ガス吸着剤
【課題】タバコフィルターを通過する際に見られるような速い流速を持つガス流と接触させたときにタバコ中の有害なガス成分に対して充分なガス吸着性を発揮することができると共に、ガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や芳香族化合物等の健康へ悪影響を及ぼす遊離性有害成分の放出が少ないガス吸着剤を提供する。
【解決手段】物性として、平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下、およびアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下、および単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下、および中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下、および酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以下でありアミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂をガス吸着剤とする。
【解決手段】物性として、平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下、およびアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下、および単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下、および中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下、および酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以下でありアミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂をガス吸着剤とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類に用いられるガス吸着剤に関し、用途として、建材に含まれる有害ガス、調理場で発生する臭気、自動車用のマフラー用フィルター、車内、室内、トイレの消臭剤、下水処理場、ごみ焼却場、ごみ運搬車、廃棄物運搬車、収蔵品保管庫、エアコン、冷蔵庫、家具、クッション、ぬいぐるみ、紙おむつ、下水道管、下水場での有害ガス、臭気成分の除去、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられるガス吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活環境の大きな発展に伴い、生活空間に存在する微量の化学物質は、環境汚染や、内分泌かく乱物質（環境ホルモン）、化学物質過敏症の原因として関心が高まっている。
一方、タバコは燃焼させるとその煙中で、粒体相と蒸気相を発生するが、蒸気相中では、例えば、一酸化炭素や窒素酸化物（ＮＯｘ）、アンモニア等の他に、カルボニル化合物や有機酸、フェノール、クレゾール、カテコール等のフェノール誘導体、シアン化水素、硫化水素に代表される硫化物等の有害物質を含有している。この中でも、カルボニル化合物は、最近、化学物質過敏症の主原因物質としても注目されているなど、人体に有害な化学物質として知られている。
【０００３】
なお、ここでカルボニル化合物とは、アルデヒド、ケトン等、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）を有する化合物をいう。これらは生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分の一つである。例えば、脂肪族アルデヒドはタバコの煙中に含有される種々の有害ガス成分のなかでも主要なものであり、また、ホルムアルデヒドは近年、建材から放出されるシックハウス症候群の主要な原因成分として知られている。なお、タバコに含まれる有害ガス成分のうち、カルボニル化合物については、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、芳香族アルデヒド化合物のベンズアルデヒド誘導体等が報告されている。
このような有害なガス成分を除去して快適な生活環境を維持するためには、有害ガス成分に対して吸着性の高いガス吸着剤が要求されており、家庭生活にも様々なガス吸着剤が使用されている。
【０００４】
一般にガス吸収剤の多くは、物理的な多孔質構造内にガスを吸着させる、活性炭やシリカゲル、アルミナ、ベントナイト、セピオライト、ゼオライト等の多孔性材料が広く用いられている。しかしながら、これら多孔質材料の中で、例えば、シリカゲルやアルミナは、カルボニル化合物やシアン化水素等の有害物質を容易に吸着する一方で、吸着成分も容易に脱離することから、これら有害物質に対して保持性の低い（吸着性の低い）吸着剤であることが知られている。また、活性炭やシリカゲル、ゼオライト等の多孔性材料の表面に、タバコフィルターを通過する際と同等の流速をもつガス流を接触させる場合には、流速が比較的遅いガス流を通過させる場合と比べて、ガス吸着性が低くなるという問題もある。
【０００５】
タバコ喫煙時のタバコフィルターを通過するガス流は非常に速く、おおよその流速が１０〜３０ｍ／秒、滞留時間は１秒以内であることが知られている。従って、ガス吸着剤をタバコフィルター内に用いる場合には、タバコフィルターを通過する際の流速を持つガス流に対して充分なガス吸着性を発揮できることが求められる。さらに、ガス吸着剤を、タバコフィルター用ではなくて、空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに用いる場合にも、高速のガス流に対して充分なガス吸着性を発揮できることが処理能力向上の観点から求められる。
【０００６】
特許文献１では、不揮発性無機支持体に共有結合された少なくとも一つの反応性官能基から本質的になる反応体を含む紙巻きタバコフィルターであって、前記反応体が煙流の気体成分と化学的に反応して前記煙流から前記気体成分を除去する紙巻きタバコフィルターを開示している。
特許文献１は、前記反応体の最も好ましい形態としては、シリカゲルに結合された３−アミノプロピルシリル基を含有するタバコフィルターであり、３−アミノプロピルシリル基の一級アミノ基が、シアン化水素やアルデヒド類等の有害物質と化学的に反応して共有結合するので、選択的に除去できることを提案している。しかしながら、このシリカゲルに結合された３−アミノプロピルシリル基を含有するタバコフィルターは、アミノ基の含有量が少ないため、シアン化水素等の有害物質の吸着量が充分とは言えず、アルデヒド類も除去されにくい。また、３−アミノプロピルトリエトキシシランとシリカゲルからガス吸着剤であるプロピルシリル基が結合したシリカゲルを調製する際、未反応の３−アミノプロピルトリエトキシシランが残存する。得られたガス吸着剤はオーブンで乾燥するが、ガス吸着剤中に未反応の３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が大量に残存すると、乾燥後もアミン臭を放出し、臭気や風味に影響するおそれがある。
【０００７】
一方、有害物質を除去するため、イオン交換樹脂をガス吸着剤として用いることも検討されている。例えば、特許文献２では、紙巻きタバコ用多区分フィルターにおいて、繊維状材料中に分散され所定部類の化学化合物に対して親和性を有する選択性吸着剤物質を含む選択性吸着剤区分、及び大きい表面積を有し、高い特異性を持たずに煙成分を吸着可能である一般的吸着剤物質を含む一般的吸着剤区分を備え、前記選択性吸着剤区分及び前記吸着剤区分が軸方向に縦列配置されている紙巻きタバコフィルターを開示している。特許文献２は、大きい表面積を有し、高い特異性を持たずに煙成分を吸着可能である一般的吸着剤物質として活性化ココナッツ炭、上記化学化合物に対して親和性を有する選択性吸着剤物質として、デュオライトＡ７（商品名、ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製）を用いることを提案している。
デュオライトＡ７は、フェノールホルムアルデヒド樹脂母材に第１級アミン及び第２級アミン基を有するアニオン交換樹脂であり、アルデヒド類の吸着に対する特異性を高めることを意図している。しかし、デュオライトＡ７は、樹脂骨格を形成するためにフェノール誘導体が使用されているため、これに由来した芳香族化合物等の遊離性有害成分が放出する。また、この特許文献２に記載された実験結果を見るとアセトアルデヒドの吸着量が良好とは言えない。
【０００８】
特許文献３では、アルデヒドを含んだタバコ煙の気相成分に対して迅速だが滞留性の弱い吸着剤である第１成分と、アミノ群を包含し前記気相成分と化学的に結合して実質的に非揮発性の反応生成物を発生させる第２成分とを混和若しくは緊密に分散させてなることを特徴とするタバコフィルターを開示している。特許文献３は、上記第２成分の具体例として、特許文献２にも記載されたデュオライトＡ７（商品名）に加えて、ダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）等のアミノ基型陰イオン交換樹脂を挙げている。
さらに、特許文献４では、窒素原子がアルキル化されていてもよいビニルアミンとポリビニル化合物とから主として成る構造の架橋重合体であるガス吸着剤を開示している。特許文献４は、芳香族ジビニル化合物を架橋性成分としたビニルアミン系イオン交換樹脂であり、ガス吸着能に直接関与するビニルアミン成分を多く含んだガス吸着剤である。
【０００９】
特許文献３に記載されたダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）や特許文献４に記載されたビニルアミン系イオン交換樹脂からなるガス吸着剤は、アルデヒド類の吸着性を高めることを意図しているが、これらガス吸着剤は、アミノ基型陰イオン交換樹脂であり、これに含まれるアミン系不純物の放出により、アミン臭が発生するため、臭気や風味に大きく影響する。また、スチレンやジビニルベンゼン系化合物が架橋性成分等として使用されているため、これに由来した単環芳香族化合物等の遊離性有害成分が放出する。
【００１０】
一方、特許文献４では、酸性ガスを含む気体を接触させて該酸性ガスを吸着させ、次いで酸性ガスを吸着しているガス吸着剤を加熱して吸着している酸性ガスを脱着させることを特徴とする酸性ガスを含む気体から該酸性ガスを除去する方法も開示している。
しかしながら、これらの方法では、上記遊離性有害成分やアミン系不純物の放出を充分に抑制することができず、また、塩基性水溶液で洗浄を行うと、ガス吸着剤中のアミノ基までもが除去されるため、ガス吸着剤の効果が低下してしまう。さらに、酸やアルカリで洗浄を行うとビニルホルムアミドの加水分解物であるホルマリンが発生し、最終的に得られたビニルアミン系イオン交換樹脂中に残留するという問題もある。特許文献４に記載された方法で、これらの問題を解決して工業的量産を実現させることは非常に難しい。
【００１１】
特許文献５では、スチレンージビニルベンゼン共重合体等からなる球状粒子をアミノメチル化することで得られた、平均孔直径が１００から９００オングストロームである単分散球状アミノメチル化重合体を用いた気体の吸着方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法では、特許文献４と同様、上記遊離性有害成分やアミン系不純物の放出を充分に抑制することができない。特に、００３４段落における方法では、フタルイミド由来の単環芳香族化合物が生成したり、実施例１においては００４７段落で９５℃で終わる温度プログラムにより重合していることから、重合が未完結となることにより発生しうるジビニルベンゼン、エチルスチレン、およびスチレン由来の単環芳香族化合物が生成する。また、水酸化ナトリウム溶液と脱イオン水のみの洗浄による実施例１の単分散球状アミノメチル化重合体の製造では、アミン系不純物が残留するという問題がある。
【００１２】
特許文献６、および特許文献７は、アニオン交換基を有するガス吸着剤が開示されている。しかしながら、これらガス吸着剤は、細孔についての記載も示唆もなく、また、実施例において多孔化剤を用いていないことから、細孔（ポーラス）をほとんど有しない、いわゆるゲル型とよばれるイオン交換樹脂を用いるものであり、アセトアルデヒドの吸着量は良好とは言えない。
【００１３】
以上からも明らかなように、いかなる吸着剤が、上記の課題を解決しうるかを当業者が想到し、市販品も含めた数多ある吸着剤の中から良好なものを選択、改良することは、具体的な動機付けのない特許文献１〜７の知見を併せ考えても容易に成し得るものではなかった。
【００１４】
【特許文献１】特表２００２−５２８１０６号公報
【特許文献２】特表２００４−５３８０１号公報
【特許文献３】特開昭５４−１５１２００号公報
【特許文献４】特開平６−１９０２３５号公報
【特許文献５】特開２００２−５２３４０号公報
【特許文献６】特開２００１−３８２０２号公報
【特許文献７】特開２００５−１０３４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、タバコフィルターを通過する際に見られるような速い流速を持つガス流と接触させたときに、タバコ中の有害なガス成分に対して充分なガス吸着性を発揮することができると共に、ガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や芳香族化合物等の健康へ悪影響を及ぼす遊離性有害成分の放出が少ないガス吸着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、ガス吸着剤が、速い流速を持つガス流に含まれる有害成分を効率良く吸着させるためには、特に平均細孔半径を比較的大きくとる必要があり、これに加え、アミン系不純物等の悪臭成分や芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出量および中性塩分解容量が所定量以下である必要があるという知見を得た。また、上記平均細孔半径の概念に加え、酸吸着容量が所定量以上必要である場合に、有害成分の吸着効果が高まるという知見を得た。
すなわち、本発明により提供されるガス吸着剤は、下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とするガス吸着剤。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【００１７】
【化１】
【００１８】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
【００１９】
また、本発明においては、イオン交換樹脂のなかから上記条件を満たす本発明のガス吸着剤を適宜選択して用いることが可能であり、特に、アミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のガス吸着剤は、タバコの煙中に存在する有害物質を流速の速いガス流から効率的に除去し、しかもガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や単環芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出が少ない。
従って本発明のガス吸着剤は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類全般に用いられ、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
本発明により提供されるガス吸着剤は、下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とする。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
以下において、上記本発明のガス吸着剤について詳しく説明する。
【００２４】
先ず、上記条件のうち、条件（Ｉ）について説明する。
一般に、ガス吸着剤が細孔を多数有する多孔質であると、ガス吸着剤と被処理ガスとの接触面積が大きいので、ガスの吸着量や吸着効率等のガス吸着性に優れている。しかしながら、ガスの吸着効率は、ガス吸着剤の細孔半径によっても変動する。
従来のガス吸着剤のなかで、例えば、活性炭の多孔性材料は１０〜３０Å程度、シリカゲル、アルミナ等の多孔性材料は２０〜１００Å程度、また、イオン交換樹脂であるデュオライトＡ７は１５０〜２００Å程度の平均細孔半径を有している。しかしながら、上記平均細孔半径では、ガス成分がその細孔内に充分に拡散するためには小さいため、ガス吸着の効率が悪く、特に喫煙（吸引）中のタバコフィルターを通過する際に見られるような１０〜３０ｍ／秒程度の速いガス流条件下となると、ガス吸着性が低かった。
そこで本発明では、喫煙中のタバコフィルターを通過する際に見られるような比較的速い流速をもつガス流から、標的物質を効率よく取り込み、吸着させるために、ガス吸着性の指標としてガス吸着剤の平均細孔半径を規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、上記条件（Ｉ）に規定されたように、ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、好ましくは３５０Å以上であり、３０００Å以下、好ましくは２５００Å以下である。ガス吸着剤の平均細孔半径を上記範囲内とすることで、単純に表面積を増加させるだけでなく、１０〜３０ｍ／秒程度の速いガス流速条件下でも、ガス吸着剤の細孔内への取り込み性及び、当該細孔内でガス拡散性に優れ、ガス吸着剤としての高い性能を発揮することができる。
【００２５】
平均細孔半径は、樹脂表面の細孔構造に関するパラメーターであり、樹脂表面の細孔の半径を平均値で表したものである。
通常、ガス吸着には捕捉したい分子の数倍の大きさを有する細孔構造が最適であるという分子ふるい的な拡散や表面拡散が考えられていたが、本発明者が検討した結果、ガス吸着剤の細孔半径はさらに大きな構造（Ｋｎｕｄｓｅｎ拡散領域）が必要条件であることが分かった。この理由は明らかではないが、以下のメカニズムが推定される。
一般に、ガス中の有害成分の分子は、平均自由行程の範囲内を移動する。この平均自由行程は、例えば２５℃、大気圧の条件で、カルボニル化合物の一種であるアセトアルデヒドでは約３００Å、アセトンでは約２００Å、シアン化水素では約５００Åであることが知られている。従って、この平均自由行程以上の細孔径を有するガス吸着剤であれば、有害成分の分子をガス吸着剤の細孔に誘導することができる（図１参照）。
【００２６】
ここで、平均自由行程とは、一つの衝突から次の衝突までの間に各原子や分子が飛行する平均の距離をいう。気体分子が他の分子または原子と衝突しながら運動を繰返し、次に衝突するまでに、ある物性をどれだけ遠くまで運ぶかを示すので、拡散係数などの輸送物性では重要な役割を演じる。（出典：化学辞典、東京化学同人、１２８９頁）
【００２７】
従って、上記平均細孔半径に加え、細孔半径が通常３００Å以上、中でも４００Å以上、特に５００Å以上の細孔を多く有する細孔構造が好ましい。具体的には上記細孔を細孔容積で通常０．０５ｍｌ／ｇ以上、中でも０．１ｍｌ／ｇ以上、更には０．３ｍｌ／ｇ以上、特に０．５ｍｌ／ｇ以上有するものが好ましい。
尚、細孔半径が大きすぎると、樹脂（ガス吸着剤）の重量当たりの表面積が小さくなるため有害成分の吸着量が十分でなくなるおそれがある。
【００２８】
平均細孔半径は、水銀ポロシメーターを用いることにより測定することができる。水銀ポロシメーターでは、表面張力が大きく大抵の物質と反応しない水銀に圧力を加えて、真空乾燥した試料（本発明では、ガス吸着剤）の細孔中へ圧入し、そのとき加えた圧力と細孔に侵入した水銀容積の関係を測定する。
一般に圧力を加えてガス吸着剤の細孔に侵入させた時の圧力と、その圧力において水銀が侵入可能な細孔径との関係は、下記計算式１のようなＷａｓｈｂｕｒｎの式で示される。
計算式１：
Ｐｒ＝−２σｃｏｓθ
上記計算式１においてＰは圧力、ｒは細孔半径、σは水銀の表面張力で通常は４８０ｄｙｎｅ／ｃｍ程度、θは水銀と細孔壁面との接触角で通常は１４０°程度。
圧力と試料細孔内に侵入した水銀の侵入量から、細孔を円筒形と仮定して上記計算式１を基に平均細孔半径を計算することができる。
以下に測定法の具体例を示す。
＜細孔物性の測定法＞
真空乾燥した樹脂（ガス吸着剤）をガラスセルに入れ、水銀ポロシメーターで樹脂の細孔半径、細孔容積を測定する。細孔容積、細孔半径をそれぞれ縦軸、横軸とした細孔の分布を示すヒストグラムにより、細孔容積の合計が最も多い部分の細孔半径を平均細孔半径とする。
【００２９】
ガス吸着剤の平均細孔半径を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤のベース材料として、芳香族系高分子樹脂、（メタ）アクリル系高分子樹脂、及びフェノール系高分子樹脂のなかから選ばれる三次元架橋構造を有する高分子樹脂を用いることが好ましい。
ここで、芳香族系高分子樹脂とは、高分子の主鎖又は側鎖の連鎖中に芳香環を含む高分子樹脂であり、例えば、モノビニル芳香族モノマーと架橋性芳香族モノマーの共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル系高分子樹脂とは、高分子の主鎖又は側鎖の連鎖中に（メタ）アクリル系モノマー由来の繰り返し単位を含む高分子樹脂であり、例えば、１種又は２種以上の（メタ）アクリル系モノマーの重合体、或いは、１種又は２種以上の（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系モノマー以外の１種又は２種以上のビニル系モノマーの共重合体が挙げられる
フェノール系高分子樹脂とは、１種又は２種以上のフェノール系化合物の重縮合体である。
【００３０】
また、ガス吸着剤のベース材料として、シリカを用いる場合は、例えば、下記の方法により細孔を制御することができる。
一般に、シリカは、テトラエトキシシラン等のシリコンアルコキサイド、溶媒及び水を添加しゲル化させ、熟成乾燥させて製造するが、ゲル化させるときの沈澱条件、熱分解条件等を変えることにより、細孔構造を制御することができる。また、シリカは、テトラエトキシシラン等のシリコンアルコキサイド、溶媒及び水に、界面活性剤（長鎖アルキル鎖アミン、及び／又は長鎖アルキル鎖アンモニウム塩）を添加し、ゲル化させることによっても、細孔構造を制御することができる。この界面活性剤のアルキル鎖、水、溶媒、ゲル化点を制御し、目的とする細孔を得ることができる。
【００３１】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＩ）について説明する。
従来のガス吸着剤のなかで、カルボニル化合物等の有害成分に対する吸着性が比較的良好なものとしては、特許文献３や特許文献４に記載されているようなアミノ基を有するイオン交換樹脂、特許文献１に記載されているようなシリカゲルに３−アミノプロピルシリル基を結合させた反応体など、マトリクス構造のベースにアミノ基を固定させたものが知られている。
しかしながら、その合成段階で用いたアミノ化合物の一部が、マトリクス構造のベースに固定されずに未反応のまま残存し、ガス吸着剤中に不純物として含有される。この未反応のアミノ化合物は、アミン臭やアミン化合物漏洩の原因となる。
一般に、ガス吸着剤中に固定されるアミノ基の量が多いほどカルボニル化合物に対する吸着性は向上するが、未反応のアミノ化合物の残存量も多くなる。そのため、カルボニル化合物吸着性の良好な従来のガス吸着剤は、ガス吸着剤そのものに由来するアミン臭成分を含有し、これは悪臭であるためにガス吸着剤としての使用を妨げていた。
【００３２】
このような問題に対し本発明のガス吸着剤においては、ガス吸着剤の単位質量当たりのアミン溶出量を指標として、悪臭であるアミン臭の強さを規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、条件（Ｉ）の平均細孔半径の規定だけでなく、上記条件（ＩＩ）に規定されたように、単位質量当たりのガス吸着剤からのアミン溶出量が、１０μ当量／ｇ以下、好ましくは５μ当量／ｇ以下、さらに好ましくは１μ当量／ｇ以下、特に好ましくは０．１μ当量以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する悪臭、特にアミン臭が非常に少ない。
【００３３】
アミン溶出量は、例えば、有機又は無機の強酸水溶液を用いて以下のような手順で測定される。
＜アミン溶出試験法＞
被検体であるガス吸着剤をカラムに充填し、溶離剤として、例えば０．５〜５Ｎの塩酸水溶液を通液し、アミンを溶離させる。得られた溶離液を、例えばガスクロマトグラフ法や液体クロマトグラフ法、イオンクロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のアミンを定量することができる分析法により測定する。
【００３４】
ガス吸着剤からのアミン溶出量を上記範囲内にするためには、アミノ基導入後のガス吸着剤をメタノール、アセトン、プロパノール、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の有機溶媒で洗浄する等の方法で未反応のアミノ化合物を除去すればよい。なお、上記洗浄は、必要に応じて加熱してもよい。また、洗浄法はバッチ洗浄であっても、カラム通液であっても良い。上記洗浄に加え、または単独で、最終製品の段階で、上記の有機溶媒で洗浄してもよい。
その他、アミノ基導入前または導入後のガス吸着剤を水蒸気と接触させる処理（以下、「水蒸気精製処理」と称することがある。）を施すことによっても樹脂内に残留するアミノ化合物を除去することができる。なお、水蒸気精製処理はその他、樹脂に含まれるアンモニウム基を熱分解し、中性塩分解容量を低減し、臭気を低減する効果もあるため、好ましい。
【００３５】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＩＩ）について説明する。
従来のガス吸着剤のなかでタバコ中の主要な有害ガス成分であるカルボニル化合物に対する吸着性が比較的良好なものとしては、特許文献３や特許文献４に記載されているようなアミノ基を有するイオン交換樹脂が知られている。アミノ基を有するイオン交換樹脂は、重合性単量体を重合させ、さらに必要に応じて架橋させて形成したマトリクス構造のベースにアミノ基を固定したものである。その合成段階では、重合性の単環芳香族化合物が重合性単量体及び／又は架橋剤として用いられる。
しかしながら、合成段階で用いた重合性の単環芳香族化合物の一部は、未反応のままか、又は、マトリクス構造にまで成長できなかったオリゴマーとなって残存し、イオン交換樹脂に不純物となって残留する。そのため、カルボニル化合物吸着性の良好な従来のガス吸着剤は、トルエン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、ジエチルベンゼン、フェノール等のベンゼン環を有する単環芳香族化合物を放出するが、これらの単環芳香族化合物は、ガス吸着剤そのものに由来する遊離性有害ガス成分であり、例えば、健康上への影響のほか、ガス吸着量並びにガス吸着速度の低下や臭気等の原因となることが知られている。
【００３６】
このような問題に対し本発明のガス吸着剤においては、ガス吸着剤の単位質量当りの下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量を指標として、ガス吸着剤の芳香族化合物全般の放出性、特に、ベンゼン環を有する単環芳香族化合物の放出性を規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、単位質量当たりのガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇ／ｇ以下であり、とりわけ好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは０．０１ｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは０．００１ｍｇ／ｇ以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する有害な芳香族化合物、特に、ベンゼン環を有する単環芳香族化合物の放出量が非常に少ない。
【００３７】
【化３】
【００３８】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
【００３９】
上記式１で表される単環芳香族化合物の含有量は、例えば、以下のような手順で測定される。
＜芳香族化合物溶出試験法＞
被検体であるガス吸着剤をカラムに充填し、溶離剤として、例えばイソプロパノールやアセトン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の極性有機溶媒を通液し、芳香族化合物を溶離させる。得られた溶離液を、例えばガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等の芳香族化合物を定量することができる分析法により測定する。
【００４０】
ガス吸着剤中の単環芳香族化合物の含有量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤をメタノール、アセトン、プロパノール、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の有機溶媒で洗浄する等の方法で遊離状態の単環芳香族化合物を除去すればよい。なお、上記洗浄は、必要に応じて加熱してもよい。また、洗浄法はバッチ洗浄であっても、カラム通液であっても良い。上記洗浄に加え、または単独で、最終製品の段階で、上記の有機溶媒で洗浄してもよい。
その他、イオン交換基導入前のベース樹脂作製時における重合ポリマー段階および／又はクロロメチル化ポリマー段階、並びに／もしくはイオン交換基導入後の製品の段階で、水蒸気精製処理を施すことによっても前記単環芳香族化合物を除去することができる。交換基導入前は、熱的安定性に優れるため高温の過熱水蒸気を通気することが可能である。これに対し、アミノ化後は樹脂の熱的安定性に劣るため、低温の水蒸気を通気することが好ましい。
【００４１】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＶ）について説明する。
条件（ＩＩ）で前述した様に、ガス吸着剤中の未反応のアミノ化合物に由来するアミン臭成分は、悪臭であるためにガス吸着剤としての使用を妨げていた。
一方、ガス吸着剤のアミン臭成分は、ガス吸着剤中に化学結合により取り込まれている窒素含有置換基（例えば、４級アンモニウム基）が分解されることによっても発生する。即ち、本発明は、条件（ＩＶ）をその要件とすることで、さらに適切にガス吸着剤のアミン臭成分量を規定する。
【００４２】
中性塩分解容量は、アルカリ吸着容量又は酸吸着容量のうち４級アンモニウム基に由来する官能基の量を表す。具体的には、中性塩分解容量とは、ガス吸着剤中に化学結合により取り込まれている窒素含有置換基（例えば、４級アンモニウム基）が分解し得る量を意味する。４級アンモニウム基に由来する官能基の分解を促進する因子としては、イオン交換基の対イオンがＯＨ形である場合、熱、乾燥状態（水和により４級アンモニウム基は安定化されているが、水分を失うと分解し易くなる）等が挙げられる。
ガス吸着剤の窒素含有置換基が分解した結果、アミン臭気が発生し、これがガス吸着剤としての機能を損ねる。このため中性塩分解容量は、ガス吸着剤の窒素含有置換基分解に起因するアミン臭成分量を適切に表現することができる。
すなわち本発明のガス吸着剤は、上記条件（ＩＶ）に規定されるように、単位質量当たりのガス吸着剤の中性塩分解容量が、０．４３ミリ当量／ｇ以下、好ましくは０．２ミリ当量／ｇ以下、さらに好ましくは０．１５ミリ当量／ｇ以下であり、更に好ましくは０．１０ミリ当量／ｇ以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する悪臭、特にアミン臭が非常に少ない。中性塩分解容量の下限は０であることが最も好ましく、通常０．０１〜０．０５ミリ当量／ｇである。
【００４３】
中性塩分解容量は、例えば、以下のような手順で測定される。
＜中性塩分解容量測定法＞
本発明のアニオン交換樹脂の中性塩分解容量は、以下の方法で分析され測定される。
先ず、アニオン交換樹脂をカラムに詰め、これに樹脂容量の２５倍量の５％ＮａＣｌ水溶液を通液し、対イオンをＣｌ形に変換する。この樹脂を１０．０ｍｌ採り、２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を７５倍量通液してＣｌ形をＯＨ形に再生する。洗浄濾液が中性になるまで十分に脱塩水で洗浄し、その後５％ＮａＣｌ水溶液を２５倍量通液し流出液を全て捕集する。この流出液を１Ｎ−塩酸又は０．１Ｎ−塩酸で滴定することにより、中性塩分解容量を測定する。これを１ｍｌの樹脂当たりに換算し、体積当たりの中性塩分解容量を算出する。一方、メスシリンダーで１０．０ｍｌの樹脂を取り、これを遠心分離器で水切り状態にして、水切り後の樹脂の重量を測定する。この樹脂を真空乾燥器で、５０℃で８時間乾燥し、乾燥後の樹脂重量を測定する。この水切り状態の重量と乾燥後の重量から乾燥重量当たりの中性塩分解容量を算出する。
【００４４】
ガス吸着剤の中性塩分解容量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の中性塩分解容量を抑える公知の方法を採用することができる。
例えば、シリカ系担体の合成方法としては、あらかじめアミノ基（−ＮＨ２）を有するアミン種、例えば、アミノプロピルトリアルコキシシラン、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane等を反応させる方法が挙げられる。この様な反応を使用すれば、中性塩分解容量を抑えることができる。
例えば、イオン交換樹脂においては、イオン交換樹脂前駆体のクロロメチル基にアミン種を反応させる場合、ジメチルアミンの様なアミン種の量を大過剰に使用することにより、クロロメチル基を完全にアミノ化できるため、４級アンモニウム塩の副生が抑えられることができ、中性塩分解容量も低く抑えることができる。また、ジエチレントリアミンに代表されるポリエチレンポリアミン等のアミン種では、使用するアミン種の量（アミン量）を少なくすることにより、中性塩分解容量を低く抑えることができる。また、副生した４級アンモニウム塩については、熱的に分解しやすいため、あらかじめ、加熱し、４級アンモニウム基を分解することにより、中性塩分解容量を低く抑えることもできる。
【００４５】
次に、上記条件のうち、条件（Ｖ）について説明する。
条件（Ｉ）で前述した様に、ガス吸着剤の細孔半径が従来よりも大きいガス吸着剤は、有害成分をガス吸着剤の細孔に誘導することができると推定されるため、ガス吸着剤の細孔内への取り込み性及び、当該細孔内でガス拡散性に優れ、ガス吸着剤としての高い性能を発揮することができる。しかしながら、ガスの吸着効率は、細孔内に取り込んだ有害成分を如何に保持し得るか、即ちガス吸着剤の有害ガス成分の吸着量によっても変動する。
例えば、平均細孔半径が３５０Å以上と大きい場合であっても、有害ガス成分の吸着量が少ない場合は、ガス成分がその細孔内に充分に拡散されても保持されないため、ガス吸着の効率が悪く、ガス吸着性が低くなる場合があることがわかった。
【００４６】
そこで本発明では、効率よく取り込んだ標的物質を、さらに効率よく吸着させるために、ガス吸着性の指標として単位質量当たりのガス吸着剤の酸吸着容量を規定する。
タバコの煙中には、低分子脂肪族アルデヒド以外の有害ガスとして、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸、二酸化イオウ、二酸化窒素、塩酸、ニコチン酸、シアン化水素、硫化水素等が含まれている。従って、タバコの煙中に含まれる、これらの他の有害ガスも生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分である。
そこで本発明においては、ガス吸着剤の単位質量当りの酸吸着容量を指標として、ガス吸着剤の有害ガス全般、特にタバコの煙中に含まれるシアン化水素及び硫化水素に対する吸着性を規定することが好ましい。
本発明において、単位質量当たりのガス吸着剤の酸吸着容量を規定する場合には、酸性成分の吸着量を、１．５ミリ当量／ｇ以上とし、好ましくは２．０ミリ当量／ｇ以上、さらに好ましくは２．５ミリ当量／ｇ以上、特に好ましくは３．０ミリ当量／ｇ以上とする。
【００４７】
酸吸着容量測定試験は、例えば、試験液として０．５〜５Ｎの塩酸水溶液を用い、以下のような手順で行われる。
＜酸吸着容量測定試験法＞
被検体であるガス吸着剤に水酸化ナトリウム水溶液を接触させて、その酸性成分吸着能を再生した後、０．５〜５Ｎの塩酸水溶液の所定量と混合して充分に接触させる。次に、混合物中の溶液部分をサンプリングし、所定濃度の塩基性溶液、例えば０．５〜５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定を行い、酸吸着に用いた塩酸水溶液の量と、滴定で消費した塩基性溶液の量から酸吸着容量を算出する。
【００４８】
さらに具体的には、例えば以下の手順を挙げることができる。
