コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクおよびコンクリートブロック加飾方法および加飾された化粧コンクリートブロック
【課題】 コンクリート製のブロック本体の外表面に、低汚染であって耐候性に優れる模様を形成することができるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク、コンクリートブロック加飾方法および化粧コンクリートブロックを提供することを目的とする。
【解決手段】 硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクおよびそれをブロックに付与した後、紫外線を照射しインクを硬化させるコンクリートブロック加飾方法。
【解決手段】 硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクおよびそれをブロックに付与した後、紫外線を照射しインクを硬化させるコンクリートブロック加飾方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクおよびコンクリートブロック加飾方法および加飾された化粧コンクリートブロックに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、外表面に模様が形成されたコンクリート製のブロックに関する技術が提案さ
れている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、色模様つきコンクリートブロックの製法等が開示されている。例えば、コンクリートブロック成形用即時脱型型枠、又はその型枠へ１回ごとに材料を運び込む移動ホッパーへの材料投入の際、連続的又は間欠的に、降り積もるように材料を落下させ、その積もりつつある材料の模様つけ予定位置へ適時、適量の顔料を噴射又は散布して色付けし、出来上がった製品ブロックの表面に上記色付けによる模様が出るようにする色模様つきコンクリートブロックの製法が開示されている。
【０００３】
また、コンクリートブロックの表面に、顔料を媒体に分散または溶解させた塗料やインクを付与し模様をつける方法も考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１９９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の方法では、コンクリートブロックを屋外にて使用した場合、塗料やインクにて色模様を形成した部分が汚染物質により汚染され外観を損なうおそれがある。一般に汚染物質はホコリ等の周りにばい煙などの油成分が付着したものであり、この汚染物質が模様部のブロック表面の凹凸に侵入し汚れが落ち難くなるといった課題があった。模様部をトップコートで覆い保護することも考えられるが、工程が増えコストが増大してしまう。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、コンクリート製のブロック本体の外表面に、低汚染であって耐候性に優れる模様を形成することができるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク、コンクリートブロック加飾方法および化粧コンクリートブロックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決したものであり、すなわち下記の特徴を有する。
（１）コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクであって、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク。
（２）（１）のインクをコンクリートブロックに付与した後、紫外線を照射することによりインクを硬化させ模様を形成させるコンクリートブロック加飾方法。
（３）インクを付与する前のコンクリートブロックの表面に塗料が付与されていない（２）のコンクリートブロック加飾方法。
（４）紫外線硬化型インクの硬化膜からなる塗膜によって表面が加飾された化粧コンクリートブロックであって、該塗膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着である加飾された化粧コンクリートブロック。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コンクリートブロックにトップコート等の特別な処理を行わずして、低汚染であり、耐候性に優れる模様で加飾された化粧コンクリートブロックを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ライン型のインクジェット記録装置を示す図であって、（ａ）は平面図であり、（ｂ）は正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を実施するための実施形態について説明する。本発明は、以下に記載の構成に限定されるものではなく、同一の技術的思想において種々の構成を採用することができる。例えば、以下に示す構成の一部は、省略し又は他の構成等に置換してもよい。また、他の構成を含むようにしてもよい。
【００１１】
本発明のコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクは、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着である。本発明の紫外線硬化型インクをブロックの加飾に用いた際、ブロック本体へのインクの吸収を抑制しつつ、ブロック表面の凹凸に滑らかな、かつ不粘着の樹脂膜が色柄となって付与される。そのため、ブロック表面に好適な模様を付着することができ、模様部のブロック表面の凹凸に汚れが付着し難く、仮に汚れが付着したとしても雨や水などで汚れを容易に洗い流すことができる。
【００１２】
硬化膜の粘着性を最適に調整するにはインクの材料の組み合わせを選択し、各材料を適切な添加量にしなければならない。主に反応性モノマーや反応性オリゴマーの添加量を調整することにより、粘着性を調整できる。
【００１３】
本発明の紫外線硬化型インクは、顔料、反応性モノマー及び／又は反応性オリゴマー、光重合開始剤を含み、さらに必要に応じて添加剤等を含む。インク色は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックが用いられる。なお、この他、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ホワイト、グレー、クリア（透明）色等を適宜用いてもよい。ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンの紫外線硬化型インクは、イエロー、マゼンタ、シアンの紫外線硬化型インクに対し淡色、具体的には濃度比が例えば１０〜３０％のインクである。
【００１４】
ここで、顔料濃度は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、０．５重量部以上であることが好ましい。顔料濃度が０．５重量部未満の場合には、ブロックの着色が不十分となり、画像が不明瞭になるおそれがある。
【００１５】
顔料は、無機顔料又は有機顔料のいずれとすることもできる。なお、ブラックは、無機顔料が用いられる。無機顔料としては、金属の酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）、金属粉等が例示される。具体的に、イエローの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４を用いることができる。マゼンタの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、シー・アイ・ピグメントレッド１０２を用いることができる。シアンの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブルー２８、シー・アイ・ピグメントブルー３６を用いることができる。ブラックの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブラック７を用いることができる。
【００１６】
有機顔料としては、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾ類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、キノフタロン類、アゾメチン類、ピロロピロール類等が例示される。具体的に、イエローの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントイエロー１２０、シー・アイ・ピグメントイエロー１５０を用いることができる。マゼンタの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントレッド１２２、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド２０２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントバイオレット１９を用いることができる。シアンの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６、シー・アイ・ピグメントブルー１６を用いることができる。
