムとして陰イオン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進され、セルロース複合体の耐酸安定性、耐塩安定性が増すため好ましい。
【００２７】
陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。
【００２８】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。
＜分岐状の陰イオン性多糖類＞
上記の陰イオン性多糖類の中でも、その化学構造中に、分岐構造を有するものを分岐状の陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明におけるセルロース複合体における親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いることで、セルロース複合体の耐酸性が、より高まるため好ましい。ここでいう分岐構造とは、多糖類に含まれる六単糖中の三つの水酸基（Ｃ６位は一級アルコール）のうち、一つ以上が化学結合を介して、メチロールより高分子量の置換基に置換されている構造のことである。置換基は、エーテル結合を介した糖又は多糖構造であることが好ましい。分岐状の陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。
【００２９】
例えば、サイリウムシードガム（ＰＳＧ）、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガムが挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。
【００３０】
これらの分岐状の陰イオン性多糖類の中でも、特にサイリウムシードガム（ＰＳＧ）が、セルロースと複合化した際に、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定が向上するため好ましい。
＜サイリウムシードガム＞
サイリウムシードガム（ＰＳＧ）とは、オオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）のことである。具体的には、イサゴール、プランタゴ・オバタ種皮から得られる多糖類が挙げられる。
【００３１】
本発明のサイリウムシードガム（ＰＳＧ）は、上記のオオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）を含むものであれば、きょう雑物を含んでいるものも該当する。例えば、当該多糖類を水等の溶媒で抽出されたガムも、外皮を粉砕されたハスクも、それらを組み合わせ処理されたものも、いずれのものも含まれる。また、それらは、粉末状、塊状、ケーク状、液状のいずれの状態であってもよい。
【００３２】
ＰＳＧの化学構造は、非セルロース多糖類において、主鎖がキシランとして高度に枝分かれしており、側鎖がアラビノース、キシロース、ガラクツロン酸、ラムノースからなる構造である。側鎖における、その糖構成比は、Ｄ−キシロース約６０質量％、Ｌ−アラビノース約２０質量％、Ｌ−ラムノース約１０質量％、Ｄ−ガラクツロン酸約１０質量％である。これらの質量比は、ＰＳＧの原料、及びＰＳＧの製造工程により５質量％前後するものである。
【００３３】
また、上述の構造を有していれば、粘度を調製するために、ＰＳＧを、酸、キシラナーゼ様の酵素等により加水分解してもよい。
【００３４】
ＰＳＧは、１質量％の純水溶液で測定した粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ここで、粘度とは、純水中に１質量％に調製した水溶液を２００ｍｌビーカーに充填し、２５℃に温調した後、粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＢ−１０形粘度計）を用いて、ローターを６０ｒｐｍで３０秒間回転させた直後の測定値を指す（但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通りである。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）。粘度が低いほど、セルロースとの複合化が促進されやすくなるため好ましい。また、飲料に使用した際、すっきりとしたのど越しを発現しやすくなるため好ましい。より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。その下限値は、特に設定されるものではないが、工業原料として得られる範囲としては、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
＜貯蔵弾性率＞
次に、本発明におけるセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）について説明する。
【００３５】
本発明におけるセルロース複合体は、セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である。貯蔵弾性率とは、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化の程度を表すものである。貯蔵弾性率が高いほど、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネットワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性に優れる。
【００３６】
従来のセルロースは、酸性においては貯蔵弾性率が低く、分散安定性及び懸濁安定性が極めて低かった。しかし、本発明におけるセルロース複合体は、酸性においても高い貯蔵弾性率を示し、分散安定性及び懸濁安定性に優れている。
【００３７】
本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体をｐＨ４の水系媒体中に分散させた水分散体の動的粘弾性測定により得られる値とした。水分散体に歪みを与えた際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯蔵弾性率として表れる。
【００３８】
貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、ひずみ：１→７９４％の範囲で掃引、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、５分間静置した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本発明における貯蔵弾性率は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値のことである。この貯蔵弾性率の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体の構造はより弾性的であり、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。
【００３９】
セルロース複合体の貯蔵弾性率は、０．１５以上が好ましく、０．２Ｐａ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．５Ｐａ以上である。
【００４０】
上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを勘案すると、６．０Ｐａ以下である。６．０Ｐａ以下であると、懸濁安定性が充分に得られるセルロース複合体の添加量（飲料により異なるが、例えば、果汁飲料では０．１〜１．０質量％）において、飲み口が軽いため好ましい。また、食感を調節するために、セルロース複合体の添加量が低い場合（例えば０．５質量％以下）でも、セルロース以外の水不溶成分と凝集等を生じにくい。
＜セルロース複合体の構造＞
本発明におけるセルロース複合体は、セルロース表面から放射状に伸びた親水性ガムの広がりが、酸性下でも充分に大きいという特徴がある。セルロース表面から伸びた親水性ガムの広がりが大きいほど、隣接するセルロース複合体の親水性ガムと絡み合いやすくなる。その結果、セルロース複合体同士の絡み合いが密に生じることで、ネットワーク構造が剛直になり、貯蔵弾性率（Ｇ’）が向上し、分散安定性、懸濁安定性が高くなる。この親水性ガムの広がりは、以下の方法で測定することができる。
【００４１】
まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間、全量３００ｇ）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ３．５のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を０．５質量％（イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．０）に調製した後、純水でセルロース複合体の濃度を０．１質量％に希釈する。得られた水分散体を３日間以上、室温で静置する。水分散体の微細構造を壊さないよう、スポイトを使用して、５μｌをゆっくりと吸出し、１ｃｍ×１ｃｍの壁開されたマイカ上に、ゆっくり滴下し、エアダスターで余分な水分を吹き飛ばし、マイカ上に定着したサンプルを、ＡＦＭ（島津製作所製 走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９７００、位相モード、オリンパス社製プローブＯＭＣＬ−ＡＣ２４０ＴＳを使用）にて、観察する。この観察像において、セルロース粒子は高さ２ｎｍ以上の棒状粒子として観察され、そのセルロース粒子から周囲に放射状に伸びる高さ２ｎｍ未満の親水性ガムが観察できる。
【００４２】
