インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シート
【解決手段】（Ａ）アセチレングリコール及びアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上、又は（Ｃ）アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上と、
（Ｂ）ＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上と
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料に添加したインクジェット記録用組成物。
【効果】本発明のインクジェット記録用組成物は、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたものである。
（Ｂ）ＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上と
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料に添加したインクジェット記録用組成物。
【効果】本発明のインクジェット記録用組成物は、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものであり、特には、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れ、しかも、製造時のシリカなどの白色顔料の分散性に優れたインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１９８０年代後半から１９９０年代にかけてのパソコンの爆発的な普及と相俟って、手頃なアウトプットデバイスとして、水性インキを用いた記録方式のプリンターの普及が高まっており、それに伴い、インキや記録材料の需要も拡大しつつある。しかし、装置の高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録材料に対してもより高度な特性が要求されるようになった。
【０００３】
即ち記録材料としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、更には、高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化に伴い、インキの吸収が速いこと、印字ドットが重なった場合においてもインキが流れたり、滲んだりしないこと等が要求されている。
このような背景から、従来いくつかの提案がなされている。
【０００４】
例えば、特開昭６０−１７１１９０号公報（特許文献１）には、ＨＬＢ４〜１０の特定の非イオン性界面活性剤を無機顔料とバインダーからなる水性塗料中に、塗料固形物に対して１〜１０重量％添加することにより、インキの吸収性を高めたインクジェット記録用紙が提案されている。
【０００５】
更に、特開昭６０−１９８２８５号公報（特許文献２）には、インキを吸収しない不透水性物質を支持体として、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を塗工層に含有し、記録媒体表面の濡れ性を向上し、インキの水平方向への広がりを大きくして記録画像の画素径を大きくすることにより、白抜けのない良好なベタ画像を記録することが示されている。
【０００６】
更に、特開昭６１−１７９７８１号公報（特許文献３）には、界面活性剤を被記録材料に含有する提案があり、特開昭６１−２０９１９０号公報（特許文献４）には、ポリオキシエチレンオキサイドをインク受理層に含有するインクジェット記録シートの例が開示され、また、特開昭６２−１４４９８６号公報（特許文献５）には、ＨＬＢ３〜１２のノニオン系界面活性剤を０．１重量％以下添加した、主にＯＨＰ用記録シートの例が開示されているし、特開昭６２−２１５７９号公報（特許文献６）には、アルキルイミダゾリン型界面活性剤０．１〜５重量％含有したシートの例が開示されている。
【０００７】
しかし、以上の提案は、製造時の白色顔料分散あるいはバインダーとの混合時に発生する泡が原因と考えられる塗工液の粘度のアップにより塗工不可能になったり、塗工ムラ、ピンホールの発生により記録材料へのインキの吸収にバラツキが発生する。
【０００８】
また、アニオン性界面活性剤の場合、インキの定着性をアップする目的でカチオン性オリゴマーやカチオンエマルジョンを添加する場合に、凝集物が発生したり塗工液の粘度が著しくアップすることなどの問題点を有していた。
【０００９】
近年、これら界面活性剤に代わるものとして、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールをはじめとするアセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物が注目を浴びている。
【００１０】
これらは、静的表面張力及び動的表面張力の低下能と両者のバランスが良くとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス面を殆ど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキの吸収促進剤、塗料などの湿潤剤、シリカなどの分散助剤として用いられてきた。
【００１１】
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温では固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用していた。
【００１２】
特許第３１２６１２８号公報（特許文献７）では、分子内に１個の三重結合を有するアセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の群より選ばれる少なくとも１種以上を含有する記録媒体が提案されているが、前述のように水性インキなどに添加する際、自己乳化性あるいは可溶化性を付与して使用しないと性能を十分に発揮することができず、記録用媒体にそのまま添加すると、インキの吸収性にバラツキが発生したり、白色顔料層の分散不十分でインキ受容層に凝集物が発生し、均一な印刷面が得られなくなる。
【００１３】
更に、前述の可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題からＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつある。このような情勢の中で、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されているが、これらの代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合したとき、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【特許文献１】特開昭６０−１７１１９０号公報
【特許文献２】特開昭６０−１９８２８５号公報
【特許文献３】特開昭６１−１７９７８１号公報
【特許文献４】特開昭６１−２０９１９０号公報
【特許文献５】特開昭６２−１４４９８６号公報
【特許文献６】特開昭６２−２１５７９号公報
【特許文献７】特許第３１２６１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記事情を改善するためなされたもので、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、インキ吸収性、消泡性、白色顔料に対する分散性を発揮し、また、各種バインダーとの混合時に著しい粘度アップが認められず、記録方式の高速化にも対応でき、更に環境問題にも配慮したインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シート（以下、単に記録材料用組成物、記録シートという）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合物を用いることにより、記録材料用などの添加剤として使用した場合、低い動的表面張力及び接触角による優れた濡れ性、インキ吸収性、白色顔料に対する分散性、消泡性を有し、しかも環境問題及び記録方式の高速化にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコール及び下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上