【００１７】
無機顔料それぞれ又は有機顔料それぞれを単独又は複数種類を混合して使用することもできる。なお、長期間の耐候性が求められる際には、無機顔料を用いることが好ましい。
【００１８】
反応性オリゴマーおよび反応性モノマーは、耐候性の面から脂肪族化合物であることが好ましい。反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれらの変性体等の６官能アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート等の５官能アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の４官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレート等の３官能アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート等の２官能アクリレート；及び、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸等の単官能アクリレートが挙げられる。
【００１９】
反応性モノマーとしては、さらに上記の反応性モノマーにリン又はフッ素、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーが用いられる。また、これらの反応性モノマーを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、強じん性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタンアクリレートの中では、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。
【００２１】
さらには紫外線硬化型インクに使用する反応性オリゴマーおよび反応性モノマーは２官能以上であることが好ましい。２官能以上の反応性オリゴマーおよび反応性モノマーを使用することで硬化塗膜が三次元架橋をし、より緻密になることで汚染物質が塗膜に侵入し難くなる。さらには屋外では、数年間太陽光や雨、風にさらされても劣化しないような耐候性が求められており、この観点からも２官能以上の反応性オリゴマーおよび反応性モノマーを使用し強固な硬化塗膜とすることが好ましい。
【００２２】
紫外線硬化型インクに用いる光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類及びアシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、高反応性であり、難黄変性である点で、ヒドロキシケトン類及びアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。
【００２３】
光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、１重量部〜１５重量部であることが好ましく、３重量部〜１０重量部であることがより好ましい。１重量部未満では重合が不完全で皮膜が未硬化となるおそれがあり、一方、１５重量部を超えて添加しても、それ以上の硬化率及び硬化速度の向上が期待できず、コスト高となる。
【００２４】
紫外線硬化型インクには、必要に応じて、顔料を分散させる目的で分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤及び高分子分散剤等が挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
さらに必要に応じて、紫外線硬化型インクには、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダー、樹脂エマルジョン、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤等の添加剤を加えることもできる。また、紫外線硬化型インクには添加材として、紫外線吸収剤（以下、「ＵＶＡ」ともいう。）及び光安定剤（以下、「ＨＡＬＳ」ともいう。）を加えることもできる。
【００２６】
ここで、ＵＶＡとしては、代表的なものとしてベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、オギザニリド類及びシアノアクリレート類のものがあり、単独及び２種以上を混合させた混合系のいずれの使用も可能である。また、ＨＡＬＳにおいても様々なものが提案されており、その中より任意に単独及び混合系のいずれの使用も可能である。本実施形態の好ましい添加量は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、ＵＶＡが０．３重量部〜５重量部、ＨＡＬＳも同様に０．３重量部〜５重量部である。
【００２７】
本発明のインクを使用するコンクリートブロックは、図１に示すような形状のブロック（ブロック本体３）の他、建築用として用いられる各種のコンクリートブロックが挙げられる。例えば、ウェブ３４を有さず、単一のフェイスシェル３２によって形成された平板状のコンクリートブロック、インターロッキングブロックでもよい。なお、コンクリートブロックは、セメントと、骨材と、水と、混和材料とが混合され、成型される。混和材料とは、作業改善や強度・耐久性の向上、凝結速度の調整などを目的としてコンクリートに混和される材料のことである。具体的には、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤、分離低減剤、気泡剤、発泡剤、凝結・硬化調整剤、急結剤、防錆剤、防水剤などの混和剤、また超微粉末、セメント混和用ポリマー、膨張材などの混和材がある。
【００２８】
本実施形態では、図１に示すような、ＪＩＳ Ａ ５４０６：２００５に規定された建築用コンクリートブロック（ブロック本体３）を例として説明する。
【００２９】
本発明のコンクリートブロックの加飾に使用する紫外線硬化型インクを付与するインクジェット記録装置については特に限定されない。例えば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。さらに具体的なインクジェット記録装置としてはライン型、シリアル型などがあげられいずれも使用可能である。
【００３０】
ライン型インクジェット記録装置とは、図１に示すようなライン型のインクジェット記録装置１００によって実現される。まず、図１を参照して、インクジェット記録装置１００について説明する。インクジェット記録装置１００は、搬送部１１０と、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙと、紫外線照射部１３０とを備える。搬送部１１０は、コンベア等によって構成され、設置面１１２にセットされたブロック本体３を、搬送部１１０の一端側（図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき左端側）から、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙ及び紫外線照射部１３０を通過させ、搬送部１１０の他端側に搬送する（図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき右側に示す２点鎖線のブロック本体３（化粧コンクリートブロック１）参照）。
【００３１】
記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙは、搬送部１１０によるブロック本体３の搬送方向に隣り合った状態で配列されて設置されている。記録ヘッド１２０Ｋは、ブラックの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型ブラックインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｃは、シアンの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型シアンインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｍは、マゼンタの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型マゼンタインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｙは、イエローの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型イエローインク）を吐出する記録ヘッドである。なお、搬送方向における記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙの配列は、図１の構成の他、これとは異なる配列順序としてもよい。各色の配列順序は種々の点を考慮し決定される。
【００３２】
