グラフトコポリマーおよびその組成物
本発明は、ポリエステル側鎖および少なくとも１つの四級化された三級アミン基を有するグラフト共重合体に関する。三級アミンは脂肪族であっても、芳香族であっても、または複素環式であってもよい。本発明はさらに、分散剤、特に色素に対する分散剤としてのこの化合物の使用に関する。実施形態の１つにおいて、本発明は、本明細書に開示される式（１）のグラフト共重合体の、担体液中の粒子状の固体に対する分散剤としての使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル側鎖および少なくとも１つの四級化された三級アミン基を有するグラフト共重合体に関する。三級アミンは脂肪族であっても、芳香族であっても、または複素環式であってもよい。本発明はさらに、分散剤、特に色素に対する分散剤としてのこの化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのコーティング特性はしばしば一般的に、コーティング内の色素粒子（またはその他の粒子状材料）の凝集または凝結の程度によって、着色特性（たとえば色強度、不透明性および光沢などを含む）と呼ばれる。色は通常、高濃度の色素を含有する溶媒中の色素分散を添加することによってコーティング配合物に導入される。
【０００３】
色素分散は一般的に、さまざまな粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）技術の１つによって、色素粒子の凝集物をばらばらにして平均粒子サイズを小さくすることによって生成される。粉砕はしばしば何らかの重合材料の存在下で行なわれ、この重合材料は分散を安定化して分散した粒子の凝結を最小限にするために存在する。しかし、溶媒ベースの系ではあまり分散しない色素分散もある。
【０００４】
特許文献１は、分散剤と、三級アミノ基および／または窒素含有複素環ならびに特定のポリエステル成分を有するアクリル重合体成分のグラフト共重合体とを含有するコーティング組成物を開示している。
【０００５】
特許文献２（および特許文献３）は、樹脂修飾因子に対して有用なエステル型の共重合体を開示している。
【０００６】
特許文献４は、化学的性質が異なる少なくとも３つの配列を含有するグラフト共重合体を開示している。この３つの配列はアンカー基と、親水基と、疎水基とを含む。このグラフト共重合体は、水性および／または有機媒質における色素分散を調製するために有用である。
【０００７】
特許文献５は、色素分散剤に対して好適な組成物を開示しており、この組成物は重合主鎖にグラフトされたマクロモノマーを有するグラフト共重合体を含有する。このグラフト共重合体は、色素アンカー基としてアミド官能基を含有する。加えてこの主鎖には、芳香族エステル、芳香族アミン、脂肪族アミン、四級アンモニウム基、またはその混合物から選択される付加的な色素アンカー基が付着されてもよい。
【０００８】
特許文献６および特許文献７はどちらも、色素分散剤のためのグラフト共重合体を開示している。
【０００９】
溶媒ベースの系ではあまり分散しないことが公知である色素タイプの例には、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素が含まれる。これらの色素を溶媒ベースの系に分散させる試みには、カプロラクトン：ポリエチレンイミン共重合体分散剤（特許文献８）、ノボラック樹脂分散剤（特許文献９）、酸化アルキレンベースのグラフト共重合体分散剤（特許文献１０および特許文献１１の両方に開示される）、およびカーボンブラックと相互作用する特定のアクリルグラフト共重合体（特許文献１２）の利用が含まれる。
【００１０】
しかし、この分散剤の中に、最終的なコーティングにおける良好な着色特性（許容できる分散性、許容できる透明性、許容できる粘性、および許容できる衝撃シーディング（ｓｈｏｃｋ ｓｅｅｄｉｎｇ）のうちの少なくとも１つを含む）を与えるものはないと考えられる。よって、コーティングに許容できる特性を与えることができる溶媒ベースの系に色素を分散させる必要がある。本発明は、溶媒ベースの系に色素を分散できる組成物を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第０ ４５８ ４７９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３１９，０４５号明細書
【特許文献３】特開平４−１６１４１５号公報
【特許文献４】米国特許第６，３６２，２７４号明細書
【特許文献５】国際公開第０１／４４３３０号パンフレット
【特許文献６】欧州特許出願公開第１ １８２ ２１８号明細書
【特許文献７】米国特許出願第２００３／００２２５２０７号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第６３２ １０８号明細書
【特許文献９】特開平０９−２９１２４９号公報
【特許文献１０】特開平１０−０４６０５０号公報
【特許文献１１】特開平１０−０６０３６０号公報
【特許文献１２】特開２００４−０９１６１０号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
実施形態の１つにおいて、本発明は、粒子状の固体と、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物を提供する：
【００１３】
【化１】
ここで
Ｒ１は独立にＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分（たとえば脂肪族、芳香族、または複素環式のアミン部分など）であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、グラフト共重合体内の各タイプの繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく（典型的にＭは０に等しく）；
Ｎは任意には０に等しい（典型的にＮは０に等しい）。
【００１４】
グラフト共重合体の単位は重合体のアーキテクチャを有することによって、部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤの分布がランダム配列、交互の配列、漸減した（しばしば勾配と呼ばれる）配列、またはブロック配列の中にあってもよい。実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体のアーキテクチャは部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤのランダムな分布である。
【００１５】
本発明の実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は（メタ）アクリルグラフト共重合体である。
【００１６】
実施形態の１つにおいて、本発明は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素を分散させる方法を提供し、この方法は、担体液および式（１）のグラフト共重合体を含む、上記または下記の実施形態のいずれかの組成物を色素に供給するステップを含む。
【００１７】
実施形態の１つにおいて、本発明は、式（１）のグラフト共重合体の、本明細書に開示される組成物における分散剤としての使用を提供する。
【００１８】
実施形態の１つにおいて、本発明は、本明細書に開示される式（１）のグラフト共重合体の、担体液中の粒子状の固体に対する分散剤としての使用を提供する。実施形態の１つにおいて、この粒子状の固体は色素（たとえば、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素など）である。本明細書に開示される組成物において、式（１）のグラフト共重合体は、粒子状の固体に対する分散剤として機能する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、本明細書の上記に開示される組成物を提供する。
【００２０】
本明細書において用いられる「グラフト共重合体」という用語は、グラフト巨大分子の共重合体を示す。巨大分子は、側鎖として主鎖に結合される１つまたはそれ以上の種のブロックを有する。側鎖は主鎖とは異なる構成的または立体配置的特徴を有する。したがって、グラフト共重合体という用語は、星型（もしくはラジアル）共重合体、または櫛型共重合体も含んでもよい。
【００２１】
本明細書において用いられる「（メタ）アクリ」という語幹を有するあらゆる用語は、「メタクリル」または「アクリル」基を有する部分または化合物を意味する。
【００２２】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、典型的に重合体の数平均分子量が１０００より大きいか、または２０００より大きいか、または３０００より大きくなるような数である。
【００２３】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、典型的に重合体の数平均分子量が最大１００，０００、または最大６０，０００、または最大４０，０００となるような数である。
【００２４】
異なる実施形態においては、Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、重合体の数平均分子量が１０００から１００，０００、または２０００から６０，０００、または３０００から４０，０００の範囲内になるような数である。
【００２５】
四級化の前は、式（１）のグラフト共重合体中のＢ（すなわち、数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分）を含む−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ｂ）−の量は、グラフト共重合体の５０重量パーセントから９０重量パーセント、または６０重量パーセントから８０重量パーセント、または６５重量パーセントから７５重量パーセントであってもよい。
【００２６】
四級化の前は、式（１）のグラフト共重合体を定義するその他の構成要素（例、Ａ＊および任意にはＡ、ＣおよびＤを含有する繰り返し単位）は、グラフト共重合体の１０重量パーセントから５０重量パーセント、または２０重量パーセントから４０重量パーセント、または２５重量パーセントから３５重量パーセントであってもよい。実施形態の１つにおいて、ＡおよびＡ＊の繰り返し単位は、グラフト共重合体の１０重量パーセントから５０重量パーセント、または２０重量パーセントから４０重量パーセント、または２５重量パーセントから３５重量パーセントを含む。上述の実施形態の１つにおいて、ＭおよびＮの組合せは５または１未満、より望ましくは０．５または０．１未満であり、さらに別の実施形態においてはほぼ０．０である。
【００２７】
四級化の後は、式（１）のグラフト共重合体中のＢ（すなわち、数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分）を含む−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ｂ）−の量は、グラフト共重合体の３５重量パーセントから８０重量パーセント、または４５重量パーセントから７０重量パーセント、または５０重量パーセントから６０重量パーセントであってもよい。
【００２８】
四級化の後は、式（１）のグラフト共重合体を定義するその他の構成要素（例、Ａ＊および任意にはＡ、ＣおよびＤを含有する繰り返し単位）は、グラフト共重合体の２０重量パーセントから６５重量パーセント、または３０重量パーセントから５５重量パーセント、または４０重量パーセントから５０重量パーセントであってもよい。実施形態の１つにおいて、ＡおよびＡ＊の繰り返し単位は、グラフト共重合体の２０重量パーセントから６５重量パーセント、または３０重量パーセントから５５重量パーセント、または４０重量パーセントから５０重量パーセントを含む。上述の実施形態の１つにおいて、ＭおよびＮの組合せは５または１未満、より望ましくは０．５または０．１未満であり、さらに別の実施形態においてはほぼ０．０である。
【００２９】
Ａは、少なくとも１つの三級アミンおよび／または塩基性の窒素を含有する芳香族もしくは複素環基を含有する部分である。構成要素Ａを含む部分の例は、イミダゾール基、ピリジン基、カルバゾール基、またはキノリン基である。実施形態の１つにおいて、部分Ａは三級アミン基を含む。部分Ａの例は式（２）から式（９）によって表わされる：
【００３０】
【化２】
【００３１】
【化３】
【００３２】
【化４】
ここで
Ｒ２は独立に、炭素数１〜２５の直鎖または分岐鎖であってもよいアルキレン基であり；
Ｒ３およびＲ４は独立に、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり（典型的にはＲ３およびＲ４は同じである）；
ＸはＮ−Ｈ基または酸素原子を表わし；
Ｚはあらゆるジイソシアネート化合物のコア残基であり、すなわちＺはジイソシアネート化合物から２つの（ＮＣＯ）イソシアネート基を差し引いた残基と考えることができる。式（８）はこのことを例示している。
【００３３】
式（１）の部分Ａは重合の前または後に四級化されてもよい。典型的には、部分Ａはグラフト共重合体が合成された後に四級化される。
【００３４】
実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は（メタ）アクリルグラフト共重合体である。典型的に、（メタ）アクリルグラフト共重合体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはその混合物に由来してもよい。好適なジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの例には、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、またはその混合物が含まれる。
【００３５】
式（１）のＡ＊は、あらゆる公知の四級化剤によって四級化されたあらゆる量のＡである。四級化剤は、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル、炭酸ジアルキル、硫酸ジアルキルまたはエポキシドを含む。式（１）のグラフト共重合体に対して特に有用な四級化剤は、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、酸化プロピレンまたは酸化スチレンを含む。しばしばエポキシドは等モル量の酸（酢酸など）の存在下で用いられる。
【００３６】
四級化の程度は、アミン部分の１％より多いか、または１０％より多いか、または２０％より多いか、または４０％もしくはそれ以上であってもよい。四級化の程度は、アミン部分の１００％、または９５％、または９０％という高さであってもよい。異なる実施形態において、四級化の程度は１％より多くから１００％まで、または１０％より多くから９５％まで、または２０％より多くから９５％まで、または４０％から９０％の範囲である。
【００３７】
Ｂは、数平均分子量が少なくとも２００であるポリエステルＹ１またはＹ２を含む少なくとも１つの重合体鎖を含有する部分である。数平均分子量は、３００から５０００、または５００から３０００、または１０００から２５００の範囲であってもよい。
【００３８】
実施形態の１つにおいて、部分Ｂは、以下の式（１０）〜（１７）の少なくとも１つによる、ラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、またはその混合物に由来するポリエステル鎖を含む：
【００３９】
【化５】
【００４０】
【化６】
。
【００４１】
実施形態の１つにおいて、Ｙ１は次の式の少なくとも１つによって表わされる：
【００４２】
【化７】
。
【００４３】
実施形態の１つにおいて、Ｙ２は次の式の少なくとも１つによって表わされる：
【００４４】
【化８】
【００４５】
【化９】
ここで、式（１０）から（２３）について、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＺは前に定義したとおりであり；
Ｒ５は、Ｈ、−ＣＨ３、または典型的に炭素数が２から２０のアルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐鎖であってもよく（典型的には直鎖）；
Ｒ６は典型的に１個から２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし、このアルキレン基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく（典型的には直鎖）；
Ｐは１から２００の整数であり；
Ｑは１から２００の整数であり；
Ｙ１またはＹ２はラクトンまたはヒドロキシカルボン酸から得られても／得ることができてもよく、典型的には１個から２６個の炭素原子を含有する。
【００４６】
好適なラクトンの例は、β−プロピオラクトン、ならびに任意にはＣ１〜６−アルキルで置換されたδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトン、たとえばβ−メチル−δ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−ε−カプロラクトン トリメチル−ε−カプロラクトン ４，６，６−トリメチル−ε−カプロラクトン、またはその混合物などを含む。実施形態の１つにおいて、Ｂはδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンに由来し得る少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分である。
【００４７】
ヒドロキシカルボン酸は飽和または不飽和であっても、直鎖または分岐鎖であってもよい。好適なヒドロキシカルボン酸の例は、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸 ４−ヒドロキシデカン酸、またはその混合物である。
【００４８】
Ｃはあらゆる非機能性の部分、またはその混合物である。実施形態の１つにおいて、Ｃ部分に関する非機能性とは、その部分の原子が、重合体機能付与の重合体鎖伸長に含まれる化学縮合反応に含まれないと考えられる構造における、一般的には炭素、水素および酸素であることを意味する。構成要素Ｃを含む部分の例は、脂肪族もしくは芳香族のエステル（例、カルボン酸のもの）および／または脂肪族もしくは芳香族の炭化水素である。好適な非機能性部分の例は、式（２４）〜（３３）によって表わされてもよい。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
ここで
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前に説明したとおりであり；
Ｒ５は、Ｈ、−ＣＨ３、または典型的に１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐鎖であってもよい（典型的には直鎖）。
【００５２】
異なる実施形態において、非機能性部分は、式（２４）のフェニル部分、式（２７）のフェニルエステル、および式（２８）のアルキル部分（例、ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート）によって表わされてもよい。実施形態の１つにおいては、Ｒ５＝Ｈのときの式（２１）のフェニル部分が有用である。
【００５３】
実施形態の１つにおいて、部分Ｍ（Ｒ１およびＣの定義を含む）はスチレンであってもよい。
【００５４】
Ｄはあらゆる官能性もしくは極性の部分またはその混合物である。実施形態の１つにおいて、Ｄ部分の官能基は、重合反応に共通する縮合型反応で反応する基を含む。構成要素Ｄを含む部分の例は、あらゆるアルコール基、酸基、エポキシド基、イソシアネート基、ケトン基、アルデヒド基、β−ジケトエステル基、酸性の塩化物基、酢酸基、ニトリル基、エステル基、ビニル基、アセチル基、またはラクタム基を含む。Ｄに対する好適な部分の例は、式（３４）から（５１）によって表わされてもよい。
【００５５】
【化１３】
【００５６】
【化１４】
ここで、Ｒ１およびＲ２は前に説明したとおりである。
【００５７】
実施形態の１つにおいて、Ｄはアルコールまたは酸性の官能基部分を含む。典型的に、Ｄはヒドロキシル官能基部分である。
【００５８】
グラフト
実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）によって表わされるモノマー（例、エチレンで不飽和）をともに重合することによって生成されてもよく、式（ａ）によって表わされる三級アミン部分を含有するモノマーの部分が四級化される。
【００５９】
【化１５】
ここで、Ｒ１、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは上記において定義されるものと同じである。
【００６０】
グラフト共重合体を生成するために用いられる方法の１つは、モノマー（ａ）および（ｂ）を、任意には（ｃ）および／または（ｄ）の存在下で重合するものである。実施形態の１つにおいて、（ｃ）および（ｄ）の組合せの量は、結果的に得られる式１のグラフト共重合体の１０重量パーセント未満、より望ましくは５重量パーセント未満、好ましくは１重量パーセント未満である。他の実施形態においては、（ｃ）および（ｄ）はもっと多くの量が存在する。次いで、モノマー（ａ）の三級アミン部分が四級化剤によって四級化される。好適な三級アミンモノマー（ａ）の例は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを含む。特に有用な三級アミンモノマーは、ジメチルアミノエチルアクリレートおよびジメチルアミノエチルメタクリレートを含む。