親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いると、この広がりがより大きくなり、隣接する粒子のそれと、（くもの巣状の）密な網目構造を形成するため好ましい。また、親水性ガムとして、サイリウムシードガムを用いると、この広がりが、さらに大きくなるり、網目構造が密になるため好ましい。
＜セルロースと親水性ガムの配合比率＞
本発明におけるセルロース複合体は、好ましくは、セルロースを５０〜９９質量％、及び親水性ガムを１〜５０質量％含む。
【００４３】
複合化によって、親水性ガムがセルロース粒子の表面を水素結合等の化学結合により被覆することで、酸性の水溶液に分散した際に、セルロース複合体がもつ分散安定性、懸濁安定性が向上する。
【００４４】
また、セルロースと親水性ガムを上記の組成とすることで、複合化が促進され、酸性の水分散体における懸濁安定性、分散安定性が向上して、機能性食品素材等の水不溶性成分の沈降防止効果を達成することができる。
＜水溶性ガム＞
本発明におけるセルロース複合体は、さらに親水性ガム以外の水溶性ガムを含むことが好ましい。水溶性ガムとしては、水膨潤性が高く、セルロースと複合化しやすいガムが好ましい。
【００４５】
例えば、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム（以下「ＡＲＧ−Ｎａ」という。）、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン（以下「ＬＭＰ」という。）、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム（以下「ＧＬＧ」という。）、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下「ＣＭＣ−Ｎａ」という。）、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの水溶性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。
【００４６】
上述の水溶性ガムの中でも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰ、ＡＲＧ−Ｎａ、ＧＬＧから選ばれる１種以上が好ましい。これらのガムは、セルロース及び親水性ガムと複合化しやすいため好ましい。
【００４７】
「ＣＭＣ−Ｎａ」とは、セルロースの水酸基がモノクロロ酢酸で置換されたもので、Ｄ−グルコースがβ−１，４結合した直鎖状の化学構造を持つものである。ＣＭＣ−Ｎａは、パルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酸（或いはそのナトリウム塩）でエーテル化して得られる。
【００４８】
特に、置換度と粘度が特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｎａを用いることが、複合化の観点から好ましい。置換度とは、セルロース中の水酸基にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、０．６〜２．０が好ましい。置換度が前記の範囲であれば、ＣＭＣ−Ｎａの分散性が十分であること、及び製造が容易であることから好ましい。より好ましくは、置換度は０．６〜１．３である。またＣＭＣ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において、５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。特に好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ以下である。ＣＭＣ−Ｎａの粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく、下限は特に設定されるものではないが、好ましい範囲としては１ｍＰａ・ｓ以上である。
【００４９】
「ＬＭＰ」とは、ガラクツロン酸を主体とする酸性多糖類（ガム類）と数種の中性糖が存在する構造をもつものをいう。この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関係なく本発明におけるＬＭＰに該当する。ペクチンは、植物組織中でセルロースなどと結合し、水に不溶な成分として存在するため、高温酸性下で、他の可溶性成分とともにプロトペクチンと分離して得られる。ＬＭＰは、上述のガラクツロン酸において、メチルエステルの形と酸の２つの形で存在しているが、エステル化度（エステルの形で存在するガラクツロン酸の割合）が５０％未満のものが、セルロース、親水性ガムとの複合化の観点から好ましい。
【００５０】
「ＡＲＧ−Ｎａ」とは、α−Ｌ−グルクロン酸、β−Ｄ−マンヌロン酸が、ピラノース型で１，４−グリコシド結合した構造をもつものであり、この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関わらず、本発明におけるＡＲＧ−Ｎａに該当する。ＡＲＧ−Ｎａは、主にワカメ、コンブ、ヒジキに代表される褐藻に含まれる多糖類の一種である。
【００５１】
工業的には、アルギン酸は、アルギン酸含有量が多い、レッソニア属、マクロシスティス属、カジメ属、ダービリア属、アスコフィラム属等の原藻から得られる。前記原藻を、粉砕したものを酸処理して抽出し、これをろ過して得た沈殿物を酸処理することによりアルギン酸を得る。このアルギン酸を炭酸ナトリウム等でナトリウム化させ、乾燥、粉砕させることにより、粉体状のアルギン酸ナトリウムが得られる。
【００５２】
ＡＲＧ−Ｎａ水溶液は、中性で、滑らかな粘性を示す。ＡＲＧ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。より好ましくは、粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。さらに好ましくは、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすいため好ましい。
【００５３】
「ＧＬＧ」とは、Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎ ｅｌｏｄｅａという微生物が菌体外に産出する微生物多糖類を脱アセチル化したものである。ＧＬＧは、直鎖状のヘテロ多糖類であり、グルコース、グルクロン酸、グルコースとＬ−ラムノースの４つの糖の繰り返し単位で構成されており、グルクロン酸由来のカルボキシル基を有している。ＧＬＧには、脱アシル型とネイティブ型の２種があり、その違いは、１−３結合したグルコースに存在するアセチル基とグリセリル基の有無である。脱アシル型とは、前記アセチル基とグリセリル基を除去したものである。ネイティブ型とは、グルコース残基にグリセリル基１残基と、アセチル基が平均１／２残基結合したものである。本発明においては、脱アシル型とネイティブ型のいずれも用いることが可能であるが、脱アシル型のほうが、上述の構造を持つ故、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく好ましい。
【００５４】
上述のなかでも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰを用いることがより好ましい。複合化の観点で、最も好ましいのは、ＣＭＣ−Ｎａである。
＜親水性ガムと水溶性ガムの質量比＞
親水性ガムと上記の水溶性ガムとの質量比は、３０／７０〜９９／１であることが好ましい。本発明におけるセルロース複合体において、親水性ガムと上記の水溶性ガムが前記の範囲にあることで、弱アルカリ性（ｐＨ８）から酸性（ｐＨ３）までの広いｐＨ領域の本発明におけるセルロース複合体を含む水分散体において、本発明におけるセルロース複合体は分散安定性、懸濁安定性を示す。また、本発明におけるセルロース複合体に水溶性ガムを添加することで、特に、該水分散体の酸性領域（ｐＨ５以下）での本発明におけるセルロース複合体の懸濁安定性がより優れるものである。これら親水性ガムと水溶性ガムとの配合量比として、より好ましくは、４０／６０〜９０／１０であり、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０である。
＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
セルロース複合体の体積平均粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましい。ここで、該体積平均粒子径は、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径のことである。
【００５５】
また、セルロース複合体は、体積平均粒子径が０．０１〜２００μｍのセルロース複合体微粒子からなることが好ましい。乾燥粉末として製造されたものは、これらの微粒子が凝集し、見かけの重量平均粒子径が１０〜２５０μｍの二次凝集体を形成している。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。この見かけの重量平均粒子径は、ロータップ式篩振盪機（平工作所製シーブシェーカーＡ型）、ＪＩＳ標準篩（Ｚ８８０１−１９８７）を用いて、試料１０ｇを１０分間篩分することにより得られた粒度分布における累積重量５０％粒径のことである。尚、この乾燥後のセルロース複合体の二次凝集体の重量平均粒子径と、レーザー回折法による分散液中のセルロース複合体の体積平均粒子径は測定原理が全く異なるため、それぞれで得られた値は必ずしも相関するものではない。
【００５６】