ガス吸着剤１０．０ｍｌをメスシリンダーで採取し、ガラスカラムに充填し、２Ｎ−塩酸水溶液２００ｍｌで通液した後、脱塩水で水洗する。次に２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通液する。更に脱塩水を流出液が中性を示すまで通液する。得られた吸着剤を５００ｍｌの三角フラスコに入れ０．２Ｎ−塩酸水溶液を３００ｍｌ加え、８時間振盪する。振盪後、上澄み液２０．０ｍｌをホールピペットでサンプリングし、０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、吸着された塩酸量を体積当たりに換算し、酸吸着容量を求める。
【００４９】
ガス吸着剤の酸吸着容量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の酸吸着基の導入量を公知の方法により調節すればよい。例えば、アクリル系イオン交換樹脂ではグリシジル基とアミン種の反応により、官能基が導入されるため、グリシジル基をある程度以上含有させる。また、フェノール系やスチレン系ではクロロメチル基の導入によりアミンが導入されるため、酸吸着基の導入量以上にクロロメチル基を導入させる。また、活性炭では、アミン添着法を用いる際に、（ｉ）分子量が小さいアミンを使用し、活性炭の細孔構造まで拡散させる。（ｉｉ）添着効率を上げるため、例えば、長鎖脂肪族アミンやベンジルアミン等といった、一部疎水性基を有するアミン化合物を使用する、等の方法を採用することができる。
【００５０】
その他、本発明のガス吸着剤は、下記の特性（ＶＩ）、（ＶＩＩ）を有しているものが好ましい。また、本発明のガス吸着剤をタバコフィルター用ガス吸着剤として使用する場合は、下記の特性(ＶＩＩＩ)、（ＩＸ）を有しているものが好ましい。
（ＶＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤へのプロピオンアルデヒドの吸着量が、２重量
％のプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液を用いて測定したときに２４０ｍｇ／ｇ以上であ
ること。
（ＶＩＩ）該ガス吸着剤５ｇに２５℃のプロピオンアルデヒド１００ｐｐｍ水溶液１００．０ｍｌを接触させ、３分経過した後における該プロピオンアルデヒド水溶液の濃度が８０ｐｐｍ以下であること。
(ＶＩＩＩ)単位質量当たりの該ガス吸着剤へのニコチン酸アミドの吸着量が、１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用いて測定したときに１０ｍｇ／ｇ以下であること。
（ＩＸ）単位質量当たりの該ガス吸着剤へのｌ−メントールの吸着量が、５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液を用いて測定したときに５０ｍｇ／ｇ以下であること。
【００５１】
上述の様に、カルボニル化合物は生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分の一つである。本発明においては、ガス吸着剤の単位質量当りのプロピオンアルデヒド吸着量を指標として、ガス吸着剤のカルボニル化合物全般、特に低分子脂肪族アルデヒドに対する吸着性が、上記（ＶＩ）を満たしていることが好ましい。
【００５２】
すなわち本発明のガス吸着剤では、上記条件（ＶＩ）に規定されたように、２重量％のプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液を用いて測定されるプロピオンアルデヒド吸着量が２４０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３００ｍｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３４０ｍｇ／ｇ以上である。本発明のガス吸着剤は、有害ガス成分のなかでもカルボニル化合物に対する吸着性に優れており、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン等の炭素数１〜５程度の低分子脂肪族アルデヒドに対する吸着性に優れている。尚、前記「吸着性」、「吸着量」とは、実際にガス吸着剤にカルボニル化合物が吸着されている態様のみならず、ガス吸着剤に含まれる官能基（例えば、アニオン交換基等）が触媒となり、カルボニル化合物がアルドール縮合し、数量体を形成することにより、結果的に、揮発性のカルボニル化合物が減少する態様のものも含まれる。
【００５３】
プロピオンアルデヒド吸着試験には、試験液としてプロピオンアルデヒド濃度を２重量％に調整した水系溶媒溶液を用いる。この試験液の調製に用いる水系溶媒とは、例えば、脱塩水や純水等の単なる水または水溶性有機溶媒と水の混液であり、好ましいのは、単なる水または５０重量％以下の水溶性有機溶媒と水の混液である。試験液の具体例としては、１０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％プロピオンアルデヒド水溶液を用いることができる。
プロピオンアルデヒド吸着試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００５４】
＜プロピオンアルデヒド吸着試験法＞
被検体であるガス吸着剤を、上記所定濃度に調整したプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法等のプロピオンアルデヒドを定量することができる分析方法で、プロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００５５】
ガス吸着剤へのプロピオンアルデヒドの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤を前述のように細孔半径を大きくする一方、酸吸着容量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００５６】
なお、本発明が「ガス」吸着を目的としていることに鑑み、本発明のガス吸着剤を吸着速度の観点からさらに適切に表現するために、上記（ＶＩＩ）を満たしていることが更に好ましい。
すなわち本発明のガス吸着剤では、上記条件（ＶＩＩ）に規定されたように、該ガス吸着剤５ｇに２５℃のプロピオンアルデヒド１００ｐｐｍ水溶液１００．０ｍｌを接触させ、３分経過した後における該プロピオンアルデヒド水溶液の濃度が８０ｐｐｍ以下である。３分後におけるプロピオンアルデヒド濃度は好ましくは７０ｐｐｍ以下である。また、１０分後におけるプロピオンアルデヒド濃度は通常６０ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは４５ｐｐｍ以下である。
上記プロピオンアルデヒド吸着速度試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００５７】
＜プロピオンアルデヒド吸着速度試験法＞
３００ｍｌの三角フラスコに、ガス吸着剤（水切り状態のもの）５．０ｇを加え、この中へあらかじめ２５℃に温度調整した１００．０ｍｌの濃度１００ｐｐｍのプロピオンアルデヒド水溶液を瞬時に注入する。２５℃に設定した振盪機に樹脂が懸濁状態を維持する条件で振盪し、プロピオンアルデヒド水溶液投入から、３分後、１０分後の上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）及び高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりプロピオンアルデヒドの濃度を測定する。
【００５８】
上記プロピオンアルデヒド水溶液の濃度を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤を前述のように細孔半径を大きくする一方、酸吸着容量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００５９】
ここで、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）は、ガス吸着剤に水溶液を接触させる点で、本来気相系における有害物質のガスを捕捉する現象を適切に表現していないとの見方がある。しかしながら、後述する実施例で示される通り、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の吸着量は下記の気相系ガス捕捉試験の結果におけるガス吸着量にほぼ比例している。従って、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）は、気相系におけるガス捕捉能をほぼ適切に表現したものといえる。
【００６０】
ニコチン酸アミドは、タバコの煙中に本来含まれる風味成分の一つであり、タバコらしい風味を与える。そこで本発明をタバコフィルター用に供する場合は、ガス吸着剤の単位質量当りのニコチン酸アミド吸着量を指標として、タバコらしい風味を付与するガス成分全般、特にタバコの煙中に含まれるニコチン酸アミドに対するガス吸着剤の吸着性を規定することが好ましい。
すなわち本発明のガス吸着剤をタバコフィルター用に供する場合は、上記条件（ＶＩＩＩ）に規定されたように、ガス吸着剤のニコチン酸アミド吸着量を規定する場合には、１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用いて測定される単位質量当たりのガス吸着剤のニコチン酸アミド吸着量は１０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以下であり、タバコ本来の風味成分を損なうことがない。
【００６１】
下記式２で表されるニコチン酸アミドの吸着量は、例えば、試験液として１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用い、以下のような手順で測定される。
【００６２】
【化４】
【００６３】
＜ニコチン酸アミド吸着試験法＞
先ず、試験液として、上記所定濃度に調整したニコチン酸アミド水溶液を、調製する。次に、被検体であるガス吸着剤を試験液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のニコチン酸アミドを定量することができる分析方法で、ニコチン酸アミドの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００６４】
ガス吸着剤へのニコチン酸アミドの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の親水性基（イオン交換基）を多く導入すればよい。即ち、前述のように、酸吸着量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００６５】
ｌ−メントールとは、タバコに主に添加される風味成分の一つであり、清涼感を与える。そこで本発明をタバコフィルター用に供する場合においては、ガス吸着剤の単位質量当りのｌ−メントール吸着量を指標として、清涼感を付与するガス成分全般、特にタバコに添加されるｌ−メントールに対するガス吸着剤の吸着性を規定することが好ましい。
すなわち、単位質量当たりのガス吸着剤のｌ−メントール吸着量は５０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは３０ｍｇ／ｇ以下であり、タバコに添加した風味成分を損なうことがない。
【００６６】
ｌ−メントール吸着試験は、下記式３で表されるｌ−メントールを５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液として試験に用いる。
ｌ−メントール吸着試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００６７】
【化５】
【００６８】
＜ｌ−メントール吸着試験法＞
被検体であるガス吸着剤を、上記所定濃度に調整した５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のｌ−メントールを定量することができる分析方法で、ｌ−メントールの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００６９】
ガス吸着剤への１−メントールの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の親水性基（イオン交換基）を多く導入すればよい。即ち、前述のように、酸吸着量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００７０】
本発明のガス吸着剤が、上記（ＶＩＩＩ）及び／又は（ＩＸ）を満たす場合は、カルボニル化合物、シアン化水素等の有害物質を効果的に除去する一方で、タバコに本来含まれているニコチン酸アミドやタバコに添加されるｌ−メントール等のタバコにとって有用な風味成分の吸着が少なく、しかも、アミン系不純物等のガス吸着剤自体に由来する悪臭成分の放出が少ない。
従って上記（ＶＩＩＩ）及び／又は（ＩＸ）を満たすガス吸着剤は、タバコの風味を損なわずにタバコの煙中の有害ガス成分を選択的に除去することができる。
その他、本発明のガス吸着剤は、下記の特性を有していてもよい。
【００７１】
タバコフィルターや空気清浄機、カーエアコンのような有害ガスを除去する用途において、ガス吸着剤における有害ガスの通過速度はきわめて大きい。かかる点を考慮し、本発明のガス吸着剤の重量平均粒子径は通常５０μｍ以上、更に１００μｍ以上、特に３００μｍ以上であることが好ましく、通常１５００μｍ以下、更に８００μｍ以下、特に７５０μｍ以下、とりわけ６００μｍ以下、であることが好ましい。ガス吸着剤の重量平均粒子径が大きすぎると、吸着速度の低下、樹脂の破砕による粉化、微粉の発生の問題がある。一方、重量平均粒子径が小さすぎると、通気抵抗の発生、フィルターへの充填時に作業性の悪化、粉末の飛散、製造コスト、静電気の発生による作業性の低下等の問題がある。なお、本発明のガス吸着剤の重量平均粒子径は、２５℃、相対湿度５０％における重量平均粒子径をいう。水分を保持した使用時の粒子径で規定することが好ましいためであり、例えば、イオン交換樹脂の場合、水分保持率は、イオン交換基の種類、交換容量等により異なるが、２５℃で相対湿度５０％の状態では通常５重量％〜３０重量％である。
【００７２】
重量平均粒子径の測定は、例えば、以下のような手順で行われる。
＜重量平均粒子径測定法＞
篩目の径が１１８０μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩を、下方になる程、篩目の径が小さくなる様に積み重ねる。この積み重ねた篩をバットの上に置き、最上段に積み重ねられた１１８０μｍの篩の中にガス吸着剤を約１００ｍＬ入れる。
水道水につないだゴム管から樹脂上にゆるやかに水を注ぎ小粒を下の方へ篩別する。１１８０μｍの篩の中に残ったガス吸着剤は、さらに以下の方法により、厳密に小粒を篩別する。即ち、別のバットの１／２位の深さまで水を満たし、１１８０μｍの篩を前記バットの中で上下及び回転運動を与えて動揺させることを繰り返し、小粒を篩別する。
前記バットの中の小粒は次の８５０μｍの篩の上へ戻し、また１１８０μｍの篩の上に残ったガス吸着剤はさらに別のバットに採取する。篩の目にガス吸着剤が詰まっていれば、篩をバットに逆に置き、水道水につないだゴム管に密着させ、水を強く流して篩の目に詰まったガス吸着剤を取り出す。取り出したガス吸着剤は、１１８０μｍの篩上に残ったガス吸着剤を採取したバットに移し、合計をメスシリンダーで容積を測定する。この容積をａ（ｍＬ）とする。１１８０μｍの篩を通ったガス吸着剤は８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩についてそれぞれ同様の操作を行い、メスシリンダーを用いて容積ｂ（ｍＬ）、ｃ（ｍＬ）、ｄ（ｍＬ）、ｅ（ｍＬ）、ｆ（ｍＬ）を求め、最後に３００μｍの篩を通った樹脂の容積をメスシリンダーで測定しｇ（ｍＬ）とする。
Ｖ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇとし、ａ／Ｖ×１００＝ａ'（％）、ｂ／Ｖ×１００＝ｂ'（％）、ｃ／Ｖ×１００＝ｃ'（％）、ｄ／Ｖ×１００＝ｄ'（％）、ｅ／Ｖ×１００＝ｅ'（％）、ｆ／Ｖ×１００＝ｆ'（％）、ｇ／Ｖ×１００＝ｇ'（％）を算出する。
前記ａ'〜ｇ'より片軸に各篩の残留分累計（％）、他の軸に篩目の径（ｍｍ）をとり、これを対数確率紙上にプロットする。残留分の多い順に３点を取り、この３点を出来るだけ満足するような線を引き、この線から残留分累計が５０％に相当する篩目の径（ｍｍ）を求め、これを重量平均粒子径とする。
なお、上記重量平均粒子径の算出法は、例えば三菱化学株式会社イオン交換樹脂事業部発行「ダイヤイオンＩ基礎編」第１４版（平成１１年９月１日）第１３９〜１４１頁に記載される公知の算出法である。
上記重量平均粒子径を有する本発明のガス吸着剤は、例えば既知の分級方法により得られる。分級法としては、篩による分別、水流を用いる水篩、気流を用いる風篩などが利用できる。
【００７３】
本発明のガス吸着剤は、上述の様に、その細孔構造及び付随する諸特性がガス吸着のメカニズム的に重要な要素である。したがって、以上の諸条件を満たす材料であれば、その材料の種類を問わず本発明のガス吸着剤として用いることができる。具体的には、例えば、本発明で特定された条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有する有機又は無機のベース材料を合成し、該ベース材料に有害成分を吸着する官能基を導入後、適切な洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を行うことで、条件（ＩＩ）のアミン溶出量や、条件（ＩＩＩ）の単環芳香族化合物の含有量を調節することで、本発明のガス吸着剤が得られる。また、後述で例示するように特定の合成方法により、本発明で特定された条件（ＩＩ）のアミン溶出量や、条件（ＩＩＩ）の単環芳香族化合物の含有量を調節しつつ、条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有する有機又は無機のベース材料を合成することによっても、本発明のガス吸着剤が得られる。この場合は、官能基導入後の洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を要しない場合もあるが、洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を行うことが好ましい。
あるいは、アニオン交換樹脂やカチオン交換樹脂からなる既存のイオン交換樹脂や、シリカ、アルミナ又は活性炭等の無機材料をベースとする既存の吸着剤が有する特性を洗浄処理等により調整することによって、本発明のガス吸着剤とすることができる。
なお、ベース材料は、洗浄、後処理の条件下で、収縮、膨潤により、最終製品と物性が異なる場合がある。従って、有機又は無機のベース材料を合成する際、または既存の吸着剤をベース材料とする場合は、「最終製品」が、本発明で特定された条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有するように、ベース材料を設計する必要がある。具体的には、例えば以下のような調整が必要となる。
（ｉ）ベースポリマーの平均細孔半径が条件（Ｉ）より大きめになるように設計する。
（ｉｉ）ベースポリマーの酸吸着容量が条件（Ｖ）より多めになるように設計する。
【００７４】
合成吸着剤とは、三次元架橋高分子構造のマトリクスにイオン交換能を持つ官能基を化学的、物理的又は物理化学的に固定した合成樹脂であって、例えば、芳香族系合成吸着剤、（メタ）アクリル系合成吸着剤（尚、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。）、及びフェノール系合成吸着剤を例示できる。
【００７５】
芳香族系合成吸着剤としては、モノビニル芳香族モノマーと架橋性芳香族モノマーの共重合で得られる架橋構造骨格を有する合成吸着剤が挙げられる。モノビニル芳香族モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン等のアルキル置換スチレン類、ブロモスチレン等のハロゲン置換スチレン類が挙げられる。このうち、スチレンまたはスチレンを主体とするモノマーが好ましい。また、架橋性芳香族モノマーとしては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタリン、ジビニルキシレン等が挙げられる。このうち、ジビニルベンゼンが好ましい。工業的に製造されるジビニルベンゼンは、通常副生物であるエチルビニルベンゼン（エチルスチレン）を多量に含有しているが、本発明においてはこのようなジビニルベンゼンも使用できる。
具体的には、例えばスチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤等を挙げることができる。
【００７６】
（メタ）アクリル系合成吸着剤としては、（Ａ）多価アルコールのポリ（メタ）アクリル酸エステルを含む架橋剤部分、並びに（Ｂ）重合性の不飽和基と官能基を有するエステル及び／又はエーテルを含む基本骨格部分を有するマトリクスが挙げられる。
多価アルコールのポリ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。このうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。また、重合性の不飽和基と官能基を有するエステル及び／又はエーテルとしては、重合性のビニル基又はイソプロペニル基を１個有するカルボン酸（好ましくは炭素数３〜１２）のグリシジルエステル、前記カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、重合性のビニル基又はイソプロペニル基を１個有するアルケニル（好ましくは炭素数３〜１２）のグリシジルエーテル等が挙げられる。このうち、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
具体的には、例えばエチレングリコールジメタクリレートとグリシジルメタクリレート、ジビニルベンゼンを重合させて得られるメタクリル系架橋重合体を樹脂骨格とするマトリクスを挙げることができる。
【００７７】
フェノール系合成吸着剤としては、フェノール系化合物を重縮合することによって得られる合成吸着剤が挙げられる。フェノール系化合物としては、フェノール、フェノール誘導体、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。
具体的には、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。フェノール系合成吸着剤は、例えばカテコール、フェノール、パラホルムアルデヒド及び希釈溶媒を塩酸水溶液中に混合し、逆相での懸濁重合で重縮合を行うこと等により製造することができる。
【００７８】
上記合成吸着剤としては、官能基を有するイオン交換樹脂が好ましく、更に弱塩基性乃至強塩基性のアニオン交換樹脂が好ましく、特に弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
ここで、「弱塩基性アニオン交換樹脂」とは、１級乃至３級アミノ基等の弱塩基性アニオン交換基を有する樹脂である。弱塩基性アニオン交換樹脂は、一般に、酸性乃至中性溶液中でのみアニオン交換を行うことができ、ＨＣｌやＨ２ＳＯ４等の強酸やＮＨ４Ｃｌ等
の弱塩基の塩は容易にアニオン交換できるが、弱酸はアニオン交換しづらい。
一方、「強塩基性アニオン交換樹脂」とは、第４級アンモニウム基等の強塩基性アニオン交換基を有する樹脂である。強塩基性アニオン交換樹脂は、一般に、酸性乃至アルカリ性まで全ｐＨ域の溶液中でアニオン交換を行うことができ、強酸や中性塩だけでなく、弱酸もアニオン交換できる。
【００７９】
本発明においては、アニオン交換樹脂のなかでも、特に弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
好ましい弱塩基性アニオン交換樹脂としては、公知の弱塩基性アニオン交換樹脂を酸により洗浄したもの、水蒸気精製処理を施したもの、及び高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入したもの等が挙げられる。なお、後述する酸洗浄、水蒸気精製処理、および高温重合反応処理のうち、２以上を組み合わせて本発明のガス吸着剤（アニオン交換樹脂）を製造してもよい。
【００８０】
＜酸により洗浄して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
洗浄を行う公知の弱塩基性アニオン交換樹脂としては、例えば、ダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）、ＷＡ２１（商品名、三菱化学社製）、ＷＡ３０（商品名、三菱化学社製）、ＨＰＡ２５（商品名、三菱化学社製）、Ｄｕｏｌｉｔｅ Ａ３６１（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｐｕｌｏｒｉｔｅ Ａ１０３（商品名、ピュロライト社製）、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ９３（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｄｕｏｌｉｔｅ Ａ３７８（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｌｅｗａｔｉｔ ＭＰ６４（商品名、ランクセス社製）、Ｄｏｗｅｘ ＭＷＡ１（商品名、ダウケミカル社製）、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ９０４（商品名、ロームアンドハース社製）等が挙げられる。
【００８１】
洗浄に用いられる酸としては、強酸が好ましく、例えば、０．１〜５Ｎの塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、硝酸等が挙げられる。また、上記強酸は水溶性有機溶媒と混合しても良く、その水溶性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等アルコール類、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
洗浄は上記イオン交換樹脂を強酸中に攪拌することにより行う。酸の液温は高温である方が洗浄効果が高く、室温〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃、さらに好ましくは４０〜８０℃である。洗浄方法は、バッチ式の洗浄であっても、カラム洗浄でも良い。
【００８２】
以下に具体的な弱塩基性アニオン交換樹脂の洗浄方法を説明する。
即ち、公知の弱塩基性アニオン交換樹脂を温度４０〜８０℃、濃度０．１〜５Ｎの塩酸、硫酸などの強酸を用い、十分に攪拌して洗浄する。洗浄後、カラムに上記樹脂を充填し、温度４０〜８０℃、濃度０．１〜５Ｎの上記強酸をカラム内へ通液し、次に脱塩水を通液して過剰の強酸を除去する。
次にカラム内の樹脂に、メタノールを２ＢＶ〜４ＢＶ（「ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対する体積量（Ｌ）を表す。）通液し、さらに室温〜５０℃、濃度０．１〜３Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を通液して、カラム内の樹脂のイオン交換基をＯＨ形に変換する。最後に脱塩水を通液することにより、本発明に必要な条件を満たす弱塩基性アニオン交換樹脂が得られる。
【００８３】
＜水蒸気精製処理を施して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
水蒸気精製処理とは、イオン交換基導入前の重合ポリマーおよび／又はクロロメチル化ポリマー、またはイオン交換基導入後の製品の段階で、水蒸気と接触させることによって、ベース樹脂合成時に残存した未反応の単環芳香族化合物やイオン交換基導入時に残存した未反応のアミノ化合物や重合性単量体を含む芳香族化合物を除去する処理方法である。
水蒸気を接触させる際の水蒸気の温度雰囲気温度は樹脂の種類により異なる。弱塩基性陰イオン交換樹脂の場合には、通常１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下である。これに対し、重合ポリマーやクロロメチル化ポリマーに対しては、通常、１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１４０℃以上である。また、通常２５０℃以下、好ましくは２２０℃以下である。
水蒸気量は、樹脂１Ｌに対し、水に換算して通常０．０１ｋｇ／ｈ以上、好ましくは０．０５ｋｇ／ｈ以上、更に好ましくは０．１ｋｇ／ｈ以上、特に好ましくは０．３ｋｇ／ｈ以上である。また、通常１０ｋｇ／ｈ以下、好ましくは５ｋｇ／ｈ以下、更に好ましくは２ｋｇ／ｈ以下である。
接触させる水蒸気量が少なすぎると、残留物が除去できないおよび／または高沸点残留物が除去しにくいという問題がある。これに対し水蒸気量が多すぎる場合には、熱エネルギーの損失につながるばかりでなく、アミノ化した製品の場合には製品が分解する可能性もある。
水蒸気を接触させる方法としては、具体的には、例えば以下の方法によって行われる。
ジャケット付きＳＵＳ製あるいは断熱材で保温したＳＵＳ製カラムに水蒸気を上向流又は下向流で通気する。水蒸気の流通により、酸類やハロゲン類が排出されるときは、カラム内の壁面をテフロン（登録商標）コーティングしたカラムを使用する。カラムから排出された水蒸気は熱交換器で冷却し、水として回収する。
【００８４】
＜高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂としては、架橋ポリスチレンの重合において、通常の反応温度より高温にて重合させて得られる架橋ポリスチレンをベースに用いた弱塩基性アニオン交換樹脂が挙げられる。通常より高温の重合反応を行うことにより、ベース樹脂由来の低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物の残存や分解物の発生を抑制することが出来るため、本発明に必要な条件を満たす弱塩基性アニオン交換樹脂が得られる。
高温重合としては、例えば重合反応の少なくとも一部を、通常１００℃以上の高温で行なう重合反応が挙げられる。以下に好ましい高温重合の条件について説明する。
【００８５】
（高温重合反応の条件）
高温重合反応は、以下の技術的意義がある。即ち、高温条件により、上記低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物がガラス転移状態又はこれに近い状態となって重合反応に組み込まれ易くなり、残存する低重合体成分や遊離重合体成分の量が減少するものと考えられる。また、重合によって生じるポリマー鎖の構造がより堅牢で緻密なものになるため、残存した低重合体成分や遊離重合体成分がこのポリマー鎖の構造内に閉じ込められて、その後に溶出してくる可能性が減るものと考えられる。従って、かかる観点から、重合温度は通常１００℃以上、中でも１１０℃以上、の温度で行なうことが好ましい。具体例を挙げると、架橋ポリスチレンのガラス転移点は、通常架橋度５％では１０５℃程度、通常架橋度１０％では１０８℃程度であり、この温度付近で架橋ポリスチレンの重合反応を行うことにより、ベース樹脂由来の低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物の残存や分解物の発生を抑制することができる。
但し、あまりに温度が高過ぎると、重合溶液の温度を上昇させるのに時間を要したり、重合開始剤の選択の幅が小さくなったり、製造設備が高価になったり、重合温度を上昇させても溶出を軽減させる効果がそれ以上改善されなかったり、生成した重合体が変性し、又は分解されるおそれがあるので、温度の上限は通常１６０℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。
【００８６】
高温重合反応の時間（温度が１００℃以上である時間）は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、また、通常２０時間以下、好ましくは１０時間以下、更に好ましくは６時間以下の範囲である。高温重合反応の時間が短すぎると上述した効果が十分に得られない一方で、長すぎると、残留する重合開始剤が反応に必要な量と比べて少ないため上述した効果が十分発揮されなかったり、生成した重合体が変性し、又は分解されるおそれがある。
【００８７】
高温重合反応は連続的に行なっても良く、途中に１００℃以下の温度となる期間を挟んで数回に分けて断続的に行なっても良い。その場合、１００℃以上である時間が通算で上記の範囲内であればよい。但し、上述の効果を十分に得る観点からは、高温重合反応を連続的に行なうことが好ましい。
【００８８】
（重合反応の方式）
重合反応の方法は特に限定されるものではなく、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等、公知の種々の方法を何れか単独で、或いは二種以上を組み合わせて採用することができる。これらは目的とする重合体の種類や用途に応じて、適宜選択すればよい。
特に、得られる重合体を後述のようにイオン交換樹脂又は合成吸着剤として使用する場合には、重合体の形状を粒状、中でも球状又は略球状とすることが好ましいが、この様な粒状（球状又は略球状）の重合体を製造するためには、油中水型又は水中油型の懸濁重合を行なうことが有効である。
【００８９】
油中水型又は水中油型の懸濁重合を行なう場合、水相及び油相を反応器中に入れ、これを攪拌等の手段により懸濁状態にしながら重合反応を行なう。分散相と連続相は、（分散相の体積）：（連続相の体積）の比の値で、通常１：１以上、好ましくは１：１．５以上、また、通常１：１０以下、好ましくは１：６以下、更に好ましくは１：４以下の範囲とすることが好ましい。
【００９０】
水相の成分としては通常、水が用いられる。一方、油相は主に原料モノマーと、必要に応じて用いられる有機溶媒によって構成されることになる。また、重合開始剤は、例えばベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物のような非水溶性の重合開始剤の場合、油相中に存在することになり、一方、例えば過硫酸塩、過酸化水素、ハイドロパーオキサイドのような水溶性の重合開始剤の場合、水相中に存在することになる。
【００９１】
なお、油相の各種の物性（粘度、比重、界面張力等）は、その構成や組成により大きく異なる。このため、油相の比重を通常０．８以上、１．４以下に調整することが好ましく、また、油相の粘度を通常０．１ｃｐｓ（センチポアズ）以上、２００ｃｐｓ以下に調整することが好ましい。また、水相中に油相の液滴を懸濁させる場合は、水相の比重と油相の比重との差｛（水相の比重）−（油相の比重）｝が通常０以上、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下である。
【００９２】
水相を連続相とする場合、その水相は、原料モノマー等からなる油相と混和せず、且つ、油相を液滴としてその中に分散させ得るのに適当な不活性液体である必要がある。通常、水相には懸濁剤が含まれる。常法的に使用可能な懸濁剤は、使用する水相成分の種類、組成、及び量に依存する。ここで使用する懸濁剤は、特に限定されるものではなく、通常の懸濁重合に使用する懸濁剤を適宜選択して使用することが可能である。代表的な例としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、でんぷん、ポリアクリルアミド、ポリ（ジメチルジアリル）アンモニウムクロリド、例えばケイ酸マグネシウム等の水不活性無機化合物、並びに例えばカルボキシメチル−メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロースエーテル類が挙げられる。これらの懸濁剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせで用いてもよい。ただし、発生した油相液滴を合着、破砕することなく粒径の均一性を保持するためには、油相の物性との相関により、水相成分の種類及び懸濁剤の濃度を決定する。油相液滴の粒径の均一性を保持する際、懸濁剤は、水相の全重量に対して通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、また、通常５重量％以下、好ましくは１．５重量％以下の範囲である。
【００９３】
（重合雰囲気）
本発明では、重合反応系内の酸素量を、全原料モノマーに対する比率として、通常５ｐｐｍ以下、中でも３ｐｐｍ以下、更には１ｐｐｍ以下と、できるだけ少なくすることが好ましい。なお、米国特許第４１９２９２１号公報、特開昭５３−１２４１８４号公報等において、酸素ガスを含む窒素を流通させながら重合する方法も提案されている。しかしながら、重合反応（特にラジカル重合反応）において、反応系内に酸素が存在すると、末端ラジカルは酸素と共重合しやすいため、原料モノマーの重合反応に酸素が取り込まれ、過酸化物結合を含むポリマーが生成する。この結果、樹脂の製造工程や洗浄工程の際、あるいは樹脂の使用中に、この過酸化物結合が化学的及び熱的に開裂して、オリゴマーの発生及び溶出を引き起こしたり、この過酸化物結合が分解されてホルムアルデヒドやベンズアルデヒド等の分解物を生じ、その溶出を引き起こしたりする原因ともなる。従って、こうしたオリゴマーや分解物の溶出を抑制するためにも、重合反応系内の酸素量を極めて低く抑え、その状態を維持することは重要である。