３０〜８０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とするインクジェット記録用組成物、及びこの組成物を用いて製造したインクジェット記録シートを提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の記録材料用組成物及びこれを用いて製造した記録シートは、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたもので、しかも環境問題にも適合した優れた記録材料用組成物及び記録シートである。この特性により本発明は実用的に極めて有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の記録材料用組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記式（１）で示されるアセチレングリコール及び下記式（２）で示されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
【００１９】
【化３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
【００２０】
上記式（１）で表されるアセチレングリコールとしては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
等を挙げることができ、式（２）で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体としては、上記アセチレングリコールのエチレンオキサイド誘導体を挙げることができ、そのアセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は各０．５〜２５モルであり、総数は１〜４０モルである。エチレンオキサイドの付加モル数が４０モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、インキ吸収剤としての効果がなくなる。
【００２１】
これらのアセチレングリコール類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、３０〜８０重量％であり、好ましくは３０〜７５重量％である。３０重量％未満だと動的表面張力が上昇し、高速印刷時にハジキ発生の原因になるし、白色顔料分散時に発生する泡のため粘度がアップし、塗工ムラが発生する。また、８０重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、十分な表面張力低下効果が得られず白色顔料などの分散不良が発生したり、インキ吸収性にバラツキが生じ印刷ムラが発生する。
【００２２】
成分（Ａ）のアセチレングリコール類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（３）で表されるものである。
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
【００２３】
この場合、Ｒ3は好ましくは炭素数５〜１５、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基であり、またｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０、特に５〜２５であることが好ましい。
【００２４】
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（３）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
Ｃ14Ｈ29Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2Ｈ、
Ｃ11Ｈ23Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8Ｈ、
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
なお、これら成分（Ｂ）のＨＬＢは、８〜１８、特に１０〜１６であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、ＨＬＢが１８を超えた場合は、動的表面張力が大きいためインキ吸収不良による滲みの原因になる。
【００２６】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、２０〜７０重量％であり、好ましくは２０〜６５重量％である。成分（Ｂ）の量が少なすぎるとアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したりインキの吸収性にバラツキが発生するし、多すぎると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生しピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。
【００２７】
本発明では、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分（成分（Ｄ）という）として、イオン交換水あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本記録材料用組成物の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００２８】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、好ましくは１０〜４０度、更に好ましくは２５〜３７度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４６ｍＮ／ｍであることが必要である。
【００２９】
なお、接触角は接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。
【００３０】
０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えるとプリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００３１】
本発明で使用できる白色顔料としては、例えばシリカ、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、希土類酸化物などの白色無機顔料及びスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料などの有機顔料が挙げられ、平均粒子径が１〜２０μｍであれば１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、特にシリカは、多孔質顔料であり、不純物を含まず、価格、入手のしやすさの点でも比較的有利であることから最も一般的である。とりわけ、平均粒子径が３〜６μｍの微粉末シリカが好適である。１μｍ未満では、比表面積が低く、インクの吸収性が劣るし、２０μｍを超えると、表面の平滑性が劣り粉落ち等の現象が発生する。
【００３２】
本発明の記録材料用組成物を製造する場合、上記した水溶性界面活性剤組成物をシリカなどの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。０．０５重量部未満だと十分な白色顔料の分散効果が得られなかったりインキの吸収性が悪くて滲みが発生するし、１５重量部を超えると不溶解物が発生するし、インキの吸収性にバラツキが出たり塗工困難になったりする。
