インク受容層形成用組成物
【課題】
寸法安定性に優れたインク受容層形成組成物の提供すること。
【解決手段】
無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）、及び水（Ｄ）を含有してなることを特徴とするインク受容層形成用組成物を用いる。無機微粒子（Ａ）は気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、ポリマー（Ｃ）はアニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー及び／又はポリエーテルポリオールが好ましい。ポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝は０．１〜１．０が好ましい。無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝は１〜１０が好ましい。
寸法安定性に優れたインク受容層形成組成物の提供すること。
【解決手段】
無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）、及び水（Ｄ）を含有してなることを特徴とするインク受容層形成用組成物を用いる。無機微粒子（Ａ）は気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、ポリマー（Ｃ）はアニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー及び／又はポリエーテルポリオールが好ましい。ポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝は０．１〜１．０が好ましい。無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝は１〜１０が好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
従来、水和アルミニウム酸化物と平均粒子径が４μｍ以下の板状のα−アルミナ粒子とを含有したインク受容層形成用組成物が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−３１２１３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
しかし、従来のインク受容層形成用組成物を用いた場合、寸法安定性が不十分であり、たとえば、相対湿度が３０〜５０％の低湿環境下において、インク受容層が収縮する。この結果、インク受容層が支持体から剥離したり、基材が反ったりするという問題がある。
本発明の目的は、寸法安定性に優れたインク受容層形成用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明のインク受容層形成用組成物の特徴は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００４】
本発明の画像形成用基材の製造方法の特徴は、上記の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程と、塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程とを含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のインク受容層形成組成物は、寸法安定性に著しく優れる。したがって、本発明のインク受容層形成用組成物を用いると、相対湿度が３０〜５０％の低湿環境下においても受容層の収縮がないため、受容層が支持体から剥離したり、基材が反ったりすることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
無機微粒子（Ａ）としては、公知の無機微粒子等が使用でき、シリカ｛気相法シリカ及びコロイダルシリカ等｝及びアルミナ｛気相法アルミナ、アルミナゾル及び湿式法アルミナ等｝が含まれる。
【０００７】
これらの無機微粒子のうち、寸法安定性及び光沢性等の観点から、気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、さらに好ましくは気相法シリカ及び／又は気相法アルミナ、特に好ましくは気相法アルミナである。
【０００８】
気相法シリカとしては、公知の気相法｛（１）真空中で金属シリコンを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、シリカ粒子を得る方法；（２）金属シリコン粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、シリカ粒子を得る方法；及び（３）テトラクロロシランを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、シリカ粒子を得る方法（特公昭４７−４６２７４号公報等）等｝によって得られるシリカが挙げられる。
【０００９】
気相法シリカは市場から容易に入手でき、たとえば、アエロジルシリーズ｛日本アエロジル（株）、「アエロジル」はデグサ アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝、レオロシールシリーズ｛（株）トクヤマ、「レオロシール」は同社の登録商標である。｝及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌシリーズ｛Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。
【００１０】
気相法アルミナとしては、公知の気相法｛（１）真空中で金属アルミニウムを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、アルミナ粒子を得る方法；（２）金属アルミニウム粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、アルミナ粒子を得る方法；及び（３）塩化アルミニウムを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、アルミナ粒子を得る方法（特表２００５−５０６２６９号公報等）等｝によって得られるアルミナが挙げられる。
【００１１】
気相法アルミナは市場から容易に入手でき、たとえば、Ａｅｒｏｘｉｄｅシリーズ｛Ａｌｕ−ｃ及びＡｌ−６５等、デグサ社、「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」は同社の登録商標である。｝、ＳｐｃｔｒＡｌシリーズ｛５１、８１、１００等、キャボット社｝及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥシリーズ｛ＳｐｃｔｒＡｌシリーズの水分散体、キャボット社｝等が挙げられる。
【００１２】
コロイダルシリカとしては、公知の方法｛（１）ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム等）を原料とする水ガラス法；及び（２）アルコキシシラン（テトラエトキシシラン等）を原料とするアルコキシシラン法等｝によって得られるコロイダルシリカが挙げられる。
【００１３】
コロイダルシリカは市場から容易に入手でき、たとえば、アデライトシリーズ｛（株）ＡＤＥＫＡ、「アデライト」は同社の登録商標である。｝、カタロイド−Ｓシリーズ｛触媒化成工業（株）、「カタロイド」は同社の登録商標である。｝、クォートロンシリーズ｛扶桑化学工業（株）、「クォートロン」は同社の登録商標である。｝及びスノーテックスシリーズ｛日産化学工業（株）｝等が挙げられる。
【００１４】
アルミナゾルとしては、公知の方法｛（１）無機酸又は有機酸の存在下、金属アルミニウムを直接水と反応させることによりアルミナゾルを製造する方法（特公昭３２−３３６７号公報）；及び（２）アルミナ水和物を酸存在下で解膠してアルミナゾルを製造する方法（特開平６−６４９１８号公報）等｝によって得られるアルミナゾルが挙げられる。
【００１５】
アルミナゾルは市場から容易に入手でき、たとえば、カタロイド−Ａシリーズ｛触媒化成工業（株）製｝及びアルミナゾルシリーズ｛日産化学工業（株）製｝等が挙げられる。
【００１６】
湿式法アルミナとしては、公知の方法｛（１）アルキルアルミニウム又はアルコキシアルミニウムの加水分解法（化学総説Ｎｏ４８，１９８５、超微粒子（日本化学会編）１７３頁〜１７５頁、株式会社学会出版センター、１９８５年発行）；（２）アンモニウムミョウバン熱分解法；及びアンモニウムアルミニウム炭酸塩熱分解法等｝によって得られるアルミナが挙げられる。
【００１７】
湿式法アルミナは市場から容易に入手でき、たとえば、ＡＫＰシリーズ｛住友化学（株）製、「ＡＫＰ」は同社の登録商標である。｝、タイミクロンシリーズ｛大明化学（株）製｝、ＤＩＳＰＥＲＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＥＲＡＬ」は同社の登録商標である。｝及びＤＩＳＰＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＡＬ」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。
【００１８】
無機微粒子（Ａ）としては、シリカ及びアルミナ以外に、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト及び／又は擬ベーマイト等も使用できる。
【００１９】
無機微粒子（Ａ）の平均一次粒子径（ｎｍ）は、７〜４０が好ましく、さらに好ましくは９〜３０、特に好ましくは１２〜２０である。この範囲であると、受容層の光沢性と寸法安定性の両立がさらに容易となる。
なお、平均一次粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４４粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡で５万〜１００万倍に拡大して観察した画像から２００個以上の粒子を観察して算出される円相当径の個数平均値である。
【００２０】
ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）、アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）及びノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）が含まれる。
【００２１】
完全ケン化型ポリビニルアルコールとは、ケン化度が９８モル％を超えて１００モル％以下のポリビニルアルコールを意味する。部分ケン化ポリビニルアルコールとは、ケン化度が７０〜９８モル％のポリビニルアルコールを意味する。カチオン変性ポリビニルアルコールとは、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニオ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。アニオン変性ポリビニルアルコールとは、カルボキシ基やスルホ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。ノニオン変性ポリビニルアルコールとは、メルカプト基やケト基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。
【００２２】
完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）及び部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２８２３３号公報）等が使用できる。カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−１１９４２３号公報）等が使用できる。アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）としては、公知のもの（たとえば、特開平１−２０６０８８号公報、特開昭６１−２３７６８１号、特開昭６３−３０７９７９号公報及び特開平７−２８５２６５号公報）等が使用できる。ノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）としては、公知のもの（たとえば、特開平７−９７５８号公報及び特開平８−２５７９５号公報）等が使用できる。
【００２３】
これらのポリビニルアルコールのうち、寸法安定性の観点から、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）及び完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）が好ましく、さらに好ましくは部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、特に好ましくはケン化度が７２〜９６｛好ましくは７７〜９５、特に好ましくは７８〜９０｝モル％の部分ケン化型ポリビニルアルコールである。
【００２４】
なお、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法 ３．５ケン化度」に準拠して測定される。
【００２５】
ポリビニルアルコール（Ｂ）の平均重合度は、１０００〜６０００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜５５００、特に好ましくは２５００〜５０００である。この範囲であると、寸法安定性がさらに良好となる。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法」３．７平均重合度に準拠して測定される。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、特許第３４３４０５５号公報に記載された方法によって測定される。
【００２６】
アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）としては、アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及びポリエーテルポリオール（Ｃ３）等が含まれる。
【００２７】
アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）としては、アニオン性基｛カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基等｝を有するアニオン性ポリマー等が使用でき、カルボキシ基含有モノマー及び／又はスルホ基含有モノマーを必須構成単位とするアニオン性ポリマーが含まれる。
【００２８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸、クロトン酸等｝、不飽和ジカルボン酸｛イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等｝、並びにこれらのアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、不飽和モノカルボン酸、このアルカリ金属塩及びこのアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくは不飽和モノカルボン酸及びこのアルカリ金属塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸及びこのナトリウム塩である。
なお、「（メタ）アクリ・・・」は、「アクリ・・・」又は「メタアクリ・・・」を意味する。
【００２９】
スルホ基含有モノマーとしては、２−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホフェニルマレイミド、スルホフェニルイタコンイミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらのアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらのアルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアルカリ金属塩、特に好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩である。
【００３０】
カルボキシ基含有モノマー及び／又はスルホ基含有モノマーを必須構成単位とするアニオン性ポリマーには、他のビニルモノマーを構成単位とすることができる。
他のビニルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０であるアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキルの炭素数が６〜１０であるシクロアルキル（メタ）アクリレート、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素モノマー、炭素数４〜６のカルボン酸ビニルエステル、炭素数３〜６のビニルエーテル及び炭素数４〜９のビニルケトン等が含まれる。
【００３１】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
シクロアルキル（メタ）アクリレートとしては、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シジクロペンテニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられる。
【００３４】
カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル及びビニルブチルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
ビニルケトンとしては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等が挙げられる。
【００３７】
これらの他のビニルモノマーのうち、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート及びカルボン酸ビニルエステルが好ましく、さらに好ましくはアルキル（メタ）アクリレート及びシクロアルキル（メタ）アクリレート、特に好ましくはアルキル（メタ）アクリレートである。
【００３８】
他のビニルモノマーを構成単位とする場合、必須構成単位とするビニルモノマー単位の含有量（モル％）は、全モノマーのモル数に基づいて、４０〜９７が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０、特に好ましくは６０〜８５である。この場合、他のビニルモノマー単位の含有量（モル％）は、全モノマーのモル数に基づいて、３〜６０が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは１５〜４０である。この範囲であると、光沢性がさらに良好となる。
【００３９】
ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）としては、ノニオン性基（非イオン性の親水基）｛ヒドロキシル基及び（Ｎ−置換）カルバモイル基等｝を有するノニオン性ポリマー等が使用でき、ヒドロキシル基含有モノマー及び／又は（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成単位とするノニオン性ポリマーが含まれる。
【００４０】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、特開２００４−１２４０８０号公報に記載された水酸基含有単量体及びヒドロキシアルキル置換アクリルアミド等が挙げられる。ヒドロキシル基含有モノマーのうち、寸法安定性の観点から、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル及びヒドロキシアルキル置換アクリルアミドが好ましく、さらに好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、及びＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、特に好ましくはＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドである。
【００４１】
（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーとしては、一般式（１）で表される（メタ）アクリルアミド及びビニルカルボン酸アミド等が使用できる。
【００４２】
【化１】
【００４３】
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である。
【００４４】
一般式（１）で表される（メタ）アクリルアミドとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等｝及びＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等｝が挙げられる。
【００４５】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド及びＮ−ビニル環状アミド｛Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等｝等が挙げられる。
【００４６】
（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーのうち、寸法安定性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド及びＮ−ビニル環状アミドが好ましく、さらに好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム、特に好ましくはＮ−ビニルピロリドンである。
なお、（Ｎ−置換）カルバモイル基は、カルバモイル基又はＮ−置換カルバモイル基を意味する。
【００４７】
ヒドロキシル基含有モノマー及び／又は（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成単位とするノニオン性ポリマーには、他のビニルモノマーを構成単位とすることができる。
他のビニルモノマーのうち、好ましいものや、他のビニルモノマーを構成単位とする場合の必須構成単位とするビニルモノマー単位の含有量及び他のビニルモノマー単位の含有量はアニオン性ポリマーの場合と同様である。
【００４８】
ポリエーテルポリオール（Ｃ３）としては、特開２００１−３４２２３７号公報に記載のポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオールのうち、寸法安定性等の観点から、グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール又は蔗糖のエチレンオキシド付加体が好ましく、さらに好ましくはソルビトールのエチレンオキシド付加体及び蔗糖のエチレンオキシド付加体、特に好ましくは蔗糖のエチレンオキサイド付加体である。
【００４９】
ポリマー（Ｃ）のうち、寸法安定性の観点から、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及びポリエーテルポリオール（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくは（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成モノマーとするノニオン性ビニルポリマー及び蔗糖のエチレンオキシド付加体、特に好ましくはポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）及び蔗糖のエチレンオキシド付加体である。
【００５０】
アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）及びノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜５，０００，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜４，５００，０００、特に好ましくは２５,０００〜３,５００，０００である。この範囲であると、寸法安定性がさらに良好となる。
【００５１】
ポリエーテルポリオール（Ｃ３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜１００００が好ましく、さらに好ましくは７００〜７０００、特に好ましくは１０００〜３０００である。この範囲にあると、寸法安定性がさらに良好となる。
【００５２】
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による（たとえば、カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００、Ｇ３０００及びＧ４０００ＨＸＬを直列に接続したもの、溶媒：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）ものである。
【００５３】
ポリビニルアルコール（Ｂ）とアニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝は、０．１〜１．０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．７、最も好ましくは０．４〜０．６である。この範囲であると寸法安定性がさらに良好となる。
【００５４】
無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝は、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８、特に好ましくは３〜７、最も好ましくは４〜６である。この範囲であると寸法安定性がさらに良好となる。
【００５５】
水（Ｄ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは５０〜８５、最も好ましくは６０〜８０である。この範囲であると寸法安定及び光沢性がさらに良好となる。
【００５６】
本発明のインク受容層形成用組成物には、必要に応じて、添加剤｛分散剤（Ｅ）、有機微粒子（Ｆ）、酸化防止剤（Ｇ）、紫外線吸収剤（Ｈ）、架橋剤（Ｉ）、染料固着剤（Ｊ）及び低沸点溶剤（Ｋ）等｝を添加できる。添加剤は、それぞれ、２種以上を混合しても使用できる。
【００５７】
分散剤（Ｅ）としては、公知のもの（たとえば特開２００６−２３１５９６号公報に記載されたカチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び界面活性剤等、特開２００６−１６９３２１号公報に記載された低分子カチオン性分子、並びに特開２００３−２５１９１８号公報に記載された有機酸及び無機酸等）が使用できる。
これらのうち、無機微粒子（Ａ）として気相法シリカ又はコロイダルシリカを用いる場合、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び低分子カチオン性分子が好ましく、さらに好ましくはカチオン性ポリマー及び低分子低分子カチオン性分子、特に好ましくは低分子カチオン性分子である。また、無機微粒子（Ａ）として気相法アルミナ、アルミナゾル又は湿式法アルミナを用いる場合、有機酸及び無機酸が好ましく、さらに好ましくは乳酸、ギ酸、酢酸、塩酸及び硝酸、特に好ましくは乳酸、酢酸及び硝酸である。
【００５８】
有機微粒子（Ｆ）としては、公知のもの（たとえば特開２００６−１９２６３４号公報に記載された有機微粒子）等が使用できる。これらのうち、架橋ポリビニルピロリドン粒子が好ましい。
【００５９】
酸化防止剤（Ｇ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２００１−２６１７８号公報｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。
【００６０】
紫外線吸収剤（Ｈ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２０００−４２６１４号公報に記載された紫外線吸収剤、及び特開２００４−４２６１４号公報に記載された高分子型紫外線吸収剤等｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６１】