【００９４】
反応系内の酸素量を低減するためには、反応器内の気相を不活性ガスで十分に置換してから反応を行なうのが好ましい。脱気方法としては、不活性ガスをバブリングする方法、減圧脱気を繰り返す方法、加圧及び／又は加温して液相や気相中の溶存酸素を不活性ガスに置換する方法など、一般的に知られている方法で置換することができる。不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガス等が挙げられるが、窒素ガスが好ましい。
【００９５】
（重合の段数）
上述の様に、重合反応の少なくとも一部は１００℃以上の高温で行なう必要があるが、この高温重合反応をより低い温度での重合反応と組み合わせ、複数段に分けて実施しても良い。
例えば、上述したように、反応系中に有機溶媒が存在しない場合（例えば、ゲル型の重合体を製造する場合等）には、原料モノマーの転換率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒａｔｅ）がまだ低い段階で１００℃以上の高温にすると、原料モノマーが水とともに蒸気となって反応器中に充満し、その一部が反応器の蓋部で重合してしまい、これが凝集体となって付着するという問題が生じる。よって、まず１００℃未満の比較的低温で重合反応を行ない（これを適宜「前段重合」という。）、モノマーの転換率をある程度高めた状態にした上で、１００℃以上の高温重合反応を行なう（これを適宜「後段重合」という。）ことが好ましい。
この場合、前段重合の温度は、通常５０℃以上、好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下の範囲が好ましい。前段重合の温度が低すぎると、重合性単量体の転換率が低く、後段重合の際の付着物量が増加するという理由から好ましくない。また、前段重合の温度が高すぎると、付着物量が増加する、スチレン特有の熱重合による二量体構造物、三量体構造物が副生する等の理由から好ましくない。
【００９６】
前段重合の時間は、重合開始剤の半減期温度や使用量、モノマーの重合性、樹脂の架橋度等によって異なるが、通常２時間以上、好ましくは３時間以上、更に好ましくは４時間以上、また、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、更に好ましくは８時間以下の範囲である。前段重合の時間が短すぎると、重合が完結できない、残留する低重合体成分や遊離重合体成分等の量が低減できない等の理由から好ましくない。また、前段重合の時間が長すぎると、生産性が低下するという理由から好ましくない。
【００９７】
（イオン交換基の導入）
前記弱塩基性アニオン交換樹脂は上述の重合によって得られる重合体（架橋ポリスチレン）にイオン交換基を導入することにより得られる。
そのイオン交換基（アニオン交換基）としては、４級アンモニウム基、１級乃至３級アミノ基（−Ｎ＋ＨｎＲ３−ｎ）等が挙げられる（Ｒは任意の置換基を表わし、ｎは１以上３以下の整数を表わす。）。４級アンモニウム基、１級乃至３級アミノ基の具体例としては、アンモニア基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチレンジアミノ基、ジエチレントリアミノ基、トリエチレンテトラミノ基、ポリエチレンイミン基、ブチレンジアミノ基、ヘキサンジアミノ基、エタノールアミノ基等が挙げられる。
なお、以上のイオン交換基は何れか一種を単独で導入しても良く、二種以上を任意の組み合わせで同一の重合体に導入してもよい。
【００９８】
イオン交換基の導入は、公知の方法に従って行なうことができる。導入対象となる基体（本発明の重合体）や導入するイオン交換基の種類に応じて、適切な方法を選択して実施すれば良い。
例えば、弱塩基性アニオン交換基として１級乃至３級アミノ基を導入する場合、特開２００１−１０６７２５号公報等に記載の手法が用いられる。
【００９９】
また、弱塩基性アニオン交換基の導入方法としては、上記の他、導入対象となる基体を公知の方法に従ってクロロメチル化し、これにジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モノメチルアミン、ジブチルアミン、ピペラジン、アンモニア等のアミン類、アンモニア類を加えることによりアミノ化する方法等が挙げられる。かかる置換基を導入することにより、カルボニル化合物などの有害物質の除去効率が一層高くなる。
当初、カルボニル化合物の除去機構は、１級アミノ基とカルボニル化合物のシッフ塩基の形成による捕捉のみであると推測されていた。ところが、反応機構を検討した結果、カルボニル化合物の捕捉は１級アミンのみならず、２級アミンや３級アミンを有する弱塩基性アニオン交換樹脂や、トリメチルアンモニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂であってもカルボニル化合物を高効率で捕捉できることを見出した。この理由としては、アニオン交換樹脂の樹脂表面でシッフ塩基の生成反応以外に、アルドール縮合や、アルデヒドの重合反応が行われているためと推測される。換言すると、いわゆる塩基性触媒によるカルボニル化合物のオリゴマー化が進行していると推測される。
アルデヒドの捕捉反応がシッフ塩基の生成やアルドール縮合反応に関することを考慮すると、弱塩基性アニオン交換基は塩基性が高い方が好ましい。
従って、１級アミンであるアミノメチル基よりも、エチレンジアミンやジエチレントリアミン、ポリエチレンポリアミン、ポリアルキルアミン等の中塩基性のアミン種が好ましい。アルドール縮合反応の観点からは、強塩基性の官能基である中性塩分解能力が高いことが望ましいが、臭気や溶出性の点から中性塩分解能力は０．４３ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましいことは前述した通りである。
【０１００】
一般にイオン交換樹脂では、水を含んだ状態でミクロポアーが存在し、その中をガス成分が拡散して、ガス吸着が行われる。イオン交換樹脂の架橋度が高いと、ミクロポアーが小さくなり、対象分子は拡散しにくくなる。この結果、捕捉効率が低下する。反対に架橋度が低くなると細孔構造が発達しにくいので、細孔に拡散しにくくなる。
本発明においては、ガス吸着剤の水分含有率が３〜２０％、５〜２０％が好ましく、５〜１５％であることが特に好ましい。水分含有率が上記範囲内であることで、ミクロポアー内でガス拡散性が適切に保たれ、ガス吸着剤としての性能を維持することができる。
【０１０１】
ガス吸着剤の水分含有率は、例えば、以下のような手順で測定することができる。
＜水分含有率の測定＞
被検体であるガス吸着剤にＮａＯＨ水溶液を接触させて、そのアニオン交換基を再生した後、遠心分離機等の適切な機器によって脱水し、脱水したガス吸着剤の適切量を秤量する。秤量したガス吸着剤を更に真空乾燥し、真空乾燥させたガス吸着剤の質量を測定する。そして脱水後の質量と、真空乾燥後の質量から、ガス吸着剤の水分含有量を算出することができる。また、カールフィッシャー水分計で、樹脂中の水分を直接測定することもできる。
【０１０２】
また、シリカ、アルミナ又は活性炭等の無機材料をベースとする吸着剤としては、これらのベース構造に１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を固定したものが好ましい。
シリカをベースとして１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を固定したものとしては、例えば、シリカゲル粒子に３−アミノプロピルシリル基を導入した反応体を例示できる。
【０１０３】
アルミナに１級乃至３級アミノ基や４級アンモニウム基を添着した吸着剤としては、例えば、シリカ、アルミナ担体に重合性単量体を含む溶液を含浸させ、重合した後、必要に応じ、イオン交換基を導入した担体が挙げられる。必要に応じ、イオン交換基を有する重合性単量体を用いても良い。例えば、アミノメチルスチレンあるいは、アミノエチル（メタ）アクリレート単量体等が挙げられる。また、溶出をできるだけ小さくするため、重合性単量体に多官能性重合性単量体を添加しても良い。
【０１０４】
活性炭に１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を添着した吸着剤としては、例えば、四価金属（チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウムなどの４Ａ族元素、ゲルマニウム、スズ、鉛などの４Ｂ族元素などが含まれる。）のリン酸塩および二価金属（銅などの周期表１Ｂ族元素、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの周期表２Ａ族元素、亜鉛、カドミウムなどの周期表２Ｂ族元素、クロム、モリブデンなどの周期表６Ａ族元素、マンガンなどの周期表７Ａ族元素、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの周期表８族元素などが含まれる。）の水酸化合物を含有する吸着性組成物にスルファミン酸またはスルファミン酸塩を担持させた吸着剤を例示できる。
また、環状飽和第二アミンと、不揮発性酸、尿素及びチオ尿素から選ばれた少なくとも１種とを活性炭に担持させてなる吸着剤を例示できる。
また、前記シリカ、アルミナ担体におけると同様、重合性単量体を含む溶液を含浸させ、重合した後、必要に応じ、イオン交換基を導入した担体が挙げられる。必要に応じ、イオン交換基を有する重合性単量体を用いても良い。例えば、アミノメチルスチレンあるいは、アミノエチル（メタ）アクリレート単量体等が挙げられる。また、溶出をできるだけ小さくするため、重合性単量体に多官能性重合性単量体を添加しても良い。
【０１０５】
また、活性炭等の多孔質体にアミノベンゼンスルフォン酸とリン酸水素塩及び／又はリン酸とを添着させ、前記リン酸水素塩及び／又はリン酸の添着割合が前記アミノベンゼンスルフォン酸１モルに対して０．２〜６モルである吸着剤を例示できる。
また、活性炭にリン酸とエチレンジアミン及び／又はトリエタノールアミンを添着せしめてなるか、或いは、活性炭にエチレンジアミンリン酸塩及び／又はトリエタノールアミンリン酸塩を添着せしめてなるか、或いは、活性炭にリン酸を添着した後、エチレンジアミン及び／又はトリエタノールアミンを加えてアミンリン酸塩として添着せしめた吸着剤を例示できる。
【０１０６】
さらに、活性炭素材に、２０℃での蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下の脂肪族基第１級又は第２級アミンを添着させた吸着剤や、活性炭素材に、数平均分子量が２５０〜３０００のポリアルキレンイミンたとえばポリエチレンイミンを１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲で添着させた吸着剤を例示できる。
【０１０７】
以上のごとき本発明のガス吸着剤は、タバコの煙中に存在するシアン化水素や硫化水素等の有害物質を流速の速いガス流から効率的に除去し、しかも、当該ガス吸着剤上を通過させたガス中に、ガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や単環芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出が少ない。
従って、本発明のガス吸着剤は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類全般に用いられ、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられる。
【０１０８】
本発明のガス吸着剤をタバコフィルター内に用いた場合には、喫煙時にタバコフィルターを通過する煙から有害物質が効率よく除去されるだけでなく、ガス吸着剤自体に由来する悪臭成分や有害成分のせいで、タバコの風味が損なわれたり、或いは健康を害するおそれが少なくなる。
また、本発明のガス吸着剤を空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに用いた場合には、高速で吸引した空気から有害物質が効率よく除去されるだけでなく、機器から排出される空気は、ガス吸着剤自体に由来する悪臭成分や有害成分を含んでいないため、ガス吸着剤自体のせいで機器使用者に不快感を与えたり、或いは機器使用者の健康を害するおそれが少なくなる。
【０１０９】
本発明のガス吸着剤は、典型的には、多孔質粒子や高通気性繊維集合体等の表面積の大きい支持体に担持させて、ガスフィルターの形態で用いられるが、有害ガスを含有する非処理ガスが本発明のガス吸着剤に接触できるのであれば、ガスフィルター以外の形態で用いても良い。本発明のガス吸着剤をタバコ用フィルターとして用いる場合には、通常、タバコフィルター用繊維に本発明のガス吸着剤の微粒子または本発明のガス吸着剤を担持させた微粒子を添加すればよい。
なお、本発明の吸着剤は、単独で使用することも可能であるが、他のガス吸着剤と併用することも可能である。
また、本発明のガス吸着剤と非処理ガスとの接触面積を大きくとれるように、ガス吸着剤それ自体を非常に粒径の小さい粒子または多孔質粒子の形態に加工して用いることが好ましい。
【実施例】
【０１１０】
以下に実施例を示して発明をさらに詳細に説明する。本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【０１１１】
（１）細孔物性（細孔半径、細孔容積、表面積）の測定
真空乾燥した樹脂（ガス吸着剤）をガラスセルに入れ、水銀ポロシメーター（オートポア９２２０型、島津製作所製）で樹脂の細孔半径、細孔容積を測定した。測定した細孔容積、細孔半径をそれぞれ縦軸、横軸とした細孔の分布を示すヒストグラムにより、細孔容積の合計が最も多い部分の細孔半径を平均細孔半径として求めた。
また、樹脂（ガス吸着剤）の表面積は窒素吸着法（フローソーブ２３００型、マイクロメトリクス社製）で測定した。
なお、表中で表面積０は、細孔が認められないか、ほとんど認められない場合を示す。
【０１１２】
（２）アミン溶出試験
内径１５ｍｍΦのカラムに、遠心分離器で水切りした樹脂（ガス吸着剤）５０ｇを、脱塩水を用いて充填し、溶離液として２Ｎの塩酸水溶液をＳＶ１（「ＳＶ１」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対する１時間当りの体積流量（Ｌ／ｈ）を表す。）で５ＢＶ（「５ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対し１時間で５Ｌ通液したことを表す。）通液し、溶離液を回収した。回収した溶離液の吸光度（波長２５４ｎｍ）を測定し、イオンクロマトグラフィーや更に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で以下の条件により分析した。
なお、「ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対し１時間で１Ｌ通液したことを表す。
【０１１３】
ＨＰＬＣ分析：カラム ＯＤＳカラム ５０％アセトニトリル水溶液から１００％アセトニトリル溶液まで５％／分のグラジエントで溶離。 ＵＶ検出器、測定波長２５４ｎｍ。
【０１１４】
（３）芳香族化合物溶出試験
内径１５ｍｍΦのカラムに、遠心分離器で水切りした樹脂（ガス吸着剤）５０ｇを、脱塩水を用いて充填し、溶離液としてイソプロピルアルコールを室温でＳＶ１で５ＢＶ通液し、溶離液を回収した。回収した溶離液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、及びＨＰＬＣで分析し、トルエン、スチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジエチルベンゼン、フェノールの含有量を測定した。ＧＣ分析条件並びにＨＰＬＣ分析条件は以下の通り。
【０１１５】
ＧＣ分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃から１０℃／分の速度で２５０℃まで昇温。 キャリアガスはＨｅを使用。 ＦＩＤ検出器
ＨＰＬＣ分析：カラム ＯＤＳカラム ５０％アセトニトリル水溶液から１００％アセトニトリル溶液まで５％／分のグラジエントで溶離、１０分到達後、５分間１００％アセトニトリル溶液で５分間保持。 ＵＶ検出器、測定波長２５４ｎｍ。
【０１１６】
（４）中性塩分解容量の測定
アニオン交換樹脂をカラムに詰め、これに樹脂容量の２５倍量の５％ＮａＣｌ水溶液を通液し、対イオンをＣｌ形に変換した。この樹脂を１０．０ｍｌ採り、２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を７５倍量通液してＣｌ形をＯＨ形に再生した。洗浄濾液が中性になるまで十分に脱塩水で洗浄し、その後５％ＮａＣｌ水溶液を２５倍量通液し流出液を全て捕集した。この流出液を塩酸で滴定することにより、中性塩分解容量を算出した。
【０１１７】
（５）酸吸着容量測定試験
吸着剤１０．０ｍｌをメスシリンダーで採取し、ガラスカラムに充填し、２Ｎ−塩酸水溶液 ２００ｍｌで通液した後、脱塩水で水洗する。次に２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通液する。更に脱塩水を流出液が中性を示すまで通液した。この樹脂を５００ｍｌの三角フラスコに入れ０．２Ｎ−ＨＣｌ水溶液を３００ｍｌ加え、８時間振盪する。振盪後、上澄み液２０．０ｍｌをホールピペットでサンプリングし、０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で滴定し、吸着された塩酸量を重量当たり及び体積当たりに換算し、酸吸着容量を求めた。
【０１１８】
（６）プロピオンアルデヒド吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの１０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％プロピオンアルデヒド水溶液を加え、室温で１日間振盪した。振盪終了後、上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により以下の条件でプロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１１９】
ＧＣ分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃の定温で分析。 保持時間は２．５１２分。 ＦＩＤ検出器
【０１２０】
（７）プロピオンアルデヒドの吸着速度試験
３００ｍｌの三角フラスコに、水切り状態の樹脂（ガス吸着剤）５．００ｇを加え、この中へあらかじめ２５．０℃に温度調整した１００．０ｍｌの濃度１００ｐｐｍのプロピオンアルデヒド水溶液を瞬時に注入し、２５．０℃に設定した振盪機に樹脂が懸濁状態を維持する条件で振盪した。プロピオンアルデヒド水溶液投入から、３分後及び１０分後の上澄み液をそれぞれサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によりプロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
分析条件は上記（６）におけると同様である。
【０１２１】
（８）ニコチン酸アミド吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの１％重量のニコチン酸アミド水溶液を加え、室温で１日間振盪した。振盪終了後、上澄み液をサンプリングし、以下の条件でＨＰＬＣによりニコチン酸アミドの濃度を測定した。
【０１２２】
ＨＰＬＣの分析条件： Ａ液（１０％アセトニトリル水溶液）、Ｂ液（７０％アセトニトリル水溶液）。 Ａ液からＢ液に１０％／分のグラジエントで溶離。７０％アセトニトリル水溶液で３分間保持。ニコチン酸アミドの保持時間は４．４分。 このピークをＵＶ２５４ｎｍで検出し、検量線からニコチン酸アミドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１２３】
（９）ｌ−メントール吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液を加え、室温で１日間振盪した。終了後、上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で以下の条件によりｌ−メントールの濃度を測定した。
【０１２４】
ＧＣの分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃から１０℃／分で２５０℃まで昇温した。ｌ−メントールの保持時間は１０．８分 このピークをＦＩＤ検出器で検出し、検量線からｌ−メントールの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１２５】
（１０）参考試験：気相系ガス捕捉試験
上述の（６）プロピオンアルデヒド吸着試験、及び（７）プロピオンアルデヒドの吸着速度試験が気相系におけるガス捕捉能を適切に表現していることを確認するために、後述する一部の実施例、比較例については、下記の気相系ガス捕捉試験を行った。なお、ガス吸着剤として好ましいガス吸着率は、通常４０％以上、好ましくは４５％以上と考えられる。
内径８．０ｍｍΦ（外径１０．０ｍｍΦ）の石英管に真空乾燥した吸着剤４０ｍｇとガラスビーズ（アズワンＢＺ−０６）１００ｍｇを充填し、両端にガラスウール詰め固定した。（樹脂の充填層は８．０ｍｍΦ×４．０ｍｍ）吸着剤の充填管入り口に１０００ｐｐｍのアセトアルデヒドガス（１．０％アセトアルデヒド標準ガスを窒素ガスで希釈した。定量法は内部標準法を使用。アセトアルデヒドガスにメタンガスを１００ｐｐｍ添加し、メタンガスを基準として、アセトアルデヒドの定量分析を行った。）が入ったテトラバッグを取り付け、出口に三方バルブを介して、１００ｍｌのガスシリンジ及びＧＣ装置を接続した。低速シリンダーユニットでガスタイトシリンジを３５ｍｌ／２秒で吸引し、石英ガラス管にガスを吸入した。吸着温度は、２４℃〜２６℃で行った。吸入後バルブを切り替えてＧＣに吸入ガスを送気し、吸着されなかったアセトアルデヒドをＧＣで定量した。この操作を５分おきに繰り返し、１０回繰り返し、吸着率（％）及び吸着挙動を評価した。
ガスクロマトグラフィーは島津製作所 ＧＣ−１４Ａを用いた。 カラムはＤＢ−ＷＡＸカラム（０．５３ｍｍΦ×３０ｍｍ）、分析温度は６０℃、カラム入り口温度５０℃、検出器温度５０℃、検出器はＦＩＤ検出器を使用した。
【０１２６】
（１１）重量平均粒子径の測定
篩目の径が１１８０μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩を、下方になる程、篩目の径が小さくなる様に積み重ねた。この積み重ねた篩をバットの上に置き、最上段に積み重ねられた１１８０μｍの篩の中にガス吸着剤を約１００ｍＬ入れた。
水道水につないだゴム管から樹脂上にゆるやかに水を注ぎ小粒を下の方へ篩別した。１１８０μｍの篩の中に残ったガス吸着剤は、さらに以下の方法により、厳密に小粒を篩別した。即ち、別のバットの１／２位の深さまで水を満たし、１１８０μｍの篩を前記バットの中で上下及び回転運動を与えて動揺させることを繰り返し、小粒を篩別した。
前記バットの中の小粒は次の８５０μｍの篩の上へ戻し、また１１８０μｍの篩の上に残ったガス吸着剤はさらに別のバットに採取した。篩の目にガス吸着剤が詰まっていれば、篩をバットに逆に置き、水道水につないだゴム管に密着させ、水を強く流して篩の目に詰まったガス吸着剤を取り出した。取り出したガス吸着剤は、１１８０μｍの篩上に残ったガス吸着剤を採取したバットに移し、合計をメスシリンダーで容積を測定した。この容積をａ（ｍＬ）とした。１１８０μｍの篩を通ったガス吸着剤は８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩についてそれぞれ同様の操作を行い、メスシリンダーを用いて容積ｂ（ｍＬ）、ｃ（ｍＬ）、ｄ（ｍＬ）、ｅ（ｍＬ）、ｆ（ｍＬ）を求め、最後に３００μｍの篩を通った樹脂の容積をメスシリンダーで測定しｇ（ｍＬ）とした。
Ｖ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇとし、ａ／Ｖ×１００＝ａ'（％）、ｂ／Ｖ×１００＝ｂ'（％）、ｃ／Ｖ×１００＝ｃ'（％）、ｄ／Ｖ×１００＝ｄ'（％）、ｅ／Ｖ×１００＝ｅ'（％）、ｆ／Ｖ×１００＝ｆ'（％）、ｇ／Ｖ×１００＝ｇ'（％）を算出した。
前記ａ'〜ｇ'より片軸に各篩の残留分累計（％）、他の軸に篩目の径（ｍｍ）をとり、これを対数確率紙上にプロットする。残留分の多い順に３点を取り、この３点を出来るだけ満足するような線を引き、この線から残留分累計が５０％に相当する篩目の径（ｍｍ）を求め、これを重量平均粒子径とした。
【０１２７】
（実施例１）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）をセントルで水切りした後、１００ｍｌ取り、冷却管、攪拌羽根を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに入れた。この中へ２Ｎ−ＨＣｌを４００ｍｌ加え、８０℃で５時間攪拌した。溶液を抜き出し、更に新しい２Ｎ−ＨＣｌ溶液を４００ｍｌ加え、更に５時間攪拌し、洗浄した。
フラスコを室温まで冷却した後、上記樹脂をガラスカラムに充填し、１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を室温で、ＳＶ１で５ＢＶ通液した。更に１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で洗浄した後、脱塩水で１０ＢＶ通液して洗浄し、過剰の塩酸溶液を除いた。
次に、洗浄後のカラム内の樹脂のイオン交換基がＣｌ形のまま、メタノールを室温で、ＳＶ１で５ＢＶ通液した。更に脱塩水で５ＢＶ通液してメタノールを除去した。
この樹脂を、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で５ＢＶ通液し、カラム内の樹脂のイオン交換基をＯＨ形（フリー形）にイオン交換し、最後に、脱塩水５ＢＶを通液したものを実施例１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１２８】
（実施例２）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）の前駆体である下記式４に示す構造を主骨格とするクロロメチル化ポリマーを、実施例１と同様の方法で洗浄（１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で洗浄した後、脱塩水で１０ＢＶ通液して洗浄し、過剰の塩酸溶液を除く段階まで）したもの（以下、「洗浄前駆体」と称する。）を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水を２５０ｍｌ加え、室温で１時間攪拌した。この中に４５％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇと５０％ジメチルアミン水溶液７０ｇを加え、５０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、ガラスカラムに充填し、脱塩水で２０ＢＶ水洗して、反応で使用したアミンを除去したものを実施例２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１２９】
【化６】
【０１３０】
（上記式４中、ｍ、ｎはそれぞれ１以上の整数を示す。）
【０１３１】
（実施例３）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水１５０ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）２００ｇを加え、１２０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、ガラスカラムに充填し、脱塩水で２０ＢＶ水洗して、反応で使用したアミンを除去したものを実施例３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３２】
（実施例４）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水１００ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）４９ｇを加え、室温から１２０℃まで昇温し、１２０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、溶液が中性になるまで樹脂を脱塩水で水洗した。その後、実施例１で示された方法で、樹脂を精製処理したものを実施例４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３３】
（実施例５）
実施例４において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９ｇから１２．２５ｇに代えた以外は、実施例４と同様に処理したものを実施例５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３４】
（実施例６）
実施例４において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９ｇから６．１２ｇに代えた以外は、実施例４と同様に処理したものを実施例６のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３５】
（実施例７、８、９）
実施例１で得られたガス吸着剤を０．５Ｌ取り出し、金網の篩で３段階に分級した。各段階の樹脂の重量平均粒子径はそれぞれ５５０μｍ、７６０μｍ、３８０μｍであった。
これらの樹脂を、真空乾燥器で水分含有率が約１０％になるまで乾燥した。その後、２５℃、相対湿度７５％の恒温恒湿器内に３日間入れた。その間、定期的に樹脂を流動し、混合した。調湿後の樹脂の水分は約１２．５％で調湿後の樹脂の重量平均粒子径は、それぞれ５１０μｍ、７００μｍ、３５０μｍであった。
５１０μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例７のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）、７００μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例８のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）、３５０μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例９のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として、それぞれ試験に供した。
【０１３６】
（実施例１０）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン８３．９ｇ、スチレン１２９．５ｇ、イソオクタン２５４．７ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．２８ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．１８５ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水９８５ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５３．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液２１ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０９ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２５ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。
この段階で、水分含有率５９．５％、比表面積３４ｍ２／ｇ、平均細孔半径１１０１Å、細孔容積１．６７ｍｌ／ｇの樹脂を得た。重合収率は９９．５％以上であった。また、樹脂中に残留するスチレンは１．２ｐｐｍ、ＥＶＢ（エチルビニルベンゼン）は０．４ｐｐｍ、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）は０．１ｐｐｍであった。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル３００ｇを加え、５０℃で１時間攪拌した。ここに塩化亜鉛１５ｇを加えることによりクロロメチル化し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１０のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３７】
（実施例１１）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン１３８．５ｇ、スチレン２１０．６ｇ、トルエン４１９ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．１６ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）０．８７ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６２４ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５１．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３４ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．２ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１１５ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、室温から８０℃に昇温し４時間攪拌した後、更に１２０℃に昇温し、４時間重合した。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、トルエンで樹脂を洗浄した。この操作を４回繰り返した。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するトルエンを除去し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３８】
（実施例１２）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、以下の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水８０ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）１９．６ｇ、トルエン７５ｇを加え、８０℃まで昇温し、５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、溶液が中性になるまで樹脂を脱塩水で水洗した。得られた樹脂を攪拌機、蒸留装置のついた１Ｌのフラスコに移し、脱塩水を０．５Ｌ加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）で水蒸気蒸留した。水の留出に伴い、脱塩水を滴下し、液面を一定に保った。この水蒸気蒸留により樹脂内に残留するトルエンを除去した。更に、実施例１で示された手順で、樹脂を精製し、トルエンを除去し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３９】
(実施例１３）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン１４３．７ｇ、スチレン２２１．９ｇ、トルエン４３８．９ｇ、ポリスチレン（分子量４．８万）９５．１ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル２．４４ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．８７ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６７８ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液９１．４ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３６ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃まで昇温し４時間保持した。更に１２０℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０７２ＭＰａ、１２０℃における圧力は０．２９ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄し、白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇをガラスカラムに充填し、５倍量のトルエンを通液し、添加したポリスチレンを除去した。
