オレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
【課題】分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ化合物からなる組成物を提供する。
【解決手段】下式で表される繰り返し単位を含む重合体と、含窒素複素環化合物を含む樹脂組成物。
【解決手段】下式で表される繰り返し単位を含む重合体と、含窒素複素環化合物を含む樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ原子又はヘテロ原子を有する基を有する化合物（以下、ヘテロ化合物と称する）からなる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂とヘテロ化合物とを混合することにより、オレフィン系樹脂にヘテロ化合物の有する種々の性質を付与できることが知られている。例えば特許文献１には環状オレフィン重合体に難燃性のヘテロ化合物を混合することによる、難燃性の環状オレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６４４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物においては、非極性の環状オレフィン重合体とヘテロ化合物との間の親和性が良好でないために、非極性の環状オレフィン重合体中へのヘテロ化合物の分散性が十分でないという問題があった。
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題、すなわち、本発明の目的は、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ化合物からなる樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも１種類の、下式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、下式（２）で表される化合物とを含む樹脂組成物である。
（１）
（ただし、上式（１）において、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アシル基、エステル基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、およびチオール基を表し、Ｚ4、およびＺ5はそれぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を表す。ｍは０または１であり、ｎは０〜２０の整数である。）
（２）
（ただし、上式（２）において、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表し、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11はそれぞれ独立に、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表し、かつ、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ化合物からなる樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（１）および式（２）におけるＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8として、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表す。
【０００８】
式（１）および式（２）におけるＺ4、Ｚ5、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11として、それぞれ独立に窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。
【０００９】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるアシル基として、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、およびピバロイル基のようなアシル基を例示することができる。
【００１０】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるエステル基として、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、イソブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ｎ−ヘキシルエステル基、シクロヘキシルエステル基、ベンジルエステル基、およびフェニルエステル基のようなエステル基を例示することができる。
【００１１】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11で表されるアミノ基として、アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ-ブチルアミノ基、およびＮ−ネオペンチルアミノ基のようなＮ−アルキルアミノ基；Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基のようなＮ−アリールアミノ基；Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フルオレニルメチルアミノ基のようなＮ−アラルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ-ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ’−ジネオペンチルアミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジナフチルアミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアリールアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ビス（フルオレニルメチル）アミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアラルキルアミノ基を例示することができる。
【００１２】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるアミド基として、ホルミルアミド基、アセチルアミド基、プロピオニルアミド基、ブチリルアミド基、イソブチリルアミド基、ベンゾイルアミド基、およびピバロイルアミド基のようなアミド基；ホルミルイミドアミド基、アセチルイミドアミド基、プロピオニルイミドアミド基、ブチリルイミドアミド基、イソブチリルイミドアミド基、ベンゾイルイミドアミド基、およびピバロイルイミドアミド基のようなイミドアミド基；ならびに、ホルミルチオアミド基、アセチルチオアミド基、プロピオニルチオアミド基、ブチリルチオアミド基、イソブチリルチオアミド基、ベンゾイルチオアミド基、およびピバロイルチオアミド基のようなチオアミド基を例示することができる。
【００１３】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるイミノ基として、ホルミルイミノ基、アセチルイミノ基、プロピオニルイミノ基、ブチリルイミノ基、イソブチリルイミノ基、ベンゾイルイミノ基、およびピバロイルイミノ基のようなイミノ基を例示することができる。
【００１４】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるオキシム基として、ホルミルオキシム基、アセチルオキシム基、プロピオニルオキシム基、ブチリルオキシム基、イソブチリルオキシム基、ベンゾイルオキシム基、およびピバロイルオキシム基のようなオキシム基を例示することができる。
【００１５】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。
また、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。
【００１６】
式（１）および式（２）中のＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10およびＺ11と隣接する炭素原子との間の結合様式は、それぞれ独立に、結合に関与する各原子の原子価に支障の無い限りにおいて、一重結合または二重結合のいずれかである。
【００１７】
式（１）中のＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11として、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、シロキシ基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
【００１８】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示することができる。
【００１９】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。
【００２０】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基、９−フルオレニル、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。
【００２１】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアリール基として、フェニル基、トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、およびメシチル基を例示することができる。
