インクジェットプリント用マーキングシート及びその製造方法
【課題】
溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターによる印刷において作画性が良く、印刷後のカッティング加工やカストリ作業性に優れるインクジェットプリント用マーキングシートを提供する。
【解決手段】
プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、上記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、上記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、上記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものであるインクジェットプリント用マーキングシート。
溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターによる印刷において作画性が良く、印刷後のカッティング加工やカストリ作業性に優れるインクジェットプリント用マーキングシートを提供する。
【解決手段】
プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、上記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、上記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、上記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものであるインクジェットプリント用マーキングシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリント用マーキングシート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｔシャツ、トレーナー等の衣料や袋物又は垂れ幕等の基布に、所定の文字やデザインしたマーク、ワッペン等を貼り付けて装飾・表示する方法があるが、このようなプリントマークを作製する手法として、所定の文字や絵柄を衣料に直接印刷する方法と、印刷をしたシートを貼り付ける方法がある。
【０００３】
従来後者の方法では、インクリボンにプリンターヘッドの熱と圧力を与えることによってシートにインクを転写する熱転写プリント方式で絵柄を作製する方法が主流であり、例えば、特許文献１には、８０℃〜１５０℃の軟化温度を有するポリウレタン樹脂を主成分とする基材層の裏面にホットメルト接着剤層が積層された熱転写プリント用マーキングシートが開示されている。
【０００４】
また後者の方法による作製方法の一つとして、溶剤系インクジェットプリンターでのプリント方式により絵柄を作製する方法がある。しかし、溶剤型インクジェットプリンターで印刷する場合、顔料を分散させるための溶剤がインク中に含まれているため、印刷されたインク中の溶剤がシート中に残留し、フィルムが膨潤、軟化するといった問題が生ずる。
【０００５】
インク中に含まれる溶剤は、プリンターヘッドの目詰まり安定性、保管性、環境対応から揮発性を考慮し、高沸点（２００〜２８０℃）で設計されたものであり、具体的には、ジエチルカルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等が使用されている。このため、印刷によってフィルム中に吸収されたこれらの溶剤は空気中に揮発しにくく、フィルムが膨潤、軟化してしまう。そして、その結果、次の工程でのカッティング加工時に、カッターの動きに対して反作用の力が働かないことにより、良好な直線性が得られず、適正なカットができないといった問題が発生する。
【０００６】
また、溶剤系インクジェットプリンターでのプリント方式によって印刷する場合に作画性に優れていること、即ち、インクの横方向へのにじみを防止することかできるようなインク吸収力を有すること、印刷後短時間で乾燥することができること、作成した色データに近い発色性が得られること、印刷時のフィルム搬送性に優れていることも要求される。
【０００７】
従って、インクジェットプリント用マーキングシートにおいて、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターで印刷しても、作画性が良好で、カッティング加工に優れるインクジェットプリント用マーキングシートの開発が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−６３１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターによる印刷において作画性が良く、印刷後のカッティング加工やカストリ作業性に優れるインクジェットプリント用マーキングシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、上記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、上記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、上記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものであることを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートである。
【００１１】
上記フィルム層は、更に二酸化チタンを含有し、上記二酸化チタンは、平均粒子径が０．１〜１０μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有されるものであることが好ましい。
【００１２】
上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。
【００１３】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、上記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、上記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなり、上記セパレーター層の厚みは、５０〜２００μｍであるものであることが好ましい。
【００１４】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、上記剥離層は、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、上記支持体層は、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなり、上記セパレーター層の厚みは、８０〜２００μｍであることが好ましい。
【００１５】
上記プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、上記プロテクトフィルム層の厚みは、５〜１００μｍであることが好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上述したインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法であって、プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、上記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の上記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、上記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、上記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、上記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなることを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターにより所望の文字や図柄を印刷してカットした後、衣料等の基布に、熱と圧力により接着させてプリントマークを作製する際使用されるシートであり、衣料等の装飾表示用に好適に適用され得る。
【００１８】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、特定の厚みを有するフィルム層に、ポリウレタン樹脂と特定粒子径のシリカとを特定量含有し、かつホットメルト接着剤層に、特定の熱軟化温度を有するポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂を含有するものであるため、インク中の溶剤成分を適正に膨潤、吸収し、インク中の樹脂成分及び顔料（着色剤）を定着させることができる。このため、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートに対して、インクジェットプリンターを用いて印刷した際、優れた作画性（インク吸収力、乾燥性、発色性、プリント走行性）を示す。
【００１９】
また、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上述したようなポリウレタン及びシリカを含有し、かつ上述のようなホットメルト接着剤層を有するものであるため、シリカがインク中の溶剤成分を吸着し、フィルム中のポリウレタン樹脂の膨潤・軟化を防ぐことができる。このため、印刷後カッターで所望の絵柄等をカットする際、カッターの動きに対して反作用の力が働き、良好な直線性を得ることができ、かつカストリ作業を容易に行うことができる。従って、上記インクジェットプリント用マーキングシートに印刷した場合、適正なカットやカストリ作業を容易に行うことができる。
【００２０】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層からなるものである。
上記フィルム層は、印刷するとインクが吸収されて、着色パターンが示される層である。
上記フィルム層は、シリカを含有するものである。シリカを含有すると、多孔質であるシリカがインク中の顔料成分や溶剤を吸収するため、フィルム層中の樹脂が吸収する溶剤量を抑えることができる。これにより樹脂の膨潤、軟化を抑制でき、上記マーキングシートのカッティング加工が容易になる。また上記シリカの顔料成分の吸収・定着の効果として、Ｔシャツ等に貼り付けられた後の実使用上においては、洗濯機での洗濯時において、顔料成分を保持し、引っかき等で顔料がとれる現象を抑制し得ることが挙げられる。
【００２１】
上記シリカの平均粒子径は、下限１μｍ、上限１５μｍである。１μｍ未満であると、製造上技術的には可能であり、本発明のシート性能上は問題ないと考えられるが、粒子の安定性を保持するため高価なものとなりコストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。１５μｍを超えると、表面の平滑性が悪くなり、カッター刃にシリカが引っかかる等の不具合が生じるおそれがある。例えば、上記フィルム層が１０μｍであった場合、フィルム層よりシリカの粒子が大きく、フィルム表面からシリカが突起することによって、表面に凹凸が生じてしまう。上記平均粒子径は、下限２μｍであることがより好ましく、上限７μｍであることがより好ましい。なお、上記平均粒子径は、コールターカウンター法により試験を行い、得られた（Ｄ５０）μｍの値である。
【００２２】
上記シリカの含有量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して下限１質量部、上限１００質量部である。１質量部未満であると、カット時にカッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られにくくなり、洗濯性、引っかき等も弱くなるおそれがある。１００質量部を超えると、フィルム層表面の摩擦抵抗が大きくなりすぎて引っかき強度が弱くなる場合がある。また、シリカの割合が多くなることによって、フィルム層が硬くなり、基布に貼着したときにゴアゴア感が大きくなり着心地が悪くなるといった不具合も生じるおそれがある。上記下限は、２０質量部であることがより好ましく、上記上限は、７０質量部であることがより好ましい。
【００２３】
上記シリカの市販品としては、例えば、カープレックスＢＳ３１２ＡＭ、カープレックスＢＳ３０３、カープレックスＢＳ３１２ＡＪ、（商品名、ＤＳＬジャパン社製）、ＳＹＬＯＰＲＩＮＴ−５、サイリシア４４０（富士シリシア化学社製）が挙げられる。
【００２４】
上記フィルム層は、ポリウレタン樹脂を含有するものである。ポリウレタン樹脂を含有することによって、基布に貼り合わせた後の風合い（柔らかさ）が良好なものが得られる。また、プリント部分の発色やインクの吸収力にムラが発生（滲みが出る）することを抑制することができるため、優れた作画性を得ることができる。
【００２５】
上記ポリウレタン樹脂としては、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂又はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。上記シリカとこれらのポリウレタン樹脂とを併用することによって、作画性及びカッティング適性をより向上させることができる。なお、基布に貼り合せた後の柔らかさについては、３種の中ではポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が比較的硬いが、厚みを制限することで所望の柔らかさを得ることができる。
【００２６】
上記フィルム層において、上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂、上記ポリカーボネート系ポリウレタン、上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂とは、ポリウレタンの主要な構成成分であるポリオールの一つとして、それぞれポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類を使用し、ポリイソシアネートと反応させて得たものである。
【００２７】
上記ポリエステルポリオール類は、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得ることができる。上記ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等を挙げることができる。上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。これらによるポリエステルポリオール類は線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
【００２８】