架橋剤（Ｉ）としては、ポリビニルアルコール（Ｃ）を架橋できる化合物であれば制限なく使用でき、公知のもの（たとえば、特開２０００−３３５０８７号公報）等が使用できる。これらのうち、架橋反応速度の観点から、ホウ素化合物及び金属含有化合物が好ましく、さらに好ましくは硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウム、特に好ましくは硼砂、ホウ酸、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウムである。
【００６２】
染料固着剤（Ｊ）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−２６４５１１号公報）等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、アリルアミン及びこの重合体塩、並びにジアリルアルキルアミン及びこの重合体塩が好ましい。
【００６３】
低沸点溶剤（Ｋ）としては、沸点５〜１３０℃（好ましくは５０〜１００℃）の有機溶剤等を使用でき｛かっこ内の数字は沸点である。｝、脂肪族アルコール｛メタノール（６５）、エタノール（７８）、イソプロパノール（８２）、ｎ−プロパノール（９７）、ｎ−ブタノール（１１７）等｝、脂肪族エーテル｛エチルメチルエーテル（７）、１，２−ジメトキシエタン（８５）等｝、ケトン｛アセトン（５６）、メチルエチルケトン（８０）、２−ヘキサノン（１２７）等｝、酢酸エステル｛酢酸エチル（７７）、酢酸ビニル（７３）、酢酸イソプロピル（９０）、酢酸−ｎ−プロピル（１０２）、酢酸−ｎ−ブチル（１２６）等｝、ギ酸エステル｛ギ酸エチル（５４）｝、酪酸エステル｛酪酸エチル（１２２）、酪酸ビニル（１１６）、酪酸メチル（１０３）｝、環状エーテル｛テトラヒドロフラン（６６）、１，４−ジオキサン（１０１）等｝及びアセトニトリル（８２）等が挙げられる。これらのうち、画像耐水性の観点から、脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくはエタノール及びイソプロパノールである。
【００６４】
分散剤（Ｅ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜４が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３．５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００６５】
有機微粒子（Ｆ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３である。
【００６６】
酸化防止剤（Ｇ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００６７】
紫外線吸収剤（Ｈ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００６８】
架橋剤（Ｉ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、ポリビニルアルコール（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜６０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜２０である。
【００６９】
染料固着剤（Ｊ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００７０】
低沸点溶剤（Ｋ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜１０である。
これらの添加剤を含有する場合、以上の範囲であると、寸法安定性及び光沢性等がさらに良好となる。
【００７１】
本発明のインク受容層形成用組成物は、以下の＜方法１＞〜＜方法５＞の製造方法等によって容易に得られる。
＜方法１＞無機微粒子（Ａ）を含有してなる水分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）からなる水溶液とを均一混合分散する工程を含む製造方法。
＜方法２＞ポリビニルアルコール（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散する工程を含む製造方法。
＜方法３＞水（Ｄ）及び無機微粒子（Ａ）を均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
＜方法４＞ポリビニルアルコール（Ｂ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリマー（Ｃ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
＜方法５＞ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
【００７２】
これらのうち、光沢性の観点から、＜方法１＞及び＜方法２＞が好ましく、さらに好ましくは＜方法１＞である。
【００７３】
均一混合分散には、公知の分散機｛たとえば、圧力式分散機（高圧ホモジナイザー等）、ボールミル、サンドミル、ロールミル、遊星型混分散機及び３軸遊星型ミキサー等｝が使用できる。分散機のうち、遊星型混合分散機及び３軸遊星型ミキサーが好ましく、さらに好ましくは３軸遊星型ミキサーである。なお、３軸遊星型ミキサーは、遊星運動を行う２枚のブレードと高速回転翼の３軸から構成される。２枚のブレードは自転及び公転し、この自公転に同期しながら高速回転翼は自転する構造をとる分散機である（たとえば、登録実用新案第３０２６０４３号）。
【００７４】
分散温度は特に制限ないが、１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４５℃、特に好ましくは２５〜３５℃である。この範囲であると保存安定性がさらに良好となる。また、分散時間は特に制限ないが、３０分〜２４時間が好ましく、さらに好ましくは１〜１２時間である。この範囲であると寸法安定性及び光沢性がさらに良好となる。
【００７５】
均一混合は公知の方法で達成できる。均一混合温度に関して、１０〜２５℃で混合した後、８０〜１００℃で混合してから、冷却する方法が好ましい。
【００７６】
他の添加剤を含有する場合、他の添加剤は任意の段階で添加混合することができる。なお、分散剤（Ｅ）、有機微粒子（Ｆ）、酸化防止剤（Ｇ）、紫外線吸収剤（Ｈ）及び染料固着剤（Ｊ）は、無機微粒子（Ａ）と共に均一混合することが好ましい。また、低沸点溶剤（Ｋ）は、最後に均一混合することが好ましい。また、架橋剤（Ｉ）｛特にホウ素化合物｝は、ポリビニルアルコール（Ｂ）と共に均一混合することが好ましい。
【００７７】
本発明の水性インク受容層形成用組成物が適用できる支持体としては、紙｛サイジングが施された紙、無サイズ紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、紙の片面あるいは両面が樹脂（ポリオレフィン等）で被覆された樹脂被覆紙等｝、樹脂フィルム又はシート｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネート等からなるフィルム又はシート、及びこれらの金属蒸着フィルム又はシート、無機物の充填又は微細な発泡により不透明化されたフィルムからなる合成紙等｝、ガラス板、金属板、布及び皮革等が挙げられる。これらのうち、樹脂フィルムに好適である。
【００７８】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程の前に、支持体の水性インク受容層を形成する面に、支持体と水性インク受容層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理する工程、又は接着処理する工程を追加してもよい。特に、支持体として樹脂被覆紙、樹脂フィルム、又は合成紙を用いる場合、その表面にコロナ放電処理すること、あるいはゼラチン等によるアンダーコート層を設けることが好ましい。
【００７９】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を支持体に塗布して塗布層を形成する工程において、本発明の水性インク受容層形成用組成物は、ダイコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター又はスピンコーター等を用いて塗布できる。
【００８０】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を塗布した後、形成された塗布層を乾燥することによってインク受容層が形成される。
塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程において、乾燥は、３０〜１５０℃、０．５〜２０分間の条件が好ましく、さらに好ましくは４０〜８０℃、１〜１５分間、特に好ましくは４５〜７５℃、３〜１０分間、最も好ましくは５０〜７０℃、４〜８分間の条件である。
【００８１】
水性インク受容層の厚さは、塗膜上への印刷方法、印刷に用いられるインクやそのインクに使用される溶剤の種類、そのインク量等によって適宜選択することができるが、１〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは５〜７０μｍ、特に好ましくは１０〜５０μｍ、最も好ましくは１５〜４５μｍである。
【００８２】
画像形成用基材のインク受容層への画像形成は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター、レーザープリンター、オフセット印刷、フェルトペン等の筆記具で書き込む方法等種々の方法により行うことができる。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に言及しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００８４】
＜製造例１＞
イオン交換水３９０部、イソプロピルアルコール｛東京化成工業（株）製、試薬特級｝２１０部、Ｎ−メチロールアクリルアミド｛東京化成工業（株）製、試薬１級｝１２０部及びアクリルアミド｛東京化成工業（株）製、試薬１級｝３０部を約２３℃で均一溶解させた後、過硫酸カリウム｛和光純薬工業（株）製、１級｝１．５部、亜硫酸水素ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝０．０６部及び酢酸ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝１．５部を加え、均一溶解させ、原料混合物を得た。ついで、原料混合物中に窒素を流入し、窒素置換した後、３０分間で６５℃まで昇温し、６５℃で３時間攪拌して反応生成物を得た。反応生成物を９０℃、１０００〜４０００Ｐａの減圧乾燥機中で６時間乾燥し、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２１）を得た。ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２１）の重量平均分子量は５０４０であった。
【００８５】
＜製造例２＞
９５℃に調整したイオン交換水２２２．５部に、アクリル酸｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝１４０．０部、アクリル酸オクタデシル｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝２１．０部、メルカプトプロパンジオール｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝水溶液１６０．４部（アクリル酸に対する中和度１００モル％）及びイオン交換水２５９．６からなる単量体水溶液を、１２０分間かけて一定速度で滴下すると同時に、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）を１２０分間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後、さらに６０分間、９５℃を維持（熟成）し、反応生成物を得た。反応生成物を８０℃、１０００〜４０００Ｐａの減圧乾燥機中で１０時間乾燥し、アクリル酸ナトリウムを９７モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１１）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１１）の重量平均分子量は２５０１０であった。
【００８６】
＜製造例３＞
「アクリル酸１４０．０部、アクリル酸オクタデシル２１．０部、メルカプトプロパンジオール２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６０．４部」を、「アクリル酸１４４．１部、アクリル酸オクタデシル８０．０部、メルカプトプロパンジオール１０．８部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６５．６部」に変更したこと以外、製造例２と同様にして、アクリル酸ナトリウムを９０モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１２）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１２）の重量平均分子量は５０２０であった。
【００８７】
＜製造例４＞
「アクリル酸１４０．０部、アクリル酸オクタデシル２１．０部、メルカプロプロパンジオール２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６０．４部」を、「アクリル酸１００．０部、アクリル酸オクタデシル８５．０部、メルカプトプロパンジオール３９．７部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１４．６部」に変更したこと以外、製造例２と同様にして、アクリル酸ナトリウムを８５モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１３）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１３）の重量平均分子量は１０３０であった。
【００８８】
＜製造例５＞