【００６１】
マクロモノマー（ｂ）は典型的に、（ａ）ならびに任意には（ｃ）および／または（ｄ）との共重合の前に調製されてもよい。一例は、ヒドロキシル官能性ポリエステルと、ビニル基およびイソシアネート基を含む化合物との反応であり、これは次の反応スキームに示される：
【００６２】
【化１６】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＰは上記において定義されている。
【００６３】
代替的には、ポリエステルベースのマクロモノマーは、単一のラクトンについて次の反応スキームに示されているとおり、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いて、ラクトンまたはラクトンの混合物を重合することによって合成されてもよい。
【００６４】
【化１７】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＰは上記において定義されている。
【００６５】
この反応の結果、重合体鎖の端部は典型的にヒドロキシル基を含有する。こうした反応スキームにおいては、ヒドロキシル官能基部分のラクトンに対する比率によって生成物の分子量が決まる。
【００６６】
上記に示される反応スキームにおいて、生成物の数平均分子量は典型的に２０，０００未満、または１０，０００未満、または５，０００未満であってもよい。実施形態の１つにおいて、この反応は塩化スズ触媒を利用する。
【００６７】
グラフト共重合体を生成するための別の方法は、（ｄ）または（ｄ）の混合物を（ａ）および（ｂ）ならびに任意には（ｃ）と共重合させるものである。次いで、一方の鎖端部が（ｄ）に対して反応性であるポリエステル鎖が導入される。１〜９９％の割合の（ｄ）が未反応のままであってもよいが、典型的には１００％の（ｄ）が反応する。その結果得られる重合体は次いで四級化される。実施形態の１つにおいては、不飽和イソシアネートを三級アミン官能性モノマーと重合する。その結果得られるイソシアネート官能性共重合体は、次いでヒドロキシル官能性ポリエステル鎖と反応する。
【００６８】
たとえば、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネート（ＣｙｔｅｃよりＴＭＩ（登録商標）という商標名の下で商業的に入手可能）を、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ならびに任意には（ｃ）および／または（ｄ）の定義を満たすモノマー、例、ブチル（メタ）アクリレート）と共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００６９】
別の実施例においては、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネート（ＣｙｔｅｃよりＴＭＩ（登録商標）という商標名の下で商業的に入手可能）を、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートと共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００７０】
別の実施例においては、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネートを、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびスチレンと共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００７１】
グラフト共重合体は、バルク、溶液、懸濁液またはエマルションプロセスを用いるあらゆる公知の重合技術または重合技術の組合せによって合成されてもよい。重合は、ラジカル、アニオン性、カチオン性、原子移動もしくは基移動重合プロセスまたはその組合せを含んでもよい。実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は、鎖移動剤の存在下でのフリーラジカル重合によって重合する。フリーラジカル鎖移動剤の例は、触媒コバルト鎖移動剤またはメルカプタンを含む。メルカプタンは特に有用である。別の実施形態において、グラフト共重合体は、ＲＡＦＴ剤（ａ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ：可逆付加−断片化鎖移動剤）の存在下でのフリーラジカル重合によって重合する。
【００７２】
メルカプタンの例は、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、チオプロピレングリコール、チオグリセリン、チオグリコール酸、チオヒドロアクリル酸、チオ乳酸およびチオリンゴ酸、イソオクチルチオグリコール酸塩、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩、ｎ−ブチルチオグリコール酸塩、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリチオグリコール酸塩、またはそれらの混合物を含む。重合が溶媒中で行なわれるとき、メルカプタンの好ましい例は、イソオクチルチオグリコール酸塩、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩、ｎ−ブチルチオグリコール酸塩、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリチオグリコール酸塩、またはそれらの混合物を含む。実施形態の１つにおいて、メルカプタンはブチル３−メルカプトプロピオン酸塩である。
【００７３】
ＲＡＦＴ鎖移動剤の例は、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオアート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオアート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオアート、２−シアノブチ−２−イル１−ピロールカルボジチオアート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオアート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジチオアート、クミルジチオベンゾアート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサントゲン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサントゲン酸塩、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサントゲン酸塩、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキ−２−セン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）−プロプ−２−エンジチオアート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾアート、１−フェニルエチルジチオベンゾアート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾアート、１−アセトキシエチルジチオベンゾアート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾアート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾアート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾアート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾアート、３−ビニルベンジルジチオベンゾアート、４−ビニルベンジルジチオベンゾアート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオギ酸塩、ｔ−ブチルトリチオ過安息香酸塩、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾアート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾアート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオ炭酸塩、カルボキシメチルジチオベンゾアート、またはジチオベンゾアート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）、またはそれらの混合物を含む。
【００７４】
ＲＡＦＴ鎖移動剤の存在下での重合は、「ｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ Ｐ．Ｄａｖｉｓ編、２００２年、第１２章、６２９ページから６９０ページ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．出版（以後「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）においてより詳細に説明されている。ＲＡＦＴ重合の重合体機構の考察は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらのセクション１２．４．４中の６６４ページから６６５ページに示されている。
【００７５】
重合プロセスに溶媒が用いられているとき、好適な溶媒は、アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノールなど；ケトン、たとえばアセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノンおよびメチルエチルケトンなど；酢酸、プロピオン酸および酪酸のアルキルエステル、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メトキシプロピルアセテートなど；エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ならびにエチレングリコールおよびポリエチレングリコールのモノアルキルおよびジアルキルエーテル、たとえばセルソルブ（ｃｅｌｌｕｓｏｌｖｅｓ）およびカルビトールなど；ならびにグリコール、たとえばエチレングリコールおよびプロピレングリコールなど；ならびにその混合物を含む。エステルおよび／またはケトンならびにエステルおよび／またはケトンとアルコールとの混合物は、特に有用である。実施形態の１つにおいては、酢酸ブチルおよびメトキシプロピルアセテート、ならびに酢酸ブチルまたはメトキシプロピルアセテートとアルコールとの混合物が溶媒として用いられる。
【００７６】
重合は、選択される溶媒に対するあらゆる好適な温度で行なわれてもよい。典型的には、５０℃から１５０℃、または６０℃から１２０℃の範囲の温度で溶媒の存在下で重合が行なわれてもよい。
【００７７】
あらゆる重合開始剤が用いられてもよい。実施形態の１つにおいて、重合開始剤はあらゆるフリーラジカル重合開始剤であり、開始剤の選択は重合温度および重合プロセスに影響される。このプロセスに用いられる重合開始剤は当該技術分野において公知であり、従来のフリーラジカル開始剤、たとえば有機過酸化物およびアゾ化合物などから選択される。使用される特定のフリーラジカル開始剤は、重合されるモノマー材料（単数または複数）およびプロセスの条件によって決まる。典型的には、開始剤の量は１００重量部のモノマーに基づいて０．００５重量部から５．００重量部の範囲であってもよい。しかし、１００重量部のモノマー（単数または複数）に基づく０．０１重量部から２．００重量部が特に有用である。
【００７８】
好適な過酸化物開始剤の例は、ジアシル過酸化物、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ｔ−アルキルペルオキシエステル、モノペルオキシカーボネート、ジペルオキシケタール、ジアルキル過酸化物、ｔ−アルキルヒドロ過酸化物、ケトン過酸化物を含む。ジアシル過酸化物の例は、ジベンゾイル過酸化物、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）過酸化物、ジアセチル過酸化物、ジラウロイル過酸化物、ジデカノイル過酸化物、ジイソノナノイル過酸化物、コハク酸過酸化物である。好適なアゾ開始剤の例は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソ酪酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチル−ペンタンを含む。
【００７９】
重合温度は、用いられる開始剤のタイプに依存する。実施形態の１つにおいては、重合を５０℃および１００℃、または６０℃から９０℃の間の温度で行なえるように開始剤が選択される。典型的には、本発明において用いるための開始剤は、ラウロイル過酸化物、ベンゾイル過酸化物、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、または２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを含む。
【００８０】
工業的適用
実施形態の１つにおいて、式（１）のグラフト共重合体は分散剤である。
【００８１】
異なる実施形態における式（１）のグラフト共重合体は、本発明の組成物中に、組成物の０．１重量パーセントから５０重量パーセント、または０．２５重量パーセントから３５重量パーセント、および０．５重量パーセントから１５重量パーセントから選択される範囲で存在する。
【００８２】
組成物中に存在する粒子状の固体は、担体液、たとえば有機媒質などの中で実質的に不溶性であるあらゆる無機または有機固体材料であってもよい。実施形態の１つにおいて、粒子状の固体は色素である。
【００８３】
実施形態の１つにおいて、本発明の組成物は、粒子状の固体、担体液（有機媒質または水性媒質であってもよい）、結合剤、および式（１）のグラフト共重合体、またはその塩を含む塗料またはインクを提供する。
【００８４】
実施形態の１つにおいて、この固体は、たとえば「Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ」（１９７１）の第３版ならびにそれに対するその後の改訂および補足における「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」と題される章などに記載される色素の承認されるクラスのいずれかからの有機色素である。カーボンブラックは厳密には無機であるが、その分散特性においてはむしろ有機色素に似た振舞いをする。
【００８５】
好適な固体の例は、無機固体、溶媒インクに対する色素；塗料およびプラスチック材料に対する色素、増量剤および充填剤；染料、特に分散染料；溶媒染色浴、インクおよびその他の適用系に対する光学的増白剤および織物助剤；油ベースの反転エマルション掘削泥水に対する固体；ドライクリーニング液中の汚物および固体粒子；粒子状のセラミック材料；磁気材料および磁気記録媒体、難燃剤、たとえばプラスチック材料において用いられるものなど、ならびに有機媒質中の分散として適用される殺生物剤、農薬および医薬品を含む。
【００８６】
無機固体は以下を含む：増量剤および充填剤、たとえばタルク、カオリン、シリカ、バライトおよびチョークなど、難燃性充填剤、たとえばアルミナ三水和物、または水酸化マグネシウムなど；粒子状のセラミック材料、たとえばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合ケイ素−窒化アルミニウム、および金属チタン酸塩など；粒子状の磁気材料、たとえば遷移金属、特に鉄およびクロムの磁性酸化物、例、ガンマ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ならびにコバルトをドーピングした酸化鉄、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライトなど；ならびに金属粒子、特に金属鉄、ニッケル、コバルト、銅、およびそれらの合金；ならびに難燃剤、たとえばアルミニウム三水和物および水酸化マグネシウムなど。
【００８７】
好適な農薬のいくつかの例には、殺菌剤フルトリアフェン（ｆｌｕｔｒｉａｆｅｎ）、カルベンダジム、クロロタロニルまたはマンコゼブが含まれる。
【００８８】
実施形態の１つにおいて、色素はペリレンベースの色素、キナクリドンベースの色素、またはアントラキノンベースの色素を含む。
【００８９】
ペリレンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２（ＣＡＳ Ｎｏ．８３５２４−７５−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１（ＣＡＳ Ｎｏ．６７０７５−３７−０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−Ｖｉｏｌｅｔ Ｐｅｒｙｌｅｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．５１７３１−８０−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３（ＣＡＳ Ｎｏ．２４１０８−８９−２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９０（ＣＡＳ Ｎｏ．６４２４−７７−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９（ＣＡＳ Ｎｏ．５５２１−３１−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９（ＣＡＳ Ｎｏ．４９４８−１５−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８（ＣＡＳ Ｎｏ．３０４９−７１−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８９（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７９−７７−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２４（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−６９−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４７（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−５８−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６５（ＣＡＳ Ｎｏ．１１６−７１−２）、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９（ＣＡＳ Ｎｏ．８１−３３−４）を含む。典型的には、ペリレンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を含む。
【００９０】
キナクリドンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７（ＣＡＳ Ｎｏ．７１８１９−７７−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９（ＣＡＳ Ｎｏ．３５７３−０１−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２（ＣＡＳ Ｎｏ．３０８９−１７−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（ＣＡＳ Ｎｏ．１０４７−１６−１）、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（ＣＡＳ Ｎｏ．９８０−２６−７）を含む。
【００９１】