セルロース複合体の体積平均粒子径が２０μｍ以下であると、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。また、セルロース複合体を含有する食品を食した際に、ザラツキのない、なめらかな舌触りのものを提供することができる。より好ましくは、体積平均粒子径は１５μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは８μｍ以下である。体積平均粒子径が小さいほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上するため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては０．１μｍ以上である。
＜セルロース複合体のコロイド状成分量＞
さらに、セルロース複合体は、コロイド状セルロース成分を３０質量％以上含有することが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース成分の含有量とは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間）し、遠心後の上澄みに残存する固形分（セルロースと、親水性ガム、水溶性ガムを含む）の質量百分率のことである。コロイド状セルロース成分の大きさは１０μｍ以下であり、より好ましくは５．０μｍ以下であり、特に好ましくは１．０μｍ以下である。ここでいう大きさは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径（体積平均粒子径）のことである。コロイド状セルロース成分の含有量が３０質量％以上であると、分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。より好ましくは、４０質量％以上であり、特に好ましくは、５０質量％以上である。コロイド状セルロース成分含有量は、多ければ多いほど、分散安定性が高いため、その上限は特に制限されないが、好ましい範囲としては、１００質量％以下である。
＜親水性物質＞
本発明におけるセルロース複合体に、水への分散性を高める目的で、親水性ガム及び水溶性ガム以外に、さらに親水性物質を加えてもよい。親水性物質とは、冷水への溶解性が高く粘性を殆どもたらさない有機物質であり、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、乳糖、マルトース、ショ糖、α−、β−、γ−シクロデキストリン等のオリゴ糖類、ブドウ糖、果糖、ソルボース等の単糖類、マルチトール、ソルビット、エリスリトール等の糖アルコール類等が適している。これらの親水性物質は、２種類以上組み合わせてもよい。上述の中でも、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類が分散性の点で好ましい。
【００５７】
その他の成分の配合については、組成物の水中での分散及び安定性を阻害しない程度に配合することは自由である。
＜セルロース複合体の製造方法＞
次に、本発明におけるセルロース複合体の製造方法を説明する。
【００５８】
本発明の特定の貯蔵弾性率を満たすセルロース複合体は、混練工程においてセルロースと親水性ガムに機械的せん断力をあたえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に親水性ガムを複合化させることによって得られる。また、親水性ガム以外の水溶性ガムや、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の処理を経たものは、必要に応じ、乾燥される。本発明におけるセルロース複合体には、上述の機械的せん断を経て、未乾燥のもの及びその後乾燥されたもの等、いずれの形態でもよい。
【００５９】
機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用いることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練してもよい。これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用いることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択すればよい。
【００６０】
また、混練温度は、低いほど、親水性ガムの劣化が抑制され、結果として得られるセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなるため好ましい。混練温度は、０〜１００℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましく、２０〜７０℃が特に好ましく、２０〜６０℃がさらに好ましく、２０〜５０℃が最も好ましい。高エネルギー下で、上記の混練温度を維持するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することも自由である。
【００６１】
混練時の固形分は、２０質量％以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練することで、混練物がシャバシャバな状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は９０質量％以下が好ましい。より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、固形分を上記範囲とするために、加水するタイミングとしては、混練工程の前に必要量を加水してもよいし、混練工程の途中で加水してもよいし、両方実施しても良い。
【００６２】
ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当たりの電力量（Ｗｈ／ｋｇ）で定義するものである。混練エネルギーは、５０Ｗｈ／ｋｇ以上とすることが好ましい。混練エネルギーが５０Ｗｈ／ｋｇ以上であれば、混練物に与える磨砕性が高く、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、酸性のセルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性は向上する。より好ましくは８０Ｗｈ／ｋｇ以上であり、さらに好ましくは１００Ｗｈ／ｋｇ以上である。
【００６３】
混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーをあまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから、混練エネルギーの上限は１０００Ｗｈ／ｋｇとするのが好ましい。
【００６４】
複合化の程度は、セルロースとその他の成分の水素結合の割合と考えられる。複合化が進むと、水素結合の割合が高くなり本発明の効果が向上する。また、複合化が進むことで、セルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなる。
【００６５】
本発明におけるセルロース複合体を得るにあたって、前述の混練工程より得られた混練物を乾燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合には、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが好ましい。乾燥後のセルロース複合体の含水率は１〜２０質量％が好ましい。含水率を２０％以下とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくくなる。より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。また、１％以上とすることで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは１．５％以上である。
【００６６】
セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理したものが目開き１ｍｍの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き４２５μｍの篩いを全通し、かつ、平均粒度（重量平均粒子径）としては１０〜２５０μｍとなるように粉砕することが好ましい。
【００６７】
乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に、酸性において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成するため、安定剤等として優れた機能を奏する。
＜アルコール性懸濁飲料＞
本発明の、セルロース複合体を含有するアルコール性懸濁飲料は、エタノール濃度として０．５〜３０質量％を含むものが好ましい。さらに、ｐＨが３〜６である酸性のアルコール性懸濁飲料であることが好ましい。例えば、ウォッカ、ジン、ラム、リキュール、テキーラ、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ワイン、ビール、日本酒、飲用エタノールを配合した各種カクテル類、果汁を醸造して得られる果実酒、酒粕を残した濁り酒等が本発明のアルコール性懸濁飲料に含まれる。
【００６８】
特に、上記の蒸留酒、醸造酒をベースに、果実又は野菜成分である果肉、繊維分を懸濁させ、さらに、酸味、炭酸水等を加えた酸性のチューハイ等のアルコール性懸濁飲料、また、発酵成分である乳酸菌、酵母等の微生物を懸濁させたマッコリ、ドブロク等のアルコール性懸濁飲料等は、本発明におけるセルロース複合体の懸濁機能が発揮されるため好ましい。
【００６９】
エタノール濃度は、懸濁成分の種類にもよるが、懸濁安定性と密接に関連するものであり、適切な範囲で、高い安定性を達成できる。より好ましいエタノール濃度としては、２〜１５質量％であり、さらに好ましくは、６〜１２質量％である。
【００７０】
ｐＨについても、懸濁成分の種類にもよるが、懸濁安定性と密接に関連するものであり、適切な範囲で、高い安定性を達成できる。より好ましいｐＨとしては、４〜５である。