蔗糖｛商品名；スクロース、和光純薬工業（株）製、１級｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝１０００部を均一混合した後、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．４ＭＰａになるまで加圧し０．０２ＭＰａになるまで排出する操作（加圧窒素置換）を３回繰り返した。その後攪拌しつつ１００℃まで昇温し、次いで同温度にてエチレンオキシド（ＥＯ）２６４０部（６０モル部）を４時間かけて滴下した後、同温度にて３０分間攪拌を続けて残存するＥＯを反応させた。次いで１２０℃まで加熱し、同温度に保持しながら０．０１〜０．１ＭＰａの減圧下にてＤＭＦを留去し、次いで９０℃に冷却した後にイオン交換水２０部を加えた後、キョーワード７００｛協和化学工業（株）製｝１００部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙｛東洋濾紙（株）製｝を用いて濾過してキョーワード７００を取り除き、さらに０．０１〜０．０２ＭＰａの減圧下１２０℃にて１時間脱水して、蔗糖／ＥＯ６０モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３１）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３１）の数平均分子量は２９８０であった。
【００８９】
＜製造例６＞
「ＥＯ１１４４部（２６モル部）」を「ＥＯ６６０部（１５モル部」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、蔗糖／ＥＯ１５モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３２）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３２）の数平均分子量は１００２であった。
【００９０】
＜製造例７＞
「スクロース３４２部（１モル部）」を「ソルビトール｛和光純薬工業（株）製、１級｝１８２部（１モル部）」に変更したこと、及び「ＥＯ２６４０部（６０モル部）」を「ＥＯ６８２０部（１５５モル部）」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、ソリビトール／ＥＯ１５５モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３３）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３３）の数平均分子量は７０００であった。
【００９１】
＜製造例８＞
「スクロース３４２部（１モル部）」を「ソルビトール１８２部（１モル部）」に変更したこと、及び「ＥＯ１１４４部（２６モル部）」を「ＥＯ３５２部（８モル部）」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、ソリビトール／ＥＯ８モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３４）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３４）の数平均分子量は５３０であった。
【００９２】
＜実施例１＞
イオン交換水（ｄ１）７２．２７部に、ポリビニルアルコール（ｂ２１）｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−３３、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８７モル％、重合度３３００｝１．８９部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、９０℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール（ｂ２１）水溶液を得た。ポリビニルアルコール（ｂ２１）水溶液に、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）｛ポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−６０、ＢＡＳＦ社製ポリビニルピロリドン、重量平均分子量４００，０００｝０．７９部を加えて９０℃で３時間均一混合した後、約２３℃まで冷却して混合ポリマー水溶液を得た。混合ポリマー水溶液を３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に移し、これに、無機微粒子（ａ１）｛気相法アルミナ、Ａｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ、デグサ社製、一次粒子径１３ｎｍ｝１７．５５部及び分散剤（ｅ１）｛酢酸｝０．２１部を加えた後、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して６時間撹拌混合をおこない、本発明のインク受容層形成用組成物（１）を得た。
【００９３】
＜実施例２〜１１＞
「無機微粒子（ａ１）１７．５５部、ポリビニルアルコール（ｂ２１）１．８９部、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）０．７９部、水（ｄ１）８４．６１部、分散剤（ｅ１）０．２１部」を、表１に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明のインク受容層形成用組成物（２）〜（１２）を得た。
【００９４】
【表１】
【００９５】
なお、表１中の数値は重量部を表し、表１で記載する略号の意味は以下の通りである。また、表１中にある「比１」は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいた水（Ｄ）の含有量（重量％）を示し、「比２」はポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝を示し、「比３」は無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝を示す。
【００９６】
ａ１；ＡｅｒｏｘｉｄｅＡｌｕ−ｃ｛デグサ社製、気相法アルミナ、一次粒子径１３ｎｍ｝
ａ２；アエロジル３８０｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径７ｎｍ｝
ａ３；アエロジルＴＴ６００｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径４０ｎｍ｝
ａ４；アエロジル９０Ｇ｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径２０ｎｍ｝
ａ５；アルミナゾル５２０｛日産化学工業社製、アルミナゾル、一次粒子径１０〜２０ｎｍ、水の含有量８０％｝
【００９７】
ｂ２１；クラレポリビニルアルコール ＰＶＡ−４２０Ｈ｛クラレ社製、ケン化度７８モル％、重合度２０００｝
ｂ２２；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−３３｛日本酢ビポバール社製、ケン化度８７モル％、重合度３３００｝
ｂ２３；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−５０｛日本酢ビポバール社製、ケン化度８９モル％、重合度５０００｝
ｂ２４；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＦ−１０｛日本酢ビポバール社製、ケン化度９８モル％、重合度１０００｝
ｂ２５；ポリビニルアルコール ＰＶＡ１２４｛クラレ社製、ケン化度９９％、重合度２４００｝
【００９８】
ｃ２１；製造例１で製造したノニオン性ビニルポリマー
ｃ１１；製造例２で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ１２；製造例３で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ１３；製造例４で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ２２；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−６０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量４００，０００｝
ｃ２３；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−９０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量１，６００，０００｝
ｃ２４；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−１２０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量３，５００，０００｝
ｃ３１；製造例５で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３２；製造例６で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３３；製造例７で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３４；製造例８で製造したポリエーテルポリオール
【００９９】
ｅ１；酢酸｛東京化成社製、試薬１級｝
ｅ２；テトラエチルアンモニウムヒドロキシド１０％水溶液｛東京化成社製、特級｝
【０１００】
ｄ１；イオン交換水
【０１０１】
＜比較例１＞
「ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）０．７９部」を、「水（ｄ１）０．７９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ１）を得た。
【０１０２】
＜比較例２＞
無機微粒子（ａ５）｛アルミナゾル５２０、日産化学工業社製、アルミナゾル、水の含有量８０％｝４４．９部及び水（ｄ１）｛イオン交換水｝４４．９部及びポリビニルアルコール（ｂ２１）４．５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、そのまま６時間撹拌し、約２３℃に冷却した後、引き続いて、３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に移し、板状α−アルミナ粒子｛ＹＫＫ（株）製、セラフＹＦＡ００６１０、板状、一次平均粒子径：０．６μｍ、アスペクト比：５〜１５〕５．６部を加え、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して６時間撹拌混合をおこない、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ２）を得た。
【０１０３】
＜比較例３＞
水（ｄ１）７０部及びポリビニルアルコール（ｂ２１）３０部を均一混合して、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ３）を得た。
【０１０４】
実施例及び比較例で得たインク受容層形成用組成物は、以下のようにして評価し、これらの結果を表２に記載した。
＜塗工フィルムの作製＞
コクヨ製ＯＨＰフィルム（品番ＶＦ−１）上に、２５℃の環境下に６時間密封保管した評価試料｛インク受容層形成用組成物｝を乾燥後重量が４０ｇ／ｍ２となるように、バーコーターを用いて塗工して塗工フィルムを得た。引き続き、塗工フィルムを５０±３℃の熱風乾燥機中で７分間乾燥させて、インク受容層形成フィルムを得た。
【０１０５】
＜反り＞
インク受容層形成フィルムを６ｃｍ四方の正方形にカットし、２０℃、９０％ＲＨ環境下で、水平面上に３時間放置し、次いで２０℃、３０％ＲＨ環境下に１２時間放置した後、塗工フィルム四隅の、水平面からの浮き（ｍｍ）を測定して、算術平均値を算出して反りとした。
【０１０６】
＜光沢度＞
インク受容層形成フィルムを２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間調湿後、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７：１９９９、塗料一般試験方法、第４部：塗膜の視覚特性、第７節：鏡面光沢度に準拠して、グロスチェッカＩＧ−３２０｛(株)堀場製作所社製｝を用いて、黒フエルトの上に置いたインク受容層形成フィルム表面の６０度鏡面光沢度を測定し、光沢度とした。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
本発明のインク受容層形成用組成物（実施例１〜１３）は、比較用のインク受容層形成用組成物（比較例１〜３）に比較して、寸法安定性に著しく優れていた。ポリビニルピロリドン又はスクロースのエチレンオキサイド付加体を用いた実施例１〜３、８及び９のインク受容層形成用組成物は、寸法安定性に特に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明のインク受容層形成用組成物は、水性インク受容層形成用として好適である。本発明のインク受容層形成用組成物は、種々の支持体に塗工でき、そして、この支持体に水性インキによる印刷適性を付与することができる。支持体としては、皮、布、樹脂成形体、紙、金属、段ボール及び陶磁器が含まれ、本発明の水性インク受容層形成用組成物が適用された支持体は、プリペイドカード、光記録メディア（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ等）、ＩＣカード、磁気カード、電気機器用アクリル樹脂シート、建材用ポリカーボネート板、看板、表示パネル、表札、銘板、包装容器及び袋等として利用できる。
【技術分野】
【０００１】
従来、水和アルミニウム酸化物と平均粒子径が４μｍ以下の板状のα−アルミナ粒子とを含有したインク受容層形成用組成物が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−３１２１３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
しかし、従来のインク受容層形成用組成物を用いた場合、寸法安定性が不十分であり、たとえば、相対湿度が３０〜５０％の低湿環境下において、インク受容層が収縮する。この結果、インク受容層が支持体から剥離したり、基材が反ったりするという問題がある。