アントラキノン色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．１１１４１７−３７−９）、Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．１００３５９−３１−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ Ｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．７９５８５−８０−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．２６６８７−５８−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５４（ＣＡＳ Ｎｏ．２５７０４−８１−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５（ＣＡＳ Ｎｏ．２２２９７−７０−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ６（ＣＡＳ Ｎｏ．６４８３−８５−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８９（ＣＡＳ Ｎｏ．６４０９−７４−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８５（ＣＡＳ Ｎｏ．６３７０−９６−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＣＡＳ Ｎｏ．４９８１−４３−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３（ＣＡＳ Ｎｏ．４４２４−０６−０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（ＣＡＳ Ｎｏ．４３７８−６１−４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４（ＣＡＳ Ｎｏ．４２１６−０２−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７（ＣＡＳ Ｎｏ．４１１８−１６−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂとしても公知である、ＣＡＳ Ｎｏ．４０５１−６３−２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９６（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７９−７９−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４７（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−５８−５）およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０（ＣＡＳ Ｎｏ．８１−７７−６）を含む。
【００９２】
実施形態の１つにおける本発明の組成物中に存在する有機媒質はプラスチック材料であり、別の実施形態においては有機媒質である。有機媒質は非極性または極性有機媒質であってもよいが、典型的には極性有機媒質が用いられる。有機媒質に関係する「極性」という用語は、Ｃｒｏｗｌｅｙらによる、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．３８、１９６６、２６９ページの「Ａ Ｔｈｒｅｅ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題される論文に記載されるとおり、有機媒質が緩やかな結合から強力な結合まで形成できることを意味する。上述の論文に定義されるとおり、こうした有機媒質は一般的に、５またはそれ以上の水素結合数を有する。
【００９３】
好適な極性有機媒質の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコールおよびアミドである。Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎによる「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題される本（Ｎｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより１９６８年に出版）の３９〜４０ページの表２．１４には、こうした緩やかに強力に水素結合する液体の多数の特定の例が示されており、これらの液体はすべて、本明細書において用いられる極性有機媒質という用語の範囲内にある。
【００９４】
実施形態の１つにおいて、極性有機媒質は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸およびアルカノールのアルキルエステル、特に合計６個または８個の炭素原子を最大で含有しかつ含む液体を含む。極性有機媒質の例としては、ジアルキルおよびシクロアルキルケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノンなど；アルキルエステル、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、メトキシプロピルアセテートおよび酪酸エチルなど；グリコールならびにグリコールエステルおよびエーテル、たとえばエチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、２−ブトキシエチルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、３−エトキシプロピルアセテートおよび２−エトキシエチルアセテートなど；アルカノール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールなど、ならびにジアルキルおよび環式エーテル、たとえばジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどが含まれる。実施形態の１つにおいて、溶媒はアルカノール、アルカンカルボン酸、およびアルカンカルボン酸のエステルである。
【００９５】
極性有機媒質として用いられてもよい有機媒質の例は、膜形成樹脂、たとえばインク、塗料、ならびに塗料およびインクなどのさまざまな適用に用いるためのチップなどである。こうした樹脂の例は、ポリアミド、たとえばＶｅｒｓａｍｉｄ（商標）およびＷｏｌｆａｍｉｄ（商標）など、ならびにセルロースエーテル、たとえばエチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースおよび酢酸酪酸セルロース樹脂など、ならびにその混合物を含む。塗料樹脂の例は、短油アルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、長油アルキド、ポリエーテルポリオール、ならびに多媒質の樹脂、たとえばアクリルおよび尿素／アルデヒドなどを含む。
【００９６】
有機媒質はポリオール、すなわち２つまたはそれ以上のヒドロキシ基を有する有機媒質であってもよい。実施形態の１つにおいて、ポリオールはアルファ−オメガジオールまたはアルファ−オメガジオールポリオキシエチレン（もしくはポリエチレン酸化物）を含む。
【００９７】
実施形態の１つにおいて、非極性有機媒質は、脂肪族基、芳香族基またはその混合物を含有する化合物を含む。非極性有機媒質は、非ハロゲン化芳香族炭化水素（例、トルエンおよびキシレン）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、非ハロゲン化脂肪族炭化水素（例、完全および部分的に飽和した、６個またはそれ以上の炭素原子を含有する直鎖および分岐鎖脂肪族炭化水素）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエタン）、および天然の非極性有機物質（例、植物油、ヒマワリ油、亜麻仁油、テルペンおよびグリセリド）を含む。
【００９８】
実施形態の１つにおいて、有機媒質は、総有機媒質に基づいて、少なくとも０．１重量％、または１重量％もしくはそれ以上の極性有機媒質を含む。
【００９９】
有機媒質は任意に、水をさらに含む。実施形態の１つにおいて、有機媒質は水を含まない。
【０１００】
有機媒質が水を含有するとき、実施形態の１つにおいて存在する水の量は、有機媒質の７０重量％以下、または５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１０１】
樹脂は、強化性繊維および充填剤が配合されてもよいいわゆるシート成形化合物およびバルク成形化合物を含む不飽和ポリエステル樹脂であってもよい。こうした成形化合物は、ＤＥ３，６４３，００７号およびＰ Ｆ Ｂｒｕｉｎｓによる「Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」と題する、Ｇｏｒｄｏｎ ａｎｄ Ｂｒｅａｃｈ Ｓｃｉｅｎｃｅ出版者、１９７６年、２１１ページから２３８ページの専攻論文に記載されている。
【０１０２】
所望であれば、分散はその他の成分、たとえば樹脂（すでに有機媒質を構成していないもの）結合剤、流動化剤（たとえばＧＢ−Ａ−１５０８５７６号およびＧＢ−Ａ−２１０８１４３号に記載されるものなど）、沈殿防止剤、可塑化剤、レベリング剤、および防腐剤などを含有してもよい。
【０１０３】
この組成物は典型的に２．５重量％から９５重量％の粒子状の固体を含有しており、その正確な量は、固体の性質と固体および有機媒質の相対密度とによって決まる。たとえば、固体が有機色素などの有機材料である組成物は、典型的に５重量％から４０重量％の固体を含有するのに対し、固体が無機色素、充填剤または増量剤などの無機材料である組成物は、典型的に組成物全体の４０重量％から９０重量％を含有する。
【０１０４】
実施形態の１つにおいて、組成物は、４０℃以下または３０℃以下の温度で有機媒質内の粒子状の固体を粉砕することによって調製される。しかし、固体が銅フタロシアニンなどの粗フタロシアニン色素であるときには、５０℃から１５０℃の温度で有機液体における粉砕を行なうことが有用な場合がある。なぜなら、より緑色の明るい色彩が得られるかもしれないからである。これは、有機液体が高沸点の脂肪族および／または芳香族の蒸留物であるときに特に当てはまる。
【０１０５】
組成物は、分散を調製するために公知である従来の方法のいずれかによって得られてもよい。よって、固体と、有機媒質と、式（１）のグラフト共重合体とをいかなる順序で混合してもよく、次いで、たとえばボールミリング、ビーズミリング、グラベルミリングまたはプラスチックミリングなどによってその混合物に機械的処理を受けさせることによって、分散が形成されるまで固体の粒子を小さくして適切なサイズにする。代替的には、固体を独立に、または有機溶質もしくは式（１）のグラフト共重合体のいずれかとの混合物中で処理して粒子サイズを低減させ、次いでその他の成分を加え、混合物を撹拌して分散を提供してもよい。
【０１０６】
乾燥した形の組成物が必要であるとき、液体媒質は典型的に揮発性であることによって、蒸発などの簡単な分離手段によって粒子状の固体から簡単に除去できるようにする。特に有用な組成物の１つにおいては、組成物は液体媒質を含む。
【０１０７】
乾燥組成物が式（１）のグラフト共重合体と粒子状の固体とを含有するとき、乾燥組成物は、乾燥組成物の重量に基づいて少なくとも０．２％、または少なくとも０．５％、または少なくとも１．０％の式（１）のグラフト共重合体を含有してもよい。異なる実施形態においては、乾燥組成物は、粒子状の固体の重量に基づいて、１００重量％以下、または５０重量％以下、または２０重量％以下、または１０重量％以下を含有する。
【０１０８】
本明細書において前述したとおり、この組成物は、粒子状の固体および膜形成樹脂結合剤の両方の存在下で液体担体中で粒子状の固体を粉砕するミルベース（ｍｉｌｌ−ｂａｓｅ）の調製に特に好適である。
【０１０９】
よって、本発明のよりさらなる局面に従うと、粒子状の固体、式（１）のグラフト共重合体および膜形成樹脂を含むミルベースが提供される。
【０１１０】
典型的にミルベースは、ミルベースの総重量に基づいて、５重量％から７０重量％、または１０重量％から５０重量％の粒子状の固体を含有する。
【０１１１】
ミルベース中の樹脂の量は広範囲に変動し得るが、典型的にはミルベースの連続／液相の１０重量％以上、または１５重量％以上である。異なる実施形態において、樹脂の量はミルベースの連続／液相の５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１１２】
ミルベース中の式（１）のグラフト共重合体の量は粒子状の固体の量に依存するが、ミルベースの０．１重量％から１０重量％、または０．５重量％から７．５重量％の範囲であってもよい。
【０１１３】
結合剤は、天然および合成の材料を含む重合体材料である。実施形態の１つにおいて、結合剤はポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレニクス（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）、ポリエステル、ポリウレタン、アルキド、多糖類、たとえばセルロースなど、または天然タンパク質（たとえばカゼインなど）を含む。異なる実施形態において、結合剤は、粒子状の固体の量に基づいて５０％より多く、１００％より多く、または２００％より多く、または３００％より多く、または４００％より多く組成物中に存在してもよい。
【０１１４】
ミルベース中の任意の結合剤の量は広範囲に変動し得るが、典型的にはミルベースの連続／液相の１０重量％以上、およびしばしば２０重量％以上である。実施形態の１つにおいて、結合剤の量はミルベースの連続／液相の５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１１５】
実施形態の１つにおいて、本発明の組成物は、１つまたはそれ以上の付加的な公知の分散剤をさらに含む。
【０１１６】
以下の実施例は本発明の例示を提供する。これらの実施例は網羅的なものではなく、本発明の範囲を制限することは意図されていない。
【実施例】
【０１１７】
中間体Ａ：イプシロン−カプロラクトン（２７５部）および１−ドデカノール（３２．０７部）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（１．５３５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却し、２−イソシアナトエチルメタクリレート（２６．７部）を加える。反応物を窒素の下で約１時間撹拌する。１時間後にはイソシアネートはほとんどまたはまったく残っていない。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２３００およびＭｗ＝５３００を有する。これが中間体Ａである。
【０１１８】
中間体Ｂ：イプシロン−カプロラクトン（３５０部）および２−ヒドロキシルエチルメタクリレート（２８．５部）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで４−メトキシ−フェノール（０．３８ｇ）および塩化スズ触媒（０．０２部）を加えて、反応物を１２０℃にて窒素の下で約１７時間撹拌する。２０℃に冷却した後、得られるポリエステルはロウ様の固体である。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２４００およびＭｗ＝３４００を有する。これが中間体Ｂである。
【０１１９】
中間体Ｃ：イプシロン−カプロラクトン（２００部）および１−ドデカノール（２３．３２部）を１２０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで塩化スズ触媒（０．００２部）を加えて、反応物を１２０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（２６．５部）およびジブチルチンジラウレート（０．２５部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間撹拌する。２時間後にはイソシアネートはほとんどまたはまったく残っていない。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２２００およびＭｗ＝２６００を有する。これが中間体Ｃである。
【０１２０】
中間体Ｄ：イプシロン−カプロラクトン（８００部）および１−ドデカノール（１０５．３部）を１６０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（０．５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（１２０部）およびジブチルチンジラウレート（４．５部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１６００およびＭｗ＝４３００を有する。これが中間体Ｄである。
【０１２１】
中間体Ｅ：イプシロン−カプロラクトン（３００部）、デルタ−バレロラクトン（１０８．１部）および１−ドデカノール（５７．６部）を１６０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（２．３３部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（５７．５部）およびジブチルチンジラウレート（０．１部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。２０℃に冷却した後、ポリエステルが得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１９００およびＭｗ＝４５００を有する。これが中間体Ｅである。
【０１２２】
中間体Ｆ：イプシロン−カプロラクトン（５００部）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（１２８部、Ｍｎ約３５０）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（２．５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。次いで反応物を２０℃に冷却する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２６００およびＭｗ＝５４００を有する。これが中間体Ｆである。
【０１２３】
分散剤実施例１：中間体Ａ（３０部）をトルエン（２００部）に溶解し、５０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルメタクリレート（２０部）、２，２’−アゾビスブチロニトリル（０．５部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．６２部、１０部のトルエン中）を加えて、反応物を７０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１１，４００およびＭｗ＝２５，４００を有する。次いで、塩化ベンジル（１４．５部）およびブトキシエタノール（８０部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約２０時間撹拌する。その結果得られる生成物を、次いで回転式蒸発器において３７重量パーセントの固体にまで濃縮する。これが分散剤１である。
【０１２４】
分散剤実施例２：中間体Ｂ（２８部）をメチルプロピルアセテート（３０部）およびブトキシエタノール（３０部）に溶解し、７０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルメタクリレート（１２部）、２，２’−アゾビスブチロニトリル（０．４部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．３７部）を加えて、反応物を７０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１４，４００およびＭｗ＝３８，２００を有する。次いで、塩化ベンジル（８．７部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約２０時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４５重量パーセントの固体含有量を有した。これが分散剤２である。
【０１２５】
分散剤実施例３：中間体Ｃ（２８部）をメトキシプロピルアセテート（２０部）およびブトキシエタノール（２０部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（１２部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（０．４部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．３７部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２２時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝７２００およびＭｗ＝３１，７００を有する。次いで反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（９．５部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５２重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤３である。
【０１２６】
分散剤実施例４：中間体Ｄ（６８部）をメトキシプロピルアセテート（５０部）およびブトキシエタノール（５０部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（３０部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝６８００およびＭｗ＝２９，５００を有する。次いで反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（２３．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物を、メトキシプロピルアセテートで３５％の固体に希釈する。これが分散剤４である。
