インクジェット記録媒体
【課題】インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止することができ、しかも、優れた表面光沢を有するインクジェット記録媒体を提供すること。
【解決手段】基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体。
【解決手段】基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体に係り、さらに詳しくは、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止することができ、しかも、優れた表面光沢を有するインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は水性インクを極細いノズルより噴出させて、シート状の記録媒体に付着させることにより、画像や文字などを記録する方式である。この方式は記録時の騒音が少なく、高速印字が可能であり、しかも複数のノズルによるカラー化が容易であることから各種端末用のプリンターやコピー機などに広く利用されている。
【０００３】
近年においては、デジタルカメラの高性能化等により、このようなインクジェット記録方式においても、高精細化や、銀塩写真に匹敵する画質、表面光沢および保存性等が強く求められている。
【０００４】
このような要求に応えるために、インクジェット記録媒体の高画質化や、高光沢を付与する方法として、従来より種々の試みが行われている。たとえば、特許文献１では、高光沢を有するインクジェット記録媒体として、所定の感温性高分子化合物および顔料を含有する塗液を用いて得られるインクジェット記録媒体が開示されている。なお、この特許文献１では、感温性高分子化合物として、ポリビニルアルコールまたはその誘導体の共存下で、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミド誘導体や、ビニルメチルエーテルを重合して得られる高分子等が開示されている。
【０００５】
しかしながら、この特許文献１においては、光沢性に優れたインクジェット記録媒体が得られるものの、インク吸収性が不十分であり、そのため、印字むらが発生し易いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１０３３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止することができ、しかも、優れた表面光沢を有するインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、基材上に、インク受容層および光沢層が形成されたインクジェット記録媒体において、インク受容層に含有させる顔料として、無機層状化合物の層間に重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合することにより得られる重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体が提供される。
【００１０】
好ましくは、前記有機高分子化無機層状化合物が、前記無機層状化合物の層間にて前記重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合して得られたものである。
【００１１】
好ましくは、前記無機層状化合物が、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイトから選択される少なくとも一種である。
【００１２】
好ましくは、前記アンモニウムイオン含有単量体が、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物である。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
（ただし、上記式（１）中、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９である。）
【００１３】
好ましくは、前記光沢層が、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオンがインターカレートした有機化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、前記光沢層における前記バインダの含有量が、前記有機化無機層状化合物１００重量部に対して、３〜９０重量部である。
（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録媒体によれば、インク吸収性、印画濃度およびインクドット真円性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止しながら、高い光沢性を実現することができる。そのため、高精細な印字が可能で、さらには顔料インクに対しても優れた記録適性を有する、極めて実用性の高いインクジェット記録用シートなどの記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録媒体について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体は、基材と、インク受容層と、光沢層と、を少なくとも有し、これら基材、インク受容層および光沢層は、この順序で積層されてなる。
【００１６】
基材
本発明で用いる基材としては、基材としての適当な機械物性を有するものであればよく、特に限定されないが、たとえば、セルロースパルプを主成分とする紙類の他、合成紙なども用いることができる。
【００１７】
基材を紙類とする場合における、原料パルプとしては、たとえば、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、さらしケミカルサーモメカニカルパルプ（ＢＣＴＭＰ）、メカニカルパルプ（ＭＰ）等の機械パルプ；ケナフ等の非木材原料から得られるパルプ等の抄紙用パルプ；古紙から再生した古紙パルプ；等が挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００１８】
また、基材に内添される填料としては、種々の無機顔料を用いることができ、たとえば、シリカ、焼成カオリン、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化チタン、活性白土、ゼオライト、珪藻土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらのなかでも、シリカ、焼成カオリン、炭酸カルシウムまたはゼオライトが好ましく用いられる。填料の配合量は、全パルプに対して、通常１〜３０重量％である。１重量％未満とすると、印字にじみが悪化する場合がある。一方、３０重量％を越えると、印字濃度が低下する場合がある。
【００１９】
本発明で用いる基材は、たとえば、上記した各種パルプに填料を加えて、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置を用い、酸性抄紙または中性抄紙で抄造することにより調製することができる。
【００２０】
なお、本発明で用いる基材には、必要に応じて、たとえば、硫酸バンドなどの歩留まり向上剤；ロジン系、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤；酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等の接着剤；等を含有していてもよい。
【００２１】
インク受容層
本発明に係るインク受容層は、少なくとも、有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有する。
【００２２】
顔料としての有機高分子化無機層状化合物は、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることにより得られる重合体が、インターカレートしてなる化合物である。
【００２３】
無機層状化合物としては、特に限定されないが、たとえば、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物が挙げられ、より具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイト等が例示される。
【００２４】
これら無機層状化合物は、天然、合成品、加工処理品のいずれであってもよい。たとえば、天然スメクタイトとしては、ヘクトライト、サポナイト、モンモリロナイトおよびベントナイト等が挙げられる。合成スメクタイトとしては、組成式：（Ｎａおよび/またはＬｉ）０．１〜１．０Ｍｇ２．４〜２．９Ｌｉ０．０〜０．６Ｓｉ３．５〜４．０Ｏ９．０〜１０．６（ＯＨおよび/またはＦ）１．５〜２．５で示されるものが挙げられる。合成マイカとしては、膨潤性フッ素マイカが挙げられる。
【００２５】
このような無機層状化合物としては、市販されている粘土鉱物、たとえば、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、市販品のクニピア、スメクトン（クニミネ工業社製）、ビーガム（バンダービルト社製）、ラポナイト（ラポルテ社製）、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ（トピー工業）、ベンゲル（豊順洋行社製）等を用いても良い。
【００２６】
本発明で用いる無機層状化合物は、重合性アンモニウムイオン含有単量体、および後述する必要に応じて添加される長鎖炭化水素置換アンモニウム塩との接触面が大きく、これにより、これらがインターカレートすることができ、層間を十分に膨潤できるものであることが好ましい。具体的には、無機層状化合物としては、陽イオン交換容量が好ましくは１０〜２００ミリ等量／１００ｇ、より好ましくは５０〜１８０ミリ等量／１００ｇの範囲であるものが好ましい。陽イオン交換容量が低すぎると、無機層状化合物の層間への上記単量体およびアンモニウム塩のインターカレーションが不十分となる傾向にある。一方、陽イオン交換容量が高すぎると、無機層状化合物の結合力が強固となり、層間への上記単量体およびアンモニウム塩のインターカレーションが困難となる。なお、無機層状化合物の陽イオン交換容量は、たとえば、メチレンブルー吸着量を測定することにより求めることができる。
【００２７】
また、無機層状化合物としては、そのアスペクト比（Ｚ）が、好ましくは５０〜５０００、より好ましくは１００〜５０００である。アスペクト比（Ｚ）は、状に分散された無機層状化合物の長さをＬ、単位厚みをａとした場合に、式：Ｚ＝Ｌ／ａに従い求めることができる。なお、長さＬおよび単位厚みａは、電子顕微鏡写真より測定することができる。
【００２８】
たとえば、上記無機層状化合物の一例としてのＮａモンモリロナイトは、２層のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層またはアルミニウム八面体層を間に挟んだ厚さ約１ｎｍのサンドイッチ型の３層構造のケイ酸塩層を有し、これが数層〜数十層積層されたものである。そして、ケイ酸塩層が負の電荷を有し、層間に存在するアルカリ金属カチオン（Ｎａモンモリロナイトにおいては、Ｎａカチオン）やアルカリ土類金属カチオンなどを介して、層間が結合する構成となっている。
【００２９】
本発明において、有機高分子化無機層状化合物を得る方法としては、まず、重合性アンモニウムイオン含有単量体を、重合させることなく無機層状化合物にインターカレートさせ、次いで、無機層状化合物にインターカレートさせた状態で重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることが好ましい。
【００３０】
重合性アンモニウムイオン含有単量体としては、重合性の置換基を有するアンモニウムイオンを含有する化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物が挙げられる。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
【００３１】
上記式（１）において、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９であり、Ｒ２は互いに同じであっても良いし、また異なっていても良い。上記式（１）で表される化合物のなかでも、ジアリルジメチルアンモニウムイオン〔（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２（ＣＨ３）２Ｎ＋〕を含有する化合物が好ましい。重合性アンモニウムイオン含有単量体としての、第４級アンモニウムイオンを含有する化合物は、通常、塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。
【００３２】
重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量の下限は、好ましくは無機層状化合物の陽イオン交換容量の０．５当量、より好ましくは０．７当量である。また、重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量の上限は、陽イオンの交換効率の点から、２当量が好ましく、より好ましくは１．５当量である。重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量が少なすぎると、陽イオンの交換が不十分となり、有機高分子化無機層状化合物の生成が不十分になる傾向にある。また、多すぎると、陽イオン交換に関与しない重合性アンモニウムイオンの量が多くなり、経済的に不利となる傾向にある。