本発明の目的は、寸法安定性に優れたインク受容層形成用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明のインク受容層形成用組成物の特徴は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００４】
本発明の画像形成用基材の製造方法の特徴は、上記の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程と、塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程とを含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のインク受容層形成組成物は、寸法安定性に著しく優れる。したがって、本発明のインク受容層形成用組成物を用いると、相対湿度が３０〜５０％の低湿環境下においても受容層の収縮がないため、受容層が支持体から剥離したり、基材が反ったりすることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
無機微粒子（Ａ）としては、公知の無機微粒子等が使用でき、シリカ｛気相法シリカ及びコロイダルシリカ等｝及びアルミナ｛気相法アルミナ、アルミナゾル及び湿式法アルミナ等｝が含まれる。
【０００７】
これらの無機微粒子のうち、寸法安定性及び光沢性等の観点から、気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、さらに好ましくは気相法シリカ及び／又は気相法アルミナ、特に好ましくは気相法アルミナである。
【０００８】
気相法シリカとしては、公知の気相法｛（１）真空中で金属シリコンを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、シリカ粒子を得る方法；（２）金属シリコン粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、シリカ粒子を得る方法；及び（３）テトラクロロシランを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、シリカ粒子を得る方法（特公昭４７−４６２７４号公報等）等｝によって得られるシリカが挙げられる。
【０００９】
気相法シリカは市場から容易に入手でき、たとえば、アエロジルシリーズ｛日本アエロジル（株）、「アエロジル」はデグサ アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝、レオロシールシリーズ｛（株）トクヤマ、「レオロシール」は同社の登録商標である。｝及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌシリーズ｛Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。
【００１０】
気相法アルミナとしては、公知の気相法｛（１）真空中で金属アルミニウムを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、アルミナ粒子を得る方法；（２）金属アルミニウム粉末を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、アルミナ粒子を得る方法；及び（３）塩化アルミニウムを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、アルミナ粒子を得る方法（特表２００５−５０６２６９号公報等）等｝によって得られるアルミナが挙げられる。
【００１１】
気相法アルミナは市場から容易に入手でき、たとえば、Ａｅｒｏｘｉｄｅシリーズ｛Ａｌｕ−ｃ及びＡｌ−６５等、デグサ社、「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」は同社の登録商標である。｝、ＳｐｃｔｒＡｌシリーズ｛５１、８１、１００等、キャボット社｝及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥシリーズ｛ＳｐｃｔｒＡｌシリーズの水分散体、キャボット社｝等が挙げられる。
【００１２】
コロイダルシリカとしては、公知の方法｛（１）ケイ酸アルカリ金属塩（ケイ酸ナトリウム等）を原料とする水ガラス法；及び（２）アルコキシシラン（テトラエトキシシラン等）を原料とするアルコキシシラン法等｝によって得られるコロイダルシリカが挙げられる。
【００１３】
コロイダルシリカは市場から容易に入手でき、たとえば、アデライトシリーズ｛（株）ＡＤＥＫＡ、「アデライト」は同社の登録商標である。｝、カタロイド−Ｓシリーズ｛触媒化成工業（株）、「カタロイド」は同社の登録商標である。｝、クォートロンシリーズ｛扶桑化学工業（株）、「クォートロン」は同社の登録商標である。｝及びスノーテックスシリーズ｛日産化学工業（株）｝等が挙げられる。
【００１４】
アルミナゾルとしては、公知の方法｛（１）無機酸又は有機酸の存在下、金属アルミニウムを直接水と反応させることによりアルミナゾルを製造する方法（特公昭３２−３３６７号公報）；及び（２）アルミナ水和物を酸存在下で解膠してアルミナゾルを製造する方法（特開平６−６４９１８号公報）等｝によって得られるアルミナゾルが挙げられる。
【００１５】
アルミナゾルは市場から容易に入手でき、たとえば、カタロイド−Ａシリーズ｛触媒化成工業（株）製｝及びアルミナゾルシリーズ｛日産化学工業（株）製｝等が挙げられる。
【００１６】
湿式法アルミナとしては、公知の方法｛（１）アルキルアルミニウム又はアルコキシアルミニウムの加水分解法（化学総説Ｎｏ４８，１９８５、超微粒子（日本化学会編）１７３頁〜１７５頁、株式会社学会出版センター、１９８５年発行）；（２）アンモニウムミョウバン熱分解法；及びアンモニウムアルミニウム炭酸塩熱分解法等｝によって得られるアルミナが挙げられる。
【００１７】
湿式法アルミナは市場から容易に入手でき、たとえば、ＡＫＰシリーズ｛住友化学（株）製、「ＡＫＰ」は同社の登録商標である。｝、タイミクロンシリーズ｛大明化学（株）製｝、ＤＩＳＰＥＲＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＥＲＡＬ」は同社の登録商標である。｝及びＤＩＳＰＡＬシリーズ｛Ｓａｓｏｌ社、「ＤＩＳＰＡＬ」は同社の登録商標である。｝等が挙げられる。
【００１８】
無機微粒子（Ａ）としては、シリカ及びアルミナ以外に、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト及び／又は擬ベーマイト等も使用できる。
【００１９】
無機微粒子（Ａ）の平均一次粒子径（ｎｍ）は、７〜４０が好ましく、さらに好ましくは９〜３０、特に好ましくは１２〜２０である。この範囲であると、受容層の光沢性と寸法安定性の両立がさらに容易となる。
なお、平均一次粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４４粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡で５万〜１００万倍に拡大して観察した画像から２００個以上の粒子を観察して算出される円相当径の個数平均値である。
【００２０】
ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）、アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）及びノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）が含まれる。
【００２１】
完全ケン化型ポリビニルアルコールとは、ケン化度が９８モル％を超えて１００モル％以下のポリビニルアルコールを意味する。部分ケン化ポリビニルアルコールとは、ケン化度が７０〜９８モル％のポリビニルアルコールを意味する。カチオン変性ポリビニルアルコールとは、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニオ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。アニオン変性ポリビニルアルコールとは、カルボキシ基やスルホ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。ノニオン変性ポリビニルアルコールとは、メルカプト基やケト基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。
【００２２】
完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）及び部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）としては、公知のもの（たとえば、特開２００６−２８２３３号公報）等が使用できる。カチオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ３）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−１１９４２３号公報）等が使用できる。アニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ４）としては、公知のもの（たとえば、特開平１−２０６０８８号公報、特開昭６１−２３７６８１号、特開昭６３−３０７９７９号公報及び特開平７−２８５２６５号公報）等が使用できる。ノニオン変性ポリビニルアルコール（Ｂ５）としては、公知のもの（たとえば、特開平７−９７５８号公報及び特開平８−２５７９５号公報）等が使用できる。
【００２３】
これらのポリビニルアルコールのうち、寸法安定性の観点から、部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）及び完全ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ１）が好ましく、さらに好ましくは部分ケン化型ポリビニルアルコール（Ｂ２）、特に好ましくはケン化度が７２〜９６｛好ましくは７７〜９５、特に好ましくは７８〜９０｝モル％の部分ケン化型ポリビニルアルコールである。
【００２４】
なお、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法 ３．５ケン化度」に準拠して測定される。
【００２５】
ポリビニルアルコール（Ｂ）の平均重合度は、１０００〜６０００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜５５００、特に好ましくは２５００〜５０００である。この範囲であると、寸法安定性がさらに良好となる。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法」３．７平均重合度に準拠して測定される。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、特許第３４３４０５５号公報に記載された方法によって測定される。
【００２６】
アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）としては、アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及びポリエーテルポリオール（Ｃ３）等が含まれる。
【００２７】
アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）としては、アニオン性基｛カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基等｝を有するアニオン性ポリマー等が使用でき、カルボキシ基含有モノマー及び／又はスルホ基含有モノマーを必須構成単位とするアニオン性ポリマーが含まれる。
【００２８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸、クロトン酸等｝、不飽和ジカルボン酸｛イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等｝、並びにこれらのアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、不飽和モノカルボン酸、このアルカリ金属塩及びこのアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくは不飽和モノカルボン酸及びこのアルカリ金属塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸及びこのナトリウム塩である。
なお、「（メタ）アクリ・・・」は、「アクリ・・・」又は「メタアクリ・・・」を意味する。
【００２９】
スルホ基含有モノマーとしては、２−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホフェニルマレイミド、スルホフェニルイタコンイミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらのアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらのアルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアルカリ金属塩、特に好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩である。
【００３０】
カルボキシ基含有モノマー及び／又はスルホ基含有モノマーを必須構成単位とするアニオン性ポリマーには、他のビニルモノマーを構成単位とすることができる。
他のビニルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０であるアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキルの炭素数が６〜１０であるシクロアルキル（メタ）アクリレート、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素モノマー、炭素数４〜６のカルボン酸ビニルエステル、炭素数３〜６のビニルエーテル及び炭素数４〜９のビニルケトン等が含まれる。
【００３１】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
