インクジェット記録用紙
【課題】製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙を提供する。
【解決手段】支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【解決手段】支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用紙に関し、詳しくは製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、得られる画質は銀塩写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が試みられている。
【０００３】
微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けたインクジェット記録用紙は、高インク吸収能と高速乾燥性を有しており、最も写真画質に近い画質が得られる方法の一つになりつつある。
【０００４】
製造時のひび割れ良好で、かつ高いインク吸収性と折れ割れ耐性を備えた多孔質層を有するインクジェット記録用紙として、電離放射線により側鎖間で架橋結合させた親水性高分子と微粒子からなる多孔質層を備えたインクジェット記録用紙が知られて（例えば、特許文献１参照。）いる。しかしながら、特許文献１記載の方法では、側鎖間の架橋反応の効率が十分高くなく、十分なひび割れ耐性を得るには高エネルギーの電離放射線が必要であり、またインク吸収性や折れ割れ耐性も満足できるレベルにはなかった。
【０００５】
これに対し、親水性樹脂に加えてエチレン性二重結合を有する樹脂エマルジョンを用いることにより、高いひび割れ耐性、インク吸収性、高湿カール耐性、折れ割れ耐性を実現して（例えば、特許文献２参照。）いる。この技術は親水性樹脂と樹脂エマルジョンの間で架橋結合させることにより、より柔軟な多孔質層を形成させて効果を発現しているものと思われる。しかしながら、電離放射線の利用効率が不十分であるためか、依然として高いエネルギーの電離放射線が必要でエネルギー効率が不十分であると同時に、エマルジョンによる光散乱のため発色性に劣るという欠点があった。
【特許文献１】特開２００４−１３６６４４号公報 （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００５−２２５０２７号公報 （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００８】
１．支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【０００９】
２．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有することを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録用紙。
【００１０】
３．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤が下記一般式（１）表され、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤が下記一般式（２）で表されることを特徴とする前記２に記載のインクジェット記録用紙。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ1は、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨまたは−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）mＨを表し、ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数を表す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（式中、Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。ｋは２以上の整数を表す。）
４．Ｒ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨであり、Ｒ2がメチレン基であることを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
５．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
６．親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下であることを特徴とする前記２〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
７．無機微粒子として、一次粒径２０ｎｍ以下の気相法シリカを用いることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明を更に詳しく説明する。本発明者は、架橋反応の効率を飛躍的に高めることにより、発色性を劣化させることなく、高いひび割れ耐性と折れ割れ耐性を実現し、かつ製造時のエネルギー利用効率にも優れるインクジェット記録用紙を見出し、本発明に至った。
【００２０】
本発明は重合開始剤として、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物を用いることを特徴とする。
【００２１】
本発明中の親水性化合物の側鎖に位置するエチレン性二重結合を有する架橋性基は親水性溶媒中において、主に疎水性相互作用により会合した状態で存在していると考えられ、このため同一会合体中のエチレン性二重結合おいては速やかに連鎖重合反応が進行する。しかしながら、製造時のひび割れを低減しかつ高いインク吸収性と折れ割れ耐性を得るため更なる重合効率の向上させようとした場合、エチレン性二重結合を有する架橋性基の疎水性を高めて会合体中の会合数を増大させることが考えられるが、会合体の肥大化に伴う光散乱の増大により発色性が低下しやすく、また会合過多によると思われる塗工液中での析出やそれに伴う塗布故障などが発生しやすく実用に供するものは得られなかった。
【００２２】
本発明者は、鋭意検討を重ねた上で、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤を併用することにより、架橋反応の効率を飛躍的に高めることが可能であることを見出した。その詳細な機構は明らかにされていないが、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤は、前記架橋性基の会合体表面から内部に存在し会合体内部の重合効率を高めることに寄与し、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤は会合体表面からその外部に位置し、会合体表面の重合効率向上に寄与するとともに、励起状態で複数の会合体間を移動し、会合体間の重合度制御する作用を有しているものと思われる。
【００２３】
本発明において、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）とは、化合物の極性の大小を示す指標の一つであり、「有機概念図」（甲田善生著、三共出版、１９８４年）等にその詳細な解説がある。この手法は官能基毎にパラメーターを設定する官能基寄与法の一つであり、各官能基毎に無機性値、有機性値が示されている。Ｉは無機性を、Ｏは有機性を表し、Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機性が高いことを表す。
【００２４】
本発明においては一般に知られるいかなるラジカル系重合開始剤も用いることができるが、重合反応性、特に水系塗工液中での重合反応性の観点から、光重合性官能基として４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する重合開始剤を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明の一般式（１）で表される化合物について説明する。一般式（１）において、ｎ及びｍはその値が大きくなるほどＩ／Ｏ値も大きくなり、水系塗工液中での溶解性も増すが、同時に親水性高分子化合物や無機微粒子との相互作用も増大してしまい塗工液中での移動度が減少し、複数の架橋性基の会合体の間を移動しにくくなる。従って、ｎ及びｍとしてはその値が小さいほど、Ｒ1としては分子量が少ない方が好ましく、最も好ましくはＲ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨで表される場合である。
【００２６】