【００３３】
本発明においては、重合性アンモニウムイオン含有単量体以外にインクの顔料や染料の定着性を損なわない範囲で、重合性アンモニウムイオン含有単量体と共重合するその他の単量体を用いることができる。このような単量体としては、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００３４】
本発明においては、無機層状化合物に重合性アンモニウムイオン含有単量体をインターカレートさせる前に、予め無機層状化合物に所定の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせておき、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせた状態にて、重合性アンモニウムイオン含有単量体をインターカレートさせることが好ましい。予め無機層状化合物に長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせ、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩により無機層状化合物を膨潤させた状態とすることにより、重合性アンモニウムイオン含有単量体のインターカレートを効率的に行うことができる。
【００３５】
長鎖炭化水素置換アンモニウム塩としては、炭素数８以上の炭化水素基を少なくとも一つ有するアミンを、塩酸、硫酸、硝酸などの酸を用いてアンモニウム塩としたものや、炭素数４以上の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３６】
炭素数８以上の炭化水素基を少なくとも一つ有するアミンとしては、たとえば、オクチルアミン、２─エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、オクチルジメチルアミン、トリオクチルアミン、ステアリルジメチルアミンおよびラウリン酸アミンなどが挙げられる。
【００３７】
炭素数４以上の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩としては、たとえば、ペンチルトリメチルアンモニウム塩、ヘキシルトリメチルアンモニウム塩、ヘプチルトリメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩等の１つの炭素数４以上の炭化水素基および３つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； ブチルトリエチルアンモニウム塩、ペンチルトリエチルアンモニウム塩、ヘキシルトリエチルアンモニウム塩、ヘプチルトリエチルアンモニウム塩、オクチルトリエチルアンモニウム塩、デシルトリエチルアンモニウム塩、ドデシルトリエチルアンモニウム塩、オクタデシルトリエチルアンモニウム塩等の１つの炭素数４以上の炭化水素基および３つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； ジブチルジメチルアンモニウム塩、ジペンチルジメチルアンモニウム塩、ジヘキシルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩等の２つの炭素数４以上の炭化水素基および２つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； ジブチルジエチルアンモニウム塩、ジペンチルジエチルアンモニウム塩、ジヘキシルジエチルアンモニウム塩、ジオクチルジエチルアンモニウム塩、ジデシルジエチルアンモニウム塩、ジドデシルジエチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジエチルアンモニウム塩等の２つの炭素数４以上の炭化水素基および２つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； トリブチルメチルアンモニウム塩、トリペンチルメチルアンモニウム塩、トリヘキシルメチルアンモニウム塩、トリヘプチルメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリデシルメチルアンモニウム塩、トリデシルメチルアンモニウム塩、トリオクタデシルメチルアンモニウム塩等の３つの炭素数４以上の炭化水素基および１つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； トリブチルエチルアンモニウム塩、トリペンチルエチルアンモニウム塩、トリヘキシルエチルアンモニウム塩、トリヘプチルエチルアンモニウム塩、トリオクチルエチルアンモニウム塩、トリデシルエチルアンモニウム塩、トリドデシルエチルアンモニウム塩、トリオクタデシルエチルアンモニウム塩等の３つの炭素数４以上の炭化水素基および１つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； テトラブチルアンモニウム塩、テトラペンチルアンモニウム，テトラヘキシルアンモニウム塩、テトラヘプチルアンモニウム塩、テトラオクチルアンモニウム塩、テトラデシルアンモニウム塩、テトラドデシルアンモニウム，テトラオクタデシルアンモニウム塩等の４つの炭素数４以上の炭化水素基で置換されたアンモニウムの塩；等が挙げられる。これらのアンモニウム塩は、塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。
【００３８】
長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を使用する場合における使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、上述した重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量と同等とすればよい。
【００３９】
有機高分子化無機層状化合物の大きさは特に限定されないが、平均厚みが１〜５０ｎｍ、平均直径が５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００４０】
本発明に係る有機高分子化無機層状化合物は、たとえば、上述の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を用いて、次の方法により製造することができる。
【００４１】
すなわち、まず、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩と、無機層状化合物と、を反応させる。
これらを反応させる方法としては、たとえば、（１）長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を溶解した溶媒中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、（２）長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を軟化または溶融させ、次いで、これらの中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、などが挙げられる。
【００４２】
上記（１）の方法によれば、室温下で、無機層状化合物の層間に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を、イオンの形態でインターカレートさせることができる。この方法においては、用いる溶媒としては、たとえば、水の他、各種有機溶媒を用いることができる。また、上記（２）の方法においては、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩の軟化温度または溶融温度以上の高温に加熱する必要がある。この加熱は、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩、さらには無機層状化合物が分解しない温度で、かつこれらが安定に存在する温度において行うことが望ましく、たとえば、加熱温度は２５０℃以下である。
【００４３】
次いで、上記にて得られた反応物に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を添加し、温度２０〜９５℃、０．５〜２４時間にて撹拌することにより、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を、イオンの形態でインターカレートさせる。
【００４４】
次いで、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体をイオンの形態でインターカレートさせた状態で、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させる。重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合方法としては、特に限定されないが、たとえば、開始剤として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ターシャリーブチルハイドロパーオキシドなどを用いて、温度１０〜１００℃、１〜２４時間にて反応させることにより重合させることができる。開始剤の添加方法は、一括式、分割式、連続式のいずれでもよい。このようにして、有機高分子化無機層状化合物を製造することができる。
【００４５】
有機高分子化無機層状化合物における、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体の分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５００，０００である。また、有機高分子化無機層状化合物中において、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることにより得られる重合体は、通常、イオンの形態で、無機層状化合物の層間にインターカレートすることとなる。
【００４６】
有機高分子化無機層状化合物を製造する際に、上述の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を使用する場合には、有機高分子化無機層状化合物中には、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体に加えて、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩が残存していても良い。この場合における、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩の残存量は、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。
【００４７】
本発明においては、無機層状化合物の層間に、上記重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体をインターカレートさせて、無機層状化合物に有機高分子を導入することにより、無機層状化合物の層間を十分に膨潤させることができ、これらにより層間距離を大きくすることができ、無機層状化合物の分散性を向上させることができる。そして、その結果として、有機高分子化無機層状化合物の形態で、インク受容層中に微分散させることができ、これにより、得られるインクジェット記録媒体を、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止可能で、しかも優れた表面光沢を有するものとすることができる。なお、本発明に係る有機高分子化無機層状化合物は、無機層状化合物中に含有されているカチオンが、上記重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体によりイオン交換されてなるものである。
【００４８】
なお、本発明においては、インク受容層に用いられる顔料として、上記有機高分子化無機層状化合物以外の顔料を併用しても良い。このような顔料としては、たとえば、非晶質シリカ、アルミナ、ゼオライトなどのキセロゲル系多孔質顔料；炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機顔料；スチレン系、アクリル系、尿素樹脂系、メラミン樹脂系、ベンゾグアナミン樹脂系の有機顔料；などが挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。これらを用いる場合における使用量は、顔料全体１００重量％に対して、１０重量％以下とする。これらの顔料の使用量が多すぎると、顔料として有機高分子化無機層状化合物を用いることによる効果が小さくなってしまう。
【００４９】
インク受容層に用いられるバインダとしては、各種樹脂を用いることができ、特に限定されないが、デンプンおよびその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然または半合成高分子類、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、酸変性アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体樹脂の水溶液または水分散体、あるいは上記の樹脂類にアニオン性またはカチオン性残基を導入した変性重合体等を用いることができる。