【００２２】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基のような直鎖状アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基のような分岐状アルコキシ基；ならびに、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基のような環状アルコキシ基を例示することができる。
【００２３】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６−ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。
【００２４】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。
【００２５】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアミノ基として、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基のような直鎖状アルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基のような分岐状アルキルアミノ基；ならびに、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基のような環状アルキルアミノ基を例示することができる。
【００２６】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアシル基として、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、およびピバロイル基のようなアシル基を例示することができる。
【００２７】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるエステル基として、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、イソブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ｎ−ヘキシルエステル基、シクロヘキシルエステル基、ベンジルエステル基、およびフェニルエステル基のようなエステル基を例示することができる。
【００２８】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、およびネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基のようなアミド基を例示することができる。
【００２９】
上記Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11のうち６つ以上が水素原子、アルキル基、アラルキル基、およびアリール基のいずれかより選ばれることが好ましく、全てが水素原子、アルキル基、アラルキル基、およびアリール基のいずれかより選ばれることがより好ましい。
【００３０】
式（１）において、ｍは０または１を、ｎは０〜２０の整数を、それぞれ独立に例示することができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる重合体の製造方法は、例えば、特願２００７−０４８３９５号に記載の閉環重合体の製造方法を用いることができる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる重合体としては、単独重合体、エチレン共重合体、αオレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、および極性基含有モノマー共重合体を例示することができる。これらの重合体に任意のモノマーを加えても良い。
【００３３】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる単独重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独重合体、６−（（２Ｅ）−２−プロペニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独重合体、６−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独重合体、ならびに４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独重合体のような不飽和結合を１つ有する単量体の重合体；５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、
【００３４】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独閉環重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独閉環重合体、６−（ジアリルメチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独閉環重合体、ならびに６−（アリル（（２Ｅ）−２−ブテニル）メチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独閉環重合体のような不飽和結合を２つ以上有する単量体の単独閉環重合体を例示することができる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるエチレン共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、
【００３６】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、２−（Ｎ−アリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体、２−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体、２−（Ｎ−アリル−Ｎ−（（２Ｅ）−２−ブテニル）アミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体を例示することができる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるαオレフィン共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、
【００３８】
また、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ−アリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ−アリル−Ｎ−（（２Ｅ）−２−ブテニル）アミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、を例示することができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる環状オレフィン共重合体として、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、を例示することができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる極性基含有モノマー共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（（２Ｅ）−２−プロペニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、ならびに４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体のような不飽和結合を１つ有する単量体を含む共重合体；
【００４１】
また、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／２，２−ジアリル−シクロヘキサン−１，３−ジオン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／２，２−ジアリルインダン−１，３−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、
【００４２】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、
【００４３】
また、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（ジアリルメチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、ならびに６−（アリル（（２Ｅ）−２−ブテニル）メチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体のような不飽和結合を２つ以上有する単量体を含む共重合体を例示することができる。
【００４４】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。また、共重合体を構成する各単量体の組成は、それぞれ独立に、任意に設定することができる。
【００４５】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるヘテロ化合物は特に限定されないが、好ましくは含窒素化合物であり、たとえば、２−カルボキシルピリジン、２−カルバモイルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、６−アミノ−２−ヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，４，６−トリアミノピリジン、６−ヒドロキシ−２，４−ジヒドロキシピリジン、およびＮ−シアノ−２，４，６−トリアミノピリジン、のようなピリジン系化合物；２，４−ジアミノピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、６−アミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、Ｎ−シアノ−２，４，６−トリアミノピリミジン、４，６−ジアミノ−２−グアニルピリミジン、６−アミノ−２，４−ジグアニルピリミジン、ウラシル、およびチミン、のようなピリミジン系化合物；