ここでいう、エタノール濃度と、ｐＨの定義は、種々の加工を施された上述の形態の飲食品を、流通段階において、１日以上保存する際、又は飲食に供する際のエタノール濃度、ｐＨのことを指す。エタノール濃度、ｐＨの測定方法としては、上述の飲食品中の固形分を、遠心分離及び／又はろ過で除去した後、炭酸ガスを含む際は、ガス成分を揮発させた後、アルコール度数計（ワインアクセサリークリエイション製）、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨメータＤ−５０）を用いて、それぞれ測定できる。
＜セルロース複合体の添加量＞
セルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、アルコール性懸濁飲料に対して、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、特に好ましくは、０．３質量％以上であり、最も好ましくは０．５質量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ（のど越し、舌のざらつき）の点からも５質量％以下が好ましい。
＜不溶性成分＞
本発明のアルコール性懸濁飲料は、特に、水不溶性成分を含むことが好ましい。水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、１０ｍｍの目開きの篩を通過するものをいう。より好適には、５ｍｍの篩いを通過するものであり、さらに好適には２ｍｍの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、アルコール性懸濁飲料のエタノール濃度が高く、酸性になると不安定となるが、本発明におけるセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。
【００７１】
水不溶性成分としては、果実、野菜由来の果肉、果実くず、野菜果汁のパルプ分等、乳酸菌、酵母等の微生物、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータグルカン、プロテイン（大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン）、ウコン、レイシ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムＱ１０等のユビデカレノン化合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ３化合物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。
【００７２】
上記した不溶性成分は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に対して、０．０１質量％以上添加することが、好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
＜野菜汁及び／又は果汁入りチューハイ＞
野菜汁及び／又は果汁入りチューハイは、セルロース複合体以外の成分として、野菜汁及び／又は果汁を１０質量％以上、１００質量％以下含有する。本発明において、「野菜汁、果汁を１０質量％以上含有する」とは、飲料全体に対する野菜汁の割合がストレート換算で１０質量％以上であることを意味する。
【００７３】
野菜汁とは、野菜の搾汁液、野菜ピューレ、野菜の破砕物を乾燥させた粉末、又はこれらの混合物をいう。原料となる野菜には、一般的に青臭く、飲みにくいとされる野菜が用いられる。例えば、果菜類としてはトマト、ピーマン、カボチャ等、葉菜類としてはキャベツ、ホウレン草、レタス、パセリ、クレソン、ケール、小松菜等、根菜類としてはニンジン、大根、牛蒡等、茎菜類としてはアスパラガス、セロリ等、花菜類としてはブロッコリー、カリフラワー等が挙げられる。緑色野菜類としては、大麦若葉、ケール、明日葉、アルファルファ、モロヘイヤ、はと麦若葉、小麦若葉、ブロッコリー、ブロッコリスプラウト、キャベツ、小松菜、大根葉、大根、ミズナ、カラシナ、クレソン、クレススプラウト、わさび葉、ホウレンソウ等が挙げられる。野菜は２種以上を組み合わせて用いてもよい。野菜汁の製造方法及び製造条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法で行えばよい。搾汁液の製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、破砕し、搾汁する方法や、低温搾汁する方法などを挙げることができる。また、ピューレの製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、パルパーやフィニッシャーで裏ごししたり、石臼ですり潰す。また、ミキサーにかけて細かく破砕して製造する方法が挙げられる。
【００７４】
果汁とは、果実から搾汁された液体のことである。果実としては、柑橘類果実、リンゴ、ブドウ、モモ、パイナップル、グアバ、バナナ、マンゴー、カシス、ブルーベリー、アセロラ、プルーン、パパイヤ、パッションフルーツ、ウメ、ナシ、アンズ、ライチ、メロン、西洋ナシ、スモモ類等が挙げられる。果実は単独でも２種以上混合して用いてもよい。
【００７５】
柑橘類果実は、ミカン科ミカン亜科に属する植物の果実をいう。具体的には、温州みかん、紀州みかん、ポンカン、アンコール、マンダリン、ダンゼリン、コウジ、シィクワシャー、タチバナ、不知火などのみかん類、ナツダイダイ、ハッサク、ヒュウガナツ、サンボウカン、河内晩柑、キヌカワ、ナルトなどの雑柑類、バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラッドオレンジ等のオレンジ類、タンカン、イヨ、マーコット、清見、オーランド、ミネオラ、セミノール等のタンゴール・タンゼロ、メキシカンライム、タヒチライム等のライム、リスボンレモン、ユーレカレモン、ディアマンテ、エトローグ等のレモン・シトロン、バンペイユ、土佐ブンタン等のブンタン、ダンカン、マーシュ、トムソン、ルビーレッド等のグレープフルーツ、ユズ、カボス、スダチ、ハナユ、キズ、等のユズ類、キンカン、カラタチを例示できる。
【００７６】
上記した中でも、レモン、オレンジ、ライム、カシス等の柑橘類、リンゴ、青リンゴ等のリンゴ類、アセロラ類、梅類、ブドウ類、モモ、メロン、スイカ等の果汁は、野菜飲料に混合して飲用する際の酸味や苦味等の風味バランスを保つことが重要であり、これらは、本発明のアルコール性の懸濁飲料には好適である。
【００７７】
果汁を製造する方法及び条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法に従って行えばよく、果汁の濃縮率や濃縮方法等についても何ら制限されない。
＜酸性乳入りアルコール性懸濁飲料＞
酸性乳入りアルコール性懸濁飲料とは、酸性乳を１質量％以上含有するアルコール性懸濁飲料のことであり、カルピスハイと呼ばれることもある。ここでいう、酸性乳とは、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（乳等省令）で定義される、乳又は乳製品を量の多少にかかわらず使用したものを言う。ここで乳及び乳製品には、牛乳、加工乳等の液状乳、クリーム、脱脂粉乳、全粉乳、はっ酵乳等が含まれる。また本発明の酸性乳入りアルコール性懸濁飲料には発酵乳飲料及び非発酵乳飲料が含まれる。本発明の酸性乳飲料のｐＨは３〜５が好ましく、３．３〜４．５がより好ましく、３．６〜４．４が特に好ましい。ｐＨがこの範囲内であると、飲料の嗜好性の点で好ましい。ｐＨを調製するために、有機並びに無機可食酸を使用しても良い。有機並びに無機可食酸としては、一般に食品で使用されるものであればよいが、例えば、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸、フマル酸、リン酸、アジピン酸、グルコン酸、コハク酸、リン酸水素カリウム又はナトリウム、リン酸二水素カリウム又はナトリウムや果汁等を使用することができる。特に酸味の質の点で乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸が好ましい。
＜乳酸菌、酵母入りアルコール性懸濁飲料＞
乳酸菌、酵母入りアルコール性懸濁飲料とは、生菌又は死菌状態の乳酸菌、酵母を、０．０１質量％以上含有する飲料のことであり、マッコリ、ドブロクと呼ばれることもある。本アルコール飲料は、微生物を含んだ状態の、発酵した原酒をそのままでもよく、通常の手段を用いて濃縮したもの、さらに濃縮物を水等で還元したものでもよい。また、微生物を含まない蒸留酒、醸造酒をベースに調製したアルコール飲料に、微生物を添加したものでもよい。乳酸菌、酵母の配合量は、多いほど、本発明の効果が大きくなるため、より好ましくは、０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
＜セルロース複合体の添加方法＞
酸性の飲食品に、本発明におけるセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明におけるセルロース複合体を水に分散させることにより添加できる。
【００７８】
また、セルロース複合体の乾燥粉末を酸性の水系媒体に分散する場合には、セルロース複合体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の分散安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキサー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザーに代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクルトルーダー、タービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の混練機を組み合わせて使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。