【００５０】
インク受容層におけるバインダの含有量は、上記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、通常、１〜１００重量部であり、好ましくは２〜９０重量部、より好ましくは５〜８０重量部である。バインダの含有量が少なすぎると、光沢性、印字にじみ、ドット真円性およびインク吸収性に劣る結果となる。一方、多すぎると、光沢性、ドット真円性およびインク吸収性に劣る結果となる。
【００５１】
インク受容層には、水性インクでの印字画像の耐水性を向上させる目的で、カチオン性樹脂をさらに併用しても良い。このようなカチオン性樹脂としては、たとえば、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物が挙げられる。これらカチオン性樹脂の含有量は、顔料１００重量部に対して、通常１〜３０重量部である。
【００５２】
また、インク受容層には、必要に応じて、さらに、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、染料、蛍光増白剤、その他通常用いられる公知の各種助剤を使用することができる。
【００５３】
インク受容層は、基材上に、インク受容層を形成することとなる各種成分を含有するインク受容層用塗料を塗工することにより形成することができる。インク受容層用塗料は、たとえば、上記した各成分を、水または有機溶剤に均一に溶解・分散することにより調製することができる。この様にして調製されるインク受容層用塗料は一般に固形分濃度が３〜２０重量％程度の水分散体である。
【００５４】
インク受容層を塗工する方法としては、特に限定されないが、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置を用いて行えば良い。あるいは、鏡面を有する加熱した光沢ロールに湿潤塗工層を圧着させ、乾燥することにより、その鏡面を写しとることによって得られる、いわゆるキャスト塗工法で塗工しても良い。
【００５５】
インク受容層の乾燥後の塗工量は、求める記録品質に応じて適宜決定すれば良いが、好ましくは２ｇ／ｍ２以上、１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４ｇ／ｍ２以上、１３ｇ／ｍ２以下である。塗工量が少なすぎると、インクジェット記録品質が不十分となる場合があり、一方、多すぎると、印字濃度が不足する場合がある。
【００５６】
光沢層
本発明に係る光沢層は、特に限定されないが、顔料と、バインダと、を少なくとも含有していることが好ましい。
【００５７】
光沢層に用いられる顔料としては、一般的に使用されている顔料であれば良く、特に限定されないが、シリカ、コロイダルシリカ、カチオン化コロイダルシリカ、カチオン化気相法シリカ、アルミナ、気相法アルミナ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００５８】
本発明においては、光沢層に用いられる顔料として、上記の一般的に使用されている顔料に代えて、次のような構成を有する有機化無機層状化合物を用いることが好ましい。光沢層に用いられる顔料として、有機化無機層状化合物を用いることにより、本発明のインクジェット記録媒体の光沢性の更なる向上を図ることができる。
【００５９】
本発明で好ましく用いられる有機化無機層状化合物は、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオン（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）が、インターカレートしてなる化合物である。
【００６０】
無機層状化合物としては、特に限定されないが、たとえば、上述の有機高分子化無機層状化合物と同様のものが使用できる。
【００６１】
無機層状化合物にインターカレートさせるアンモニウムイオンは、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種である。ここにおいて、Ｒ３は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数８〜１８の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の飽和炭化水素である。
【００６２】
各アンモニウムイオンにおける、飽和炭化水素基（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８）の炭素数が少なすぎると、インターカレートするアンモニウムイオン容積が小さく層間距離が不十分となり無機層状化合物の分散性が劣り、一方、炭素数が多すぎると、アンモニウムイオンの疎水性が高くなりすぎ、溶媒への溶解性が低下し、無機層状化合物へのインターカレートがしにくくなる。
【００６３】
Ｒ３ＮＨ３＋またはＲ４Ｒ５ＮＨ２＋で表されるアンモニウムイオンとしては、たとえば、Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンを、塩酸、硫酸、硝酸などの酸を用いてアンモニウムイオンとしたものが用いられる。Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンとしては、たとえば、オクチルアミン、２─エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミンなどが挙げられる。なお、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋において、Ｒ４、Ｒ５は、同じ炭素数の飽和炭化水素としても良いし、互いに異なる炭素数の飽和炭化水素としても良い。
【００６４】
Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋またはＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋で表されるアンモニウムイオンとしては、たとえば、これらの塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。このような塩としては、オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。なお、Ｒ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋おいて、Ｒ７、Ｒ８は、同じ炭素数の飽和炭化水素としても良いし、互いに異なる炭素数の飽和炭化水素としても良い。
【００６５】
上記アンモニウムイオン（Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、Ｒ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋）の使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、アンモニウムイオンの使用量の下限は、好ましくは無機層状化合物の陽イオン交換容量の０．５当量、より好ましくは０．７当量である。また、アンモニウムイオンの使用量の上限は、陽イオンの交換効率の点から、２当量が好ましく、より好ましくは１．５当量である。アンモニウムイオンの使用量を、０．５当量未満とすると、陽イオンの交換が不十分となり、有機化無機層状化合物の生成が不十分になる傾向にある。また、２当量を超えると、陽イオン交換に関与しないアンモニウムイオンの量が多くなり、経済的に不利となる傾向にある。
【００６６】
有機化無機層状化合物の大きさは特に限定されないが、平均厚みが１〜５０ｎｍ、平均直径が５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００６７】
有機化無機層状化合物は、たとえば、（１）Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンと酸との化合物や、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋またはＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋の塩を、溶解した溶媒中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、（２）上記化合物や塩を軟化または溶融させ、次いで、これらの中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、により得ることができる。
【００６８】
光沢層に用いられるバインダとしては、各種樹脂を用いることができ、特に限定されないが、たとえば、上述のインク受容層と同様のものを用いることができる。
【００６９】
光沢層における、バインダの含有量は、有機化無機層状化合物１００重量部に対して、通常、３〜９０重量部であり、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部である。バインダの含有量が少なすぎると、光沢性が低下する傾向にある。一方、多すぎると、発色性が低下する傾向にある。
【００７０】
光沢層には、必要に応じて、さらに一般のインクジェット記録媒体に使用されている顔料、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤を用いても良い。
【００７１】
光沢層は、基材上に形成したインク受容層に、光沢層を形成することとなる各種成分を含有する光沢層用塗料を塗工し、必要に応じて乾燥することにより形成することができる。光沢層用塗料は、たとえば、上記した各成分を、水または有機溶剤に均一に溶解・分散することにより調製することができる。
【００７２】
光沢層を塗工する方法としては、特に限定されないが、上述のインク受容層と同様の方法とすれば良い。また光沢層の乾燥後の塗工量は、求める記録品質に応じて適宜決定すれば良いが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、１２ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下である。塗工量が少なすぎると、インクジェット記録品質が不十分となる場合があり、一方、多すぎると、印字濃度が不足する場合がある。
【００７３】
そして、インク受容層上に光沢層を塗工した後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いることにより、平滑化処理を行うことが好ましい。
【００７４】
なお、本発明においては、必要に応じて、上記基材とインク受容層との間に、溶媒吸収層を設けても良い。溶媒吸収層は、インク中の溶媒をいち早く吸収し保持する役割を有する層であり、顔料とバインダを含有する層である。溶媒吸収層を構成する顔料およびバインダとしては、特に限定されず、従来公知のものを用いれば良い。溶媒吸収層を形成する場合には、基材上に溶媒吸収層を形成した後に、溶媒吸収層上に、上述の方法によりインク受容層を形成すれば良い。
【００７５】
こうして得られる本発明のインクジェット記録媒体は、インク吸収性、印画濃度およびインクドット真円性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止しながら、高い光沢性を有するものである。そのため、高精細な印字が可能で、さらには顔料インクに対しても優れた記録適性を有し、インクジェット記録用シートなどとして好適に使用される。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の〔部〕および〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性の評価は下記の方法により行う。
【００７７】
光沢性
インクジェット記録媒体の光沢性は、シート状の記録媒体表面に対して横方向からの光沢感、平滑感を目視により評価する。本実施例では、光沢性は、以下の基準で評価する。
◎：極めて高い光沢感がある。
○：高い光沢感がある。
△：光沢感がある。
×：光沢感がやや劣る。
【００７８】
印字にじみ
印字にじみは、プリンターＡ（セイコーエプソン社製、品番ＰＭ−８７０Ｃ、染料インクタイプ）を用いて、ブラック、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタを、互いに境界を接するようにマス目状に配置した印字を行ない、各色間の境界部でのインクのにじみを目視にて評価する。本実施例では、印字にじみは、以下の基準で評価する。
○：印字のにじみがわずかに認められるが実用上問題の無いレベル。
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００７９】
印字濃度
印字濃度は、プリンターＡ（染料インクタイプ）を用いて黒のベタ印字を行ない、その印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ−９１４）で測定する。本実施例では、印字濃度は、以下の基準で評価する。
○：２．１０以上
×：２．１０未満
【００８０】
インクドット真円性
インクドット真円性は、プリンターＡ（染料インクタイプ）を用いて、各インク滴が重ならないような、インク密度の低いハーフトーンの印字を行ない、ハーフトーン（１０％階調）印字部分を光学顕微鏡にて２００倍に拡大して観察し、それぞれのインクドットの形状が真円を示しているかどうかを目視にて評価する。本実施例では、インクドット真円性は、以下の基準で評価する。