上記ポリカーボネートポリオール類は、例えば、炭酸エステルとジオールとを反応させることにより得ることができる。上記炭酸エステルとしては、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等を挙げることができる。上記ジオールとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール等を挙げることができる。また、ポリカーボネートジオールとジカルボン酸又はポリエステルとの反応で得られるポリエステルポリカーボネートであってもよい。
【００２９】
上記ポリエーテルポリオール類としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、それらの共重合体等ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。
【００３０】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３１】
上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂、上記ポリカーボネート系ポリウレタン、上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を構成する他の成分としては、鎖長延長剤、架橋剤を挙げることができる。
【００３２】
上記鎖延長剤又は架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。
【００３３】
上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、ラックスキンＵ−２２１６（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、セイコー化成社製）、レザミンＭＥ４４ＥＬＰ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、ＭＥＫ、大日精化工業社製）等が挙げられる。上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、ラックスキンＵ２５９９−２（商品名、樹脂固形分３０％、セイコー化成社製）、サンプレンＨＭＰ−１７Ａ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、ＭＥＫ、三洋化成工業社製）等が挙げられる。上記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、Ｕ−２６２５−１（商品名、樹脂固形分２５％、セイコー化成社製）、レザミンＭＥ−８２００ＬＰ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、トルエン、大日精化工業社製）等が挙げられる。
【００３４】
上記フィルム層は、更に二酸化チタンを含有するものであることが好ましい。二酸化チタンは、フィルム層に白の意匠を付けるためや隠蔽性を付与する目的で通常使用されるが、本発明において使用する場合は、上記の目的に加えて、二酸化チタンがインク中の溶剤を吸収することによりカッティング適性を向上させることができる。
【００３５】
上記二酸化チタンの平均粒子径は、下限０．１μｍ、上限１０μｍであるものが好ましい。０．１μｍ未満であると、製造上技術的には可能であり本発明のシート性能上は問題ないと考えられるが、粒子の安定性を保持するため高価なものとなりコストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。１０μｍを超えると、フィルム層の表面形状が凹凸になり、フィルム層の質感が劣るおそれがある。上記下限は、０．１μｍであることがより好ましく、上記上限は、７μｍであることがより好ましい。
【００３６】
上記二酸化チタンの含有量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して、下限１質量部、上限１００質量部であることが好ましい。また、上記下限は、５０質量部であることがより好ましい。上記含有量が５０質量部を超えると、シリカ程の効果はないもののカッティング適性が向上する効果（カット部の直線性が良くなる効果）がみられる。
【００３７】
上記フィルム層が二酸化チタンを含有するものである場合、上記シリカの含有量と二酸化チタンの含有量との総量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して、２００質量部以下が好ましい。２００質量部を超えると、フィルム層が硬くなりすぎて風合いが悪くなり、実使用上問題が生じるおそれがある。なお、１５０質量部を超える場合は、フィルム層の厚みを下限１０μｍ、上限３０μｍの範囲に特定することが好ましい。
【００３８】
上記フィルム層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて、その他の樹脂、紫外線吸収剤、難燃剤等の添加剤、衣料分野等において通常用いられる添加剤等を含むものであってもよい。
【００３９】
上記フィルム層の厚みは、下限１０μｍ、上限７０μｍである。厚みが１０μｍ未満であると、印刷時にインク中の溶剤成分によってフィルム層の膨潤、軟化が大きくなり、その結果、印刷後のカッティング加工時にカッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られず、適正なカットが得られないといった問題が生じるおそれがある。またインクを吸収できるフィルム層の容積が小さくなることから乾燥時間が比較的長くかかるといった問題が生じるおそれがある。７０μｍを超えると、印刷時やカッティング加工時に問題はないが、基布と貼り合わせた後柔らかさが得られない（ゴアゴア感がでてしまう）おそれがある。またコスト的にも高くなる問題が生じるおそれがある。
【００４０】
上記ホットメルト接着剤層は、上記フィルム層とセパレーター層との間に設けられたものであり、上記フィルム層と基布とを貼着するための接着剤を有する層である。
上記ホットメルト接着剤層は、熱軟化温度が下限６０℃、上限１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものである。熱軟化温度が６０℃未満であると、カッティング加工時に上記マーキングシートにかかる熱が３０〜６０℃であることから、この温度域で上記ホットメルト接着剤層が軟化してしまう（ゴム弾性が強くなる）場合がある。その結果、カッティング加工の際、カッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られず、適正なカットが得られないといった問題が生じるおそれがある。１２０℃を超えると、基布への貼り合わせ加工（プレス加工）時にホットメルト接着剤層が充分に軟化しないため、必要な基布への接着強度が得られないおそれが生じる。上記熱軟化温度は、下限８０℃であることがより好ましく、上限１１０℃であることがより好ましい。
【００４１】
上記ホットメルト接着剤層において、上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂としては、例えば、上述したフィルム層中のポリエステル系ポリウレタン樹脂と同様のものを挙げることができる。
【００４２】
上記ホットメルト接着剤層において、上記ポリエステル系樹脂を構成するジオール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン２，２−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を挙げることができ、３価以上の多価アルコールがこれらとともに使用されてもよい。
【００４３】
上記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン等を挙げることができる。
【００４４】
また、上記ポリエステル系樹脂を構成する酸成分としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、グルタコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アルケニルコハク酸等のジカルボン酸を挙げることができ、３価以上の多価カルボン酸がこれらとともに使用されてもよい。
【００４５】
上記３価以上の多価カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等を挙げることができる。
【００４６】
上記ホットメルト接着剤層の材料の市販品としては、例えば、レザミンＵＤ１３０５（商品名、大日精化工業社製）、バイロンＧＭ−９９０（商品名、東洋紡績社製）等が挙げられる。
【００４７】
上記ホットメルト接着剤層の厚みは、下限２０μｍ、上限１００μｍである。２０μｍ未満であると、耐洗濯性等、実使用時において接着力（凝集力）が不充分で、基布へのくい込み効果が出ずに所望の接着強度が得られないおそれがある。１００μｍを超えると、所望の接着強度は得られるものの、ゴアゴア感が強くなるために満足する風合いが得られない場合がある。上記ホットメルト接着剤層の厚みは、下限３５μｍであることがより好ましく、上限５０μｍであることがより好ましい。
【００４８】
上記ホットメルト接着剤層の基布への接着強度は、１５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。１５Ｎ／１０ｍｍ以上であると、マーキングシートが衣料等の基布から剥がれることを充分に防止することができる。なお、上記接着強度は、ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準拠する剥離試験（温度２３℃、剥離速度２００ｍｍ／分）により得られた値である。
【００４９】
上記セパレーター層は、衣料や袋物等の基布への貼着前のマーキングシートにおいて、ホットメルト接着剤層を保護するとともに、上記の各層を支持するものであり、基布への貼着の際には、ホットメルト接着剤層から剥離され、セパレーター層を剥がした状態で基布へのマーキングシートの貼着が行われるものである。
【００５０】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなるものであることが好ましい。上記剥離層は、ホットメルト接着剤層に隣接し、剥離ができる層である。上記支持体層は、最下層にあって本発明のインクジェットプリント用マーキングシートを支持する層である。
【００５１】
上記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなるものであることが好ましい。本発明のマーキングシートでは、ホットメルト接着剤層が熱軟化温度が６０〜１２０℃のポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものである場合、室温域ではこの層が軟化しておらず、タックのない状態である。このため、一般的に適用されるシリコン系樹脂からなる剥離層では、剥離力が弱すぎてカッティング適性やカストリ作業性が悪く、また軽い外力で剥離層／ホットメルト接着剤層間で剥離が発生してエアーが混入してしまい、ホットメルト接着剤層がセパレーターから浮いてしまうといった不具合が生じるおそれがある。しかし、上記剥離層にメラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を用いる場合には、上記のような不具合は生じにくい。また、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を剥離層とする場合は、セパレーター層の支持体層の上面にこのままその素材をラミネートしていたほうがコスト的に安くなるといった利点もある。
【００５２】
上記剥離層が、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなるものである場合、上記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなるものであることが好ましい。ポリエステル系樹脂を含有すると、シートのフラット性や、温度や湿度に対して形状変化が極めて少なくなり、インクジェットプリンターでの印刷時においてシートの搬送性に優れたものになる。上記ポリエステル系樹脂としては、インクジェットプリンターでの印刷時における搬送性に優れていること、加熱ヒーターによって変形しないこと（耐熱性）、吸湿により変形しないこと、カッティング加工時にカッター刃によって破れないこと等の点で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００５３】
上記セパレーター層がメラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、ポリエステル系樹脂からなる支持体層とにより構成される場合、上記セパレーター層の厚みは、下限５０μｍ、上限２００μｍであることが好ましい。５０μｍ未満であると、プリント走行性に問題が生じるおそれはないが、カッティング加工時において支持体までカットしてしまい、後加工のカストリ作業性が悪くなる問題が生じるおそれがある。２００μｍを超える場合は性能上問題ないが、コストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。
【００５４】
上記セパレーター層はまた、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなる支持体層とにより構成されるものであることが好ましい。上記セパレーター層が紙の単層である場合は、湿度の影響でカールが発生するおそれがあるが、上記のような構成からなるセパレーター層では、温度や湿度による支持体層の変形を抑制することができる。
【００５５】
上記セパレーター層が、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなる支持体層とにより構成されるものである場合、上記セパレーター層の厚みは、下限８０μｍ、上限２００μｍであることが好ましい。８０μｍ未満であると、カッティング加工時において支持体までカットしてしまい、後加工のカストリ作業性が悪くなる問題が生じるおそれがある。２００μｍを超えると、性能上問題ないが、コストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。上記下限は１００μｍであることがより好ましく、上記上限は１５０μｍであることがより好ましい。上記セパレーター層がこのような３層構造からなるものである場合、印刷時におけるシートの搬送性等について充分な性能が得られる点で、剥離層の厚み（ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂）、支持体層中のポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂により形成される層の厚みは、両者とも下限１５μｍ、上限２５μｍであることが好ましい。
【００５６】