記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれには、搬送部１１０の設置面１１２に対向するようにノズルが形成されている。ノズルは、搬送方向に直交する方向に複数個配列された状態で、ノズル列を形成する。ノズル列は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに複数列形成されている。記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに対応する色の紫外線硬化型インクは、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに形成されたノズルから吐出される。
【００３３】
活性エネルギー線照射部としての紫外線照射部１３０は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに対して、搬送方向下流側の所定の位置に配置されている。紫外線照射部１３０は、搬送部１１０の設置面１１２に向けて設置された紫外線ランプを備え、設置面１１２の方向に活性エネルギー線としての紫外線を照射する。紫外線照射部１３０は、紫外線ランプから発せられた紫外線が外部に照射されることを防止可能なシャッタ機構を備え、このシャッタ機構を開閉させることで、紫外線の照射を開始し停止することができる。なお、紫外線の照射の開始及び停止は、紫外線照射部１３０が備える紫外線ランプの点灯及び消灯によって実現する構成としてもよい。この場合、シャッタ機構を省略することができる。
【００３４】
紫外線の照射の開始は、例えば、記録ヘッド１２０Ｙに対して搬送方向下流側でかつ紫外線照射部１３０に対して搬送方向上流側の所定の位置に設置された検知センサ（図１（ａ），（ｂ）で図示を省略）によって、ブロック本体３が検知されたことを条件として行われる。これによって、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙで、画像が記録された後、さらに搬送部１１０によって搬送されるブロック本体３に、紫外線が照射される。換言すれば、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに着弾し、各色の紫外線硬化型インクによるインク滴に、紫外線が照射される。一方、紫外線の照射の停止は、搬送方向下流側の所定の位置に設置された検知センサ（図１（ａ），（ｂ）で図示を省略）によって、ブロック本体３が紫外線照射部１３０を通過したことが検知されたことを条件として行われる。紫外線の照射の開始後、所定の時間経過したとき、紫外線の照射を停止する構成とすることもできる。
【００３５】
インクジェット記録装置１００は、この他、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの紫外線硬化型インクをそれぞれ貯留したメインタンクを備える。各色のメインタンクに貯留された紫外線硬化型ブラックインク、紫外線硬化型シアンインク、紫外線硬化型マゼンタインク及び紫外線硬化型イエローインクは、各色毎のインク供給ラインを介して記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに供給される。また、インクジェット記録装置１００は、自装置内で実行される処理を制御する制御部を備える。制御部は、各種の機能手段を構成する。制御部は、次に示す化粧コンクリートブロック１の製造方法の各工程を制御する。
【００３６】
インクジェット記録装置１００では、インクジェット記録装置１００に通信可能に接続されたパーソナルコンピュータ等のような外部装置から、ブロック本体３に形成される画像を示すデータが入力される。そして、入力されたデータに対して、ラスタライズ等の処理が実行され、所定のデータが生成される。また、搬送部１１０の一端側の設置面１１２にセットされたブロック本体３が、搬送部１１０によって、搬送方向に搬送される。しかし、ブロック本体３のセット方向は、種々の条件の下適宜設定される。ブロック本体３の長手方向が搬送方向に交差する、例えば直交するようにブロック本体３を設置面１１２にセットしてもよい。
【００３７】
なお、インクジェットで表面に加飾する前にブロック本体３の外表面にインク受容層を塗装しておくことも可能であるが、本発明によれば、ブロック本体の外表面に塗装せずに直接インクを付与しても、ブロック表面に直接インクが付着し硬化するため耐候性に優れた画像を付与できる。
【００３８】
そして、ブロック本体３は、図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき中央部に示す２点鎖線（符号３参照）の位置に到達する。つまり、ブロック本体３は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙのノズルが形成された面と、フェイスシェル外表面３２Ｓとが対向した位置に搬送される。このとき、インクジェット記録装置１００では、ラスタライズによって生成された所定のデータに従って、フェイスシェル外表面３２Ｓに対して、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙが配置された順に、紫外線硬化型ブラックインク、紫外線硬化型シアンインク、紫外線硬化型マゼンタインク及び紫外線硬化型イエローインクが吐出される。吐出されたこれら紫外線硬化型インクのインク滴は、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに、直接、着弾し付着する。
【００３９】
さらに、インクジェット記録装置１００では、画像が形成されたブロック本体３が搬送部１１０によって、紫外線照射部１３０側に搬送される。また、上述したタイミングで、紫外線照射部１３０から設置面１１２側に向けた紫外線の照射が開始される。そして、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに着弾し付着した、各色の紫外線硬化型インクによるインク滴に、紫外線が照射される（紫外線照射工程）。これによって、インク滴が硬化し、硬化した画像が形成される。
【００４０】
紫外線照射部１３０を通過し、化粧コンクリートブロック１となったブロック本体３が、図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき右側に示す２点鎖線（符号３（１）参照）の位置に到達した時点で、ブロック本体３が設置面１１２から取り除かれる。そして、新たなブロック本体３がセットされ、上述した各工程が再度実行される。なお、上記において画像が形成されたフェイスシェル３２とは異なる他方のフェイスシェル外表面３２Ｓ等に対しても、画像を形成する場合、再度、他方のフェイスシェル外表面３２Ｓ等が、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに対向するように設置面１１２にセットされ、上述した各工程が再度実行される。
【００４１】
シリアル型インクジェット記録装置とは、キャリッジの駆動により記録ヘッドを主走査方向（キャリッジの移動方向）に走査させるとともに、基材を主走査方向に直交する搬送方向（副走査方向）に間欠搬送させながらインクを吐出させ画像を形成する。記録ヘッドには、例えばブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）などのインクのカートリッジが搭載されており、各色のカートリッジには、複数個のインク吐出ノズルが主走査方向および副走査方向の両方向に沿って設けられている。記録ヘッドに紫外線照射装置を設けてもよい。
【００４２】
シリアル型インクジェット記録装置を用いる場合、インク液滴を基材に付与する工程、および、紫外線を照射する工程を、主走査毎に繰り返して行う。ここで、主走査とは、記録ヘッドが同一ライン上を移動することをいい、記録ヘッドが、副走査方向に移動しないで、左から右へ１回移動する態様、左から右へ複数回移動する態様、右から左へ1回移動する態様、右から左へ複数回移動する態様、１往復する態様、複数回往復する態様等が含まれる。主走査毎とは、記録ヘッドが一つのラインから別のラインに移動する毎に（副走査方向の移動が行われる毎に）という意味である。前記このような記録ヘッドの主走査毎に、インク付与工程の終了後に、あるいは、前記インク付与工程と平行して、紫外線照射によるインクの硬化を行う。
【００４３】
なお、インクジェット記録装置において紫外線硬化型インクを吐出する場合には、インクジェット記録装置に装備されたヘッドに加熱装置を装備し、インクを加熱することによりインク粘度を低くして吐出してもよい。インクの加熱温度としては２５〜１５０℃が好ましく、３０〜７０℃がより好ましい。インクの加熱温度は、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して定められ、熱により硬化が開始する温度よりも低く設定する。
【００４４】
ブロック本体３の表面に模様を付与するための紫外線硬化型インク付与量は、１〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましく。１〜５０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。１ｇ／ｍ2未満の場合、十分な画像表現をすることが困難となるばかりか耐水性が悪くなるおそれがあり、１００ｇ／ｍ2を超えると、インクの硬化不良が発生するおそれがある。
【００４５】