○：インクドットの形状が円形であり、良好なレベル。
△：インクドットの形状はほぼ円形であるものの一部に形状の乱れが見られ、やや不良なレベル。
×：インクドットの形状が不安定であり、不良なレベル。
【００８１】
顔料インクの記録適性（インク吸収性）
顔料インクの記録適性は、プリンターＢ（セイコーエプソン社製、品番ＰＭ−４０００ＰＸ、顔料インクタイプ）を用いて、写真画像（ＪＩＳ Ｘ ９２０４準拠「高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）データ」、画像の識別記号：Ｎ１、画像の名称：グラスと女性）の印字を行ない、印字部の均一性を目視にて評価する。本実施例では、顔料インクの記録適性は、以下の基準で評価する。
○：印字ムラがわずかに認められるが実用上問題の無いレベル。
△：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラがあり、実用上重大な問題となるレベル。
【００８２】
実施例１
基材の製造
ＬＢＫＰ６０部（フリーネス４５０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ４０部（フリーネス４５０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して、填料としての軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（荒川化学工業社製、サイズパインＫ−９０２）０．０５％、硫酸アルミニウム０．５％、内添紙力剤（王子コーンスターチ社製、エースＫ）０．６％をそれぞれ添加して紙料を調製する。そして、このように調製された紙料を用いて、長網抄紙機にて坪量１６５ｇ／ｍ２の紙基材を得て、１５０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施して紙基材を得る。
【００８３】
インク受容層用塗料の調製
まず、次の方法により、無機層状化合物に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を、イオンの形態でインターカレートさせた化合物を調製する。
すなわち、無機層状化合物としてのＮａモンモリロナイト（陽イオン容量１１５ｍｅｑ．／１００ｇ）を準備し、Ｎａモンモリロナイト１６０ｇを８０℃の水１０リットルに分散させて、１時間攪拌してモンモリロナイト分散液を得る。次いで、ドデシルアミン４２．２０ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇを含有する水溶液３リットルを、モンモリロナイト分散液に加えさらに同温度（８０℃）で１時間撹拌する。そして、室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％になるように再度水を加え、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、モンモリロナイトを十分に膨潤させ、無機層状化合物に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩が、イオンの形態でインターカレートした化合物（以下、「アンモニウム膨潤モンモリロナイト」とする。）を得る。なお、本実施例では、ドデシルアンモニウムイオンの添加量は、Ｎａモンモリロナイトの陽イオン交換容量に対して、１．２４当量である。また、アンモニウム膨潤モンモリロナイトの膨潤性は、Ｘ線回折により確認することができ、その層間は３５Åである。
【００８４】
次いで、上記にて得られたアンモニウム膨潤モンモリロナイトを用いて、有機高分子化無機層状化合物を調製する。
すなわち、アンモニウム膨潤モンモリロナイト１００ｇを水９００ｇに加え、８０℃で１時間撹拌する。そして、撹拌後の溶液にジアリルジメチルアンモニウムクロライドの６０％溶液を１３３ｇ加え、さらに８０℃で１時間撹拌を行い、反応液の温度を７０℃とし、反応液に２５％の過硫酸アンモニウム水溶液５ｇを１時間にわたり滴下する。そして、滴下終了後、２時間反応を続けることにより、有機高分子化無機層状化合物を得る。
【００８５】
そして、系内を室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％となるように再度水を加える。そして、得られる有機高分子化無機層状化合物の水分散液を１０００部（固形分換算で１００部となる）、バインダとしてのポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバール ＰＶＡ−１３５Ｈ）３０部および水６００部からなる組成物を混合、攪拌することにより、インク受容層用塗料を調製する。
【００８６】
光沢層用塗料の調製
顔料としてのアニオン性コロイダルシリカ（スノーテックス ＯＬ、ＳｉＯ２の２０％水分散液、粒子径４０〜５０ｎｍ、ｐＨ＝２．０〜４．０、粘度１．０〜３．０ｍＰａ・ｓ）１００部（固形分換算）、分散剤としてのポリアクリル酸ソーダ（東亜合成社製、アロンＴ−４０）０．５部およびバインダとしてのポリアクリル酸エステル（日本ゼオン株式会社製、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１４、固形分濃度４６％）５０部（固形分換算で２３部となる）を水中で混合、攪拌することにより、光沢層用塗料を調製する。
【００８７】
インクジェット記録媒体の製造
上記により得られる基材に、上記にて調製されるインク受容層用塗料を、エアーナイフコーターで塗工して乾燥することにより、インク受容層を形成する。そして、インク受容層の上に、上記にて調製される光沢層用塗料を、ロールコーターを用いて塗工し、未乾燥下に直ちに表面温度が７５℃の鏡面ドラムで圧着、乾燥させてインクジェット記録媒体（インクジェット記録用シート）を得る。本実施例では、インク受容層の塗工量は乾燥重量で約１０ｇ／ｍ２である。
【００８８】
そして、得られるインクジェット記録媒体について、上記した方法により、光沢性、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の各評価を行う。結果を表１に示す。
【００８９】
実施例２，３、比較例２，３
インク受容層用塗料を調製する際における、バインダとしてのポリビニルアルコールの使用量を３０部から表１に示す各量に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、実施例１と同様に評価する。結果を表１に示す。なお、各実施例、比較例におけるインク受容層の塗工量は、約６ｇ／ｍ２（実施例２）、約１２ｇ／ｍ２（実施例３）、約２ｇ／ｍ２（比較例２）、約１３ｇ／ｍ２（比較例３）である。
【００９０】
比較例１
有機高分子化無機層状化合物の代わりに、合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、ファインシールＸ−６０、平均二次粒子径６．０μｍ）を用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、実施例１と同様に評価する。結果を表１に示す。比較例１における光沢層の塗工量は、乾燥重量で約１１ｇ／ｍ２である。
【００９１】
【表１】
表１中、インク受容層のバインダ量は、有機高分子化無機層状化合物１００部に対する添加量である。
【００９２】
評価１
表１に示すように、本発明所定の有機高分子化無機層状化合物を用いてインク受容層を形成することにより、光沢性、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の全てにおいて良好なインクジェット記録媒体を得ることができる（実施例１〜３）。
【００９３】
一方、有機高分子化無機層状化合物の代わりに、合成非晶質シリカを用いると、印字にじみ、印字濃度、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）に劣る結果となる（比較例１）。また、インク受容層中に含有させるバインダ量が少なすぎる場合には、光沢性、印字にじみ、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の全てに劣る結果となり、一方、多すぎる場合には、光沢性、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）に劣る結果となる（比較例２，３）。
【００９４】
実施例４
光沢層用塗料として、以下の方法により調製される有機化無機層状化合物を顔料として含有する塗料を用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造する。
【００９５】
すなわち、無機層状化合物としてのＮａモンモリロナイト（陽イオン容量１１５ｍｅｑ．／１００ｇ）を準備し、Ｎａモンモリロナイト１６０ｇを８０℃の水１０リットルに分散させて、１時間攪拌してモンモリロナイト分散液を得る。次いで、ドデシルアミン４２．２０ｇに濃度１０％の塩酸８３．２ｇを加えることにより調製されるアンモニウムイオン溶液を、モンモリロナイト分散液に加えさらに同温度（８０℃）で１時間撹拌する。そして、室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％になるように再度水を加え、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、モンモリロナイトを十分に膨潤させ、有機化無機層状化合物（アンモニウム膨潤モンモリロナイト）分散液を調製する。なお、本実施例では、ドデシルアンモニウムイオンの添加量は、Ｎａモンモリロナイトの陽イオン交換容量に対して、１．２４当量である。
【００９６】
次いで、上記にて得られる有機化無機層状化合物１００部（固形分換算）、分散剤としてのポリアクリル酸ソーダ（東亜合成社製、アロンＴ−４０）０．５部およびバインダとしてのポリアクリル酸エステル（日本ゼオン株式会社製、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１４、固形分濃度４６％）５０部（固形分換算で２３部となる）を水中で混合、攪拌することにより、光沢層用塗料を調製する。
【００９７】
そして、得られるインクジェット記録媒体を実施例１と同様に評価する。結果を表２に示す。
【００９８】
実施例５，６
光沢層用塗料に含有させる有機化無機層状化合物を調製する際に、ドデシルアミン４２．２０ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇの代わりに、それぞれ、オクタデシルアミン６１．３７ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇ（実施例５）、塩化オクチルトリメチルアンモニウム４７．３１ｇ（実施例６）を用いる以外は、実施例４と同様にして、光沢層用塗料を調製し、同様にしてインクジェット記録媒体を製造する。そして、得られるインクジェット記録媒体を実施例１と同様に評価する。結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】
評価２
表２に示すように、光沢層を、所定の有機化無機層状化合物を顔料として含有するものとすることにより、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）を良好に保ちながら、光沢性の更なる向上が可能となる（実施例４〜６）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体に係り、さらに詳しくは、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止することができ、しかも、優れた表面光沢を有するインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は水性インクを極細いノズルより噴出させて、シート状の記録媒体に付着させることにより、画像や文字などを記録する方式である。この方式は記録時の騒音が少なく、高速印字が可能であり、しかも複数のノズルによるカラー化が容易であることから各種端末用のプリンターやコピー機などに広く利用されている。
【０００３】
近年においては、デジタルカメラの高性能化等により、このようなインクジェット記録方式においても、高精細化や、銀塩写真に匹敵する画質、表面光沢および保存性等が強く求められている。
【０００４】
このような要求に応えるために、インクジェット記録媒体の高画質化や、高光沢を付与する方法として、従来より種々の試みが行われている。たとえば、特許文献１では、高光沢を有するインクジェット記録媒体として、所定の感温性高分子化合物および顔料を含有する塗液を用いて得られるインクジェット記録媒体が開示されている。なお、この特許文献１では、感温性高分子化合物として、ポリビニルアルコールまたはその誘導体の共存下で、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミド誘導体や、ビニルメチルエーテルを重合して得られる高分子等が開示されている。
【０００５】