本発明の一般式（２）に示すような１分子中に２つ以上の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する化合物は、１分子中に一つの４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する化合物を等しい４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基分用いるよりも高い重合反応性を有する。その詳細な機構は明らかにされていないが、１分子中に複数の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有することにより、重合開始剤とエチレン性二重結合（以下、架橋性基と称す）との反応後に、ラジカル重合反応が停止してしまっても、重合開始剤を介して、複数の架橋性基が結合して架橋された状態を形成することができるためではないかと推定される。
【００２７】
Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。Ｒ2として用いることのできる基としては、特に制限はないが、置換もしくは無置換のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２−カルボキシプロピレン基、２−カルボキシブチレン基、２−スルホプロピレン基、２−スルホブチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシ−プロピレン基、２−ヒドロキシ−ブチレン基、２−シアノ−プロピレン基、２−クロロ−プロピレン基、２−ブロモ−プロピレン基、１−メトキシ−エチレン基、２−エトキシ−プロピレン基、２−エトキシカルボニルプロピレン基、２−フェノキシ−プロピレン基、２−アセチルオキシプロピレン基、２−プロピオニルオキシプロピレン基、１−アセチルエチレン基、１−カルバモイルエチレン基、１−モルホリノカルボニルエチレン基、１−スルファモイルエチレン基、１−（Ｎ，Ｎ，−ジメチルスルファモイル）エチレン基、１−（２−ピリジル）エチレン基、アリレン基、２−アミノプロピレン基、１−ジメチルアミノエチレン基、２−ジメチルアミノプロピレン基、メチルチオメチレン基、１−メチルスルホニルエチレン基、メチルスルフィニルメチレン基、１−アセチルアミノエチレン基、アセチルアミノメチレン基、トリメチルアンモニウムメチレン基、１−メルカプトエチレン基、１−トリメチルヒドラジノエチレン基、メチルスルホニルカルバモイルメチレン基、（２−メトキシ）エトキシメチレン基等）、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基（例えばシクロプロピレン基、シクロヘキシレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環基（例えばピロリジン、ピペリジン、アジリジン、アゼチジン、モルホリン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペラジン、オキシラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェン、チアゾリジン、オキサゾリドン、ピペリドン、ピロリドン、スクシンイミド誘導体、無水コハク酸誘導体、スルホラン、ピリジン、ピリミジン、フラン、ピロール、キノリン等各々から導かれるヘテロ環基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばエチニル基、プロピオニル基、３−クロロプロピオニル基等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等）、置換もしくは無置換のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、３−ヒドロキシプロピオニル基等）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−ジメチルアミノエトキシ基、プロポキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基、ブトキシ基等）、置換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ基、ｐ−フルオロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基等）、置換もしくは無置換のアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、トリエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等）、置換もしくは無置換のアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ基、ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ基）、ｐ−フルオロフェニルアミノ基、ｐ−メトキシフェニルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基等、置換若しくは無置換のヒドロキシルアミノ基（例えばメチルヒドロキシルアミノ基、エチルヒドロキシルアミノ基、ｎ−プロピルヒドロキシルアミノ基、ｎ−ブチルヒドロキシルアミノ基等）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基）、置換もしくは無置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基，モルホリノスルファモイル基、ピペリジノスルファモイル基）、置換もしくは無置換のカルボニル基（例えば２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、３−カルボキシブチル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等）、置換もしくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、プロピルスルホニル基）、置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基）、置換もしくは無置換のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、置換もしくは無置換のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド基などが挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ2として、ポリアクリル酸やその誘導体、ポリメタクリル酸やその誘導体、ポリスチレンやその誘導体、ポリアリルアミンやその誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムやその誘導体などのポリマー構造をとることもでき、またこれらの共重合体であっても良い。
【００２９】
これらの中で、Ｒ2が炭素数１〜３のアルキレン基とすることが、塗工液中の相溶性を維持しやすく、取り扱い性にも優れているため好ましい。さらに、Ｒ2をメチレン基とした場合、塗工液中の相溶性や取り扱い性が最良となるだけでなく、重合開始剤と架橋性基との反応後に、ラジカル重合反応が停止し、重合開始剤を介して、複数の架橋性基が結合して架橋された状態において、架橋基間の距離が最短となるため、親水性高分子化合物の主鎖の分子運動をより束縛でき、大きな架橋効果を得ることができるため最も好ましい。
【００３０】
本発明の化合物（２）の同一分子中に、光重合反応性を低下させない範囲で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤などを結合させておくことも有用である。
【００３１】
また、これらの酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などを、化合物（１）及び化合物（２）の紫外線吸収を妨げないなどの光重合反応性を低下させない範囲で、別の添加剤として使用することも有用である。
【００３２】
ｋは２以上の整数を表す。ｋの数に制限はないが、分子量の増大とともに水溶性が低下するなど取り扱い性が低下することなどから、ｋが２〜４の範囲とすることが好ましく、ｋが２であることが最も好ましい。
【００３３】
本発明においては、親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下とすることが好ましい。この比が１．０以下もしくは４．０以上の場合には、重合反応が十分進行せず、製造時のひび割れの発生やインク吸収性及び折れ割れの低下を招きやすくなり好ましくない。
【００３４】
本発明においては、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下となる範囲で用いることが好ましい。無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤は、塗工液中をラジカル状態で移動するために溶存酸素などの影響を受けやすく、従って無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤より多い量用いることが好ましい。しかしながら、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤の無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する比が１０以上の場合、会合体表面の重合度が不足したり会合体内部に過剰に発生した開始剤ラジカル同士が反応して重合反応が進みにくくなって、製造時のひび割れの発生やインク吸収性及び折れ割れの低下を招きやすくなり好ましくない。