上記セパレーター層に対するホットメルト接着剤層の剥離力は、下限５ｇ／２５ｍｍ、上限５０ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。５ｇ／２５ｍｍ未満であると、剥離力が弱過ぎてカス取り時に注意して不要部分を取り除かないと必要なマーク部分まで剥離するおそれがある。５０ｇ／２５ｍｍを超えると、剥離力が強過ぎてカス取り時に強い力が必要となり、しかも強引にカス取りをするとマーキングシートが折れたり破れたりするおそれがある。なお、上記剥離力は、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍのサンプルを、長手方向に両面テープにてアルミ板に貼付け、フィルム側から５．０ｍｍ／秒（３００ｍｍ／分）で引張試験機によって、温度２９５±２Ｋ（２３±２℃）、１．５７ｒａｄ（１８０°）剥離で測定した値である。
【００５７】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上記フィルム層の上に、更にプロテクトフィルム層を積層したものである。上記プロテクトフィルム層は、印刷面であるフィルム層を保護するものであり、印刷時に剥離されて使用されるものである。上記フィルム層が軟化温度の低いポリウレタン樹脂からなるものであるため、上記プロテクトフィルムを有することにより、フィルム層と裏面のセパレーター層とのブロッキングを防止することができる。従って、例えば、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの製品をロール状態で保管した場合に、優れた展開性を発揮させることができる。
【００５８】
上記プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものであることが好ましい。これらの樹脂はフィルム層のポリウレタン樹脂との接着性がないため、好ましい。上記ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものとしては、例えば、ポリプロピレン系樹脂クリヤー樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂クリヤー樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂クリヤー樹脂フィルムを使用することができる。
【００５９】
上記プロテクトフィルム層の厚みは、下限５μｍ、上限１００μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、印刷前の剥離時にプロテクトフィルム層が破れてしまい作業性が悪くなるといった問題が生じるおそれがある。１００μｍを超えると、プロテクトフィルム層としてオーバースペックとなるばかりかコストが高くなる問題が生じるおそれがある。上記プロテクトフィルム層の厚みは、下限２５μｍであることがより好ましく、上限６０μｍであることがより好ましい。
【００６０】
上記プロテクトフィルム層の市販品としては、例えば、ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルムＲＳ＃１２（商品名、サントックス社製）等が挙げられる。
【００６１】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは、溶剤型顔料インクを搭載するインクジェットプリンターに適用するものであるが、なかでも、グリコールエーテル系溶剤を溶剤成分として含有する溶剤型顔料インクを使用するインクジェットプリンターに対して好適に使用することができる。このようなインクを搭載するプリンターに適用した場合には、作画性、カッティング適性をより向上させることができる。
【００６２】
上記インクジェットプリント用マーキングシートが接着される被着体（基布）としては特に限定されず、例えば、分散染料により染色されたポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維等の合成繊維をはじめとする種々の素材からなる基布を用いることができる。
【００６３】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの例を、図１〜図３を用いて説明する。
図１は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図である。図１の例では、上記セパレーター層６は、剥離層４と支持体層５とからなる。
【００６４】
図２は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。図２の例では、セパレーター層６は、ポリエチレン系樹脂７からなる剥離層と、紙層８及びポリエチレン系樹脂９からなる支持体層とにより構成されるものである。
【００６５】
図３は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。図３の例では、セパレーター層６は、ポリエチレン系樹脂１０からなる剥離層と、紙層１１及びポリプロピレン系樹脂１２からなる支持体層とにより構成されるものである。
【００６６】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートにおける各層の積層方法は、特に限定されるものではなく、例えば、塗布、ラミネート、スクリーン印刷、Ｔダイ法等の押出装置を用いる方法等、種々の方法を採用することができる。
【００６７】
上記インクジェットプリント用マーキングシートの製造方法としては、例えば、プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、上記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の上記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、上記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、上記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、上記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなる方法を挙げることができる。これにより、上述したインクジェットプリント用マーキングシートを製造することができる。このようなインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法もまた本発明の一つである。
【００６８】
上記工程（ａ）において、上記プロテクトフィルム層の片面とは、上記プロテクトフィルム層がシリコン面を有するポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム等の樹脂系クリヤーフィルムである場合、シリコン面の反対面である。片面にシリコン等の離型層があれば、コーティング、乾燥、巻取り後にロール状態とした場合に、フィルム層とプロテクトフィルムがブロッキングすることなく、スムーズに展開することができる。
【００６９】
上記工程（ａ）において、上記フィルム層用配合液は、上述したフィルム層を形成するための配合液であり、上述したシリカ、ポリウレタン樹脂及び必要に応じて他の成分を含むものである。上記工程（ａ）におけるフィルム層用配合液の塗工は、例えば、コンマバーター、リップコーター等の方法で行うことができる。上記工程（ａ）における乾燥は、例えば、６０〜１２０℃で１２０〜３００秒間処理することにより行うことができる。
【００７０】
上記工程（ｂ）において、上記ホットメルト接着剤溶液は、上記ホットメルト接着剤層を形成するための溶液であり、上述した熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂の溶液である。上記工程（ｂ）におけるホットメルト接着剤溶液の塗工は、上記工程（ａ）のフィルム層用配合液の塗工と同様の方法で行うことができる。上記工程（ｂ）における乾燥は、例えば、６０〜１２０℃で１２０〜３００秒間処理することにより行うことができる。
【００７１】
上記工程（ｃ）において、フィルム層とホットメルト接着剤層とを接するように積層する方法としては、例えば、加熱した（例えば、８０℃）ニップロール等によるラミネート等を挙げることができる。セパレーター層の上にホットメルト接着剤層を積層したシートのホットメルト接着剤層面に、フィルム層をコーティングする工程では、コーターまでにホットメルト接着剤層がガイドロールに接着する問題が生じるおそれがある。
【００７２】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの貼着方法としては、例えば、以下に説明するような方法を挙げることができる。
まず、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートを用意する（例えば、図１、図２又は図３）。次いで、図４（ａ）のように、シート表面のプロテクトフィルム層１を剥離し、グリコールエーテル系を主とした溶剤型顔料インクを塔載するインクジェットプリンターにより、フィルム層２一面に、アプリケーションソフト（例えば、Ｉｌｌｕｓｔｒａｔｏｒ、Ａｄｏｂｅ社製）を用いて作成したプリント絵柄及び切取り部のデザイン等を印刷する。印刷後、インクジェットプリンターヘッドの横に搭載されたカッター刃によって所望の形状にカットし、その後不要な部分をセパレーター層６から剥ぎ取る（カストリ）（図４（ｂ））。
【００７３】
次いで、図４（ｃ）のように、プリント面であるフィルム層２に、アプリケーションフィルム２３（又はアプリケーション紙）を貼り合わせる。このアプリケーションフィルム２３は、本発明のマーキングシートを熱圧着する際に、上記フィルム層２の印刷面を保護するためのものである。上記アプリケーションフィルム２３としては、上記インクジェットプリント用マーキングシートの熱圧着を阻害せず、かつ、マーキングシートが熱圧着される際に充分な耐熱性及び寸法安定性を有してさえいれば、特に限定されるものではない。図４（ｃ）で示したアプリケーションフィルム２３は、紙層２１と粘着剤層２２とからなるものであり、粘着剤層２２を介して紙層２１をフィルム層２に貼り付けて用いられる。上記アプリケーションフィルム２３としては、例えば、市販品のアプリケーションフィルムＡＰ−Ｓ（商品名、リンテック社製）等が挙げられる。
【００７４】
このアプリケーションフィルム２３を貼り合わせた後、マーキングシートのシート最下層のセパレーター層６を剥離する（図４（ｄ））。このセパレーター層６を剥離したものを衣料等の基布２５の上に載置し、これを熱圧着機のプレス上板２４ａ、プレス下板２４ｂとで挟んで熱圧着し、ホットメルト接着剤層面を各種基布２５に貼り合わせする（図４（ｅ））。なお、上記熱圧着機としては、加熱加圧によるホットメルト接着剤層３の溶融接着を可能にすることができるものであれば、特に限定されず、例えば、アイロン等の加熱器やプレス機等を用いることができる。
【００７５】
上記マーキングシートを基布２５（被着体）に熱圧着（熱接着）する際の熱圧着条件は、用いるホットメルト接着剤層３の熱軟化温度並びにフィルム層２の熱軟化温度や層厚、基布２５の厚みや素材等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、１３０〜１８０℃の温度範囲で、１０〜２０秒間熱プレスすることが好ましい。
【００７６】
このようにして、基布２５とマーキングシートとを熱圧着した後、アプリケーションフィルム２３を剥離することによって、製品として、図４（ｆ）に示すようなマーキング、すなわち着色パターンが施された衣料品等を得ることができる。
【００７７】
なお、更に印刷表面の艶を調整する場合は、アプリケーションフィルム又はアプリケーション紙２３を剥ぎ取った後に、更に印刷面であるフィルム層２の上に仕上げ紙又は仕上げ用フィルムを貼り合わせる。これを熱圧着機のプレス上板２４ａ、プレス下板２４ｂとで挟んで、例えば、１３０〜１８０℃の温度で５〜２０秒間熱圧着し、上記仕上げ紙等を剥離することによって、基布に貼り合せた所望の絵柄、形状のワッペン類を得ることができる。
【００７８】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上記の加工方法でプリントマークを製造することができ、衣料用のワッペン、ゼッケン、垂れ幕、懸垂幕等の装飾表示等として好適に使用することができる。
【００７９】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したものであって、上記フィルム層がポリウレタン樹脂及び特定のシリカを特定量含有し、特定の厚みを有するものであり、かつ、上記ホットメルト接着剤層が熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、特定の厚みを有するものである。このため、インク中の溶剤成分を適正に膨潤、吸収し、インク中の樹脂成分及び顔料（着色剤）を定着させることができ、優れた作画性が発揮される。また、インクジェットプリンターで印刷した際のフィルム層の膨潤・軟化を防ぐことができるため、優れたカッティング適性及びカストリ作業性も有するものである。
【発明の効果】
【００８０】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上述した構成よりなるので、インクジェットプリントによる作画性が良く、カッティング加工やカストリ等の作業性に優れるものであり、また、風合い等の実用性にも優れたものである。
【００８１】
上記インクジェットプリント用マーキングシートにおいて、上記フィルム層が二酸化チタンを含有する場合には、インク中の溶剤を吸収させることにより、カッティング適性をより向上させることができる。
【００８２】
また、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂がポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂である場合には、シートの柔軟性を向上させるとともに、作画性及びカッティング適性をより向上させることもできる。
【００８３】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは更に、特定のセパレーター層を用いることによって、カッティング加工やカストリ等の作業性、印刷時のプリント走行性を向上させることができる。
【００８４】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、グリコールエーテル系の溶剤系インクを搭載するインクジェットプリンターで印刷及びカッティングされ熱プレスにより基布へ接着される装飾表示用シートとして、好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８５】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。
