カルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法
【課題】医薬品中間体として有用なフェノール化合物を簡便に高収率で得る方法の提供。
【解決手段】式（１）で表されるエステル化合物と
ベンゾフラン型芳香族化合物とを縮合させる事により式（３）で表されるフェノール化合物の製造方法。
【解決手段】式（１）で表されるエステル化合物と
ベンゾフラン型芳香族化合物とを縮合させる事により式（３）で表されるフェノール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗不整脈薬等に用いられる医薬品の合成用中間体として有用なカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法として、例えば、下式のように、芳香族化合物と酸ハロゲン化物を反応させて、カルボニル基を有するフェノール化合物を得る方法が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３１６５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ヒドロキシル基を有する酸ハロゲン化物と芳香族化合物とを反応させてカルボニル基を有するフェノール化合物を得る際には、ヒドロキシル基の反応性が高いため、特許文献１に開示されているように、例えば、ヒドロキシル基をメトキシ基として保護した後に、芳香族化合物と反応させ、その後に脱保護する必要があり、工程数が多くなるため、工業的に有利でなく経済的な方法ではなかった。従って、本発明の目的は、工業的に有利に、簡易かつ経済的にカルボニル基を有するフェノール化合物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（１）:
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数、ｍは１〜５の整数であり、ｍ＋ｎは５以下である。ｎ個のＲ１は、同一または異なってよい。）で表されるエステル化合物と、式（２）:
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ３はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｘは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ｋは０〜４の整数であり、ｋ個のＲ３は同一または異なってよい。）で表される芳香族化合物とを、シリル試薬およびルイス酸触媒の存在下に反応させて得られる式（３）:
【０００９】
【化４】
（式中、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ３は、式（２）におけるＲ３と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ４は、式（２）におけるＲ４と同じ基を、Ｘは式（２）におけるＸと同じ原子を示す。また、ｍおよびｎは、それぞれ、式（１）におけるｍおよびｎと同じ整数を、ｋは式（２）におけるｋと同じ整数を示す。）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法に関する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
前記式（１）で表されるエステル化合物において、Ｒ１で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、ヨウ素原子、塩素原子および臭素原子が、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が、カルボン酸アミド基としては、例えば、メチルアミド基、エチルアミド基、ｎ−プロピルアミド基およびイソプロピルアミド基等が、スルホンアミドとしては、例えば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基およびイソプロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ２で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００１３】
前記式（１）で表されるエステル化合物の具体例としては、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸メチル、４−フルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸メチルおよび３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸エチル等が挙げられる。
【００１４】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルおよび３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸エチルであることが好ましい。
【００１５】
前記式（２）で表される芳香族化合物において、Ｒ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、ヨウ素原子、塩素原子および臭素原子が、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が、カルボン酸アミド基としては、例えば、メチルアミド基、エチルアミド基、ｎ−プロピルアミド基およびイソプロピルアミド基等が、スルホンアミドとしては、例えば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基およびイソプロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ４で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が挙げられる。
【００１７】
前記式（２）で表される芳香族化合物の具体例としては、例えば、２−メチルインドール、２，５−ジメチルインドール、２−エチルインドール、５−メトキシ−２−メチルインドール、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチルインドール、２−メチルベンゾフラン、２−ブチルベンゾフラン、２−ブチル−５−ニトロベンゾフラン、２−プロピル−４−ニトロベンゾフラン、２−メチルベンゾチオフェンおよび２−エチルベンゾチオフェン等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチルインドール、２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチルベンゾチオフェンであることが好ましい。
【００１９】
前記芳香族化合物の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２０】
本発明において用いられるシリル試薬としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、トリクロロメチルシラン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジメチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジエチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジイソプロピルシロキサンおよび１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジビニルシロキサン等が挙げられる。
【００２１】
これらシリル試薬は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
前記シリル試薬の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２３】
本発明において用いられるルイス酸触媒としては、例えば、塩化鉄、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化スズ、塩化ビスマス、塩化ガリウム、塩化ヨウ素および塩化ホウ素等が挙げられる。
これらルイス酸触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
前記ルイス酸触媒の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２５】
エステル化合物と芳香族化合物を反応させる際に用いられる反応溶媒としては、ニトロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、モノクロルベンゼンおよび１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。
【００２６】
前記反応溶媒の使用量は、特に限定されないが、前記エステル化合物１００重量部に対して、通常、１００〜１００００重量部である。
【００２７】
エステル化合物と芳香族化合物を反応させる際の反応温度は、０〜１００℃であることが好ましく、２０〜６０℃であることがより好ましい。反応温度が、０℃未満の場合、反応速度が遅くなりすぎるおそれがあり、１００℃を超える場合、副反応が起こるおそれがある。反応時間は、特に限定されないが、通常、１〜４０時間である。
【００２８】