【０１２７】
分散剤実施例５：中間体Ｄ（６８部）を酢酸ブチル（１００部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（１５部）、スチレン（１５部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）、およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝５９００およびＭｗ＝３０，４００を有する。反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（１１．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５０重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤５である。
【０１２８】
分散剤実施例６：中間体Ｅ（１４０部）、ジメチルアミノエチルアクリレート（６０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．８部）、メトキシプロピルアセテート（１００部）およびブトキシエタノール（１００部）を９０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（２．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．８部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物（２１０．７１部）を反応容器から取出して、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝４５００およびＭｗ＝２１０００を有する。残りの生成物（１９３．０５部）を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（２２．９部）およびメトキシプロピルアセテート（２２．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４６重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤６である。
【０１２９】
分散剤実施例７：中間体Ｅ（６０部）、ジメチルアミノエチルアクリレート（２５部）、ヒドロキシエチルアクリレート（５．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）、メトキシプロピルアセテート（６０部）およびブトキシエタノール（３０部）を９０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物（８０部）を反応容器から取出して、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝４２００およびＭｗ＝２４０００を有する。残りの生成物（１００部）を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（５．４部）およびメトキシプロピルアセテート（５．４部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４９重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤７である。
【０１３０】
分散剤実施例８：中間体Ｆ（６９．３４部）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（８．７部）、メトキシプロピルアセテート（７０部）およびジブチルチンジラウレート（０．１部）を９０℃にて窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。ジメチルアミノエチルアクリレート（３０部）、メトキシプロピルアセテート（３０部）、ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．５部）および１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝５５００およびＭｗ＝２８４００を有する。
【０１３１】
反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（８部）およびメトキシプロピルアセテート（８部）を加える。次いで反応物を７０℃にて窒素の下で２０時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５２％の固体含有量を有する。これが分散剤８である。
【０１３２】
色素分散性能：分散剤６から８（１．０部）を酢酸ブチル（７．０部）に溶解することによって分散を調製した。３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および赤色色素（２．０部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加えて、内容物を水平振とう機において１６時間粉砕した。その結果生じたミルベースは流体であった。
【０１３３】
比較用分散剤１（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ１：ＣＥＤ１）は分散剤実施例４と類似のものであるが、ただこの分散剤は塩化ベンジルを加えずに調製される。
【０１３４】
比較用分散剤２（ＣＥＤ２）は分散剤実施例５と類似のものであるが、ただこの分散剤は塩化ベンジルを加えずに調製される。
【０１３５】
分散評価１：分散剤１から３を、キシレン：酢酸ブチル：メトキシプロピルアセテートの１：１：１混合物に溶解し（１．３部の分散剤（５０％活性）を１８．６部の溶媒に溶解することに基づく）、次いでＤｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ７６０（８．７５部、Ｂａｙｅｒより、ヒドロキシルを有するポリアクリレート）を加えることによって、分散を調製する。赤色色素（６．３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｃｉｂａより）に次いで３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）を加え、内容物をＳｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。これがミルベースである。
【０１３６】
各ミルベースの粘性（Ｐａｓ）をＢｏｈｌｉｎ Ｖ８８レオメータにおいて、３７．６Ｓ−１のせん断速度における２．５°／１５ｍｍのコーンを用いて測定する。
【０１３７】
次いで、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ７６０（１０．９４部、Ｂａｙｅｒより）およびキシレン：酢酸ブチル：メトキシプロピルアセテートの１：１：１混合物（２．２２部）をミルベースに加える。その結果得られるミルベース（４．８２部）を、次いでＤｅｓｍｏｄｕｒｅ Ｎ−３３９０（０．４４部、Ｂａｙｅｒより、イソシアネート官能性材料）と混合し、番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定する。各ミルベースの粘性、および分散剤１から３を用いて配合されたコーティングに対して得られた光沢値は、以下のとおりである：
【０１３８】
【表１】
分散評価２：ＣＡＢ樹脂との適合性：分散剤４（３．１８部）を酢酸ブチル（９．７部）に溶解することによって、分散を調製する。赤色色素（１１．００部、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｍａｒｏｏｎ Ｌ３９２０、ＢＡＳＦより）および３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）を加える。次いで、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（７．４４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および酢酸ブチル中の１５％ＣＡＢ樹脂溶液（８．６８部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）をミルベースに加える。内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。これがミルベースである。
【０１３９】
その結果得られるミルベース（１．２８部）を、次いで酢酸ブチル中のＣＡＢ樹脂の１５％溶液（１．００部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（１．２１部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．２３部、Ｂａｙｅｒより）と、酢酸ブチル（１．０６部）と混合する。混合物を番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。その結果得られる分散剤４を用いたコーティングは優れた色強度を有し、かつ高い透明性および光沢を示す。
【０１４０】
分散評価３：分散剤実施例４および５とＣＥＤ１およびＣＥＤ２との比較
分散剤を酢酸ブチルに溶解することによって、分散を調製する。（２．８９部の分散剤（５０％活性）を１１．９５部の溶媒に溶解することに基づく。）Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（１０．５部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および赤色色素（７．２３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加える。内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。上述のとおりにミルベースの粘性を測定する。ミルベース（１．９３部）を、酢酸ブチル（０．８５部）中のＭａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（２．９４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）およびＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．３３部、Ｂａｙｅｒより）の溶液中に降下させ、次いで番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定する。分散剤４、５、ＣＥＤ１およびＣＥＤ２に対して得られた粘性および光沢の値は以下のとおりである。
【０１４１】
【表２】
分散評価４：分散剤４および５、ＣＥＤ１およびＣＥＤ２を酢酸ブチルに溶解することによって、分散を調製する（２．５７部の分散剤（５０％活性）を４．５３部の溶媒に溶解することに基づく）。次いで、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（８．５４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および酢酸ブチル中の１５％ＣＡＢ樹脂溶液（１０．０５部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）を加える。３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および赤色色素（６．４３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加え、内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において２時間粉砕する。次いでミルベースに酢酸ブチル（１０部）を加えて、内容物をさらに２時間粉砕する。
【０１４２】
その結果得られるミルベース（２．１７部）を、次いでＭａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（２．９４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．３３部、Ｂａｙｅｒより）と、酢酸ブチル（０．８５部）と混合する。混合物を番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定し、色強度を視覚的に評価する。得られる結果は以下のとおりである：
【０１４３】
【表３】
分散評価５：評価４からの分散のミルベース（０．８４部）を、Ａｃｒｙｔｈａｎｅ Ｗｈｉｔｅ（７．４部、ＨＭＧ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｉｍｉｔｅｄより）およびＡｃｒｙｔｈａｎｅ Ｈａｒｄｎｅｒ（１．８部、ＨＭＧ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｉｍｉｔｅｄより）の中に降下させる。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定し、色強度および衝撃シーディングを視覚的に評価する。得られる結果は以下のとおりである：
【０１４４】
【表４】
この結果から、本明細書に開示される分散剤は、特にペリレン色素、アントラキノン色素、またはキナクリドンベースの色素に対して、溶媒ベースの系における色素に、許容できる分散性、許容できる透明性、許容できる粘性、および許容できる衝撃シーディングのうちの少なくとも１つを与えることができ、かつコーティングに許容できる特性を与えることができることが示される。
【０１４５】
実施例または別様に明確に示されているところを除き、この記載において材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定するすべての数量は「約」という語によって修正されることが理解されるべきである。別様に示されない限り、本明細書において言及される各化学物質または組成物は商業的な等級の材料であって、異性体、副生成物、誘導体、および商業的等級に存在することが通常理解されているその他の材料を含有し得ると解釈されるべきである。本明細書に示される上方および下方の量、範囲、および比率の制限が独立に組合されてもよいことが理解されるべきである。同様に、本発明の各構成要素に対する範囲および量が、その他の構成要素のいずれかに対する範囲および量とともに用いられてもよい。
【０１４６】
本発明をその好ましい実施形態に関して説明したが、本明細書を読むとそのさまざまな修正形が当業者に明らかになることが理解されるべきである。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の請求項の範囲内にあるこうした修正形を含むことが意図されることが理解されるべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル側鎖および少なくとも１つの四級化された三級アミン基を有するグラフト共重合体に関する。三級アミンは脂肪族であっても、芳香族であっても、または複素環式であってもよい。本発明はさらに、分散剤、特に色素に対する分散剤としてのこの化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのコーティング特性はしばしば一般的に、コーティング内の色素粒子（またはその他の粒子状材料）の凝集または凝結の程度によって、着色特性（たとえば色強度、不透明性および光沢などを含む）と呼ばれる。色は通常、高濃度の色素を含有する溶媒中の色素分散を添加することによってコーティング配合物に導入される。
【０００３】
色素分散は一般的に、さまざまな粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）技術の１つによって、色素粒子の凝集物をばらばらにして平均粒子サイズを小さくすることによって生成される。粉砕はしばしば何らかの重合材料の存在下で行なわれ、この重合材料は分散を安定化して分散した粒子の凝結を最小限にするために存在する。しかし、溶媒ベースの系ではあまり分散しない色素分散もある。
【０００４】
特許文献１は、分散剤と、三級アミノ基および／または窒素含有複素環ならびに特定のポリエステル成分を有するアクリル重合体成分のグラフト共重合体とを含有するコーティング組成物を開示している。
【０００５】
特許文献２（および特許文献３）は、樹脂修飾因子に対して有用なエステル型の共重合体を開示している。
【０００６】
特許文献４は、化学的性質が異なる少なくとも３つの配列を含有するグラフト共重合体を開示している。この３つの配列はアンカー基と、親水基と、疎水基とを含む。このグラフト共重合体は、水性および／または有機媒質における色素分散を調製するために有用である。
【０００７】
特許文献５は、色素分散剤に対して好適な組成物を開示しており、この組成物は重合主鎖にグラフトされたマクロモノマーを有するグラフト共重合体を含有する。このグラフト共重合体は、色素アンカー基としてアミド官能基を含有する。加えてこの主鎖には、芳香族エステル、芳香族アミン、脂肪族アミン、四級アンモニウム基、またはその混合物から選択される付加的な色素アンカー基が付着されてもよい。
【０００８】
特許文献６および特許文献７はどちらも、色素分散剤のためのグラフト共重合体を開示している。
【０００９】
溶媒ベースの系ではあまり分散しないことが公知である色素タイプの例には、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素が含まれる。これらの色素を溶媒ベースの系に分散させる試みには、カプロラクトン：ポリエチレンイミン共重合体分散剤（特許文献８）、ノボラック樹脂分散剤（特許文献９）、酸化アルキレンベースのグラフト共重合体分散剤（特許文献１０および特許文献１１の両方に開示される）、およびカーボンブラックと相互作用する特定のアクリルグラフト共重合体（特許文献１２）の利用が含まれる。
【００１０】
しかし、この分散剤の中に、最終的なコーティングにおける良好な着色特性（許容できる分散性、許容できる透明性、許容できる粘性、および許容できる衝撃シーディング（ｓｈｏｃｋ ｓｅｅｄｉｎｇ）のうちの少なくとも１つを含む）を与えるものはないと考えられる。よって、コーティングに許容できる特性を与えることができる溶媒ベースの系に色素を分散させる必要がある。本発明は、溶媒ベースの系に色素を分散できる組成物を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第０ ４５８ ４７９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３１９，０４５号明細書
【特許文献３】特開平４−１６１４１５号公報
【特許文献４】米国特許第６，３６２，２７４号明細書
【特許文献５】国際公開第０１／４４３３０号パンフレット
【特許文献６】欧州特許出願公開第１ １８２ ２１８号明細書
【特許文献７】米国特許出願第２００３／００２２５２０７号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第６３２ １０８号明細書
【特許文献９】特開平０９−２９１２４９号公報
【特許文献１０】特開平１０−０４６０５０号公報
【特許文献１１】特開平１０−０６０３６０号公報
【特許文献１２】特開２００４−０９１６１０号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
実施形態の１つにおいて、本発明は、粒子状の固体と、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物を提供する：
【００１３】
【化１】
ここで
Ｒ１は独立にＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分（たとえば脂肪族、芳香族、または複素環式のアミン部分など）であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、グラフト共重合体内の各タイプの繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく（典型的にＭは０に等しく）；
Ｎは任意には０に等しい（典型的にＮは０に等しい）。
【００１４】
グラフト共重合体の単位は重合体のアーキテクチャを有することによって、部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤの分布がランダム配列、交互の配列、漸減した（しばしば勾配と呼ばれる）配列、またはブロック配列の中にあってもよい。実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体のアーキテクチャは部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤのランダムな分布である。
【００１５】
本発明の実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は（メタ）アクリルグラフト共重合体である。
【００１６】