しかしながら、この特許文献１においては、光沢性に優れたインクジェット記録媒体が得られるものの、インク吸収性が不十分であり、そのため、印字むらが発生し易いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１０３３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止することができ、しかも、優れた表面光沢を有するインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、基材上に、インク受容層および光沢層が形成されたインクジェット記録媒体において、インク受容層に含有させる顔料として、無機層状化合物の層間に重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合することにより得られる重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体が提供される。
【００１０】
好ましくは、前記有機高分子化無機層状化合物が、前記無機層状化合物の層間にて前記重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合して得られたものである。
【００１１】
好ましくは、前記無機層状化合物が、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイトから選択される少なくとも一種である。
【００１２】
好ましくは、前記アンモニウムイオン含有単量体が、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物である。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
（ただし、上記式（１）中、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９である。）
【００１３】
好ましくは、前記光沢層が、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオンがインターカレートした有機化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、前記光沢層における前記バインダの含有量が、前記有機化無機層状化合物１００重量部に対して、３〜９０重量部である。
（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録媒体によれば、インク吸収性、印画濃度およびインクドット真円性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止しながら、高い光沢性を実現することができる。そのため、高精細な印字が可能で、さらには顔料インクに対しても優れた記録適性を有する、極めて実用性の高いインクジェット記録用シートなどの記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録媒体について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体は、基材と、インク受容層と、光沢層と、を少なくとも有し、これら基材、インク受容層および光沢層は、この順序で積層されてなる。
【００１６】
基材
本発明で用いる基材としては、基材としての適当な機械物性を有するものであればよく、特に限定されないが、たとえば、セルロースパルプを主成分とする紙類の他、合成紙なども用いることができる。
【００１７】
基材を紙類とする場合における、原料パルプとしては、たとえば、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、さらしケミカルサーモメカニカルパルプ（ＢＣＴＭＰ）、メカニカルパルプ（ＭＰ）等の機械パルプ；ケナフ等の非木材原料から得られるパルプ等の抄紙用パルプ；古紙から再生した古紙パルプ；等が挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００１８】
また、基材に内添される填料としては、種々の無機顔料を用いることができ、たとえば、シリカ、焼成カオリン、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化チタン、活性白土、ゼオライト、珪藻土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらのなかでも、シリカ、焼成カオリン、炭酸カルシウムまたはゼオライトが好ましく用いられる。填料の配合量は、全パルプに対して、通常１〜３０重量％である。１重量％未満とすると、印字にじみが悪化する場合がある。一方、３０重量％を越えると、印字濃度が低下する場合がある。
【００１９】
本発明で用いる基材は、たとえば、上記した各種パルプに填料を加えて、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置を用い、酸性抄紙または中性抄紙で抄造することにより調製することができる。
【００２０】
なお、本発明で用いる基材には、必要に応じて、たとえば、硫酸バンドなどの歩留まり向上剤；ロジン系、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤；酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等の接着剤；等を含有していてもよい。
【００２１】
インク受容層
本発明に係るインク受容層は、少なくとも、有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有する。
【００２２】
顔料としての有機高分子化無機層状化合物は、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることにより得られる重合体が、インターカレートしてなる化合物である。
【００２３】
無機層状化合物としては、特に限定されないが、たとえば、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物が挙げられ、より具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイト等が例示される。
【００２４】
これら無機層状化合物は、天然、合成品、加工処理品のいずれであってもよい。たとえば、天然スメクタイトとしては、ヘクトライト、サポナイト、モンモリロナイトおよびベントナイト等が挙げられる。合成スメクタイトとしては、組成式：（Ｎａおよび/またはＬｉ）０．１〜１．０Ｍｇ２．４〜２．９Ｌｉ０．０〜０．６Ｓｉ３．５〜４．０Ｏ９．０〜１０．６（ＯＨおよび/またはＦ）１．５〜２．５で示されるものが挙げられる。合成マイカとしては、膨潤性フッ素マイカが挙げられる。
【００２５】
このような無機層状化合物としては、市販されている粘土鉱物、たとえば、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、市販品のクニピア、スメクトン（クニミネ工業社製）、ビーガム（バンダービルト社製）、ラポナイト（ラポルテ社製）、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ（トピー工業）、ベンゲル（豊順洋行社製）等を用いても良い。
【００２６】
本発明で用いる無機層状化合物は、重合性アンモニウムイオン含有単量体、および後述する必要に応じて添加される長鎖炭化水素置換アンモニウム塩との接触面が大きく、これにより、これらがインターカレートすることができ、層間を十分に膨潤できるものであることが好ましい。具体的には、無機層状化合物としては、陽イオン交換容量が好ましくは１０〜２００ミリ等量／１００ｇ、より好ましくは５０〜１８０ミリ等量／１００ｇの範囲であるものが好ましい。陽イオン交換容量が低すぎると、無機層状化合物の層間への上記単量体およびアンモニウム塩のインターカレーションが不十分となる傾向にある。一方、陽イオン交換容量が高すぎると、無機層状化合物の結合力が強固となり、層間への上記単量体およびアンモニウム塩のインターカレーションが困難となる。なお、無機層状化合物の陽イオン交換容量は、たとえば、メチレンブルー吸着量を測定することにより求めることができる。
【００２７】
また、無機層状化合物としては、そのアスペクト比（Ｚ）が、好ましくは５０〜５０００、より好ましくは１００〜５０００である。アスペクト比（Ｚ）は、状に分散された無機層状化合物の長さをＬ、単位厚みをａとした場合に、式：Ｚ＝Ｌ／ａに従い求めることができる。なお、長さＬおよび単位厚みａは、電子顕微鏡写真より測定することができる。
【００２８】
たとえば、上記無機層状化合物の一例としてのＮａモンモリロナイトは、２層のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層またはアルミニウム八面体層を間に挟んだ厚さ約１ｎｍのサンドイッチ型の３層構造のケイ酸塩層を有し、これが数層〜数十層積層されたものである。そして、ケイ酸塩層が負の電荷を有し、層間に存在するアルカリ金属カチオン（Ｎａモンモリロナイトにおいては、Ｎａカチオン）やアルカリ土類金属カチオンなどを介して、層間が結合する構成となっている。
【００２９】
本発明において、有機高分子化無機層状化合物を得る方法としては、まず、重合性アンモニウムイオン含有単量体を、重合させることなく無機層状化合物にインターカレートさせ、次いで、無機層状化合物にインターカレートさせた状態で重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることが好ましい。
【００３０】
重合性アンモニウムイオン含有単量体としては、重合性の置換基を有するアンモニウムイオンを含有する化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物が挙げられる。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
【００３１】
上記式（１）において、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９であり、Ｒ２は互いに同じであっても良いし、また異なっていても良い。上記式（１）で表される化合物のなかでも、ジアリルジメチルアンモニウムイオン〔（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２（ＣＨ３）２Ｎ＋〕を含有する化合物が好ましい。重合性アンモニウムイオン含有単量体としての、第４級アンモニウムイオンを含有する化合物は、通常、塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。
【００３２】
重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量の下限は、好ましくは無機層状化合物の陽イオン交換容量の０．５当量、より好ましくは０．７当量である。また、重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量の上限は、陽イオンの交換効率の点から、２当量が好ましく、より好ましくは１．５当量である。重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量が少なすぎると、陽イオンの交換が不十分となり、有機高分子化無機層状化合物の生成が不十分になる傾向にある。また、多すぎると、陽イオン交換に関与しない重合性アンモニウムイオンの量が多くなり、経済的に不利となる傾向にある。
【００３３】
本発明においては、重合性アンモニウムイオン含有単量体以外にインクの顔料や染料の定着性を損なわない範囲で、重合性アンモニウムイオン含有単量体と共重合するその他の単量体を用いることができる。このような単量体としては、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００３４】
本発明においては、無機層状化合物に重合性アンモニウムイオン含有単量体をインターカレートさせる前に、予め無機層状化合物に所定の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせておき、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせた状態にて、重合性アンモニウムイオン含有単量体をインターカレートさせることが好ましい。予め無機層状化合物に長鎖炭化水素置換アンモニウム塩をインターカレートさせ、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩により無機層状化合物を膨潤させた状態とすることにより、重合性アンモニウムイオン含有単量体のインターカレートを効率的に行うことができる。
【００３５】
長鎖炭化水素置換アンモニウム塩としては、炭素数８以上の炭化水素基を少なくとも一つ有するアミンを、塩酸、硫酸、硝酸などの酸を用いてアンモニウム塩としたものや、炭素数４以上の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３６】
炭素数８以上の炭化水素基を少なくとも一つ有するアミンとしては、たとえば、オクチルアミン、２─エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、オクチルジメチルアミン、トリオクチルアミン、ステアリルジメチルアミンおよびラウリン酸アミンなどが挙げられる。
【００３７】