前記式（３）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の具体例としては、例えば、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−３−(２，３−ジヒドロキシベンゾイル)インドール、２−ブチル−３−（４−フルオロ−３−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾフラン、２−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾチオフェン等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−３−(２，３−ジヒドロキシベンゾイル)インドール、２−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾチオフェンであることが好ましい。
【００３０】
かくして得られたカルボニル基を有するフェノール化合物は、分液し、分液後の油層を晶析後、濾過する方法等の常法により単離することができる。
【発明の効果】
【００３１】
医薬品の合成用中間体として有用なカルボニル基を有するフェノール化合物を、工業的に簡便な方法により高収率で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
攪拌機、温度計を備えた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸メチル６．４ｇ（０．０４モル）、塩化鉄７．５ｇ（０．０４モル）、トリクロロメチルシラン１.１ｇ（０．０６モル）およびニトロベンゼン４２ｇを仕込み、５５℃に維持して、攪拌しながら２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフラン１５．４ｇ（０．０４モル）およびニトロベンゼン４２ｇからなる混合溶液を２時間かけて滴下した後、さらに同温度で１５時間攪拌した。その後、この反応液にメタノール７ｇを添加し、水を加えて分液後、晶析を行い、２−ｎ−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランを２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランに対する収率８３％で得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗不整脈薬等に用いられる医薬品の合成用中間体として有用なカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法として、例えば、下式のように、芳香族化合物と酸ハロゲン化物を反応させて、カルボニル基を有するフェノール化合物を得る方法が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３１６５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ヒドロキシル基を有する酸ハロゲン化物と芳香族化合物とを反応させてカルボニル基を有するフェノール化合物を得る際には、ヒドロキシル基の反応性が高いため、特許文献１に開示されているように、例えば、ヒドロキシル基をメトキシ基として保護した後に、芳香族化合物と反応させ、その後に脱保護する必要があり、工程数が多くなるため、工業的に有利でなく経済的な方法ではなかった。従って、本発明の目的は、工業的に有利に、簡易かつ経済的にカルボニル基を有するフェノール化合物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（１）:
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数、ｍは１〜５の整数であり、ｍ＋ｎは５以下である。ｎ個のＲ１は、同一または異なってよい。）で表されるエステル化合物と、式（２）:
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ３はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｘは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ｋは０〜４の整数であり、ｋ個のＲ３は同一または異なってよい。）で表される芳香族化合物とを、シリル試薬およびルイス酸触媒の存在下に反応させて得られる式（３）:
【０００９】
【化４】
（式中、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ３は、式（２）におけるＲ３と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ４は、式（２）におけるＲ４と同じ基を、Ｘは式（２）におけるＸと同じ原子を示す。また、ｍおよびｎは、それぞれ、式（１）におけるｍおよびｎと同じ整数を、ｋは式（２）におけるｋと同じ整数を示す。）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法に関する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
前記式（１）で表されるエステル化合物において、Ｒ１で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、ヨウ素原子、塩素原子および臭素原子が、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が、カルボン酸アミド基としては、例えば、メチルアミド基、エチルアミド基、ｎ−プロピルアミド基およびイソプロピルアミド基等が、スルホンアミドとしては、例えば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基およびイソプロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ２で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００１３】
前記式（１）で表されるエステル化合物の具体例としては、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸メチル、４−フルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸メチルおよび３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸エチル等が挙げられる。
【００１４】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルおよび３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸エチルであることが好ましい。
【００１５】
前記式（２）で表される芳香族化合物において、Ｒ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、ヨウ素原子、塩素原子および臭素原子が、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が、カルボン酸アミド基としては、例えば、メチルアミド基、エチルアミド基、ｎ−プロピルアミド基およびイソプロピルアミド基等が、スルホンアミドとしては、例えば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基およびイソプロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ４で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が挙げられる。
【００１７】
前記式（２）で表される芳香族化合物の具体例としては、例えば、２−メチルインドール、２，５−ジメチルインドール、２−エチルインドール、５−メトキシ−２−メチルインドール、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチルインドール、２−メチルベンゾフラン、２−ブチルベンゾフラン、２−ブチル−５−ニトロベンゾフラン、２−プロピル−４−ニトロベンゾフラン、２−メチルベンゾチオフェンおよび２−エチルベンゾチオフェン等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチルインドール、２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチルベンゾチオフェンであることが好ましい。
【００１９】
前記芳香族化合物の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２０】
本発明において用いられるシリル試薬としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、トリクロロメチルシラン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジメチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジエチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジイソプロピルシロキサンおよび１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジビニルシロキサン等が挙げられる。
【００２１】
これらシリル試薬は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
前記シリル試薬の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２３】
本発明において用いられるルイス酸触媒としては、例えば、塩化鉄、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化スズ、塩化ビスマス、塩化ガリウム、塩化ヨウ素および塩化ホウ素等が挙げられる。