その後、得られた樹脂を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するトルエンを除去した。
この段階で、比表面積５０ｍ２／ｇ、平均細孔半径７５３Å、細孔容積０．９９ｍｌ／ｇの樹脂を得た。重合収率は９７．８％以上であった。
上記手順によって得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル３００ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化亜鉛６０ｇを加え、５０℃に昇温し、５時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）４９．７ｇを入れた。室温から２時間でバス温度を１１５℃(内温１１０℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例１３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４０】
(実施例１４）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから３１．１ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４１】
(実施例１５）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１５．５ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４２】
(実施例１６）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１０．４ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１６のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４３】
(実施例１７）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた２ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン８３．９ｇ、スチレン１２９．５ｇ、イソオクタン２０２．７ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．２８ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．１８５ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水９８５ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５３．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液２１ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０８８ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２８ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。
この段階で、比表面積５３ｍ２／ｇ、平均細孔半径４７２Å、細孔容積１．４２ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１３と同様にクロロメチル化し、実施例１３と同様にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）でアミノ化するが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１２４．２ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１７のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４４】
(実施例１８）
実施例１７において、イソオクタンの仕込み重量を２０２．７ｇから２１１．３ｇに代えた以外は、実施例１７と同様に処理し、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
その後、樹脂中に残留するイソオクタン除去後の段階で、比表面積４４ｍ２／ｇ、平均細孔半径６０３Å、細孔容積１．４８ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１７と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例１８のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４５】
(実施例１９）
実施例１７において、イソオクタンの仕込み重量を２０２．７ｇから２２４．１ｇに代えた以外は、実施例１７と同様に処理し、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
その後、樹脂中に残留するイソオクタン除去後の段階で、比表面積３４ｍ２／ｇ、平均細孔半径１１０１Å、細孔容積１．６７ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１７と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例１９のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４６】
(実施例２０）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン５０．８ｇ、スチレン３５３．４ｇ、イソオクタン３０３．２ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．９０ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．６０ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１４９２ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液６７．１ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３１．８ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０８８ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２７ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル１５０ｇ、１，２−ジクロロエタン１５０ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化鉄３５ｇを加え、５０℃に昇温し、８時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌ、トルエン２２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にエチレンジアミン２１．６ｇを入れた。室温から２時間でバス温度(内温８０℃)を８２℃まで昇温、そのまま６時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、別のフラスコに移し、水蒸気蒸留でトルエンを除去した。樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例２０のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４７】
(実施例２１）
実施例２０において、６８％ジビニルベンゼンの仕込み重量を５０．８ｇから３８．１ｇ、スチレンの仕込み重量を３５３．４ｇから３６６．１ｇに代えた以外は、実施例２０と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例２１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４８】
(実施例２２）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン９５．３ｇ、スチレン３０８．９ｇ、ｎ−ヘプタン３６４ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．７０ｇ、ＰＨＤ（パーヘキシルＤ、日本油脂製）１．５３ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６６４ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液６７．４ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３５．３ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１３０℃に昇温し、６時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０９３ＭＰａ、１３０℃における圧力は０．４６ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにｎ−ヘプタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するｎ−ヘプタンを除去した。得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル１５０ｇ、１，２−ジクロロエタン１５０ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化鉄３５ｇを加え、５０℃に昇温し、８時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌ、トルエン２２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）３２．７ｇを入れた。室温から２時間でバス温度(内温８０℃)を８２℃まで昇温、そのまま６時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、別のフラスコに移し、水蒸気蒸留でトルエンを除去した。樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例２２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４９】
(実施例２３）
実施例１６において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例１６と同様に処理したものを実施例２３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１４０ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れた。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）１０．４ｇを入れた。室温から３０分でバス温度を４５℃(内温４３℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５０】
(実施例２４）
実施例２２において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例２２と同様に処理したものを実施例２４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１４０ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れた。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）３２．７ｇを入れた。室温から３０分でバス温度を４８℃(内温４３℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５１】
(実施例２５）
実施例１７において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例１７と同様に処理したものを実施例２５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１００ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）２５．５ｇを入れた。室温から３０分でバス温度(内温４３℃)を５０℃まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５２】
(実施例２６）
湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、湿潤状態で５０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）を５０ｇ加え、７０℃に昇温し、７０℃で６時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形に処理したものを実施例２６のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５３】
(実施例２７）
湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ （登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、湿潤状態で５０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）を５０ｇ加え、１００℃に昇温し、１００℃で１０時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形に処理したものを実施例２７のガス吸着剤（メタアクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５４】
(実施例２８）
実施例２７において「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２７と同様に処理したものを実施例２８のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５５】
(実施例２９）
実施例２７において「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２７と同様に処理したものを実施例２９のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５６】
(実施例３０）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ１３」（商品名、三菱化学社製のメタアクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを実施例３０のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５７】
（比較例１）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５８】
（比較例２）
デュオライトＡ７（商品名、ロームアンドハース社製のフェノール系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例２のガス吸着剤（フェノール系弱塩基性アニオン樹脂）として試験に供した。
【０１５９】
（比較例３）
１Ｌの４つ口フラスコに、シクロヘキサン４００ｍｌとエチルセルロース８００ｍｇを入れ重合浴溶液を調製した。一方、これとは別にビニルホルムアミド（ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＨＯ）（純度９４％、主な不純物は蟻酸）１８０ｇ、ジビニルベンゼン（純度８０％）２０．０ｇ、脱塩水４．５ｇ、Ｖ−５０（アゾ系重合開始剤、商品名、和光純薬（株）製）４００ｍｇのモノマー溶液を調製した。両溶液とも予め窒素でバブリングをした。
窒素雰囲気下でシクロヘキサン溶液を１００ｒｐｍで攪拌しながら、上記調製したモノマー溶液を徐々に滴下した。３０分攪拌し分配平衡にした後、昇温し、６５℃で８時間重合した。昇温終了後、モノマー相は約１５分でゲル化した。重合終了後、反応溶液をブフナー漏斗上にあけ、得られた架橋共重合体をメタノールで洗浄し、残存するジビニルベンゼン、シクロヘキサン等を除去した後、引き続き水洗した。重合収率は８１％であった。得られた架橋共重合体は、外見上は白色であるが、顕微鏡観察では、僅かに不透明状であった。得られた重合体は、膨潤度４．６３ｍｌ／ｇ、水分含有量６８．９％のゲル型の架橋共重合体であり、比表面積は０ｍ２／ｇであった。
上記の水切りした架橋共重合体１００ｍｌ、脱塩水１００ｍｌを５００ｍｌのフラスコ内に入れ、この中へ水酸化ナトリウム２５ｇを加えた。９０℃で４時間加水分解した。反応終了後、架橋共重合体を水洗したものを比較例３のガス吸着剤（アミノ基を有するゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、得られた架橋共重合体は平均粒形が約３３０μｍで膨潤度は７．３３ｍｌ／ｇ、水分含有量は７８．９％であった。
【０１６０】
（比較例４）
粒状活性炭（キシダ化学製）を５０倍量の体積の脱塩水で、上澄み液が無色透明になるまで１０回洗浄したものを比較例４のガス吸着剤（活性炭）として試験に供した。
【０１６１】
（比較例５）
以下の方法によりアミノ化されたシリカゲルを作成した。
１．５Ｌの加圧反応缶に「ワコーゲル Ｃ−２００」（商品名、和光純薬社製のシリカゲル）２０．０ｇ、トルエン１００ｇ、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２０．０ｇを加え、１３０℃で１０時間攪拌し反応させた。次に前記反応により生成したシリカ担体をメタノールで３回洗浄し、最後に水洗し、真空乾燥した。得られたアミノ化されたシリカゲルを比較例５のガス吸着剤（アミノ基含有シリカゲル）として試験に供した。
【０１６２】
（比較例６）
ダイヤイオン（登録商標）ＳＡ１２Ａ（商品名、三菱化学社製のスチレン系ゲル型強塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例６のガス吸着剤（スチレン系ゲル型強塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、比較例６のガス吸着剤は、ゲル型のアニオン交換樹脂であるため、細孔は確認されなかった（表面積は０であった。）。
【０１６３】
（比較例７）
ダイヤイオン（登録商標）ＤＣＡ１１（商品名、三菱化学社製のスチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例７のガス吸着剤（スチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６４】
（比較例８）
ダイヤイオン（登録商標）ＷＡ３０（商品名、三菱化学社製のスチレン系ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例８のガス吸着剤（スチレン系ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６５】
（比較例９）
ダイヤイオン（登録商標）ＰＡ３１２（商品名、三菱化学社製のスチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例８のガス吸着剤（スチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６６】
（比較例１０）
実施例２６において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２６と同様に処理したものを比較例１０のガス吸着剤（メタアクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６７】
（比較例１１）
実施例２６において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２６と同様に処理したものを比較例１１のガス吸着剤（アクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６８】
（比較例１２）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を湿潤状態で３０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）５０ｇを加え、３０℃に昇温した。３０℃で５時間攪拌した。反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形にしたものを比較例１２のガス吸着剤（アミノ基含有メタクリル酸系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６９】
（比較例１３）
比較例１２において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、比較例１２と同様に処理したものを比較例１３のガス吸着剤（メタアクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７０】
（比較例１４）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ２０」（商品名、三菱化学社製のヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１４のガス吸着剤（ヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７１】
（比較例１５）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＤＡ０５」（商品名、三菱化学社製のジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１５のガス吸着剤（ジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７２】
（比較例１６）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＤＡ２０」（商品名、三菱化学社製のジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１６のガス吸着剤（ジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７３】
（比較例１７）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ０５」（商品名、三菱化学社製のヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１７のガス吸着剤（ヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７４】
（比較例１８）
「ホクエツ ＨＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１８のガス吸着剤（フェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７５】
（比較例１９）
「ホクエツ ＫＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１９のガス吸着剤（フェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７６】
（比較例２０）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として前日まで５０℃で真空乾燥した「ホクエツ ＨＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）５７．６ｇ（アミンとして０．１４ｍｏｌ含有）を投入した。この中へ、ＣＭＥ（クロロメチルメチルエーテル、和光純薬社製）２００ｍｌ（２．５９ｍｏｌ）を加え、２５℃で０．５時間攪拌した。更に、ＦｅＣｌ３(０．０９ｇ／ｇ樹脂 １５ｇ(３１ｍｍｏｌ)を添加した。４５℃に昇温し８時間攪拌した。穏やかに還流している状態で反応を続けた。終了後、２５℃に冷却し、脱塩水１００ｇを投入し、加水分解によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマー（樹脂）を、水切り状態の樹脂５０ｇを５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）５０ｍｌを加え１１０℃で攪拌する。溶液は透明溶液から、次第に褐色溶液になる。樹脂は元々、活性炭のように黒色であるが、黒色状態は変わらない。１１０℃で６時間攪拌した。終了後、樹脂を水洗したものを比較例２０のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７７】
（比較例２１）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として前日まで５０℃で真空乾燥した「ホクエツ ＫＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）５９．０ｇ（アミンとして０．１４ｍｏｌ含有）を投入した。この中へ、ＣＭＥ（クロロメチルメチルエーテル、和光純薬社製）２００ｍｌ（２．５９ｍｏｌ）を加え、２５℃で０．５時間攪拌した。更に、ＦｅＣｌ３(０．１７ｇ／ｇ樹脂 １５ｇ(６２ｍｍｏｌ)を添加した。４５℃に昇温し、８時間攪拌した。穏やかに還流している状態で反応を続けた。終了後、２５℃に冷却し、脱塩水１００gを投入し、加水分解によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマーを、比較例２０と同様にアミノ化処理したものを比較例２１のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７８】
（比較例２２）
樹脂として「ホクエツ ＨＳ」（味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）を比較例２０と同様の方法によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマー（樹脂）を、水切り状態の樹脂５０ｇを５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、ＥＤＡ（エチレンジアミン）６０ｍｌを加え１００℃で攪拌する。溶液は透明溶液から、次第に褐色溶液になる。樹脂は元々、活性炭のように黒色であるが、黒色状態は変わらない。１００℃で６時間攪拌した。終了後、樹脂を水洗した。更に２Ｎ−塩酸を通液すると、赤褐色の溶液が流出する。次第に黄色、淡黄色なり無色になる。更に脱塩水で１０ＢＶ水洗後、２Ｎ-ＮａＯＨで１０ＢＶ通液した後、脱塩水で２０ＢＶ水洗したものを比較例２０のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７９】
（比較例２３）
樹脂として「ホクエツ ＫＳ」（味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）を比較例２１と同様の方法によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマーを、比較例２２と同様にアミノ化処理したものを比較例２３のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１８０】
（比較例２４）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）５０．０gにモレキュラーシーブ４Ａ(キシダ化学品）で乾燥させたトルエン（純正化学品）１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２４のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８１】
（比較例２５）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 1000-75/200 Lot No 2080990 富士シリシア化学製）５０．０gにモレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン（純正化学品）１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にエタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２５のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８２】
（比較例２６）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）５０．０ｇにモレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液はわずかに還流していた。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にエタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２６のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８３】
（比較例２７）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）３０．０ｇ、エタノール（純正化学品 特級）５０ｍｌ、脱塩水５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３０．０g(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を８０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をエタノールで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２７のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８４】
（比較例２８）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）３０．０ｇ、エタノール５０ｍｌ、脱塩水５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を８０℃（内温７８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液はわずかに還流していた。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をエタノールで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２８のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８５】
（比較例２９）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２９のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８６】
（比較例３０）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から白色懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３０のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８７】
（比較例３１）
シリカゲル（Merck Silica Gel 60 1,07734,1000 Merck製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で５時間真空乾燥させたものを比較例３１のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８８】
（比較例３２）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）５０．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）３５．０ｇ(０．１３２ｍｏｌ)を加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３２のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８９】
（比較例３３）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）５０．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）３５．０ｇ(０．１３２ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６８℃）に設定し８時間攪拌した。
わずかに不透明感があるが、多孔質の割には透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３３のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１９０】
（比較例３４）
シリカゲル（Ｗａｋｏ−ｇｅｌ Ｃ−３００ 和光純薬製）３５．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）５０．０ｇを加え、バス温度を７０℃（内温６８℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で
洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で５時間真空乾燥させたものを比較例３４のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１９１】
各実施例及び比較例で得られたガス吸着剤について上記各試験により評価を行った。結果を表１〜４に示す。
【０１９２】
【表１】
【０１９３】
【表２】
【０１９４】
【表３】
【０１９５】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】本発明のガス吸着剤のガス流中の有害物質を捕捉する機構（推定）の模式図を示す。
【符号の説明】
【０１９７】
１ 有害成分分子
２ 有害成分分子の平均自由行程
３ ガス吸着剤
４ 細孔径
５ イオン交換基
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類に用いられるガス吸着剤に関し、用途として、建材に含まれる有害ガス、調理場で発生する臭気、自動車用のマフラー用フィルター、車内、室内、トイレの消臭剤、下水処理場、ごみ焼却場、ごみ運搬車、廃棄物運搬車、収蔵品保管庫、エアコン、冷蔵庫、家具、クッション、ぬいぐるみ、紙おむつ、下水道管、下水場での有害ガス、臭気成分の除去、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられるガス吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活環境の大きな発展に伴い、生活空間に存在する微量の化学物質は、環境汚染や、内分泌かく乱物質（環境ホルモン）、化学物質過敏症の原因として関心が高まっている。
一方、タバコは燃焼させるとその煙中で、粒体相と蒸気相を発生するが、蒸気相中では、例えば、一酸化炭素や窒素酸化物（ＮＯｘ）、アンモニア等の他に、カルボニル化合物や有機酸、フェノール、クレゾール、カテコール等のフェノール誘導体、シアン化水素、硫化水素に代表される硫化物等の有害物質を含有している。この中でも、カルボニル化合物は、最近、化学物質過敏症の主原因物質としても注目されているなど、人体に有害な化学物質として知られている。
【０００３】
なお、ここでカルボニル化合物とは、アルデヒド、ケトン等、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）を有する化合物をいう。これらは生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分の一つである。例えば、脂肪族アルデヒドはタバコの煙中に含有される種々の有害ガス成分のなかでも主要なものであり、また、ホルムアルデヒドは近年、建材から放出されるシックハウス症候群の主要な原因成分として知られている。なお、タバコに含まれる有害ガス成分のうち、カルボニル化合物については、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、芳香族アルデヒド化合物のベンズアルデヒド誘導体等が報告されている。