炭素数４以上の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩としては、たとえば、ペンチルトリメチルアンモニウム塩、ヘキシルトリメチルアンモニウム塩、ヘプチルトリメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩等の１つの炭素数４以上の炭化水素基および３つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； ブチルトリエチルアンモニウム塩、ペンチルトリエチルアンモニウム塩、ヘキシルトリエチルアンモニウム塩、ヘプチルトリエチルアンモニウム塩、オクチルトリエチルアンモニウム塩、デシルトリエチルアンモニウム塩、ドデシルトリエチルアンモニウム塩、オクタデシルトリエチルアンモニウム塩等の１つの炭素数４以上の炭化水素基および３つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； ジブチルジメチルアンモニウム塩、ジペンチルジメチルアンモニウム塩、ジヘキシルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩等の２つの炭素数４以上の炭化水素基および２つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； ジブチルジエチルアンモニウム塩、ジペンチルジエチルアンモニウム塩、ジヘキシルジエチルアンモニウム塩、ジオクチルジエチルアンモニウム塩、ジデシルジエチルアンモニウム塩、ジドデシルジエチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジエチルアンモニウム塩等の２つの炭素数４以上の炭化水素基および２つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； トリブチルメチルアンモニウム塩、トリペンチルメチルアンモニウム塩、トリヘキシルメチルアンモニウム塩、トリヘプチルメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリデシルメチルアンモニウム塩、トリデシルメチルアンモニウム塩、トリオクタデシルメチルアンモニウム塩等の３つの炭素数４以上の炭化水素基および１つのメチル基で置換されたアンモニウムの塩； トリブチルエチルアンモニウム塩、トリペンチルエチルアンモニウム塩、トリヘキシルエチルアンモニウム塩、トリヘプチルエチルアンモニウム塩、トリオクチルエチルアンモニウム塩、トリデシルエチルアンモニウム塩、トリドデシルエチルアンモニウム塩、トリオクタデシルエチルアンモニウム塩等の３つの炭素数４以上の炭化水素基および１つのエチル基で置換されたアンモニウムの塩； テトラブチルアンモニウム塩、テトラペンチルアンモニウム，テトラヘキシルアンモニウム塩、テトラヘプチルアンモニウム塩、テトラオクチルアンモニウム塩、テトラデシルアンモニウム塩、テトラドデシルアンモニウム，テトラオクタデシルアンモニウム塩等の４つの炭素数４以上の炭化水素基で置換されたアンモニウムの塩；等が挙げられる。これらのアンモニウム塩は、塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。
【００３８】
長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を使用する場合における使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、上述した重合性アンモニウムイオン含有単量体の使用量と同等とすればよい。
【００３９】
有機高分子化無機層状化合物の大きさは特に限定されないが、平均厚みが１〜５０ｎｍ、平均直径が５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００４０】
本発明に係る有機高分子化無機層状化合物は、たとえば、上述の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を用いて、次の方法により製造することができる。
【００４１】
すなわち、まず、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩と、無機層状化合物と、を反応させる。
これらを反応させる方法としては、たとえば、（１）長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を溶解した溶媒中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、（２）長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を軟化または溶融させ、次いで、これらの中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、などが挙げられる。
【００４２】
上記（１）の方法によれば、室温下で、無機層状化合物の層間に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を、イオンの形態でインターカレートさせることができる。この方法においては、用いる溶媒としては、たとえば、水の他、各種有機溶媒を用いることができる。また、上記（２）の方法においては、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩の軟化温度または溶融温度以上の高温に加熱する必要がある。この加熱は、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩、さらには無機層状化合物が分解しない温度で、かつこれらが安定に存在する温度において行うことが望ましく、たとえば、加熱温度は２５０℃以下である。
【００４３】
次いで、上記にて得られた反応物に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を添加し、温度２０〜９５℃、０．５〜２４時間にて撹拌することにより、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体を、イオンの形態でインターカレートさせる。
【００４４】
次いで、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体をイオンの形態でインターカレートさせた状態で、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させる。重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合方法としては、特に限定されないが、たとえば、開始剤として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ターシャリーブチルハイドロパーオキシドなどを用いて、温度１０〜１００℃、１〜２４時間にて反応させることにより重合させることができる。開始剤の添加方法は、一括式、分割式、連続式のいずれでもよい。このようにして、有機高分子化無機層状化合物を製造することができる。
【００４５】
有機高分子化無機層状化合物における、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体の分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５００，０００である。また、有機高分子化無機層状化合物中において、重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合させることにより得られる重合体は、通常、イオンの形態で、無機層状化合物の層間にインターカレートすることとなる。
【００４６】
有機高分子化無機層状化合物を製造する際に、上述の長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を使用する場合には、有機高分子化無機層状化合物中には、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体に加えて、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩が残存していても良い。この場合における、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩の残存量は、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。
【００４７】
本発明においては、無機層状化合物の層間に、上記重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体をインターカレートさせて、無機層状化合物に有機高分子を導入することにより、無機層状化合物の層間を十分に膨潤させることができ、これらにより層間距離を大きくすることができ、無機層状化合物の分散性を向上させることができる。そして、その結果として、有機高分子化無機層状化合物の形態で、インク受容層中に微分散させることができ、これにより、得られるインクジェット記録媒体を、インク吸収性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止可能で、しかも優れた表面光沢を有するものとすることができる。なお、本発明に係る有機高分子化無機層状化合物は、無機層状化合物中に含有されているカチオンが、上記重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体によりイオン交換されてなるものである。
【００４８】
なお、本発明においては、インク受容層に用いられる顔料として、上記有機高分子化無機層状化合物以外の顔料を併用しても良い。このような顔料としては、たとえば、非晶質シリカ、アルミナ、ゼオライトなどのキセロゲル系多孔質顔料；炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機顔料；スチレン系、アクリル系、尿素樹脂系、メラミン樹脂系、ベンゾグアナミン樹脂系の有機顔料；などが挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。これらを用いる場合における使用量は、顔料全体１００重量％に対して、１０重量％以下とする。これらの顔料の使用量が多すぎると、顔料として有機高分子化無機層状化合物を用いることによる効果が小さくなってしまう。
【００４９】
インク受容層に用いられるバインダとしては、各種樹脂を用いることができ、特に限定されないが、デンプンおよびその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然または半合成高分子類、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、酸変性アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体樹脂の水溶液または水分散体、あるいは上記の樹脂類にアニオン性またはカチオン性残基を導入した変性重合体等を用いることができる。
【００５０】
インク受容層におけるバインダの含有量は、上記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、通常、１〜１００重量部であり、好ましくは２〜９０重量部、より好ましくは５〜８０重量部である。バインダの含有量が少なすぎると、光沢性、印字にじみ、ドット真円性およびインク吸収性に劣る結果となる。一方、多すぎると、光沢性、ドット真円性およびインク吸収性に劣る結果となる。
【００５１】
インク受容層には、水性インクでの印字画像の耐水性を向上させる目的で、カチオン性樹脂をさらに併用しても良い。このようなカチオン性樹脂としては、たとえば、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物が挙げられる。これらカチオン性樹脂の含有量は、顔料１００重量部に対して、通常１〜３０重量部である。
【００５２】
また、インク受容層には、必要に応じて、さらに、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、染料、蛍光増白剤、その他通常用いられる公知の各種助剤を使用することができる。
【００５３】
インク受容層は、基材上に、インク受容層を形成することとなる各種成分を含有するインク受容層用塗料を塗工することにより形成することができる。インク受容層用塗料は、たとえば、上記した各成分を、水または有機溶剤に均一に溶解・分散することにより調製することができる。この様にして調製されるインク受容層用塗料は一般に固形分濃度が３〜２０重量％程度の水分散体である。
【００５４】
インク受容層を塗工する方法としては、特に限定されないが、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置を用いて行えば良い。あるいは、鏡面を有する加熱した光沢ロールに湿潤塗工層を圧着させ、乾燥することにより、その鏡面を写しとることによって得られる、いわゆるキャスト塗工法で塗工しても良い。
【００５５】
インク受容層の乾燥後の塗工量は、求める記録品質に応じて適宜決定すれば良いが、好ましくは２ｇ／ｍ２以上、１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４ｇ／ｍ２以上、１３ｇ／ｍ２以下である。塗工量が少なすぎると、インクジェット記録品質が不十分となる場合があり、一方、多すぎると、印字濃度が不足する場合がある。
【００５６】
光沢層
本発明に係る光沢層は、特に限定されないが、顔料と、バインダと、を少なくとも含有していることが好ましい。
【００５７】