【００４６】
また、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン、６−アミノ−２，４−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−シアノ−２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−グアニル−１，３，５−トリアジン、６−アミノ−２，４−ジグアニル−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、および１，３，５−トリアジン−２，４，６−イミン、のようなトリアジン系化合物；グアニン、２，５，８−トリアミノ−１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン、のような多環式含窒素化合物；シアノグアニジン、ジシアノジアミジン、グアニジン、ビグアニド、トリグアニド、テトラグアニド、ペンタグアニド、ビウレット、トリウレット、テトラウレット、ペンタウレット、アロファン酸、のような鎖状含窒素化合物を例示することができる。
【００４７】
上記ヘテロ原子を含む化合物は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、エステル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミド基、イミド基、オキシム基、チオール基、アルキルチオ基、スルホネート基、およびシアノ基などの置換基を有していてもよく、またこれらの互変異性体を含み、なおかつ、これらのいずれか２つ以上の組み合わせについても例示することができる。これらの中でも、環状構造を有する含窒素化合物がより好ましく、さらに好ましくはピリミジン化合物およびトリアジン化合物である。
【００４８】
本発明の樹脂組成物においては、重合体とヘテロ化合物とが相互に作用していて良い。好ましい相互作用の形態としては水素結合を例示することができ、該相互作用の確認の目安としては、たとえば、オイルからゴム、ゴムから固体と言った形態変化や、耐溶剤性などの特性に変化があること、および、有機溶媒中での粘度上昇あるいは有機溶媒中での化学ゲルの形成などの溶液挙動の変化、ならびに、核磁気共鳴分光法または赤外分光法による水素結合性シグナルの出現の確認、などを例示することができる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物においては、上記相互作用のために該樹脂組成物中における該化合物の分散性が良好である。本発明の樹脂組成物は、溶液状態または溶融状態のいずれの状態においても均一に分散しており、好ましくは溶液状態または溶融状態において透明である。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、少なくとも１種類の重合体、および、少なくとも１種類のヘテロ化合物の組み合わせを混合することにより製造方法することができる。
【００５１】
本発明の製造方法において用いることのできる重合体は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の範囲であり、分子量分布は１．０〜１０．０の範囲であり、融点またはガラス転移点を０〜２００℃の範囲に１つ以上有する。
【００５２】
本発明の製造方法において用いることのできる重合体とヘテロ化合物の割合は、重合体１００重量部に対しヘテロ化合物が０．０００１〜１０００重量部の範囲であり、好ましくは重合体１００重量部に対してヘテロ化合物が０．０１〜１００重量部の範囲である。
【００５３】
本発明における樹脂組成物の製造方法として、バッチ式または連続式の溶融混連、および、適当な溶媒を使用しての溶液またはスラリー混合を例示することができる。溶媒として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような炭化水素溶媒や、ジクロロメタンおよびクロロホルムのようなハロゲン化溶媒を例示することができる。
【００５４】
本発明における樹脂組成物の製造温度は特に限定されず、一般に−５０〜３５０℃であり、好ましくは０〜２００℃である。
本発明における樹脂組成物の製造にかかる時間は特に限定されず、一般に１分から７２時間である。
本発明の樹脂組成物は、目的に応じて、各種の公知の添加剤を加えても良い。また、公知の樹脂を加えても良い。また、本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法で成形してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
［参考例１］５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体の合成
三方コックの付いた２５ｍｌシュレンク管に５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン（０．１４６ｇ、０．７ｍｍｏｌ；東京化成工業社製）を加え、凍結脱気した後、エチレンで置換した。一方、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム（９．８６ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ；「レクエ・デ・トラボ・チミク・ドゥ・ペイバ（Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ）」、第１１３巻、１９９４年、８８ページを参考に合成した）およびナトリウムテトラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート（１５．９５ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ；「オルガノメタリクス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」第１１巻、１９９２年、３９２０ページを参考に合成した）の入った２５ｍＬシュレンク管に脱水塩化メチレン（０．７５ｍＬ；関東化学社製）を加え、５分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．５ｍＬ（パラジウム錯体が０．０１ｍｏｌ）をシリンジで５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンの入った２５ｍＬシュレンク管に移し、エチレンのバルーンを三方コックに付け、エチレン圧１ＭＰａとして室温で１０時間撹拌した。反応後、反応混合系をメタノール（約１００ｍＬ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。０．３８４ｇの共重合体が得られ、共重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合組成は２ｍｏｌ％であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１１６００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。得られた共重合体は室温では固体であった。０℃〜２００℃の範囲にガラス転移点は検出されなかった。得られた結果を表１に示す。
【００５６】
上記の数平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機 ：ＪＡＳＣＯ社製（デガッサー：ＤＧ−９８０−５０、ポンプ：ＰＵ−９８０、オートサンプラー：ＡＳ−９５０、カラムオーブン：ＣＯ−９６６、ＲＩ検出器：ＲＩ−９３０、ＵＶ検出器：ＵＶ−９７５）
カラム ：昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ−８０６Ｌ×２本
測定温度：４０℃
溶媒 ：クロロホルム
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
【００５７】
上記の共重合体組成は、1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製ＬＡ−５００）を用いて、以下の条件で求めた。
測定溶媒：クロロホルム−ｄ1
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍｌ
基準物質：クロロホルム−ｄ1（７．２６ｐｐｍ）
【００５８】
［実施例１］エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
５ｍＬガラス製容器にエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）１００ｍｇにトルエン１．０ｍＬを加え、ポリマーを完全に溶解させた。単独ではトルエンに不溶の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン１．０ｍｇを重合体溶液に加え、１２０℃で１時間攪拌したところ、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンが溶解して均一な溶液となった。このことより、樹脂組成物中において２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンが均一に分散していることが示された。更に、得られた溶液を室温まで冷却すると、透明なゲルが得られた。このゲルは容器を逆さにしても落下しない程度の強度を有するものであった。得られたゲルを１００℃加熱すると再び均一な溶液となった。このような可逆的なゲル化挙動より、エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体および２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物中に水素結合による架橋構造が存在することが示された。