【００３３】
本発明の記録材料用組成物にはバインダーとして、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
バインダーの使用量は、白色顔料１００重量部に対して乾燥固形分換算で５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは３０〜５０重量部である。
【００３５】
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３６】
本発明の水溶性界面活性剤は、例えば上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをプロペラ式攪拌機などの混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００３７】
また、記録材料用組成物は、ディスパー型高速攪拌機などを用い、予め得られた水溶性界面活性剤を溶解したイオン交換水等の溶媒中に白色顔料を徐々に添加し、十分に分散したところでバインダー及びその他の添加剤を配合して得られる。
【００３８】
前述に従って調製した記録材料用組成物は、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、マイヤーバーコーター、グラビアコーター、ロールコーターなどの塗布方式で無サイズ紙、再生紙、キャストコート紙、写真用印画紙、合成紙、不織布、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチックフィルム等の支持体上に塗布量が３〜２５ｇ／ｍ2（乾燥固形分）となるように塗布、乾燥して白色顔料層を設け、続いてスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で処理し、記録シートを製造することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、配合例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％は、それぞれ重量部と重量％を示す。
【００４０】
［水溶性界面活性剤組成物］
［配合例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール１０４）５５部を攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル（第一工業製薬社製、商品名ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ＨＬＢ１２．０）４５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。
冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、水溶性界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００４１】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌し、０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【００４２】
［界面活性剤組成物水溶液の評価］
（１）水溶液の外観
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○ ：水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△ ：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
× ：一部不溶解物が認められる。
××：殆ど溶解せず。
（２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
（３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
（４）静的表面張力
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、静的な表面張力を測定した。
【００４３】
［配合例２〜１１］
配合例１と同様にして表１に示される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の種類及び配合量（部）で攪拌混合し界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１１）を得た。なお、配合例１については、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の配合量を部で再記した。
配合例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［成分（Ａ）］
Ｓ−８２：サーフィノール８２（エアプロダクツ社製商品名、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール）
Ｓ−１０４：サーフィノール１０４（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）
Ｓ−４４０：サーフィノール４４０（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数３．５）
Ｓ−４６５：サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数１０）
ＤＦ−１１０：サーフィノールＤＦ−１１０（エアプロダクツ社製商品名、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）
【００４６】
［成分（Ｂ）］
ＮＰ−１：ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝４．５、ＨＬＢ１２．０）
ＮＰ−２：ノイゲンＤＬ−０４１５（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ、Ｒ：炭素数１２、１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ１５．０）
ＮＰ−３：ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝３．５、ＨＬＢ１０．９）
ＮＰ−４：エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１１のアルキル、ｗ＝８、ＨＬＢ１３．４）
ＮＰ−５：ノイゲンＤＨ−０３００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１４のアルキル、ｗ＝２、ＨＬＢ４．０）
ＮＰ−６：ノイゲンＹＸ−４００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１２のアルキル、ｗ＝４０、ＨＬＢ１８．１）
ＮＰ−７：ノイゲンＥＡ−１６０（第一工業製薬社製商品名、Ｃ9Ｈ19Ｃ6Ｈ4Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、ｗ＝１６．８、ＨＬＢ１５．４）
【００４７】
【表２】
市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）
【００４８】
［実施例１］
界面活性剤組成物Ｍ−１ １部をイオン交換水７３９部に添加し、ディスパーにて攪拌しながら溶解した。引き続き、微粉末シリカ（水澤化学社製、平均粒子径４．５μｍ）１００部を攪拌しながら徐々に添加し、約３０分間攪拌した後、バインダー（ビニブラン２６５０、日信化学社製商品名、固形分濃度４０％）１００部を配合し、更に３０分間攪拌して、記録材料用組成物とし、分散性を確認した。
【００４９】