光沢層に用いられる顔料としては、一般的に使用されている顔料であれば良く、特に限定されないが、シリカ、コロイダルシリカ、カチオン化コロイダルシリカ、カチオン化気相法シリカ、アルミナ、気相法アルミナ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。これらは単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００５８】
本発明においては、光沢層に用いられる顔料として、上記の一般的に使用されている顔料に代えて、次のような構成を有する有機化無機層状化合物を用いることが好ましい。光沢層に用いられる顔料として、有機化無機層状化合物を用いることにより、本発明のインクジェット記録媒体の光沢性の更なる向上を図ることができる。
【００５９】
本発明で好ましく用いられる有機化無機層状化合物は、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオン（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）が、インターカレートしてなる化合物である。
【００６０】
無機層状化合物としては、特に限定されないが、たとえば、上述の有機高分子化無機層状化合物と同様のものが使用できる。
【００６１】
無機層状化合物にインターカレートさせるアンモニウムイオンは、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種である。ここにおいて、Ｒ３は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数８〜１８の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の飽和炭化水素である。
【００６２】
各アンモニウムイオンにおける、飽和炭化水素基（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８）の炭素数が少なすぎると、インターカレートするアンモニウムイオン容積が小さく層間距離が不十分となり無機層状化合物の分散性が劣り、一方、炭素数が多すぎると、アンモニウムイオンの疎水性が高くなりすぎ、溶媒への溶解性が低下し、無機層状化合物へのインターカレートがしにくくなる。
【００６３】
Ｒ３ＮＨ３＋またはＲ４Ｒ５ＮＨ２＋で表されるアンモニウムイオンとしては、たとえば、Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンを、塩酸、硫酸、硝酸などの酸を用いてアンモニウムイオンとしたものが用いられる。Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンとしては、たとえば、オクチルアミン、２─エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミンなどが挙げられる。なお、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋において、Ｒ４、Ｒ５は、同じ炭素数の飽和炭化水素としても良いし、互いに異なる炭素数の飽和炭化水素としても良い。
【００６４】
Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋またはＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋で表されるアンモニウムイオンとしては、たとえば、これらの塩化物塩、臭化物塩、硫酸塩などの各種塩の形態で用いることができる。このような塩としては、オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。なお、Ｒ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋おいて、Ｒ７、Ｒ８は、同じ炭素数の飽和炭化水素としても良いし、互いに異なる炭素数の飽和炭化水素としても良い。
【００６５】
上記アンモニウムイオン（Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、Ｒ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋）の使用量は、無機層状化合物を十分に膨潤させることができる量であれば良く、特に限定されないが、アンモニウムイオンの使用量の下限は、好ましくは無機層状化合物の陽イオン交換容量の０．５当量、より好ましくは０．７当量である。また、アンモニウムイオンの使用量の上限は、陽イオンの交換効率の点から、２当量が好ましく、より好ましくは１．５当量である。アンモニウムイオンの使用量を、０．５当量未満とすると、陽イオンの交換が不十分となり、有機化無機層状化合物の生成が不十分になる傾向にある。また、２当量を超えると、陽イオン交換に関与しないアンモニウムイオンの量が多くなり、経済的に不利となる傾向にある。
【００６６】
有機化無機層状化合物の大きさは特に限定されないが、平均厚みが１〜５０ｎｍ、平均直径が５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００６７】
有機化無機層状化合物は、たとえば、（１）Ｒ３ＮＨ２またはＲ４Ｒ５ＮＨで表されるアミンと酸との化合物や、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋またはＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋の塩を、溶解した溶媒中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、（２）上記化合物や塩を軟化または溶融させ、次いで、これらの中に、無機層状化合物を添加することにより反応させる方法、により得ることができる。
【００６８】
光沢層に用いられるバインダとしては、各種樹脂を用いることができ、特に限定されないが、たとえば、上述のインク受容層と同様のものを用いることができる。
【００６９】
光沢層における、バインダの含有量は、有機化無機層状化合物１００重量部に対して、通常、３〜９０重量部であり、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部である。バインダの含有量が少なすぎると、光沢性が低下する傾向にある。一方、多すぎると、発色性が低下する傾向にある。
【００７０】
光沢層には、必要に応じて、さらに一般のインクジェット記録媒体に使用されている顔料、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤を用いても良い。
【００７１】
光沢層は、基材上に形成したインク受容層に、光沢層を形成することとなる各種成分を含有する光沢層用塗料を塗工し、必要に応じて乾燥することにより形成することができる。光沢層用塗料は、たとえば、上記した各成分を、水または有機溶剤に均一に溶解・分散することにより調製することができる。
【００７２】
光沢層を塗工する方法としては、特に限定されないが、上述のインク受容層と同様の方法とすれば良い。また光沢層の乾燥後の塗工量は、求める記録品質に応じて適宜決定すれば良いが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、１２ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下である。塗工量が少なすぎると、インクジェット記録品質が不十分となる場合があり、一方、多すぎると、印字濃度が不足する場合がある。
【００７３】
そして、インク受容層上に光沢層を塗工した後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いることにより、平滑化処理を行うことが好ましい。
【００７４】
なお、本発明においては、必要に応じて、上記基材とインク受容層との間に、溶媒吸収層を設けても良い。溶媒吸収層は、インク中の溶媒をいち早く吸収し保持する役割を有する層であり、顔料とバインダを含有する層である。溶媒吸収層を構成する顔料およびバインダとしては、特に限定されず、従来公知のものを用いれば良い。溶媒吸収層を形成する場合には、基材上に溶媒吸収層を形成した後に、溶媒吸収層上に、上述の方法によりインク受容層を形成すれば良い。
【００７５】
こうして得られる本発明のインクジェット記録媒体は、インク吸収性、印画濃度およびインクドット真円性に優れ、印字にじみの発生を有効に防止しながら、高い光沢性を有するものである。そのため、高精細な印字が可能で、さらには顔料インクに対しても優れた記録適性を有し、インクジェット記録用シートなどとして好適に使用される。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の〔部〕および〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性の評価は下記の方法により行う。
【００７７】
光沢性
インクジェット記録媒体の光沢性は、シート状の記録媒体表面に対して横方向からの光沢感、平滑感を目視により評価する。本実施例では、光沢性は、以下の基準で評価する。
◎：極めて高い光沢感がある。
○：高い光沢感がある。
△：光沢感がある。
×：光沢感がやや劣る。
【００７８】
印字にじみ
印字にじみは、プリンターＡ（セイコーエプソン社製、品番ＰＭ−８７０Ｃ、染料インクタイプ）を用いて、ブラック、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタを、互いに境界を接するようにマス目状に配置した印字を行ない、各色間の境界部でのインクのにじみを目視にて評価する。本実施例では、印字にじみは、以下の基準で評価する。
○：印字のにじみがわずかに認められるが実用上問題の無いレベル。
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００７９】
印字濃度
印字濃度は、プリンターＡ（染料インクタイプ）を用いて黒のベタ印字を行ない、その印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ−９１４）で測定する。本実施例では、印字濃度は、以下の基準で評価する。
○：２．１０以上
×：２．１０未満
【００８０】
インクドット真円性
インクドット真円性は、プリンターＡ（染料インクタイプ）を用いて、各インク滴が重ならないような、インク密度の低いハーフトーンの印字を行ない、ハーフトーン（１０％階調）印字部分を光学顕微鏡にて２００倍に拡大して観察し、それぞれのインクドットの形状が真円を示しているかどうかを目視にて評価する。本実施例では、インクドット真円性は、以下の基準で評価する。
○：インクドットの形状が円形であり、良好なレベル。
△：インクドットの形状はほぼ円形であるものの一部に形状の乱れが見られ、やや不良なレベル。
×：インクドットの形状が不安定であり、不良なレベル。
【００８１】
顔料インクの記録適性（インク吸収性）
顔料インクの記録適性は、プリンターＢ（セイコーエプソン社製、品番ＰＭ−４０００ＰＸ、顔料インクタイプ）を用いて、写真画像（ＪＩＳ Ｘ ９２０４準拠「高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）データ」、画像の識別記号：Ｎ１、画像の名称：グラスと女性）の印字を行ない、印字部の均一性を目視にて評価する。本実施例では、顔料インクの記録適性は、以下の基準で評価する。
○：印字ムラがわずかに認められるが実用上問題の無いレベル。
△：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラがあり、実用上重大な問題となるレベル。
【００８２】
実施例１
基材の製造
ＬＢＫＰ６０部（フリーネス４５０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ４０部（フリーネス４５０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して、填料としての軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（荒川化学工業社製、サイズパインＫ−９０２）０．０５％、硫酸アルミニウム０．５％、内添紙力剤（王子コーンスターチ社製、エースＫ）０．６％をそれぞれ添加して紙料を調製する。そして、このように調製された紙料を用いて、長網抄紙機にて坪量１６５ｇ／ｍ２の紙基材を得て、１５０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施して紙基材を得る。
【００８３】
インク受容層用塗料の調製
まず、次の方法により、無機層状化合物に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩を、イオンの形態でインターカレートさせた化合物を調製する。