【００８６】
（製造例１ フィルム層用配合液の調製）
ポリエステル系ポリウレタン樹脂を樹脂固形分として１００質量部（樹脂固形分３０％、希釈溶剤ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ラックスキンＵ−２２１６、セイコー化成社製）、これに対して、溶剤ＤＭＦ１０質量部、ＭＥＫ１０質量部、二酸化チタン顔料を３０質量部、及び、平均粒子径１０．３μｍシリカ（カープレックスＢＳ３１２ＡＭ、ＤＳＬ．ジャパン株式会社製）を３０質量部配合し、ディスパー式攪拌機にて攪拌し、配合液を作製した。なお、固形分での配合に変換すると、ポリエステル系ポリウレタン樹脂１００質量部、二酸化チタン１００質量部、シリカ３０質量部である。
【００８７】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム（サントックス株式会社製ＲＳ＃１２）厚み６０μｍのシリコン面の反対面（ポリプロピレン樹脂面）に、製造例１で得られたフィルム層用配合液をコンマバーコーターで塗工し、乾燥炉にて溶剤を乾燥させてドライ厚み２０μｍのフィルム層を形成しロール状態で巻き取った。
【００８８】
次に、片面にメラミンアルキド系樹脂にて離型処理された厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）セパレーターの離型処理面にホットメルト接着剤溶液（樹脂の熱軟化温度９５℃、レザミンＵＤ１３０５、樹脂固形分５０％、大日精化工業社製）をコンマバーコーターによって塗工し、溶剤成分を乾燥、揮発させてドライ厚み４０μｍのホットメルト接着剤層を形成した後に、上記で形成したポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム／フィルム層のフィルム層とホットメルト接着剤層が接するようにラミネートして（ロール温度８０℃）ロール形状に巻き取ったインクジェットプリント用マーキングシートを得た。
【００８９】
このシートについて、上記ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルムを剥離した後、溶剤系顔料インクを塔載するインクジェットプリンター（ローランドディージー社製ＳＰ−３００）で青色（シアン、Ｃ）、赤色（マゼンダ、Ｍ）、黄色（イエロー、Ｙ）、黒色（ブラック、Ｋ）各１００％、ＣＭ、ＣＹ、ＭＹ各２００％、ＣＭＹＫ２５０％で５０×５０ｍ角の正方形のベタプリントをした後、その中を星型形状でカットした（加熱ヒーターの設定温度４５℃）。なお、上記において、例えば、インク噴射量１００％とは、青色（シアン、Ｃ）インク用のインクヘッドから噴射することができる最大のインク量を噴射して印刷したことを意味する。また、ＣＭＴＫ２５０％は、青色（シアン、Ｃ）、赤色（マゼンタ、Ｍ）、黄色（イエロー、Ｙ）、黒色（ブラック、Ｋ）をそれぞれ６２．５％噴射した場合の６２．５％×４色＝２５０％で印刷したことを意味する。
【００９０】
次に星型形状の外枠部分をカストリして、その上に粘着剤付きのアプリケーションフィルム（「ＡＰ−Ｓ」、１００μｍ、リンテック社製）を粘着剤がインク面に接するように貼りあわせた。
【００９１】
最下層のＰＥＴフィルムを剥がして、ホットメルト接着剤層面がＴシャツに接するように貼りあわせるために１５０℃に設定したプレス機ＡＦ−５４ＴＩＩ（商品名、奥野電機社製）でＴシャツに５秒間プレス（荷重５．０×１０４Ｐａ）した。アプリケーションフィルムを剥がした後に、印刷表面の艶を調整する目的で仕上げ紙を印刷面にのせて１５０℃設定のプレス機で１５秒間プレスした後に、仕上げ紙を剥離してＴシャツに上記マーキングシートを貼り付けたマークを作製した。
【００９２】
なお、本明細書において、ホットメルト接着剤層の熱軟化温度は、下記の方法にて測定した値である。
ホットメルト接着剤層の厚み３０〜４０μｍで１５ｍ×６０ｍｍの短冊を作製し、上部２０ｍｍ及び下部２０ｍｍの部分を粘着剤付きのＰＥＴフィルムや、セロハンテープ等で貼り付けて固定し、機械（チャック）に引っ掛ける部分と荷重を吊るす部分を作り、中央の２０ｍｍの部分を引張試験機で引張り、切断した時の温度を熱軟化温度とした。ギヤオーブン中で昇温速度３℃／分、荷重４５０ｇ／ｃｍ２であった。
【００９３】
（実施例２〜５、比較例１〜８）
表１で示した構成に変更した以外は、同様にしてロール形状のマーキングシートを作製し、Ｔシャツにマーキングシートを貼り付けた。
用いた市販品はそれぞれ以下のとおりである。
【００９４】
１）ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム「ＲＳ＃１２」（サントックス社製）
２）ラックスキンＵ−２２１６（セイコー化成社製）
３）ラックスキンＵ−２５９９−２（セイコー化成社製）
４）ラックスキンＵ−２６２５−１（セイコー化成社製）
５）カープレックスＢＳ３１２ＡＭ（ＤＳＬ．ジャパン社製）
６）カープレックスＢＳ３０３（ＤＳＬ．ジャパン社製）
７）カープレックスＢＳ３１２ＡＪ（ＤＳＬ．ジャパン社製）
８）カープレックスＢＳ３０６（ＤＳＬ．ジャパン社製）
９）レザミンＵＤ１３０５（大日精化工業社製）
１０）バイロンＧＭ−９９０（東洋紡績社製）
１１）５５７６（ノーテープ工業社製）
ＰＰ：ポリプロピレン
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＥ：ポリエチレン
【００９５】
【表１】
【００９６】
〔評価項目・判定方法〕
上記の実施例及び比較例にて作製したシートを、作画性やカッティング適性等の項目について、下記の方法で評価した。各項目についての結果を表２に示す。
【００９７】
〔作画性〕
（インク吸収力）
インク噴射量２５０％部のインクのにじみ具合を目視にて観察し下記の基準で判定した。
にじみがない場合：〇
にじみがある場合：×
【００９８】
（乾燥性）
印刷２０分後に手で印刷面を触って手にインクが付くかどうかを下記の基準で評価した。
手にインクが付かない場合：〇
手にインクが付く場合：×
【００９９】
（発色性）
パソコンで作成した画像（色）との比較評価を目視にて下記の基準で行った。
大差がない場合：〇
大差がある場合：×
【０１００】
（印刷時のシート搬送性）
印刷時にシワ入り、浮き、ヘッドへの引っかかりがないかを目視にて観察し下記の基準で評価した。
不具合がでない場合：〇
シワ入り、浮き、ヘッドへの引っかかりが発生する場合：×
【０１０１】
〔カッティング適性〕
（カット部直線性）
インク噴射量２５０％（ＣＭＹＫ各６２．５％）で印刷したシートを星型形状にカットして、カット部の直線性を目視にて観察した。直線性があり、カットできている水準を良５とし、直線性がない水準又は直線性があってもカットできていない水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０２】
（形状安定性）
カットして１日間放置した後、カット部に目開き、浮きがないか目視にて観察した。カット部の隙間が０．５ｍｍ以内である水準を良５とし、カット部の隙間が０．５ｍｍを超える水準又はカット部がカールしている水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０３】
（カストリ作業性）
カット後のカストリ作業が容易にできるかを下記の基準で評価した。
軽く剥ぎ取れる水準又はコーナー、角部でカット残りがあっても軽く取れる水準を良５とし、剥離が重い水準、剥離できない水準、又は、コーナー、角部の切れが悪く、引っかかってフィルムが浮いたり破断する水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０４】
〔アプリケーションフィルムの貼り合わせ作業性〕
アプリケーションフィルムの貼りあわせ時の作業性について下記の基準で評価した。
アプリケーションの貼りあわせが容易にできる水準：〇
カール等が発生してアプリケーションフィルムを貼りにくい場合：×
【０１０５】
〔セパレーターの剥ぎ取り作業性〕
セパレーターを剥離する際の作業性について、以下の基準で評価した。
セパレーターの剥離が容易にできる水準：〇
セパレーターの剥離が重い水準、剥離できない水準：×
【０１０６】
〔風合い（柔らかさ）〕
Ｔシャツにシートを貼りあわせた構成で触感によりゴアゴア感を評価した。ゴアゴア感がなく、着心地に悪影響がない水準を良５とし、ゴアゴア感が大きく、着た時に違和感がでる水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０７】
〔耐洗濯性〕
Ｔシャツ（布、エステル６５％、綿３５％の混紡）にシートを貼りあわせた構成のものを、ＪＩＳ Ｌ０２１７（１０３法）に準拠した方法で、３０回洗濯試験を行った後、布とシートの接着状態を評価した。フィルムが剥離しておらず、プリント色も著しく変色していない状態を良５とし、フィルムが剥離している状態、又は、プリント色が著しく変色している状態を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上；〇
２以下；×
【０１０８】
〔布との接着強度〕
布（綿６５％、ポリエステル３５％）との接着強度を測定し、下記の基準で評価した。貼り合わせ時のプレス条件は上記と同じく１５０℃×５秒＋１５０℃×１５秒である。
１５Ｎ／１０ｍｍ以上の水準：〇
１５Ｎ／１０ｍｍ未満の水準：×
【０１０９】
〔製品状態での展開性〕
製品（ロール状態）を６０℃のギヤオーブン中に７日間放置した後、シートの展開性を下記の基準で評価した。
容易にシートが展開する水準：〇
ブロッキング等でスムーズに展開できない水準：×
【０１１０】
〔フィルム面の平滑性〕
表面のプロテクトフィルムを剥がして、フィルム表面について手による触感評価を、良（つるつる）５〜悪（ざらざら）１の５段階で評価し、３以上を「つるつるする水準」として下記の基準で評価した。
つるつるする水準：〇
ざらざらする水準：×
【０１１１】
〔プロテクトフィルム層の剥ぎ取りやすさ〕
プロテクトフィルムを剥がす際の様子を、下記の基準で評価した。
スムーズに剥がせる水準：〇
重くて、フィルム／ホットメルト層がプロテクトフィルム層にとられてセパレーター層から浮き上がる水準：×
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
表２より、４．１μｍ、１０．３μｍ又は１２．７μｍの粒子径を有するシリカを１〜１００質量部含有するフィルム層を有するシートは、インク吸収力や発色性等の作画性、カッティング加工の際のカッティング適性、その他の作業性等がすべて良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、衣料用ワッペン、ゼッケン、懸垂幕等の装飾表示用プリントマークとして、好適に適用される。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図２】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図３】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図４】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの貼着方法の概略図の一例である。
【符号の説明】
【０１１６】
１ プロテクトフィルム層
２ フィルム層
３ ホットメルト接着剤層
４ 剥離層
５ 支持体層
６ セパレーター層
７ ポリエチレン系樹脂層（剥離層）
８ 紙層（支持体層）
９ ポリエチレン系樹脂層（支持体層）
１０ ポリエチレン系樹脂層（剥離層）
１１ 紙層（支持体層）
１２ ポリプロピレン系樹脂層（支持体層）
２１ 紙層
２２ 粘着剤層
２３ アプリケーションフィルム
２４ａ、２４ｂ プレス板
２５ 基布
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリント用マーキングシート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｔシャツ、トレーナー等の衣料や袋物又は垂れ幕等の基布に、所定の文字やデザインしたマーク、ワッペン等を貼り付けて装飾・表示する方法があるが、このようなプリントマークを作製する手法として、所定の文字や絵柄を衣料に直接印刷する方法と、印刷をしたシートを貼り付ける方法がある。
【０００３】
従来後者の方法では、インクリボンにプリンターヘッドの熱と圧力を与えることによってシートにインクを転写する熱転写プリント方式で絵柄を作製する方法が主流であり、例えば、特許文献１には、８０℃〜１５０℃の軟化温度を有するポリウレタン樹脂を主成分とする基材層の裏面にホットメルト接着剤層が積層された熱転写プリント用マーキングシートが開示されている。
【０００４】
また後者の方法による作製方法の一つとして、溶剤系インクジェットプリンターでのプリント方式により絵柄を作製する方法がある。しかし、溶剤型インクジェットプリンターで印刷する場合、顔料を分散させるための溶剤がインク中に含まれているため、印刷されたインク中の溶剤がシート中に残留し、フィルムが膨潤、軟化するといった問題が生ずる。
【０００５】
インク中に含まれる溶剤は、プリンターヘッドの目詰まり安定性、保管性、環境対応から揮発性を考慮し、高沸点（２００〜２８０℃）で設計されたものであり、具体的には、ジエチルカルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等が使用されている。このため、印刷によってフィルム中に吸収されたこれらの溶剤は空気中に揮発しにくく、フィルムが膨潤、軟化してしまう。そして、その結果、次の工程でのカッティング加工時に、カッターの動きに対して反作用の力が働かないことにより、良好な直線性が得られず、適正なカットができないといった問題が発生する。
【０００６】
また、溶剤系インクジェットプリンターでのプリント方式によって印刷する場合に作画性に優れていること、即ち、インクの横方向へのにじみを防止することかできるようなインク吸収力を有すること、印刷後短時間で乾燥することができること、作成した色データに近い発色性が得られること、印刷時のフィルム搬送性に優れていることも要求される。
【０００７】
従って、インクジェットプリント用マーキングシートにおいて、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターで印刷しても、作画性が良好で、カッティング加工に優れるインクジェットプリント用マーキングシートの開発が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−６３１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターによる印刷において作画性が良く、印刷後のカッティング加工やカストリ作業性に優れるインクジェットプリント用マーキングシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、上記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、上記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、上記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものであることを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートである。