この組成物をマイヤーバーで塗布量が５ｇ／ｍ2（乾燥重量固形分）となるように無サイズ紙に塗布、乾燥し、続いてスーパーカレンダーを通して記録シートを形成し試験片とした。得られた試験片について印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インク吸収性を測定し、その結果を表３に示した。
【００５０】
各特性の測定は、下記のようにして行った。
（１）分散性
記録材料用組成物を６ミルのドクターナイフで塗布し、凝集物の有無を目視にて確認した。
○：凝集物が殆ど認められない。
△：一部凝集物が認められる。
×：凝集物があり、分散時に粘度がアップする。
（２）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ製機社製）でドットの濃度を測定した。
（３）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字し、１００倍に拡大しドット径を測定した。
（４）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック、マゼンタ、シアン、イエローをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの
（５）インク吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４４５Ｊでマゼンタとイエローをベタ重ね印刷した記録物を室温下で放置し、記録部を指で触れてもインクが指に付着しなくなるまでの時間を測定し判定した。
〇：１０秒未満
×：１０秒以上
【００５１】
［実施例２〜５、比較例１〜７］
実施例１と同様にして表３に示される配合物の種類及び配合量（部）で攪拌混合し、記録材料用組成物及び記録シートを得た。なお、実施例１については、配合量を再記した。
実施例１と同様にして記録材料用組成物の分散性及び記録シートの評価を行って、その結果を表３に示した。
【００５２】
【表３】
【００５３】
白色顔料Ａ：サイリシア３５０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径４．５μｍ）
白色顔料Ｂ：サイリシア４７０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径１２．０μｍ）
白色顔料Ｃ：ミズソーブＳ−０（水澤化学社製商品名、平均粒子径２５．０μｍ）
白色顔料Ｄ：アエロジル２００（日本アエロジル社製商品名、平均粒子径０．０１６μｍ）
バインダー１：１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ社製商品名、ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）
バインダー２：ビニブラン２６５０（日信化学社製商品名、アクリル系エマルジョン、固形分濃度４０％）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものであり、特には、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れ、しかも、製造時のシリカなどの白色顔料の分散性に優れたインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１９８０年代後半から１９９０年代にかけてのパソコンの爆発的な普及と相俟って、手頃なアウトプットデバイスとして、水性インキを用いた記録方式のプリンターの普及が高まっており、それに伴い、インキや記録材料の需要も拡大しつつある。しかし、装置の高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録材料に対してもより高度な特性が要求されるようになった。
【０００３】
即ち記録材料としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、更には、高速化・高詳細化、あるいはフルカラー化に伴い、インキの吸収が速いこと、印字ドットが重なった場合においてもインキが流れたり、滲んだりしないこと等が要求されている。
このような背景から、従来いくつかの提案がなされている。
【０００４】
例えば、特開昭６０−１７１１９０号公報（特許文献１）には、ＨＬＢ４〜１０の特定の非イオン性界面活性剤を無機顔料とバインダーからなる水性塗料中に、塗料固形物に対して１〜１０重量％添加することにより、インキの吸収性を高めたインクジェット記録用紙が提案されている。
【０００５】
更に、特開昭６０−１９８２８５号公報（特許文献２）には、インキを吸収しない不透水性物質を支持体として、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を塗工層に含有し、記録媒体表面の濡れ性を向上し、インキの水平方向への広がりを大きくして記録画像の画素径を大きくすることにより、白抜けのない良好なベタ画像を記録することが示されている。
【０００６】
更に、特開昭６１−１７９７８１号公報（特許文献３）には、界面活性剤を被記録材料に含有する提案があり、特開昭６１−２０９１９０号公報（特許文献４）には、ポリオキシエチレンオキサイドをインク受理層に含有するインクジェット記録シートの例が開示され、また、特開昭６２−１４４９８６号公報（特許文献５）には、ＨＬＢ３〜１２のノニオン系界面活性剤を０．１重量％以下添加した、主にＯＨＰ用記録シートの例が開示されているし、特開昭６２−２１５７９号公報（特許文献６）には、アルキルイミダゾリン型界面活性剤０．１〜５重量％含有したシートの例が開示されている。
【０００７】
しかし、以上の提案は、製造時の白色顔料分散あるいはバインダーとの混合時に発生する泡が原因と考えられる塗工液の粘度のアップにより塗工不可能になったり、塗工ムラ、ピンホールの発生により記録材料へのインキの吸収にバラツキが発生する。
【０００８】
また、アニオン性界面活性剤の場合、インキの定着性をアップする目的でカチオン性オリゴマーやカチオンエマルジョンを添加する場合に、凝集物が発生したり塗工液の粘度が著しくアップすることなどの問題点を有していた。
【０００９】
近年、これら界面活性剤に代わるものとして、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールをはじめとするアセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物が注目を浴びている。
【００１０】
これらは、静的表面張力及び動的表面張力の低下能と両者のバランスが良くとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス面を殆ど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキの吸収促進剤、塗料などの湿潤剤、シリカなどの分散助剤として用いられてきた。
【００１１】
しかし、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温では固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用していた。
【００１２】
特許第３１２６１２８号公報（特許文献７）では、分子内に１個の三重結合を有するアセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の群より選ばれる少なくとも１種以上を含有する記録媒体が提案されているが、前述のように水性インキなどに添加する際、自己乳化性あるいは可溶化性を付与して使用しないと性能を十分に発揮することができず、記録用媒体にそのまま添加すると、インキの吸収性にバラツキが発生したり、白色顔料層の分散不十分でインキ受容層に凝集物が発生し、均一な印刷面が得られなくなる。
【００１３】