すなわち、無機層状化合物としてのＮａモンモリロナイト（陽イオン容量１１５ｍｅｑ．／１００ｇ）を準備し、Ｎａモンモリロナイト１６０ｇを８０℃の水１０リットルに分散させて、１時間攪拌してモンモリロナイト分散液を得る。次いで、ドデシルアミン４２．２０ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇを含有する水溶液３リットルを、モンモリロナイト分散液に加えさらに同温度（８０℃）で１時間撹拌する。そして、室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％になるように再度水を加え、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、モンモリロナイトを十分に膨潤させ、無機層状化合物に、長鎖炭化水素置換アンモニウム塩が、イオンの形態でインターカレートした化合物（以下、「アンモニウム膨潤モンモリロナイト」とする。）を得る。なお、本実施例では、ドデシルアンモニウムイオンの添加量は、Ｎａモンモリロナイトの陽イオン交換容量に対して、１．２４当量である。また、アンモニウム膨潤モンモリロナイトの膨潤性は、Ｘ線回折により確認することができ、その層間は３５Åである。
【００８４】
次いで、上記にて得られたアンモニウム膨潤モンモリロナイトを用いて、有機高分子化無機層状化合物を調製する。
すなわち、アンモニウム膨潤モンモリロナイト１００ｇを水９００ｇに加え、８０℃で１時間撹拌する。そして、撹拌後の溶液にジアリルジメチルアンモニウムクロライドの６０％溶液を１３３ｇ加え、さらに８０℃で１時間撹拌を行い、反応液の温度を７０℃とし、反応液に２５％の過硫酸アンモニウム水溶液５ｇを１時間にわたり滴下する。そして、滴下終了後、２時間反応を続けることにより、有機高分子化無機層状化合物を得る。
【００８５】
そして、系内を室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％となるように再度水を加える。そして、得られる有機高分子化無機層状化合物の水分散液を１０００部（固形分換算で１００部となる）、バインダとしてのポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバール ＰＶＡ−１３５Ｈ）３０部および水６００部からなる組成物を混合、攪拌することにより、インク受容層用塗料を調製する。
【００８６】
光沢層用塗料の調製
顔料としてのアニオン性コロイダルシリカ（スノーテックス ＯＬ、ＳｉＯ２の２０％水分散液、粒子径４０〜５０ｎｍ、ｐＨ＝２．０〜４．０、粘度１．０〜３．０ｍＰａ・ｓ）１００部（固形分換算）、分散剤としてのポリアクリル酸ソーダ（東亜合成社製、アロンＴ−４０）０．５部およびバインダとしてのポリアクリル酸エステル（日本ゼオン株式会社製、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１４、固形分濃度４６％）５０部（固形分換算で２３部となる）を水中で混合、攪拌することにより、光沢層用塗料を調製する。
【００８７】
インクジェット記録媒体の製造
上記により得られる基材に、上記にて調製されるインク受容層用塗料を、エアーナイフコーターで塗工して乾燥することにより、インク受容層を形成する。そして、インク受容層の上に、上記にて調製される光沢層用塗料を、ロールコーターを用いて塗工し、未乾燥下に直ちに表面温度が７５℃の鏡面ドラムで圧着、乾燥させてインクジェット記録媒体（インクジェット記録用シート）を得る。本実施例では、インク受容層の塗工量は乾燥重量で約１０ｇ／ｍ２である。
【００８８】
そして、得られるインクジェット記録媒体について、上記した方法により、光沢性、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の各評価を行う。結果を表１に示す。
【００８９】
実施例２，３、比較例２，３
インク受容層用塗料を調製する際における、バインダとしてのポリビニルアルコールの使用量を３０部から表１に示す各量に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、実施例１と同様に評価する。結果を表１に示す。なお、各実施例、比較例におけるインク受容層の塗工量は、約６ｇ／ｍ２（実施例２）、約１２ｇ／ｍ２（実施例３）、約２ｇ／ｍ２（比較例２）、約１３ｇ／ｍ２（比較例３）である。
【００９０】
比較例１
有機高分子化無機層状化合物の代わりに、合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、ファインシールＸ−６０、平均二次粒子径６．０μｍ）を用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、実施例１と同様に評価する。結果を表１に示す。比較例１における光沢層の塗工量は、乾燥重量で約１１ｇ／ｍ２である。
【００９１】
【表１】
表１中、インク受容層のバインダ量は、有機高分子化無機層状化合物１００部に対する添加量である。
【００９２】
評価１
表１に示すように、本発明所定の有機高分子化無機層状化合物を用いてインク受容層を形成することにより、光沢性、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の全てにおいて良好なインクジェット記録媒体を得ることができる（実施例１〜３）。
【００９３】
一方、有機高分子化無機層状化合物の代わりに、合成非晶質シリカを用いると、印字にじみ、印字濃度、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）に劣る結果となる（比較例１）。また、インク受容層中に含有させるバインダ量が少なすぎる場合には、光沢性、印字にじみ、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）の全てに劣る結果となり、一方、多すぎる場合には、光沢性、ドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）に劣る結果となる（比較例２，３）。
【００９４】
実施例４
光沢層用塗料として、以下の方法により調製される有機化無機層状化合物を顔料として含有する塗料を用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造する。
【００９５】
すなわち、無機層状化合物としてのＮａモンモリロナイト（陽イオン容量１１５ｍｅｑ．／１００ｇ）を準備し、Ｎａモンモリロナイト１６０ｇを８０℃の水１０リットルに分散させて、１時間攪拌してモンモリロナイト分散液を得る。次いで、ドデシルアミン４２．２０ｇに濃度１０％の塩酸８３．２ｇを加えることにより調製されるアンモニウムイオン溶液を、モンモリロナイト分散液に加えさらに同温度（８０℃）で１時間撹拌する。そして、室温に冷却後に析出物を濾過、洗浄し、固形分濃度が１０％になるように再度水を加え、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、モンモリロナイトを十分に膨潤させ、有機化無機層状化合物（アンモニウム膨潤モンモリロナイト）分散液を調製する。なお、本実施例では、ドデシルアンモニウムイオンの添加量は、Ｎａモンモリロナイトの陽イオン交換容量に対して、１．２４当量である。
【００９６】
次いで、上記にて得られる有機化無機層状化合物１００部（固形分換算）、分散剤としてのポリアクリル酸ソーダ（東亜合成社製、アロンＴ−４０）０．５部およびバインダとしてのポリアクリル酸エステル（日本ゼオン株式会社製、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１４、固形分濃度４６％）５０部（固形分換算で２３部となる）を水中で混合、攪拌することにより、光沢層用塗料を調製する。
【００９７】
そして、得られるインクジェット記録媒体を実施例１と同様に評価する。結果を表２に示す。
【００９８】
実施例５，６
光沢層用塗料に含有させる有機化無機層状化合物を調製する際に、ドデシルアミン４２．２０ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇの代わりに、それぞれ、オクタデシルアミン６１．３７ｇおよび濃度１０％の塩酸８３．２ｇ（実施例５）、塩化オクチルトリメチルアンモニウム４７．３１ｇ（実施例６）を用いる以外は、実施例４と同様にして、光沢層用塗料を調製し、同様にしてインクジェット記録媒体を製造する。そして、得られるインクジェット記録媒体を実施例１と同様に評価する。結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】
評価２
表２に示すように、光沢層を、所定の有機化無機層状化合物を顔料として含有するものとすることにより、印字にじみ、印字濃度、インクドット真円性および顔料インクの記録適性（インク吸収性）を良好に保ちながら、光沢性の更なる向上が可能となる（実施例４〜６）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記有機高分子化無機層状化合物が、前記無機層状化合物の層間にて前記重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合して得られたものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記無機層状化合物が、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイトから選択される少なくとも一種である請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記アンモニウムイオン含有単量体が、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
（ただし、上記式（１）中、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９である。）
【請求項５】
前記光沢層が、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオンがインターカレートした有機化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記光沢層における前記バインダの含有量が、前記有機化無機層状化合物１００重量部に対して、３〜９０重量部である請求項１〜４に記載のインクジェット記録媒体。
（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）
【請求項１】
基材上に、インク受容層と、前記インク受容層上に設けられた光沢層と、を有するインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機層状化合物の層間に、重合性アンモニウムイオン含有単量体の重合体がインターカレートした有機高分子化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記インク受容層における前記バインダの含有量が、前記有機高分子化無機層状化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記有機高分子化無機層状化合物が、前記無機層状化合物の層間にて前記重合性アンモニウムイオン含有単量体を重合して得られたものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記無機層状化合物が、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカおよびベントナイトから選択される少なくとも一種である請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記アンモニウムイオン含有単量体が、下記式（１）で表される第４級アンモニウムイオンを含有する化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
〔ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２〕２（Ｒ２）２Ｎ＋ …（１）
（ただし、上記式（１）中、Ｒ１は、水素原子、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５、Ｒ２は、それぞれ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７または−Ｃ４Ｈ９である。）
【請求項５】
前記光沢層が、無機層状化合物の層間に、Ｒ３ＮＨ３＋、Ｒ４Ｒ５ＮＨ２＋、Ｒ６（ＣＨ３）３Ｎ＋、およびＲ７Ｒ８（ＣＨ３）２Ｎ＋から選択される少なくとも一種のアンモニウムイオンがインターカレートした有機化無機層状化合物を含む顔料と、バインダと、を含有し、
前記光沢層における前記バインダの含有量が、前記有機化無機層状化合物１００重量部に対して、３〜９０重量部である請求項１〜４に記載のインクジェット記録媒体。
（ただし、Ｒ３は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ４、Ｒ５は炭素数６〜１２の飽和炭化水素、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和炭化水素、Ｒ７、Ｒ８は炭素数８〜２０の飽和炭化水素である。）
【公開番号】特開２００８−２０１１０９（Ｐ２００８−２０１１０９Ａ）
【公開日】平成２０年９月４日（２００８．９．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４２９９９（Ｐ２００７−４２９９９）
【出願日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月４日（２００８．９．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
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