【００１１】
上記フィルム層は、更に二酸化チタンを含有し、上記二酸化チタンは、平均粒子径が０．１〜１０μｍであり、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有されるものであることが好ましい。
【００１２】
上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。
【００１３】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、上記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、上記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなり、上記セパレーター層の厚みは、５０〜２００μｍであるものであることが好ましい。
【００１４】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、上記剥離層は、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、上記支持体層は、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなり、上記セパレーター層の厚みは、８０〜２００μｍであることが好ましい。
【００１５】
上記プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、上記プロテクトフィルム層の厚みは、５〜１００μｍであることが好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上述したインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法であって、プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、上記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の上記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、上記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、上記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、上記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなることを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、溶剤系顔料インクを搭載するインクジェットプリンターにより所望の文字や図柄を印刷してカットした後、衣料等の基布に、熱と圧力により接着させてプリントマークを作製する際使用されるシートであり、衣料等の装飾表示用に好適に適用され得る。
【００１８】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、特定の厚みを有するフィルム層に、ポリウレタン樹脂と特定粒子径のシリカとを特定量含有し、かつホットメルト接着剤層に、特定の熱軟化温度を有するポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂を含有するものであるため、インク中の溶剤成分を適正に膨潤、吸収し、インク中の樹脂成分及び顔料（着色剤）を定着させることができる。このため、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートに対して、インクジェットプリンターを用いて印刷した際、優れた作画性（インク吸収力、乾燥性、発色性、プリント走行性）を示す。
【００１９】
また、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上述したようなポリウレタン及びシリカを含有し、かつ上述のようなホットメルト接着剤層を有するものであるため、シリカがインク中の溶剤成分を吸着し、フィルム中のポリウレタン樹脂の膨潤・軟化を防ぐことができる。このため、印刷後カッターで所望の絵柄等をカットする際、カッターの動きに対して反作用の力が働き、良好な直線性を得ることができ、かつカストリ作業を容易に行うことができる。従って、上記インクジェットプリント用マーキングシートに印刷した場合、適正なカットやカストリ作業を容易に行うことができる。
【００２０】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層からなるものである。
上記フィルム層は、印刷するとインクが吸収されて、着色パターンが示される層である。
上記フィルム層は、シリカを含有するものである。シリカを含有すると、多孔質であるシリカがインク中の顔料成分や溶剤を吸収するため、フィルム層中の樹脂が吸収する溶剤量を抑えることができる。これにより樹脂の膨潤、軟化を抑制でき、上記マーキングシートのカッティング加工が容易になる。また上記シリカの顔料成分の吸収・定着の効果として、Ｔシャツ等に貼り付けられた後の実使用上においては、洗濯機での洗濯時において、顔料成分を保持し、引っかき等で顔料がとれる現象を抑制し得ることが挙げられる。
【００２１】
上記シリカの平均粒子径は、下限１μｍ、上限１５μｍである。１μｍ未満であると、製造上技術的には可能であり、本発明のシート性能上は問題ないと考えられるが、粒子の安定性を保持するため高価なものとなりコストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。１５μｍを超えると、表面の平滑性が悪くなり、カッター刃にシリカが引っかかる等の不具合が生じるおそれがある。例えば、上記フィルム層が１０μｍであった場合、フィルム層よりシリカの粒子が大きく、フィルム表面からシリカが突起することによって、表面に凹凸が生じてしまう。上記平均粒子径は、下限２μｍであることがより好ましく、上限７μｍであることがより好ましい。なお、上記平均粒子径は、コールターカウンター法により試験を行い、得られた（Ｄ５０）μｍの値である。
【００２２】
上記シリカの含有量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して下限１質量部、上限１００質量部である。１質量部未満であると、カット時にカッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られにくくなり、洗濯性、引っかき等も弱くなるおそれがある。１００質量部を超えると、フィルム層表面の摩擦抵抗が大きくなりすぎて引っかき強度が弱くなる場合がある。また、シリカの割合が多くなることによって、フィルム層が硬くなり、基布に貼着したときにゴアゴア感が大きくなり着心地が悪くなるといった不具合も生じるおそれがある。上記下限は、２０質量部であることがより好ましく、上記上限は、７０質量部であることがより好ましい。
【００２３】
上記シリカの市販品としては、例えば、カープレックスＢＳ３１２ＡＭ、カープレックスＢＳ３０３、カープレックスＢＳ３１２ＡＪ、（商品名、ＤＳＬジャパン社製）、ＳＹＬＯＰＲＩＮＴ−５、サイリシア４４０（富士シリシア化学社製）が挙げられる。
【００２４】
上記フィルム層は、ポリウレタン樹脂を含有するものである。ポリウレタン樹脂を含有することによって、基布に貼り合わせた後の風合い（柔らかさ）が良好なものが得られる。また、プリント部分の発色やインクの吸収力にムラが発生（滲みが出る）することを抑制することができるため、優れた作画性を得ることができる。
【００２５】
上記ポリウレタン樹脂としては、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂又はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。上記シリカとこれらのポリウレタン樹脂とを併用することによって、作画性及びカッティング適性をより向上させることができる。なお、基布に貼り合せた後の柔らかさについては、３種の中ではポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が比較的硬いが、厚みを制限することで所望の柔らかさを得ることができる。
【００２６】
上記フィルム層において、上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂、上記ポリカーボネート系ポリウレタン、上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂とは、ポリウレタンの主要な構成成分であるポリオールの一つとして、それぞれポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類を使用し、ポリイソシアネートと反応させて得たものである。
【００２７】
上記ポリエステルポリオール類は、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得ることができる。上記ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等を挙げることができる。上記グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。これらによるポリエステルポリオール類は線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
【００２８】
上記ポリカーボネートポリオール類は、例えば、炭酸エステルとジオールとを反応させることにより得ることができる。上記炭酸エステルとしては、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等を挙げることができる。上記ジオールとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール等を挙げることができる。また、ポリカーボネートジオールとジカルボン酸又はポリエステルとの反応で得られるポリエステルポリカーボネートであってもよい。
【００２９】
上記ポリエーテルポリオール類としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、それらの共重合体等ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。
【００３０】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３１】
上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂、上記ポリカーボネート系ポリウレタン、上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を構成する他の成分としては、鎖長延長剤、架橋剤を挙げることができる。
【００３２】
上記鎖延長剤又は架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。
【００３３】
上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、ラックスキンＵ−２２１６（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、セイコー化成社製）、レザミンＭＥ４４ＥＬＰ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、ＭＥＫ、大日精化工業社製）等が挙げられる。上記ポリエーテル系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、ラックスキンＵ２５９９−２（商品名、樹脂固形分３０％、セイコー化成社製）、サンプレンＨＭＰ−１７Ａ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、ＭＥＫ、三洋化成工業社製）等が挙げられる。上記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の市販品としては、例えば、Ｕ−２６２５−１（商品名、樹脂固形分２５％、セイコー化成社製）、レザミンＭＥ−８２００ＬＰ（商品名、樹脂固形分３０％、希釈溶剤ＤＭＦ、トルエン、大日精化工業社製）等が挙げられる。
【００３４】
上記フィルム層は、更に二酸化チタンを含有するものであることが好ましい。二酸化チタンは、フィルム層に白の意匠を付けるためや隠蔽性を付与する目的で通常使用されるが、本発明において使用する場合は、上記の目的に加えて、二酸化チタンがインク中の溶剤を吸収することによりカッティング適性を向上させることができる。
【００３５】
上記二酸化チタンの平均粒子径は、下限０．１μｍ、上限１０μｍであるものが好ましい。０．１μｍ未満であると、製造上技術的には可能であり本発明のシート性能上は問題ないと考えられるが、粒子の安定性を保持するため高価なものとなりコストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。１０μｍを超えると、フィルム層の表面形状が凹凸になり、フィルム層の質感が劣るおそれがある。上記下限は、０．１μｍであることがより好ましく、上記上限は、７μｍであることがより好ましい。
【００３６】
上記二酸化チタンの含有量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して、下限１質量部、上限１００質量部であることが好ましい。また、上記下限は、５０質量部であることがより好ましい。上記含有量が５０質量部を超えると、シリカ程の効果はないもののカッティング適性が向上する効果（カット部の直線性が良くなる効果）がみられる。
【００３７】
上記フィルム層が二酸化チタンを含有するものである場合、上記シリカの含有量と二酸化チタンの含有量との総量は、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して、２００質量部以下が好ましい。２００質量部を超えると、フィルム層が硬くなりすぎて風合いが悪くなり、実使用上問題が生じるおそれがある。なお、１５０質量部を超える場合は、フィルム層の厚みを下限１０μｍ、上限３０μｍの範囲に特定することが好ましい。
【００３８】
上記フィルム層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて、その他の樹脂、紫外線吸収剤、難燃剤等の添加剤、衣料分野等において通常用いられる添加剤等を含むものであってもよい。