【００３５】
本発明で用いることのできる一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【化３】
【００３７】
【化４】
【００３８】
【化５】
【００３９】
これらの化合物の中でも、重合反応性、保存安定性、水溶性等の観点から、（２−１）が最も好ましく用いられる。
【００４０】
本発明においては、複数の塗工液を同時に塗工後電離放射線を照射して多孔質層を形成する場合、電離放射線に近い層の塗工液と遠い層の塗工液で、重合開始剤の使用量を変えることも好ましい態様である。特に屈折率の高い微粒子を用いた場合や、多孔質層の厚い場合は、電離放射線に近い層と遠い層で、実効照射量が異なってくるため、用いる重合開始剤の量を変化させることが好ましい。
【００４１】
本発明においては、他の重合開始剤や重合促進剤を併用することもできる。併用する重合開始剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００４２】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもでき、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００４４】
実施例１
《シリカ分散液Ｓ−１の作製》
予め均一に分散されている、一次粒子の平均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液Ｂ１の１２００ｇとカチオン性ポリマー分散剤Ｐ−１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する水溶液Ｃ−１（ｐＨ２．５、サンノプコ社製の消泡剤ＳＮ−３８１を６０ｇ含有）の３３０ｇに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【００４５】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で仕上げて、シリカ含有量２５％のほぼ透明なシリカ分散液Ｓ−１を得た。
【００４６】
【化６】
【００４７】
《記録用紙１の作製》
得られたシリカ分散液Ｓ−１ ３０００ｇに、１０％に調整した特開２０００−１８１０６２号公報実施例を参照して調製した紫外線架橋型ポリビニルアルコール誘導体水溶液（化合物−１：主鎖ＰＶＡ重合度１５００、ケン化度８８％、架橋基変性率１ｍｏｌ％）１０００ｇ、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液１５０ｇ、及びチバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇを攪拌しながら徐々に添加し、純水で６０００ｇに仕上げ、塗布液Ｔ−１を得た。
【００４８】
得られた塗布液Ｔ−１をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。
【００４９】
次いで、上記調製した塗布液Ｔ−１を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中の８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、シリカの付き量で１８ｇ／ｍ2となるように塗布し、その後３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後、８０℃の熱風で乾燥してインクジェット記録用紙１を得た。
【００５０】
《記録用紙２の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を９３．４ｇにした以外は同様にして、インクジェット記録用紙２を得た。
【００５１】
《記録用紙３の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液２２．０ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙３を得た。
【００５２】
《記録用紙４の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液５４．９ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙４を得た。
【００５３】
《記録用紙５の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液４５．５ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙５を得た。
【００５４】
《記録用紙６の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液１１３．８ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙６を得た。
【００５５】
《記録用紙７の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液を使用しなかったこと以外は同様にして、インクジェット記録用紙７を得た。
【００５６】
《記録用紙８の作製》
記録用紙７において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液の使用量を１８０ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙８を得た。
【００５７】
《記録用紙９の作製》
記録用紙７において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液の使用量を２２５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙９を得た。
【００５８】
《記録用紙１０の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２２４ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１０を得た。
【００５９】
《記録用紙１１の作製》
記録用紙１０において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２８０ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１１を得た。
【００６０】
《記録用紙１２の作製》
記録用紙３において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液の使用量を１３２ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１２を得た。
【００６１】
《記録用紙１３の作製》
記録用紙１２において、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液の使用量を１６５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１３を得た。
【００６２】
《記録用紙１４の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２７３ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１４を得た。
【００６３】
《記録用紙１５の作製》
記録用紙１４において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７Ｆの２％２−プロパノール溶液の使用量を３４２ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１３を得た。
【００６４】
使用した重合開始剤の無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）は以下の通り。
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７：０．９４７
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７：０．５５８
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９：１．３６４
チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦ：０．７７８
《記録用紙の特性評価》
〈ひび割れ耐性の評価〉
１ｍ2の塗布面をルーペ（倍率：１０倍）で観察し、ひび割れ状態を下記の基準で評価した。
Ａ：ひび割れがほとんど観察されない
Ｂ：０．５ｍｍ未満の微少なひび割れが数点観察される
Ｃ：０．５ｍｍ以上の粗大なひび割れが数点観察される
Ｄ：０．５ｍｍ以上の粗大なひび割れが全面に観察される。