【００７９】
例えば、アルコール性懸濁飲料に、セルロース複合体を混合した後ホモミキサーで分散する方法、或いはセルロース複合体をホモミキサーで、予め水中に分散させた後、アルコール飲料と混合する方法が挙げられる。野菜果汁や、乳成分、乳酸菌等の微生物等の不溶性成分と、セルロース複合体を、アルコールを添加する前に、予め、水中で混合しておくことによって、不溶性成分の沈降抑制に優れたものできる。
【００８０】
本発明のアルコール性懸濁飲料は、水不溶性成分として、２０μｍ以上の粒子を０．０１質量％以上含有する際は、その製造工程において、高圧ホモジナイザー（例えばＡＰＶ製 マントンゴーリンホモジナイザー）で１０ＭＰａ以上の圧力をかけ、均質化しておくことが、長期保存安定性の点から好ましい。
【実施例】
【００８１】
本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するものではない。
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率の測定法＞
（１） セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％濃度の純水分散体を調製した。
（２） その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置した。
（３） この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型）、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値を用いている。
＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 得られた水分散体を、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）で粒度分布を測定した。ここで得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径を体積平均粒子径とした。
＜セルロース複合体のコロイド状セルロース成分含有率＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 次に、遠心分離した。（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間、遠沈管には全量５０ｇを仕込んだ。）
（３） 遠心後の上澄みは、ガラス製秤量ビンに導入し、６０℃で１５時間、その後、１０５℃で２時間乾燥し、デシケータ内で恒量した後、重量を測定した。また、別途、未遠心の水分散体も同様に乾燥し、重量を測定した。それらの結果から、上澄みに残存するセルロース固形分の質量百分率を以下の式から求めた。
計算式：（上澄み５０ｇの固形分）／（未遠心５０ｇ中の固形分）×１００
＜分散安定性：分散セルロース複合体水分散体の外観観察＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られた水分散体について、以下の４項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一
＜セルロース複合体水分散体の粘度＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られたに水分散体ついて、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用したロータは以下の通りである。すなわち、１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜５０、○（良）：５１〜７５、△（可）：７６〜１００、×（不可）：１０１〜［ｍＰａ・ｓ］
＜セルロースの粒子形状１：セルロース複合体Ａ〜Ｍが該当＞
セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製した。原子間力顕微鏡（装置Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅＩＶ ＭＭ、スキャナーＥＶ、測定モードＴａｐｐｉｎｇ、プローブＮＣＨ型シリコン単結晶プローブ）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）が２μｍ以下の粒子の形状から、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）のを求め、その比（Ｌ／Ｄ）がセルロース粒子の形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。
＜セルロースの粒子形状２：セルロース複合体Ｎ、Ｏが該当＞
セルロース複合体を、０．２５質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．０１〜０．０５質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製し、白金パラジウムを厚み３ｎｍで蒸着した。走査型電子顕微鏡（装置 日本電子製 ＪＳＭ−５５１０ＬＶ型）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を求めその比（Ｌ／Ｄ）がセルロースの粒子形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。
＜セルロース複合体の構造：セルロースからの親水性ガムの広がりの観察＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間、全量３００ｇ）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の純水分散体を調製した。
（２）上記水分散体と、０．２ＭでｐＨ３．５のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を０．５質量％（イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．０）に調製した後、純水でセルロース複合体の濃度を０．１質量％に希釈した。
（３）（１）及び（２）で得られた水分散体を、３日間以上、室温で静置した。水分散体の微細構造を壊さないよう、スポイトを使用して、５μｌをゆっくりと吸出し、１ｃｍ×１ｃｍの壁開されたマイカ上に、ゆっくり滴下し、エアダスターで余分な水分を吹き飛ばし、マイカ上に定着したサンプルを、ＡＦＭ（島津製作所製 走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９７００、位相モード、オリンパス社製プローブＯＭＣＬ−ＡＣ２４０ＴＳを使用）にて、観察した。
＜懸濁安定性：アルコール性懸濁飲料の外観観察＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）において、以下の項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一
（再分散性）沈降管を上下にゆっくり回転させて（目安として、約５〜６秒かけて１回転させ、元にもどす。これを再分散回数の１回と定義する。）、底に沈降した水不溶性成分がなくなるまで沈降管を回転させ、その回数をカウントする。再分散回数が小さいほど、分散性・懸濁安定性が高いことを意味する。
＜飲料の粘度 ※飲料以外の食品では、この評価基準は該当しない。＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）を、製造１時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通り。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜１０、○（良）：１０〜２０、△（可）：２０〜５０、×（不可）：５０〜 （ｍＰａ・ｓ）
以下では、セルロースをＭＣＣ、サイリウムシードガムをＰＳＧ、カルボキシメチルセルロースナトリウムをＣＭＣ−Ｎａ、ジェランガムをＧＬＧ、アルギン酸ナトリウムをＡＲＧ−Ｎａ、ＬＭペクチンをＬＭＰと略して記載する。
（実施例１）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状の結晶セルロース（ＭＣＣ）を作製した（平均重合度は２２０であった）。
【００８２】
次に、ウエットケーキ状のＭＣＣ、ＰＳＧ（（株）ＭＲＣポリサッカライド製、ＰＧ０２０、１質量％溶解液の粘度４０ｍＰａ・ｓ）、ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）にＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比が９０／５／５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。
【００８３】
その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、プラネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。これを、３〜５ｍｍ径の粒状にして、ウェット状態で、１００ｇを、通風乾燥機（タバイエスペック製パーフェクトオーブン）にて１００℃で、１時間乾燥した。その乾燥物を、超遠心粉砕機（ＲＥＴＳＣＨＥ社製 ＺＮ１００型）により、ローター回転数１８０００ｒｐｍにて、目開きφ１．０ｍｍのスクリーンを用い粉砕した後、さらにφ０．２５ｍｍのスクリーンを用いて粉砕し、セルロース複合体Ａを得た。
【００８４】