このような有害なガス成分を除去して快適な生活環境を維持するためには、有害ガス成分に対して吸着性の高いガス吸着剤が要求されており、家庭生活にも様々なガス吸着剤が使用されている。
【０００４】
一般にガス吸収剤の多くは、物理的な多孔質構造内にガスを吸着させる、活性炭やシリカゲル、アルミナ、ベントナイト、セピオライト、ゼオライト等の多孔性材料が広く用いられている。しかしながら、これら多孔質材料の中で、例えば、シリカゲルやアルミナは、カルボニル化合物やシアン化水素等の有害物質を容易に吸着する一方で、吸着成分も容易に脱離することから、これら有害物質に対して保持性の低い（吸着性の低い）吸着剤であることが知られている。また、活性炭やシリカゲル、ゼオライト等の多孔性材料の表面に、タバコフィルターを通過する際と同等の流速をもつガス流を接触させる場合には、流速が比較的遅いガス流を通過させる場合と比べて、ガス吸着性が低くなるという問題もある。
【０００５】
タバコ喫煙時のタバコフィルターを通過するガス流は非常に速く、おおよその流速が１０〜３０ｍ／秒、滞留時間は１秒以内であることが知られている。従って、ガス吸着剤をタバコフィルター内に用いる場合には、タバコフィルターを通過する際の流速を持つガス流に対して充分なガス吸着性を発揮できることが求められる。さらに、ガス吸着剤を、タバコフィルター用ではなくて、空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに用いる場合にも、高速のガス流に対して充分なガス吸着性を発揮できることが処理能力向上の観点から求められる。
【０００６】
特許文献１では、不揮発性無機支持体に共有結合された少なくとも一つの反応性官能基から本質的になる反応体を含む紙巻きタバコフィルターであって、前記反応体が煙流の気体成分と化学的に反応して前記煙流から前記気体成分を除去する紙巻きタバコフィルターを開示している。
特許文献１は、前記反応体の最も好ましい形態としては、シリカゲルに結合された３−アミノプロピルシリル基を含有するタバコフィルターであり、３−アミノプロピルシリル基の一級アミノ基が、シアン化水素やアルデヒド類等の有害物質と化学的に反応して共有結合するので、選択的に除去できることを提案している。しかしながら、このシリカゲルに結合された３−アミノプロピルシリル基を含有するタバコフィルターは、アミノ基の含有量が少ないため、シアン化水素等の有害物質の吸着量が充分とは言えず、アルデヒド類も除去されにくい。また、３−アミノプロピルトリエトキシシランとシリカゲルからガス吸着剤であるプロピルシリル基が結合したシリカゲルを調製する際、未反応の３−アミノプロピルトリエトキシシランが残存する。得られたガス吸着剤はオーブンで乾燥するが、ガス吸着剤中に未反応の３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が大量に残存すると、乾燥後もアミン臭を放出し、臭気や風味に影響するおそれがある。
【０００７】
一方、有害物質を除去するため、イオン交換樹脂をガス吸着剤として用いることも検討されている。例えば、特許文献２では、紙巻きタバコ用多区分フィルターにおいて、繊維状材料中に分散され所定部類の化学化合物に対して親和性を有する選択性吸着剤物質を含む選択性吸着剤区分、及び大きい表面積を有し、高い特異性を持たずに煙成分を吸着可能である一般的吸着剤物質を含む一般的吸着剤区分を備え、前記選択性吸着剤区分及び前記吸着剤区分が軸方向に縦列配置されている紙巻きタバコフィルターを開示している。特許文献２は、大きい表面積を有し、高い特異性を持たずに煙成分を吸着可能である一般的吸着剤物質として活性化ココナッツ炭、上記化学化合物に対して親和性を有する選択性吸着剤物質として、デュオライトＡ７（商品名、ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製）を用いることを提案している。
デュオライトＡ７は、フェノールホルムアルデヒド樹脂母材に第１級アミン及び第２級アミン基を有するアニオン交換樹脂であり、アルデヒド類の吸着に対する特異性を高めることを意図している。しかし、デュオライトＡ７は、樹脂骨格を形成するためにフェノール誘導体が使用されているため、これに由来した芳香族化合物等の遊離性有害成分が放出する。また、この特許文献２に記載された実験結果を見るとアセトアルデヒドの吸着量が良好とは言えない。
【０００８】
特許文献３では、アルデヒドを含んだタバコ煙の気相成分に対して迅速だが滞留性の弱い吸着剤である第１成分と、アミノ群を包含し前記気相成分と化学的に結合して実質的に非揮発性の反応生成物を発生させる第２成分とを混和若しくは緊密に分散させてなることを特徴とするタバコフィルターを開示している。特許文献３は、上記第２成分の具体例として、特許文献２にも記載されたデュオライトＡ７（商品名）に加えて、ダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）等のアミノ基型陰イオン交換樹脂を挙げている。
さらに、特許文献４では、窒素原子がアルキル化されていてもよいビニルアミンとポリビニル化合物とから主として成る構造の架橋重合体であるガス吸着剤を開示している。特許文献４は、芳香族ジビニル化合物を架橋性成分としたビニルアミン系イオン交換樹脂であり、ガス吸着能に直接関与するビニルアミン成分を多く含んだガス吸着剤である。
【０００９】
特許文献３に記載されたダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）や特許文献４に記載されたビニルアミン系イオン交換樹脂からなるガス吸着剤は、アルデヒド類の吸着性を高めることを意図しているが、これらガス吸着剤は、アミノ基型陰イオン交換樹脂であり、これに含まれるアミン系不純物の放出により、アミン臭が発生するため、臭気や風味に大きく影響する。また、スチレンやジビニルベンゼン系化合物が架橋性成分等として使用されているため、これに由来した単環芳香族化合物等の遊離性有害成分が放出する。
【００１０】
一方、特許文献４では、酸性ガスを含む気体を接触させて該酸性ガスを吸着させ、次いで酸性ガスを吸着しているガス吸着剤を加熱して吸着している酸性ガスを脱着させることを特徴とする酸性ガスを含む気体から該酸性ガスを除去する方法も開示している。
しかしながら、これらの方法では、上記遊離性有害成分やアミン系不純物の放出を充分に抑制することができず、また、塩基性水溶液で洗浄を行うと、ガス吸着剤中のアミノ基までもが除去されるため、ガス吸着剤の効果が低下してしまう。さらに、酸やアルカリで洗浄を行うとビニルホルムアミドの加水分解物であるホルマリンが発生し、最終的に得られたビニルアミン系イオン交換樹脂中に残留するという問題もある。特許文献４に記載された方法で、これらの問題を解決して工業的量産を実現させることは非常に難しい。
【００１１】
特許文献５では、スチレンージビニルベンゼン共重合体等からなる球状粒子をアミノメチル化することで得られた、平均孔直径が１００から９００オングストロームである単分散球状アミノメチル化重合体を用いた気体の吸着方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法では、特許文献４と同様、上記遊離性有害成分やアミン系不純物の放出を充分に抑制することができない。特に、００３４段落における方法では、フタルイミド由来の単環芳香族化合物が生成したり、実施例１においては００４７段落で９５℃で終わる温度プログラムにより重合していることから、重合が未完結となることにより発生しうるジビニルベンゼン、エチルスチレン、およびスチレン由来の単環芳香族化合物が生成する。また、水酸化ナトリウム溶液と脱イオン水のみの洗浄による実施例１の単分散球状アミノメチル化重合体の製造では、アミン系不純物が残留するという問題がある。
【００１２】
特許文献６、および特許文献７は、アニオン交換基を有するガス吸着剤が開示されている。しかしながら、これらガス吸着剤は、細孔についての記載も示唆もなく、また、実施例において多孔化剤を用いていないことから、細孔（ポーラス）をほとんど有しない、いわゆるゲル型とよばれるイオン交換樹脂を用いるものであり、アセトアルデヒドの吸着量は良好とは言えない。
【００１３】
以上からも明らかなように、いかなる吸着剤が、上記の課題を解決しうるかを当業者が想到し、市販品も含めた数多ある吸着剤の中から良好なものを選択、改良することは、具体的な動機付けのない特許文献１〜７の知見を併せ考えても容易に成し得るものではなかった。
【００１４】
【特許文献１】特表２００２−５２８１０６号公報
【特許文献２】特表２００４−５３８０１号公報
【特許文献３】特開昭５４−１５１２００号公報
【特許文献４】特開平６−１９０２３５号公報
【特許文献５】特開２００２−５２３４０号公報
【特許文献６】特開２００１−３８２０２号公報
【特許文献７】特開２００５−１０３４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、タバコフィルターを通過する際に見られるような速い流速を持つガス流と接触させたときに、タバコ中の有害なガス成分に対して充分なガス吸着性を発揮することができると共に、ガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や芳香族化合物等の健康へ悪影響を及ぼす遊離性有害成分の放出が少ないガス吸着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、ガス吸着剤が、速い流速を持つガス流に含まれる有害成分を効率良く吸着させるためには、特に平均細孔半径を比較的大きくとる必要があり、これに加え、アミン系不純物等の悪臭成分や芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出量および中性塩分解容量が所定量以下である必要があるという知見を得た。また、上記平均細孔半径の概念に加え、酸吸着容量が所定量以上必要である場合に、有害成分の吸着効果が高まるという知見を得た。
すなわち、本発明により提供されるガス吸着剤は、下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とするガス吸着剤。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【００１７】
【化１】
【００１８】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
【００１９】
また、本発明においては、イオン交換樹脂のなかから上記条件を満たす本発明のガス吸着剤を適宜選択して用いることが可能であり、特に、アミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のガス吸着剤は、タバコの煙中に存在する有害物質を流速の速いガス流から効率的に除去し、しかもガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や単環芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出が少ない。
従って本発明のガス吸着剤は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類全般に用いられ、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
本発明により提供されるガス吸着剤は、下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とする。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
以下において、上記本発明のガス吸着剤について詳しく説明する。
【００２４】
先ず、上記条件のうち、条件（Ｉ）について説明する。
一般に、ガス吸着剤が細孔を多数有する多孔質であると、ガス吸着剤と被処理ガスとの接触面積が大きいので、ガスの吸着量や吸着効率等のガス吸着性に優れている。しかしながら、ガスの吸着効率は、ガス吸着剤の細孔半径によっても変動する。
従来のガス吸着剤のなかで、例えば、活性炭の多孔性材料は１０〜３０Å程度、シリカゲル、アルミナ等の多孔性材料は２０〜１００Å程度、また、イオン交換樹脂であるデュオライトＡ７は１５０〜２００Å程度の平均細孔半径を有している。しかしながら、上記平均細孔半径では、ガス成分がその細孔内に充分に拡散するためには小さいため、ガス吸着の効率が悪く、特に喫煙（吸引）中のタバコフィルターを通過する際に見られるような１０〜３０ｍ／秒程度の速いガス流条件下となると、ガス吸着性が低かった。
そこで本発明では、喫煙中のタバコフィルターを通過する際に見られるような比較的速い流速をもつガス流から、標的物質を効率よく取り込み、吸着させるために、ガス吸着性の指標としてガス吸着剤の平均細孔半径を規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、上記条件（Ｉ）に規定されたように、ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、好ましくは３５０Å以上であり、３０００Å以下、好ましくは２５００Å以下である。ガス吸着剤の平均細孔半径を上記範囲内とすることで、単純に表面積を増加させるだけでなく、１０〜３０ｍ／秒程度の速いガス流速条件下でも、ガス吸着剤の細孔内への取り込み性及び、当該細孔内でガス拡散性に優れ、ガス吸着剤としての高い性能を発揮することができる。
【００２５】
平均細孔半径は、樹脂表面の細孔構造に関するパラメーターであり、樹脂表面の細孔の半径を平均値で表したものである。
通常、ガス吸着には捕捉したい分子の数倍の大きさを有する細孔構造が最適であるという分子ふるい的な拡散や表面拡散が考えられていたが、本発明者が検討した結果、ガス吸着剤の細孔半径はさらに大きな構造（Ｋｎｕｄｓｅｎ拡散領域）が必要条件であることが分かった。この理由は明らかではないが、以下のメカニズムが推定される。
一般に、ガス中の有害成分の分子は、平均自由行程の範囲内を移動する。この平均自由行程は、例えば２５℃、大気圧の条件で、カルボニル化合物の一種であるアセトアルデヒドでは約３００Å、アセトンでは約２００Å、シアン化水素では約５００Åであることが知られている。従って、この平均自由行程以上の細孔径を有するガス吸着剤であれば、有害成分の分子をガス吸着剤の細孔に誘導することができる（図１参照）。
【００２６】
ここで、平均自由行程とは、一つの衝突から次の衝突までの間に各原子や分子が飛行する平均の距離をいう。気体分子が他の分子または原子と衝突しながら運動を繰返し、次に衝突するまでに、ある物性をどれだけ遠くまで運ぶかを示すので、拡散係数などの輸送物性では重要な役割を演じる。（出典：化学辞典、東京化学同人、１２８９頁）
【００２７】
従って、上記平均細孔半径に加え、細孔半径が通常３００Å以上、中でも４００Å以上、特に５００Å以上の細孔を多く有する細孔構造が好ましい。具体的には上記細孔を細孔容積で通常０．０５ｍｌ／ｇ以上、中でも０．１ｍｌ／ｇ以上、更には０．３ｍｌ／ｇ以上、特に０．５ｍｌ／ｇ以上有するものが好ましい。
尚、細孔半径が大きすぎると、樹脂（ガス吸着剤）の重量当たりの表面積が小さくなるため有害成分の吸着量が十分でなくなるおそれがある。
【００２８】
平均細孔半径は、水銀ポロシメーターを用いることにより測定することができる。水銀ポロシメーターでは、表面張力が大きく大抵の物質と反応しない水銀に圧力を加えて、真空乾燥した試料（本発明では、ガス吸着剤）の細孔中へ圧入し、そのとき加えた圧力と細孔に侵入した水銀容積の関係を測定する。
一般に圧力を加えてガス吸着剤の細孔に侵入させた時の圧力と、その圧力において水銀が侵入可能な細孔径との関係は、下記計算式１のようなＷａｓｈｂｕｒｎの式で示される。
計算式１：
Ｐｒ＝−２σｃｏｓθ
上記計算式１においてＰは圧力、ｒは細孔半径、σは水銀の表面張力で通常は４８０ｄｙｎｅ／ｃｍ程度、θは水銀と細孔壁面との接触角で通常は１４０°程度。
圧力と試料細孔内に侵入した水銀の侵入量から、細孔を円筒形と仮定して上記計算式１を基に平均細孔半径を計算することができる。
以下に測定法の具体例を示す。
＜細孔物性の測定法＞
真空乾燥した樹脂（ガス吸着剤）をガラスセルに入れ、水銀ポロシメーターで樹脂の細孔半径、細孔容積を測定する。細孔容積、細孔半径をそれぞれ縦軸、横軸とした細孔の分布を示すヒストグラムにより、細孔容積の合計が最も多い部分の細孔半径を平均細孔半径とする。
【００２９】
ガス吸着剤の平均細孔半径を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤のベース材料として、芳香族系高分子樹脂、（メタ）アクリル系高分子樹脂、及びフェノール系高分子樹脂のなかから選ばれる三次元架橋構造を有する高分子樹脂を用いることが好ましい。
ここで、芳香族系高分子樹脂とは、高分子の主鎖又は側鎖の連鎖中に芳香環を含む高分子樹脂であり、例えば、モノビニル芳香族モノマーと架橋性芳香族モノマーの共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル系高分子樹脂とは、高分子の主鎖又は側鎖の連鎖中に（メタ）アクリル系モノマー由来の繰り返し単位を含む高分子樹脂であり、例えば、１種又は２種以上の（メタ）アクリル系モノマーの重合体、或いは、１種又は２種以上の（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系モノマー以外の１種又は２種以上のビニル系モノマーの共重合体が挙げられる
フェノール系高分子樹脂とは、１種又は２種以上のフェノール系化合物の重縮合体である。
【００３０】
また、ガス吸着剤のベース材料として、シリカを用いる場合は、例えば、下記の方法により細孔を制御することができる。
一般に、シリカは、テトラエトキシシラン等のシリコンアルコキサイド、溶媒及び水を添加しゲル化させ、熟成乾燥させて製造するが、ゲル化させるときの沈澱条件、熱分解条件等を変えることにより、細孔構造を制御することができる。また、シリカは、テトラエトキシシラン等のシリコンアルコキサイド、溶媒及び水に、界面活性剤（長鎖アルキル鎖アミン、及び／又は長鎖アルキル鎖アンモニウム塩）を添加し、ゲル化させることによっても、細孔構造を制御することができる。この界面活性剤のアルキル鎖、水、溶媒、ゲル化点を制御し、目的とする細孔を得ることができる。
【００３１】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＩ）について説明する。
従来のガス吸着剤のなかで、カルボニル化合物等の有害成分に対する吸着性が比較的良好なものとしては、特許文献３や特許文献４に記載されているようなアミノ基を有するイオン交換樹脂、特許文献１に記載されているようなシリカゲルに３−アミノプロピルシリル基を結合させた反応体など、マトリクス構造のベースにアミノ基を固定させたものが知られている。
しかしながら、その合成段階で用いたアミノ化合物の一部が、マトリクス構造のベースに固定されずに未反応のまま残存し、ガス吸着剤中に不純物として含有される。この未反応のアミノ化合物は、アミン臭やアミン化合物漏洩の原因となる。
一般に、ガス吸着剤中に固定されるアミノ基の量が多いほどカルボニル化合物に対する吸着性は向上するが、未反応のアミノ化合物の残存量も多くなる。そのため、カルボニル化合物吸着性の良好な従来のガス吸着剤は、ガス吸着剤そのものに由来するアミン臭成分を含有し、これは悪臭であるためにガス吸着剤としての使用を妨げていた。
【００３２】
このような問題に対し本発明のガス吸着剤においては、ガス吸着剤の単位質量当たりのアミン溶出量を指標として、悪臭であるアミン臭の強さを規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、条件（Ｉ）の平均細孔半径の規定だけでなく、上記条件（ＩＩ）に規定されたように、単位質量当たりのガス吸着剤からのアミン溶出量が、１０μ当量／ｇ以下、好ましくは５μ当量／ｇ以下、さらに好ましくは１μ当量／ｇ以下、特に好ましくは０．１μ当量以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する悪臭、特にアミン臭が非常に少ない。
【００３３】
アミン溶出量は、例えば、有機又は無機の強酸水溶液を用いて以下のような手順で測定される。
＜アミン溶出試験法＞
被検体であるガス吸着剤をカラムに充填し、溶離剤として、例えば０．５〜５Ｎの塩酸水溶液を通液し、アミンを溶離させる。得られた溶離液を、例えばガスクロマトグラフ法や液体クロマトグラフ法、イオンクロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のアミンを定量することができる分析法により測定する。
【００３４】
ガス吸着剤からのアミン溶出量を上記範囲内にするためには、アミノ基導入後のガス吸着剤をメタノール、アセトン、プロパノール、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の有機溶媒で洗浄する等の方法で未反応のアミノ化合物を除去すればよい。なお、上記洗浄は、必要に応じて加熱してもよい。また、洗浄法はバッチ洗浄であっても、カラム通液であっても良い。上記洗浄に加え、または単独で、最終製品の段階で、上記の有機溶媒で洗浄してもよい。
その他、アミノ基導入前または導入後のガス吸着剤を水蒸気と接触させる処理（以下、「水蒸気精製処理」と称することがある。）を施すことによっても樹脂内に残留するアミノ化合物を除去することができる。なお、水蒸気精製処理はその他、樹脂に含まれるアンモニウム基を熱分解し、中性塩分解容量を低減し、臭気を低減する効果もあるため、好ましい。
【００３５】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＩＩ）について説明する。
従来のガス吸着剤のなかでタバコ中の主要な有害ガス成分であるカルボニル化合物に対する吸着性が比較的良好なものとしては、特許文献３や特許文献４に記載されているようなアミノ基を有するイオン交換樹脂が知られている。アミノ基を有するイオン交換樹脂は、重合性単量体を重合させ、さらに必要に応じて架橋させて形成したマトリクス構造のベースにアミノ基を固定したものである。その合成段階では、重合性の単環芳香族化合物が重合性単量体及び／又は架橋剤として用いられる。
しかしながら、合成段階で用いた重合性の単環芳香族化合物の一部は、未反応のままか、又は、マトリクス構造にまで成長できなかったオリゴマーとなって残存し、イオン交換樹脂に不純物となって残留する。そのため、カルボニル化合物吸着性の良好な従来のガス吸着剤は、トルエン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、ジエチルベンゼン、フェノール等のベンゼン環を有する単環芳香族化合物を放出するが、これらの単環芳香族化合物は、ガス吸着剤そのものに由来する遊離性有害ガス成分であり、例えば、健康上への影響のほか、ガス吸着量並びにガス吸着速度の低下や臭気等の原因となることが知られている。
【００３６】
このような問題に対し本発明のガス吸着剤においては、ガス吸着剤の単位質量当りの下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量を指標として、ガス吸着剤の芳香族化合物全般の放出性、特に、ベンゼン環を有する単環芳香族化合物の放出性を規定する。
すなわち本発明のガス吸着剤は、単位質量当たりのガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇ／ｇ以下であり、とりわけ好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは０．０１ｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは０．００１ｍｇ／ｇ以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する有害な芳香族化合物、特に、ベンゼン環を有する単環芳香族化合物の放出量が非常に少ない。
【００３７】
【化３】
【００３８】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
【００３９】
上記式１で表される単環芳香族化合物の含有量は、例えば、以下のような手順で測定される。
＜芳香族化合物溶出試験法＞
被検体であるガス吸着剤をカラムに充填し、溶離剤として、例えばイソプロパノールやアセトン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の極性有機溶媒を通液し、芳香族化合物を溶離させる。得られた溶離液を、例えばガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等の芳香族化合物を定量することができる分析法により測定する。
【００４０】
ガス吸着剤中の単環芳香族化合物の含有量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤をメタノール、アセトン、プロパノール、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の有機溶媒で洗浄する等の方法で遊離状態の単環芳香族化合物を除去すればよい。なお、上記洗浄は、必要に応じて加熱してもよい。また、洗浄法はバッチ洗浄であっても、カラム通液であっても良い。上記洗浄に加え、または単独で、最終製品の段階で、上記の有機溶媒で洗浄してもよい。
その他、イオン交換基導入前のベース樹脂作製時における重合ポリマー段階および／又はクロロメチル化ポリマー段階、並びに／もしくはイオン交換基導入後の製品の段階で、水蒸気精製処理を施すことによっても前記単環芳香族化合物を除去することができる。交換基導入前は、熱的安定性に優れるため高温の過熱水蒸気を通気することが可能である。これに対し、アミノ化後は樹脂の熱的安定性に劣るため、低温の水蒸気を通気することが好ましい。
【００４１】
次に、上記条件のうち、条件（ＩＶ）について説明する。
条件（ＩＩ）で前述した様に、ガス吸着剤中の未反応のアミノ化合物に由来するアミン臭成分は、悪臭であるためにガス吸着剤としての使用を妨げていた。
一方、ガス吸着剤のアミン臭成分は、ガス吸着剤中に化学結合により取り込まれている窒素含有置換基（例えば、４級アンモニウム基）が分解されることによっても発生する。即ち、本発明は、条件（ＩＶ）をその要件とすることで、さらに適切にガス吸着剤のアミン臭成分量を規定する。
【００４２】
中性塩分解容量は、アルカリ吸着容量又は酸吸着容量のうち４級アンモニウム基に由来する官能基の量を表す。具体的には、中性塩分解容量とは、ガス吸着剤中に化学結合により取り込まれている窒素含有置換基（例えば、４級アンモニウム基）が分解し得る量を意味する。４級アンモニウム基に由来する官能基の分解を促進する因子としては、イオン交換基の対イオンがＯＨ形である場合、熱、乾燥状態（水和により４級アンモニウム基は安定化されているが、水分を失うと分解し易くなる）等が挙げられる。
ガス吸着剤の窒素含有置換基が分解した結果、アミン臭気が発生し、これがガス吸着剤としての機能を損ねる。このため中性塩分解容量は、ガス吸着剤の窒素含有置換基分解に起因するアミン臭成分量を適切に表現することができる。
すなわち本発明のガス吸着剤は、上記条件（ＩＶ）に規定されるように、単位質量当たりのガス吸着剤の中性塩分解容量が、０．４３ミリ当量／ｇ以下、好ましくは０．２ミリ当量／ｇ以下、さらに好ましくは０．１５ミリ当量／ｇ以下であり、更に好ましくは０．１０ミリ当量／ｇ以下であり、ガス吸着剤そのものに由来する悪臭、特にアミン臭が非常に少ない。中性塩分解容量の下限は０であることが最も好ましく、通常０．０１〜０．０５ミリ当量／ｇである。
【００４３】
中性塩分解容量は、例えば、以下のような手順で測定される。
＜中性塩分解容量測定法＞
本発明のアニオン交換樹脂の中性塩分解容量は、以下の方法で分析され測定される。
先ず、アニオン交換樹脂をカラムに詰め、これに樹脂容量の２５倍量の５％ＮａＣｌ水溶液を通液し、対イオンをＣｌ形に変換する。この樹脂を１０．０ｍｌ採り、２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を７５倍量通液してＣｌ形をＯＨ形に再生する。洗浄濾液が中性になるまで十分に脱塩水で洗浄し、その後５％ＮａＣｌ水溶液を２５倍量通液し流出液を全て捕集する。この流出液を１Ｎ−塩酸又は０．１Ｎ−塩酸で滴定することにより、中性塩分解容量を測定する。これを１ｍｌの樹脂当たりに換算し、体積当たりの中性塩分解容量を算出する。一方、メスシリンダーで１０．０ｍｌの樹脂を取り、これを遠心分離器で水切り状態にして、水切り後の樹脂の重量を測定する。この樹脂を真空乾燥器で、５０℃で８時間乾燥し、乾燥後の樹脂重量を測定する。この水切り状態の重量と乾燥後の重量から乾燥重量当たりの中性塩分解容量を算出する。
【００４４】
ガス吸着剤の中性塩分解容量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の中性塩分解容量を抑える公知の方法を採用することができる。
例えば、シリカ系担体の合成方法としては、あらかじめアミノ基（−ＮＨ２）を有するアミン種、例えば、アミノプロピルトリアルコキシシラン、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane等を反応させる方法が挙げられる。この様な反応を使用すれば、中性塩分解容量を抑えることができる。
例えば、イオン交換樹脂においては、イオン交換樹脂前駆体のクロロメチル基にアミン種を反応させる場合、ジメチルアミンの様なアミン種の量を大過剰に使用することにより、クロロメチル基を完全にアミノ化できるため、４級アンモニウム塩の副生が抑えられることができ、中性塩分解容量も低く抑えることができる。また、ジエチレントリアミンに代表されるポリエチレンポリアミン等のアミン種では、使用するアミン種の量（アミン量）を少なくすることにより、中性塩分解容量を低く抑えることができる。また、副生した４級アンモニウム塩については、熱的に分解しやすいため、あらかじめ、加熱し、４級アンモニウム基を分解することにより、中性塩分解容量を低く抑えることもできる。
【００４５】
次に、上記条件のうち、条件（Ｖ）について説明する。
条件（Ｉ）で前述した様に、ガス吸着剤の細孔半径が従来よりも大きいガス吸着剤は、有害成分をガス吸着剤の細孔に誘導することができると推定されるため、ガス吸着剤の細孔内への取り込み性及び、当該細孔内でガス拡散性に優れ、ガス吸着剤としての高い性能を発揮することができる。しかしながら、ガスの吸着効率は、細孔内に取り込んだ有害成分を如何に保持し得るか、即ちガス吸着剤の有害ガス成分の吸着量によっても変動する。
例えば、平均細孔半径が３５０Å以上と大きい場合であっても、有害ガス成分の吸着量が少ない場合は、ガス成分がその細孔内に充分に拡散されても保持されないため、ガス吸着の効率が悪く、ガス吸着性が低くなる場合があることがわかった。
【００４６】
そこで本発明では、効率よく取り込んだ標的物質を、さらに効率よく吸着させるために、ガス吸着性の指標として単位質量当たりのガス吸着剤の酸吸着容量を規定する。
タバコの煙中には、低分子脂肪族アルデヒド以外の有害ガスとして、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸、二酸化イオウ、二酸化窒素、塩酸、ニコチン酸、シアン化水素、硫化水素等が含まれている。従って、タバコの煙中に含まれる、これらの他の有害ガスも生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分である。
そこで本発明においては、ガス吸着剤の単位質量当りの酸吸着容量を指標として、ガス吸着剤の有害ガス全般、特にタバコの煙中に含まれるシアン化水素及び硫化水素に対する吸着性を規定することが好ましい。
本発明において、単位質量当たりのガス吸着剤の酸吸着容量を規定する場合には、酸性成分の吸着量を、１．５ミリ当量／ｇ以上とし、好ましくは２．０ミリ当量／ｇ以上、さらに好ましくは２．５ミリ当量／ｇ以上、特に好ましくは３．０ミリ当量／ｇ以上とする。
【００４７】
酸吸着容量測定試験は、例えば、試験液として０．５〜５Ｎの塩酸水溶液を用い、以下のような手順で行われる。
＜酸吸着容量測定試験法＞
被検体であるガス吸着剤に水酸化ナトリウム水溶液を接触させて、その酸性成分吸着能を再生した後、０．５〜５Ｎの塩酸水溶液の所定量と混合して充分に接触させる。次に、混合物中の溶液部分をサンプリングし、所定濃度の塩基性溶液、例えば０．５〜５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定を行い、酸吸着に用いた塩酸水溶液の量と、滴定で消費した塩基性溶液の量から酸吸着容量を算出する。
【００４８】
さらに具体的には、例えば以下の手順を挙げることができる。
ガス吸着剤１０．０ｍｌをメスシリンダーで採取し、ガラスカラムに充填し、２Ｎ−塩酸水溶液２００ｍｌで通液した後、脱塩水で水洗する。次に２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通液する。更に脱塩水を流出液が中性を示すまで通液する。得られた吸着剤を５００ｍｌの三角フラスコに入れ０．２Ｎ−塩酸水溶液を３００ｍｌ加え、８時間振盪する。振盪後、上澄み液２０．０ｍｌをホールピペットでサンプリングし、０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、吸着された塩酸量を体積当たりに換算し、酸吸着容量を求める。
【００４９】
ガス吸着剤の酸吸着容量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の酸吸着基の導入量を公知の方法により調節すればよい。例えば、アクリル系イオン交換樹脂ではグリシジル基とアミン種の反応により、官能基が導入されるため、グリシジル基をある程度以上含有させる。また、フェノール系やスチレン系ではクロロメチル基の導入によりアミンが導入されるため、酸吸着基の導入量以上にクロロメチル基を導入させる。また、活性炭では、アミン添着法を用いる際に、（ｉ）分子量が小さいアミンを使用し、活性炭の細孔構造まで拡散させる。（ｉｉ）添着効率を上げるため、例えば、長鎖脂肪族アミンやベンジルアミン等といった、一部疎水性基を有するアミン化合物を使用する、等の方法を採用することができる。
【００５０】
その他、本発明のガス吸着剤は、下記の特性（ＶＩ）、（ＶＩＩ）を有しているものが好ましい。また、本発明のガス吸着剤をタバコフィルター用ガス吸着剤として使用する場合は、下記の特性(ＶＩＩＩ)、（ＩＸ）を有しているものが好ましい。
（ＶＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤へのプロピオンアルデヒドの吸着量が、２重量
％のプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液を用いて測定したときに２４０ｍｇ／ｇ以上であ
ること。
（ＶＩＩ）該ガス吸着剤５ｇに２５℃のプロピオンアルデヒド１００ｐｐｍ水溶液１００．０ｍｌを接触させ、３分経過した後における該プロピオンアルデヒド水溶液の濃度が８０ｐｐｍ以下であること。
(ＶＩＩＩ)単位質量当たりの該ガス吸着剤へのニコチン酸アミドの吸着量が、１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用いて測定したときに１０ｍｇ／ｇ以下であること。
（ＩＸ）単位質量当たりの該ガス吸着剤へのｌ−メントールの吸着量が、５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液を用いて測定したときに５０ｍｇ／ｇ以下であること。
【００５１】
上述の様に、カルボニル化合物は生活環境中において遭遇する可能性が高い有害ガス成分の一つである。本発明においては、ガス吸着剤の単位質量当りのプロピオンアルデヒド吸着量を指標として、ガス吸着剤のカルボニル化合物全般、特に低分子脂肪族アルデヒドに対する吸着性が、上記（ＶＩ）を満たしていることが好ましい。
【００５２】
すなわち本発明のガス吸着剤では、上記条件（ＶＩ）に規定されたように、２重量％のプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液を用いて測定されるプロピオンアルデヒド吸着量が２４０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３００ｍｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３４０ｍｇ／ｇ以上である。本発明のガス吸着剤は、有害ガス成分のなかでもカルボニル化合物に対する吸着性に優れており、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン等の炭素数１〜５程度の低分子脂肪族アルデヒドに対する吸着性に優れている。尚、前記「吸着性」、「吸着量」とは、実際にガス吸着剤にカルボニル化合物が吸着されている態様のみならず、ガス吸着剤に含まれる官能基（例えば、アニオン交換基等）が触媒となり、カルボニル化合物がアルドール縮合し、数量体を形成することにより、結果的に、揮発性のカルボニル化合物が減少する態様のものも含まれる。