【００５９】
［実施例２］エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物
オイル状のエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝１ｍｏｌ％、Ｍｎ＝９２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７）０．１１ｇにトルエン１ｍＬを加えて調製したポリマー溶液に、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジン４ｍｇを加え、９０℃で５分間加熱してから室温で３０分間撹拌したところ、溶液粘度が上昇した。得られた溶液からトルエンを減圧留去した後、エタノールでポリマーを析出させたところ、ゴム様固体が得られた。得られた固体を1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で分析したところ、通常、水素結合していない５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンであれば４．５ｐｐｍ付近に比較的線幅の狭いシグナルを与えるところ、５．８ｐｐｍ付近に水素結合した５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンのＮ−Ｈ結合に由来するブロードなシグナルのみが観測された。これらのことより、エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体と５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物中に水素結合による架橋構造が存在することが示された。
【００６０】
［参考例２］１−ヘキセン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体の合成
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム１当量と５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン１当量から構成される１：１錯体（０．０１ｍｍｏｌ，１７ｍｇ）の０．５ｍＬ塩化メチレン溶液の入ったシュレンクフラスコに、１−ヘキセン（０．７ｍｍｏｌ，０．０８ｍＬ）を加え、−２０℃で１．５日間反応させたところ、１−ヘキセンは完全に反応した。反応溶液をメタノールに注ぎ、さらにメタノールから再沈殿を行うことによって、ポリマーが得られた（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンの導入率＝１ｍｏｌ％，Ｍｎ＝８２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２）。
【００６１】
［実施例３］１−ヘキセン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物
参考例２で得られた重合体（３０ｍｇ、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット：３．６５μｍｏｌ相当）とＣＤＣｌ3（０．６５ｍＬ）の入ったＮＭＲチューブに、重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット１当量に対し、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノピリミジン（Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰ）を０．１当量から８当量まで段階的に加え、Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰのＮＨ2に起因するシグナルのシフトを1Ｈ−ＮＭＲで観察した。重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット１当量に対して、Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰを２当量加えた時点でほぼ平衡に到達した。また、８当量のＨｅｘｙｌ−ＴＡＰが入ったポリマー混合溶液を室温で一週間置いたところ、均一な溶液からゲル状固体に変わった。
【００６２】
［比較例１］ポリエチレン、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
実施例１におけるエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）の代わりにポリエチレン（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝０％、Ｍｎ＝１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６６）
１００ｍｇを用いた実験を実施した。加熱開始後３時間経過しても２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンは殆ど溶解せず、また、溶液を室温に冷却してもゲルは生成しなかった。
【００６３】
［比較例２］エチレン／Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
実施例１におけるエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）の代わりにエチレン／Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝４％、Ｍｎ＝１６６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８）１００ｍｇを用いた実験を実施した。加熱開始後１０時間経過しても２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンは殆ど溶解せず、また、溶液を室温に冷却してもゲルは生成しなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ原子又はヘテロ原子を有する基を有する化合物（以下、ヘテロ化合物と称する）からなる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂とヘテロ化合物とを混合することにより、オレフィン系樹脂にヘテロ化合物の有する種々の性質を付与できることが知られている。例えば特許文献１には環状オレフィン重合体に難燃性のヘテロ化合物を混合することによる、難燃性の環状オレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６４４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物においては、非極性の環状オレフィン重合体とヘテロ化合物との間の親和性が良好でないために、非極性の環状オレフィン重合体中へのヘテロ化合物の分散性が十分でないという問題があった。
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題、すなわち、本発明の目的は、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ化合物からなる樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも１種類の、下式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、下式（２）で表される化合物とを含む樹脂組成物である。
（１）
（ただし、上式（１）において、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アシル基、エステル基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、およびチオール基を表し、Ｚ4、およびＺ5はそれぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を表す。ｍは０または１であり、ｎは０〜２０の整数である。）
（２）
（ただし、上式（２）において、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表し、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11はそれぞれ独立に、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表し、かつ、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、分散性の良好な、環状構造を有するオレフィン系樹脂およびヘテロ化合物からなる樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（１）および式（２）におけるＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8として、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表す。
【０００８】
式（１）および式（２）におけるＺ4、Ｚ5、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11として、それぞれ独立に窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。