シクロアルキル（メタ）アクリレートとしては、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シジクロペンテニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられる。
【００３４】
カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル及びビニルブチルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
ビニルケトンとしては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等が挙げられる。
【００３７】
これらの他のビニルモノマーのうち、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート及びカルボン酸ビニルエステルが好ましく、さらに好ましくはアルキル（メタ）アクリレート及びシクロアルキル（メタ）アクリレート、特に好ましくはアルキル（メタ）アクリレートである。
【００３８】
他のビニルモノマーを構成単位とする場合、必須構成単位とするビニルモノマー単位の含有量（モル％）は、全モノマーのモル数に基づいて、４０〜９７が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０、特に好ましくは６０〜８５である。この場合、他のビニルモノマー単位の含有量（モル％）は、全モノマーのモル数に基づいて、３〜６０が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは１５〜４０である。この範囲であると、光沢性がさらに良好となる。
【００３９】
ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）としては、ノニオン性基（非イオン性の親水基）｛ヒドロキシル基及び（Ｎ−置換）カルバモイル基等｝を有するノニオン性ポリマー等が使用でき、ヒドロキシル基含有モノマー及び／又は（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成単位とするノニオン性ポリマーが含まれる。
【００４０】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、特開２００４−１２４０８０号公報に記載された水酸基含有単量体及びヒドロキシアルキル置換アクリルアミド等が挙げられる。ヒドロキシル基含有モノマーのうち、寸法安定性の観点から、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル及びヒドロキシアルキル置換アクリルアミドが好ましく、さらに好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、及びＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、特に好ましくはＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドである。
【００４１】
（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーとしては、一般式（１）で表される（メタ）アクリルアミド及びビニルカルボン酸アミド等が使用できる。
【００４２】
【化１】
【００４３】
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である。
【００４４】
一般式（１）で表される（メタ）アクリルアミドとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等｝及びＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等｝が挙げられる。
【００４５】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド及びＮ−ビニル環状アミド｛Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等｝等が挙げられる。
【００４６】
（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーのうち、寸法安定性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド及びＮ−ビニル環状アミドが好ましく、さらに好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム、特に好ましくはＮ−ビニルピロリドンである。
なお、（Ｎ−置換）カルバモイル基は、カルバモイル基又はＮ−置換カルバモイル基を意味する。
【００４７】
ヒドロキシル基含有モノマー及び／又は（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成単位とするノニオン性ポリマーには、他のビニルモノマーを構成単位とすることができる。
他のビニルモノマーのうち、好ましいものや、他のビニルモノマーを構成単位とする場合の必須構成単位とするビニルモノマー単位の含有量及び他のビニルモノマー単位の含有量はアニオン性ポリマーの場合と同様である。
【００４８】
ポリエーテルポリオール（Ｃ３）としては、特開２００１−３４２２３７号公報に記載のポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオールのうち、寸法安定性等の観点から、グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール又は蔗糖のエチレンオキシド付加体が好ましく、さらに好ましくはソルビトールのエチレンオキシド付加体及び蔗糖のエチレンオキシド付加体、特に好ましくは蔗糖のエチレンオキサイド付加体である。
【００４９】
ポリマー（Ｃ）のうち、寸法安定性の観点から、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及びポリエーテルポリオール（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくは（Ｎ−置換）カルバモイル基含有モノマーを必須構成モノマーとするノニオン性ビニルポリマー及び蔗糖のエチレンオキシド付加体、特に好ましくはポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）及び蔗糖のエチレンオキシド付加体である。
【００５０】
アニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）及びノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜５，０００，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜４，５００，０００、特に好ましくは２５,０００〜３,５００，０００である。この範囲であると、寸法安定性がさらに良好となる。
【００５１】
ポリエーテルポリオール（Ｃ３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜１００００が好ましく、さらに好ましくは７００〜７０００、特に好ましくは１０００〜３０００である。この範囲にあると、寸法安定性がさらに良好となる。
【００５２】
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による（たとえば、カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００、Ｇ３０００及びＧ４０００ＨＸＬを直列に接続したもの、溶媒：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）ものである。
【００５３】
ポリビニルアルコール（Ｂ）とアニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝は、０．１〜１．０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．７、最も好ましくは０．４〜０．６である。この範囲であると寸法安定性がさらに良好となる。
【００５４】
無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝は、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８、特に好ましくは３〜７、最も好ましくは４〜６である。この範囲であると寸法安定性がさらに良好となる。
【００５５】
水（Ｄ）の含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは５０〜８５、最も好ましくは６０〜８０である。この範囲であると寸法安定及び光沢性がさらに良好となる。
【００５６】
本発明のインク受容層形成用組成物には、必要に応じて、添加剤｛分散剤（Ｅ）、有機微粒子（Ｆ）、酸化防止剤（Ｇ）、紫外線吸収剤（Ｈ）、架橋剤（Ｉ）、染料固着剤（Ｊ）及び低沸点溶剤（Ｋ）等｝を添加できる。添加剤は、それぞれ、２種以上を混合しても使用できる。
【００５７】
分散剤（Ｅ）としては、公知のもの（たとえば特開２００６−２３１５９６号公報に記載されたカチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び界面活性剤等、特開２００６−１６９３２１号公報に記載された低分子カチオン性分子、並びに特開２００３−２５１９１８号公報に記載された有機酸及び無機酸等）が使用できる。
これらのうち、無機微粒子（Ａ）として気相法シリカ又はコロイダルシリカを用いる場合、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物及び低分子カチオン性分子が好ましく、さらに好ましくはカチオン性ポリマー及び低分子低分子カチオン性分子、特に好ましくは低分子カチオン性分子である。また、無機微粒子（Ａ）として気相法アルミナ、アルミナゾル又は湿式法アルミナを用いる場合、有機酸及び無機酸が好ましく、さらに好ましくは乳酸、ギ酸、酢酸、塩酸及び硝酸、特に好ましくは乳酸、酢酸及び硝酸である。
【００５８】
有機微粒子（Ｆ）としては、公知のもの（たとえば特開２００６−１９２６３４号公報に記載された有機微粒子）等が使用できる。これらのうち、架橋ポリビニルピロリドン粒子が好ましい。
【００５９】
酸化防止剤（Ｇ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２００１−２６１７８号公報｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。
【００６０】
紫外線吸収剤（Ｈ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２０００−４２６１４号公報に記載された紫外線吸収剤、及び特開２００４−４２６１４号公報に記載された高分子型紫外線吸収剤等｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６１】
架橋剤（Ｉ）としては、ポリビニルアルコール（Ｃ）を架橋できる化合物であれば制限なく使用でき、公知のもの（たとえば、特開２０００−３３５０８７号公報）等が使用できる。これらのうち、架橋反応速度の観点から、ホウ素化合物及び金属含有化合物が好ましく、さらに好ましくは硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウム、特に好ましくは硼砂、ホウ酸、酢酸ジルコニウム及び硝酸ジルコニウムである。
【００６２】
染料固着剤（Ｊ）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−２６４５１１号公報）等が使用できる。これらのうち、印刷画像の発色性の観点から、アリルアミン及びこの重合体塩、並びにジアリルアルキルアミン及びこの重合体塩が好ましい。
【００６３】
低沸点溶剤（Ｋ）としては、沸点５〜１３０℃（好ましくは５０〜１００℃）の有機溶剤等を使用でき｛かっこ内の数字は沸点である。｝、脂肪族アルコール｛メタノール（６５）、エタノール（７８）、イソプロパノール（８２）、ｎ−プロパノール（９７）、ｎ−ブタノール（１１７）等｝、脂肪族エーテル｛エチルメチルエーテル（７）、１，２−ジメトキシエタン（８５）等｝、ケトン｛アセトン（５６）、メチルエチルケトン（８０）、２−ヘキサノン（１２７）等｝、酢酸エステル｛酢酸エチル（７７）、酢酸ビニル（７３）、酢酸イソプロピル（９０）、酢酸−ｎ−プロピル（１０２）、酢酸−ｎ−ブチル（１２６）等｝、ギ酸エステル｛ギ酸エチル（５４）｝、酪酸エステル｛酪酸エチル（１２２）、酪酸ビニル（１１６）、酪酸メチル（１０３）｝、環状エーテル｛テトラヒドロフラン（６６）、１，４−ジオキサン（１０１）等｝及びアセトニトリル（８２）等が挙げられる。これらのうち、画像耐水性の観点から、脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくはエタノール及びイソプロパノールである。
【００６４】
分散剤（Ｅ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜４が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３．５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００６５】
有機微粒子（Ｆ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３である。
【００６６】
酸化防止剤（Ｇ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００６７】
紫外線吸収剤（Ｈ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００６８】
架橋剤（Ｉ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、ポリビニルアルコール（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜６０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜２０である。