実施形態の１つにおいて、本発明は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素を分散させる方法を提供し、この方法は、担体液および式（１）のグラフト共重合体を含む、上記または下記の実施形態のいずれかの組成物を色素に供給するステップを含む。
【００１７】
実施形態の１つにおいて、本発明は、式（１）のグラフト共重合体の、本明細書に開示される組成物における分散剤としての使用を提供する。
【００１８】
実施形態の１つにおいて、本発明は、本明細書に開示される式（１）のグラフト共重合体の、担体液中の粒子状の固体に対する分散剤としての使用を提供する。実施形態の１つにおいて、この粒子状の固体は色素（たとえば、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素など）である。本明細書に開示される組成物において、式（１）のグラフト共重合体は、粒子状の固体に対する分散剤として機能する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、本明細書の上記に開示される組成物を提供する。
【００２０】
本明細書において用いられる「グラフト共重合体」という用語は、グラフト巨大分子の共重合体を示す。巨大分子は、側鎖として主鎖に結合される１つまたはそれ以上の種のブロックを有する。側鎖は主鎖とは異なる構成的または立体配置的特徴を有する。したがって、グラフト共重合体という用語は、星型（もしくはラジアル）共重合体、または櫛型共重合体も含んでもよい。
【００２１】
本明細書において用いられる「（メタ）アクリ」という語幹を有するあらゆる用語は、「メタクリル」または「アクリル」基を有する部分または化合物を意味する。
【００２２】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、典型的に重合体の数平均分子量が１０００より大きいか、または２０００より大きいか、または３０００より大きくなるような数である。
【００２３】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、典型的に重合体の数平均分子量が最大１００，０００、または最大６０，０００、または最大４０，０００となるような数である。
【００２４】
異なる実施形態においては、Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、重合体の数平均分子量が１０００から１００，０００、または２０００から６０，０００、または３０００から４０，０００の範囲内になるような数である。
【００２５】
四級化の前は、式（１）のグラフト共重合体中のＢ（すなわち、数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分）を含む−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ｂ）−の量は、グラフト共重合体の５０重量パーセントから９０重量パーセント、または６０重量パーセントから８０重量パーセント、または６５重量パーセントから７５重量パーセントであってもよい。
【００２６】
四級化の前は、式（１）のグラフト共重合体を定義するその他の構成要素（例、Ａ＊および任意にはＡ、ＣおよびＤを含有する繰り返し単位）は、グラフト共重合体の１０重量パーセントから５０重量パーセント、または２０重量パーセントから４０重量パーセント、または２５重量パーセントから３５重量パーセントであってもよい。実施形態の１つにおいて、ＡおよびＡ＊の繰り返し単位は、グラフト共重合体の１０重量パーセントから５０重量パーセント、または２０重量パーセントから４０重量パーセント、または２５重量パーセントから３５重量パーセントを含む。上述の実施形態の１つにおいて、ＭおよびＮの組合せは５または１未満、より望ましくは０．５または０．１未満であり、さらに別の実施形態においてはほぼ０．０である。
【００２７】
四級化の後は、式（１）のグラフト共重合体中のＢ（すなわち、数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分）を含む−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ｂ）−の量は、グラフト共重合体の３５重量パーセントから８０重量パーセント、または４５重量パーセントから７０重量パーセント、または５０重量パーセントから６０重量パーセントであってもよい。
【００２８】
四級化の後は、式（１）のグラフト共重合体を定義するその他の構成要素（例、Ａ＊および任意にはＡ、ＣおよびＤを含有する繰り返し単位）は、グラフト共重合体の２０重量パーセントから６５重量パーセント、または３０重量パーセントから５５重量パーセント、または４０重量パーセントから５０重量パーセントであってもよい。実施形態の１つにおいて、ＡおよびＡ＊の繰り返し単位は、グラフト共重合体の２０重量パーセントから６５重量パーセント、または３０重量パーセントから５５重量パーセント、または４０重量パーセントから５０重量パーセントを含む。上述の実施形態の１つにおいて、ＭおよびＮの組合せは５または１未満、より望ましくは０．５または０．１未満であり、さらに別の実施形態においてはほぼ０．０である。
【００２９】
Ａは、少なくとも１つの三級アミンおよび／または塩基性の窒素を含有する芳香族もしくは複素環基を含有する部分である。構成要素Ａを含む部分の例は、イミダゾール基、ピリジン基、カルバゾール基、またはキノリン基である。実施形態の１つにおいて、部分Ａは三級アミン基を含む。部分Ａの例は式（２）から式（９）によって表わされる：
【００３０】
【化２】
【００３１】
【化３】
【００３２】
【化４】
ここで
Ｒ２は独立に、炭素数１〜２５の直鎖または分岐鎖であってもよいアルキレン基であり；
Ｒ３およびＲ４は独立に、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり（典型的にはＲ３およびＲ４は同じである）；
ＸはＮ−Ｈ基または酸素原子を表わし；
Ｚはあらゆるジイソシアネート化合物のコア残基であり、すなわちＺはジイソシアネート化合物から２つの（ＮＣＯ）イソシアネート基を差し引いた残基と考えることができる。式（８）はこのことを例示している。
【００３３】
式（１）の部分Ａは重合の前または後に四級化されてもよい。典型的には、部分Ａはグラフト共重合体が合成された後に四級化される。
【００３４】
実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は（メタ）アクリルグラフト共重合体である。典型的に、（メタ）アクリルグラフト共重合体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはその混合物に由来してもよい。好適なジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの例には、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、またはその混合物が含まれる。
【００３５】
式（１）のＡ＊は、あらゆる公知の四級化剤によって四級化されたあらゆる量のＡである。四級化剤は、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル、炭酸ジアルキル、硫酸ジアルキルまたはエポキシドを含む。式（１）のグラフト共重合体に対して特に有用な四級化剤は、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、酸化プロピレンまたは酸化スチレンを含む。しばしばエポキシドは等モル量の酸（酢酸など）の存在下で用いられる。
【００３６】
四級化の程度は、アミン部分の１％より多いか、または１０％より多いか、または２０％より多いか、または４０％もしくはそれ以上であってもよい。四級化の程度は、アミン部分の１００％、または９５％、または９０％という高さであってもよい。異なる実施形態において、四級化の程度は１％より多くから１００％まで、または１０％より多くから９５％まで、または２０％より多くから９５％まで、または４０％から９０％の範囲である。
【００３７】
Ｂは、数平均分子量が少なくとも２００であるポリエステルＹ１またはＹ２を含む少なくとも１つの重合体鎖を含有する部分である。数平均分子量は、３００から５０００、または５００から３０００、または１０００から２５００の範囲であってもよい。
【００３８】
実施形態の１つにおいて、部分Ｂは、以下の式（１０）〜（１７）の少なくとも１つによる、ラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、またはその混合物に由来するポリエステル鎖を含む：
【００３９】
【化５】
【００４０】
【化６】
。
【００４１】
実施形態の１つにおいて、Ｙ１は次の式の少なくとも１つによって表わされる：
【００４２】
【化７】
。
【００４３】
実施形態の１つにおいて、Ｙ２は次の式の少なくとも１つによって表わされる：
【００４４】
【化８】
【００４５】
【化９】
ここで、式（１０）から（２３）について、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＺは前に定義したとおりであり；
Ｒ５は、Ｈ、−ＣＨ３、または典型的に炭素数が２から２０のアルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐鎖であってもよく（典型的には直鎖）；
Ｒ６は典型的に１個から２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし、このアルキレン基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく（典型的には直鎖）；
Ｐは１から２００の整数であり；
Ｑは１から２００の整数であり；
Ｙ１またはＹ２はラクトンまたはヒドロキシカルボン酸から得られても／得ることができてもよく、典型的には１個から２６個の炭素原子を含有する。
【００４６】
好適なラクトンの例は、β−プロピオラクトン、ならびに任意にはＣ１〜６−アルキルで置換されたδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトン、たとえばβ−メチル−δ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔ−ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−ε−カプロラクトン トリメチル−ε−カプロラクトン ４，６，６−トリメチル−ε−カプロラクトン、またはその混合物などを含む。実施形態の１つにおいて、Ｂはδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンに由来し得る少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分である。
【００４７】
ヒドロキシカルボン酸は飽和または不飽和であっても、直鎖または分岐鎖であってもよい。好適なヒドロキシカルボン酸の例は、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸 ４−ヒドロキシデカン酸、またはその混合物である。
【００４８】
Ｃはあらゆる非機能性の部分、またはその混合物である。実施形態の１つにおいて、Ｃ部分に関する非機能性とは、その部分の原子が、重合体機能付与の重合体鎖伸長に含まれる化学縮合反応に含まれないと考えられる構造における、一般的には炭素、水素および酸素であることを意味する。構成要素Ｃを含む部分の例は、脂肪族もしくは芳香族のエステル（例、カルボン酸のもの）および／または脂肪族もしくは芳香族の炭化水素である。好適な非機能性部分の例は、式（２４）〜（３３）によって表わされてもよい。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
ここで
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前に説明したとおりであり；
Ｒ５は、Ｈ、−ＣＨ３、または典型的に１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐鎖であってもよい（典型的には直鎖）。
【００５２】
異なる実施形態において、非機能性部分は、式（２４）のフェニル部分、式（２７）のフェニルエステル、および式（２８）のアルキル部分（例、ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート）によって表わされてもよい。実施形態の１つにおいては、Ｒ５＝Ｈのときの式（２１）のフェニル部分が有用である。
【００５３】
実施形態の１つにおいて、部分Ｍ（Ｒ１およびＣの定義を含む）はスチレンであってもよい。
【００５４】
Ｄはあらゆる官能性もしくは極性の部分またはその混合物である。実施形態の１つにおいて、Ｄ部分の官能基は、重合反応に共通する縮合型反応で反応する基を含む。構成要素Ｄを含む部分の例は、あらゆるアルコール基、酸基、エポキシド基、イソシアネート基、ケトン基、アルデヒド基、β−ジケトエステル基、酸性の塩化物基、酢酸基、ニトリル基、エステル基、ビニル基、アセチル基、またはラクタム基を含む。Ｄに対する好適な部分の例は、式（３４）から（５１）によって表わされてもよい。
【００５５】
【化１３】
【００５６】
【化１４】
ここで、Ｒ１およびＲ２は前に説明したとおりである。
【００５７】
実施形態の１つにおいて、Ｄはアルコールまたは酸性の官能基部分を含む。典型的に、Ｄはヒドロキシル官能基部分である。
【００５８】
グラフト
実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）によって表わされるモノマー（例、エチレンで不飽和）をともに重合することによって生成されてもよく、式（ａ）によって表わされる三級アミン部分を含有するモノマーの部分が四級化される。
【００５９】
【化１５】
ここで、Ｒ１、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは上記において定義されるものと同じである。
【００６０】
グラフト共重合体を生成するために用いられる方法の１つは、モノマー（ａ）および（ｂ）を、任意には（ｃ）および／または（ｄ）の存在下で重合するものである。実施形態の１つにおいて、（ｃ）および（ｄ）の組合せの量は、結果的に得られる式１のグラフト共重合体の１０重量パーセント未満、より望ましくは５重量パーセント未満、好ましくは１重量パーセント未満である。他の実施形態においては、（ｃ）および（ｄ）はもっと多くの量が存在する。次いで、モノマー（ａ）の三級アミン部分が四級化剤によって四級化される。好適な三級アミンモノマー（ａ）の例は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを含む。特に有用な三級アミンモノマーは、ジメチルアミノエチルアクリレートおよびジメチルアミノエチルメタクリレートを含む。
【００６１】
マクロモノマー（ｂ）は典型的に、（ａ）ならびに任意には（ｃ）および／または（ｄ）との共重合の前に調製されてもよい。一例は、ヒドロキシル官能性ポリエステルと、ビニル基およびイソシアネート基を含む化合物との反応であり、これは次の反応スキームに示される：
【００６２】
【化１６】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＰは上記において定義されている。
【００６３】
代替的には、ポリエステルベースのマクロモノマーは、単一のラクトンについて次の反応スキームに示されているとおり、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いて、ラクトンまたはラクトンの混合物を重合することによって合成されてもよい。
【００６４】
【化１７】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＰは上記において定義されている。
【００６５】
この反応の結果、重合体鎖の端部は典型的にヒドロキシル基を含有する。こうした反応スキームにおいては、ヒドロキシル官能基部分のラクトンに対する比率によって生成物の分子量が決まる。
【００６６】
上記に示される反応スキームにおいて、生成物の数平均分子量は典型的に２０，０００未満、または１０，０００未満、または５，０００未満であってもよい。実施形態の１つにおいて、この反応は塩化スズ触媒を利用する。
【００６７】
グラフト共重合体を生成するための別の方法は、（ｄ）または（ｄ）の混合物を（ａ）および（ｂ）ならびに任意には（ｃ）と共重合させるものである。次いで、一方の鎖端部が（ｄ）に対して反応性であるポリエステル鎖が導入される。１〜９９％の割合の（ｄ）が未反応のままであってもよいが、典型的には１００％の（ｄ）が反応する。その結果得られる重合体は次いで四級化される。実施形態の１つにおいては、不飽和イソシアネートを三級アミン官能性モノマーと重合する。その結果得られるイソシアネート官能性共重合体は、次いでヒドロキシル官能性ポリエステル鎖と反応する。
【００６８】
たとえば、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネート（ＣｙｔｅｃよりＴＭＩ（登録商標）という商標名の下で商業的に入手可能）を、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ならびに任意には（ｃ）および／または（ｄ）の定義を満たすモノマー、例、ブチル（メタ）アクリレート）と共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００６９】
別の実施例においては、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネート（ＣｙｔｅｃよりＴＭＩ（登録商標）という商標名の下で商業的に入手可能）を、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートと共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００７０】
別の実施例においては、イソプロペニル−ジメチルベンジルイソシアネートを、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびスチレンと共重合させて、イソシアネート官能性重合体を形成する。次いでこの重合体を１つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ポリエステルと反応させてグラフト共重合体を形成する。次いで、グラフト共重合体の三級アミン基の最大１００％が、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルによって四級化されてもよい。
【００７１】
グラフト共重合体は、バルク、溶液、懸濁液またはエマルションプロセスを用いるあらゆる公知の重合技術または重合技術の組合せによって合成されてもよい。重合は、ラジカル、アニオン性、カチオン性、原子移動もしくは基移動重合プロセスまたはその組合せを含んでもよい。実施形態の１つにおいて、グラフト共重合体は、鎖移動剤の存在下でのフリーラジカル重合によって重合する。フリーラジカル鎖移動剤の例は、触媒コバルト鎖移動剤またはメルカプタンを含む。メルカプタンは特に有用である。別の実施形態において、グラフト共重合体は、ＲＡＦＴ剤（ａ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ：可逆付加−断片化鎖移動剤）の存在下でのフリーラジカル重合によって重合する。
【００７２】
メルカプタンの例は、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、チオプロピレングリコール、チオグリセリン、チオグリコール酸、チオヒドロアクリル酸、チオ乳酸およびチオリンゴ酸、イソオクチルチオグリコール酸塩、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩、ｎ−ブチルチオグリコール酸塩、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリチオグリコール酸塩、またはそれらの混合物を含む。重合が溶媒中で行なわれるとき、メルカプタンの好ましい例は、イソオクチルチオグリコール酸塩、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩、ｎ−ブチルチオグリコール酸塩、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリチオグリコール酸塩、またはそれらの混合物を含む。実施形態の１つにおいて、メルカプタンはブチル３−メルカプトプロピオン酸塩である。
【００７３】