【０００９】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるアシル基として、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、およびピバロイル基のようなアシル基を例示することができる。
【００１０】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるエステル基として、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、イソブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ｎ−ヘキシルエステル基、シクロヘキシルエステル基、ベンジルエステル基、およびフェニルエステル基のようなエステル基を例示することができる。
【００１１】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11で表されるアミノ基として、アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ-ブチルアミノ基、およびＮ−ネオペンチルアミノ基のようなＮ−アルキルアミノ基；Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基のようなＮ−アリールアミノ基；Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フルオレニルメチルアミノ基のようなＮ−アラルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ-ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ’−ジネオペンチルアミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ジナフチルアミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアリールアミノ基；Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ’−ビス（フルオレニルメチル）アミノ基のようなＮ，Ｎ’−ジアラルキルアミノ基を例示することができる。
【００１２】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるアミド基として、ホルミルアミド基、アセチルアミド基、プロピオニルアミド基、ブチリルアミド基、イソブチリルアミド基、ベンゾイルアミド基、およびピバロイルアミド基のようなアミド基；ホルミルイミドアミド基、アセチルイミドアミド基、プロピオニルイミドアミド基、ブチリルイミドアミド基、イソブチリルイミドアミド基、ベンゾイルイミドアミド基、およびピバロイルイミドアミド基のようなイミドアミド基；ならびに、ホルミルチオアミド基、アセチルチオアミド基、プロピオニルチオアミド基、ブチリルチオアミド基、イソブチリルチオアミド基、ベンゾイルチオアミド基、およびピバロイルチオアミド基のようなチオアミド基を例示することができる。
【００１３】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるイミノ基として、ホルミルイミノ基、アセチルイミノ基、プロピオニルイミノ基、ブチリルイミノ基、イソブチリルイミノ基、ベンゾイルイミノ基、およびピバロイルイミノ基のようなイミノ基を例示することができる。
【００１４】
式（１）および式（２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8で表されるオキシム基として、ホルミルオキシム基、アセチルオキシム基、プロピオニルオキシム基、ブチリルオキシム基、イソブチリルオキシム基、ベンゾイルオキシム基、およびピバロイルオキシム基のようなオキシム基を例示することができる。
【００１５】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。
また、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。
【００１６】
式（１）および式（２）中のＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10およびＺ11と隣接する炭素原子との間の結合様式は、それぞれ独立に、結合に関与する各原子の原子価に支障の無い限りにおいて、一重結合または二重結合のいずれかである。
【００１７】
式（１）中のＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11として、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、シロキシ基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
【００１８】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示することができる。
【００１９】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。
【００２０】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基、９−フルオレニル、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。
【００２１】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアリール基として、フェニル基、トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、およびメシチル基を例示することができる。
【００２２】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基のような直鎖状アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基のような分岐状アルコキシ基；ならびに、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基のような環状アルコキシ基を例示することができる。
【００２３】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６−ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。
【００２４】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。
【００２５】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアミノ基として、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基のような直鎖状アルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基のような分岐状アルキルアミノ基；ならびに、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基のような環状アルキルアミノ基を例示することができる。
【００２６】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアシル基として、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、およびピバロイル基のようなアシル基を例示することができる。
【００２７】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるエステル基として、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、イソブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ｎ−ヘキシルエステル基、シクロヘキシルエステル基、ベンジルエステル基、およびフェニルエステル基のようなエステル基を例示することができる。
【００２８】
式（１）においてＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11で表されるアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、およびネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基のようなアミド基を例示することができる。
【００２９】
上記Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11のうち６つ以上が水素原子、アルキル基、アラルキル基、およびアリール基のいずれかより選ばれることが好ましく、全てが水素原子、アルキル基、アラルキル基、およびアリール基のいずれかより選ばれることがより好ましい。
【００３０】
式（１）において、ｍは０または１を、ｎは０〜２０の整数を、それぞれ独立に例示することができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる重合体の製造方法は、例えば、特願２００７−０４８３９５号に記載の閉環重合体の製造方法を用いることができる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる重合体としては、単独重合体、エチレン共重合体、αオレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、および極性基含有モノマー共重合体を例示することができる。これらの重合体に任意のモノマーを加えても良い。