【００３９】
上記フィルム層の厚みは、下限１０μｍ、上限７０μｍである。厚みが１０μｍ未満であると、印刷時にインク中の溶剤成分によってフィルム層の膨潤、軟化が大きくなり、その結果、印刷後のカッティング加工時にカッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られず、適正なカットが得られないといった問題が生じるおそれがある。またインクを吸収できるフィルム層の容積が小さくなることから乾燥時間が比較的長くかかるといった問題が生じるおそれがある。７０μｍを超えると、印刷時やカッティング加工時に問題はないが、基布と貼り合わせた後柔らかさが得られない（ゴアゴア感がでてしまう）おそれがある。またコスト的にも高くなる問題が生じるおそれがある。
【００４０】
上記ホットメルト接着剤層は、上記フィルム層とセパレーター層との間に設けられたものであり、上記フィルム層と基布とを貼着するための接着剤を有する層である。
上記ホットメルト接着剤層は、熱軟化温度が下限６０℃、上限１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものである。熱軟化温度が６０℃未満であると、カッティング加工時に上記マーキングシートにかかる熱が３０〜６０℃であることから、この温度域で上記ホットメルト接着剤層が軟化してしまう（ゴム弾性が強くなる）場合がある。その結果、カッティング加工の際、カッターの動きに対して反作用の力が働かずに良好な直線性が得られず、適正なカットが得られないといった問題が生じるおそれがある。１２０℃を超えると、基布への貼り合わせ加工（プレス加工）時にホットメルト接着剤層が充分に軟化しないため、必要な基布への接着強度が得られないおそれが生じる。上記熱軟化温度は、下限８０℃であることがより好ましく、上限１１０℃であることがより好ましい。
【００４１】
上記ホットメルト接着剤層において、上記ポリエステル系ポリウレタン樹脂としては、例えば、上述したフィルム層中のポリエステル系ポリウレタン樹脂と同様のものを挙げることができる。
【００４２】
上記ホットメルト接着剤層において、上記ポリエステル系樹脂を構成するジオール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン２，２−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を挙げることができ、３価以上の多価アルコールがこれらとともに使用されてもよい。
【００４３】
上記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン等を挙げることができる。
【００４４】
また、上記ポリエステル系樹脂を構成する酸成分としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、グルタコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アルケニルコハク酸等のジカルボン酸を挙げることができ、３価以上の多価カルボン酸がこれらとともに使用されてもよい。
【００４５】
上記３価以上の多価カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等を挙げることができる。
【００４６】
上記ホットメルト接着剤層の材料の市販品としては、例えば、レザミンＵＤ１３０５（商品名、大日精化工業社製）、バイロンＧＭ−９９０（商品名、東洋紡績社製）等が挙げられる。
【００４７】
上記ホットメルト接着剤層の厚みは、下限２０μｍ、上限１００μｍである。２０μｍ未満であると、耐洗濯性等、実使用時において接着力（凝集力）が不充分で、基布へのくい込み効果が出ずに所望の接着強度が得られないおそれがある。１００μｍを超えると、所望の接着強度は得られるものの、ゴアゴア感が強くなるために満足する風合いが得られない場合がある。上記ホットメルト接着剤層の厚みは、下限３５μｍであることがより好ましく、上限５０μｍであることがより好ましい。
【００４８】
上記ホットメルト接着剤層の基布への接着強度は、１５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。１５Ｎ／１０ｍｍ以上であると、マーキングシートが衣料等の基布から剥がれることを充分に防止することができる。なお、上記接着強度は、ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準拠する剥離試験（温度２３℃、剥離速度２００ｍｍ／分）により得られた値である。
【００４９】
上記セパレーター層は、衣料や袋物等の基布への貼着前のマーキングシートにおいて、ホットメルト接着剤層を保護するとともに、上記の各層を支持するものであり、基布への貼着の際には、ホットメルト接着剤層から剥離され、セパレーター層を剥がした状態で基布へのマーキングシートの貼着が行われるものである。
【００５０】
上記セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなるものであることが好ましい。上記剥離層は、ホットメルト接着剤層に隣接し、剥離ができる層である。上記支持体層は、最下層にあって本発明のインクジェットプリント用マーキングシートを支持する層である。
【００５１】
上記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなるものであることが好ましい。本発明のマーキングシートでは、ホットメルト接着剤層が熱軟化温度が６０〜１２０℃のポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものである場合、室温域ではこの層が軟化しておらず、タックのない状態である。このため、一般的に適用されるシリコン系樹脂からなる剥離層では、剥離力が弱すぎてカッティング適性やカストリ作業性が悪く、また軽い外力で剥離層／ホットメルト接着剤層間で剥離が発生してエアーが混入してしまい、ホットメルト接着剤層がセパレーターから浮いてしまうといった不具合が生じるおそれがある。しかし、上記剥離層にメラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を用いる場合には、上記のような不具合は生じにくい。また、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を剥離層とする場合は、セパレーター層の支持体層の上面にこのままその素材をラミネートしていたほうがコスト的に安くなるといった利点もある。
【００５２】
上記剥離層が、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなるものである場合、上記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなるものであることが好ましい。ポリエステル系樹脂を含有すると、シートのフラット性や、温度や湿度に対して形状変化が極めて少なくなり、インクジェットプリンターでの印刷時においてシートの搬送性に優れたものになる。上記ポリエステル系樹脂としては、インクジェットプリンターでの印刷時における搬送性に優れていること、加熱ヒーターによって変形しないこと（耐熱性）、吸湿により変形しないこと、カッティング加工時にカッター刃によって破れないこと等の点で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００５３】
上記セパレーター層がメラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、ポリエステル系樹脂からなる支持体層とにより構成される場合、上記セパレーター層の厚みは、下限５０μｍ、上限２００μｍであることが好ましい。５０μｍ未満であると、プリント走行性に問題が生じるおそれはないが、カッティング加工時において支持体までカットしてしまい、後加工のカストリ作業性が悪くなる問題が生じるおそれがある。２００μｍを超える場合は性能上問題ないが、コストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。
【００５４】
上記セパレーター層はまた、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなる支持体層とにより構成されるものであることが好ましい。上記セパレーター層が紙の単層である場合は、湿度の影響でカールが発生するおそれがあるが、上記のような構成からなるセパレーター層では、温度や湿度による支持体層の変形を抑制することができる。
【００５５】
上記セパレーター層が、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなる剥離層と、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなる支持体層とにより構成されるものである場合、上記セパレーター層の厚みは、下限８０μｍ、上限２００μｍであることが好ましい。８０μｍ未満であると、カッティング加工時において支持体までカットしてしまい、後加工のカストリ作業性が悪くなる問題が生じるおそれがある。２００μｍを超えると、性能上問題ないが、コストが高くなるといった問題が生じるおそれがある。上記下限は１００μｍであることがより好ましく、上記上限は１５０μｍであることがより好ましい。上記セパレーター層がこのような３層構造からなるものである場合、印刷時におけるシートの搬送性等について充分な性能が得られる点で、剥離層の厚み（ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂）、支持体層中のポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂により形成される層の厚みは、両者とも下限１５μｍ、上限２５μｍであることが好ましい。
【００５６】
上記セパレーター層に対するホットメルト接着剤層の剥離力は、下限５ｇ／２５ｍｍ、上限５０ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。５ｇ／２５ｍｍ未満であると、剥離力が弱過ぎてカス取り時に注意して不要部分を取り除かないと必要なマーク部分まで剥離するおそれがある。５０ｇ／２５ｍｍを超えると、剥離力が強過ぎてカス取り時に強い力が必要となり、しかも強引にカス取りをするとマーキングシートが折れたり破れたりするおそれがある。なお、上記剥離力は、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍのサンプルを、長手方向に両面テープにてアルミ板に貼付け、フィルム側から５．０ｍｍ／秒（３００ｍｍ／分）で引張試験機によって、温度２９５±２Ｋ（２３±２℃）、１．５７ｒａｄ（１８０°）剥離で測定した値である。
【００５７】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上記フィルム層の上に、更にプロテクトフィルム層を積層したものである。上記プロテクトフィルム層は、印刷面であるフィルム層を保護するものであり、印刷時に剥離されて使用されるものである。上記フィルム層が軟化温度の低いポリウレタン樹脂からなるものであるため、上記プロテクトフィルムを有することにより、フィルム層と裏面のセパレーター層とのブロッキングを防止することができる。従って、例えば、本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの製品をロール状態で保管した場合に、優れた展開性を発揮させることができる。
【００５８】
上記プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものであることが好ましい。これらの樹脂はフィルム層のポリウレタン樹脂との接着性がないため、好ましい。上記ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなるものとしては、例えば、ポリプロピレン系樹脂クリヤー樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂クリヤー樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂クリヤー樹脂フィルムを使用することができる。
【００５９】
上記プロテクトフィルム層の厚みは、下限５μｍ、上限１００μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、印刷前の剥離時にプロテクトフィルム層が破れてしまい作業性が悪くなるといった問題が生じるおそれがある。１００μｍを超えると、プロテクトフィルム層としてオーバースペックとなるばかりかコストが高くなる問題が生じるおそれがある。上記プロテクトフィルム層の厚みは、下限２５μｍであることがより好ましく、上限６０μｍであることがより好ましい。
【００６０】
上記プロテクトフィルム層の市販品としては、例えば、ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルムＲＳ＃１２（商品名、サントックス社製）等が挙げられる。
【００６１】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは、溶剤型顔料インクを搭載するインクジェットプリンターに適用するものであるが、なかでも、グリコールエーテル系溶剤を溶剤成分として含有する溶剤型顔料インクを使用するインクジェットプリンターに対して好適に使用することができる。このようなインクを搭載するプリンターに適用した場合には、作画性、カッティング適性をより向上させることができる。
【００６２】
上記インクジェットプリント用マーキングシートが接着される被着体（基布）としては特に限定されず、例えば、分散染料により染色されたポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維等の合成繊維をはじめとする種々の素材からなる基布を用いることができる。
【００６３】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの例を、図１〜図３を用いて説明する。
図１は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図である。図１の例では、上記セパレーター層６は、剥離層４と支持体層５とからなる。
【００６４】
図２は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。図２の例では、セパレーター層６は、ポリエチレン系樹脂７からなる剥離層と、紙層８及びポリエチレン系樹脂９からなる支持体層とにより構成されるものである。
【００６５】
図３は、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。図３の例では、セパレーター層６は、ポリエチレン系樹脂１０からなる剥離層と、紙層１１及びポリプロピレン系樹脂１２からなる支持体層とにより構成されるものである。