更に、前述の可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題からＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつある。このような情勢の中で、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されているが、これらの代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合したとき、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【特許文献１】特開昭６０−１７１１９０号公報
【特許文献２】特開昭６０−１９８２８５号公報
【特許文献３】特開昭６１−１７９７８１号公報
【特許文献４】特開昭６１−２０９１９０号公報
【特許文献５】特開昭６２−１４４９８６号公報
【特許文献６】特開昭６２−２１５７９号公報
【特許文献７】特許第３１２６１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記事情を改善するためなされたもので、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、インキ吸収性、消泡性、白色顔料に対する分散性を発揮し、また、各種バインダーとの混合時に著しい粘度アップが認められず、記録方式の高速化にも対応でき、更に環境問題にも配慮したインクジェット記録用組成物及びインクジェット記録シート（以下、単に記録材料用組成物、記録シートという）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合物を用いることにより、記録材料用などの添加剤として使用した場合、低い動的表面張力及び接触角による優れた濡れ性、インキ吸収性、白色顔料に対する分散性、消泡性を有し、しかも環境問題及び記録方式の高速化にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコール及び下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上
３０〜８０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とするインクジェット記録用組成物、及びこの組成物を用いて製造したインクジェット記録シートを提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の記録材料用組成物及びこれを用いて製造した記録シートは、白色顔料の分散性に優れ、インキの吸収性が極めて高いため印字濃度が高く、鮮やかで解像度に優れたもので、しかも環境問題にも適合した優れた記録材料用組成物及び記録シートである。この特性により本発明は実用的に極めて有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の記録材料用組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記式（１）で示されるアセチレングリコール及び下記式（２）で示されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
【００１９】
【化３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
【００２０】
上記式（１）で表されるアセチレングリコールとしては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
等を挙げることができ、式（２）で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体としては、上記アセチレングリコールのエチレンオキサイド誘導体を挙げることができ、そのアセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は各０．５〜２５モルであり、総数は１〜４０モルである。エチレンオキサイドの付加モル数が４０モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、インキ吸収剤としての効果がなくなる。
【００２１】
これらのアセチレングリコール類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、３０〜８０重量％であり、好ましくは３０〜７５重量％である。３０重量％未満だと動的表面張力が上昇し、高速印刷時にハジキ発生の原因になるし、白色顔料分散時に発生する泡のため粘度がアップし、塗工ムラが発生する。また、８０重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、十分な表面張力低下効果が得られず白色顔料などの分散不良が発生したり、インキ吸収性にバラツキが生じ印刷ムラが発生する。
【００２２】
成分（Ａ）のアセチレングリコール類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（３）で表されるものである。
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
【００２３】
この場合、Ｒ3は好ましくは炭素数５〜１５、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基であり、またｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは５〜３０、特に５〜２５であることが好ましい。
【００２４】
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（３）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ（但しｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
Ｃ14Ｈ29Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2Ｈ、
Ｃ11Ｈ23Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8Ｈ、
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
なお、これら成分（Ｂ）のＨＬＢは、８〜１８、特に１０〜１６であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、ＨＬＢが１８を超えた場合は、動的表面張力が大きいためインキ吸収不良による滲みの原因になる。
【００２６】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、２０〜７０重量％であり、好ましくは２０〜６５重量％である。成分（Ｂ）の量が少なすぎるとアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したりインキの吸収性にバラツキが発生するし、多すぎると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生しピンホールやムラなどの塗工不良が発生する。
【００２７】
本発明では、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分（成分（Ｄ）という）として、イオン交換水あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本記録材料用組成物の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００２８】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、好ましくは１０〜４０度、更に好ましくは２５〜３７度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４６ｍＮ／ｍであることが必要である。
【００２９】