これらルイス酸触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
前記ルイス酸触媒の使用割合は、特に限定されないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、前記エステル化合物１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましい。
【００２５】
エステル化合物と芳香族化合物を反応させる際に用いられる反応溶媒としては、ニトロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、モノクロルベンゼンおよび１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。
【００２６】
前記反応溶媒の使用量は、特に限定されないが、前記エステル化合物１００重量部に対して、通常、１００〜１００００重量部である。
【００２７】
エステル化合物と芳香族化合物を反応させる際の反応温度は、０〜１００℃であることが好ましく、２０〜６０℃であることがより好ましい。反応温度が、０℃未満の場合、反応速度が遅くなりすぎるおそれがあり、１００℃を超える場合、副反応が起こるおそれがある。反応時間は、特に限定されないが、通常、１〜４０時間である。
【００２８】
前記式（３）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の具体例としては、例えば、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−３−(２，３−ジヒドロキシベンゾイル)インドール、２−ブチル−３−（４−フルオロ−３−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾフラン、２−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾチオフェン等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、入手が容易等の観点から、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−３−(２，３−ジヒドロキシベンゾイル)インドール、２−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランおよび２−エチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾチオフェンであることが好ましい。
【００３０】
かくして得られたカルボニル基を有するフェノール化合物は、分液し、分液後の油層を晶析後、濾過する方法等の常法により単離することができる。
【発明の効果】
【００３１】
医薬品の合成用中間体として有用なカルボニル基を有するフェノール化合物を、工業的に簡便な方法により高収率で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
攪拌機、温度計を備えた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸メチル６．４ｇ（０．０４モル）、塩化鉄７．５ｇ（０．０４モル）、トリクロロメチルシラン１.１ｇ（０．０６モル）およびニトロベンゼン４２ｇを仕込み、５５℃に維持して、攪拌しながら２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフラン１５．４ｇ（０．０４モル）およびニトロベンゼン４２ｇからなる混合溶液を２時間かけて滴下した後、さらに同温度で１５時間攪拌した。その後、この反応液にメタノール７ｇを添加し、水を加えて分液後、晶析を行い、２−ｎ−ブチル−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）−５−ニトロベンゾフランを２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランに対する収率８３％で得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）:
【化１】
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数、ｍは１〜５の整数であり、ｍ＋ｎは５以下である。ｎ個のＲ１は、同一または異なってよい。）で表されるエステル化合物と、式（２）:
【化２】
（式中、Ｒ３はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｘは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ｋは０〜４の整数であり、ｋ個のＲ３は同一または異なってよい。）で表される芳香族化合物とを、シリル試薬およびルイス酸触媒の存在下に反応させて得られる式（３）:
【化３】
（式中、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ３は式（２）におけるＲ３と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ４は式（２）におけるＲ４と同じ基を、Ｘは式（２）におけるＸと同じ原子を示す。また、ｍおよびｎは、それぞれ、式（１）におけるｍおよびｎと同じ整数を、ｋは式（２）におけるｋと同じ整数を示す。）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【請求項２】
前記シリル試薬が、ジメチルジクロロシラン、トリクロロメチルシラン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジメチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジエチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジイソプロピルシロキサンおよび１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジビニルシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【請求項３】
前記ルイス酸触媒が、塩化鉄、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化スズ、塩化ビスマス、塩化ガリウム、塩化ヨウ素および塩化ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載のカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【請求項１】
式（１）:
【化１】
（式中、Ｒ１はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数、ｍは１〜５の整数であり、ｍ＋ｎは５以下である。ｎ個のＲ１は、同一または異なってよい。）で表されるエステル化合物と、式（２）:
【化２】
（式中、Ｒ３はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホンアミド基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｘは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ｋは０〜４の整数であり、ｋ個のＲ３は同一または異なってよい。）で表される芳香族化合物とを、シリル試薬およびルイス酸触媒の存在下に反応させて得られる式（３）:
【化３】
（式中、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ３は式（２）におけるＲ３と同じ結合位置の同じ基を、Ｒ４は式（２）におけるＲ４と同じ基を、Ｘは式（２）におけるＸと同じ原子を示す。また、ｍおよびｎは、それぞれ、式（１）におけるｍおよびｎと同じ整数を、ｋは式（２）におけるｋと同じ整数を示す。）で表されるカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【請求項２】
前記シリル試薬が、ジメチルジクロロシラン、トリクロロメチルシラン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジメチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジエチルシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジイソプロピルシロキサンおよび１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジビニルシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【請求項３】
前記ルイス酸触媒が、塩化鉄、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化スズ、塩化ビスマス、塩化ガリウム、塩化ヨウ素および塩化ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載のカルボニル基を有するフェノール化合物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−１３２１７１（Ｐ２０１１−１３２１７１Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９２９５３（Ｐ２００９−２９２９５３）
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
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