ＲＡＦＴ鎖移動剤の例は、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオアート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオアート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオアート、２−シアノブチ−２−イル１−ピロールカルボジチオアート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオアート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジチオアート、クミルジチオベンゾアート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサントゲン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサントゲン酸塩、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサントゲン酸塩、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサントゲン酸塩、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキ−２−セン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）−プロプ−２−エンジチオアート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾアート、１−フェニルエチルジチオベンゾアート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾアート、１−アセトキシエチルジチオベンゾアート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾアート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾアート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾアート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾアート、３−ビニルベンジルジチオベンゾアート、４−ビニルベンジルジチオベンゾアート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオギ酸塩、ｔ−ブチルトリチオ過安息香酸塩、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾアート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾアート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオ炭酸塩、カルボキシメチルジチオベンゾアート、またはジチオベンゾアート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）、またはそれらの混合物を含む。
【００７４】
ＲＡＦＴ鎖移動剤の存在下での重合は、「ｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ Ｐ．Ｄａｖｉｓ編、２００２年、第１２章、６２９ページから６９０ページ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．出版（以後「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）においてより詳細に説明されている。ＲＡＦＴ重合の重合体機構の考察は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらのセクション１２．４．４中の６６４ページから６６５ページに示されている。
【００７５】
重合プロセスに溶媒が用いられているとき、好適な溶媒は、アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノールなど；ケトン、たとえばアセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノンおよびメチルエチルケトンなど；酢酸、プロピオン酸および酪酸のアルキルエステル、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メトキシプロピルアセテートなど；エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ならびにエチレングリコールおよびポリエチレングリコールのモノアルキルおよびジアルキルエーテル、たとえばセルソルブ（ｃｅｌｌｕｓｏｌｖｅｓ）およびカルビトールなど；ならびにグリコール、たとえばエチレングリコールおよびプロピレングリコールなど；ならびにその混合物を含む。エステルおよび／またはケトンならびにエステルおよび／またはケトンとアルコールとの混合物は、特に有用である。実施形態の１つにおいては、酢酸ブチルおよびメトキシプロピルアセテート、ならびに酢酸ブチルまたはメトキシプロピルアセテートとアルコールとの混合物が溶媒として用いられる。
【００７６】
重合は、選択される溶媒に対するあらゆる好適な温度で行なわれてもよい。典型的には、５０℃から１５０℃、または６０℃から１２０℃の範囲の温度で溶媒の存在下で重合が行なわれてもよい。
【００７７】
あらゆる重合開始剤が用いられてもよい。実施形態の１つにおいて、重合開始剤はあらゆるフリーラジカル重合開始剤であり、開始剤の選択は重合温度および重合プロセスに影響される。このプロセスに用いられる重合開始剤は当該技術分野において公知であり、従来のフリーラジカル開始剤、たとえば有機過酸化物およびアゾ化合物などから選択される。使用される特定のフリーラジカル開始剤は、重合されるモノマー材料（単数または複数）およびプロセスの条件によって決まる。典型的には、開始剤の量は１００重量部のモノマーに基づいて０．００５重量部から５．００重量部の範囲であってもよい。しかし、１００重量部のモノマー（単数または複数）に基づく０．０１重量部から２．００重量部が特に有用である。
【００７８】
好適な過酸化物開始剤の例は、ジアシル過酸化物、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ｔ−アルキルペルオキシエステル、モノペルオキシカーボネート、ジペルオキシケタール、ジアルキル過酸化物、ｔ−アルキルヒドロ過酸化物、ケトン過酸化物を含む。ジアシル過酸化物の例は、ジベンゾイル過酸化物、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）過酸化物、ジアセチル過酸化物、ジラウロイル過酸化物、ジデカノイル過酸化物、ジイソノナノイル過酸化物、コハク酸過酸化物である。好適なアゾ開始剤の例は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソ酪酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチル−ペンタンを含む。
【００７９】
重合温度は、用いられる開始剤のタイプに依存する。実施形態の１つにおいては、重合を５０℃および１００℃、または６０℃から９０℃の間の温度で行なえるように開始剤が選択される。典型的には、本発明において用いるための開始剤は、ラウロイル過酸化物、ベンゾイル過酸化物、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、または２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを含む。
【００８０】
工業的適用
実施形態の１つにおいて、式（１）のグラフト共重合体は分散剤である。
【００８１】
異なる実施形態における式（１）のグラフト共重合体は、本発明の組成物中に、組成物の０．１重量パーセントから５０重量パーセント、または０．２５重量パーセントから３５重量パーセント、および０．５重量パーセントから１５重量パーセントから選択される範囲で存在する。
【００８２】
組成物中に存在する粒子状の固体は、担体液、たとえば有機媒質などの中で実質的に不溶性であるあらゆる無機または有機固体材料であってもよい。実施形態の１つにおいて、粒子状の固体は色素である。
【００８３】
実施形態の１つにおいて、本発明の組成物は、粒子状の固体、担体液（有機媒質または水性媒質であってもよい）、結合剤、および式（１）のグラフト共重合体、またはその塩を含む塗料またはインクを提供する。
【００８４】
実施形態の１つにおいて、この固体は、たとえば「Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ」（１９７１）の第３版ならびにそれに対するその後の改訂および補足における「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」と題される章などに記載される色素の承認されるクラスのいずれかからの有機色素である。カーボンブラックは厳密には無機であるが、その分散特性においてはむしろ有機色素に似た振舞いをする。
【００８５】
好適な固体の例は、無機固体、溶媒インクに対する色素；塗料およびプラスチック材料に対する色素、増量剤および充填剤；染料、特に分散染料；溶媒染色浴、インクおよびその他の適用系に対する光学的増白剤および織物助剤；油ベースの反転エマルション掘削泥水に対する固体；ドライクリーニング液中の汚物および固体粒子；粒子状のセラミック材料；磁気材料および磁気記録媒体、難燃剤、たとえばプラスチック材料において用いられるものなど、ならびに有機媒質中の分散として適用される殺生物剤、農薬および医薬品を含む。
【００８６】
無機固体は以下を含む：増量剤および充填剤、たとえばタルク、カオリン、シリカ、バライトおよびチョークなど、難燃性充填剤、たとえばアルミナ三水和物、または水酸化マグネシウムなど；粒子状のセラミック材料、たとえばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合ケイ素−窒化アルミニウム、および金属チタン酸塩など；粒子状の磁気材料、たとえば遷移金属、特に鉄およびクロムの磁性酸化物、例、ガンマ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ならびにコバルトをドーピングした酸化鉄、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライトなど；ならびに金属粒子、特に金属鉄、ニッケル、コバルト、銅、およびそれらの合金；ならびに難燃剤、たとえばアルミニウム三水和物および水酸化マグネシウムなど。
【００８７】
好適な農薬のいくつかの例には、殺菌剤フルトリアフェン（ｆｌｕｔｒｉａｆｅｎ）、カルベンダジム、クロロタロニルまたはマンコゼブが含まれる。
【００８８】
実施形態の１つにおいて、色素はペリレンベースの色素、キナクリドンベースの色素、またはアントラキノンベースの色素を含む。
【００８９】
ペリレンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２（ＣＡＳ Ｎｏ．８３５２４−７５−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１（ＣＡＳ Ｎｏ．６７０７５−３７−０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−Ｖｉｏｌｅｔ Ｐｅｒｙｌｅｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．５１７３１−８０−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３（ＣＡＳ Ｎｏ．２４１０８−８９−２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９０（ＣＡＳ Ｎｏ．６４２４−７７−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９（ＣＡＳ Ｎｏ．５５２１−３１−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９（ＣＡＳ Ｎｏ．４９４８−１５−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８（ＣＡＳ Ｎｏ．３０４９−７１−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８９（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７９−７７−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２４（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−６９−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４７（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−５８−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６５（ＣＡＳ Ｎｏ．１１６−７１−２）、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９（ＣＡＳ Ｎｏ．８１−３３−４）を含む。典型的には、ペリレンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８またはＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を含む。
【００９０】
キナクリドンベースの色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７（ＣＡＳ Ｎｏ．７１８１９−７７−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９（ＣＡＳ Ｎｏ．３５７３−０１−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２（ＣＡＳ Ｎｏ．３０８９−１７−６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（ＣＡＳ Ｎｏ．１０４７−１６−１）、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（ＣＡＳ Ｎｏ．９８０−２６−７）を含む。
【００９１】
アントラキノン色素は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．１１１４１７−３７−９）、Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．１００３５９−３１−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ Ｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．７９５８５−８０−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．２６６８７−５８−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５４（ＣＡＳ Ｎｏ．２５７０４−８１−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５（ＣＡＳ Ｎｏ．２２２９７−７０−７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ６（ＣＡＳ Ｎｏ．６４８３−８５−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８９（ＣＡＳ Ｎｏ．６４０９−７４−１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８５（ＣＡＳ Ｎｏ．６３７０−９６−３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＣＡＳ Ｎｏ．４９８１−４３−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３（ＣＡＳ Ｎｏ．４４２４−０６−０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（ＣＡＳ Ｎｏ．４３７８−６１−４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４（ＣＡＳ Ｎｏ．４２１６−０２−８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７（ＣＡＳ Ｎｏ．４１１８−１６−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂとしても公知である、ＣＡＳ Ｎｏ．４０５１−６３−２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９６（ＣＡＳ Ｎｏ．２３７９−７９−５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４７（ＣＡＳ Ｎｏ．１２８−５８−５）およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０（ＣＡＳ Ｎｏ．８１−７７−６）を含む。
【００９２】
実施形態の１つにおける本発明の組成物中に存在する有機媒質はプラスチック材料であり、別の実施形態においては有機媒質である。有機媒質は非極性または極性有機媒質であってもよいが、典型的には極性有機媒質が用いられる。有機媒質に関係する「極性」という用語は、Ｃｒｏｗｌｅｙらによる、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．３８、１９６６、２６９ページの「Ａ Ｔｈｒｅｅ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題される論文に記載されるとおり、有機媒質が緩やかな結合から強力な結合まで形成できることを意味する。上述の論文に定義されるとおり、こうした有機媒質は一般的に、５またはそれ以上の水素結合数を有する。
【００９３】
好適な極性有機媒質の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコールおよびアミドである。Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎによる「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題される本（Ｎｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより１９６８年に出版）の３９〜４０ページの表２．１４には、こうした緩やかに強力に水素結合する液体の多数の特定の例が示されており、これらの液体はすべて、本明細書において用いられる極性有機媒質という用語の範囲内にある。
【００９４】
実施形態の１つにおいて、極性有機媒質は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸およびアルカノールのアルキルエステル、特に合計６個または８個の炭素原子を最大で含有しかつ含む液体を含む。極性有機媒質の例としては、ジアルキルおよびシクロアルキルケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノンなど；アルキルエステル、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、メトキシプロピルアセテートおよび酪酸エチルなど；グリコールならびにグリコールエステルおよびエーテル、たとえばエチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、２−ブトキシエチルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、３−エトキシプロピルアセテートおよび２−エトキシエチルアセテートなど；アルカノール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールなど、ならびにジアルキルおよび環式エーテル、たとえばジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどが含まれる。実施形態の１つにおいて、溶媒はアルカノール、アルカンカルボン酸、およびアルカンカルボン酸のエステルである。
【００９５】
極性有機媒質として用いられてもよい有機媒質の例は、膜形成樹脂、たとえばインク、塗料、ならびに塗料およびインクなどのさまざまな適用に用いるためのチップなどである。こうした樹脂の例は、ポリアミド、たとえばＶｅｒｓａｍｉｄ（商標）およびＷｏｌｆａｍｉｄ（商標）など、ならびにセルロースエーテル、たとえばエチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースおよび酢酸酪酸セルロース樹脂など、ならびにその混合物を含む。塗料樹脂の例は、短油アルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、長油アルキド、ポリエーテルポリオール、ならびに多媒質の樹脂、たとえばアクリルおよび尿素／アルデヒドなどを含む。
【００９６】
有機媒質はポリオール、すなわち２つまたはそれ以上のヒドロキシ基を有する有機媒質であってもよい。実施形態の１つにおいて、ポリオールはアルファ−オメガジオールまたはアルファ−オメガジオールポリオキシエチレン（もしくはポリエチレン酸化物）を含む。
【００９７】