【００５３】
プロピオンアルデヒド吸着試験には、試験液としてプロピオンアルデヒド濃度を２重量％に調整した水系溶媒溶液を用いる。この試験液の調製に用いる水系溶媒とは、例えば、脱塩水や純水等の単なる水または水溶性有機溶媒と水の混液であり、好ましいのは、単なる水または５０重量％以下の水溶性有機溶媒と水の混液である。試験液の具体例としては、１０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％プロピオンアルデヒド水溶液を用いることができる。
プロピオンアルデヒド吸着試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００５４】
＜プロピオンアルデヒド吸着試験法＞
被検体であるガス吸着剤を、上記所定濃度に調整したプロピオンアルデヒド水系溶媒溶液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法等のプロピオンアルデヒドを定量することができる分析方法で、プロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００５５】
ガス吸着剤へのプロピオンアルデヒドの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤を前述のように細孔半径を大きくする一方、酸吸着容量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００５６】
なお、本発明が「ガス」吸着を目的としていることに鑑み、本発明のガス吸着剤を吸着速度の観点からさらに適切に表現するために、上記（ＶＩＩ）を満たしていることが更に好ましい。
すなわち本発明のガス吸着剤では、上記条件（ＶＩＩ）に規定されたように、該ガス吸着剤５ｇに２５℃のプロピオンアルデヒド１００ｐｐｍ水溶液１００．０ｍｌを接触させ、３分経過した後における該プロピオンアルデヒド水溶液の濃度が８０ｐｐｍ以下である。３分後におけるプロピオンアルデヒド濃度は好ましくは７０ｐｐｍ以下である。また、１０分後におけるプロピオンアルデヒド濃度は通常６０ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは４５ｐｐｍ以下である。
上記プロピオンアルデヒド吸着速度試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００５７】
＜プロピオンアルデヒド吸着速度試験法＞
３００ｍｌの三角フラスコに、ガス吸着剤（水切り状態のもの）５．０ｇを加え、この中へあらかじめ２５℃に温度調整した１００．０ｍｌの濃度１００ｐｐｍのプロピオンアルデヒド水溶液を瞬時に注入する。２５℃に設定した振盪機に樹脂が懸濁状態を維持する条件で振盪し、プロピオンアルデヒド水溶液投入から、３分後、１０分後の上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）及び高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりプロピオンアルデヒドの濃度を測定する。
【００５８】
上記プロピオンアルデヒド水溶液の濃度を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤を前述のように細孔半径を大きくする一方、酸吸着容量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００５９】
ここで、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）は、ガス吸着剤に水溶液を接触させる点で、本来気相系における有害物質のガスを捕捉する現象を適切に表現していないとの見方がある。しかしながら、後述する実施例で示される通り、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の吸着量は下記の気相系ガス捕捉試験の結果におけるガス吸着量にほぼ比例している。従って、条件（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）は、気相系におけるガス捕捉能をほぼ適切に表現したものといえる。
【００６０】
ニコチン酸アミドは、タバコの煙中に本来含まれる風味成分の一つであり、タバコらしい風味を与える。そこで本発明をタバコフィルター用に供する場合は、ガス吸着剤の単位質量当りのニコチン酸アミド吸着量を指標として、タバコらしい風味を付与するガス成分全般、特にタバコの煙中に含まれるニコチン酸アミドに対するガス吸着剤の吸着性を規定することが好ましい。
すなわち本発明のガス吸着剤をタバコフィルター用に供する場合は、上記条件（ＶＩＩＩ）に規定されたように、ガス吸着剤のニコチン酸アミド吸着量を規定する場合には、１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用いて測定される単位質量当たりのガス吸着剤のニコチン酸アミド吸着量は１０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以下であり、タバコ本来の風味成分を損なうことがない。
【００６１】
下記式２で表されるニコチン酸アミドの吸着量は、例えば、試験液として１重量％のニコチン酸アミド水溶液を用い、以下のような手順で測定される。
【００６２】
【化４】
【００６３】
＜ニコチン酸アミド吸着試験法＞
先ず、試験液として、上記所定濃度に調整したニコチン酸アミド水溶液を、調製する。次に、被検体であるガス吸着剤を試験液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のニコチン酸アミドを定量することができる分析方法で、ニコチン酸アミドの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００６４】
ガス吸着剤へのニコチン酸アミドの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の親水性基（イオン交換基）を多く導入すればよい。即ち、前述のように、酸吸着量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００６５】
ｌ−メントールとは、タバコに主に添加される風味成分の一つであり、清涼感を与える。そこで本発明をタバコフィルター用に供する場合においては、ガス吸着剤の単位質量当りのｌ−メントール吸着量を指標として、清涼感を付与するガス成分全般、特にタバコに添加されるｌ−メントールに対するガス吸着剤の吸着性を規定することが好ましい。
すなわち、単位質量当たりのガス吸着剤のｌ−メントール吸着量は５０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは３０ｍｇ／ｇ以下であり、タバコに添加した風味成分を損なうことがない。
【００６６】
ｌ−メントール吸着試験は、下記式３で表されるｌ−メントールを５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液として試験に用いる。
ｌ−メントール吸着試験は、例えば、以下のような手順で行われる。
【００６７】
【化５】
【００６８】
＜ｌ−メントール吸着試験法＞
被検体であるガス吸着剤を、上記所定濃度に調整した５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液と混合し、室温で充分に振とうした後、上澄み液をサンプリングし、例えば、ガスクロマトグラフ法や、液体クロマトグラフ法、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法等のｌ−メントールを定量することができる分析方法で、ｌ−メントールの濃度を測定し、吸着量を算出する。
【００６９】
ガス吸着剤への１−メントールの吸着量を上記範囲内にするためには、ガス吸着剤の親水性基（イオン交換基）を多く導入すればよい。即ち、前述のように、酸吸着量を大きくすることにより、適宜調製すればよい。
【００７０】
本発明のガス吸着剤が、上記（ＶＩＩＩ）及び／又は（ＩＸ）を満たす場合は、カルボニル化合物、シアン化水素等の有害物質を効果的に除去する一方で、タバコに本来含まれているニコチン酸アミドやタバコに添加されるｌ−メントール等のタバコにとって有用な風味成分の吸着が少なく、しかも、アミン系不純物等のガス吸着剤自体に由来する悪臭成分の放出が少ない。
従って上記（ＶＩＩＩ）及び／又は（ＩＸ）を満たすガス吸着剤は、タバコの風味を損なわずにタバコの煙中の有害ガス成分を選択的に除去することができる。
その他、本発明のガス吸着剤は、下記の特性を有していてもよい。
【００７１】
タバコフィルターや空気清浄機、カーエアコンのような有害ガスを除去する用途において、ガス吸着剤における有害ガスの通過速度はきわめて大きい。かかる点を考慮し、本発明のガス吸着剤の重量平均粒子径は通常５０μｍ以上、更に１００μｍ以上、特に３００μｍ以上であることが好ましく、通常１５００μｍ以下、更に８００μｍ以下、特に７５０μｍ以下、とりわけ６００μｍ以下、であることが好ましい。ガス吸着剤の重量平均粒子径が大きすぎると、吸着速度の低下、樹脂の破砕による粉化、微粉の発生の問題がある。一方、重量平均粒子径が小さすぎると、通気抵抗の発生、フィルターへの充填時に作業性の悪化、粉末の飛散、製造コスト、静電気の発生による作業性の低下等の問題がある。なお、本発明のガス吸着剤の重量平均粒子径は、２５℃、相対湿度５０％における重量平均粒子径をいう。水分を保持した使用時の粒子径で規定することが好ましいためであり、例えば、イオン交換樹脂の場合、水分保持率は、イオン交換基の種類、交換容量等により異なるが、２５℃で相対湿度５０％の状態では通常５重量％〜３０重量％である。
【００７２】
重量平均粒子径の測定は、例えば、以下のような手順で行われる。
＜重量平均粒子径測定法＞
篩目の径が１１８０μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩を、下方になる程、篩目の径が小さくなる様に積み重ねる。この積み重ねた篩をバットの上に置き、最上段に積み重ねられた１１８０μｍの篩の中にガス吸着剤を約１００ｍＬ入れる。
水道水につないだゴム管から樹脂上にゆるやかに水を注ぎ小粒を下の方へ篩別する。１１８０μｍの篩の中に残ったガス吸着剤は、さらに以下の方法により、厳密に小粒を篩別する。即ち、別のバットの１／２位の深さまで水を満たし、１１８０μｍの篩を前記バットの中で上下及び回転運動を与えて動揺させることを繰り返し、小粒を篩別する。
前記バットの中の小粒は次の８５０μｍの篩の上へ戻し、また１１８０μｍの篩の上に残ったガス吸着剤はさらに別のバットに採取する。篩の目にガス吸着剤が詰まっていれば、篩をバットに逆に置き、水道水につないだゴム管に密着させ、水を強く流して篩の目に詰まったガス吸着剤を取り出す。取り出したガス吸着剤は、１１８０μｍの篩上に残ったガス吸着剤を採取したバットに移し、合計をメスシリンダーで容積を測定する。この容積をａ（ｍＬ）とする。１１８０μｍの篩を通ったガス吸着剤は８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩についてそれぞれ同様の操作を行い、メスシリンダーを用いて容積ｂ（ｍＬ）、ｃ（ｍＬ）、ｄ（ｍＬ）、ｅ（ｍＬ）、ｆ（ｍＬ）を求め、最後に３００μｍの篩を通った樹脂の容積をメスシリンダーで測定しｇ（ｍＬ）とする。
Ｖ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇとし、ａ／Ｖ×１００＝ａ'（％）、ｂ／Ｖ×１００＝ｂ'（％）、ｃ／Ｖ×１００＝ｃ'（％）、ｄ／Ｖ×１００＝ｄ'（％）、ｅ／Ｖ×１００＝ｅ'（％）、ｆ／Ｖ×１００＝ｆ'（％）、ｇ／Ｖ×１００＝ｇ'（％）を算出する。
前記ａ'〜ｇ'より片軸に各篩の残留分累計（％）、他の軸に篩目の径（ｍｍ）をとり、これを対数確率紙上にプロットする。残留分の多い順に３点を取り、この３点を出来るだけ満足するような線を引き、この線から残留分累計が５０％に相当する篩目の径（ｍｍ）を求め、これを重量平均粒子径とする。
なお、上記重量平均粒子径の算出法は、例えば三菱化学株式会社イオン交換樹脂事業部発行「ダイヤイオンＩ基礎編」第１４版（平成１１年９月１日）第１３９〜１４１頁に記載される公知の算出法である。
上記重量平均粒子径を有する本発明のガス吸着剤は、例えば既知の分級方法により得られる。分級法としては、篩による分別、水流を用いる水篩、気流を用いる風篩などが利用できる。
【００７３】
本発明のガス吸着剤は、上述の様に、その細孔構造及び付随する諸特性がガス吸着のメカニズム的に重要な要素である。したがって、以上の諸条件を満たす材料であれば、その材料の種類を問わず本発明のガス吸着剤として用いることができる。具体的には、例えば、本発明で特定された条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有する有機又は無機のベース材料を合成し、該ベース材料に有害成分を吸着する官能基を導入後、適切な洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を行うことで、条件（ＩＩ）のアミン溶出量や、条件（ＩＩＩ）の単環芳香族化合物の含有量を調節することで、本発明のガス吸着剤が得られる。また、後述で例示するように特定の合成方法により、本発明で特定された条件（ＩＩ）のアミン溶出量や、条件（ＩＩＩ）の単環芳香族化合物の含有量を調節しつつ、条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有する有機又は無機のベース材料を合成することによっても、本発明のガス吸着剤が得られる。この場合は、官能基導入後の洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を要しない場合もあるが、洗浄処理および／または前述の水蒸気精製処理を行うことが好ましい。
あるいは、アニオン交換樹脂やカチオン交換樹脂からなる既存のイオン交換樹脂や、シリカ、アルミナ又は活性炭等の無機材料をベースとする既存の吸着剤が有する特性を洗浄処理等により調整することによって、本発明のガス吸着剤とすることができる。
なお、ベース材料は、洗浄、後処理の条件下で、収縮、膨潤により、最終製品と物性が異なる場合がある。従って、有機又は無機のベース材料を合成する際、または既存の吸着剤をベース材料とする場合は、「最終製品」が、本発明で特定された条件（Ｉ）の平均細孔半径、条件（ＩＶ）の中性塩分解容量、及び条件（Ｖ）の酸吸着容量を有するように、ベース材料を設計する必要がある。具体的には、例えば以下のような調整が必要となる。
（ｉ）ベースポリマーの平均細孔半径が条件（Ｉ）より大きめになるように設計する。
（ｉｉ）ベースポリマーの酸吸着容量が条件（Ｖ）より多めになるように設計する。
【００７４】
合成吸着剤とは、三次元架橋高分子構造のマトリクスにイオン交換能を持つ官能基を化学的、物理的又は物理化学的に固定した合成樹脂であって、例えば、芳香族系合成吸着剤、（メタ）アクリル系合成吸着剤（尚、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。）、及びフェノール系合成吸着剤を例示できる。
【００７５】
芳香族系合成吸着剤としては、モノビニル芳香族モノマーと架橋性芳香族モノマーの共重合で得られる架橋構造骨格を有する合成吸着剤が挙げられる。モノビニル芳香族モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン等のアルキル置換スチレン類、ブロモスチレン等のハロゲン置換スチレン類が挙げられる。このうち、スチレンまたはスチレンを主体とするモノマーが好ましい。また、架橋性芳香族モノマーとしては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタリン、ジビニルキシレン等が挙げられる。このうち、ジビニルベンゼンが好ましい。工業的に製造されるジビニルベンゼンは、通常副生物であるエチルビニルベンゼン（エチルスチレン）を多量に含有しているが、本発明においてはこのようなジビニルベンゼンも使用できる。
具体的には、例えばスチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤等を挙げることができる。
【００７６】
（メタ）アクリル系合成吸着剤としては、（Ａ）多価アルコールのポリ（メタ）アクリル酸エステルを含む架橋剤部分、並びに（Ｂ）重合性の不飽和基と官能基を有するエステル及び／又はエーテルを含む基本骨格部分を有するマトリクスが挙げられる。
多価アルコールのポリ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。このうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。また、重合性の不飽和基と官能基を有するエステル及び／又はエーテルとしては、重合性のビニル基又はイソプロペニル基を１個有するカルボン酸（好ましくは炭素数３〜１２）のグリシジルエステル、前記カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、重合性のビニル基又はイソプロペニル基を１個有するアルケニル（好ましくは炭素数３〜１２）のグリシジルエーテル等が挙げられる。このうち、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
具体的には、例えばエチレングリコールジメタクリレートとグリシジルメタクリレート、ジビニルベンゼンを重合させて得られるメタクリル系架橋重合体を樹脂骨格とするマトリクスを挙げることができる。
【００７７】
フェノール系合成吸着剤としては、フェノール系化合物を重縮合することによって得られる合成吸着剤が挙げられる。フェノール系化合物としては、フェノール、フェノール誘導体、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。
具体的には、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。フェノール系合成吸着剤は、例えばカテコール、フェノール、パラホルムアルデヒド及び希釈溶媒を塩酸水溶液中に混合し、逆相での懸濁重合で重縮合を行うこと等により製造することができる。
【００７８】
上記合成吸着剤としては、官能基を有するイオン交換樹脂が好ましく、更に弱塩基性乃至強塩基性のアニオン交換樹脂が好ましく、特に弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
ここで、「弱塩基性アニオン交換樹脂」とは、１級乃至３級アミノ基等の弱塩基性アニオン交換基を有する樹脂である。弱塩基性アニオン交換樹脂は、一般に、酸性乃至中性溶液中でのみアニオン交換を行うことができ、ＨＣｌやＨ２ＳＯ４等の強酸やＮＨ４Ｃｌ等
の弱塩基の塩は容易にアニオン交換できるが、弱酸はアニオン交換しづらい。
一方、「強塩基性アニオン交換樹脂」とは、第４級アンモニウム基等の強塩基性アニオン交換基を有する樹脂である。強塩基性アニオン交換樹脂は、一般に、酸性乃至アルカリ性まで全ｐＨ域の溶液中でアニオン交換を行うことができ、強酸や中性塩だけでなく、弱酸もアニオン交換できる。
【００７９】
本発明においては、アニオン交換樹脂のなかでも、特に弱塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。
好ましい弱塩基性アニオン交換樹脂としては、公知の弱塩基性アニオン交換樹脂を酸により洗浄したもの、水蒸気精製処理を施したもの、及び高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入したもの等が挙げられる。なお、後述する酸洗浄、水蒸気精製処理、および高温重合反応処理のうち、２以上を組み合わせて本発明のガス吸着剤（アニオン交換樹脂）を製造してもよい。
【００８０】
＜酸により洗浄して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
洗浄を行う公知の弱塩基性アニオン交換樹脂としては、例えば、ダイヤイオンＣＲ２０（商品名、三菱化学社製）、ＷＡ２１（商品名、三菱化学社製）、ＷＡ３０（商品名、三菱化学社製）、ＨＰＡ２５（商品名、三菱化学社製）、Ｄｕｏｌｉｔｅ Ａ３６１（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｐｕｌｏｒｉｔｅ Ａ１０３（商品名、ピュロライト社製）、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ９３（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｄｕｏｌｉｔｅ Ａ３７８（商品名、ロームアンドハース社製）、Ｌｅｗａｔｉｔ ＭＰ６４（商品名、ランクセス社製）、Ｄｏｗｅｘ ＭＷＡ１（商品名、ダウケミカル社製）、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ９０４（商品名、ロームアンドハース社製）等が挙げられる。
【００８１】
洗浄に用いられる酸としては、強酸が好ましく、例えば、０．１〜５Ｎの塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、硝酸等が挙げられる。また、上記強酸は水溶性有機溶媒と混合しても良く、その水溶性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等アルコール類、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
洗浄は上記イオン交換樹脂を強酸中に攪拌することにより行う。酸の液温は高温である方が洗浄効果が高く、室温〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃、さらに好ましくは４０〜８０℃である。洗浄方法は、バッチ式の洗浄であっても、カラム洗浄でも良い。
【００８２】
以下に具体的な弱塩基性アニオン交換樹脂の洗浄方法を説明する。
即ち、公知の弱塩基性アニオン交換樹脂を温度４０〜８０℃、濃度０．１〜５Ｎの塩酸、硫酸などの強酸を用い、十分に攪拌して洗浄する。洗浄後、カラムに上記樹脂を充填し、温度４０〜８０℃、濃度０．１〜５Ｎの上記強酸をカラム内へ通液し、次に脱塩水を通液して過剰の強酸を除去する。
次にカラム内の樹脂に、メタノールを２ＢＶ〜４ＢＶ（「ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対する体積量（Ｌ）を表す。）通液し、さらに室温〜５０℃、濃度０．１〜３Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を通液して、カラム内の樹脂のイオン交換基をＯＨ形に変換する。最後に脱塩水を通液することにより、本発明に必要な条件を満たす弱塩基性アニオン交換樹脂が得られる。
【００８３】
＜水蒸気精製処理を施して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
水蒸気精製処理とは、イオン交換基導入前の重合ポリマーおよび／又はクロロメチル化ポリマー、またはイオン交換基導入後の製品の段階で、水蒸気と接触させることによって、ベース樹脂合成時に残存した未反応の単環芳香族化合物やイオン交換基導入時に残存した未反応のアミノ化合物や重合性単量体を含む芳香族化合物を除去する処理方法である。
水蒸気を接触させる際の水蒸気の温度雰囲気温度は樹脂の種類により異なる。弱塩基性陰イオン交換樹脂の場合には、通常１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下である。これに対し、重合ポリマーやクロロメチル化ポリマーに対しては、通常、１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１４０℃以上である。また、通常２５０℃以下、好ましくは２２０℃以下である。
水蒸気量は、樹脂１Ｌに対し、水に換算して通常０．０１ｋｇ／ｈ以上、好ましくは０．０５ｋｇ／ｈ以上、更に好ましくは０．１ｋｇ／ｈ以上、特に好ましくは０．３ｋｇ／ｈ以上である。また、通常１０ｋｇ／ｈ以下、好ましくは５ｋｇ／ｈ以下、更に好ましくは２ｋｇ／ｈ以下である。
接触させる水蒸気量が少なすぎると、残留物が除去できないおよび／または高沸点残留物が除去しにくいという問題がある。これに対し水蒸気量が多すぎる場合には、熱エネルギーの損失につながるばかりでなく、アミノ化した製品の場合には製品が分解する可能性もある。
水蒸気を接触させる方法としては、具体的には、例えば以下の方法によって行われる。
ジャケット付きＳＵＳ製あるいは断熱材で保温したＳＵＳ製カラムに水蒸気を上向流又は下向流で通気する。水蒸気の流通により、酸類やハロゲン類が排出されるときは、カラム内の壁面をテフロン（登録商標）コーティングしたカラムを使用する。カラムから排出された水蒸気は熱交換器で冷却し、水として回収する。
【００８４】
＜高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂＞
高温重合反応により得られた架橋ポリスチレンにイオン交換基を導入して得られる弱塩基性アニオン交換樹脂としては、架橋ポリスチレンの重合において、通常の反応温度より高温にて重合させて得られる架橋ポリスチレンをベースに用いた弱塩基性アニオン交換樹脂が挙げられる。通常より高温の重合反応を行うことにより、ベース樹脂由来の低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物の残存や分解物の発生を抑制することが出来るため、本発明に必要な条件を満たす弱塩基性アニオン交換樹脂が得られる。
高温重合としては、例えば重合反応の少なくとも一部を、通常１００℃以上の高温で行なう重合反応が挙げられる。以下に好ましい高温重合の条件について説明する。
【００８５】
（高温重合反応の条件）
高温重合反応は、以下の技術的意義がある。即ち、高温条件により、上記低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物がガラス転移状態又はこれに近い状態となって重合反応に組み込まれ易くなり、残存する低重合体成分や遊離重合体成分の量が減少するものと考えられる。また、重合によって生じるポリマー鎖の構造がより堅牢で緻密なものになるため、残存した低重合体成分や遊離重合体成分がこのポリマー鎖の構造内に閉じ込められて、その後に溶出してくる可能性が減るものと考えられる。従って、かかる観点から、重合温度は通常１００℃以上、中でも１１０℃以上、の温度で行なうことが好ましい。具体例を挙げると、架橋ポリスチレンのガラス転移点は、通常架橋度５％では１０５℃程度、通常架橋度１０％では１０８℃程度であり、この温度付近で架橋ポリスチレンの重合反応を行うことにより、ベース樹脂由来の低重合体成分や遊離重合体成分等の不純物の残存や分解物の発生を抑制することができる。
但し、あまりに温度が高過ぎると、重合溶液の温度を上昇させるのに時間を要したり、重合開始剤の選択の幅が小さくなったり、製造設備が高価になったり、重合温度を上昇させても溶出を軽減させる効果がそれ以上改善されなかったり、生成した重合体が変性し、又は分解されるおそれがあるので、温度の上限は通常１６０℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。
【００８６】
高温重合反応の時間（温度が１００℃以上である時間）は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、また、通常２０時間以下、好ましくは１０時間以下、更に好ましくは６時間以下の範囲である。高温重合反応の時間が短すぎると上述した効果が十分に得られない一方で、長すぎると、残留する重合開始剤が反応に必要な量と比べて少ないため上述した効果が十分発揮されなかったり、生成した重合体が変性し、又は分解されるおそれがある。
【００８７】
高温重合反応は連続的に行なっても良く、途中に１００℃以下の温度となる期間を挟んで数回に分けて断続的に行なっても良い。その場合、１００℃以上である時間が通算で上記の範囲内であればよい。但し、上述の効果を十分に得る観点からは、高温重合反応を連続的に行なうことが好ましい。
【００８８】
（重合反応の方式）
重合反応の方法は特に限定されるものではなく、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等、公知の種々の方法を何れか単独で、或いは二種以上を組み合わせて採用することができる。これらは目的とする重合体の種類や用途に応じて、適宜選択すればよい。
特に、得られる重合体を後述のようにイオン交換樹脂又は合成吸着剤として使用する場合には、重合体の形状を粒状、中でも球状又は略球状とすることが好ましいが、この様な粒状（球状又は略球状）の重合体を製造するためには、油中水型又は水中油型の懸濁重合を行なうことが有効である。
【００８９】
油中水型又は水中油型の懸濁重合を行なう場合、水相及び油相を反応器中に入れ、これを攪拌等の手段により懸濁状態にしながら重合反応を行なう。分散相と連続相は、（分散相の体積）：（連続相の体積）の比の値で、通常１：１以上、好ましくは１：１．５以上、また、通常１：１０以下、好ましくは１：６以下、更に好ましくは１：４以下の範囲とすることが好ましい。
【００９０】
水相の成分としては通常、水が用いられる。一方、油相は主に原料モノマーと、必要に応じて用いられる有機溶媒によって構成されることになる。また、重合開始剤は、例えばベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物のような非水溶性の重合開始剤の場合、油相中に存在することになり、一方、例えば過硫酸塩、過酸化水素、ハイドロパーオキサイドのような水溶性の重合開始剤の場合、水相中に存在することになる。
【００９１】
なお、油相の各種の物性（粘度、比重、界面張力等）は、その構成や組成により大きく異なる。このため、油相の比重を通常０．８以上、１．４以下に調整することが好ましく、また、油相の粘度を通常０．１ｃｐｓ（センチポアズ）以上、２００ｃｐｓ以下に調整することが好ましい。また、水相中に油相の液滴を懸濁させる場合は、水相の比重と油相の比重との差｛（水相の比重）−（油相の比重）｝が通常０以上、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下である。
【００９２】
水相を連続相とする場合、その水相は、原料モノマー等からなる油相と混和せず、且つ、油相を液滴としてその中に分散させ得るのに適当な不活性液体である必要がある。通常、水相には懸濁剤が含まれる。常法的に使用可能な懸濁剤は、使用する水相成分の種類、組成、及び量に依存する。ここで使用する懸濁剤は、特に限定されるものではなく、通常の懸濁重合に使用する懸濁剤を適宜選択して使用することが可能である。代表的な例としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、でんぷん、ポリアクリルアミド、ポリ（ジメチルジアリル）アンモニウムクロリド、例えばケイ酸マグネシウム等の水不活性無機化合物、並びに例えばカルボキシメチル−メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロースエーテル類が挙げられる。これらの懸濁剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせで用いてもよい。ただし、発生した油相液滴を合着、破砕することなく粒径の均一性を保持するためには、油相の物性との相関により、水相成分の種類及び懸濁剤の濃度を決定する。油相液滴の粒径の均一性を保持する際、懸濁剤は、水相の全重量に対して通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、また、通常５重量％以下、好ましくは１．５重量％以下の範囲である。
【００９３】
（重合雰囲気）
本発明では、重合反応系内の酸素量を、全原料モノマーに対する比率として、通常５ｐｐｍ以下、中でも３ｐｐｍ以下、更には１ｐｐｍ以下と、できるだけ少なくすることが好ましい。なお、米国特許第４１９２９２１号公報、特開昭５３−１２４１８４号公報等において、酸素ガスを含む窒素を流通させながら重合する方法も提案されている。しかしながら、重合反応（特にラジカル重合反応）において、反応系内に酸素が存在すると、末端ラジカルは酸素と共重合しやすいため、原料モノマーの重合反応に酸素が取り込まれ、過酸化物結合を含むポリマーが生成する。この結果、樹脂の製造工程や洗浄工程の際、あるいは樹脂の使用中に、この過酸化物結合が化学的及び熱的に開裂して、オリゴマーの発生及び溶出を引き起こしたり、この過酸化物結合が分解されてホルムアルデヒドやベンズアルデヒド等の分解物を生じ、その溶出を引き起こしたりする原因ともなる。従って、こうしたオリゴマーや分解物の溶出を抑制するためにも、重合反応系内の酸素量を極めて低く抑え、その状態を維持することは重要である。
【００９４】
反応系内の酸素量を低減するためには、反応器内の気相を不活性ガスで十分に置換してから反応を行なうのが好ましい。脱気方法としては、不活性ガスをバブリングする方法、減圧脱気を繰り返す方法、加圧及び／又は加温して液相や気相中の溶存酸素を不活性ガスに置換する方法など、一般的に知られている方法で置換することができる。不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガス等が挙げられるが、窒素ガスが好ましい。
【００９５】
（重合の段数）
上述の様に、重合反応の少なくとも一部は１００℃以上の高温で行なう必要があるが、この高温重合反応をより低い温度での重合反応と組み合わせ、複数段に分けて実施しても良い。
例えば、上述したように、反応系中に有機溶媒が存在しない場合（例えば、ゲル型の重合体を製造する場合等）には、原料モノマーの転換率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒａｔｅ）がまだ低い段階で１００℃以上の高温にすると、原料モノマーが水とともに蒸気となって反応器中に充満し、その一部が反応器の蓋部で重合してしまい、これが凝集体となって付着するという問題が生じる。よって、まず１００℃未満の比較的低温で重合反応を行ない（これを適宜「前段重合」という。）、モノマーの転換率をある程度高めた状態にした上で、１００℃以上の高温重合反応を行なう（これを適宜「後段重合」という。）ことが好ましい。
この場合、前段重合の温度は、通常５０℃以上、好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下の範囲が好ましい。前段重合の温度が低すぎると、重合性単量体の転換率が低く、後段重合の際の付着物量が増加するという理由から好ましくない。また、前段重合の温度が高すぎると、付着物量が増加する、スチレン特有の熱重合による二量体構造物、三量体構造物が副生する等の理由から好ましくない。
【００９６】
前段重合の時間は、重合開始剤の半減期温度や使用量、モノマーの重合性、樹脂の架橋度等によって異なるが、通常２時間以上、好ましくは３時間以上、更に好ましくは４時間以上、また、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、更に好ましくは８時間以下の範囲である。前段重合の時間が短すぎると、重合が完結できない、残留する低重合体成分や遊離重合体成分等の量が低減できない等の理由から好ましくない。また、前段重合の時間が長すぎると、生産性が低下するという理由から好ましくない。
【００９７】
（イオン交換基の導入）
前記弱塩基性アニオン交換樹脂は上述の重合によって得られる重合体（架橋ポリスチレン）にイオン交換基を導入することにより得られる。
そのイオン交換基（アニオン交換基）としては、４級アンモニウム基、１級乃至３級アミノ基（−Ｎ＋ＨｎＲ３−ｎ）等が挙げられる（Ｒは任意の置換基を表わし、ｎは１以上３以下の整数を表わす。）。４級アンモニウム基、１級乃至３級アミノ基の具体例としては、アンモニア基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチレンジアミノ基、ジエチレントリアミノ基、トリエチレンテトラミノ基、ポリエチレンイミン基、ブチレンジアミノ基、ヘキサンジアミノ基、エタノールアミノ基等が挙げられる。
なお、以上のイオン交換基は何れか一種を単独で導入しても良く、二種以上を任意の組み合わせで同一の重合体に導入してもよい。
【００９８】
イオン交換基の導入は、公知の方法に従って行なうことができる。導入対象となる基体（本発明の重合体）や導入するイオン交換基の種類に応じて、適切な方法を選択して実施すれば良い。
例えば、弱塩基性アニオン交換基として１級乃至３級アミノ基を導入する場合、特開２００１−１０６７２５号公報等に記載の手法が用いられる。
【００９９】
また、弱塩基性アニオン交換基の導入方法としては、上記の他、導入対象となる基体を公知の方法に従ってクロロメチル化し、これにジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モノメチルアミン、ジブチルアミン、ピペラジン、アンモニア等のアミン類、アンモニア類を加えることによりアミノ化する方法等が挙げられる。かかる置換基を導入することにより、カルボニル化合物などの有害物質の除去効率が一層高くなる。