さらに、模様部の紫外線硬化型インクの硬化膜の厚さは、１〜１５０μｍであることが好ましい。１μｍより薄いと、十分な画像表現を得ることが困難となる傾向にあり、１５０μｍを超えると、硬化膜の割れや剥れが発生するおそれがある。
【００４６】
紫外線硬化型インクに含まれる反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを硬化させるための紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力が、５０〜２８０Ｗ／ｃｍが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍがより好ましい。紫外線ランプの出力が５０Ｗ／ｃｍ未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、２８０Ｗ／ｃｍを超えると、インクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。なお、紫外線の照射時間は、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。
【実施例】
【００４７】
＜紫外線硬化型インクの作製＞
１.分散液の作製
表１に示した配合にて各色顔料の分散液組成物を混合し、ビーズミルにて分散して分散液を作製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１に記載の各材料の詳細は以下のとおりである。
ＴＳＹ−１（シー・アイ・ピグメントイエロー４２）：戸田工業（株）製
１６０ＥＤ（シー・アイ・ピグメントレッド１０１）：戸田工業（株）製
ＢＬＵＥ＃９４１０（シー・アイ・ピグメントブルー２８）：大日精化工業（株）製
ＮＩＰｅｘ３５（シー・アイ・ピグメントブラック７）：エボニックデグサジャパン（株）製
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（高分子分散剤）：日本ルーブリゾール（株）製
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（高分子分散剤）：日本ルーブリゾール（株）製
ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
【００５０】
２.インクの作製
１で作製した分散液を用い表２に示した配合にてインクを作製した。なおインクはイエロー分散液、マゼンタ分散液、シアン分散液およびブラック分散液を使用し、それぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクを作製した。
なお、硬化膜の粘着性の評価は、次のように行った。ポリエステル樹脂が塗装されたガルバリウム鋼板に、作製した各色のインクをインクジェットにて、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形形状に膜厚が２０μｍとなるように塗布した。その後直ちに紫外線を照射（メタルハライドランプ 電圧１６０Ｗ／ｃｍ×５秒）し、インクを硬化させ試験体を作製した。粘着性の測定は、作製した試験体を用いＪＩＳ Ｋ５６００−３−６に記載のＡ法に準拠して行った。各インクの粘着性の測定結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
表２に記載の各材料の詳細は以下のとおりである。
ＣＮ９６３Ｂ８０（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９８１（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９６６Ｊ７５（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９２９（ウレタンアクリレートオリゴマー、３官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２３８Ｆ（１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２４７（ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ３４４（ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ４８９（トリデシルアクリレート、１官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２８５（テトラヒドロフルフリルアクリレート、１官能）：サートマージャパン（株）製
ＩＢ−ＸＡ（イソボルニルアクリレート、１官能）：共栄社化学（株）製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ヒドロキシケトン類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、アシルホスフィンオキサイド類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（２−（２ヒドロキシ−４−｛１−オクチロキシカルボニルエトキシ｝フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ヒドロキシフェニルトリアジン類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（デカン二酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキサイドとオクタンとの反応生成物、ＨＡＬＳ）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
【００５３】
＜インクジェット記録方法＞
作製したイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを図１のライン型インクジェット記録装置に搭載し、ＪＩＳ Ａ ５４０６：２００５に規定された基本形ブロックに下記条件にて木目模様を加飾した。なお、コンクリートブロックのフェイスシェル外表面の任意の５か所において空孔の数を計測したところ、１９個／ｃｍ２、１２個／ｃｍ２、２６個／ｃｍ２、２８個／ｃｍ２、３２個／ｃｍ２の空孔が形成されていた。
また、模様部のインクの付与量は１５ｇ／ｍ2とし、この時のインクの硬化膜の膜厚は１４μｍであった。
（模様付与条件）
１）ノズル径 ：７０μｍ
２）印加電圧 ：５０Ｖ
３）パルス幅 ：２０μｓ
４）駆動周波数 ：３ｋＨｚ
５）解像度 ：１８０ｄｐｉ×１８０ｄｐｉ
６）インク加熱温度 ：５５℃
（紫外線照射条件）
１）ランプ種類 ：メタルハライドランプ
２）電圧 ：１６０Ｗ／ｃｍ
３）照射時間 ：３秒間
４）照射距離 ：１０ｃｍ
【００５４】
＜評価方法＞
Ａ．汚染性
模様を加飾した化粧コンクリートブロックを３０℃と５０℃の恒温層にそれぞれ１時間置いた。３０℃および５０℃の恒温層から取り出した化粧コンクリートブロックを地面に対して水平に加飾面を上にして置き、汚染物質（ＪＩＳ試験用粉体８種（ＪＩＳ Ｚ８９０１）を５０重量部とＪＩＳ試験用粉体１２種（ＪＩＳ Ｚ８９０１）を５０重量部混合したもの）をコンクリートブロック表面が隠れる程度に全面に降りかけた。その後コンクリートブロックを地面に対して垂直に立て、霧吹きにて水を吹きかけ汚れの落ち具合を目視で評価した。評価結果を表３に示した。
１‥汚れが８０〜１００％程度落ちた
２‥汚れが６０〜８０％程度落ちた
３‥汚れが４０〜６０％程度落ちた
４‥汚れが２０〜４０％程度落ちた
５‥汚れが０〜２０％程度落ちた
Ｂ．耐候試験
模様を加飾した化粧コンクリートブロックを促進耐候試験機スーパーＵＶテスターにて試験した。試験条件は以下のとおりである。試験後のインク塗膜の剥離や割れの有無を目視にて評価した。評価結果を表３に示した。
（耐候試験条件）
１）光源： 水冷式メタルハライドランプ
２）照度： １００ｍＷ／ｃｍ２
３）波長： ２９５〜４５０ｎｍ
４）温度： ６０℃（照射）、３０℃（結露）
５）湿度： ５０％（照射）、９０％（結露）
６）サイクル： 照射５時間、結露５時間
７）シャワー： 結露前後１０秒
８）試験時間： ５００時間
【００５５】
実施例によって加飾された化粧コンクリートブロックは、耐候性に優れ、低汚染の結果が得られた。
【００５６】
【表３】
【符号の説明】
【００５７】
１ 化粧コンクリートブロック
３ ブロック本体
３２ フェイスシェル
３２Ｓ フェイスシェル外表面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクおよびコンクリートブロック加飾方法および加飾された化粧コンクリートブロックに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、外表面に模様が形成されたコンクリート製のブロックに関する技術が提案さ
れている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、色模様つきコンクリートブロックの製法等が開示されている。例えば、コンクリートブロック成形用即時脱型型枠、又はその型枠へ１回ごとに材料を運び込む移動ホッパーへの材料投入の際、連続的又は間欠的に、降り積もるように材料を落下させ、その積もりつつある材料の模様つけ予定位置へ適時、適量の顔料を噴射又は散布して色付けし、出来上がった製品ブロックの表面に上記色付けによる模様が出るようにする色模様つきコンクリートブロックの製法が開示されている。