【００３３】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる単独重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独重合体、６−（（２Ｅ）−２−プロペニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独重合体、６−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独重合体、ならびに４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独重合体のような不飽和結合を１つ有する単量体の重合体；５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、
【００３４】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン単独閉環重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独閉環重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン単独閉環重合体、６−（ジアリルメチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独閉環重合体、ならびに６−（アリル（（２Ｅ）−２−ブテニル）メチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン単独閉環重合体のような不飽和結合を２つ以上有する単量体の単独閉環重合体を例示することができる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるエチレン共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、
【００３６】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体、４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／エチレン共重合体、２−（Ｎ−アリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体、２−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体、２−（Ｎ−アリル−Ｎ−（（２Ｅ）−２−ブテニル）アミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／エチレン共重合体を例示することができる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるαオレフィン共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、
【００３８】
また、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／プロピレン共重合体、４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ−アリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、２−（Ｎ−アリル−Ｎ−（（２Ｅ）−２−ブテニル）アミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／プロピレン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ブテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ペンテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／１−ヘキセン共重合体、を例示することができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる環状オレフィン共重合体として、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロペンテン共重合体、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／シクロヘキセン共重合体、を例示することができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる極性基含有モノマー共重合体としては、例えば、５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（（２Ｅ）−２−プロペニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、ならびに４−アリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体のような不飽和結合を１つ有する単量体を含む共重合体；
【００４１】
また、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／２，２−ジアリル−シクロヘキサン−１，３−ジオン共重合体、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／２，２−ジアリルインダン−１，３−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、
【００４２】
また、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−へキセニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−メチル−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、
【００４３】
また、Ｎ−メチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、Ｎ−メチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、４，４−ジアリル−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，６（１Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ）−ピリジンジオン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、６−（ジアリルメチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体、ならびに６−（アリル（（２Ｅ）−２−ブテニル）メチル）−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン／５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン共重合体のような不飽和結合を２つ以上有する単量体を含む共重合体を例示することができる。
【００４４】
本発明の樹脂組成物に用いることのできる共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。また、共重合体を構成する各単量体の組成は、それぞれ独立に、任意に設定することができる。
【００４５】
本発明の樹脂組成物に用いることのできるヘテロ化合物は特に限定されないが、好ましくは含窒素化合物であり、たとえば、２−カルボキシルピリジン、２−カルバモイルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、６−アミノ−２−ヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，４，６−トリアミノピリジン、６−ヒドロキシ−２，４−ジヒドロキシピリジン、およびＮ−シアノ−２，４，６−トリアミノピリジン、のようなピリジン系化合物；２，４−ジアミノピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、６−アミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、Ｎ−シアノ−２，４，６−トリアミノピリミジン、４，６−ジアミノ−２−グアニルピリミジン、６−アミノ−２，４−ジグアニルピリミジン、ウラシル、およびチミン、のようなピリミジン系化合物；
【００４６】
また、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン、６−アミノ−２，４−ジヒドロキシ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−シアノ−２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−グアニル−１，３，５−トリアジン、６−アミノ−２，４−ジグアニル−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、および１，３，５−トリアジン−２，４，６−イミン、のようなトリアジン系化合物；グアニン、２，５，８−トリアミノ−１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン、のような多環式含窒素化合物；シアノグアニジン、ジシアノジアミジン、グアニジン、ビグアニド、トリグアニド、テトラグアニド、ペンタグアニド、ビウレット、トリウレット、テトラウレット、ペンタウレット、アロファン酸、のような鎖状含窒素化合物を例示することができる。
【００４７】