得られたセルロース複合化物Ａの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．４８Ｐａであった。また、セルロース複合体Ａの体積平均粒子径は６．２μｍであり、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ａの分散安定性（分離、沈降、凝集、粘度）について評価し、結果を表−１に示す。
また、ＡＦＭの観察像において、セルロース粒子は高さ２ｎｍ以上の棒状粒子として観察され、イオン交換水（中性）で調製した水分散体（図３）及びｐＨ４に調製した水分散体（図４）のいずれにおいても、そのセルロース粒子から周囲に放射状に伸びる高さ２ｎｍ未満の親水性ガムが観察された。
（実施例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／３／７、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．１ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｂを得た。
【００８５】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は６．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｂを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ製、ケルコゲル、Ｌｏｔ０７０６２８、１質量％溶解液の粘度１２２２ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／９／１となるよう秤量し、固形分が４９．５質量％となるように加水した後、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｃを得た。
【００８６】
得られたセルロース複合化物Ｃの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１８Ｐａ、体積平均粒子径は７．５μｍ、コロイド状セルロース成分は５３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｃを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が５０／２５／２５となるよう秤量し、固形分４９質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｄを得た。
【００８７】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は５．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｄを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＡＲＧ−Ｎａ（（株）キミカ製、キミカアルギン ＳＫＡＴ−ＵＶＬ、１％溶解液の粘度４．１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９５／２．５／２．５、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｅを得た。
【００８８】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．５Ｐａ、体積平均粒子径は７．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｅを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧとの質量比が９０／１０、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｆを得た。
【００８９】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１５Ｐａで、体積平均粒子径は７．４μｍ、コロイド状セルロース成分は５６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｆを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例７）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＬＭＰ（ユニテックフーズ（株）製、ＬＮＳＮ３２５）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｇを得た。
【００９０】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１７Ｐａで、体積平均粒子径は７．２μｍ、コロイド状セルロース成分は５４質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｇを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例８）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、親水性ガムとしてＰＳＧの代わりにジェランガム（ＧＬＧ）を使用し、セルロース複合体を調製した。調製方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ社製 脱アシル型ジェランガム、商品名ケルコゲル）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分５０質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｎを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｈを得た。
【００９１】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３２Ｐａで、体積平均粒子径は６．５μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｈを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例９）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、親水性ガムとしてＰＳＧの代わりにキサンタンガムを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／キサンタンガム（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製 ビストップＮＳＤ−Ｘ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／２／８なるよう秤量し、固形分４８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｏを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｉを得た。
【００９２】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３５Ｐａで、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は４９質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｉを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例１）
市販ＤＰパルプを裁断後、実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が８０／０／２０となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｊを得た。混練エネルギーは０．５ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｊを得た。
【００９３】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０２Ｐａ、体積平均粒子径は８．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｊを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、比較例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し（平均重合度は２２０）、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５となるよう秤量し、固形分２８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｋを得た。混練エネルギーは０．０４ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｋを得た。
【００９４】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は１３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は２８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｋを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、１０質量％塩酸中で１０５℃、２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄した後、固形分１０質量％のセルロース水分散体を調製した（平均重合度は２００であった）。この加水分解セルロースの平均粒径は１７μｍであった。このセルロース水分散体を媒体攪拌湿式粉砕装置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、攪拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース水分散体の供給量０．４Ｌ／ｍｉｎの条件にて２回通過で粉砕処理を行い、微細セルロースのペースト状物を得た。