【０００３】
また、コンクリートブロックの表面に、顔料を媒体に分散または溶解させた塗料やインクを付与し模様をつける方法も考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１９９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の方法では、コンクリートブロックを屋外にて使用した場合、塗料やインクにて色模様を形成した部分が汚染物質により汚染され外観を損なうおそれがある。一般に汚染物質はホコリ等の周りにばい煙などの油成分が付着したものであり、この汚染物質が模様部のブロック表面の凹凸に侵入し汚れが落ち難くなるといった課題があった。模様部をトップコートで覆い保護することも考えられるが、工程が増えコストが増大してしまう。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、コンクリート製のブロック本体の外表面に、低汚染であって耐候性に優れる模様を形成することができるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク、コンクリートブロック加飾方法および化粧コンクリートブロックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決したものであり、すなわち下記の特徴を有する。
（１）コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクであって、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であるコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク。
（２）（１）のインクをコンクリートブロックに付与した後、紫外線を照射することによりインクを硬化させ模様を形成させるコンクリートブロック加飾方法。
（３）インクを付与する前のコンクリートブロックの表面に塗料が付与されていない（２）のコンクリートブロック加飾方法。
（４）紫外線硬化型インクの硬化膜からなる塗膜によって表面が加飾された化粧コンクリートブロックであって、該塗膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着である加飾された化粧コンクリートブロック。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コンクリートブロックにトップコート等の特別な処理を行わずして、低汚染であり、耐候性に優れる模様で加飾された化粧コンクリートブロックを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ライン型のインクジェット記録装置を示す図であって、（ａ）は平面図であり、（ｂ）は正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を実施するための実施形態について説明する。本発明は、以下に記載の構成に限定されるものではなく、同一の技術的思想において種々の構成を採用することができる。例えば、以下に示す構成の一部は、省略し又は他の構成等に置換してもよい。また、他の構成を含むようにしてもよい。
【００１１】
本発明のコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクは、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着である。本発明の紫外線硬化型インクをブロックの加飾に用いた際、ブロック本体へのインクの吸収を抑制しつつ、ブロック表面の凹凸に滑らかな、かつ不粘着の樹脂膜が色柄となって付与される。そのため、ブロック表面に好適な模様を付着することができ、模様部のブロック表面の凹凸に汚れが付着し難く、仮に汚れが付着したとしても雨や水などで汚れを容易に洗い流すことができる。
【００１２】
硬化膜の粘着性を最適に調整するにはインクの材料の組み合わせを選択し、各材料を適切な添加量にしなければならない。主に反応性モノマーや反応性オリゴマーの添加量を調整することにより、粘着性を調整できる。
【００１３】
本発明の紫外線硬化型インクは、顔料、反応性モノマー及び／又は反応性オリゴマー、光重合開始剤を含み、さらに必要に応じて添加剤等を含む。インク色は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックが用いられる。なお、この他、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ホワイト、グレー、クリア（透明）色等を適宜用いてもよい。ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンの紫外線硬化型インクは、イエロー、マゼンタ、シアンの紫外線硬化型インクに対し淡色、具体的には濃度比が例えば１０〜３０％のインクである。
【００１４】
ここで、顔料濃度は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、０．５重量部以上であることが好ましい。顔料濃度が０．５重量部未満の場合には、ブロックの着色が不十分となり、画像が不明瞭になるおそれがある。
【００１５】
顔料は、無機顔料又は有機顔料のいずれとすることもできる。なお、ブラックは、無機顔料が用いられる。無機顔料としては、金属の酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）、金属粉等が例示される。具体的に、イエローの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４を用いることができる。マゼンタの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、シー・アイ・ピグメントレッド１０２を用いることができる。シアンの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブルー２８、シー・アイ・ピグメントブルー３６を用いることができる。ブラックの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブラック７を用いることができる。
【００１６】
有機顔料としては、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾ類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、キノフタロン類、アゾメチン類、ピロロピロール類等が例示される。具体的に、イエローの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントイエロー１２０、シー・アイ・ピグメントイエロー１５０を用いることができる。マゼンタの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントレッド１２２、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド２０２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントバイオレット１９を用いることができる。シアンの有機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６、シー・アイ・ピグメントブルー１６を用いることができる。
【００１７】
無機顔料それぞれ又は有機顔料それぞれを単独又は複数種類を混合して使用することもできる。なお、長期間の耐候性が求められる際には、無機顔料を用いることが好ましい。
【００１８】
反応性オリゴマーおよび反応性モノマーは、耐候性の面から脂肪族化合物であることが好ましい。反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれらの変性体等の６官能アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート等の５官能アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の４官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレート等の３官能アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート等の２官能アクリレート；及び、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸等の単官能アクリレートが挙げられる。
【００１９】