上記ヘテロ原子を含む化合物は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、エステル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミド基、イミド基、オキシム基、チオール基、アルキルチオ基、スルホネート基、およびシアノ基などの置換基を有していてもよく、またこれらの互変異性体を含み、なおかつ、これらのいずれか２つ以上の組み合わせについても例示することができる。これらの中でも、環状構造を有する含窒素化合物がより好ましく、さらに好ましくはピリミジン化合物およびトリアジン化合物である。
【００４８】
本発明の樹脂組成物においては、重合体とヘテロ化合物とが相互に作用していて良い。好ましい相互作用の形態としては水素結合を例示することができ、該相互作用の確認の目安としては、たとえば、オイルからゴム、ゴムから固体と言った形態変化や、耐溶剤性などの特性に変化があること、および、有機溶媒中での粘度上昇あるいは有機溶媒中での化学ゲルの形成などの溶液挙動の変化、ならびに、核磁気共鳴分光法または赤外分光法による水素結合性シグナルの出現の確認、などを例示することができる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物においては、上記相互作用のために該樹脂組成物中における該化合物の分散性が良好である。本発明の樹脂組成物は、溶液状態または溶融状態のいずれの状態においても均一に分散しており、好ましくは溶液状態または溶融状態において透明である。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、少なくとも１種類の重合体、および、少なくとも１種類のヘテロ化合物の組み合わせを混合することにより製造方法することができる。
【００５１】
本発明の製造方法において用いることのできる重合体は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００，０００の範囲であり、分子量分布は１．０〜１０．０の範囲であり、融点またはガラス転移点を０〜２００℃の範囲に１つ以上有する。
【００５２】
本発明の製造方法において用いることのできる重合体とヘテロ化合物の割合は、重合体１００重量部に対しヘテロ化合物が０．０００１〜１０００重量部の範囲であり、好ましくは重合体１００重量部に対してヘテロ化合物が０．０１〜１００重量部の範囲である。
【００５３】
本発明における樹脂組成物の製造方法として、バッチ式または連続式の溶融混連、および、適当な溶媒を使用しての溶液またはスラリー混合を例示することができる。溶媒として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような炭化水素溶媒や、ジクロロメタンおよびクロロホルムのようなハロゲン化溶媒を例示することができる。
【００５４】
本発明における樹脂組成物の製造温度は特に限定されず、一般に−５０〜３５０℃であり、好ましくは０〜２００℃である。
本発明における樹脂組成物の製造にかかる時間は特に限定されず、一般に１分から７２時間である。
本発明の樹脂組成物は、目的に応じて、各種の公知の添加剤を加えても良い。また、公知の樹脂を加えても良い。また、本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法で成形してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
［参考例１］５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン／エチレン共重合体の合成
三方コックの付いた２５ｍｌシュレンク管に５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン（０．１４６ｇ、０．７ｍｍｏｌ；東京化成工業社製）を加え、凍結脱気した後、エチレンで置換した。一方、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム（９．８６ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ；「レクエ・デ・トラボ・チミク・ドゥ・ペイバ（Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ）」、第１１３巻、１９９４年、８８ページを参考に合成した）およびナトリウムテトラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート（１５．９５ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ；「オルガノメタリクス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」第１１巻、１９９２年、３９２０ページを参考に合成した）の入った２５ｍＬシュレンク管に脱水塩化メチレン（０．７５ｍＬ；関東化学社製）を加え、５分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．５ｍＬ（パラジウム錯体が０．０１ｍｏｌ）をシリンジで５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンの入った２５ｍＬシュレンク管に移し、エチレンのバルーンを三方コックに付け、エチレン圧１ＭＰａとして室温で１０時間撹拌した。反応後、反応混合系をメタノール（約１００ｍＬ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。０．３８４ｇの共重合体が得られ、共重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合組成は２ｍｏｌ％であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１１６００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。得られた共重合体は室温では固体であった。０℃〜２００℃の範囲にガラス転移点は検出されなかった。得られた結果を表１に示す。
【００５６】
上記の数平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機 ：ＪＡＳＣＯ社製（デガッサー：ＤＧ−９８０−５０、ポンプ：ＰＵ−９８０、オートサンプラー：ＡＳ−９５０、カラムオーブン：ＣＯ−９６６、ＲＩ検出器：ＲＩ−９３０、ＵＶ検出器：ＵＶ−９７５）
カラム ：昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ−８０６Ｌ×２本
測定温度：４０℃
溶媒 ：クロロホルム
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
【００５７】
上記の共重合体組成は、1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製ＬＡ−５００）を用いて、以下の条件で求めた。
測定溶媒：クロロホルム−ｄ1
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍｌ
基準物質：クロロホルム−ｄ1（７．２６ｐｐｍ）
【００５８】
［実施例１］エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
５ｍＬガラス製容器にエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）１００ｍｇにトルエン１．０ｍＬを加え、ポリマーを完全に溶解させた。単独ではトルエンに不溶の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン１．０ｍｇを重合体溶液に加え、１２０℃で１時間攪拌したところ、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンが溶解して均一な溶液となった。このことより、樹脂組成物中において２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンが均一に分散していることが示された。更に、得られた溶液を室温まで冷却すると、透明なゲルが得られた。このゲルは容器を逆さにしても落下しない程度の強度を有するものであった。得られたゲルを１００℃加熱すると再び均一な溶液となった。このような可逆的なゲル化挙動より、エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体および２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物中に水素結合による架橋構造が存在することが示された。
【００５９】
［実施例２］エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物
オイル状のエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝１ｍｏｌ％、Ｍｎ＝９２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７）０．１１ｇにトルエン１ｍＬを加えて調製したポリマー溶液に、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジン４ｍｇを加え、９０℃で５分間加熱してから室温で３０分間撹拌したところ、溶液粘度が上昇した。得られた溶液からトルエンを減圧留去した後、エタノールでポリマーを析出させたところ、ゴム様固体が得られた。得られた固体を1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で分析したところ、通常、水素結合していない５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンであれば４．５ｐｐｍ付近に比較的線幅の狭いシグナルを与えるところ、５．８ｐｐｍ付近に水素結合した５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンのＮ−Ｈ結合に由来するブロードなシグナルのみが観測された。これらのことより、エチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体と５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物中に水素結合による架橋構造が存在することが示された。