【００６９】
染料固着剤（Ｊ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００７０】
低沸点溶剤（Ｋ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜１０である。
これらの添加剤を含有する場合、以上の範囲であると、寸法安定性及び光沢性等がさらに良好となる。
【００７１】
本発明のインク受容層形成用組成物は、以下の＜方法１＞〜＜方法５＞の製造方法等によって容易に得られる。
＜方法１＞無機微粒子（Ａ）を含有してなる水分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）からなる水溶液とを均一混合分散する工程を含む製造方法。
＜方法２＞ポリビニルアルコール（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散する工程を含む製造方法。
＜方法３＞水（Ｄ）及び無機微粒子（Ａ）を均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
＜方法４＞ポリビニルアルコール（Ｂ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリマー（Ｃ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
＜方法５＞ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなる水溶液と、無機微粒子（Ａ）とを均一混合分散し、分散体を得た後、分散体と、ポリビニルアルコール（Ｂ）とを均一混合する工程を含む製造方法。
【００７２】
これらのうち、光沢性の観点から、＜方法１＞及び＜方法２＞が好ましく、さらに好ましくは＜方法１＞である。
【００７３】
均一混合分散には、公知の分散機｛たとえば、圧力式分散機（高圧ホモジナイザー等）、ボールミル、サンドミル、ロールミル、遊星型混分散機及び３軸遊星型ミキサー等｝が使用できる。分散機のうち、遊星型混合分散機及び３軸遊星型ミキサーが好ましく、さらに好ましくは３軸遊星型ミキサーである。なお、３軸遊星型ミキサーは、遊星運動を行う２枚のブレードと高速回転翼の３軸から構成される。２枚のブレードは自転及び公転し、この自公転に同期しながら高速回転翼は自転する構造をとる分散機である（たとえば、登録実用新案第３０２６０４３号）。
【００７４】
分散温度は特に制限ないが、１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４５℃、特に好ましくは２５〜３５℃である。この範囲であると保存安定性がさらに良好となる。また、分散時間は特に制限ないが、３０分〜２４時間が好ましく、さらに好ましくは１〜１２時間である。この範囲であると寸法安定性及び光沢性がさらに良好となる。
【００７５】
均一混合は公知の方法で達成できる。均一混合温度に関して、１０〜２５℃で混合した後、８０〜１００℃で混合してから、冷却する方法が好ましい。
【００７６】
他の添加剤を含有する場合、他の添加剤は任意の段階で添加混合することができる。なお、分散剤（Ｅ）、有機微粒子（Ｆ）、酸化防止剤（Ｇ）、紫外線吸収剤（Ｈ）及び染料固着剤（Ｊ）は、無機微粒子（Ａ）と共に均一混合することが好ましい。また、低沸点溶剤（Ｋ）は、最後に均一混合することが好ましい。また、架橋剤（Ｉ）｛特にホウ素化合物｝は、ポリビニルアルコール（Ｂ）と共に均一混合することが好ましい。
【００７７】
本発明の水性インク受容層形成用組成物が適用できる支持体としては、紙｛サイジングが施された紙、無サイズ紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、紙の片面あるいは両面が樹脂（ポリオレフィン等）で被覆された樹脂被覆紙等｝、樹脂フィルム又はシート｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネート等からなるフィルム又はシート、及びこれらの金属蒸着フィルム又はシート、無機物の充填又は微細な発泡により不透明化されたフィルムからなる合成紙等｝、ガラス板、金属板、布及び皮革等が挙げられる。これらのうち、樹脂フィルムに好適である。
【００７８】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程の前に、支持体の水性インク受容層を形成する面に、支持体と水性インク受容層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理する工程、又は接着処理する工程を追加してもよい。特に、支持体として樹脂被覆紙、樹脂フィルム、又は合成紙を用いる場合、その表面にコロナ放電処理すること、あるいはゼラチン等によるアンダーコート層を設けることが好ましい。
【００７９】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を支持体に塗布して塗布層を形成する工程において、本発明の水性インク受容層形成用組成物は、ダイコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター又はスピンコーター等を用いて塗布できる。
【００８０】
本発明の水性インク受容層形成用組成物を塗布した後、形成された塗布層を乾燥することによってインク受容層が形成される。
塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程において、乾燥は、３０〜１５０℃、０．５〜２０分間の条件が好ましく、さらに好ましくは４０〜８０℃、１〜１５分間、特に好ましくは４５〜７５℃、３〜１０分間、最も好ましくは５０〜７０℃、４〜８分間の条件である。
【００８１】
水性インク受容層の厚さは、塗膜上への印刷方法、印刷に用いられるインクやそのインクに使用される溶剤の種類、そのインク量等によって適宜選択することができるが、１〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは５〜７０μｍ、特に好ましくは１０〜５０μｍ、最も好ましくは１５〜４５μｍである。
【００８２】
画像形成用基材のインク受容層への画像形成は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター、レーザープリンター、オフセット印刷、フェルトペン等の筆記具で書き込む方法等種々の方法により行うことができる。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に言及しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００８４】
＜製造例１＞
イオン交換水３９０部、イソプロピルアルコール｛東京化成工業（株）製、試薬特級｝２１０部、Ｎ−メチロールアクリルアミド｛東京化成工業（株）製、試薬１級｝１２０部及びアクリルアミド｛東京化成工業（株）製、試薬１級｝３０部を約２３℃で均一溶解させた後、過硫酸カリウム｛和光純薬工業（株）製、１級｝１．５部、亜硫酸水素ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝０．０６部及び酢酸ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝１．５部を加え、均一溶解させ、原料混合物を得た。ついで、原料混合物中に窒素を流入し、窒素置換した後、３０分間で６５℃まで昇温し、６５℃で３時間攪拌して反応生成物を得た。反応生成物を９０℃、１０００〜４０００Ｐａの減圧乾燥機中で６時間乾燥し、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２１）を得た。ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２１）の重量平均分子量は５０４０であった。
【００８５】
＜製造例２＞
９５℃に調整したイオン交換水２２２．５部に、アクリル酸｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝１４０．０部、アクリル酸オクタデシル｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝２１．０部、メルカプトプロパンジオール｛和光純薬工業（株）製、試薬特級｝２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム｛和光純薬工業（株）製、試薬１級｝水溶液１６０．４部（アクリル酸に対する中和度１００モル％）及びイオン交換水２５９．６からなる単量体水溶液を、１２０分間かけて一定速度で滴下すると同時に、混合重合開始剤溶液（過硫酸ナトリウム８．３部、３５％過酸化水素水３３．５部及びイオン交換水７．９部からなる水溶液）を１２０分間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後、さらに６０分間、９５℃を維持（熟成）し、反応生成物を得た。反応生成物を８０℃、１０００〜４０００Ｐａの減圧乾燥機中で１０時間乾燥し、アクリル酸ナトリウムを９７モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１１）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１１）の重量平均分子量は２５０１０であった。
【００８６】
＜製造例３＞
「アクリル酸１４０．０部、アクリル酸オクタデシル２１．０部、メルカプトプロパンジオール２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６０．４部」を、「アクリル酸１４４．１部、アクリル酸オクタデシル８０．０部、メルカプトプロパンジオール１０．８部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６５．６部」に変更したこと以外、製造例２と同様にして、アクリル酸ナトリウムを９０モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１２）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１２）の重量平均分子量は５０２０であった。
【００８７】
＜製造例４＞
「アクリル酸１４０．０部、アクリル酸オクタデシル２１．０部、メルカプロプロパンジオール２．０部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１６０．４部」を、「アクリル酸１００．０部、アクリル酸オクタデシル８５．０部、メルカプトプロパンジオール３９．７部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１４．６部」に変更したこと以外、製造例２と同様にして、アクリル酸ナトリウムを８５モル％含有するアニオン性ビニルポリマー（ｃ１３）を得た。アニオン性ビニルポリマー（ｃ１３）の重量平均分子量は１０３０であった。
【００８８】
＜製造例５＞
蔗糖｛商品名；スクロース、和光純薬工業（株）製、１級｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝１０００部を均一混合した後、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．４ＭＰａになるまで加圧し０．０２ＭＰａになるまで排出する操作（加圧窒素置換）を３回繰り返した。その後攪拌しつつ１００℃まで昇温し、次いで同温度にてエチレンオキシド（ＥＯ）２６４０部（６０モル部）を４時間かけて滴下した後、同温度にて３０分間攪拌を続けて残存するＥＯを反応させた。次いで１２０℃まで加熱し、同温度に保持しながら０．０１〜０．１ＭＰａの減圧下にてＤＭＦを留去し、次いで９０℃に冷却した後にイオン交換水２０部を加えた後、キョーワード７００｛協和化学工業（株）製｝１００部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙｛東洋濾紙（株）製｝を用いて濾過してキョーワード７００を取り除き、さらに０．０１〜０．０２ＭＰａの減圧下１２０℃にて１時間脱水して、蔗糖／ＥＯ６０モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３１）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３１）の数平均分子量は２９８０であった。
【００８９】
＜製造例６＞
「ＥＯ１１４４部（２６モル部）」を「ＥＯ６６０部（１５モル部」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、蔗糖／ＥＯ１５モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３２）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３２）の数平均分子量は１００２であった。
【００９０】
＜製造例７＞
「スクロース３４２部（１モル部）」を「ソルビトール｛和光純薬工業（株）製、１級｝１８２部（１モル部）」に変更したこと、及び「ＥＯ２６４０部（６０モル部）」を「ＥＯ６８２０部（１５５モル部）」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、ソリビトール／ＥＯ１５５モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３３）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３３）の数平均分子量は７０００であった。
【００９１】
＜製造例８＞
「スクロース３４２部（１モル部）」を「ソルビトール１８２部（１モル部）」に変更したこと、及び「ＥＯ１１４４部（２６モル部）」を「ＥＯ３５２部（８モル部）」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、ソリビトール／ＥＯ８モル付加体であるポリエーテルポリオール（ｃ３４）を得た。ポリエーテルポリオール（ｃ３４）の数平均分子量は５３０であった。
【００９２】
＜実施例１＞