反応性モノマーとしては、さらに上記の反応性モノマーにリン又はフッ素、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーが用いられる。また、これらの反応性モノマーを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、強じん性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタンアクリレートの中では、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。
【００２１】
さらには紫外線硬化型インクに使用する反応性オリゴマーおよび反応性モノマーは２官能以上であることが好ましい。２官能以上の反応性オリゴマーおよび反応性モノマーを使用することで硬化塗膜が三次元架橋をし、より緻密になることで汚染物質が塗膜に侵入し難くなる。さらには屋外では、数年間太陽光や雨、風にさらされても劣化しないような耐候性が求められており、この観点からも２官能以上の反応性オリゴマーおよび反応性モノマーを使用し強固な硬化塗膜とすることが好ましい。
【００２２】
紫外線硬化型インクに用いる光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類及びアシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、高反応性であり、難黄変性である点で、ヒドロキシケトン類及びアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。
【００２３】
光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、１重量部〜１５重量部であることが好ましく、３重量部〜１０重量部であることがより好ましい。１重量部未満では重合が不完全で皮膜が未硬化となるおそれがあり、一方、１５重量部を超えて添加しても、それ以上の硬化率及び硬化速度の向上が期待できず、コスト高となる。
【００２４】
紫外線硬化型インクには、必要に応じて、顔料を分散させる目的で分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤及び高分子分散剤等が挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
さらに必要に応じて、紫外線硬化型インクには、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダー、樹脂エマルジョン、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤等の添加剤を加えることもできる。また、紫外線硬化型インクには添加材として、紫外線吸収剤（以下、「ＵＶＡ」ともいう。）及び光安定剤（以下、「ＨＡＬＳ」ともいう。）を加えることもできる。
【００２６】
ここで、ＵＶＡとしては、代表的なものとしてベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、オギザニリド類及びシアノアクリレート類のものがあり、単独及び２種以上を混合させた混合系のいずれの使用も可能である。また、ＨＡＬＳにおいても様々なものが提案されており、その中より任意に単独及び混合系のいずれの使用も可能である。本実施形態の好ましい添加量は、紫外線硬化型インク１００重量部中に、ＵＶＡが０．３重量部〜５重量部、ＨＡＬＳも同様に０．３重量部〜５重量部である。
【００２７】
本発明のインクを使用するコンクリートブロックは、図１に示すような形状のブロック（ブロック本体３）の他、建築用として用いられる各種のコンクリートブロックが挙げられる。例えば、ウェブ３４を有さず、単一のフェイスシェル３２によって形成された平板状のコンクリートブロック、インターロッキングブロックでもよい。なお、コンクリートブロックは、セメントと、骨材と、水と、混和材料とが混合され、成型される。混和材料とは、作業改善や強度・耐久性の向上、凝結速度の調整などを目的としてコンクリートに混和される材料のことである。具体的には、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤、分離低減剤、気泡剤、発泡剤、凝結・硬化調整剤、急結剤、防錆剤、防水剤などの混和剤、また超微粉末、セメント混和用ポリマー、膨張材などの混和材がある。
【００２８】
本実施形態では、図１に示すような、ＪＩＳ Ａ ５４０６：２００５に規定された建築用コンクリートブロック（ブロック本体３）を例として説明する。
【００２９】
本発明のコンクリートブロックの加飾に使用する紫外線硬化型インクを付与するインクジェット記録装置については特に限定されない。例えば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。さらに具体的なインクジェット記録装置としてはライン型、シリアル型などがあげられいずれも使用可能である。
【００３０】
ライン型インクジェット記録装置とは、図１に示すようなライン型のインクジェット記録装置１００によって実現される。まず、図１を参照して、インクジェット記録装置１００について説明する。インクジェット記録装置１００は、搬送部１１０と、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙと、紫外線照射部１３０とを備える。搬送部１１０は、コンベア等によって構成され、設置面１１２にセットされたブロック本体３を、搬送部１１０の一端側（図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき左端側）から、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙ及び紫外線照射部１３０を通過させ、搬送部１１０の他端側に搬送する（図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき右側に示す２点鎖線のブロック本体３（化粧コンクリートブロック１）参照）。
【００３１】
記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙは、搬送部１１０によるブロック本体３の搬送方向に隣り合った状態で配列されて設置されている。記録ヘッド１２０Ｋは、ブラックの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型ブラックインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｃは、シアンの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型シアンインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｍは、マゼンタの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型マゼンタインク）を吐出する記録ヘッドである。記録ヘッド１２０Ｙは、イエローの紫外線硬化型インク（紫外線硬化型イエローインク）を吐出する記録ヘッドである。なお、搬送方向における記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙの配列は、図１の構成の他、これとは異なる配列順序としてもよい。各色の配列順序は種々の点を考慮し決定される。
【００３２】
記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれには、搬送部１１０の設置面１１２に対向するようにノズルが形成されている。ノズルは、搬送方向に直交する方向に複数個配列された状態で、ノズル列を形成する。ノズル列は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに複数列形成されている。記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに対応する色の紫外線硬化型インクは、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙそれぞれに形成されたノズルから吐出される。
【００３３】
活性エネルギー線照射部としての紫外線照射部１３０は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに対して、搬送方向下流側の所定の位置に配置されている。紫外線照射部１３０は、搬送部１１０の設置面１１２に向けて設置された紫外線ランプを備え、設置面１１２の方向に活性エネルギー線としての紫外線を照射する。紫外線照射部１３０は、紫外線ランプから発せられた紫外線が外部に照射されることを防止可能なシャッタ機構を備え、このシャッタ機構を開閉させることで、紫外線の照射を開始し停止することができる。なお、紫外線の照射の開始及び停止は、紫外線照射部１３０が備える紫外線ランプの点灯及び消灯によって実現する構成としてもよい。この場合、シャッタ機構を省略することができる。
【００３４】