なお、接触角は接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。
【００３０】
０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えるとプリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００３１】
本発明で使用できる白色顔料としては、例えばシリカ、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、希土類酸化物などの白色無機顔料及びスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料などの有機顔料が挙げられ、平均粒子径が１〜２０μｍであれば１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、特にシリカは、多孔質顔料であり、不純物を含まず、価格、入手のしやすさの点でも比較的有利であることから最も一般的である。とりわけ、平均粒子径が３〜６μｍの微粉末シリカが好適である。１μｍ未満では、比表面積が低く、インクの吸収性が劣るし、２０μｍを超えると、表面の平滑性が劣り粉落ち等の現象が発生する。
【００３２】
本発明の記録材料用組成物を製造する場合、上記した水溶性界面活性剤組成物をシリカなどの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。０．０５重量部未満だと十分な白色顔料の分散効果が得られなかったりインキの吸収性が悪くて滲みが発生するし、１５重量部を超えると不溶解物が発生するし、インキの吸収性にバラツキが出たり塗工困難になったりする。
【００３３】
本発明の記録材料用組成物にはバインダーとして、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
バインダーの使用量は、白色顔料１００重量部に対して乾燥固形分換算で５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは３０〜５０重量部である。
【００３５】
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３６】
本発明の水溶性界面活性剤は、例えば上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをプロペラ式攪拌機などの混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００３７】
また、記録材料用組成物は、ディスパー型高速攪拌機などを用い、予め得られた水溶性界面活性剤を溶解したイオン交換水等の溶媒中に白色顔料を徐々に添加し、十分に分散したところでバインダー及びその他の添加剤を配合して得られる。
【００３８】
前述に従って調製した記録材料用組成物は、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、マイヤーバーコーター、グラビアコーター、ロールコーターなどの塗布方式で無サイズ紙、再生紙、キャストコート紙、写真用印画紙、合成紙、不織布、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチックフィルム等の支持体上に塗布量が３〜２５ｇ／ｍ2（乾燥固形分）となるように塗布、乾燥して白色顔料層を設け、続いてスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で処理し、記録シートを製造することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、配合例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％は、それぞれ重量部と重量％を示す。
【００４０】
［水溶性界面活性剤組成物］
［配合例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール１０４）５５部を攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル（第一工業製薬社製、商品名ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、ＨＬＢ１２．０）４５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。
冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、水溶性界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００４１】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌し、０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【００４２】
［界面活性剤組成物水溶液の評価］
（１）水溶液の外観
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○ ：水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△ ：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
× ：一部不溶解物が認められる。
××：殆ど溶解せず。
（２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
（３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
（４）静的表面張力
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、静的な表面張力を測定した。
【００４３】
［配合例２〜１１］
配合例１と同様にして表１に示される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の種類及び配合量（部）で攪拌混合し界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１１）を得た。なお、配合例１については、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の配合量を部で再記した。
配合例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［成分（Ａ）］
Ｓ−８２：サーフィノール８２（エアプロダクツ社製商品名、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール）
Ｓ−１０４：サーフィノール１０４（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）
Ｓ−４４０：サーフィノール４４０（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数３．５）
Ｓ−４６５：サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製商品名、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体、エチレンオキサイド付加モル数１０）
ＤＦ−１１０：サーフィノールＤＦ−１１０（エアプロダクツ社製商品名、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）
【００４６】
［成分（Ｂ）］
ＮＰ−１：ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝４．５、ＨＬＢ１２．０）
ＮＰ−２：ノイゲンＤＬ−０４１５（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ、Ｒ：炭素数１２、１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ１５．０）