当初、カルボニル化合物の除去機構は、１級アミノ基とカルボニル化合物のシッフ塩基の形成による捕捉のみであると推測されていた。ところが、反応機構を検討した結果、カルボニル化合物の捕捉は１級アミンのみならず、２級アミンや３級アミンを有する弱塩基性アニオン交換樹脂や、トリメチルアンモニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂であってもカルボニル化合物を高効率で捕捉できることを見出した。この理由としては、アニオン交換樹脂の樹脂表面でシッフ塩基の生成反応以外に、アルドール縮合や、アルデヒドの重合反応が行われているためと推測される。換言すると、いわゆる塩基性触媒によるカルボニル化合物のオリゴマー化が進行していると推測される。
アルデヒドの捕捉反応がシッフ塩基の生成やアルドール縮合反応に関することを考慮すると、弱塩基性アニオン交換基は塩基性が高い方が好ましい。
従って、１級アミンであるアミノメチル基よりも、エチレンジアミンやジエチレントリアミン、ポリエチレンポリアミン、ポリアルキルアミン等の中塩基性のアミン種が好ましい。アルドール縮合反応の観点からは、強塩基性の官能基である中性塩分解能力が高いことが望ましいが、臭気や溶出性の点から中性塩分解能力は０．４３ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましいことは前述した通りである。
【０１００】
一般にイオン交換樹脂では、水を含んだ状態でミクロポアーが存在し、その中をガス成分が拡散して、ガス吸着が行われる。イオン交換樹脂の架橋度が高いと、ミクロポアーが小さくなり、対象分子は拡散しにくくなる。この結果、捕捉効率が低下する。反対に架橋度が低くなると細孔構造が発達しにくいので、細孔に拡散しにくくなる。
本発明においては、ガス吸着剤の水分含有率が３〜２０％、５〜２０％が好ましく、５〜１５％であることが特に好ましい。水分含有率が上記範囲内であることで、ミクロポアー内でガス拡散性が適切に保たれ、ガス吸着剤としての性能を維持することができる。
【０１０１】
ガス吸着剤の水分含有率は、例えば、以下のような手順で測定することができる。
＜水分含有率の測定＞
被検体であるガス吸着剤にＮａＯＨ水溶液を接触させて、そのアニオン交換基を再生した後、遠心分離機等の適切な機器によって脱水し、脱水したガス吸着剤の適切量を秤量する。秤量したガス吸着剤を更に真空乾燥し、真空乾燥させたガス吸着剤の質量を測定する。そして脱水後の質量と、真空乾燥後の質量から、ガス吸着剤の水分含有量を算出することができる。また、カールフィッシャー水分計で、樹脂中の水分を直接測定することもできる。
【０１０２】
また、シリカ、アルミナ又は活性炭等の無機材料をベースとする吸着剤としては、これらのベース構造に１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を固定したものが好ましい。
シリカをベースとして１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を固定したものとしては、例えば、シリカゲル粒子に３−アミノプロピルシリル基を導入した反応体を例示できる。
【０１０３】
アルミナに１級乃至３級アミノ基や４級アンモニウム基を添着した吸着剤としては、例えば、シリカ、アルミナ担体に重合性単量体を含む溶液を含浸させ、重合した後、必要に応じ、イオン交換基を導入した担体が挙げられる。必要に応じ、イオン交換基を有する重合性単量体を用いても良い。例えば、アミノメチルスチレンあるいは、アミノエチル（メタ）アクリレート単量体等が挙げられる。また、溶出をできるだけ小さくするため、重合性単量体に多官能性重合性単量体を添加しても良い。
【０１０４】
活性炭に１級乃至３級アミノ基または４級アンモニウム基を添着した吸着剤としては、例えば、四価金属（チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウムなどの４Ａ族元素、ゲルマニウム、スズ、鉛などの４Ｂ族元素などが含まれる。）のリン酸塩および二価金属（銅などの周期表１Ｂ族元素、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの周期表２Ａ族元素、亜鉛、カドミウムなどの周期表２Ｂ族元素、クロム、モリブデンなどの周期表６Ａ族元素、マンガンなどの周期表７Ａ族元素、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの周期表８族元素などが含まれる。）の水酸化合物を含有する吸着性組成物にスルファミン酸またはスルファミン酸塩を担持させた吸着剤を例示できる。
また、環状飽和第二アミンと、不揮発性酸、尿素及びチオ尿素から選ばれた少なくとも１種とを活性炭に担持させてなる吸着剤を例示できる。
また、前記シリカ、アルミナ担体におけると同様、重合性単量体を含む溶液を含浸させ、重合した後、必要に応じ、イオン交換基を導入した担体が挙げられる。必要に応じ、イオン交換基を有する重合性単量体を用いても良い。例えば、アミノメチルスチレンあるいは、アミノエチル（メタ）アクリレート単量体等が挙げられる。また、溶出をできるだけ小さくするため、重合性単量体に多官能性重合性単量体を添加しても良い。
【０１０５】
また、活性炭等の多孔質体にアミノベンゼンスルフォン酸とリン酸水素塩及び／又はリン酸とを添着させ、前記リン酸水素塩及び／又はリン酸の添着割合が前記アミノベンゼンスルフォン酸１モルに対して０．２〜６モルである吸着剤を例示できる。
また、活性炭にリン酸とエチレンジアミン及び／又はトリエタノールアミンを添着せしめてなるか、或いは、活性炭にエチレンジアミンリン酸塩及び／又はトリエタノールアミンリン酸塩を添着せしめてなるか、或いは、活性炭にリン酸を添着した後、エチレンジアミン及び／又はトリエタノールアミンを加えてアミンリン酸塩として添着せしめた吸着剤を例示できる。
【０１０６】
さらに、活性炭素材に、２０℃での蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下の脂肪族基第１級又は第２級アミンを添着させた吸着剤や、活性炭素材に、数平均分子量が２５０〜３０００のポリアルキレンイミンたとえばポリエチレンイミンを１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲で添着させた吸着剤を例示できる。
【０１０７】
以上のごとき本発明のガス吸着剤は、タバコの煙中に存在するシアン化水素や硫化水素等の有害物質を流速の速いガス流から効率的に除去し、しかも、当該ガス吸着剤上を通過させたガス中に、ガス吸着剤自体に由来するアミン系不純物等の悪臭成分や単環芳香族化合物等の遊離性有害成分の放出が少ない。
従って、本発明のガス吸着剤は、有害ガス除去のためのガスフィルターまたは装置類全般に用いられ、特に、タバコのフィルターや空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに好適に用いられる。
【０１０８】
本発明のガス吸着剤をタバコフィルター内に用いた場合には、喫煙時にタバコフィルターを通過する煙から有害物質が効率よく除去されるだけでなく、ガス吸着剤自体に由来する悪臭成分や有害成分のせいで、タバコの風味が損なわれたり、或いは健康を害するおそれが少なくなる。
また、本発明のガス吸着剤を空気清浄機、カーエアコンのようなタバコの煙中の有害ガスを除去することが求められる機器のガスフィルターに用いた場合には、高速で吸引した空気から有害物質が効率よく除去されるだけでなく、機器から排出される空気は、ガス吸着剤自体に由来する悪臭成分や有害成分を含んでいないため、ガス吸着剤自体のせいで機器使用者に不快感を与えたり、或いは機器使用者の健康を害するおそれが少なくなる。
【０１０９】
本発明のガス吸着剤は、典型的には、多孔質粒子や高通気性繊維集合体等の表面積の大きい支持体に担持させて、ガスフィルターの形態で用いられるが、有害ガスを含有する非処理ガスが本発明のガス吸着剤に接触できるのであれば、ガスフィルター以外の形態で用いても良い。本発明のガス吸着剤をタバコ用フィルターとして用いる場合には、通常、タバコフィルター用繊維に本発明のガス吸着剤の微粒子または本発明のガス吸着剤を担持させた微粒子を添加すればよい。
なお、本発明の吸着剤は、単独で使用することも可能であるが、他のガス吸着剤と併用することも可能である。
また、本発明のガス吸着剤と非処理ガスとの接触面積を大きくとれるように、ガス吸着剤それ自体を非常に粒径の小さい粒子または多孔質粒子の形態に加工して用いることが好ましい。
【実施例】
【０１１０】
以下に実施例を示して発明をさらに詳細に説明する。本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【０１１１】
（１）細孔物性（細孔半径、細孔容積、表面積）の測定
真空乾燥した樹脂（ガス吸着剤）をガラスセルに入れ、水銀ポロシメーター（オートポア９２２０型、島津製作所製）で樹脂の細孔半径、細孔容積を測定した。測定した細孔容積、細孔半径をそれぞれ縦軸、横軸とした細孔の分布を示すヒストグラムにより、細孔容積の合計が最も多い部分の細孔半径を平均細孔半径として求めた。
また、樹脂（ガス吸着剤）の表面積は窒素吸着法（フローソーブ２３００型、マイクロメトリクス社製）で測定した。
なお、表中で表面積０は、細孔が認められないか、ほとんど認められない場合を示す。
【０１１２】
（２）アミン溶出試験
内径１５ｍｍΦのカラムに、遠心分離器で水切りした樹脂（ガス吸着剤）５０ｇを、脱塩水を用いて充填し、溶離液として２Ｎの塩酸水溶液をＳＶ１（「ＳＶ１」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対する１時間当りの体積流量（Ｌ／ｈ）を表す。）で５ＢＶ（「５ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対し１時間で５Ｌ通液したことを表す。）通液し、溶離液を回収した。回収した溶離液の吸光度（波長２５４ｎｍ）を測定し、イオンクロマトグラフィーや更に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で以下の条件により分析した。
なお、「ＢＶ」とは、樹脂（ガス吸着剤）１Ｌに対し１時間で１Ｌ通液したことを表す。
【０１１３】
ＨＰＬＣ分析：カラム ＯＤＳカラム ５０％アセトニトリル水溶液から１００％アセトニトリル溶液まで５％／分のグラジエントで溶離。 ＵＶ検出器、測定波長２５４ｎｍ。
【０１１４】
（３）芳香族化合物溶出試験
内径１５ｍｍΦのカラムに、遠心分離器で水切りした樹脂（ガス吸着剤）５０ｇを、脱塩水を用いて充填し、溶離液としてイソプロピルアルコールを室温でＳＶ１で５ＢＶ通液し、溶離液を回収した。回収した溶離液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、及びＨＰＬＣで分析し、トルエン、スチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジエチルベンゼン、フェノールの含有量を測定した。ＧＣ分析条件並びにＨＰＬＣ分析条件は以下の通り。
【０１１５】
ＧＣ分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃から１０℃／分の速度で２５０℃まで昇温。 キャリアガスはＨｅを使用。 ＦＩＤ検出器
ＨＰＬＣ分析：カラム ＯＤＳカラム ５０％アセトニトリル水溶液から１００％アセトニトリル溶液まで５％／分のグラジエントで溶離、１０分到達後、５分間１００％アセトニトリル溶液で５分間保持。 ＵＶ検出器、測定波長２５４ｎｍ。
【０１１６】
（４）中性塩分解容量の測定
アニオン交換樹脂をカラムに詰め、これに樹脂容量の２５倍量の５％ＮａＣｌ水溶液を通液し、対イオンをＣｌ形に変換した。この樹脂を１０．０ｍｌ採り、２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を７５倍量通液してＣｌ形をＯＨ形に再生した。洗浄濾液が中性になるまで十分に脱塩水で洗浄し、その後５％ＮａＣｌ水溶液を２５倍量通液し流出液を全て捕集した。この流出液を塩酸で滴定することにより、中性塩分解容量を算出した。
【０１１７】
（５）酸吸着容量測定試験
吸着剤１０．０ｍｌをメスシリンダーで採取し、ガラスカラムに充填し、２Ｎ−塩酸水溶液 ２００ｍｌで通液した後、脱塩水で水洗する。次に２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通液する。更に脱塩水を流出液が中性を示すまで通液した。この樹脂を５００ｍｌの三角フラスコに入れ０．２Ｎ−ＨＣｌ水溶液を３００ｍｌ加え、８時間振盪する。振盪後、上澄み液２０．０ｍｌをホールピペットでサンプリングし、０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で滴定し、吸着された塩酸量を重量当たり及び体積当たりに換算し、酸吸着容量を求めた。
【０１１８】
（６）プロピオンアルデヒド吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの１０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％プロピオンアルデヒド水溶液を加え、室温で１日間振盪した。振盪終了後、上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により以下の条件でプロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１１９】
ＧＣ分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃の定温で分析。 保持時間は２．５１２分。 ＦＩＤ検出器
【０１２０】
（７）プロピオンアルデヒドの吸着速度試験
３００ｍｌの三角フラスコに、水切り状態の樹脂（ガス吸着剤）５．００ｇを加え、この中へあらかじめ２５．０℃に温度調整した１００．０ｍｌの濃度１００ｐｐｍのプロピオンアルデヒド水溶液を瞬時に注入し、２５．０℃に設定した振盪機に樹脂が懸濁状態を維持する条件で振盪した。プロピオンアルデヒド水溶液投入から、３分後及び１０分後の上澄み液をそれぞれサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によりプロピオンアルデヒドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
分析条件は上記（６）におけると同様である。
【０１２１】
（８）ニコチン酸アミド吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの１％重量のニコチン酸アミド水溶液を加え、室温で１日間振盪した。振盪終了後、上澄み液をサンプリングし、以下の条件でＨＰＬＣによりニコチン酸アミドの濃度を測定した。
【０１２２】
ＨＰＬＣの分析条件： Ａ液（１０％アセトニトリル水溶液）、Ｂ液（７０％アセトニトリル水溶液）。 Ａ液からＢ液に１０％／分のグラジエントで溶離。７０％アセトニトリル水溶液で３分間保持。ニコチン酸アミドの保持時間は４．４分。 このピークをＵＶ２５４ｎｍで検出し、検量線からニコチン酸アミドの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１２３】
（９）ｌ−メントール吸着試験
２００ｍｌの三角フラスコに、樹脂（ガス吸着剤）１０．０ｇを加え、この中へ５０．０ｇの５０重量％メタノール水溶液ベースの２重量％ｌ−メントール水溶液を加え、室温で１日間振盪した。終了後、上澄み液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で以下の条件によりｌ−メントールの濃度を測定した。
【０１２４】
ＧＣの分析条件：カラムＨＰ−５（ＨＰ社） ５０℃から１０℃／分で２５０℃まで昇温した。ｌ−メントールの保持時間は１０．８分 このピークをＦＩＤ検出器で検出し、検量線からｌ−メントールの濃度を測定し、吸着量を算出した。
【０１２５】
（１０）参考試験：気相系ガス捕捉試験
上述の（６）プロピオンアルデヒド吸着試験、及び（７）プロピオンアルデヒドの吸着速度試験が気相系におけるガス捕捉能を適切に表現していることを確認するために、後述する一部の実施例、比較例については、下記の気相系ガス捕捉試験を行った。なお、ガス吸着剤として好ましいガス吸着率は、通常４０％以上、好ましくは４５％以上と考えられる。
内径８．０ｍｍΦ（外径１０．０ｍｍΦ）の石英管に真空乾燥した吸着剤４０ｍｇとガラスビーズ（アズワンＢＺ−０６）１００ｍｇを充填し、両端にガラスウール詰め固定した。（樹脂の充填層は８．０ｍｍΦ×４．０ｍｍ）吸着剤の充填管入り口に１０００ｐｐｍのアセトアルデヒドガス（１．０％アセトアルデヒド標準ガスを窒素ガスで希釈した。定量法は内部標準法を使用。アセトアルデヒドガスにメタンガスを１００ｐｐｍ添加し、メタンガスを基準として、アセトアルデヒドの定量分析を行った。）が入ったテトラバッグを取り付け、出口に三方バルブを介して、１００ｍｌのガスシリンジ及びＧＣ装置を接続した。低速シリンダーユニットでガスタイトシリンジを３５ｍｌ／２秒で吸引し、石英ガラス管にガスを吸入した。吸着温度は、２４℃〜２６℃で行った。吸入後バルブを切り替えてＧＣに吸入ガスを送気し、吸着されなかったアセトアルデヒドをＧＣで定量した。この操作を５分おきに繰り返し、１０回繰り返し、吸着率（％）及び吸着挙動を評価した。
ガスクロマトグラフィーは島津製作所 ＧＣ−１４Ａを用いた。 カラムはＤＢ−ＷＡＸカラム（０．５３ｍｍΦ×３０ｍｍ）、分析温度は６０℃、カラム入り口温度５０℃、検出器温度５０℃、検出器はＦＩＤ検出器を使用した。
【０１２６】
（１１）重量平均粒子径の測定
篩目の径が１１８０μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩を、下方になる程、篩目の径が小さくなる様に積み重ねた。この積み重ねた篩をバットの上に置き、最上段に積み重ねられた１１８０μｍの篩の中にガス吸着剤を約１００ｍＬ入れた。
水道水につないだゴム管から樹脂上にゆるやかに水を注ぎ小粒を下の方へ篩別した。１１８０μｍの篩の中に残ったガス吸着剤は、さらに以下の方法により、厳密に小粒を篩別した。即ち、別のバットの１／２位の深さまで水を満たし、１１８０μｍの篩を前記バットの中で上下及び回転運動を与えて動揺させることを繰り返し、小粒を篩別した。
前記バットの中の小粒は次の８５０μｍの篩の上へ戻し、また１１８０μｍの篩の上に残ったガス吸着剤はさらに別のバットに採取した。篩の目にガス吸着剤が詰まっていれば、篩をバットに逆に置き、水道水につないだゴム管に密着させ、水を強く流して篩の目に詰まったガス吸着剤を取り出した。取り出したガス吸着剤は、１１８０μｍの篩上に残ったガス吸着剤を採取したバットに移し、合計をメスシリンダーで容積を測定した。この容積をａ（ｍＬ）とした。１１８０μｍの篩を通ったガス吸着剤は８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、４２５μｍ、３００μｍの篩についてそれぞれ同様の操作を行い、メスシリンダーを用いて容積ｂ（ｍＬ）、ｃ（ｍＬ）、ｄ（ｍＬ）、ｅ（ｍＬ）、ｆ（ｍＬ）を求め、最後に３００μｍの篩を通った樹脂の容積をメスシリンダーで測定しｇ（ｍＬ）とした。
Ｖ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇとし、ａ／Ｖ×１００＝ａ'（％）、ｂ／Ｖ×１００＝ｂ'（％）、ｃ／Ｖ×１００＝ｃ'（％）、ｄ／Ｖ×１００＝ｄ'（％）、ｅ／Ｖ×１００＝ｅ'（％）、ｆ／Ｖ×１００＝ｆ'（％）、ｇ／Ｖ×１００＝ｇ'（％）を算出した。
前記ａ'〜ｇ'より片軸に各篩の残留分累計（％）、他の軸に篩目の径（ｍｍ）をとり、これを対数確率紙上にプロットする。残留分の多い順に３点を取り、この３点を出来るだけ満足するような線を引き、この線から残留分累計が５０％に相当する篩目の径（ｍｍ）を求め、これを重量平均粒子径とした。
【０１２７】
（実施例１）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）をセントルで水切りした後、１００ｍｌ取り、冷却管、攪拌羽根を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに入れた。この中へ２Ｎ−ＨＣｌを４００ｍｌ加え、８０℃で５時間攪拌した。溶液を抜き出し、更に新しい２Ｎ−ＨＣｌ溶液を４００ｍｌ加え、更に５時間攪拌し、洗浄した。
フラスコを室温まで冷却した後、上記樹脂をガラスカラムに充填し、１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を室温で、ＳＶ１で５ＢＶ通液した。更に１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で洗浄した後、脱塩水で１０ＢＶ通液して洗浄し、過剰の塩酸溶液を除いた。
次に、洗浄後のカラム内の樹脂のイオン交換基がＣｌ形のまま、メタノールを室温で、ＳＶ１で５ＢＶ通液した。更に脱塩水で５ＢＶ通液してメタノールを除去した。
この樹脂を、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で５ＢＶ通液し、カラム内の樹脂のイオン交換基をＯＨ形（フリー形）にイオン交換し、最後に、脱塩水５ＢＶを通液したものを実施例１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１２８】
（実施例２）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）の前駆体である下記式４に示す構造を主骨格とするクロロメチル化ポリマーを、実施例１と同様の方法で洗浄（１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で洗浄した後、脱塩水で１０ＢＶ通液して洗浄し、過剰の塩酸溶液を除く段階まで）したもの（以下、「洗浄前駆体」と称する。）を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水を２５０ｍｌ加え、室温で１時間攪拌した。この中に４５％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇと５０％ジメチルアミン水溶液７０ｇを加え、５０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、ガラスカラムに充填し、脱塩水で２０ＢＶ水洗して、反応で使用したアミンを除去したものを実施例２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１２９】
【化６】
【０１３０】
（上記式４中、ｍ、ｎはそれぞれ１以上の整数を示す。）
【０１３１】
（実施例３）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水１５０ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）２００ｇを加え、１２０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、ガラスカラムに充填し、脱塩水で２０ＢＶ水洗して、反応で使用したアミンを除去したものを実施例３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３２】
（実施例４）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、下記の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水１００ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）４９ｇを加え、室温から１２０℃まで昇温し、１２０℃で５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、溶液が中性になるまで樹脂を脱塩水で水洗した。その後、実施例１で示された方法で、樹脂を精製処理したものを実施例４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３３】
（実施例５）
実施例４において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９ｇから１２．２５ｇに代えた以外は、実施例４と同様に処理したものを実施例５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３４】
（実施例６）
実施例４において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９ｇから６．１２ｇに代えた以外は、実施例４と同様に処理したものを実施例６のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３５】
（実施例７、８、９）
実施例１で得られたガス吸着剤を０．５Ｌ取り出し、金網の篩で３段階に分級した。各段階の樹脂の重量平均粒子径はそれぞれ５５０μｍ、７６０μｍ、３８０μｍであった。
これらの樹脂を、真空乾燥器で水分含有率が約１０％になるまで乾燥した。その後、２５℃、相対湿度７５％の恒温恒湿器内に３日間入れた。その間、定期的に樹脂を流動し、混合した。調湿後の樹脂の水分は約１２．５％で調湿後の樹脂の重量平均粒子径は、それぞれ５１０μｍ、７００μｍ、３５０μｍであった。
５１０μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例７のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）、７００μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例８のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）、３５０μｍの重量平均粒子径を有するガス吸着剤を、実施例９のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として、それぞれ試験に供した。
【０１３６】
（実施例１０）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン８３．９ｇ、スチレン１２９．５ｇ、イソオクタン２５４．７ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．２８ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．１８５ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水９８５ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５３．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液２１ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０９ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２５ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。
この段階で、水分含有率５９．５％、比表面積３４ｍ２／ｇ、平均細孔半径１１０１Å、細孔容積１．６７ｍｌ／ｇの樹脂を得た。重合収率は９９．５％以上であった。また、樹脂中に残留するスチレンは１．２ｐｐｍ、ＥＶＢ（エチルビニルベンゼン）は０．４ｐｐｍ、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）は０．１ｐｐｍであった。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル３００ｇを加え、５０℃で１時間攪拌した。ここに塩化亜鉛１５ｇを加えることによりクロロメチル化し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１０のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３７】
（実施例１１）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン１３８．５ｇ、スチレン２１０．６ｇ、トルエン４１９ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．１６ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）０．８７ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６２４ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５１．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３４ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．２ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１１５ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、室温から８０℃に昇温し４時間攪拌した後、更に１２０℃に昇温し、４時間重合した。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、トルエンで樹脂を洗浄した。この操作を４回繰り返した。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するトルエンを除去し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３８】
（実施例１２）
実施例２で用いた同様の洗浄前駆体を、以下の様にアミノ化した。
冷却管、攪拌羽根を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに上記洗浄前駆体を５０ｇ取り、脱塩水８０ｍｌ、４５％水酸化ナトリウム水溶液４４ｇ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）１９．６ｇ、トルエン７５ｇを加え、８０℃まで昇温し、５時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、溶液が中性になるまで樹脂を脱塩水で水洗した。得られた樹脂を攪拌機、蒸留装置のついた１Ｌのフラスコに移し、脱塩水を０．５Ｌ加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）で水蒸気蒸留した。水の留出に伴い、脱塩水を滴下し、液面を一定に保った。この水蒸気蒸留により樹脂内に残留するトルエンを除去した。更に、実施例１で示された手順で、樹脂を精製し、トルエンを除去し、次に実施例２と同様にアミノ化処理したものを実施例１２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１３９】
(実施例１３）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン１４３．７ｇ、スチレン２２１．９ｇ、トルエン４３８．９ｇ、ポリスチレン（分子量４．８万）９５．１ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル２．４４ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．８７ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６７８ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液９１．４ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３６ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃まで昇温し４時間保持した。更に１２０℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０７２ＭＰａ、１２０℃における圧力は０．２９ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄し、白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇをガラスカラムに充填し、５倍量のトルエンを通液し、添加したポリスチレンを除去した。
その後、得られた樹脂を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するトルエンを除去した。
この段階で、比表面積５０ｍ２／ｇ、平均細孔半径７５３Å、細孔容積０．９９ｍｌ／ｇの樹脂を得た。重合収率は９７．８％以上であった。
上記手順によって得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル３００ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化亜鉛６０ｇを加え、５０℃に昇温し、５時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）４９．７ｇを入れた。室温から２時間でバス温度を１１５℃(内温１１０℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例１３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４０】
(実施例１４）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから３１．１ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４１】
(実施例１５）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１５．５ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４２】
(実施例１６）
実施例１３において、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１０．４ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１６のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４３】
(実施例１７）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた２ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン８３．９ｇ、スチレン１２９．５ｇ、イソオクタン２０２．７ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．２８ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．１８５ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水９８５ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液５３．３ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液２１ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０８８ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２８ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。
この段階で、比表面積５３ｍ２／ｇ、平均細孔半径４７２Å、細孔容積１．４２ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１３と同様にクロロメチル化し、実施例１３と同様にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）でアミノ化するが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）の仕込み重量を４９．７ｇから１２４．２ｇに代えた以外は、実施例１３と同様に処理したものを実施例１７のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４４】
(実施例１８）
実施例１７において、イソオクタンの仕込み重量を２０２．７ｇから２１１．３ｇに代えた以外は、実施例１７と同様に処理し、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