【００６５】
〈折れ割れ耐性の評価〉
２０℃２０％ＲＨで記録用紙を２４時間調湿した後、直径がそれぞれ１０ｍｍ、１５ｍｍ、２０ｍｍ、２５ｍｍ、３０ｍｍ、３５ｍｍ、４０ｍｍの円筒状のステンレス棒に巻きつけ、インク吸収層の折れ割れによりひび割れが生じるステンレス棒の直径を調べ、下記の基準で評価した。
Ａ：１０ｍｍでもひび割れが発生しない
Ｂ：１０〜２０ｍｍでひび割れが発生する
Ｃ：２０〜３５ｍｍでひび割れが発生する
Ｄ：３５ｍｍ以上でもひび割れが発生する。
【００６６】
〈インク吸収性の評価〉
セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃを用いて、青色のベタ画像をプリントし、その均一感を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：全く均一なベタ画像である
Ｂ：観察距離１０ｃｍ以上で均一に感じられる
Ｃ：観察距離２０ｃｍ以上で均一に感じられる
Ｄ：観察距離２０ｃｍでも、まだらに感じられる
結果を、表１に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に記載の結果から明らかなように、支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤、及び微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜に電離放射線を照射して、前記親水性化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層形成したインクジェット記録用紙は、比較例に対し、ヒビ割れ耐性、折れ割れ耐性、インク吸収性のすべてに優れていることがわかる。
【００６９】
中でも２種の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有する場合にその効果は顕著である。
【００７０】
尚、記録材料１４及び記録材料１５は、塗工液中にイルガキュア１２７と思われる析出物が多数見られ、光沢感に乏しい記録材料であった。
【００７１】
実施例２
《記録用紙１６の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、１１．４ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１６を得た。
【００７２】
《記録用紙１７の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、２２．８ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１７を得た。
【００７３】
《記録用紙１８の作製》
記録用紙５と同様に作製した。
【００７４】
《記録用紙１９の作製》
記録用紙６と同様に作製した。
【００７５】
《記録用紙２０の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、２２８ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙２０を得た。
【００７６】
《記録用紙２１の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、４５５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙２１を得た。
【００７７】
得られた記録用紙１６〜２１について、実施例１と同様な評価をして、結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】
表２に記載の結果から明らかなように、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比を１以上１０以下とした場合に、本発明の効果がより顕著に発現することがわかる。
【００８０】
実施例３
《記録用紙２２の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液１５０ｇを、４５．０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、３４．１ｇに変更し、紫外線の照射量をエネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、記録用紙２２を作製した。
【００８１】
《記録用紙２３の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、７５．０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、５６．９ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２３を作製した。
【００８２】
《記録用紙２４の作製》
記録用紙６において、紫外線の照射量をエネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、記録用紙２４を作製した。
【００８３】
《記録用紙２５の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、３００ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、２２８ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２５を作製した。
【００８４】
《記録用紙２６の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、４５０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、３４２ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２６を作製した。
【００８５】
得られた記録用紙２２〜２６について、実施例１と同様な評価をして、結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
表３に記載の結果から明らかなように、親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比を１．０以上４．０以下としたときに、本発明の効果がより顕著に発現することがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用紙に関し、詳しくは製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、得られる画質は銀塩写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が試みられている。
【０００３】
微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けたインクジェット記録用紙は、高インク吸収能と高速乾燥性を有しており、最も写真画質に近い画質が得られる方法の一つになりつつある。
【０００４】
製造時のひび割れ良好で、かつ高いインク吸収性と折れ割れ耐性を備えた多孔質層を有するインクジェット記録用紙として、電離放射線により側鎖間で架橋結合させた親水性高分子と微粒子からなる多孔質層を備えたインクジェット記録用紙が知られて（例えば、特許文献１参照。）いる。しかしながら、特許文献１記載の方法では、側鎖間の架橋反応の効率が十分高くなく、十分なひび割れ耐性を得るには高エネルギーの電離放射線が必要であり、またインク吸収性や折れ割れ耐性も満足できるレベルにはなかった。
【０００５】
これに対し、親水性樹脂に加えてエチレン性二重結合を有する樹脂エマルジョンを用いることにより、高いひび割れ耐性、インク吸収性、高湿カール耐性、折れ割れ耐性を実現して（例えば、特許文献２参照。）いる。この技術は親水性樹脂と樹脂エマルジョンの間で架橋結合させることにより、より柔軟な多孔質層を形成させて効果を発現しているものと思われる。しかしながら、電離放射線の利用効率が不十分であるためか、依然として高いエネルギーの電離放射線が必要でエネルギー効率が不十分であると同時に、エマルジョンによる光散乱のため発色性に劣るという欠点があった。
【特許文献１】特開２００４−１３６６４４号公報 （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００５−２２５０２７号公報 （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００８】
１．支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【０００９】
２．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有することを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録用紙。
【００１０】