実施形態の１つにおいて、非極性有機媒質は、脂肪族基、芳香族基またはその混合物を含有する化合物を含む。非極性有機媒質は、非ハロゲン化芳香族炭化水素（例、トルエンおよびキシレン）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、非ハロゲン化脂肪族炭化水素（例、完全および部分的に飽和した、６個またはそれ以上の炭素原子を含有する直鎖および分岐鎖脂肪族炭化水素）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエタン）、および天然の非極性有機物質（例、植物油、ヒマワリ油、亜麻仁油、テルペンおよびグリセリド）を含む。
【００９８】
実施形態の１つにおいて、有機媒質は、総有機媒質に基づいて、少なくとも０．１重量％、または１重量％もしくはそれ以上の極性有機媒質を含む。
【００９９】
有機媒質は任意に、水をさらに含む。実施形態の１つにおいて、有機媒質は水を含まない。
【０１００】
有機媒質が水を含有するとき、実施形態の１つにおいて存在する水の量は、有機媒質の７０重量％以下、または５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１０１】
樹脂は、強化性繊維および充填剤が配合されてもよいいわゆるシート成形化合物およびバルク成形化合物を含む不飽和ポリエステル樹脂であってもよい。こうした成形化合物は、ＤＥ３，６４３，００７号およびＰ Ｆ Ｂｒｕｉｎｓによる「Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」と題する、Ｇｏｒｄｏｎ ａｎｄ Ｂｒｅａｃｈ Ｓｃｉｅｎｃｅ出版者、１９７６年、２１１ページから２３８ページの専攻論文に記載されている。
【０１０２】
所望であれば、分散はその他の成分、たとえば樹脂（すでに有機媒質を構成していないもの）結合剤、流動化剤（たとえばＧＢ−Ａ−１５０８５７６号およびＧＢ−Ａ−２１０８１４３号に記載されるものなど）、沈殿防止剤、可塑化剤、レベリング剤、および防腐剤などを含有してもよい。
【０１０３】
この組成物は典型的に２．５重量％から９５重量％の粒子状の固体を含有しており、その正確な量は、固体の性質と固体および有機媒質の相対密度とによって決まる。たとえば、固体が有機色素などの有機材料である組成物は、典型的に５重量％から４０重量％の固体を含有するのに対し、固体が無機色素、充填剤または増量剤などの無機材料である組成物は、典型的に組成物全体の４０重量％から９０重量％を含有する。
【０１０４】
実施形態の１つにおいて、組成物は、４０℃以下または３０℃以下の温度で有機媒質内の粒子状の固体を粉砕することによって調製される。しかし、固体が銅フタロシアニンなどの粗フタロシアニン色素であるときには、５０℃から１５０℃の温度で有機液体における粉砕を行なうことが有用な場合がある。なぜなら、より緑色の明るい色彩が得られるかもしれないからである。これは、有機液体が高沸点の脂肪族および／または芳香族の蒸留物であるときに特に当てはまる。
【０１０５】
組成物は、分散を調製するために公知である従来の方法のいずれかによって得られてもよい。よって、固体と、有機媒質と、式（１）のグラフト共重合体とをいかなる順序で混合してもよく、次いで、たとえばボールミリング、ビーズミリング、グラベルミリングまたはプラスチックミリングなどによってその混合物に機械的処理を受けさせることによって、分散が形成されるまで固体の粒子を小さくして適切なサイズにする。代替的には、固体を独立に、または有機溶質もしくは式（１）のグラフト共重合体のいずれかとの混合物中で処理して粒子サイズを低減させ、次いでその他の成分を加え、混合物を撹拌して分散を提供してもよい。
【０１０６】
乾燥した形の組成物が必要であるとき、液体媒質は典型的に揮発性であることによって、蒸発などの簡単な分離手段によって粒子状の固体から簡単に除去できるようにする。特に有用な組成物の１つにおいては、組成物は液体媒質を含む。
【０１０７】
乾燥組成物が式（１）のグラフト共重合体と粒子状の固体とを含有するとき、乾燥組成物は、乾燥組成物の重量に基づいて少なくとも０．２％、または少なくとも０．５％、または少なくとも１．０％の式（１）のグラフト共重合体を含有してもよい。異なる実施形態においては、乾燥組成物は、粒子状の固体の重量に基づいて、１００重量％以下、または５０重量％以下、または２０重量％以下、または１０重量％以下を含有する。
【０１０８】
本明細書において前述したとおり、この組成物は、粒子状の固体および膜形成樹脂結合剤の両方の存在下で液体担体中で粒子状の固体を粉砕するミルベース（ｍｉｌｌ−ｂａｓｅ）の調製に特に好適である。
【０１０９】
よって、本発明のよりさらなる局面に従うと、粒子状の固体、式（１）のグラフト共重合体および膜形成樹脂を含むミルベースが提供される。
【０１１０】
典型的にミルベースは、ミルベースの総重量に基づいて、５重量％から７０重量％、または１０重量％から５０重量％の粒子状の固体を含有する。
【０１１１】
ミルベース中の樹脂の量は広範囲に変動し得るが、典型的にはミルベースの連続／液相の１０重量％以上、または１５重量％以上である。異なる実施形態において、樹脂の量はミルベースの連続／液相の５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１１２】
ミルベース中の式（１）のグラフト共重合体の量は粒子状の固体の量に依存するが、ミルベースの０．１重量％から１０重量％、または０．５重量％から７．５重量％の範囲であってもよい。
【０１１３】
結合剤は、天然および合成の材料を含む重合体材料である。実施形態の１つにおいて、結合剤はポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレニクス（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）、ポリエステル、ポリウレタン、アルキド、多糖類、たとえばセルロースなど、または天然タンパク質（たとえばカゼインなど）を含む。異なる実施形態において、結合剤は、粒子状の固体の量に基づいて５０％より多く、１００％より多く、または２００％より多く、または３００％より多く、または４００％より多く組成物中に存在してもよい。
【０１１４】
ミルベース中の任意の結合剤の量は広範囲に変動し得るが、典型的にはミルベースの連続／液相の１０重量％以上、およびしばしば２０重量％以上である。実施形態の１つにおいて、結合剤の量はミルベースの連続／液相の５０重量％以下、または４０重量％以下である。
【０１１５】
実施形態の１つにおいて、本発明の組成物は、１つまたはそれ以上の付加的な公知の分散剤をさらに含む。
【０１１６】
以下の実施例は本発明の例示を提供する。これらの実施例は網羅的なものではなく、本発明の範囲を制限することは意図されていない。
【実施例】
【０１１７】
中間体Ａ：イプシロン−カプロラクトン（２７５部）および１−ドデカノール（３２．０７部）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（１．５３５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却し、２−イソシアナトエチルメタクリレート（２６．７部）を加える。反応物を窒素の下で約１時間撹拌する。１時間後にはイソシアネートはほとんどまたはまったく残っていない。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２３００およびＭｗ＝５３００を有する。これが中間体Ａである。
【０１１８】
中間体Ｂ：イプシロン−カプロラクトン（３５０部）および２−ヒドロキシルエチルメタクリレート（２８．５部）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで４−メトキシ−フェノール（０．３８ｇ）および塩化スズ触媒（０．０２部）を加えて、反応物を１２０℃にて窒素の下で約１７時間撹拌する。２０℃に冷却した後、得られるポリエステルはロウ様の固体である。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２４００およびＭｗ＝３４００を有する。これが中間体Ｂである。
【０１１９】
中間体Ｃ：イプシロン−カプロラクトン（２００部）および１−ドデカノール（２３．３２部）を１２０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで塩化スズ触媒（０．００２部）を加えて、反応物を１２０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（２６．５部）およびジブチルチンジラウレート（０．２５部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間撹拌する。２時間後にはイソシアネートはほとんどまたはまったく残っていない。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２２００およびＭｗ＝２６００を有する。これが中間体Ｃである。
【０１２０】
中間体Ｄ：イプシロン−カプロラクトン（８００部）および１−ドデカノール（１０５．３部）を１６０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（０．５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（１２０部）およびジブチルチンジラウレート（４．５部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。２０℃に冷却した後、ポリエステルのロウ様の固体が得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１６００およびＭｗ＝４３００を有する。これが中間体Ｄである。
【０１２１】
中間体Ｅ：イプシロン−カプロラクトン（３００部）、デルタ−バレロラクトン（１０８．１部）および１−ドデカノール（５７．６部）を１６０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（２．３３部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。次いで反応物を７０℃に冷却する。次いで、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（５７．５部）およびジブチルチンジラウレート（０．１部）を加える。反応物を窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。２０℃に冷却した後、ポリエステルが得られる。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１９００およびＭｗ＝４５００を有する。これが中間体Ｅである。
【０１２２】
中間体Ｆ：イプシロン−カプロラクトン（５００部）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（１２８部、Ｍｎ約３５０）を１５０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いでジルコニウムブトキシド触媒（２．５部）を加えて、反応物を１８０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。次いで反応物を２０℃に冷却する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝２６００およびＭｗ＝５４００を有する。これが中間体Ｆである。
【０１２３】
分散剤実施例１：中間体Ａ（３０部）をトルエン（２００部）に溶解し、５０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルメタクリレート（２０部）、２，２’−アゾビスブチロニトリル（０．５部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．６２部、１０部のトルエン中）を加えて、反応物を７０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１１，４００およびＭｗ＝２５，４００を有する。次いで、塩化ベンジル（１４．５部）およびブトキシエタノール（８０部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約２０時間撹拌する。その結果得られる生成物を、次いで回転式蒸発器において３７重量パーセントの固体にまで濃縮する。これが分散剤１である。
【０１２４】
分散剤実施例２：中間体Ｂ（２８部）をメチルプロピルアセテート（３０部）およびブトキシエタノール（３０部）に溶解し、７０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルメタクリレート（１２部）、２，２’−アゾビスブチロニトリル（０．４部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．３７部）を加えて、反応物を７０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝１４，４００およびＭｗ＝３８，２００を有する。次いで、塩化ベンジル（８．７部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約２０時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４５重量パーセントの固体含有量を有した。これが分散剤２である。
【０１２５】
分散剤実施例３：中間体Ｃ（２８部）をメトキシプロピルアセテート（２０部）およびブトキシエタノール（２０部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（１２部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（０．４部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（０．３７部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２２時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝７２００およびＭｗ＝３１，７００を有する。次いで反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（９．５部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５２重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤３である。
【０１２６】
分散剤実施例４：中間体Ｄ（６８部）をメトキシプロピルアセテート（５０部）およびブトキシエタノール（５０部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（３０部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝６８００およびＭｗ＝２９，５００を有する。次いで反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（２３．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物を、メトキシプロピルアセテートで３５％の固体に希釈する。これが分散剤４である。
【０１２７】
分散剤実施例５：中間体Ｄ（６８部）を酢酸ブチル（１００部）に溶解し、９０℃にて窒素の下で撹拌する。次いでジメチルアミノエチルアクリレート（１５部）、スチレン（１５部）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）、およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝５９００およびＭｗ＝３０，４００を有する。反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（１１．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５０重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤５である。
【０１２８】
分散剤実施例６：中間体Ｅ（１４０部）、ジメチルアミノエチルアクリレート（６０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．８部）、メトキシプロピルアセテート（１００部）およびブトキシエタノール（１００部）を９０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（２．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．８部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物（２１０．７１部）を反応容器から取出して、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝４５００およびＭｗ＝２１０００を有する。残りの生成物（１９３．０５部）を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（２２．９部）およびメトキシプロピルアセテート（２２．９部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４６重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤６である。
【０１２９】
分散剤実施例７：中間体Ｅ（６０部）、ジメチルアミノエチルアクリレート（２５部）、ヒドロキシエチルアクリレート（５．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）、メトキシプロピルアセテート（６０部）およびブトキシエタノール（３０部）を９０℃にて窒素の下でともに撹拌する。次いで１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）およびブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２４時間撹拌する。この生成物（８０部）を反応容器から取出して、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝４２００およびＭｗ＝２４０００を有する。残りの生成物（１００部）を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（５．４部）およびメトキシプロピルアセテート（５．４部）を加える。次いで反応混合物を７０℃にて約６時間撹拌する。その結果得られる生成物は、４９重量パーセントの固体含有量を有する。これが分散剤７である。
【０１３０】
分散剤実施例８：中間体Ｆ（６９．３４部）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（８．７部）、メトキシプロピルアセテート（７０部）およびジブチルチンジラウレート（０．１部）を９０℃にて窒素の下で約２時間、イソシアネートがほとんどまたはまったく残らなくなるまで撹拌する。ジメチルアミノエチルアクリレート（３０部）、メトキシプロピルアセテート（３０部）、ブチル３−メルカプトプロピオン酸塩（１．５部）および１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１．０部）を加えて、反応物を９０℃にて窒素の下で約２０時間撹拌する。この生成物を、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって特徴付けし、これはＭｎ＝５５００およびＭｗ＝２８４００を有する。
【０１３１】
反応物を７０℃に冷却し、塩化ベンジル（８部）およびメトキシプロピルアセテート（８部）を加える。次いで反応物を７０℃にて窒素の下で２０時間撹拌する。その結果得られる生成物は、５２％の固体含有量を有する。これが分散剤８である。
【０１３２】
色素分散性能：分散剤６から８（１．０部）を酢酸ブチル（７．０部）に溶解することによって分散を調製した。３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および赤色色素（２．０部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加えて、内容物を水平振とう機において１６時間粉砕した。その結果生じたミルベースは流体であった。
【０１３３】
比較用分散剤１（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ１：ＣＥＤ１）は分散剤実施例４と類似のものであるが、ただこの分散剤は塩化ベンジルを加えずに調製される。
【０１３４】
比較用分散剤２（ＣＥＤ２）は分散剤実施例５と類似のものであるが、ただこの分散剤は塩化ベンジルを加えずに調製される。
【０１３５】