【００６６】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートにおける各層の積層方法は、特に限定されるものではなく、例えば、塗布、ラミネート、スクリーン印刷、Ｔダイ法等の押出装置を用いる方法等、種々の方法を採用することができる。
【００６７】
上記インクジェットプリント用マーキングシートの製造方法としては、例えば、プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、上記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の上記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、上記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、上記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、上記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなる方法を挙げることができる。これにより、上述したインクジェットプリント用マーキングシートを製造することができる。このようなインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法もまた本発明の一つである。
【００６８】
上記工程（ａ）において、上記プロテクトフィルム層の片面とは、上記プロテクトフィルム層がシリコン面を有するポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム等の樹脂系クリヤーフィルムである場合、シリコン面の反対面である。片面にシリコン等の離型層があれば、コーティング、乾燥、巻取り後にロール状態とした場合に、フィルム層とプロテクトフィルムがブロッキングすることなく、スムーズに展開することができる。
【００６９】
上記工程（ａ）において、上記フィルム層用配合液は、上述したフィルム層を形成するための配合液であり、上述したシリカ、ポリウレタン樹脂及び必要に応じて他の成分を含むものである。上記工程（ａ）におけるフィルム層用配合液の塗工は、例えば、コンマバーター、リップコーター等の方法で行うことができる。上記工程（ａ）における乾燥は、例えば、６０〜１２０℃で１２０〜３００秒間処理することにより行うことができる。
【００７０】
上記工程（ｂ）において、上記ホットメルト接着剤溶液は、上記ホットメルト接着剤層を形成するための溶液であり、上述した熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂の溶液である。上記工程（ｂ）におけるホットメルト接着剤溶液の塗工は、上記工程（ａ）のフィルム層用配合液の塗工と同様の方法で行うことができる。上記工程（ｂ）における乾燥は、例えば、６０〜１２０℃で１２０〜３００秒間処理することにより行うことができる。
【００７１】
上記工程（ｃ）において、フィルム層とホットメルト接着剤層とを接するように積層する方法としては、例えば、加熱した（例えば、８０℃）ニップロール等によるラミネート等を挙げることができる。セパレーター層の上にホットメルト接着剤層を積層したシートのホットメルト接着剤層面に、フィルム層をコーティングする工程では、コーターまでにホットメルト接着剤層がガイドロールに接着する問題が生じるおそれがある。
【００７２】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの貼着方法としては、例えば、以下に説明するような方法を挙げることができる。
まず、プロテクトフィルム層１、フィルム層２、ホットメルト接着剤層３及びセパレーター層６をこの順に積層した本発明のインクジェットプリント用マーキングシートを用意する（例えば、図１、図２又は図３）。次いで、図４（ａ）のように、シート表面のプロテクトフィルム層１を剥離し、グリコールエーテル系を主とした溶剤型顔料インクを塔載するインクジェットプリンターにより、フィルム層２一面に、アプリケーションソフト（例えば、Ｉｌｌｕｓｔｒａｔｏｒ、Ａｄｏｂｅ社製）を用いて作成したプリント絵柄及び切取り部のデザイン等を印刷する。印刷後、インクジェットプリンターヘッドの横に搭載されたカッター刃によって所望の形状にカットし、その後不要な部分をセパレーター層６から剥ぎ取る（カストリ）（図４（ｂ））。
【００７３】
次いで、図４（ｃ）のように、プリント面であるフィルム層２に、アプリケーションフィルム２３（又はアプリケーション紙）を貼り合わせる。このアプリケーションフィルム２３は、本発明のマーキングシートを熱圧着する際に、上記フィルム層２の印刷面を保護するためのものである。上記アプリケーションフィルム２３としては、上記インクジェットプリント用マーキングシートの熱圧着を阻害せず、かつ、マーキングシートが熱圧着される際に充分な耐熱性及び寸法安定性を有してさえいれば、特に限定されるものではない。図４（ｃ）で示したアプリケーションフィルム２３は、紙層２１と粘着剤層２２とからなるものであり、粘着剤層２２を介して紙層２１をフィルム層２に貼り付けて用いられる。上記アプリケーションフィルム２３としては、例えば、市販品のアプリケーションフィルムＡＰ−Ｓ（商品名、リンテック社製）等が挙げられる。
【００７４】
このアプリケーションフィルム２３を貼り合わせた後、マーキングシートのシート最下層のセパレーター層６を剥離する（図４（ｄ））。このセパレーター層６を剥離したものを衣料等の基布２５の上に載置し、これを熱圧着機のプレス上板２４ａ、プレス下板２４ｂとで挟んで熱圧着し、ホットメルト接着剤層面を各種基布２５に貼り合わせする（図４（ｅ））。なお、上記熱圧着機としては、加熱加圧によるホットメルト接着剤層３の溶融接着を可能にすることができるものであれば、特に限定されず、例えば、アイロン等の加熱器やプレス機等を用いることができる。
【００７５】
上記マーキングシートを基布２５（被着体）に熱圧着（熱接着）する際の熱圧着条件は、用いるホットメルト接着剤層３の熱軟化温度並びにフィルム層２の熱軟化温度や層厚、基布２５の厚みや素材等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、１３０〜１８０℃の温度範囲で、１０〜２０秒間熱プレスすることが好ましい。
【００７６】
このようにして、基布２５とマーキングシートとを熱圧着した後、アプリケーションフィルム２３を剥離することによって、製品として、図４（ｆ）に示すようなマーキング、すなわち着色パターンが施された衣料品等を得ることができる。
【００７７】
なお、更に印刷表面の艶を調整する場合は、アプリケーションフィルム又はアプリケーション紙２３を剥ぎ取った後に、更に印刷面であるフィルム層２の上に仕上げ紙又は仕上げ用フィルムを貼り合わせる。これを熱圧着機のプレス上板２４ａ、プレス下板２４ｂとで挟んで、例えば、１３０〜１８０℃の温度で５〜２０秒間熱圧着し、上記仕上げ紙等を剥離することによって、基布に貼り合せた所望の絵柄、形状のワッペン類を得ることができる。
【００７８】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上記の加工方法でプリントマークを製造することができ、衣料用のワッペン、ゼッケン、垂れ幕、懸垂幕等の装飾表示等として好適に使用することができる。
【００７９】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したものであって、上記フィルム層がポリウレタン樹脂及び特定のシリカを特定量含有し、特定の厚みを有するものであり、かつ、上記ホットメルト接着剤層が熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、特定の厚みを有するものである。このため、インク中の溶剤成分を適正に膨潤、吸収し、インク中の樹脂成分及び顔料（着色剤）を定着させることができ、優れた作画性が発揮される。また、インクジェットプリンターで印刷した際のフィルム層の膨潤・軟化を防ぐことができるため、優れたカッティング適性及びカストリ作業性も有するものである。
【発明の効果】
【００８０】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、上述した構成よりなるので、インクジェットプリントによる作画性が良く、カッティング加工やカストリ等の作業性に優れるものであり、また、風合い等の実用性にも優れたものである。
【００８１】
上記インクジェットプリント用マーキングシートにおいて、上記フィルム層が二酸化チタンを含有する場合には、インク中の溶剤を吸収させることにより、カッティング適性をより向上させることができる。
【００８２】
また、上記フィルム層中のポリウレタン樹脂がポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂である場合には、シートの柔軟性を向上させるとともに、作画性及びカッティング適性をより向上させることもできる。
【００８３】
上記インクジェットプリント用マーキングシートは更に、特定のセパレーター層を用いることによって、カッティング加工やカストリ等の作業性、印刷時のプリント走行性を向上させることができる。
【００８４】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、グリコールエーテル系の溶剤系インクを搭載するインクジェットプリンターで印刷及びカッティングされ熱プレスにより基布へ接着される装飾表示用シートとして、好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８５】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。
【００８６】
（製造例１ フィルム層用配合液の調製）
ポリエステル系ポリウレタン樹脂を樹脂固形分として１００質量部（樹脂固形分３０％、希釈溶剤ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ラックスキンＵ−２２１６、セイコー化成社製）、これに対して、溶剤ＤＭＦ１０質量部、ＭＥＫ１０質量部、二酸化チタン顔料を３０質量部、及び、平均粒子径１０．３μｍシリカ（カープレックスＢＳ３１２ＡＭ、ＤＳＬ．ジャパン株式会社製）を３０質量部配合し、ディスパー式攪拌機にて攪拌し、配合液を作製した。なお、固形分での配合に変換すると、ポリエステル系ポリウレタン樹脂１００質量部、二酸化チタン１００質量部、シリカ３０質量部である。
【００８７】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム（サントックス株式会社製ＲＳ＃１２）厚み６０μｍのシリコン面の反対面（ポリプロピレン樹脂面）に、製造例１で得られたフィルム層用配合液をコンマバーコーターで塗工し、乾燥炉にて溶剤を乾燥させてドライ厚み２０μｍのフィルム層を形成しロール状態で巻き取った。
【００８８】
次に、片面にメラミンアルキド系樹脂にて離型処理された厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）セパレーターの離型処理面にホットメルト接着剤溶液（樹脂の熱軟化温度９５℃、レザミンＵＤ１３０５、樹脂固形分５０％、大日精化工業社製）をコンマバーコーターによって塗工し、溶剤成分を乾燥、揮発させてドライ厚み４０μｍのホットメルト接着剤層を形成した後に、上記で形成したポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム／フィルム層のフィルム層とホットメルト接着剤層が接するようにラミネートして（ロール温度８０℃）ロール形状に巻き取ったインクジェットプリント用マーキングシートを得た。
【００８９】
このシートについて、上記ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルムを剥離した後、溶剤系顔料インクを塔載するインクジェットプリンター（ローランドディージー社製ＳＰ−３００）で青色（シアン、Ｃ）、赤色（マゼンダ、Ｍ）、黄色（イエロー、Ｙ）、黒色（ブラック、Ｋ）各１００％、ＣＭ、ＣＹ、ＭＹ各２００％、ＣＭＹＫ２５０％で５０×５０ｍ角の正方形のベタプリントをした後、その中を星型形状でカットした（加熱ヒーターの設定温度４５℃）。なお、上記において、例えば、インク噴射量１００％とは、青色（シアン、Ｃ）インク用のインクヘッドから噴射することができる最大のインク量を噴射して印刷したことを意味する。また、ＣＭＴＫ２５０％は、青色（シアン、Ｃ）、赤色（マゼンタ、Ｍ）、黄色（イエロー、Ｙ）、黒色（ブラック、Ｋ）をそれぞれ６２．５％噴射した場合の６２．５％×４色＝２５０％で印刷したことを意味する。
【００９０】
次に星型形状の外枠部分をカストリして、その上に粘着剤付きのアプリケーションフィルム（「ＡＰ−Ｓ」、１００μｍ、リンテック社製）を粘着剤がインク面に接するように貼りあわせた。
【００９１】
最下層のＰＥＴフィルムを剥がして、ホットメルト接着剤層面がＴシャツに接するように貼りあわせるために１５０℃に設定したプレス機ＡＦ−５４ＴＩＩ（商品名、奥野電機社製）でＴシャツに５秒間プレス（荷重５．０×１０４Ｐａ）した。アプリケーションフィルムを剥がした後に、印刷表面の艶を調整する目的で仕上げ紙を印刷面にのせて１５０℃設定のプレス機で１５秒間プレスした後に、仕上げ紙を剥離してＴシャツに上記マーキングシートを貼り付けたマークを作製した。
【００９２】
なお、本明細書において、ホットメルト接着剤層の熱軟化温度は、下記の方法にて測定した値である。
ホットメルト接着剤層の厚み３０〜４０μｍで１５ｍ×６０ｍｍの短冊を作製し、上部２０ｍｍ及び下部２０ｍｍの部分を粘着剤付きのＰＥＴフィルムや、セロハンテープ等で貼り付けて固定し、機械（チャック）に引っ掛ける部分と荷重を吊るす部分を作り、中央の２０ｍｍの部分を引張試験機で引張り、切断した時の温度を熱軟化温度とした。ギヤオーブン中で昇温速度３℃／分、荷重４５０ｇ／ｃｍ２であった。
【００９３】
（実施例２〜５、比較例１〜８）
表１で示した構成に変更した以外は、同様にしてロール形状のマーキングシートを作製し、Ｔシャツにマーキングシートを貼り付けた。
用いた市販品はそれぞれ以下のとおりである。
【００９４】
１）ポリプロピレン樹脂系クリヤーフィルム「ＲＳ＃１２」（サントックス社製）
２）ラックスキンＵ−２２１６（セイコー化成社製）
３）ラックスキンＵ−２５９９−２（セイコー化成社製）
４）ラックスキンＵ−２６２５−１（セイコー化成社製）
５）カープレックスＢＳ３１２ＡＭ（ＤＳＬ．ジャパン社製）
６）カープレックスＢＳ３０３（ＤＳＬ．ジャパン社製）
７）カープレックスＢＳ３１２ＡＪ（ＤＳＬ．ジャパン社製）
８）カープレックスＢＳ３０６（ＤＳＬ．ジャパン社製）
９）レザミンＵＤ１３０５（大日精化工業社製）
１０）バイロンＧＭ−９９０（東洋紡績社製）
１１）５５７６（ノーテープ工業社製）
ＰＰ：ポリプロピレン