３．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤が下記一般式（１）表され、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤が下記一般式（２）で表されることを特徴とする前記２に記載のインクジェット記録用紙。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ1は、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨまたは−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）mＨを表し、ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数を表す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（式中、Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。ｋは２以上の整数を表す。）
４．Ｒ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨであり、Ｒ2がメチレン基であることを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
５．無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
６．親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下であることを特徴とする前記２〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
７．無機微粒子として、一次粒径２０ｎｍ以下の気相法シリカを用いることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、製造時にひび割れ等の欠陥がなく、折れ割れ等の取り扱い性に優れ、高いインク吸収性及び発色性を有するインクジェット記録用紙を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明を更に詳しく説明する。本発明者は、架橋反応の効率を飛躍的に高めることにより、発色性を劣化させることなく、高いひび割れ耐性と折れ割れ耐性を実現し、かつ製造時のエネルギー利用効率にも優れるインクジェット記録用紙を見出し、本発明に至った。
【００２０】
本発明は重合開始剤として、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物を用いることを特徴とする。
【００２１】
本発明中の親水性化合物の側鎖に位置するエチレン性二重結合を有する架橋性基は親水性溶媒中において、主に疎水性相互作用により会合した状態で存在していると考えられ、このため同一会合体中のエチレン性二重結合おいては速やかに連鎖重合反応が進行する。しかしながら、製造時のひび割れを低減しかつ高いインク吸収性と折れ割れ耐性を得るため更なる重合効率の向上させようとした場合、エチレン性二重結合を有する架橋性基の疎水性を高めて会合体中の会合数を増大させることが考えられるが、会合体の肥大化に伴う光散乱の増大により発色性が低下しやすく、また会合過多によると思われる塗工液中での析出やそれに伴う塗布故障などが発生しやすく実用に供するものは得られなかった。
【００２２】
本発明者は、鋭意検討を重ねた上で、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤を併用することにより、架橋反応の効率を飛躍的に高めることが可能であることを見出した。その詳細な機構は明らかにされていないが、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤は、前記架橋性基の会合体表面から内部に存在し会合体内部の重合効率を高めることに寄与し、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤は会合体表面からその外部に位置し、会合体表面の重合効率向上に寄与するとともに、励起状態で複数の会合体間を移動し、会合体間の重合度制御する作用を有しているものと思われる。
【００２３】
本発明において、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）とは、化合物の極性の大小を示す指標の一つであり、「有機概念図」（甲田善生著、三共出版、１９８４年）等にその詳細な解説がある。この手法は官能基毎にパラメーターを設定する官能基寄与法の一つであり、各官能基毎に無機性値、有機性値が示されている。Ｉは無機性を、Ｏは有機性を表し、Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機性が高いことを表す。
【００２４】
本発明においては一般に知られるいかなるラジカル系重合開始剤も用いることができるが、重合反応性、特に水系塗工液中での重合反応性の観点から、光重合性官能基として４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する重合開始剤を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明の一般式（１）で表される化合物について説明する。一般式（１）において、ｎ及びｍはその値が大きくなるほどＩ／Ｏ値も大きくなり、水系塗工液中での溶解性も増すが、同時に親水性高分子化合物や無機微粒子との相互作用も増大してしまい塗工液中での移動度が減少し、複数の架橋性基の会合体の間を移動しにくくなる。従って、ｎ及びｍとしてはその値が小さいほど、Ｒ1としては分子量が少ない方が好ましく、最も好ましくはＲ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨで表される場合である。
【００２６】
本発明の一般式（２）に示すような１分子中に２つ以上の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する化合物は、１分子中に一つの４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有する化合物を等しい４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基分用いるよりも高い重合反応性を有する。その詳細な機構は明らかにされていないが、１分子中に複数の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を有することにより、重合開始剤とエチレン性二重結合（以下、架橋性基と称す）との反応後に、ラジカル重合反応が停止してしまっても、重合開始剤を介して、複数の架橋性基が結合して架橋された状態を形成することができるためではないかと推定される。
【００２７】
Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。Ｒ2として用いることのできる基としては、特に制限はないが、置換もしくは無置換のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２−カルボキシプロピレン基、２−カルボキシブチレン基、２−スルホプロピレン基、２−スルホブチレン基、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシ−プロピレン基、２−ヒドロキシ−ブチレン基、２−シアノ−プロピレン基、２−クロロ−プロピレン基、２−ブロモ−プロピレン基、１−メトキシ−エチレン基、２−エトキシ−プロピレン基、２−エトキシカルボニルプロピレン基、２−フェノキシ−プロピレン基、２−アセチルオキシプロピレン基、２−プロピオニルオキシプロピレン基、１−アセチルエチレン基、１−カルバモイルエチレン基、１−モルホリノカルボニルエチレン基、１−スルファモイルエチレン基、１−（Ｎ，Ｎ，−ジメチルスルファモイル）エチレン基、１−（２−ピリジル）エチレン基、アリレン基、２−アミノプロピレン基、１−ジメチルアミノエチレン基、２−ジメチルアミノプロピレン基、メチルチオメチレン基、１−メチルスルホニルエチレン基、メチルスルフィニルメチレン基、１−アセチルアミノエチレン基、アセチルアミノメチレン基、トリメチルアンモニウムメチレン基、１−メルカプトエチレン基、１−トリメチルヒドラジノエチレン基、メチルスルホニルカルバモイルメチレン基、（２−メトキシ）エトキシメチレン基等）、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基（例えばシクロプロピレン基、シクロヘキシレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環基（例えばピロリジン、ピペリジン、アジリジン、アゼチジン、モルホリン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペラジン、オキシラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェン、チアゾリジン、オキサゾリドン、ピペリドン、ピロリドン