【００６０】
［参考例２］１−ヘキセン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体の合成
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム１当量と５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン１当量から構成される１：１錯体（０．０１ｍｍｏｌ，１７ｍｇ）の０．５ｍＬ塩化メチレン溶液の入ったシュレンクフラスコに、１−ヘキセン（０．７ｍｍｏｌ，０．０８ｍＬ）を加え、−２０℃で１．５日間反応させたところ、１−ヘキセンは完全に反応した。反応溶液をメタノールに注ぎ、さらにメタノールから再沈殿を行うことによって、ポリマーが得られた（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンの導入率＝１ｍｏｌ％，Ｍｎ＝８２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２）。
【００６１】
［実施例３］１−ヘキセン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノ−１，３−ピリミジンからなる樹脂組成物
参考例２で得られた重合体（３０ｍｇ、５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット：３．６５μｍｏｌ相当）とＣＤＣｌ3（０．６５ｍＬ）の入ったＮＭＲチューブに、重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット１当量に対し、５−ヘキシル−２，４，６−トリアミノピリミジン（Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰ）を０．１当量から８当量まで段階的に加え、Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰのＮＨ2に起因するシグナルのシフトを1Ｈ−ＮＭＲで観察した。重合体中の５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオンユニット１当量に対して、Ｈｅｘｙｌ−ＴＡＰを２当量加えた時点でほぼ平衡に到達した。また、８当量のＨｅｘｙｌ−ＴＡＰが入ったポリマー混合溶液を室温で一週間置いたところ、均一な溶液からゲル状固体に変わった。
【００６２】
［比較例１］ポリエチレン、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
実施例１におけるエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）の代わりにポリエチレン（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝０％、Ｍｎ＝１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６６）
１００ｍｇを用いた実験を実施した。加熱開始後３時間経過しても２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンは殆ど溶解せず、また、溶液を室温に冷却してもゲルは生成しなかった。
【００６３】
［比較例２］エチレン／Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体、および、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンからなる樹脂組成物
実施例１におけるエチレン／５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝２％、Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１）の代わりにエチレン／Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン共重合体（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−５，５−ジアリル−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−ピリミジントリオン導入率＝４％、Ｍｎ＝１６６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８）１００ｍｇを用いた実験を実施した。加熱開始後１０時間経過しても２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンは殆ど溶解せず、また、溶液を室温に冷却してもゲルは生成しなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の、下式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、下式（２）で表される化合物とを含む樹脂組成物。
（１）
（ただし、上式（１）において、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アシル基、エステル基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、およびチオール基を表し、Ｚ4、およびＺ5はそれぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を表す。ｍは０または１であり、ｎは０〜２０の整数である。）
（２）
（ただし、上式（２）において、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表し、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11はそれぞれ独立に、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表し、かつ、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。）
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が、式（１）で表される繰り返し単位と、オレフィンに由来する繰り返し単位とを含む共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と式（２）で表される化合物とが水素結合を形成している請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項１】
少なくとも１種類の、下式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、下式（２）で表される化合物とを含む樹脂組成物。
（１）
（ただし、上式（１）において、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アシル基、エステル基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、およびチオール基を表し、Ｚ4、およびＺ5はそれぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、およびＺ5の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ9、Ａ10、およびＡ11はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、エステル基、またはアミド基を表す。ｍは０または１であり、ｎは０〜２０の整数である。）
（２）
（ただし、上式（２）において、Ｚ6、Ｚ7、およびＺ8は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、オキシム基、カルボキシル基、水酸基、およびチオール基を表し、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11はそれぞれ独立に、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、およびアミノ基を表し、かつ、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する基から選ばれ、かかる選ばれたＺ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、およびＺ11の少なくとも２つは、それぞれ独立していても良く、互いに結合していても良い。）
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が、式（１）で表される繰り返し単位と、オレフィンに由来する繰り返し単位とを含む共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と式（２）で表される化合物とが水素結合を形成している請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【公開番号】特開２００９−６７９６０（Ｐ２００９−６７９６０Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４０６２３（Ｐ２００７−２４０６２３）
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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