紫外線の照射の開始は、例えば、記録ヘッド１２０Ｙに対して搬送方向下流側でかつ紫外線照射部１３０に対して搬送方向上流側の所定の位置に設置された検知センサ（図１（ａ），（ｂ）で図示を省略）によって、ブロック本体３が検知されたことを条件として行われる。これによって、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙで、画像が記録された後、さらに搬送部１１０によって搬送されるブロック本体３に、紫外線が照射される。換言すれば、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに着弾し、各色の紫外線硬化型インクによるインク滴に、紫外線が照射される。一方、紫外線の照射の停止は、搬送方向下流側の所定の位置に設置された検知センサ（図１（ａ），（ｂ）で図示を省略）によって、ブロック本体３が紫外線照射部１３０を通過したことが検知されたことを条件として行われる。紫外線の照射の開始後、所定の時間経過したとき、紫外線の照射を停止する構成とすることもできる。
【００３５】
インクジェット記録装置１００は、この他、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの紫外線硬化型インクをそれぞれ貯留したメインタンクを備える。各色のメインタンクに貯留された紫外線硬化型ブラックインク、紫外線硬化型シアンインク、紫外線硬化型マゼンタインク及び紫外線硬化型イエローインクは、各色毎のインク供給ラインを介して記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに供給される。また、インクジェット記録装置１００は、自装置内で実行される処理を制御する制御部を備える。制御部は、各種の機能手段を構成する。制御部は、次に示す化粧コンクリートブロック１の製造方法の各工程を制御する。
【００３６】
インクジェット記録装置１００では、インクジェット記録装置１００に通信可能に接続されたパーソナルコンピュータ等のような外部装置から、ブロック本体３に形成される画像を示すデータが入力される。そして、入力されたデータに対して、ラスタライズ等の処理が実行され、所定のデータが生成される。また、搬送部１１０の一端側の設置面１１２にセットされたブロック本体３が、搬送部１１０によって、搬送方向に搬送される。しかし、ブロック本体３のセット方向は、種々の条件の下適宜設定される。ブロック本体３の長手方向が搬送方向に交差する、例えば直交するようにブロック本体３を設置面１１２にセットしてもよい。
【００３７】
なお、インクジェットで表面に加飾する前にブロック本体３の外表面にインク受容層を塗装しておくことも可能であるが、本発明によれば、ブロック本体の外表面に塗装せずに直接インクを付与しても、ブロック表面に直接インクが付着し硬化するため耐候性に優れた画像を付与できる。
【００３８】
そして、ブロック本体３は、図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき中央部に示す２点鎖線（符号３参照）の位置に到達する。つまり、ブロック本体３は、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙのノズルが形成された面と、フェイスシェル外表面３２Ｓとが対向した位置に搬送される。このとき、インクジェット記録装置１００では、ラスタライズによって生成された所定のデータに従って、フェイスシェル外表面３２Ｓに対して、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙが配置された順に、紫外線硬化型ブラックインク、紫外線硬化型シアンインク、紫外線硬化型マゼンタインク及び紫外線硬化型イエローインクが吐出される。吐出されたこれら紫外線硬化型インクのインク滴は、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに、直接、着弾し付着する。
【００３９】
さらに、インクジェット記録装置１００では、画像が形成されたブロック本体３が搬送部１１０によって、紫外線照射部１３０側に搬送される。また、上述したタイミングで、紫外線照射部１３０から設置面１１２側に向けた紫外線の照射が開始される。そして、コンクリート地肌面であるフェイスシェル外表面３２Ｓに着弾し付着した、各色の紫外線硬化型インクによるインク滴に、紫外線が照射される（紫外線照射工程）。これによって、インク滴が硬化し、硬化した画像が形成される。
【００４０】
紫外線照射部１３０を通過し、化粧コンクリートブロック１となったブロック本体３が、図１（ａ），（ｂ）を正面視したとき右側に示す２点鎖線（符号３（１）参照）の位置に到達した時点で、ブロック本体３が設置面１１２から取り除かれる。そして、新たなブロック本体３がセットされ、上述した各工程が再度実行される。なお、上記において画像が形成されたフェイスシェル３２とは異なる他方のフェイスシェル外表面３２Ｓ等に対しても、画像を形成する場合、再度、他方のフェイスシェル外表面３２Ｓ等が、記録ヘッド１２０Ｋ，１２０Ｃ，１２０Ｍ，１２０Ｙに対向するように設置面１１２にセットされ、上述した各工程が再度実行される。
【００４１】
シリアル型インクジェット記録装置とは、キャリッジの駆動により記録ヘッドを主走査方向（キャリッジの移動方向）に走査させるとともに、基材を主走査方向に直交する搬送方向（副走査方向）に間欠搬送させながらインクを吐出させ画像を形成する。記録ヘッドには、例えばブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）などのインクのカートリッジが搭載されており、各色のカートリッジには、複数個のインク吐出ノズルが主走査方向および副走査方向の両方向に沿って設けられている。記録ヘッドに紫外線照射装置を設けてもよい。
【００４２】
シリアル型インクジェット記録装置を用いる場合、インク液滴を基材に付与する工程、および、紫外線を照射する工程を、主走査毎に繰り返して行う。ここで、主走査とは、記録ヘッドが同一ライン上を移動することをいい、記録ヘッドが、副走査方向に移動しないで、左から右へ１回移動する態様、左から右へ複数回移動する態様、右から左へ1回移動する態様、右から左へ複数回移動する態様、１往復する態様、複数回往復する態様等が含まれる。主走査毎とは、記録ヘッドが一つのラインから別のラインに移動する毎に（副走査方向の移動が行われる毎に）という意味である。前記このような記録ヘッドの主走査毎に、インク付与工程の終了後に、あるいは、前記インク付与工程と平行して、紫外線照射によるインクの硬化を行う。
【００４３】
なお、インクジェット記録装置において紫外線硬化型インクを吐出する場合には、インクジェット記録装置に装備されたヘッドに加熱装置を装備し、インクを加熱することによりインク粘度を低くして吐出してもよい。インクの加熱温度としては２５〜１５０℃が好ましく、３０〜７０℃がより好ましい。インクの加熱温度は、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して定められ、熱により硬化が開始する温度よりも低く設定する。
【００４４】
ブロック本体３の表面に模様を付与するための紫外線硬化型インク付与量は、１〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましく。１〜５０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。１ｇ／ｍ2未満の場合、十分な画像表現をすることが困難となるばかりか耐水性が悪くなるおそれがあり、１００ｇ／ｍ2を超えると、インクの硬化不良が発生するおそれがある。
【００４５】
さらに、模様部の紫外線硬化型インクの硬化膜の厚さは、１〜１５０μｍであることが好ましい。１μｍより薄いと、十分な画像表現を得ることが困難となる傾向にあり、１５０μｍを超えると、硬化膜の割れや剥れが発生するおそれがある。
【００４６】
紫外線硬化型インクに含まれる反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを硬化させるための紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力が、５０〜２８０Ｗ／ｃｍが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍがより好ましい。紫外線ランプの出力が５０Ｗ／ｃｍ未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、２８０Ｗ／ｃｍを超えると、インクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。なお、紫外線の照射時間は、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。
【実施例】
【００４７】
＜紫外線硬化型インクの作製＞
１.分散液の作製
表１に示した配合にて各色顔料の分散液組成物を混合し、ビーズミルにて分散して分散液を作製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１に記載の各材料の詳細は以下のとおりである。
ＴＳＹ−１（シー・アイ・ピグメントイエロー４２）：戸田工業（株）製
１６０ＥＤ（シー・アイ・ピグメントレッド１０１）：戸田工業（株）製
ＢＬＵＥ＃９４１０（シー・アイ・ピグメントブルー２８）：大日精化工業（株）製
ＮＩＰｅｘ３５（シー・アイ・ピグメントブラック７）：エボニックデグサジャパン（株）製
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（高分子分散剤）：日本ルーブリゾール（株）製
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（高分子分散剤）：日本ルーブリゾール（株）製
ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
【００５０】
２.インクの作製
１で作製した分散液を用い表２に示した配合にてインクを作製した。なおインクはイエロー分散液、マゼンタ分散液、シアン分散液およびブラック分散液を使用し、それぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクを作製した。
なお、硬化膜の粘着性の評価は、次のように行った。ポリエステル樹脂が塗装されたガルバリウム鋼板に、作製した各色のインクをインクジェットにて、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形形状に膜厚が２０μｍとなるように塗布した。その後直ちに紫外線を照射（メタルハライドランプ 電圧１６０Ｗ／ｃｍ×５秒）し、インクを硬化させ試験体を作製した。粘着性の測定は、作製した試験体を用いＪＩＳ Ｋ５６００−３−６に記載のＡ法に準拠して行った。各インクの粘着性の測定結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
表２に記載の各材料の詳細は以下のとおりである。
ＣＮ９６３Ｂ８０（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９８１（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９６６Ｊ７５（ウレタンアクリレートオリゴマー、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＣＮ９２９（ウレタンアクリレートオリゴマー、３官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２３８Ｆ（１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２４７（ネオペンチルグリコールジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ３４４（ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、２官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ４８９（トリデシルアクリレート、１官能）：サートマージャパン（株）製
ＳＲ２８５（テトラヒドロフルフリルアクリレート、１官能）：サートマージャパン（株）製
ＩＢ−ＸＡ（イソボルニルアクリレート、１官能）：共栄社化学（株）製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ヒドロキシケトン類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、アシルホスフィンオキサイド類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（２−（２ヒドロキシ−４−｛１−オクチロキシカルボニルエトキシ｝フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ヒドロキシフェニルトリアジン類）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（デカン二酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキサイドとオクタンとの反応生成物、ＨＡＬＳ）：ＢＡＳＦジャパン（株）製
【００５３】
＜インクジェット記録方法＞
作製したイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを図１のライン型インクジェット記録装置に搭載し、ＪＩＳ Ａ ５４０６：２００５に規定された基本形ブロックに下記条件にて木目模様を加飾した。なお、コンクリートブロックのフェイスシェル外表面の任意の５か所において空孔の数を計測したところ、１９個／ｃｍ２、１２個／ｃｍ２、２６個／ｃｍ２、２８個／ｃｍ２、３２個／ｃｍ２の空孔が形成されていた。
また、模様部のインクの付与量は１５ｇ／ｍ2とし、この時のインクの硬化膜の膜厚は１４μｍであった。
（模様付与条件）
１）ノズル径 ：７０μｍ
２）印加電圧 ：５０Ｖ
３）パルス幅 ：２０μｓ
４）駆動周波数 ：３ｋＨｚ
５）解像度 ：１８０ｄｐｉ×１８０ｄｐｉ
６）インク加熱温度 ：５５℃
（紫外線照射条件）
１）ランプ種類 ：メタルハライドランプ
２）電圧 ：１６０Ｗ／ｃｍ
３）照射時間 ：３秒間
４）照射距離 ：１０ｃｍ
【００５４】
＜評価方法＞
Ａ．汚染性
模様を加飾した化粧コンクリートブロックを３０℃と５０℃の恒温層にそれぞれ１時間置いた。３０℃および５０℃の恒温層から取り出した化粧コンクリートブロックを地面に対して水平に加飾面を上にして置き、汚染物質（ＪＩＳ試験用粉体８種（ＪＩＳ Ｚ８９０１）を５０重量部とＪＩＳ試験用粉体１２種（ＪＩＳ Ｚ８９０１）を５０重量部混合したもの）をコンクリートブロック表面が隠れる程度に全面に降りかけた。その後コンクリートブロックを地面に対して垂直に立て、霧吹きにて水を吹きかけ汚れの落ち具合を目視で評価した。評価結果を表３に示した。
１‥汚れが８０〜１００％程度落ちた
２‥汚れが６０〜８０％程度落ちた
３‥汚れが４０〜６０％程度落ちた
４‥汚れが２０〜４０％程度落ちた
５‥汚れが０〜２０％程度落ちた
Ｂ．耐候試験
模様を加飾した化粧コンクリートブロックを促進耐候試験機スーパーＵＶテスターにて試験した。試験条件は以下のとおりである。試験後のインク塗膜の剥離や割れの有無を目視にて評価した。評価結果を表３に示した。
（耐候試験条件）
１）光源： 水冷式メタルハライドランプ
２）照度： １００ｍＷ／ｃｍ２
３）波長： ２９５〜４５０ｎｍ
４）温度： ６０℃（照射）、３０℃（結露）
５）湿度： ５０％（照射）、９０％（結露）
６）サイクル： 照射５時間、結露５時間
７）シャワー： 結露前後１０秒
８）試験時間： ５００時間
【００５５】
実施例によって加飾された化粧コンクリートブロックは、耐候性に優れ、低汚染の結果が得られた。
【００５６】
【表３】
【符号の説明】
【００５７】
１ 化粧コンクリートブロック
３ ブロック本体
３２ フェイスシェル
３２Ｓ フェイスシェル外表面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクであって、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であることを特徴とするコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク。
【請求項２】
請求項１のインクをコンクリートブロックに付与した後、紫外線を照射することによりインクを硬化させ模様を形成させることを特徴とするコンクリートブロック加飾方法。
【請求項３】
インクを付与する前のコンクリートブロックの表面に塗料が付与されていないことを特徴とする請求項２に記載のコンクリートブロック加飾方法。
【請求項４】
紫外線硬化型インクの硬化膜からなる塗膜によって表面が加飾された化粧コンクリートブロックであって、該塗膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であることを特徴とする加飾された化粧コンクリートブロック。
【請求項１】
コンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インクであって、硬化膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であることを特徴とするコンクリートブロック加飾用紫外線硬化型インク。
【請求項２】
請求項１のインクをコンクリートブロックに付与した後、紫外線を照射することによりインクを硬化させ模様を形成させることを特徴とするコンクリートブロック加飾方法。
【請求項３】
インクを付与する前のコンクリートブロックの表面に塗料が付与されていないことを特徴とする請求項２に記載のコンクリートブロック加飾方法。
【請求項４】
紫外線硬化型インクの硬化膜からなる塗膜によって表面が加飾された化粧コンクリートブロックであって、該塗膜の粘着性がＪＩＳ Ｋ５６００−３−６の規定において不粘着であることを特徴とする加飾された化粧コンクリートブロック。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１４０５１５（Ｐ２０１２−１４０５１５Ａ）
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２９２９３５（Ｐ２０１０−２９２９３５）
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（０００１０７９０７）セーレン株式会社 (462)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（０００１０７９０７）セーレン株式会社 (462)
【Ｆターム（参考）】
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