、スクシンイミド誘導体、無水コハク酸誘導体、スルホラン、ピリジン、ピリミジン、フラン、ピロール、キノリン等各々から導かれるヘテロ環基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばエチニル基、プロピオニル基、３−クロロプロピオニル基等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等）、置換もしくは無置換のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、３−ヒドロキシプロピオニル基等）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−ジメチルアミノエトキシ基、プロポキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基、ブトキシ基等）、置換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ基、ｐ−フルオロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基等）、置換もしくは無置換のアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、トリエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等）、置換もしくは無置換のアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ基、ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ基）、ｐ−フルオロフェニルアミノ基、ｐ−メトキシフェニルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基等、置換若しくは無置換のヒドロキシルアミノ基（例えばメチルヒドロキシルアミノ基、エチルヒドロキシルアミノ基、ｎ−プロピルヒドロキシルアミノ基、ｎ−ブチルヒドロキシルアミノ基等）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基）、置換もしくは無置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基，モルホリノスルファモイル基、ピペリジノスルファモイル基）、置換もしくは無置換のカルボニル基（例えば２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、３−カルボキシブチル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等）、置換もしくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、プロピルスルホニル基）、置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基）、置換もしくは無置換のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、置換もしくは無置換のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド基などが挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ2として、ポリアクリル酸やその誘導体、ポリメタクリル酸やその誘導体、ポリスチレンやその誘導体、ポリアリルアミンやその誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムやその誘導体などのポリマー構造をとることもでき、またこれらの共重合体であっても良い。
【００２９】
これらの中で、Ｒ2が炭素数１〜３のアルキレン基とすることが、塗工液中の相溶性を維持しやすく、取り扱い性にも優れているため好ましい。さらに、Ｒ2をメチレン基とした場合、塗工液中の相溶性や取り扱い性が最良となるだけでなく、重合開始剤と架橋性基との反応後に、ラジカル重合反応が停止し、重合開始剤を介して、複数の架橋性基が結合して架橋された状態において、架橋基間の距離が最短となるため、親水性高分子化合物の主鎖の分子運動をより束縛でき、大きな架橋効果を得ることができるため最も好ましい。
【００３０】
本発明の化合物（２）の同一分子中に、光重合反応性を低下させない範囲で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤などを結合させておくことも有用である。
【００３１】
また、これらの酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などを、化合物（１）及び化合物（２）の紫外線吸収を妨げないなどの光重合反応性を低下させない範囲で、別の添加剤として使用することも有用である。
【００３２】
ｋは２以上の整数を表す。ｋの数に制限はないが、分子量の増大とともに水溶性が低下するなど取り扱い性が低下することなどから、ｋが２〜４の範囲とすることが好ましく、ｋが２であることが最も好ましい。
【００３３】
本発明においては、親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下とすることが好ましい。この比が１．０以下もしくは４．０以上の場合には、重合反応が十分進行せず、製造時のひび割れの発生やインク吸収性及び折れ割れの低下を招きやすくなり好ましくない。
【００３４】
本発明においては、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下となる範囲で用いることが好ましい。無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤は、塗工液中をラジカル状態で移動するために溶存酸素などの影響を受けやすく、従って無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤より多い量用いることが好ましい。しかしながら、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤の無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する比が１０以上の場合、会合体表面の重合度が不足したり会合体内部に過剰に発生した開始剤ラジカル同士が反応して重合反応が進みにくくなって、製造時のひび割れの発生やインク吸収性及び折れ割れの低下を招きやすくなり好ましくない。
【００３５】
本発明で用いることのできる一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【化３】
【００３７】
【化４】
【００３８】
【化５】
【００３９】
これらの化合物の中でも、重合反応性、保存安定性、水溶性等の観点から、（２−１）が最も好ましく用いられる。
【００４０】
本発明においては、複数の塗工液を同時に塗工後電離放射線を照射して多孔質層を形成する場合、電離放射線に近い層の塗工液と遠い層の塗工液で、重合開始剤の使用量を変えることも好ましい態様である。特に屈折率の高い微粒子を用いた場合や、多孔質層の厚い場合は、電離放射線に近い層と遠い層で、実効照射量が異なってくるため、用いる重合開始剤の量を変化させることが好ましい。
【００４１】
本発明においては、他の重合開始剤や重合促進剤を併用することもできる。併用する重合開始剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００４２】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもでき、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００４４】
実施例１
《シリカ分散液Ｓ−１の作製》
予め均一に分散されている、一次粒子の平均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液Ｂ１の１２００ｇとカチオン性ポリマー分散剤Ｐ−１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する水溶液Ｃ−１（ｐＨ２．５、サンノプコ社製の消泡剤ＳＮ−３８１を６０ｇ含有）の３３０ｇに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【００４５】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で仕上げて、シリカ含有量２５％のほぼ透明なシリカ分散液Ｓ−１を得た。
【００４６】
【化６】
【００４７】
《記録用紙１の作製》
得られたシリカ分散液Ｓ−１ ３０００ｇに、１０％に調整した特開２０００−１８１０６２号公報実施例を参照して調製した紫外線架橋型ポリビニルアルコール誘導体水溶液（化合物−１：主鎖ＰＶＡ重合度１５００、ケン化度８８％、架橋基変性率１ｍｏｌ％）１０００ｇ、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液１５０ｇ、及びチバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇを攪拌しながら徐々に添加し、純水で６０００ｇに仕上げ、塗布液Ｔ−１を得た。