その後、樹脂中に残留するイソオクタン除去後の段階で、比表面積４４ｍ２／ｇ、平均細孔半径６０３Å、細孔容積１．４８ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１７と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例１８のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４５】
(実施例１９）
実施例１７において、イソオクタンの仕込み重量を２０２．７ｇから２２４．１ｇに代えた以外は、実施例１７と同様に処理し、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
その後、樹脂中に残留するイソオクタン除去後の段階で、比表面積３４ｍ２／ｇ、平均細孔半径１１０１Å、細孔容積１．６７ｍｌ／ｇの樹脂を得た。
上記手順によって得られた樹脂５０ｇを用いて、実施例１７と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例１９のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４６】
(実施例２０）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン５０．８ｇ、スチレン３５３．４ｇ、イソオクタン３０３．２ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．９０ｇ、ＰＢＺ（ｔ−ブチルパーベンゾエート、日本油脂製）１．６０ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１４９２ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液６７．１ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３１．８ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１１５℃に昇温し、４時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０８８ＭＰａ、１１５℃における圧力は０．２７ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにイソオクタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するイソオクタンを除去した。得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル１５０ｇ、１，２−ジクロロエタン１５０ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化鉄３５ｇを加え、５０℃に昇温し、８時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌ、トルエン２２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にエチレンジアミン２１．６ｇを入れた。室温から２時間でバス温度(内温８０℃)を８２℃まで昇温、そのまま６時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、別のフラスコに移し、水蒸気蒸留でトルエンを除去した。樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例２０のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４７】
(実施例２１）
実施例２０において、６８％ジビニルベンゼンの仕込み重量を５０．８ｇから３８．１ｇ、スチレンの仕込み重量を３５３．４ｇから３６６．１ｇに代えた以外は、実施例２０と同様にクロロメチル化やアミノ化処理したものを実施例２１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４８】
(実施例２２）
攪拌羽根、窒素導入管、圧力ゲージ、圧力センサー、温度計用保護管を取り付けた３ＬのＳＵＳ製加圧反応器に、下記の有機相と水相を加えた。
有機相：６３％ジビニルベンゼン９５．３ｇ、スチレン３０８．９ｇ、ｎ−ヘプタン３６４ｇ、純度７５％過酸化ベンゾイル１．７０ｇ、ＰＨＤ（パーヘキシルＤ、日本油脂製）１．５３ｇの溶液を調製した。
水相：脱塩水１６６４ｍｌ、３％ポリビニルアルコール溶液６７．４ｍｌ、０．１％ＮａＮＯ２水溶液３５．３ｍｌを調製した。
次に、反応羽根を攪拌しながら、反応缶を５ｋＰａまで減圧状態にした後、０．３ＭＰａの窒素ガスを圧入した。この操作を５回繰り返し、更に２００ｍｌ／分で１５分間攪拌しながら、窒素ガスをバブリングし、反応器の中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下まで除去した。
反応器を２５℃に温度調整し、１２０ｒｐｍで１時間攪拌した。その後、８０℃で４時間攪拌した後、更に１３０℃に昇温し、６時間攪拌した。８０℃における圧力は０．０９３ＭＰａ、１３０℃における圧力は０．４６ＭＰａであった。反応器を冷却後、樹脂を取り出し、脱塩水で洗浄した後、わずかにｎ−ヘプタン臭がする白色の樹脂を得た。
この樹脂２００ｇを、攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、水蒸気蒸留で、樹脂中に残留するｎ−ヘプタンを除去した。得られた乾燥樹脂５０ｇにクロロメチルメチルエーテル１５０ｇ、１，２−ジクロロエタン１５０ｇを加え、２５℃で１時間攪拌した。ここに塩化鉄３５ｇを加え、５０℃に昇温し、８時間攪拌しクロロメチル化した。１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマーをフラスコに入れ、脱塩水３２５ｍｌ、トルエン２２５ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）３２．７ｇを入れた。室温から２時間でバス温度(内温８０℃)を８２℃まで昇温、そのまま６時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、別のフラスコに移し、水蒸気蒸留でトルエンを除去した。樹脂をガラスカラムに移し、脱塩水で中性になるまで通液したものを実施例２２のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１４９】
(実施例２３）
実施例１６において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例１６と同様に処理したものを実施例２３のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１４０ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れた。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）１０．４ｇを入れた。室温から３０分でバス温度を４５℃(内温４３℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５０】
(実施例２４）
実施例２２において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例２２と同様に処理したものを実施例２４のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１４０ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れた。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）３２．７ｇを入れた。室温から３０分でバス温度を４８℃(内温４３℃)まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５１】
(実施例２５）
実施例１７において、アミノ化の条件を以下のように変更した以外は、実施例１７と同様に処理したものを実施例２５のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
１Ｌの４つ口フラスコにセントル切り(５分間)した水湿潤ポリマー１００ｇをフラスコに入れ、ジメトキシメタン２００ｍｌを入れ攪拌しながら４８％ＮａＯＨ４３８gを入れる。次にジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）２５．５ｇを入れた。室温から３０分でバス温度(内温４３℃)を５０℃まで昇温、そのまま５時間攪拌した。終了後、樹脂を取り出し、反応液を抜き出し、脱塩水でバッチ水洗した。この操作を３回繰り返した後、樹脂をガラスカラムに充填し、脱塩水で中性になるまで通液した。
【０１５２】
(実施例２６）
湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、湿潤状態で５０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）を５０ｇ加え、７０℃に昇温し、７０℃で６時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形に処理したものを実施例２６のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５３】
(実施例２７）
湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ （登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を、攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、湿潤状態で５０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）を５０ｇ加え、１００℃に昇温し、１００℃で１０時間攪拌した。
反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形に処理したものを実施例２７のガス吸着剤（メタアクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５４】
(実施例２８）
実施例２７において「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２７と同様に処理したものを実施例２８のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５５】
(実施例２９）
実施例２７において「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２７と同様に処理したものを実施例２９のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５６】
(実施例３０）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ１３」（商品名、三菱化学社製のメタアクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを実施例３０のガス吸着剤（メタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５７】
（比較例１）
ダイヤイオン（登録商標）ＣＲ２０（商品名、三菱化学社製のアミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１のガス吸着剤（アミノ基含有弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１５８】
（比較例２）
デュオライトＡ７（商品名、ロームアンドハース社製のフェノール系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例２のガス吸着剤（フェノール系弱塩基性アニオン樹脂）として試験に供した。
【０１５９】
（比較例３）
１Ｌの４つ口フラスコに、シクロヘキサン４００ｍｌとエチルセルロース８００ｍｇを入れ重合浴溶液を調製した。一方、これとは別にビニルホルムアミド（ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＨＯ）（純度９４％、主な不純物は蟻酸）１８０ｇ、ジビニルベンゼン（純度８０％）２０．０ｇ、脱塩水４．５ｇ、Ｖ−５０（アゾ系重合開始剤、商品名、和光純薬（株）製）４００ｍｇのモノマー溶液を調製した。両溶液とも予め窒素でバブリングをした。
窒素雰囲気下でシクロヘキサン溶液を１００ｒｐｍで攪拌しながら、上記調製したモノマー溶液を徐々に滴下した。３０分攪拌し分配平衡にした後、昇温し、６５℃で８時間重合した。昇温終了後、モノマー相は約１５分でゲル化した。重合終了後、反応溶液をブフナー漏斗上にあけ、得られた架橋共重合体をメタノールで洗浄し、残存するジビニルベンゼン、シクロヘキサン等を除去した後、引き続き水洗した。重合収率は８１％であった。得られた架橋共重合体は、外見上は白色であるが、顕微鏡観察では、僅かに不透明状であった。得られた重合体は、膨潤度４．６３ｍｌ／ｇ、水分含有量６８．９％のゲル型の架橋共重合体であり、比表面積は０ｍ２／ｇであった。
上記の水切りした架橋共重合体１００ｍｌ、脱塩水１００ｍｌを５００ｍｌのフラスコ内に入れ、この中へ水酸化ナトリウム２５ｇを加えた。９０℃で４時間加水分解した。反応終了後、架橋共重合体を水洗したものを比較例３のガス吸着剤（アミノ基を有するゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、得られた架橋共重合体は平均粒形が約３３０μｍで膨潤度は７．３３ｍｌ／ｇ、水分含有量は７８．９％であった。
【０１６０】
（比較例４）
粒状活性炭（キシダ化学製）を５０倍量の体積の脱塩水で、上澄み液が無色透明になるまで１０回洗浄したものを比較例４のガス吸着剤（活性炭）として試験に供した。
【０１６１】
（比較例５）
以下の方法によりアミノ化されたシリカゲルを作成した。
１．５Ｌの加圧反応缶に「ワコーゲル Ｃ−２００」（商品名、和光純薬社製のシリカゲル）２０．０ｇ、トルエン１００ｇ、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２０．０ｇを加え、１３０℃で１０時間攪拌し反応させた。次に前記反応により生成したシリカ担体をメタノールで３回洗浄し、最後に水洗し、真空乾燥した。得られたアミノ化されたシリカゲルを比較例５のガス吸着剤（アミノ基含有シリカゲル）として試験に供した。
【０１６２】
（比較例６）
ダイヤイオン（登録商標）ＳＡ１２Ａ（商品名、三菱化学社製のスチレン系ゲル型強塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例６のガス吸着剤（スチレン系ゲル型強塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、比較例６のガス吸着剤は、ゲル型のアニオン交換樹脂であるため、細孔は確認されなかった（表面積は０であった。）。
【０１６３】
（比較例７）
ダイヤイオン（登録商標）ＤＣＡ１１（商品名、三菱化学社製のスチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例７のガス吸着剤（スチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６４】
（比較例８）
ダイヤイオン（登録商標）ＷＡ３０（商品名、三菱化学社製のスチレン系ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例８のガス吸着剤（スチレン系ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６５】
（比較例９）
ダイヤイオン（登録商標）ＰＡ３１２（商品名、三菱化学社製のスチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例８のガス吸着剤（スチレン系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６６】
（比較例１０）
実施例２６において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２６と同様に処理したものを比較例１０のガス吸着剤（メタアクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６７】
（比較例１１）
実施例２６において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ／Ｓ」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、実施例２６と同様に処理したものを比較例１１のガス吸着剤（アクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６８】
（比較例１２）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた１Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として湿潤状態の「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ２００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を湿潤状態で３０ｇ加えた。この中へ、脱塩水３５０ｍｌ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）５０ｇを加え、３０℃に昇温した。３０℃で５時間攪拌した。反応後、樹脂を取り出し、脱塩水で水洗した。水洗した樹脂を再度、１Ｌの４つ口フラスコに戻し、２Ｎ−硫酸水溶液５００ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。終了後、ヌッチェ上で樹脂を脱塩水で水洗した。更に、樹脂をガラスカラムに充填し、１０ＢＶの脱塩水を通液した。更に、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を１０倍量通液した後、更に脱塩水を通液し、ＯＨ形のイオン形にしたものを比較例１２のガス吸着剤（アミノ基含有メタクリル酸系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１６９】
（比較例１３）
比較例１２において、「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＥＣ−ＥＰ２００」の代わりに「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＥＰ３００」（商品名、三菱化学社製のエポキシ基を有するメタアクリル系重合ポリマー）を用いた以外は、比較例１２と同様に処理したものを比較例１３のガス吸着剤（メタアクリル系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７０】
（比較例１４）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ２０」（商品名、三菱化学社製のヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１４のガス吸着剤（ヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７１】
（比較例１５）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＤＡ０５」（商品名、三菱化学社製のジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１５のガス吸着剤（ジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７２】
（比較例１６）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＤＡ２０」（商品名、三菱化学社製のジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１６のガス吸着剤（ジメチルアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７３】
（比較例１７）
「Ｓｅｐａｂｅａｄｓ（登録商標）ＦＰ−ＨＡ０５」（商品名、三菱化学社製のヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１７のガス吸着剤（ヘキサメチレンジアミノ基を有するメタクリル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７４】
（比較例１８）
「ホクエツ ＨＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１８のガス吸着剤（フェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７５】
（比較例１９）
「ホクエツ ＫＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）そのものを比較例１９のガス吸着剤（フェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７６】
（比較例２０）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として前日まで５０℃で真空乾燥した「ホクエツ ＨＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂）５７．６ｇ（アミンとして０．１４ｍｏｌ含有）を投入した。この中へ、ＣＭＥ（クロロメチルメチルエーテル、和光純薬社製）２００ｍｌ（２．５９ｍｏｌ）を加え、２５℃で０．５時間攪拌した。更に、ＦｅＣｌ３(０．０９ｇ／ｇ樹脂 １５ｇ(３１ｍｍｏｌ)を添加した。４５℃に昇温し８時間攪拌した。穏やかに還流している状態で反応を続けた。終了後、２５℃に冷却し、脱塩水１００ｇを投入し、加水分解によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマー（樹脂）を、水切り状態の樹脂５０ｇを５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、東京化成品）５０ｍｌを加え１１０℃で攪拌する。溶液は透明溶液から、次第に褐色溶液になる。樹脂は元々、活性炭のように黒色であるが、黒色状態は変わらない。１１０℃で６時間攪拌した。終了後、樹脂を水洗したものを比較例２０のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７７】
（比較例２１）
攪拌羽根、冷却管を取り付けた２Ｌの４つ口フラスコに、樹脂として前日まで５０℃で真空乾燥した「ホクエツ ＫＳ」（商品名、味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）５９．０ｇ（アミンとして０．１４ｍｏｌ含有）を投入した。この中へ、ＣＭＥ（クロロメチルメチルエーテル、和光純薬社製）２００ｍｌ（２．５９ｍｏｌ）を加え、２５℃で０．５時間攪拌した。更に、ＦｅＣｌ３(０．１７ｇ／ｇ樹脂 １５ｇ(６２ｍｍｏｌ)を添加した。４５℃に昇温し、８時間攪拌した。穏やかに還流している状態で反応を続けた。終了後、２５℃に冷却し、脱塩水１００gを投入し、加水分解によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマーを、比較例２０と同様にアミノ化処理したものを比較例２１のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７８】
（比較例２２）
樹脂として「ホクエツ ＨＳ」（味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）を比較例２０と同様の方法によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマー（樹脂）を、水切り状態の樹脂５０ｇを５００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、ＥＤＡ（エチレンジアミン）６０ｍｌを加え１００℃で攪拌する。溶液は透明溶液から、次第に褐色溶液になる。樹脂は元々、活性炭のように黒色であるが、黒色状態は変わらない。１００℃で６時間攪拌した。終了後、樹脂を水洗した。更に２Ｎ−塩酸を通液すると、赤褐色の溶液が流出する。次第に黄色、淡黄色なり無色になる。更に脱塩水で１０ＢＶ水洗後、２Ｎ-ＮａＯＨで１０ＢＶ通液した後、脱塩水で２０ＢＶ水洗したものを比較例２０のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１７９】
（比較例２３）
樹脂として「ホクエツ ＫＳ」（味の素ファインテクノ社製のフェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）を比較例２１と同様の方法によりクロロメチル化した。
上記により得られたクロロメチル化ポリマーを、比較例２２と同様にアミノ化処理したものを比較例２３のガス吸着剤（アミノ基含有フェノール系ポーラス弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
【０１８０】
（比較例２４）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）５０．０gにモレキュラーシーブ４Ａ(キシダ化学品）で乾燥させたトルエン（純正化学品）１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２４のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８１】
（比較例２５）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 1000-75/200 Lot No 2080990 富士シリシア化学製）５０．０gにモレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン（純正化学品）１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にエタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２５のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８２】
（比較例２６）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）５０．０ｇにモレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン１５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）５０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液はわずかに還流していた。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にエタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２６のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８３】
（比較例２７）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）３０．０ｇ、エタノール（純正化学品 特級）５０ｍｌ、脱塩水５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３０．０g(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を８０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をエタノールで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２７のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８４】
（比較例２８）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）３０．０ｇ、エタノール５０ｍｌ、脱塩水５０ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３０．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を８０℃（内温７８℃）に設定し８時間攪拌した。
溶液はわずかに還流していた。
溶液を混合した時は、透明懸濁溶液であったが、１時間経過したところで次第に乳白色懸濁溶液となってきた。
反応後、シリカゲル担体をエタノールで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２８のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８５】
（比較例２９）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（東京化成製）３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例２９のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８６】
（比較例３０）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から白色懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３０のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８７】
（比較例３１）
シリカゲル（Merck Silica Gel 60 1,07734,1000 Merck製）３５．０ｇ、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（純正化学品 特級）１００ｍｌ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３５．０ｇ(０．２２６ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６７℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で５時間真空乾燥させたものを比較例３１のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８８】
（比較例３２）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 500-75/200 Lot No 4012796 富士シリシア化学製）５０．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）３５．０ｇ(０．１３２ｍｏｌ)を加え、バス温度を１１０℃（内温１０８℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３２のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１８９】
（比較例３３）
シリカゲル（Micro Bead Silica Gel Grade 2000-75/200 Lot No 3121290 富士シリシア化学製）５０．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）３５．０ｇ(０．１３２ｍｏｌ)を加え、バス温度を７０℃（内温６８℃）に設定し８時間攪拌した。
わずかに不透明感があるが、多孔質の割には透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で１０時間真空乾燥させたものを比較例３３のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１９０】
（比較例３４）
シリカゲル（Ｗａｋｏ−ｇｅｌ Ｃ−３００ 和光純薬製）３５．０ｇ、モレキュラーシーブ４Ａ（純正化学品 特級）で乾燥したトルエン５０ｍｌ、3(2(2-Aminoethylamino)ethylamino)propyl-trimethoxysilane（Sigma-Aldrich製）５０．０ｇを加え、バス温度を７０℃（内温６８℃）に設定し８時間攪拌した。
最初から透明感がある懸濁溶液であった。
反応後、シリカゲル担体をトルエンで洗浄し、更にメタノールで洗浄し、更に脱塩水で
洗浄した。
得られたシリカゲルを５０℃で５時間真空乾燥させたものを比較例３４のガス吸着剤（シリカゲル系弱塩基性アニオン交換樹脂）として試験に供した。
なお、乾燥したシリカゲルを元素分析によりＮ含有量を測定し、酸吸着容量を測定した。
【０１９１】
各実施例及び比較例で得られたガス吸着剤について上記各試験により評価を行った。結果を表１〜４に示す。
【０１９２】
【表１】
【０１９３】
【表２】
【０１９４】
【表３】
【０１９５】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】本発明のガス吸着剤のガス流中の有害物質を捕捉する機構（推定）の模式図を示す。
【符号の説明】
【０１９７】
１ 有害成分分子
２ 有害成分分子の平均自由行程
３ ガス吸着剤
４ 細孔径
５ イオン交換基
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とするガス吸着剤。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【化１】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基
から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある
場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下
である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
【請求項２】
前記ガス吸着剤がイオン交換樹脂である請求項１に記載のガス吸着剤。
【請求項３】
前記イオン交換樹脂がアミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂である請求項２に
記載のガス吸着剤。
【請求項１】
下記の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件、又は下記の（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の条件を満たすことを特徴とするガス吸着剤。
（Ｉ）水銀ポロシメーター測定における該ガス吸着剤の平均細孔半径が３３０Å以上、３０００Å以下である。
（ＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤からのアミン溶出量が１０μ当量／ｇ以下である。
（ＩＩＩ）単位質量当たりの該ガス吸着剤中の下記式１で表される単環芳香族化合物の含有量が４ｍｇ／ｇ以下である。
【化１】
（上記式１中、Ｒは水酸基、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のアルケニル基
から選ばれる置換基を表す。ｎは１〜６の数であり、置換基Ｒの数を表す。Ｒが複数ある
場合には各Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。）
（ＩＶ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の中性塩分解容量が０．４３ミリ当量／ｇ以下
である。
（Ｖ）単位質量当たりの該ガス吸着剤の酸吸着容量が１．５ミリ当量／ｇ以上である。
【請求項２】
前記ガス吸着剤がイオン交換樹脂である請求項１に記載のガス吸着剤。
【請求項３】
前記イオン交換樹脂がアミノ基を含有する弱塩基性アニオン交換樹脂である請求項２に
記載のガス吸着剤。
【図１】
【公開番号】特開２００８−５５４０２（Ｐ２００８−５５４０２Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０６４２（Ｐ２００７−２０６４２）
【出願日】平成１９年１月３１日（２００７．１．３１）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月３１日（２００７．１．３１）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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