【００９５】
ペースト状微細セルロース／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．９０、粘度７ｍＰａ・ｓ）との質量比が８０／０／２０、となるよう秤量し、総固形分濃度が１１質量％となるよう純水で調製し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで２０分間分散してペースト状水分散体を調製した（アペックスミルと、ＴＫホモジナイザーの消費電力と処理量から混練エネルギーを算出したところ、０．０３ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった）。
【００９６】
この水分散体を、ドラムドライヤー（楠木機械製作所（株）製、ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力２Ｋｇ／ｃｍ２、回転数０．６ｒｐｍで乾燥し、スクレーパーで掻き取り出し、フラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粗砕し、薄片状、鱗片状のセルロース複合体Ｌを得た。混練エネルギーは０．０３ｋＷｈ／ｋｇであり、セルロース複合体Ｌの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は３．４μｍ、コロイド状セルロース成分は４０質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｌを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（比較例４）
市販のＤＰパルプを裁断後、１０質量％の塩酸中で１０５℃、２０分間、加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄して水分６０質量％のウェットケーキ状のセルロース（平均重合度は２００）を得た。固形分４５質量％となるように加水し、これを実施例１と同様の条件で、プラネタリーミキサーにて２時間処理を行った。この摩砕処理物に、水を加え、固形分を７質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。その後に、２５００Ｇの遠心力で、１０分間遠心分離し、上層部として、固形分４質量％のＭＣＣ水分散体を得た。
【００９７】
次に、ＭＣＣ水分散体に、ＰＳＧとＣＭＣ−Ｎａを、実施例１の組成になるように仕込み、プロペラ式攪拌機を用いて、均一混合し、水分散体を調製した（この際の固形分は４〜５質量％）。この水分散体を、ドラムドライヤー（（株）楠木機械製作所製ＫＤＤ−１型）で、ドラム表面をシリコーン離型剤で処理した後、水蒸気圧力０．１２ＭＰａ、回転数１．０ｒｐｍで乾燥してフィルム状のセルロース複合体Ｍを得た。
【００９８】
混練エネルギーは、総量として０．０８ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーが０．０８ｋＷｈ／ｋｇであり、その他は総量としても０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった）。親水性ガムとの共存下での、混練温度（プロペラ攪拌）は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
【００９９】
体積平均粒子径は３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は７２質量％粒子Ｌ／Ｄは１．６であった（体積平均粒子径の測定で得られた粒度分布における１０μｍ以上の粒子の割合は２．５％であった）。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、０．０１Ｐａであった。
【０１００】
比較例４は、セルロースにかけた混練エネルギーとしては、本発明の好ましい範囲に入るものであるが、混練エネルギーの大部分を占めるプラネタリーミキサーの処理においてＰＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａが存在しなかったので、ＭＣＣとＰＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａとの複合化は当然進まず、貯蔵弾性率が本発明の範囲を外れたと考えられる。
（比較例５）
市販木材パルプ（平均重合度＝１７２０、α−セルロース含有量＝７８質量％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が８０質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が１．５質量％になるように、カッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散体を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを１１０→８０μｍと変えて処理した。ついで得られた水分散体をそのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力：５５ＭＰａ）で１８パスし、セルローススラリーを得た。走査型電子顕微鏡で観察したところ、長径／短径比が３０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【０１０１】
上記で得られた微細な繊維状セルロースのスラリーに、セルロース：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（水溶性ガム）：デキストリン（親水性物質）＝７０：１８：１２（質量部）となるように、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２３）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌・混合し、セルロース混合液を得た。次いで、この混合液をアプリケータにより厚さ２ｍｍでアルミニウム板状にキャストし、熱風乾燥機を使用し、１２０℃で４５分間乾燥してフィルムを得た。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、セルロース乾燥組成物を得た。
【０１０２】
次に、セルロース乾燥組成物：サイリウムシードガム（実施例１と同じもの。親水性ガム）を９：１の質量比で含有する安定剤を調製する。固形分が１質量％の水分散体となるように安定剤と水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミキサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散し、セルロース組成物Ｎ（混ぜ合わされただけで、複合体ではない）を得た。混練エネルギー（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌エネルギー）は、総量として０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった。親水性ガムとの共存下における混練（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌）温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
【０１０３】
体積平均粒子径は３７．９μｍ、コロイド状セルロース成分は７５質量％であった。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、２２Ｐａであった。セルロース組成物Ｎを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例１０）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、親水性ガムとしてＰＳＧを、水溶性ガムとしてＣＭＣ−Ｎａを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＰＳＧ（シキボウ株式会社製 サイリウムシードハスク フードメイド １％溶解液の粘度は１９８ｍＰａ・ｓ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５となるよう秤量し、固形分３７質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体を得た。混練エネルギーは、０．０５ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーの運転条件は、実施例１と同じであり、運転時間により、混練エネルギーを調節した。）。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｏを得た。
【０１０４】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０６Ｐａで、体積平均粒子径は８．２μｍ、コロイド状セルロース成分は３８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．２であった。セルロース複合体Ｏを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