【００４８】
得られた塗布液Ｔ−１をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。
【００４９】
次いで、上記調製した塗布液Ｔ−１を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中の８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、シリカの付き量で１８ｇ／ｍ2となるように塗布し、その後３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後、８０℃の熱風で乾燥してインクジェット記録用紙１を得た。
【００５０】
《記録用紙２の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を９３．４ｇにした以外は同様にして、インクジェット記録用紙２を得た。
【００５１】
《記録用紙３の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液２２．０ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙３を得た。
【００５２】
《記録用紙４の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液５４．９ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙４を得た。
【００５３】
《記録用紙５の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液４５．５ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙５を得た。
【００５４】
《記録用紙６の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液３７．４ｇの代わりに、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液１１３．８ｇを用いた以外は同様にして、インクジェット記録用紙６を得た。
【００５５】
《記録用紙７の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液を使用しなかったこと以外は同様にして、インクジェット記録用紙７を得た。
【００５６】
《記録用紙８の作製》
記録用紙７において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液の使用量を１８０ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙８を得た。
【００５７】
《記録用紙９の作製》
記録用紙７において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液の使用量を２２５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙９を得た。
【００５８】
《記録用紙１０の作製》
記録用紙１において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２２４ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１０を得た。
【００５９】
《記録用紙１１の作製》
記録用紙１０において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２８０ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１１を得た。
【００６０】
《記録用紙１２の作製》
記録用紙３において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液の使用量を１３２ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１２を得た。
【００６１】
《記録用紙１３の作製》
記録用紙１２において、チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦの２％２−プロパノール溶液の使用量を１６５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１３を得た。
【００６２】
《記録用紙１４の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％２−プロパノール溶液を使用せず、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％２−プロパノール溶液の使用量を２７３ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１４を得た。
【００６３】
《記録用紙１５の作製》
記録用紙１４において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７Ｆの２％２−プロパノール溶液の使用量を３４２ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１３を得た。
【００６４】
使用した重合開始剤の無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）は以下の通り。
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７：０．９４７
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア９０７：０．５５８
チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９：１．３６４
チバスペシャルティケミカルズ製ダロキュアＭＢＦ：０．７７８
《記録用紙の特性評価》
〈ひび割れ耐性の評価〉
１ｍ2の塗布面をルーペ（倍率：１０倍）で観察し、ひび割れ状態を下記の基準で評価した。
Ａ：ひび割れがほとんど観察されない
Ｂ：０．５ｍｍ未満の微少なひび割れが数点観察される
Ｃ：０．５ｍｍ以上の粗大なひび割れが数点観察される
Ｄ：０．５ｍｍ以上の粗大なひび割れが全面に観察される。
【００６５】
〈折れ割れ耐性の評価〉
２０℃２０％ＲＨで記録用紙を２４時間調湿した後、直径がそれぞれ１０ｍｍ、１５ｍｍ、２０ｍｍ、２５ｍｍ、３０ｍｍ、３５ｍｍ、４０ｍｍの円筒状のステンレス棒に巻きつけ、インク吸収層の折れ割れによりひび割れが生じるステンレス棒の直径を調べ、下記の基準で評価した。
Ａ：１０ｍｍでもひび割れが発生しない
Ｂ：１０〜２０ｍｍでひび割れが発生する
Ｃ：２０〜３５ｍｍでひび割れが発生する
Ｄ：３５ｍｍ以上でもひび割れが発生する。
【００６６】
〈インク吸収性の評価〉
セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃを用いて、青色のベタ画像をプリントし、その均一感を目視観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：全く均一なベタ画像である
Ｂ：観察距離１０ｃｍ以上で均一に感じられる
Ｃ：観察距離２０ｃｍ以上で均一に感じられる
Ｄ：観察距離２０ｃｍでも、まだらに感じられる
結果を、表１に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に記載の結果から明らかなように、支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤、及び微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜に電離放射線を照射して、前記親水性化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層形成したインクジェット記録用紙は、比較例に対し、ヒビ割れ耐性、折れ割れ耐性、インク吸収性のすべてに優れていることがわかる。
【００６９】
中でも２種の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有する場合にその効果は顕著である。
【００７０】
尚、記録材料１４及び記録材料１５は、塗工液中にイルガキュア１２７と思われる析出物が多数見られ、光沢感に乏しい記録材料であった。
【００７１】
実施例２
《記録用紙１６の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、１１．４ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１６を得た。
【００７２】