分散評価１：分散剤１から３を、キシレン：酢酸ブチル：メトキシプロピルアセテートの１：１：１混合物に溶解し（１．３部の分散剤（５０％活性）を１８．６部の溶媒に溶解することに基づく）、次いでＤｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ７６０（８．７５部、Ｂａｙｅｒより、ヒドロキシルを有するポリアクリレート）を加えることによって、分散を調製する。赤色色素（６．３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｃｉｂａより）に次いで３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）を加え、内容物をＳｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。これがミルベースである。
【０１３６】
各ミルベースの粘性（Ｐａｓ）をＢｏｈｌｉｎ Ｖ８８レオメータにおいて、３７．６Ｓ−１のせん断速度における２．５°／１５ｍｍのコーンを用いて測定する。
【０１３７】
次いで、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ７６０（１０．９４部、Ｂａｙｅｒより）およびキシレン：酢酸ブチル：メトキシプロピルアセテートの１：１：１混合物（２．２２部）をミルベースに加える。その結果得られるミルベース（４．８２部）を、次いでＤｅｓｍｏｄｕｒｅ Ｎ−３３９０（０．４４部、Ｂａｙｅｒより、イソシアネート官能性材料）と混合し、番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定する。各ミルベースの粘性、および分散剤１から３を用いて配合されたコーティングに対して得られた光沢値は、以下のとおりである：
【０１３８】
【表１】
分散評価２：ＣＡＢ樹脂との適合性：分散剤４（３．１８部）を酢酸ブチル（９．７部）に溶解することによって、分散を調製する。赤色色素（１１．００部、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｍａｒｏｏｎ Ｌ３９２０、ＢＡＳＦより）および３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）を加える。次いで、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（７．４４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および酢酸ブチル中の１５％ＣＡＢ樹脂溶液（８．６８部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）をミルベースに加える。内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。これがミルベースである。
【０１３９】
その結果得られるミルベース（１．２８部）を、次いで酢酸ブチル中のＣＡＢ樹脂の１５％溶液（１．００部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（１．２１部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．２３部、Ｂａｙｅｒより）と、酢酸ブチル（１．０６部）と混合する。混合物を番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。その結果得られる分散剤４を用いたコーティングは優れた色強度を有し、かつ高い透明性および光沢を示す。
【０１４０】
分散評価３：分散剤実施例４および５とＣＥＤ１およびＣＥＤ２との比較
分散剤を酢酸ブチルに溶解することによって、分散を調製する。（２．８９部の分散剤（５０％活性）を１１．９５部の溶媒に溶解することに基づく。）Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（１０．５部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および赤色色素（７．２３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加える。内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において１時間粉砕する。上述のとおりにミルベースの粘性を測定する。ミルベース（１．９３部）を、酢酸ブチル（０．８５部）中のＭａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（２．９４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）およびＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．３３部、Ｂａｙｅｒより）の溶液中に降下させ、次いで番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定する。分散剤４、５、ＣＥＤ１およびＣＥＤ２に対して得られた粘性および光沢の値は以下のとおりである。
【０１４１】
【表２】
分散評価４：分散剤４および５、ＣＥＤ１およびＣＥＤ２を酢酸ブチルに溶解することによって、分散を調製する（２．５７部の分散剤（５０％活性）を４．５３部の溶媒に溶解することに基づく）。次いで、Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（８．５４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）および酢酸ブチル中の１５％ＣＡＢ樹脂溶液（１０．０５部、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）を加える。３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および赤色色素（６．４３部、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｉｂａより）を加え、内容物をｓｋａｎｄｅｘ振とう機において２時間粉砕する。次いでミルベースに酢酸ブチル（１０部）を加えて、内容物をさらに２時間粉砕する。
【０１４２】
その結果得られるミルベース（２．１７部）を、次いでＭａｃｒｙｎａｌ ＳＭＣ５６５（２．９４部、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）と、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０（０．３３部、Ｂａｙｅｒより）と、酢酸ブチル（０．８５部）と混合する。混合物を番号３のＫ−ｂａｒを用いて白黒のカードの上に展色する。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定し、色強度を視覚的に評価する。得られる結果は以下のとおりである：
【０１４３】
【表３】
分散評価５：評価４からの分散のミルベース（０．８４部）を、Ａｃｒｙｔｈａｎｅ Ｗｈｉｔｅ（７．４部、ＨＭＧ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｉｍｉｔｅｄより）およびＡｃｒｙｔｈａｎｅ Ｈａｒｄｎｅｒ（１．８部、ＨＭＧ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｉｍｉｔｅｄより）の中に降下させる。コーティングを風乾させた後に、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を用いて光沢を測定し、色強度および衝撃シーディングを視覚的に評価する。得られる結果は以下のとおりである：
【０１４４】
【表４】
この結果から、本明細書に開示される分散剤は、特にペリレン色素、アントラキノン色素、またはキナクリドンベースの色素に対して、溶媒ベースの系における色素に、許容できる分散性、許容できる透明性、許容できる粘性、および許容できる衝撃シーディングのうちの少なくとも１つを与えることができ、かつコーティングに許容できる特性を与えることができることが示される。
【０１４５】
実施例または別様に明確に示されているところを除き、この記載において材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定するすべての数量は「約」という語によって修正されることが理解されるべきである。別様に示されない限り、本明細書において言及される各化学物質または組成物は商業的な等級の材料であって、異性体、副生成物、誘導体、および商業的等級に存在することが通常理解されているその他の材料を含有し得ると解釈されるべきである。本明細書に示される上方および下方の量、範囲、および比率の制限が独立に組合されてもよいことが理解されるべきである。同様に、本発明の各構成要素に対する範囲および量が、その他の構成要素のいずれかに対する範囲および量とともに用いられてもよい。
【０１４６】
本発明をその好ましい実施形態に関して説明したが、本明細書を読むとそのさまざまな修正形が当業者に明らかになることが理解されるべきである。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の請求項の範囲内にあるこうした修正形を含むことが意図されることが理解されるべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状の固体と、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物であって：
【化１８】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、組成物。
【請求項２】
式１の前記グラフト共重合体は、−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ａ＊）−を含む繰り返し単位を含み、前記繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−主鎖に付く前記Ａ＊部分の最初の３つの原子はＣ（＝Ｏ）−Ｏ−またはＣ（＝Ｏ）−Ｎ−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式１の前記グラフト共重合体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはその混合物に由来する（メタ）アクリルグラフト共重合体として特徴付けられる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ａ＊は、塩化ベンジル、ジメチルスルホキシド、酸化プロピレン、または酸化スチレンによって四級化される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｂは、ラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、またはその混合物の重合に由来するポリエステル鎖を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｂは、数平均分子量が３００から５０００、または５００から３０００、または１０００から２５００ダルトンの範囲であるポリエステル鎖を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｎは０に等しい、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、前記グラフト共重合体の数平均分子量が１０００から１００，０００、望ましくは２０００から６０，０００、好ましくは３０００から４０，０００ダルトンの範囲内になるような数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
式１の前記グラフト共重合体は繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂを含み、四級化の前は、式（１）の前記グラフト共重合体中の−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂの量は、前記グラフト共重合体の重量に基づいて５０重量パーセントから９０重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
式１の前記グラフト共重合体は繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂを含み、四級化の後は、式（１）の前記グラフト共重合体中の−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂの量は、前記グラフト共重合体の重量に基づいて３５重量パーセントから８０重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
式（１）の前記グラフト共重合体は、前記組成物の重量に基づいて０．１重量パーセントから５０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
式（１）の前記グラフト共重合体は、前記組成物の重量に基づいて０．５重量パーセントから３０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粒子状の固体は色素を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記色素は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、およびキナクリドンベースの色素からなる群より選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素を分散させる方法であって、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物を前記色素に供給するステップを含み：
【化１９】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、方法。
【請求項１６】
担体液中に色素を分散させるための、式（１）の前記グラフト共重合体の使用であって：
【化２０】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、使用。
【請求項１７】
前記色素は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素からなる群より選択される、請求項１６に記載の使用。
【請求項１】
粒子状の固体と、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物であって：
【化１８】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、組成物。
【請求項２】
式１の前記グラフト共重合体は、−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ａ＊）−を含む繰り返し単位を含み、前記繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−主鎖に付く前記Ａ＊部分の最初の３つの原子はＣ（＝Ｏ）−Ｏ−またはＣ（＝Ｏ）−Ｎ−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式１の前記グラフト共重合体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはその混合物に由来する（メタ）アクリルグラフト共重合体として特徴付けられる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ａ＊は、塩化ベンジル、ジメチルスルホキシド、酸化プロピレン、または酸化スチレンによって四級化される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｂは、ラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、またはその混合物の重合に由来するポリエステル鎖を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｂは、数平均分子量が３００から５０００、または５００から３０００、または１０００から２５００ダルトンの範囲であるポリエステル鎖を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｎは０に等しい、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｊ＋Ｋ＋Ｌ＋Ｍ＋Ｎの合計は、前記グラフト共重合体の数平均分子量が１０００から１００，０００、望ましくは２０００から６０，０００、好ましくは３０００から４０，０００ダルトンの範囲内になるような数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
式１の前記グラフト共重合体は繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂを含み、四級化の前は、式（１）の前記グラフト共重合体中の−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂの量は、前記グラフト共重合体の重量に基づいて５０重量パーセントから９０重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
式１の前記グラフト共重合体は繰り返し単位−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂを含み、四級化の後は、式（１）の前記グラフト共重合体中の−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）−Ｂの量は、前記グラフト共重合体の重量に基づいて３５重量パーセントから８０重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
式（１）の前記グラフト共重合体は、前記組成物の重量に基づいて０．１重量パーセントから５０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
式（１）の前記グラフト共重合体は、前記組成物の重量に基づいて０．５重量パーセントから３０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粒子状の固体は色素を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記色素は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、およびキナクリドンベースの色素からなる群より選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素を分散させる方法であって、担体液と、式（１）のグラフト共重合体とを含む組成物を前記色素に供給するステップを含み：
【化１９】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、方法。
【請求項１６】
担体液中に色素を分散させるための、式（１）の前記グラフト共重合体の使用であって：
【化２０】
ここで
Ｒ１はＣＨ３またはＨ基であり；
Ａは少なくとも１つの三級アミン基を含有する部分であり；
Ａ＊は四級化されたアミンを含有する部分であり；
Ｂは数平均分子量が少なくとも２００である少なくとも１つのポリエステル鎖を含有する部分であり；
Ｃは反応性官能基を含有しない部分であり；
Ｄは少なくとも１つの反応性官能基または極性基を含有する部分であり；
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮは、前記グラフト共重合体内の前記部分Ａ、Ａ＊、Ｂ、ＣおよびＤをそれぞれ含有する繰り返し単位の平均（負でない）数であり；
Ｊは任意には０に等しく；
Ｋは０に等しくなく；
Ｌは０に等しくなく；
Ｍは任意には０に等しく；
Ｎは任意には０に等しい、使用。
【請求項１７】
前記色素は、ペリレンベースの色素、アントラキノンベースの色素、またはキナクリドンベースの色素からなる群より選択される、請求項１６に記載の使用。
【公表番号】特表２０１０−５２８１４６（Ｐ２０１０−５２８１４６Ａ）
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０８８６５（Ｐ２０１０−５０８８６５）
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５６３７２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４５６１３
【国際公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（５０７３７０５３０）ルブリゾル リミテッド (8)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５６３７２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４５６１３
【国際公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（５０７３７０５３０）ルブリゾル リミテッド (8)
【Ｆターム（参考）】
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