（実施例１１）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＰＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、混練容器中のジャケットに温水（５０℃）を流すことで、混練温度を制御し、セルロース複合体を得た。混練時間は実施例１より延長され、トータルの混練エネルギーは、０．５０ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜８０℃、到達温度は７０〜８０℃であった。また、この混練物は、実施例１と同様に、乾燥、粉砕され、セルロース複合体Ｐを得た。
【０１０５】
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１３Ｐａ、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｐを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
［エタノール水中でのセルロース複合体の分散安定性］
実施例１〜１１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐを用いて、以下の方法で、エタノール水中での分散安定性を検証した。
【０１０６】
まず、セルロース複合体実施例１〜１１を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。その分散液５０ｍＬに、種々のエタノール濃度の水溶液５０ｍＬを加え、１００ｍＬ容のガラス製沈降管に仕込んだ。最終的に、エタノール濃度は１０質量％と、２０質量％の二水準を調製した。その後、常温で、２週間静置し、１週ごとに分散安定性を評価した。
【０１０７】
エタノール濃度１０質量％では、いずれの実施例も、２週間後の保存において、分離、凝集、沈降、粘度に異常はなかった（いずれも○〜◎）。エタノール濃度が２０質量％になると、１週間の保存で、実施例６、１０、１１のセルロース複合体Ｆ、Ｏ、Ｐが、沈降を生じた（沈降＝△、それ以外の項目は○）。上記以外の実施例１〜５、７〜９は、分離、凝集、沈降粘度に問題はなかった（いずれも○〜◎）。
［乳酸菌入りアルコール性懸濁飲料（マッコリ）］
実施例１〜１１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐ、セルロース組成物Ｎを用いて、以下の方法で、乳酸菌入りアルコール性懸濁飲料を調製し、懸濁安定性を検証した。
【０１０８】
まず、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。
【０１０９】
この分散液５０質量部に、よく振とうし内容物を均一に分散させた市販のマッコリ（真露ジャパン（株）黒豆マッコリ、７５０ｍＬＰＥＴボトル入り、アルコール分６％、ｐＨ４．４）５０質量部を加え、高剪断ホモジナイザー（特殊機化（株）ＴＫホモジナイザー）により、８０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、１００ｍＬのガラス製沈降管に仕込んだ。
【０１１０】
その後、冷蔵庫で１週間保存し、懸濁状態を評価した。結果を、表１及び表２に示した。
【０１１１】
因みに、セルロース複合体を添加せず、マッコリ５０質量部に、イオン交換水５０質量部を加えて調整したものは、同様に評価すると、分離：×、凝集：×、沈降：×、粘度：◎であり、再分散回数は２０回以上であった。
［ウコン入りアルコール性懸濁飲料］
実施例１、及び比較例１〜５により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｐ、セルロース組成物Ｎを用いて、以下の方法で、ウコン入りアルコール性懸濁飲料を調製し、懸濁安定性を検証した。
【０１１２】
まず、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、セルロース複合体の分散液を得た。
次に、ウコン（オリヒロ製 商品名秋ウコン粉末１００％）を０．０６質量％になるように、この分散液に添加し、プロペラ４００ｒｐｍにて、常温で、２０分間攪拌する。次いで、この分散液を高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製 マントンゴーリンホモジナイザー）により、一次圧１５ＭＰａに、二次圧として５ＭＰａを加える条件で、１パス処理した。
【０１１３】
この水系分散液５０質量部に、エタノール濃度２０質量％の水溶液を５０質量部を加え、高剪断ホモジナイザー（特殊機化（株）ＴＫホモジナイザー）により、８０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、１００ｍＬのガラス製沈降管に仕込んだ。
【０１１４】
その後、冷蔵庫で１週間保存し、懸濁状態を評価した。結果を、表１及び表２に示した。
【０１１５】
因みに、セルロース複合体を添加せず、クルクミン水溶液に、エタノール水溶液を加えて調整したものは、同様に評価すると、分離：×、凝集：×、沈降：×、粘度：◎であり、再分散回数は２０回以上であった。
〔粘弾性測定の評価〕
セルロース複合体Ａ（実施例１）と、セルロース複合体Ｌ（比較例３）の粘弾性測定の結果を図１、２に示す。
【０１１６】
図１から、セルロース複合体Ａは、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が高いことが分かる（純水：０．０２Ｐａ→ｐＨ４：０．５８Ｐａ）。また、図２から、セルロース複合体Ｌ（特許文献３の実施例に準拠した製法で得られたセルロース複合体）は、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が低いことが分かる（純水：０．２４Ｐａ→ｐＨ４：０．０１Ｐａ）。
【０１１７】
通常のエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性での貯蔵弾性率は純水中に比べて低下し、懸濁安定性が低くなる。それに対して、高いエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性又は高塩濃度での貯蔵弾性率が上昇し、懸濁安定性が向上することがわかる。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は、乳酸菌、果実等の水不溶性分を含有し、安定な分散状態及び懸濁状態を示すアルコール性懸濁飲料に関する。特に、酸性において、長期の安定性と、良好な風味を兼ね備えたアルコール性の懸濁飲料を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
【請求項２】
前記セルロース複合体が、セルロースを５０〜９９質量％及び親水性ガムを１〜５０質量％含む、請求項１に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項３】
前記親水性ガムが、サイリウムシードガムである請求項１又は２に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項４】
前記セルロース複合体が、さらに前記親水性ガムとは異なる水溶性ガムを含み、該親水性ガムと該水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項５】
前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、アルギン酸ナトリウム、及びジェランガムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項６】
ｐＨが６以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項１】
セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体を含有する、アルコール性の懸濁飲料。
【請求項２】
前記セルロース複合体が、セルロースを５０〜９９質量％及び親水性ガムを１〜５０質量％含む、請求項１に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項３】
前記親水性ガムが、サイリウムシードガムである請求項１又は２に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項４】
前記セルロース複合体が、さらに前記親水性ガムとは異なる水溶性ガムを含み、該親水性ガムと該水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項５】
前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、アルギン酸ナトリウム、及びジェランガムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【請求項６】
ｐＨが６以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルコール性の懸濁飲料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−７４８５２（Ｐ２０１３−７４８５２Ａ）
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１７３５３（Ｐ２０１１−２１７３５３）
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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