《記録用紙１７の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、２２．８ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙１７を得た。
【００７３】
《記録用紙１８の作製》
記録用紙５と同様に作製した。
【００７４】
《記録用紙１９の作製》
記録用紙６と同様に作製した。
【００７５】
《記録用紙２０の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、２２８ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙２０を得た。
【００７６】
《記録用紙２１の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、４５５ｇに変更した以外は同様にして、インクジェット記録用紙２１を得た。
【００７７】
得られた記録用紙１６〜２１について、実施例１と同様な評価をして、結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】
表２に記載の結果から明らかなように、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比を１以上１０以下とした場合に、本発明の効果がより顕著に発現することがわかる。
【００８０】
実施例３
《記録用紙２２の作製》
記録用紙５において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液１５０ｇを、４５．０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液４５．５ｇを、３４．１ｇに変更し、紫外線の照射量をエネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、記録用紙２２を作製した。
【００８１】
《記録用紙２３の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、７５．０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、５６．９ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２３を作製した。
【００８２】
《記録用紙２４の作製》
記録用紙６において、紫外線の照射量をエネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、記録用紙２４を作製した。
【００８３】
《記録用紙２５の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、３００ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、２２８ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２５を作製した。
【００８４】
《記録用紙２６の作製》
記録用紙２２において、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア２９５９の２％エタノール溶液４５．０ｇを、４５０ｇに変更し、チバスペシャルティケミカルズ製イルガキュア１２７の２％エタノール溶液３４．１ｇを、３４２ｇに変更した以外は同様にして、記録用紙２６を作製した。
【００８５】
得られた記録用紙２２〜２６について、実施例１と同様な評価をして、結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
表３に記載の結果から明らかなように、親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比を１．０以上４．０以下としたときに、本発明の効果がより顕著に発現することがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤が下記一般式（１）表され、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤が下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用紙。
【化１】
（式中、Ｒ1は、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨまたは−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）mＨを表し、ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。ｋは２以上の整数を表す。）
【請求項４】
Ｒ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨであり、Ｒ2がメチレン基であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
無機微粒子として、一次粒径２０ｎｍ以下の気相法シリカを用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項１】
支持体上に、側鎖にエチレン性二重結合を有する重合度が３００以上の親水性高分子化合物と、重合開始剤及び無機微粒子を含有する塗布液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜に電離放射線を照射して、該親水性高分子化合物の側鎖間に架橋結合を生じさせ、多孔質インク受容層を形成したインクジェット記録用紙において、該重合開始剤が、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤の混合物であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤と無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤がともに４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基を分子内に有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤が下記一般式（１）表され、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤が下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用紙。
【化１】
（式中、Ｒ1は、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨまたは−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）mＨを表し、ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ2は任意の基を表し、ポリマーであっても良い。ｋは２以上の整数を表す。）
【請求項４】
Ｒ1が、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨであり、Ｒ2がメチレン基であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤のモル比が１以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
親水性高分子化合物中のエチレン性二重結合に対する、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が１．２〜２．０の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基と、無機性／有機性比（Ｉ／Ｏ値）が０．１〜１．１の重合開始剤中の４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェニル基の和のモル比が１．０以上４．０以下であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
無機微粒子として、一次粒径２０ｎｍ以下の気相法シリカを用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【公開番号】特開２００７−１１８４１２（Ｐ２００７−１１８４１２Ａ）
【公開日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３１４２７６（Ｐ２００５−３１４２７６）
【出願日】平成１７年１０月２８日（２００５．１０．２８）
【出願人】（３０３０５０１５９）コニカミノルタフォトイメージング株式会社 (1,066)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２８日（２００５．１０．２８）
【出願人】（３０３０５０１５９）コニカミノルタフォトイメージング株式会社 (1,066)
【Ｆターム（参考）】
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