ＮＰ−３：ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）xＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝３．５、ＨＬＢ１０．９）
ＮＰ−４：エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１１のアルキル、ｗ＝８、ＨＬＢ１３．４）
ＮＰ−５：ノイゲンＤＨ−０３００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１４のアルキル、ｗ＝２、ＨＬＢ４．０）
ＮＰ−６：ノイゲンＹＸ−４００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、Ｒ：炭素数１２のアルキル、ｗ＝４０、ＨＬＢ１８．１）
ＮＰ−７：ノイゲンＥＡ−１６０（第一工業製薬社製商品名、Ｃ9Ｈ19Ｃ6Ｈ4Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）wＨ、ｗ＝１６．８、ＨＬＢ１５．４）
【００４７】
【表２】
市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）
【００４８】
［実施例１］
界面活性剤組成物Ｍ−１ １部をイオン交換水７３９部に添加し、ディスパーにて攪拌しながら溶解した。引き続き、微粉末シリカ（水澤化学社製、平均粒子径４．５μｍ）１００部を攪拌しながら徐々に添加し、約３０分間攪拌した後、バインダー（ビニブラン２６５０、日信化学社製商品名、固形分濃度４０％）１００部を配合し、更に３０分間攪拌して、記録材料用組成物とし、分散性を確認した。
【００４９】
この組成物をマイヤーバーで塗布量が５ｇ／ｍ2（乾燥重量固形分）となるように無サイズ紙に塗布、乾燥し、続いてスーパーカレンダーを通して記録シートを形成し試験片とした。得られた試験片について印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インク吸収性を測定し、その結果を表３に示した。
【００５０】
各特性の測定は、下記のようにして行った。
（１）分散性
記録材料用組成物を６ミルのドクターナイフで塗布し、凝集物の有無を目視にて確認した。
○：凝集物が殆ど認められない。
△：一部凝集物が認められる。
×：凝集物があり、分散時に粘度がアップする。
（２）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ製機社製）でドットの濃度を測定した。
（３）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字し、１００倍に拡大しドット径を測定した。
（４）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック、マゼンタ、シアン、イエローをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの
（５）インク吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４４５Ｊでマゼンタとイエローをベタ重ね印刷した記録物を室温下で放置し、記録部を指で触れてもインクが指に付着しなくなるまでの時間を測定し判定した。
〇：１０秒未満
×：１０秒以上
【００５１】
［実施例２〜５、比較例１〜７］
実施例１と同様にして表３に示される配合物の種類及び配合量（部）で攪拌混合し、記録材料用組成物及び記録シートを得た。なお、実施例１については、配合量を再記した。
実施例１と同様にして記録材料用組成物の分散性及び記録シートの評価を行って、その結果を表３に示した。
【００５２】
【表３】
【００５３】
白色顔料Ａ：サイリシア３５０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径４．５μｍ）
白色顔料Ｂ：サイリシア４７０（富士シリシア化学社製商品名、平均粒子径１２．０μｍ）
白色顔料Ｃ：ミズソーブＳ−０（水澤化学社製商品名、平均粒子径２５．０μｍ）
白色顔料Ｄ：アエロジル２００（日本アエロジル社製商品名、平均粒子径０．０１６μｍ）
バインダー１：１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ社製商品名、ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）
バインダー２：ビニブラン２６５０（日信化学社製商品名、アクリル系エマルジョン、固形分濃度４０％）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコール及び下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上
３０〜８０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とする記録材料用組成物。
【請求項２】
イオン交換水及び水溶性有機溶剤から選ばれる成分を組成物全体の５〜２５重量％配合した請求項１記載の組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載したインクジェット記録用組成物を用いて製造したインクジェット記録シート。
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコール及び下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは、１〜４０である。）
で表されるアセチレングリコールのエトキシル化体から選ばれる１種又は２種以上
３０〜８０重量％
（Ｂ）下記式（３）
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（Ｃ3Ｈ6Ｏ）zＨ （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、ｗは１〜２０の正数、ｘ、ｙ、ｚは０又は１〜２０の正数であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの１種又は２種以上 ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物を、平均粒子径が１〜２０μｍの白色顔料１００重量部に対して０．０５〜１５重量部添加したことを特徴とする記録材料用組成物。
【請求項２】
イオン交換水及び水溶性有機溶剤から選ばれる成分を組成物全体の５〜２５重量％配合した請求項１記載の組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載したインクジェット記録用組成物を用いて製造したインクジェット記録シート。
【公開番号】特開２００７−１３７０６８（Ｐ２００７−１３７０６８Ａ）
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４２５４（Ｐ２００７−４２５４）
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【分割の表示】特願２００２−９４５９１（Ｐ２００２−９４５９１）の分割
【原出願日】平成１４年３月２９日（２００２．３．２９）
【出願人】（０００２２６６６６）日信化学工業株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【分割の表示】特願２００２−９４５９１（Ｐ２００２−９４５９１）の分割
【原出願日】平成１４年３月２９日（２００２．３．２９）
【出願人】（０００２２６６６６）日信化学工業株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
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