イオン交換水（ｄ１）７２．２７部に、ポリビニルアルコール（ｂ２１）｛Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−３３、日本酢ビポバール（株）製、ケン化度８７モル％、重合度３３００｝１．８９部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、９０℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール（ｂ２１）水溶液を得た。ポリビニルアルコール（ｂ２１）水溶液に、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）｛ポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−６０、ＢＡＳＦ社製ポリビニルピロリドン、重量平均分子量４００，０００｝０．７９部を加えて９０℃で３時間均一混合した後、約２３℃まで冷却して混合ポリマー水溶液を得た。混合ポリマー水溶液を３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に移し、これに、無機微粒子（ａ１）｛気相法アルミナ、Ａｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ、デグサ社製、一次粒子径１３ｎｍ｝１７．５５部及び分散剤（ｅ１）｛酢酸｝０．２１部を加えた後、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して６時間撹拌混合をおこない、本発明のインク受容層形成用組成物（１）を得た。
【００９３】
＜実施例２〜１１＞
「無機微粒子（ａ１）１７．５５部、ポリビニルアルコール（ｂ２１）１．８９部、ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）０．７９部、水（ｄ１）８４．６１部、分散剤（ｅ１）０．２１部」を、表１に記載した物質及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明のインク受容層形成用組成物（２）〜（１２）を得た。
【００９４】
【表１】
【００９５】
なお、表１中の数値は重量部を表し、表１で記載する略号の意味は以下の通りである。また、表１中にある「比１」は、無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性ポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）の合計重量に基づいた水（Ｄ）の含有量（重量％）を示し、「比２」はポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝を示し、「比３」は無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝を示す。
【００９６】
ａ１；ＡｅｒｏｘｉｄｅＡｌｕ−ｃ｛デグサ社製、気相法アルミナ、一次粒子径１３ｎｍ｝
ａ２；アエロジル３８０｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径７ｎｍ｝
ａ３；アエロジルＴＴ６００｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径４０ｎｍ｝
ａ４；アエロジル９０Ｇ｛日本アエロジル社製、気相法シリカ、一次粒子径２０ｎｍ｝
ａ５；アルミナゾル５２０｛日産化学工業社製、アルミナゾル、一次粒子径１０〜２０ｎｍ、水の含有量８０％｝
【００９７】
ｂ２１；クラレポリビニルアルコール ＰＶＡ−４２０Ｈ｛クラレ社製、ケン化度７８モル％、重合度２０００｝
ｂ２２；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−３３｛日本酢ビポバール社製、ケン化度８７モル％、重合度３３００｝
ｂ２３；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＰ−５０｛日本酢ビポバール社製、ケン化度８９モル％、重合度５０００｝
ｂ２４；ポリビニルアルコール Ｊ−ＰＯＶＡＬ ＪＦ−１０｛日本酢ビポバール社製、ケン化度９８モル％、重合度１０００｝
ｂ２５；ポリビニルアルコール ＰＶＡ１２４｛クラレ社製、ケン化度９９％、重合度２４００｝
【００９８】
ｃ２１；製造例１で製造したノニオン性ビニルポリマー
ｃ１１；製造例２で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ１２；製造例３で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ１３；製造例４で製造したアニオン性ビニルポリマー
ｃ２２；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−６０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量４００，０００｝
ｃ２３；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−９０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量１，６００，０００｝
ｃ２４；ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−１２０｛ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量３，５００，０００｝
ｃ３１；製造例５で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３２；製造例６で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３３；製造例７で製造したポリエーテルポリオール
ｃ３４；製造例８で製造したポリエーテルポリオール
【００９９】
ｅ１；酢酸｛東京化成社製、試薬１級｝
ｅ２；テトラエチルアンモニウムヒドロキシド１０％水溶液｛東京化成社製、特級｝
【０１００】
ｄ１；イオン交換水
【０１０１】
＜比較例１＞
「ノニオン性ビニルポリマー（ｃ２２）０．７９部」を、「水（ｄ１）０．７９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ１）を得た。
【０１０２】
＜比較例２＞
無機微粒子（ａ５）｛アルミナゾル５２０、日産化学工業社製、アルミナゾル、水の含有量８０％｝４４．９部及び水（ｄ１）｛イオン交換水｝４４．９部及びポリビニルアルコール（ｂ２１）４．５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で４５分かけて９０℃まで昇温し、そのまま６時間撹拌し、約２３℃に冷却した後、引き続いて、３軸遊星型ミキサ（浅田鉄工社製、プラネタリＤＥＳＰＡ）に移し、板状α−アルミナ粒子｛ＹＫＫ（株）製、セラフＹＦＡ００６１０、板状、一次平均粒子径：０．６μｍ、アスペクト比：５〜１５〕５．６部を加え、２５〜３０℃に保持し、分散機の攪拌機の出力を８０パーセントに固定して６時間撹拌混合をおこない、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ２）を得た。
【０１０３】
＜比較例３＞
水（ｄ１）７０部及びポリビニルアルコール（ｂ２１）３０部を均一混合して、比較用のインク受容層形成用組成物（Ｈ３）を得た。
【０１０４】
実施例及び比較例で得たインク受容層形成用組成物は、以下のようにして評価し、これらの結果を表２に記載した。
＜塗工フィルムの作製＞
コクヨ製ＯＨＰフィルム（品番ＶＦ−１）上に、２５℃の環境下に６時間密封保管した評価試料｛インク受容層形成用組成物｝を乾燥後重量が４０ｇ／ｍ２となるように、バーコーターを用いて塗工して塗工フィルムを得た。引き続き、塗工フィルムを５０±３℃の熱風乾燥機中で７分間乾燥させて、インク受容層形成フィルムを得た。
【０１０５】
＜反り＞
インク受容層形成フィルムを６ｃｍ四方の正方形にカットし、２０℃、９０％ＲＨ環境下で、水平面上に３時間放置し、次いで２０℃、３０％ＲＨ環境下に１２時間放置した後、塗工フィルム四隅の、水平面からの浮き（ｍｍ）を測定して、算術平均値を算出して反りとした。
【０１０６】
＜光沢度＞
インク受容層形成フィルムを２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間調湿後、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７：１９９９、塗料一般試験方法、第４部：塗膜の視覚特性、第７節：鏡面光沢度に準拠して、グロスチェッカＩＧ−３２０｛(株)堀場製作所社製｝を用いて、黒フエルトの上に置いたインク受容層形成フィルム表面の６０度鏡面光沢度を測定し、光沢度とした。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
本発明のインク受容層形成用組成物（実施例１〜１３）は、比較用のインク受容層形成用組成物（比較例１〜３）に比較して、寸法安定性に著しく優れていた。ポリビニルピロリドン又はスクロースのエチレンオキサイド付加体を用いた実施例１〜３、８及び９のインク受容層形成用組成物は、寸法安定性に特に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明のインク受容層形成用組成物は、水性インク受容層形成用として好適である。本発明のインク受容層形成用組成物は、種々の支持体に塗工でき、そして、この支持体に水性インキによる印刷適性を付与することができる。支持体としては、皮、布、樹脂成形体、紙、金属、段ボール及び陶磁器が含まれ、本発明の水性インク受容層形成用組成物が適用された支持体は、プリペイドカード、光記録メディア（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ等）、ＩＣカード、磁気カード、電気機器用アクリル樹脂シート、建材用ポリカーボネート板、看板、表示パネル、表札、銘板、包装容器及び袋等として利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなることを特徴とするインク受容層形成用組成物。
【請求項２】
無機微粒子（Ａ）が気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
ポリマー（Ｃ）がアニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及び／又はポリエーテルポリオール（Ｃ３）である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
無機微粒子（Ａ）が気相法アルミナであり、ポリマー（Ｃ）がポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）又は蔗糖のエチレンオキシド付加体である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝が０．１〜１．０である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝が、１〜１０である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程と、塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程とを含むことを特徴とする画像形成用基材の製造方法。
【請求項１】
無機微粒子（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、アニオン性又はノニオン性のポリマー（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有してなることを特徴とするインク受容層形成用組成物。
【請求項２】
無機微粒子（Ａ）が気相法シリカ、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、アルミナゾル及び湿式法アルミナからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
ポリマー（Ｃ）がアニオン性ビニルポリマー（Ｃ１）、ノニオン性ビニルポリマー（Ｃ２）及び／又はポリエーテルポリオール（Ｃ３）である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
無機微粒子（Ａ）が気相法アルミナであり、ポリマー（Ｃ）がポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）又は蔗糖のエチレンオキシド付加体である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリビニルアルコール（Ｂ）とポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ｃ）／（Ｂ）｝が０．１〜１．０である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
無機微粒子（Ａ）と、ポリビニルアルコール（Ｂ）及びポリマー（Ｃ）との含有重量比｛（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）｝が、１〜１０である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の水性インク受容層形成用組成物を、支持体に塗布して塗布層を形成する工程と、塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する工程とを含むことを特徴とする画像形成用基材の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２２０３７９（Ｐ２００９−２２０３７９Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−６７０２３（Ｐ２００８−６７０２３）
【出願日】平成２０年３月１７日（２００８．３．１７）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１７日（２００８．３．１７）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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