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＥ：ポリエチレン
【００９５】
【表１】
【００９６】
〔評価項目・判定方法〕
上記の実施例及び比較例にて作製したシートを、作画性やカッティング適性等の項目について、下記の方法で評価した。各項目についての結果を表２に示す。
【００９７】
〔作画性〕
（インク吸収力）
インク噴射量２５０％部のインクのにじみ具合を目視にて観察し下記の基準で判定した。
にじみがない場合：〇
にじみがある場合：×
【００９８】
（乾燥性）
印刷２０分後に手で印刷面を触って手にインクが付くかどうかを下記の基準で評価した。
手にインクが付かない場合：〇
手にインクが付く場合：×
【００９９】
（発色性）
パソコンで作成した画像（色）との比較評価を目視にて下記の基準で行った。
大差がない場合：〇
大差がある場合：×
【０１００】
（印刷時のシート搬送性）
印刷時にシワ入り、浮き、ヘッドへの引っかかりがないかを目視にて観察し下記の基準で評価した。
不具合がでない場合：〇
シワ入り、浮き、ヘッドへの引っかかりが発生する場合：×
【０１０１】
〔カッティング適性〕
（カット部直線性）
インク噴射量２５０％（ＣＭＹＫ各６２．５％）で印刷したシートを星型形状にカットして、カット部の直線性を目視にて観察した。直線性があり、カットできている水準を良５とし、直線性がない水準又は直線性があってもカットできていない水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０２】
（形状安定性）
カットして１日間放置した後、カット部に目開き、浮きがないか目視にて観察した。カット部の隙間が０．５ｍｍ以内である水準を良５とし、カット部の隙間が０．５ｍｍを超える水準又はカット部がカールしている水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０３】
（カストリ作業性）
カット後のカストリ作業が容易にできるかを下記の基準で評価した。
軽く剥ぎ取れる水準又はコーナー、角部でカット残りがあっても軽く取れる水準を良５とし、剥離が重い水準、剥離できない水準、又は、コーナー、角部の切れが悪く、引っかかってフィルムが浮いたり破断する水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０４】
〔アプリケーションフィルムの貼り合わせ作業性〕
アプリケーションフィルムの貼りあわせ時の作業性について下記の基準で評価した。
アプリケーションの貼りあわせが容易にできる水準：〇
カール等が発生してアプリケーションフィルムを貼りにくい場合：×
【０１０５】
〔セパレーターの剥ぎ取り作業性〕
セパレーターを剥離する際の作業性について、以下の基準で評価した。
セパレーターの剥離が容易にできる水準：〇
セパレーターの剥離が重い水準、剥離できない水準：×
【０１０６】
〔風合い（柔らかさ）〕
Ｔシャツにシートを貼りあわせた構成で触感によりゴアゴア感を評価した。ゴアゴア感がなく、着心地に悪影響がない水準を良５とし、ゴアゴア感が大きく、着た時に違和感がでる水準を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上：〇
２以下：×
【０１０７】
〔耐洗濯性〕
Ｔシャツ（布、エステル６５％、綿３５％の混紡）にシートを貼りあわせた構成のものを、ＪＩＳ Ｌ０２１７（１０３法）に準拠した方法で、３０回洗濯試験を行った後、布とシートの接着状態を評価した。フィルムが剥離しておらず、プリント色も著しく変色していない状態を良５とし、フィルムが剥離している状態、又は、プリント色が著しく変色している状態を悪１として、５段階評価し、下記の基準で評価した。
３以上；〇
２以下；×
【０１０８】
〔布との接着強度〕
布（綿６５％、ポリエステル３５％）との接着強度を測定し、下記の基準で評価した。貼り合わせ時のプレス条件は上記と同じく１５０℃×５秒＋１５０℃×１５秒である。
１５Ｎ／１０ｍｍ以上の水準：〇
１５Ｎ／１０ｍｍ未満の水準：×
【０１０９】
〔製品状態での展開性〕
製品（ロール状態）を６０℃のギヤオーブン中に７日間放置した後、シートの展開性を下記の基準で評価した。
容易にシートが展開する水準：〇
ブロッキング等でスムーズに展開できない水準：×
【０１１０】
〔フィルム面の平滑性〕
表面のプロテクトフィルムを剥がして、フィルム表面について手による触感評価を、良（つるつる）５〜悪（ざらざら）１の５段階で評価し、３以上を「つるつるする水準」として下記の基準で評価した。
つるつるする水準：〇
ざらざらする水準：×
【０１１１】
〔プロテクトフィルム層の剥ぎ取りやすさ〕
プロテクトフィルムを剥がす際の様子を、下記の基準で評価した。
スムーズに剥がせる水準：〇
重くて、フィルム／ホットメルト層がプロテクトフィルム層にとられてセパレーター層から浮き上がる水準：×
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
表２より、４．１μｍ、１０．３μｍ又は１２．７μｍの粒子径を有するシリカを１〜１００質量部含有するフィルム層を有するシートは、インク吸収力や発色性等の作画性、カッティング加工の際のカッティング適性、その他の作業性等がすべて良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明のインクジェットプリント用マーキングシートは、衣料用ワッペン、ゼッケン、懸垂幕等の装飾表示用プリントマークとして、好適に適用される。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図２】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図３】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの概略図の一例である。
【図４】本発明のインクジェットプリント用マーキングシートの貼着方法の概略図の一例である。
【符号の説明】
【０１１６】
１ プロテクトフィルム層
２ フィルム層
３ ホットメルト接着剤層
４ 剥離層
５ 支持体層
６ セパレーター層
７ ポリエチレン系樹脂層（剥離層）
８ 紙層（支持体層）
９ ポリエチレン系樹脂層（支持体層）
１０ ポリエチレン系樹脂層（剥離層）
１１ 紙層（支持体層）
１２ ポリプロピレン系樹脂層（支持体層）
２１ 紙層
２２ 粘着剤層
２３ アプリケーションフィルム
２４ａ、２４ｂ プレス板
２５ 基布
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、
前記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、
前記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、前記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、
前記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものである
ことを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項２】
フィルム層は、更に二酸化チタンを含有し、
前記二酸化チタンは、平均粒子径が０．１〜１０μｍであり、前記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有される請求項１記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂である
請求項１又は２記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項４】
セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、
前記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、
前記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなり、
前記セパレーター層の厚みは、５０〜２００μｍである
請求項１、２又は３記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項５】
セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、
前記剥離層は、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、
前記支持体層は、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなり、
前記セパレーター層の厚みは、８０〜２００μｍである
請求項１、２又は３記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項６】
プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、
前記プロテクトフィルム層の厚みは、５〜１００μｍである請求項１、２、３、４又は５記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載のインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法であって、
プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、前記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、
剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の前記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、前記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、
前記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、前記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなる
ことを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法。
【請求項１】
プロテクトフィルム層、フィルム層、ホットメルト接着剤層及びセパレーター層をこの順に積層したインクジェットプリント用マーキングシートであって、
前記フィルム層は、シリカ及びポリウレタン樹脂を含有し、厚みが１０〜７０μｍのものであり、
前記シリカは、平均粒子径が１〜１５μｍであり、前記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有され、
前記ホットメルト層は、熱軟化温度が６０〜１２０℃の範囲であるポリエステル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、厚みが２０〜１００μｍのものである
ことを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項２】
フィルム層は、更に二酸化チタンを含有し、
前記二酸化チタンは、平均粒子径が０．１〜１０μｍであり、前記フィルム層中のポリウレタン樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して１〜１００質量部含有される請求項１記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂又はポリエーテル系ポリウレタン樹脂である
請求項１又は２記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項４】
セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、
前記剥離層は、メラミンアルキド系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、
前記支持体層は、ポリエステル系樹脂からなり、
前記セパレーター層の厚みは、５０〜２００μｍである
請求項１、２又は３記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項５】
セパレーター層は、剥離層及び支持体層からなり、
前記剥離層は、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂からなり、
前記支持体層は、紙層及びポリエチレン系樹脂層、又は、紙層及びポリプロピレン系樹脂からなり、
前記セパレーター層の厚みは、８０〜２００μｍである
請求項１、２又は３記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項６】
プロテクトフィルム層は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂からなり、
前記プロテクトフィルム層の厚みは、５〜１００μｍである請求項１、２、３、４又は５記載のインクジェットプリント用マーキングシート。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載のインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法であって、
プロテクトフィルム層の片面に、フィルム層用配合液を塗工し乾燥させて、前記プロテクトフィルム層及びフィルム層からなる積層体を作製する工程（ａ）と、
剥離層及び支持体層からなるセパレーター層の前記剥離層側の表面にホットメルト接着剤溶液を塗工し乾燥させて、前記セパレーター層及びホットメルト接着剤層からなる積層体を作製する工程（ｂ）と、
前記工程（ａ）で作製した積層体のフィルム層と、前記工程（ｂ）で作製した積層体のホットメルト接着剤層とが接するように積層する工程（ｃ）とからなる
ことを特徴とするインクジェットプリント用マーキングシートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１０３１１２（Ｐ２００６−１０３１１２Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２９１７１２（Ｐ２００４−２９１７１２）
【出願日】平成１６年１０月４日（２００４．１０．４）
【出願人】（０００００５０６１）バンドー化学株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月４日（２００４．１０．４）
【出願人】（０００００５０６１）バンドー化学株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
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